JPS62234046A - 新規エステル化生成物およびこれらを含む化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は新規なオリゴエステル化生成物およびこれを油
性基剤として含有する化粧料に関する。

（ｂｌ従来の技術 化粧品において油性基剤のはたす機能的、皮膚化学的お
よび商品価値的役割は極めて大である。

即ち、化−粧品中の油性基剤は、（１１皮膚に柔軟性。

滑沢性を与える、【２）加脂助剤として皮膚を保護する
、（３）ビタミン、紫外線吸収剤等特殊成分の溶媒とし
て働（、（４１皮膚面に疏水性被膜を形成し、外部から
のを害物を防止する等の数多くの重要な役割を果してい
る。

一般にこのものが持つべき理想的性質としては、（１）
皮膚刺激の少ないこと、（２）色、臭いのないこと、（
３）感触がすぐれていること、（４）目的に合った粘度
を有すること、（５）他の成分との相溶性１分散性がよ
いこと、（６）経時的に着色したり、変敗しないこと等
があげられる。

さらに近年、液状でかつ高粘性の油溶性基剤が強く要望
されている。

（Ｃ１発明が解決しようとする問題点 油性基剤としてはオリーブ油、アーモンド油。

ヒマシ油等の天然産油が従来から用いられているが、天
然物であるため、品質１価格の変動が大きく、また＆Ｊ
ｌ成等からくる感触も限られ、さらに変改、変臭等、経
時的に品質が劣化する等の難点がある。

また、分子量を大きくすることで高粘度のものを得よう
とすると、油剤の一部が結晶化し、油不溶性になるなど
、液状でかつ高粘性の油剤を得ることは難しい。

特公昭５９−５３２５３号公輻には、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸またはリシノール酸の分子間オリゴエステ
ル化生成物をさらに一部アルコールでエステルさせた反
応生成物が記載されており、これは前記の天然産油の難
点を解消するものであるが、オキシ酸の平均重合度をあ
げても、粘度は１２０〜２８００　ｃ　ｐ　ｓ　／　２
５℃であり、高粘度のものは得られていない、また、オ
キシ酸のみのオリゴエステル化生成物においては２１５
０〜１２５０Ｏｃｐｓ／２５℃と高粘度のものが得られ
ているが、末端に未反応のカルボキシル基が残るため、
皮膚刺激、臭気等が認められる可能性が大きく、化粧品
用基剤として必ずしも満足すべきものとは言えない。

本発明の目的は、高粘性で液状を呈し、他の油剤との相
溶性にすぐれ、皮膚に対する刺激がなく、感触が良好で
あるとともに抱水性があり、また経時的に品質が劣化し
ないエステル化生成物およびそれを用いた化粧料を提供
することにある。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明によれば、二価アルコールの水酸基の一部または
全部を１２−ヒドロキシステアリン酸またはリシノール
酸の分子間オリゴエステル化生成物でエステル化した生
成物が提供される。

本発明の他の一つは二価アルコール水酸基の一部または
全部を１２−ヒドロキシステアリン酸またはリシノール
酸の分子間オリゴエステル化生成物でエステルしたエス
テル化生成物の一種以上を含有してなる化粧料である。

上記のオリゴエステル化生成物とは２量体から十数量体
の範囲で、分子量としては高分子特性があられれない、
１００００程度以下のものを意味する。

本発明において使用される１２−ヒドロキシステアリン
酸およびリシノール酸は、ヒマシ油から誘導される、分
子内に水酸基を１個含有する脂肪酸であり、酸化安定性
等を配慮すると１２−ヒドロキシステアリン酸のほうが
より好ましい。

本発明におけるオリゴエステル化生成物は１２−ヒドロ
キシステアリン酸に存在する水酸基とカルボキシル基と
で分子間エステル化反応を行わせることにより得られる
０反応の進行度合は酸価で決められる。

このオリゴエステル化生成物と反応させる二価アルコー
ルとしては、たとえばプロピレングリコール、１．３−
７’チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
シレングリコール、２，２−ジメチロールペンタン、ジ
プロピレングリコール、オクタンジオール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、前二者の共
重合物等が使用できるが、側鎖をもつ１．３−ジオール
が液体の性状を形成するうえで好ましい。

エステル化反応は無触媒または触媒（たとえば塩化スズ
等）の存在下で常圧もしくは減圧下において、常法に従
って行われる０反応は一般にまず１２−ヒドロキシステ
アリン酸またはリシノール酸のオリゴメリゼーションを
行い、反応終了後、二価アルコールを添加しさらにエス
テル化反応を行わせる。あるいは初めから二価アルコー
ルと過剰量の１２−ヒドロキシステアリン酸を同時に反
応させることによっても反応生成物が得られる。

エステル化反応の終点は、酸価あるいは仕込み比で決め
る。エステル化反応終了後、常法に従って脱色剤により
脱色し、ついで水蒸気による脱臭精製を行う。

上記の分子間オリゴエステル化反応に際し、分子間エス
テル反応生成物のほかに一部分子内脱水したものが得ら
れるが、このものは残存させてもよいし、また精製時に
高温にて脱臭するなどの方法により除去すこともできる
。

こうして得られたエステル化生成物は、これを油剤とし
て用いて各種化粧料を調製するこけができる。エステル
化生成物の配合量は一概に規定できないが、一般に０．
２〜５０％（重量、以下同様）である。

Ｔｅｌ実施例 実施例１　　エステル化生成物の調製 攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離器を備えた１
１の４ツロフラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸（
中和価１８０．水酸基価１５８）を６００ｇ仕込み、触
媒として全仕込■の０．３％の塩化スズおよび還流溶剤
として全仕込量の５％のキジロールを一緒に加え、よく
撹拌し、混合物を１６０〜２３０℃で反応させ酸価を測
定しながら酸価が７０となるまで約４時間反応させた０
反応終了後、ネオペンチルグリコール８０ｇを仕込み、
よく攪拌し、混合物を１６０〜２３０℃で１２時間反応
させた。反応終了後、触媒を濾過し、つぎに活性白土を
用いて脱色後、減圧下にて水蒸気吹き込みによる脱臭を
行い、目的とするオリゴエステル化生成物を得た。

以下同様にして表−１に示す１２−ヒドロ；トシステア
リン酸またはリシノール酸の各オリゴエステルと二価ア
ルコールとのエステル化生成物を調製した。

生成物の性状および物性を表−１に示す。

本発明によれば、必要に応じて高粘度の油剤を得ること
ができ、１２−ヒドロキシステアリン酸およびリシノー
ル酸のオリゴエステル化度と二価アルコールの種類によ
り、それぞれ異なった物性の油剤を得ることが可能であ
る。

また、エステル化生成物の人体に対する刺激性の有無お
よび臭気の有無についても下記のとおりテストした。

まず人体に対する一次刺激性を健康人２０名に対し、閉
塞パンチテストにより検討し、２４時間後、４８時間後
、１週間後にそれぞれ判定を行ったが、エステル化生成
物はいずれも全く刺激性が認められなかった。

さらに発臭試験を実施したところ、エステル化生成物は
いずれも臭気は全く感じられなかった。

実施例２　化粧料の調製 前記のエステル化生成物に常用成分を混合して各種化粧
料を調製した。エステル化生成物として表−１の試料を
用い、適宜他の成分を配合し、配合例１〜５の化粧料を
製造したが、いずれも良好な性状であった。

配合例１　（化粧水） 試料　魚１　　　　　　　　　　０．１　％試料　Ｎａ
３　　　　　　　　　　　ｏ、ｓ　　％試料　患７　　
　　　　　　　　０．２　％エタノール　　　　　　　
　　２４．０　％水酸化カリウム　　　　　　　　０．
５　　％香料、酸化防止剤　　　　　　　適　　置端製
水　　　　　　　　　゛　全１ｉ１００％配合例２（口
紅） 試料　磁２　　　　　　　　　２０．０　　％試料　ｌ
ｌ＆１５　　　　　　　　　１５．０　　％試料　市４
　　　　　　　　　５．θ　％ヘキサデシルアルコール
　　　２６．０　％ラノリン　　　　　　　　　　　　
５．０　％ミツロウ　　　　　　　　　　　　６．０　
％オシケライト　　　　　　　　　　５．０　％キャン
デリラロウ　　　　　　　８．０　％カルナウバロウ　
　　　　　　　２．３　％酸化チタン　　　　　　　　
　　２．０　％赤色２０２号　　　　　　　　　０．５
　　％赤色２０４号　　　　　　　　　２．５　％赤色
２２７号　　　　　　　　　２．５　　％橙色２０１号
　　　　　　　　　０．２　％香料、酸化防止剤、防腐
剤　　　適　　量配合例３　（ポマード） 試料　魚２　　　　　　　　　　４０．０　　％試料　
ぬ６　　　　　　　　　　１０．０　　％試料　磁１０
　　　　　　　　２０．０　　％モクロウ　　　　　　
　　　　１５．０　％香料１色素、酸化防止剤　　　　
適　　量配合例４　（クリーム） 試料　Ｎ１４　　　　　　　　　　　Ｂ、０　　％試料
　患８　　　　　　　　　　１．０　％ステアリン酸　
　　　　　　　　２．０　％スクワラン　　　　　　　
　　　５．０　％オクチルドデカノール　　　　　６．
０　％親油性モノステアリン酸　　　　３．０　％グリ
セリン プロピレングリコール　　　　　２．０　％酸化防止剤
、防腐剤、香料　　　通　　置端製水　　　　　　　　
　全量１００　％配合例５　（ファンデーション） 試料　１１ｈ７　　　　　　　　　　２．５　　％試料
　磁９　　　　　　　　　２．Ｏ％流動パラフィン　　
　　　　　４０．０　％マイクロクリスタリンワックス
　７．０　　％オシケライト　　　　　　　　　　８．
０　％キャンデリラロウ　　　　　　　０．５　％酸化
チタン　　　　　　　　　１５．０　％カオリン　　　
　　　　　　　１５．０　　％タルク　　　　　　　　
　　　　６．０　％着色顔料　　　　　　　　　　　　
４．０　％香料、酸化防止剤、防腐剤　　　適　　量＜
ｒ＞発明の効果 本発明によるエステル化生成物は淡色、無臭であり、皮
膚に刺激を与えず、皮膚に対してすぐれた親和力、感触
を示し、かつ抱水性を有する合成油であり、他の油剤と
の相溶性にすぐれている。

また、比較的高分子量であるにもかかわらず、高粘性の
液状を維持し、１２−ヒドロキシステアリン酸およびリ
シノール酸のオリゴエステル化度と二価アルコールの種
類により、異なった物性の油剤を提供することができる
。

そして本エステル化生成物を皮膚上で伸ばした時、独特
ののびとつやがあり、これは他の油剤ではみられない特
長である。

以上のような点から、このものは化粧品用基剤として極
めて有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）二価アルコールの水酸基の一部または全部を１２
   −ヒドロキシステアリン酸またはリシノール酸の分子間
   オリゴエステル化生成物でエステル化したエステル化生
   成物。
2. （２）二価アルコールが脂肪族で側鎖を持つ１，３−ジ
   オールである特許請求の範囲第（１）項記載のエステル
   化生成物。
3. （３）二価アルコールの水酸基の一部または全部を１２
   −ヒドロキシステアリン酸またはリシノール酸の分子間
   オリゴエステル化生成物でエステル化したエステル化生
   成物の一種以上を含有してなる化粧料。
4. （４）二価アルコールが脂肪酸で側鎖を持つ１，３−ジ
   オールである特許請求の範囲第（３）項記載の化粧料。