JPH0374315A - エステル化生成物及びこれを含有する化粧料又は外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）　　産業上の利用分野 本発明は抱水性に優れたエステル化生成物及びこれを含
む化粧料又は外用剤に関する。

（ｂ）　　従来の技術 化粧品あるいは外用剤など人間の皮膚に直接塗布するも
のに対し、その原利料には安全であると同時に皮膚に対
して優れた効果をもたらす性質が要求されてきている。

例えば（１）皮膚に柔軟性、滑沢性を与え、（２）加脂
助剤として皮膚゛を保護し、（３）皮膜形成によって外
部からの有害物の進入を防止する、などの働きをおこな
うことがあげられる。

このような機能を満たずものとしては従来から油性成分
が大きな働きをしてきている。近年かかる油性成分にさ
らに価値の高い機能を持たせるという動きがあり、その
中で特に注目を集めているものが肌にうるおいを与える
保湿性という機能である。この保湿性を有する原材料は
、例えばヒアルロン酸に代表されるようにおおむね水系
の基剤である。これは元来水と油は相入れられぬもので
あリ、油性成分では保湿どころか水を弾き飛ばしてしま
うからである。ところが油性成分であっても、この水を
自分自身が抱え込む性質、即ち抱水性を有していれば保
湿剤となり得る。この抱水性を示す油剤の例として特開
昭５７−４５１９９号公報には１２ヒドロキシステアリ
ン酸及び／又はリシノール酸の分子間オリゴエステル化
物とステロールとのエステル化生成物が報告されている
。

（Ｃ）　　発明が解決しようとする課題しかしながら、
」二記の特許公報に記載されたエステル化物は概してペ
ースト状であり取扱いが極めて困難である。さらにステ
ロール類を用いているため特異な臭いを持ち、現在注目
を集めている無香料の自然派化粧品などに対しては展開
がおぼつかない。本発明はこのような現状に鑑み、（１
）従来の抱水性エステルに比べて抱水性が損なわれるこ
となく、あるいは抱水性がより向上したもので、（２）
液状からペースト状に至るまで自由に粘度が調整でき、
（３）皮膚刺激性が少なく　、（４，１他の成分との相
溶性、分散性に優れた、（５）臭いのないエステル化物
を提供することを目的とする。

（ｄ）　　課題を解決するための手段 本発明者は鋭意研究の結果グリセリン及びその縮合物の
水酸基の一部又は全部を特定の脂肪酸でエステル化する
と上記の目的が遠戚されることを見い出した。

本発明はかかる知見に基づいて充放されたもので、グリ
セリン及び／又はその縮合物の持つ水酸基の一部または
全部が下記の（１）〜（３）の化合物のいずれかでエス
テル化されているエステル化生成物及びこれを含有して
なる化粧料又は外用剤である。

■１２−ヒドロキシステアリン酸及び／又はリシノール
酸 ■１２−ヒドロキシステアリン酸の分子間オリゴエステ
ル化物及び／又はリシノール酸の分子間オリゴエステル
化物 ■上記■及び／又は（２）と直鎖脂肪酸及び／又は側鎖
型脂肪酸 本発明におけるエステル化物の製造は以下の方法で行う
ことができる。グリセリン又はその縮合物に対し、その
水酸基の一部あるいは全部と見合うだけの量の所定の脂
肪酸を加える。塩化スズなどの触媒を加え、常圧もしく
は減圧下において常法に従ってエステル化反応を行わせ
る。

１２−ヒドロキシステアリン酸及び／又はリシノール酸
は天然のヒマシ油から誘導される脂肪酸であり、分子内
に水酸基を１個含有しているので、この場合は分子間オ
リゴエステル化脂肪酸のエステル化物を若干含むことも
あるが本発明の目的に何ら支障をきたすものではなく、
また分子量の違いを利用した分別方法などを用いて除去
することも可能である。

また脂肪酸として１２−ヒドロキシステアリン酸及び／
又はリシノール酸の分子間オリゴエステル化物を用いる
場合には、塩化スズなどの触媒の存在下で常圧もしくは
減圧下において常法に従って１２−ヒドロキシステアリ
ン酸及び／又はリシノール酸のみをエステル化させ分子
間オリゴエステル化物を得る。その際、一部分子内脱水
したものも得られるが、このものは残存させてもよいし
、また精製時に高温にて脱臭するなどの方法により除去
することも可能である。

直鎖脂肪酸としては炭素数６乃至１８の各種の脂肪酸を
用いることができ、また側鎖型脂肪酸としてはイソオク
チル酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸などが適
当である。

上記のエステル化反応において、グリセリン及びその縮
合物の縮合の程度を変えることにより、あるいはグリセ
リン及びその縮合物の水酸基に対しエステル化させる脂
肪酸のモル比を変えることにより抱水性及び粘度の調整
が可能である。また１２−ヒドロキシステアリン酸及び
／又はリシノール酸の分子間オリゴエステル化物を用い
た場合にはそのオリゴエステル化の程度を変えることに
より調整が可能である。さらに直鎖及び／又は側鎖型の
脂肪酸をエステル化させることにより、より広範囲にわ
たり抱水性及び粘度の調整が可能となる。

なおオリゴエステル化反応及び通常のエステル化反応の
終点はいずれも酸価で決めることができ得られた粗エス
テルは常法に従って触媒を濾別後、脱色剤により脱色し
、ついで水蒸気による脱臭精製を行う。

精製したエステル化物に、常用成分、任意成分を適宜配
合して各種化粧料及び外用剤を調製することができる。

その配合量は一概には規定できないが一般に０．０５〜
５０重量％である。

（ｅ１実施例 実施例１：抱水性エステルの調製とそれらの性状（］−
１）オリゴエステル化カルボン酸の調製攪拌機、温度計
、窒素ガス吹き込み管、水分離器を備えた１１の４つ目
フラスコに４００　ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸
（中和価１８０、水酸基価１５８）を仕込み、触媒とし
て全仕込み量の０．３％の塩化スズ及び還流溶剤として
全仕込め量の５％のキジロールを一祐に加え、よく攪拌
し混合物を１６０〜２５０°Ｃで反応させ酸価を測定し
ながら、酸価が５０となるまで約７時間反応させ、目的
とするオリゴエステル化カルボン酸３８０ｇを得た。以
下同様にして、■２−ヒドロキシステアリン酸及びリシ
ノール酸の各オリゴエステル化カルボン酸を所定の酸価
が得られるまで反応を行うことにより調製した。

〔１−２〕抱水性エステルの調製 （１）　　（１−１）で得られたオリゴエステル化カル
ボン酸３８０ｇにジグリセリン５４ｇを加えＣｌ−１）
と同様によく攪拌し混合物を１６０〜２２０°Ｃで１５
時間反応させた。反応終了後触媒を濾別し次に活性白土
を用いて脱色後、２００〜２５０℃減圧下にて水蒸気吹
き込みによる脱臭を行い、微量の未反応物を除去し、目
的とするエステル化物３４７ｇを得た。

以下同様に反応して試料Ｎｏ、　２〜４．８を得た。

（２１Ｃ１−１）で得られたオリゴエステル化カルボン
酸３８０ｇにジグリセリン５４ｇ１イソステアリン酸９
６ｇを加え、（］）と同様によく攪拌し混合物を１６０
〜２２０°Ｃで１２時間反応させた。反応終了後触媒を
濾過し次に活性白土を用いて脱色後、２００〜２５０℃
減圧下にて水蒸気吹き込みによる脱臭を行い、微量の未
反応物を除去し、目的とするエステル化物４２４ｇを得
た（試料Ｎｏ、　５　）。

以下同様に反応して試料１ｂ、　６を得た。

（３）　　１２−ヒドロキシステアリン酸３００ｇ　（
１，５モル）及びジグワセリン４９　ｇ　　（１，０モ
ル）を１２の４つロフラスコへ仕込み、塩化スズを仕込
め量の３．０％添加し、以下（１）と同様にして１８０
〜２５０℃にて約７時間反応した。次に触媒を濾別し、
活性白土による脱色を行った後、２００〜２５０°Ｃ減
圧下にて水蒸気吹き込みによる脱臭を行い、目的とする
エステル化物２８０ｇを得た（試料狙７）。

〔１−３〕抱水性エステルの性状 各種抱水性エステルの酸価、ケン化価、水酸基価および
粘度を測定すると表−１に示す結果が得られた。また前
記試料について抱水性を測定した結果を表−２に示す。

保湿性にも通しる特徴を持っている。

また従来の抱水性エステルの欠点であった臭いの改善に
ついて官能検査を行った。この結果を表３に示す。

表−３ ＊）測定方法：ワセリン１００　ｇに試料を２％、４％
または１０％加えたものにイオン交 換水を添加しながら、十分かきまぜ、 圓７０型エマルジョンに乳化できる最 大加水量をもって抱水力とする。

上表より明らかなように、本発明のエステル化物は優れ
た抱水力を有しており、ひいては乳化性、＊）測定方法
： 試料１０ｇをステンレス製の容器に入 れ、１３０℃恒温下に２４時間放置する。

各試料を５人のパネラ−で評価し、 良否を判定する。

１１ １２ 次に本発明のエステル化物を１インヂ角のリント布面に
塗布し、これを角質及び皮脂を除いた」二腕屈側部の皮
膚表面に貼布して油紙で覆った後、紙バンソウコウにて
４方を固着し、この上をさらに包帯で押さえて閉塞パン
チテストを健康人２０人について行った。２４時間、４
８時間、７２時間そのまま放置して刺激性の有無を測定
したところ、いずれのエステル化物に関しても刺激性は
認められなかった。

実施例２：化粧料の調製 前記の抱水性エステルに常用成分を混合して各種化粧料
を調製した。エステル化物として試料皿１〜８を用い、
適宜他の成分を配合し、配合例１〜５の化粧料および６
の外用剤を製造したが、いずれも良好な性状であった。

（］）配配合例１　コールドクリーム （Δ）油相 流動パラフィン　　４８％（重量。以下間し）蜜ロウ　
　　　　　１０ 試料Ｎｏ、　３　　　　　　７ （Ｂ）水相 ホウ砂　　　　　　１．２％ 水　　　　　　　　　残部 （Ｃ）香料　　　　　　　　　適量 防腐剤　　　　　　　　適量 油相（Ａ）を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温し
た水相（Ｂ）を攪拌しつつ徐々に加えた後、５５℃に冷
却しこれに香料及び防腐剤を添加し、３５°Ｃに冷却し
てコールドクリームを得た。

（２）配合例２　　クレンジングクリーム（Ａ）油相 流動パラフィン　　　　　　　　４５％ラノリン　　　
　　　　　　　　　８ パラフイン　　　　　　　　　　５ 試料魚１２ セスキオレイン酸ソルビタン　　１．５（Ｂ）水相 プロピレングリコール　　　　　０．５水　　　　　　
　　　　　　　　残部 油相（Ａ）を７５°Ｃに加温して均一に溶解した後、７
０°Ｃに加温した水相（Ｂ）を徐々に添加し、よく攪拌
しなから３０°Ｃに冷却してクレンジングクリームを得
た。

（３）配合例３　　乳液 （Ａ）油相 流動パラフィン　　　　　　　　６％ ラノリン　　　　　　　　　　　　２ 試料ＮＯ，４１，５ （Ｂ）水相 カーボポール　　　　　　　　　０．０２水　　　　　
　　　　　　　　残部 油相（Ａ）を８０℃に加温して均一に溶解した後、７５
℃に加温した水相（Ｂ）の中へ徐々に添加し、充分攪拌
しながら３５℃に冷却して乳液を得た。

（４）配合例４　　口紅 （Ａ）基剤 セレシン　　　　　　　　　　　２６％ヒマシ油　　　
　　　　　　　　　２２流動パラフイン　　　　　　　
　１０ カルナウバロウ　　　　　　　　　７％キャンデリラロ
ウ　　　　　　　　５ 試料Ｎｏ、　６　　　　　　　　　　　３（Ｂ）色素 酸化チタン　　　　　　　　　　２ 赤色系色素　　　　　　　　　　０．５（Ｃ）香料　　
　　　　　　　　　　　適量基剤（Ａ）を８０°Ｃに加
温して均一に溶解した後、冷却しロールミルで均一に練
る。これに色素（Ｂ）を均一に溶解させて添加し、さら
に香料を加え脱泡後、型に流し込み急冷して口紅を得た
。

（５）配合例５　　シャンプー （Ａ）油相 液状ラノリン 試料ＮＯ，５ （Ｂ）水相 ステアリン酸マグネシウム １．５ ５ ６ 水　　　　　　　　　　　　　　残部 （Ｃ）香料　　　　　　　　　　　　　　適量油相（Ａ
）を８０℃に加温し、これに７５℃に加温し充分攪拌し
た水相（Ｂ）を加えて静置し、３０°Ｃに冷却する。さ
らに香料（Ｃ）を加え気泡が入らないようにゆるやかに
攪拌し乳液状のクリームシャンプーを得た。

（６）配合例６　　軟膏基剤 （Ａ）油相 流動パラフィン　　　　　　　　１８％ワセリン　　　
　　　　　　　　１０ セチルアルコール　　　　　　　１０ 試料隘３８ （Ｂ）水相 ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　１ 水　　　　　　　　　　　　　残部 油相（Ａ）を７０°Ｃに加温して均一に溶解した後、同
温度に加温した水相（Ｂ）を添加し、充分攪拌して軟膏
基剤を得た。

（ｆ）　　発明の効果 本発明のエステル化生酸物は淡色、無臭であり、皮膚に
刺激を与えず、皮膚に対する優れた親和力ならびに感触
を有している。さらに他の成分との相溶性も高〈従来の
抱水性エステルに比べて優位な抱水性ならびに保湿性を
有しており、化粧料用油剤及び外用剤用油剤として好適
な性質を備えている。とりわけ抱水性に優れているとい
うことは従来のクリームや乳液などの乳化性製品から界
面活性剤の１部又は全部を除（ことが可能となり、これ
によって界面活性剤からくる皮膚刺激性の問題を改善で
きる。

本発明においては１２−ヒドロキシステアリン酸及び／
又はリシノール酸の分子間オリゴエステル化物のオリゴ
エステル化度を調整することにより、あるいは第３戒分
としての脂肪酸の種類あるいは仕込み比を調整すること
により、得られるエステル化生酸物の抱水性、感触、潤
滑性、ゲル化力、相溶性、粘度、融点などを目的に応し
て任意に変えることができる。またその性状も液体から
ペースト状、ワックス状に至る各種のものが得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］グリセリン及び／又はその縮合物の持つ水酸基の
   一部または全部が下記の（１）〜（３）の化合物のいず
   れかでエステル化されているエステル化生成物。 （１）１２−ヒドロキシステアリン酸及び／又はリシノ
   ール酸 （２）１２−ヒドロキシステアリン酸の分子間オリゴエ
   ステル化物及び／又はリシノール酸の分子間オリゴエス
   テル化物 （３）上記（１）及び／又は（２）と直鎖脂肪酸及び／
   又は側鎖型脂肪酸 ［２］請求項１記載のエステル化生成物を１種又は２種
   以上含有してなる化粧料又は外用剤。