JPH0152051B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルコール含水ゲル組成物特にゲル化
剤としてポリグリセリンイソステアリン酸エステ
ルを用いたゲル化組成物に関するものである。

化粧品、医薬品等の分野では、有機又は無機化
合物を用いた種々のゲル化組成物が使用されてい
る。この用途に供する有機化合物としては天然高
分子やその誘導体や合成高分子化合物をはじめ芳
香族アルデヒド多価アルコール誘導体や界面活性
剤、脂肪酸アマイド、金属石鹸等各種の化合物が
その目的に合わせて使用されている。

化粧品や医薬品の場合には安全性が強調される
のは当然であるが、ゲル状組成物を手に取り使用
する場合、寒天ゲルの様な硬いゲルでは使用し難
いので適当な粘度を有する高粘度ゲル又は半固状
ゲルで透明感を有し、使用した時にぬめり感のな
い事が望まれていた。

従来のゲル化剤では高分子化合物を用いたゲル
化組成物ではぬめり感が残り、好ましくなく、一
般的に界面活性剤をベースとしたゲル組成物が、
この用途に供されていた。例えば、ポリエチレン
オキシド高級アルコールエーテルや脂肪酸エステ
ルや脂肪酸ジエタノールアミドを用いる方法やグ
リチルリチン酸塩等を用いる方法があり有効であ
る。

しかし、ゲル組成物の用途によつては比較的高
い濃度のアルコールを含有した含水ゲル組成物の
形に調合する必要のある場合には、高アルコール
含量の領域では解膠現象があり、ゲルが形成され
ない傾向があつた。アルコール含水ゲルの形成で
はアミンの誘導体たるポロキサミン
（Poloxamine）〔例えばBASF社Poloxamine〕を
用いる場合でもアルコールは20％以下にする事が
望ましいとされている。

水溶液系でのゲルの形成機構は種々提案されて
いるが、エーテル結合を含む化合物の場合には、
水のプロトンが配位したエーテル型化合物の濃度
が、臨界ミセル濃度に達してミセルを形成し、ミ
セル中の水分子は水素結合で固定されてゲルを形
成すると考えられているのでエーテル化合物のエ
ーテル基の数やそれに結合している有機基の数及
び形で著しく物性が支配される。従つてエーテル
結合含有化合物の構造とそれに結合する有機基の
数、形、構造等で水分子の配位性並びにミセル形
成性が支配されるので物性等にゲル形成性は著し
く変化する事が想定される。

食品添加剤としても広く検討されて来ているポ
リグリセリンの場合、一般的に知られているステ
アリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン
酸等の脂肪酸エステルは乳化剤としては有効であ
るが、本願の目的のゲル化特性は期待出来ない。
又、一般的に知られているイソステアリン酸エス
テルも同様な用途に適用される事が知られている
が、同様にゲル化特性を有する事は知られていな
かつた。

本発明者らは従来よりこれら各種の脂肪酸エス
テルの合成と利用の研究を行なつてきたがその一
環としてアルコール含水ゲル組成物、特に20％又
はそれ以上の濃度のアルコールを含む水性ゲル組
成物の調製への利用について研究した結果、各種
の脂肪酸エステルの中、ポリグリセリンイソステ
アリン酸エステルがゲル化特性を有し、前記ゲル
組成物に有効に用いうることが見出されたのであ
る。

かくて本発明はポリグリセリンイソステアリン
酸エステルと水及び低級アルコールを含むアルコ
ール含水ゲル組成物を提供するものである。

本発明では前記ポリグリセリンイソステアリン
酸エステルとしては５〜６量体のグリセリンから
なるポリグリセリンに対してモル比１〜３のイソ
ステアリン酸を反応させてえられた化合物が他の
エステルと異なり高アルコール水溶液や高アルコ
ール含水組成物をよくゲル化させる性質を有する
ものとして特に好んで用いられる。

同じ量種のポリグリセリンでも３モル以上のイ
ソステアリン酸を反応させたエステルやｎ＝３〜
４程度のポリグリセリン或いはジグリセリンに１
〜３モルのイソステアリン酸を反応させて得たエ
ステルには同様なゲル化性は認められない。この
本願のエステルの持つ特異なゲル化性発現や機序
は明確でないがエーテル基の数と残留する水酸基
の数及び結合している有機基の骨格構造と数のバ
ランスが良い為と想定している。

１〜３モルのイソステアリン酸を５〜６量体の
ポリグリセリンに反応させる場合には、通常の方
法例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムや
炭酸ナトリウム等の塩基性触媒を用いて不活性ガ
ス中で150〜230℃に加熱して容易に合成する事が
出来る。生成物は淡黄色の粘稠液体であり、イソ
ステアリン酸のモル比により、ゲルの性質が変
り、１〜２モルの場合には柔ゲルとなり、２〜３
モルのエステルは硬ゲルを与える傾向がある。

ゲルの形成作業はアルコール又はアルコール含
水組成物100部に対し、25〜30％又はそれ以上の
イソステアリン酸エステルを加えて40〜60℃に加
温して溶解させた後、冷却して所期のゲルを得る
事が出来る。

本発明においてはアルコールとしてエチルアル
コール、プロピルアルコール、アミルアルコール
などの低級アルコールが用いられる。

本発明に係る上記の如きアルコール含水ゲル組
成物によればポリグリセリンイソステアリン酸エ
ステル自体が油材的性質をもつので整髪剤として
の機能を有しているがさらに各種高分子化合物を
１種又は数種を組合わせ用いることによつて製品
にたとえばより大きな整髪力をもたせてヘアゲル
として用い得、或はローシヨン、クリーム、乳液
にもよく用いうるようにすることができる。かか
る高分子化合物としては各種のワツクス、流動パ
ラフイン、シリコンオイル、動植物油、エーテル
ホスフエートやカチオンポリマーをあげることが
できる。

従つて本発明はまたポリグリセリンイソステア
リン酸エステルと水及び低級アルコールの外に更
にワツクス、流動パラフイン、シリコンオイル、
動植物油、エーテルホスフエート、カチオンポリ
マーからなる高分子化合物を一種又は数種含有す
るアルコール含水ゲル組成物をも提供するもので
ある。

本発明によればかかる高分子化合物を含有する
ものも含有せぬものも、いづれもさきにあげたポ
リエチレンオキシド高級アルコールエーテルなど
従来用いられていたゲル化剤を含有しておらずぬ
めり感がなく良好な感触を持ち、特に前記の如き
化粧品の基材のほか虫よけクリーム等の軟膏その
他の医薬品の基材として或はまた高分子化合物を
含まぬものはチヨコレートの柔軟化剤等の食品添
加物として等各種用途に有効に用いることができ
る。

以下に合成例と実施例をあげて本発明を更に説
明する。

尚、実施例において示されるチキソ指数は日本
工業規格JIS K6838［接着剤の粘度測定方法］に
準じて測定されたものであり、一般に電動機によ
りローターを試料中で最低速度、最高速度で回転
させたときの試料の見かけ粘度（センチポイズ）
の比であらわされる。

ローターには試料の粘度に応じてその直径が異
なる１番から４番までのローターが用いられ、又
そのローターの回りにガードを用いるときと用い
ないときとがあるが、本発明の場合１番のロータ
ーをガードなしで用いる。

そして6rpmの速度で１分間回転したときの見
かけ粘度と60rpmの速度で１分間回転したときの
見かけ粘度をはかり、前者の粘度：後者の粘度の
比を求める。この値が２以下では流動性が大きす
ぎ、５以上では硬くなるので通常２〜５の範囲が
適当である。化粧品の場合、個人の嗜好や流行に
もよつて変わるが３前後の値が一般に好まれてい
る。

本発明の場合いずれもこの値を満足するもので
ある。

〔合成例 １〕 ５〜６量体のポリグリセリン515ｇとイソステ
アリン酸430ｇ及び水酸化リチウム1.8ｇを還流
管、温度計、ガス導入管及び撹拌機を付設した四
ツ口フラスコに加えて炭酸ガスを通じながら、
150℃から５℃／10分の割で加熱させて220℃に達
してから30分間維持して反応を終了し、淡黄色粘
稠液体870ｇを得た。生成物は次の様な性質を示
す。

酸価 0.3 ケン化価 98 ヒドロキシル価 415 〔合成例 ２〕 ５〜６量体のポリグリセリン515ｇとイソステ
アリン酸720ｇ及び水酸化リチウム3.0ｇを〔合成
例―１〕と同様に反応させると淡黄色粘稠液体
1100ｇが得られた。生成物は次の様な性質を示
す。

酸価 0.4 ケン化価 122 ヒドロキシル価 270 〔実施例 １〕 33.3wt％のエタノール水75部に合成例―１のポ
リグリセリンイソステアレート25部を加え、50℃
で均一に溶解させて冷却したところ透明感のある
ゲルが形成された。

このゲルは45℃迄は安定であり、25℃でのチキ
ソ指数は2.5であり、整髪剤として使用した場合、
ぬめり感がなく、整髪力も良好であつた。

〔実施例 ２〕 実施例―１に於いて合成例―１の化合物の代り
に合成例―２のポリグリセリンイソステアレート
を同量加えて調製したゲルは透明感があり45℃で
も安定であつた。25℃でのチキソ指数は3.8であ
り、ぬめり感もなく整髪力も良好であつた。

〔実施例 ３〕 実施例―１で用いた33.3％エタノール水65部に
355Visの流動パラフイン５部とカチオンポリマ
ー（Merk社マーコート100）５部を混合し、こ
れに合成例―１のポリグリセリンイソステアレー
トを加えて55℃で撹拌して溶解し冷却したところ
透明感のあるゲルが形成された。このゲルは45℃
でも安定であり、25℃のチキソ指数は3.5であつ
た。このゲルは整髪に使用した場合、感触が良
く、整髪力も良好であつた。

〔実施例 ４〕 実施例―１で用いた33.3％エタノール水65部に
サメの肝油たるスクワラン５部とエーテルホスフ
エート（ヘキスト社ホスタフアツトKO380）５
部を混合し、これに合成例―１のポリグリセリン
イソステアレートを加えて55℃で撹拌して溶解
し、冷却したところ透明感のあるゲルが形成され
た。このゲルは45℃でも安定であり、25℃のチキ
ソ指数は2.7であつた。このゲルは整髪に使用し
た場合、感触が良く、乾かした場合、冷水ではベ
トつかず、シヤンプーでおちやすかつた。

〔実施例 ５〕 実施例―４に於いてスクワランの代りに椿油を
用いた場合、同様のゲルが形成された。このゲル
は45℃でも安定であり、25℃のチキソ指数は2.9
であつた。このゲルを整髪に使用した場合、ぬめ
り感がなく、乾かした場合、冷水でベトつかず、
シヤンプーでおちやすかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリグリセリンイソステアリン酸エステルと
   水及び低級アルコールを含むアルコール含水ゲル
   組成物。 ２ ポリグリセリンイソステアリン酸エステルは
   ５〜６量体のポリグリセリンに対してモル比１〜
   ３のイソステアリン酸を反応させてえられた化合
   物である特許請求の範囲第１項記載のアルコール
   含水ゲル組成物。 ３ ポリグリセリンイソステアリン酸エステルと
   水及び低級アルコールを含み、さらにワツクス、
   流動パラフイン、シリコンオイル、動植物油、エ
   ーテルホスフエート、カチオンポリマーからなる
   高分子化合物を１種又は数種含有するアルコール
   含水ゲル組成物。 ４ ポリグリセリンイソステアリン酸エステルは
   ５〜６量体のポリグリセリンに対してモル比１〜
   ３のイソステアリン酸を反応させてえられた化合
   物である特許請求の範囲第３項記載のアルコール
   含水ゲル組成物。