JPS6021569B2

JPS6021569B2 - 化粧料

Info

Publication number: JPS6021569B2
Application number: JP54121630A
Authority: JP
Inventors: 進小林; 勲平野; 健一富田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1979-09-21
Filing date: 1979-09-21
Publication date: 1985-05-28
Also published as: JPS5645404A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な基剤を配合してなる化粧料に関するもの
であり、色、におし、、安定性および使用性に優れ、品
質の一定した化粧料を提供することを目的とする。

従来化粧品で使用されている常温で固体の油相原料の中
で主なものは木、蜜ろう、カルナウバロウ、【キヤンデ
リラロウ、ラノリンおよびパラフインワックス等であり
、これらはいずれも独自の特性を持っている為化粧品に
は不可欠の原料となっている。

これらの中でも木ろうは化粧品原料として用いられる数
少ない国内産物の一つであり、昔から多くの日本の学者
によって進められてきた。

木ろうの特性はその粘拠性にあり、この粘靭性を生かし
てポマード、チック、口紅およびクリーム等に木ろうが
多量に使用されてきた。しかしながら、色調およびにお
し、に化粧品原料としての欠点がみられ、天然物である
為品質が一定せず価格の変動も大きく、長時間のうちに
は酸敗する性質があるので、化粧品原料としての利用範
囲も余り広くないのが現状である。本発明者等はこのよ
うな状況をふまえ鋭意研究を重ねた結果、グリセリンを
直鏡脂肪酸、分枝脂肪酸および長鎖二塩基酸で完全にェ
ステル化した生成物が上記の欠点をもたず、しかも木ろ
うとしての特徴を具備していることを見出した。

このものは無色、無臭で縫日安定性に優れており、粘拠
性に富んだ物質である。

本発明は上述の知見に基き完成したものである。

即ち本発明は０１グリセリンを、 ‘２１炭素数１２〜１８の直鎖及び分枝脂肪酸と、‘
３１炭素数１２〜２０の二塩基酸でェステル化して得
られる生成物を配合することを特徴とする化粧料。

である。

次に、本発明の構成、効果を詳述する。

先ず、本発明における炭素数１２〜１８の直鎖および分
枝脂肪酸並びに炭素数１２〜２０の二塩基酸とグリセリ
ンとの反応によって得られる混合トリグリセリドは、下
記の一般式〔１〕〜〔ｍ〕で表わさせる構造のものを主
成分とするが、この他に絹状構造のものや環状構造のも
の及び重合物も含有する。

（式中Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１２〜１８の直
鎖および分枝脂肪酸に由来するアルキル基、×は炭素数
１２〜２０の二塩基酸に由来するアルキレン基を表わす
。

）次に本発明における各原料成分について説明する。

本発明でいられる一塩基酸の炭素数を８以上と規定した
ものは、加水分解安定性、皮膚刺激等を考慮したもので
あるが、物理特性、実用上の特性および化学構造をでき
るだけ木ろうに類似させようとの意図にも基づいている
。

即ち、炭素数８未満の一塩基酸を用いた場合は加水分解
安定性および皮膚刺激性が劣り、充分な粘轍性が得られ
ない等の欠点がある。

また、分枝脂肪酸の代りにオレィン酸等の不飽和脂肪酸
を使用することも可能であるが、経日安定性およびにお
し、の点から分枝脂肪酸を使用するのが好ましい。

二塩基酸の炭素数をｌａよ上と規定したのは以下の理由
による。

０１生成物の分子量を増大させることによって皮膚刺激
を低下させる。

■ 炭素数６以下の二塩基酸を用いた場合、一段階反応
で目的の化合物を得ることができない。

この場合、グリセリン、一塩基酸および二塩基酸を同時
に反応させると、グリセリンと三塩基酸の反応が選択的
に進行してビーズ状の重合物を生成する。従って目的の
化合物を得るには、最初にグリセリンと一塩基酸のェス
テルを合成し、未反応のグリセリンを除去してから二塩
基酸を反応させなければならないので少くとも二段階の
反応が必要である。炭素数８〜１０の二塩基酸を使用し
た場合でもこのような頚向が若干みられるが、炭素数１
処〆上の二塩基酸を用いた場合にはこのようなことがな
く一段階反応で目的の化合物を得ることができる。‘３
’ 二塩基酸を用いない場合は勿論、二塩基酸を用いた
場合でも炭素数が１２禾満の時は木ろうに特有の粘鋤性
を持たせることができない。

‘４１二塩基酸の分子量が大きいので反応温度を高く
しても出発原料が揮数しない。

【５）化学構造をできるだけ木ろうに近づける。

本発明における混合ェステルの一般式でＲ，、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４をすべてアルキル基としたのは、物理特性、実
用上の特性および化学構造をできるだけ木ろうに近づけ
ようとの考えに基づくものである。本発明における炭素
数８以上の直鏡および分枝脂肪酸には、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べへン酸、
２ーェチルヘキサン酸、ネオトリデカン酸、ィソステア
リン酸などが該当する。

炭素数１雄〆上の長鎖二塩基酸には、ドデカン二酸、テ
トラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸
、ヱイコサン二酸、７ーェチルオクタデカン二酸などが
該当する。

イ劫鑑品に配合する場合は一般式で与えられた二塩基酸
グリセリドのみを使用しても木ろう代替物としての機能
は充分発輝できるが、物理特性、実用上の特性および化
学構造をできるだけ木ろうに類似させるためには一塩基
酸グリセリドと二塩基酸グリセリドの混合物を使用する
のが好ましく、二塩基酸グリセリドの含量は５〜２０％
が望ましい。

このような混合物も、炭素数１沙よ上の最鎖二塩基酸を
用いれば、一塩基酸、二塩基酸およびグリセリンの反応
比を調整することによって一段階反応で合成できる。な
お、多価アルコール、一塩基酸および二塩基酸から成る
ェステルに関する公知の技術としては、特公昭５１−２
７４４７、鰭開和５１一７９７３１、侍開和５２一６６
６３７、特閥和弘−３５２２０号公報記載の技術が挙げ
られる。

しかしこれらの公知技術で使用されている二塩基酸は、
いずれも炭素数１２未満のものであるので、前記‘１’
〜【５１の理由から充分満足のいくものとは言い難い。

本発明における混合ェステルはグリセリンを一塩基酸お
よび二塩基酸で公知の方法でェステル化して得られる。
ェステル化には、例えば酸ハラィドを利用する方法、ェ
ステル基交換法、無触媒および触媒存在下、常圧または
減圧下で一塩基酸のグリセリンェステルを合成した後、
二塩基酸でェステル化する方法、その全く逆の方法およ
びグリセリン、一塩基酸、二塩基酸を同時に反応させて
ェステル化する方等が採用できるが、経済的観点から、
グリセリン、一塩基酸および二塩基酸を同時に反応させ
る方法が望ましい。次に本発明における混合ェステルの
合成例を示す。

合成例１渡洋機、温度計、窒素ガス吹込管および水分離器を備え
た４つ口フラスコにグリセリン１２．５夕、ラウリン酸
５夕、ミリスチン酸１０夕、パルミチン酸７０夕、ィソ
ステアリン酸（三菱化成製造）１０夕、ェィコサン二酸
５夕、キシレン８の【およびパラトルェンスルホン酸０
．３夕を加え、１５０〜２５０％にて計算量の水が水分
離器にたまるまで反応を行い、反応終了後常法にて脱臭
・脱色した。

この生成物の融点は４４〜４６ｏｏ、酸価は５．０であ
った。合成例２合成例１と同様にしてグリセリン１２
．９夕、ラウリン酸５夕、ミリスチン酸１０夕、パルミ
チン酸７０夕、ィソステアリン酸（三菱化成製造）１０
夕、ドデカン二酸５夕を反応後、常法にて脱臭・脱色し
た。

この生成物の融点は４４〜４が０、酸価は４．９であっ
た。合成例３合成例１と同様にしてグリセリン１２．１夕、パルミチ
ン酸８３．６夕、ィソステアリン酸（三菱化成製造）１
１．４夕、ェィコサン二酸５夕を反応後、常法にて脱臭
・脱色した。

この生成物の融点は５２〜５４℃、酸価は３．６であっ
た。合成例４合成例１と同様にしてグリセリン１２．６夕、パルミチ
ン酸８３．６夕、ィソステアリン酸（三菱化成製造）１
１．４夕、ドデカン二酸５夕を反応後「常法にて脱臭・
脱色した。

この生成物の融点は斑〜６２℃、酸価は３．５であった
。合成例５合成例１と同様にしてグリセリン１２．４夕、パルミチ
ン酸８３．６夕、ィソステアリン酸（三菱化成製造）１
１．４夕、ェィコサン二酸２．５夕、ドデカン一酸２．
５夕を反応後、常法にて脱臭・脱色した。

この生成物の融点は５３〜５５℃、酸価は３．４であっ
た。なお、合成例１〜５に示したグリセリン混合ェステ
ルの、におし、および過酸化物価の評価についての試験
結果は表１の通りである。

表１ ‘ａ｝表１の化合物１０夕を７０二０で溶融し、リナ
ロ−ルの５％Ｗ／Ｖエタノール溶液０．１の【を加えて
１分間額洋する。

室温になるまで放置した後、におし、を評価した。にお
し、の評価は以下の基準による。３原料臭は感じられ
ない。

２わずかに原料臭を感じる。

１原料臭を感じない。

０強い原料臭を感じる。

（なお、表２に示した数値は専門パネル１０名の評価の
平均値である。

）‘ｂ’表１の化合物２０夕を２５側×２００柳の試験
管にとり、これを９７．８千０の油裕中に固定して２．
３３の【／秒の流量で空気を吹き込む。

４８時間後に測定した過酸化物価（ｍｅｑ／ｋ９）が表
１の数値である。

この数値が高い程、酸化安定値は劣る。‘ｃ’合成例２
においてィソステアリン酸（三菱化成製造）１０夕の代
りにステアリン酸１０夕を用いて合成したものであり、
生成物の融点は４６〜４９℃、酸価は３．２であった。

‘ｄ’ 合成例２においてイソステアリン酸（三菱化成
製造）１０夕の代りにオレイン酸１０２を用いて合成し
たものであり、生成物の融点は４４〜４７℃、酸化は３
．４であった。

‘ｄ合成例２においてドデカン二酸５夕の代りにセバ
シン酸５夕を用いて合成したものであり、生成物の融点
は４３〜４６ｑｏ、酸価は４．３であった。

上掲の試験結果から明らかな通り、本発明に用夕いうれ
るグリセリン混合ェステルは、酸化安定性に優れ且つ、
無臭であるので、丁り蛇料原料として最適である。

次に本発明における混合ェステルを配合した化粧料につ
いて、実施例により具体的に説明する。

実施例１クリームＡ部（水相部）プロピレングリコール５．０％精製
水３０．０Ｂ部（油
相部）合成例３の浪合ェステル５．
０蜜ろう５．
０セチルアルコール５．
０水添ラノリン８．０ス
クワラン３７．５ス
テアリン酸モノグリセリド２．０ポリオ
キシエチレン（２０モル）ソルビタンモノラウレート
２．０香料
ｏ．５防腐剤・酸イヒ
防止剤適量Ａ部を混合し７０ｑＣに
保つ。

次にＢ部を混合し加熱融解し７０午０に保つ。Ａ部にＢ
部を加え予備乳化を行ない、ホモミキサーで均一に乳化
し、乳化後冷却しながら瀦拝する。このクリームはなめ
らかで良い使用感であった。

・実施例２口紅二醐ヒチタン５．０％赤色２
０４号０．６だし、
だし、色２０３号１．０赤
色２２３号０．２キ
ヤンデリラロウ９．０固形
パラフィン８．０合成例４
の混合ェステル１０．０力ナウバロワ
５．０ヒシマ油
５１．２イスプロピルミリステ
ート１０．０香料
適量酸化防止剤
適量二酸化チタン、赤色２０４号、だし、だし、
色２０３号をヒマシ油の一部に加えローラーで処理する
（顔料部）。

赤色２２３号をヒシマ油の一部に熔解する（染料部）。
他の成分を混合し加熱融解した後、顔料部、染料部を加
えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込
み冷却する。この口紅は唇への粘着性がすぐれていた。

実施例３ポマードＡ部合成例５の混合ェステル１２．０％ヒシ
マ油８６．０酸化防
止剤適量Ｂ部香料
２．０％染料
適量Ａ部を混合し加熱熔解する。

これにＢ部を加え冷却する。このポマードは表面の艶、
さめおよび透明曲こ優れていた。

なお、合成例５の混合ェステルの他に、合成例１〜４の
混合ェステル、木ロウおよび表１の対照の化合物Ａを用
い、上記処方にてポマードを調製した。

得られたポマードの透明性を１び各の専門パネルによっ
て５段階法で評価した。結果は表２の通りである。表２透明性の評価は下の基準による。

（表２に示した数値は１０名の評価の平均である。

）４非常に良い。

３良い。

２普通。

１思い。

０非常に悪い。

実施例４チツクＡ部合成例１の混合ェステル１０．０％合成
例２の混合ェステル１５．０蜜ろう
１０．０ヒシマ油
６１．０酸化防止剤
適量Ｂ部香料
４０染料
適量Ａ部を混合し加熱溶解する。

これにＢ部を加え型に流し込み冷却する。このチックは
整髪力が優れていた。

なお、合成例１、合成例２の混合ェステル２５．０％の
他に、表１の対照の化合物Ｂ及びＣを夫々用い、上記処
法にてチックを調製した。

得られたチックの整髪力を１０名の男子専門パネルによ
って５段階法で評価した。結果は表３の通りである。

表３整髪力の評価は下の基準による。

（表３に示した数値は１０名の評価の平均である。

）４非常に良い。

３良し」２普通。

１思い。

０非常に悪い。

Claims

【特許請求の範囲】１（１）グリセリンを、（２）炭素数１２〜１８の直鎖及び分枝脂肪酸と、（３
）炭素数１２〜２０の二塩基酸でエステル化して得られ
る生成物を配合することを特徴とする化粧料。