JPS6027646B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化粧料、更に詳しくは、皮膚組織に対す
る刺激が少なく、かつ乳化安定性の優れた乳化型化粧料
に関する。

クリーム、乳液等の乳化型化粧料には、化粧料基剤であ
る油性成分を乳化剤で水中に分散せしめた水中油型（０
／Ｗ）ェマルジョンと、油性成分中に水を分散乳化せし
めた油中水型（Ｗ／○）ェマルジョンの２つの系統があ
る。

斯る乳化系（ェマルジョン）の安定化をはかるための乳
化剤としては、従来、ポリオキシェチレンアルキルエー
テル、オキシエチレンオキシブロピレンブロック共重合
体、ソルビタン脂肪酸ェステル、ポリオキシェチレンソ
ルビタン脂肪酸ェステル等の非イオン性界面活性剤が主
として使用されている。

しかし、これらは皮膚に対する刺激性を有し必ずしも満
足できるものではない。一方、コレステロールは独特な
ステリン骨格を有しＣ−３位に水酸基を、Ｃ−５、Ｃ−
６位に環内二重結合を有するため、界面活性を示すこと
が知られている。

また、コレステロールは天然に広く存在し、特に動物に
おいては上皮脂肪をはじめとして殆んど全ての組織中に
分布して生理的に重要な役割をはたしている。更にまた
、コレステロールは温和な浸透性、皮膚表面の湿潤保持
作用を有し、皮膚に対する刺激性も極めて少ない。以上
の如き優れた特性は、化粧料原料として通しており、化
粧料の製造に使用されている。また、近年、このコレス
テロールを改質して更に化粧料原料として適したものを
得んとする研究がなされ、例えばコレステロールにエチ
レンオキサイド又はプロピレンオキサイドのようなアル
キレンオキサィドを付加せしめて親水性を高めたものを
化粧料の乳化剤として使用する技術が報告されている（
特公昭５０−２８５０１号）。

しかし、上述の如きコレステロール誘導体の多くは、融
点が高く、室温で固体であるため、その使用に際しては
特別の工夫が必要であると共に、その使用量、使用方途
に限定があるという欠点があった。そこで、本発明者は
、化粧料原料として適したコレステロール誘導体を関発
すべ〈鋭意研究を行った結果、後述の式｛１｝で表わさ
れる特殊なコレス７ロール譲導体が室温で液状であり、
皮膚刺激が少なく化粧料の乳化剤として優れていること
、更にまた当該コレステロール誘導体にコレステロール
を一定の割合で配合すると、極めて安定なェマルジョン
を形成することができる乳化剤を与えることを見出し、
本発明を完成した。

従って、本発明は、式（１｝のコレステロール誘導体と
コレステロールからなる乳化剤、化粧料用油性成分及び
水を含有する化粧料を提供するものである。

本発明において使用される特殊なコレステロール誘導体
とは式｛１｝で表わされる分岐脂肪酸コレステリルエス
テルである。

〔式中、 は、 ■ 次式で表わされるメチル分岐ィソステアリン酸、（
式中ｍとｎの和は１４であり、ｍ＝ｎ＝７を中心とする
分布を有する）■ ５・７・７ートリメチルー２一（１
・３・３ートリメチルブチル）ーオクタン酸、２−へプ
チルウンデカン酸、２−へキシルデカン酸、２−オクチ
ルドデカン酸、２ーベンチルノナン酸、よりなる群から
選ばれた脂肪酸から導かれる飽和脂肪族アシルを示す。

〕斯る分岐脂肪酸コレステリルヱステルは新規化合物で
あるが、分岐脂肪酸又はその誘導体とコレステロールか
ら通常のェステルを製造する方法によって製造される。

分岐脂肪酸とコレステロールをそのまま反応させてェス
テル化することもできるし、またいづれか一方をより反
応性の高い誘導体に導き、次いでヱステル化することも
できる。上記■のＱ位に側鎖を有する分岐脂肪酸は、例
えばアルデヒドのアルドール縮合によりＱ−分岐不飽和
ァルヂヒドとし、次いでこれを水素添加、酸化させて分
岐飽和脂肪酸とする方法によって製造することができる
。上記■のメチル分岐鎖脂肪酸は、例えばオレイン酸の
ダィマー製造時の副産物として得られ（例えば、Ｊ．Ａ
ｍｅｒ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．ＳＭ．、５１、５２２（１
９７４））、本明細書中では、メチル分岐ィンステアリ
ン酸と称する。メチル分岐ィソステアリン酸は、例えば
そのイソプロピルとして市販されている（米国ェメリー
社など）。また、コレステロールは種々の方法で製造し
たもののほか、天然物質から抽出または抽出精製により
得られたもの、例えば乾燥した牛の脳、脊髄等かち得た
ものも使用できる。

また、例えばラノリンのようにその中に構成成分として
コレステロールを含有するものでコレステロールの一部
または全部を置換しても良いが、この場合、そのコレス
テロール含有量から配合量を算出する必要がある。本発
明で使用される乳化剤は、【１’式の分岐脂肪酸コレス
テリルェステルとコレステロールを重量比で８０：２０
〜１０：９０の範囲、好ましくは７０：３０〜２０三８
０の範囲で配合したものである。

化粧料用油性成分としては、例えば流動パラフイン、ワ
セリン、パラフイン、セレシン、スクワランなどの炭化
水素類：ミツロウ、ゲィロウ、カルナバロウ、ラノリン
、ホホバ油などの天然ワックス類：オリーブ油、ツバキ
油、綿実油等の植物油：高級アルコール、高級脂肪酸、
およびこれら高級脂肪酸と高級アルコールから得られる
各種合成ェステル油、シリコン油などが挙げられる。

油性成分としてラノリン等のコレステロールを含有する
物質を使用するときは、前述の如く乳化剤中のコレステ
ロール配合量を減らすかまたは省略することができる。
本発明の化粧料は常法により、分岐脂肪酸コレステリル
ェステルとコレステロールを特定の割合で混合して得た
乳化剤を０．１〜３の重量％（以下単に％と示す）、好
ましくは０．５〜５％と化粧料用油性成分０．１〜９０
％、好ましくは１〜５０％を配合し、これに１〜９９％
、好ましくは２０〜９０％の水を加えて乳化して製造す
ることができる。

また、必要に応じて、化粧料の品質を向上させるために
用いられる各種成分、例えばグリセリン、プロピレング
リコール、１・３−ブチレングリコール、ピロリドンカ
ルボン酸ナトリウムなどの保温剤；ポリピニルアルコー
ル、カルボキシビニルポリマー、力ルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、ゼラチン、力ルギナン、ト
ラカントガム等の増粘剤；パラオキシ安息香酸メチル、
パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピ
ル、パラオキシ安息香酸ブチル、安息香酸ナトリウム、
ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシェタノー
ル等の防腐剤；あるいは種々の薬効剤、香料などを配合
することができる。

更に、従来から用いられている乳化剤、例えばボリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレン脂肪
酸ェステル、ポリオキシェチレンソルビタン脂肪酸ェス
テル、ポリオキシェチレンソルビトール脂肪酸ェステル
、ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸ェス
テル、グリセリン脂肪酸ェステル、ソルビタン脂肪酸ェ
ステル等の非イオン系界面活性剤；アルキルリン酸ェス
テル、アルキル硫酸ェステル、脂肪酸石鹸、ポリオキシ
ェチレンアルキルリン酸ェステル、ポリオキシェチレン
アルキル硫酸ェステル等の陰イオン界面活性剤を本発明
の効果を損なわない範囲で併用しても良い。

更にまた、Ｗ／Ｏ型の化粧料を得る場合、レシチン、あ
るいは硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸アルミニ
ウム、硝酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム
等の無機塩、およびアルミニウムモノステアレート、ア
ルミニウムジステアレート、カルシウムモノステアレー
ト等の脂肪酸多価金属塩などはＷ／○ェマルジョンを安
定化するのに有効であるので、本発明で使用する乳化剤
と併用するのが好ましい。

○／Ｗ型の化粧料を得る場合、レシチンあるいはアルキ
ル硫酸ェステル、アルキルリン酸ェステル、脂肪酸アル
カリ金属塩等の陰イオン界面活性剤と組み合わせること
が有効であり好ましい。

本発明の化粧料の一般的な構成成分量を示せば次の通り
である。本発明の化粧料は皮膚を乾燥や外界の刺激から
保護し、肌荒れを防ぎ、肌を水々しく保つ目的で使用す
る乳化型化粧料であり、例えばバニシングクリーム、ハ
ンドクリーム、クレンジングクリ−ム、フアンデーシヨ
ンクリーム、ヘアクリーム、コールドクリーム、乳液、
あるいは化粧水等が含まれる。

以下参考例および実施例を挙げ本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に制約されるものではない。

参考例 １温度計、還流冷却器、滴下ろうと、蝿梓器を
備えた容量２その反応容器に、イソステアリン酸（５・
７・７ートリメチル−２−（１・３・３ートリメチルブ
チル）オクタン酸、日産化学■製）５６８夕（２．０モ
ル）を仕込んだ。

凝殺しながら、窒素ガス通気下で、滴下ろうとより塩化
チオニル２８６夕（２．４モル）を室温で滴下した。塩
化チオニルの滴下が進行するに従って、反応混合物は、
無色、淡黄色ｔ黒かつ色に着色し、同時にガスの発生が
認められた。塩化チオニルの滴下中、反応混合物の温度
を室温に保った。塩化チオニルを約３時間を要して滴下
した後、油浴にて反応混合物を６０〜７０ｏｏに約３時
間保った。ガスの発生がほとんど認められなくなった事
を確認後、減圧下で低沸点物を留去した後、減圧蒸留を
行なった。１１２〜１２０ｏ０／０．１〜０．３脚Ｈｇ
の留分５織夕（収率９７％）を得た。

このものは５・７・７−トリメチルー２一（１・３・３
ートリメチルブチル）オクタン酸クロライドであった。
ＩＲスペクトル（液膜法） ２９７０、２９２０、２８７５、１７９５（Ｃ＝○伸縮
）、１４８０、１３９０、１３７０、１２６０、１２１
０、９９５、９３０、７９０・７１０・６００伽‐ＩＨ
Ｉ−ＮＭＲスペクトル（ＣＣ１４溶媒）：６０．９（ｓ
、２４日、ＣＨ３ 一）１．１〜２．０（ｍ、１■日、
一Ｃ上空 −及び２．５（ｍ、ＩＨ、＞ＣＨＣＯＣＩ）
参考例 ２ 参考例１で用いたものと同じ装置を備えた容量２その反
応容器に、ィソステアリン酸（２−へプチルウンデカン
酸、三菱化成■製）５７１夕（２．０モル）を仕込み、
縄拝しながら、窒素ガス通気下で、滴下ろうとより塩化
チオニル２８６夕（２．４モル）を室温で通下した。

塩化チオニルの滴下が進行するに従って、反応混合物は
参考例１で認められたものと同様の着色挙動を示した。
塩化チオニルの滴下中、反応混合物の温度は室温に保っ
た。約３時間を要して塩化チオニルを滴下した後、油格
にて反応混合物を６０〜７０ｑｏに約３時間保った。ガ
スの発生がほとんど認められなくなった事を確認した後
、減圧下で低沸点物を蟹去し、ついで減圧蒸留を行い、
１４５〜１５１℃／０．２５〜０．３肋Ｈｇの留分５４
９夕（収率９１％）を得た。このものは２−へプチルウ
ンデカン酸クロラィドであった。ＩＲスペクトル（液膜
） ２９６０、２９２５、２８５０、１７９０（Ｃ＝○伸縮
）、１４６Ｑ １３８０・９００〜 ８３０・７２０・
７０止 ６００弧‐ＩＨＩ−ＮＭＲ（ＣＣ１４溶媒）：
６０．８３（ｔ、餌、９虫ＣＨ２‐） １．０〜２．０（ｍ、２８日、一ＣＨ２−）２．６５（
ｍ、ＩＨ、、／ＣＨＣＯＣＩ）参考例 ３ 参考例１で用いたものと同じ装置を備えた容量３その反
応容器を用い、ィソステァリン酸（式（２′）で表わさ
れるメチル分岐脂肪酸であり、米国ェメリ一社のＥｍｅ
ｒｙ８７５イソステアリン酸）５６８夕（２．０モル）
に塩化チオニル５２０夕（４．４モル）を参考例１と同
様に反応させた。

反応後、減圧下で低沸点物を留去して約２３０夕の塩化
チオニルと思われる低沸点物を回収した。次いで減圧蒸
留により、１５３〜１７０ｑｏ／１．０〜３．０脚Ｈｇ
の留分４５４夕（収率７５％）を得た。このものはメチ
ル分岐ィソステアリン酸クロラィドであった。ＩＲスペ
クトル（液膜法） ２９５０、２９２０、２８５０、１８００（Ｃ＝○伸縮
）、１４６０、１４０い１３８０、１３８０、９５０
７２０、６８０、５９０Ｇｍ−１日，一ＮＭＲスペクト
ル（ＣＣ１４）：６１．０〜１．５（ｍ、一ＣＨ２一） 参考例 ４ 温度計、滴下ろうと、環流冷却器、縄梓器を備えた３そ
の反応容器に、コレステロール２８１夕（０．７３モル
）、ベンゼン１１００私、ピリジン６５夕（０．８２モ
ル）をこの順に加えた。

反応混合物を燭拝しながら、窒素ガス通気下で油格で５
０ｑｏに加溢し、次いで滴下ろうとより参考例１で得ら
れた５・７・７ートリメチルー２一（１・３・３−トリ
メチルブチル）オクタン酸クロラィド２１２夕（０．７
０モル）を、反応混合物の温度を約５０ｑｏに保ちなが
ら、約３時間を要して滴下した。滴下終了後、６０〜８
０℃に加熱して約５時間燈拝を続けた。この時点におけ
る反応生成物のＩＲスペクトルは、酸クロライドがわず
かに残っていることを示した。反応生成物中のピリジン
塩酸塩の白色沈澱物をろ過により除去し、得られたろ液
を、減圧下で溶媒留去させた後、０．５〜０．７肋Ｈｇ
の減圧下で１９０Ｙ２００ｑｏで約５時間熱した。この
処理後のｍスペクトルは、酸クロラィドが完全に消失し
た事を示した。得られた生成物をベンゼン（１０００の
【）及び、希塩酸（１０００の‘）中に混合し激しくか
きまぜた後、分液によりベンゼン層を採取した。ベンゼ
ン層を無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減圧下
でベンゼンを留去し、淡黄色で粘鋼な液体の５・７・７
−トリメチル−２一（１・３・３ートリメチルブチル）
オクタン酸コレステリルェステル４６５夕（収率９６％
）を得た。ＩＲスペクトル（液膜法） ２９５０、２９００、２８７０、１７２０（Ｃ＝○伸縮
）、１４７〇１３８０、１３６０、１２４０、１２２０
、１１６０、１０３０、１０１比泳‐１ＨＩ−ＮＭＲス
ペクトル（ＣＣ１４溶媒）：０．６５（ｓ、乳日、ステ
ロイド骨格Ｃ−１８メチル基）０．８５（ｄ、餌、ステ
ロイド骨格側鎖Ｃ−２６、Ｃ−２７メチル基）０．８５
（ｓ、２岬、脂肪酸側鎖メチル基）１．０〜２．５（ｍ
）５．２５（ｍ、ＩＨ、ステロイド骨格Ｃ−６オレフィ
ンプロトン）酸価 ０．８ （計算値０） ケン化価 ８５．８（ 〃 ８６．０） 水酸基価 ０．７ （ 〃 ０） ヨウ素価 ４１．０（ 〃 ３９．０） 参考例 ５ 参考例４で用いたものと同じ装置を備えた容量３その反
応容器に、コレステロール２７１夕（０．７０モル）、
ベンゼン１５００の【、ピリジン６５夕（０．８２モル
）をこの順に加えた。

次いで窒素通気下で楓拝しながら、滴下ろうとより参考
例２で得た２ーヘプチルウンデカン酸クロラィド１２１
夕（０．７０モル）を滴下した。この間、反応混合物の
温度は２５〜３０℃に保った。約２時間を要して酸クロ
ラィドの滴下を終え、次いで油格にて反応混合物を６０
〜８０００に約６時間保った。この時点のＩＲスペクト
ルから反応混合物中には、わずかの酸クロラィドが残っ
ていることが認められた。反応混合物を参考例４と同様
な方法に従って処理し、さらに同機の加熱処理を行なう
ことにより、そのＩＲスペクトルより、酸クロラィドを
全く含んでいない事が確認された。淡黄色の粘度の低い
液体の２−へプチルワンデカン酸コレステリルェステル
４５６夕（収率９４％）を得た。ｍスペクトル（液膜）
２９５０、２９３０、２８５０、１７３０（Ｃ＝○伸縮
）、１４６５１３８０、１３６ふ１２６０、１１６０、
１０５０肌‐ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ＣＣ１４溶媒）
：６０．６８（ｓ、斑、ステロイド骨格Ｃ−１８メチル
基）０．８０（ｄ、細、ステロイド骨格側鎖Ｃ−２６、
Ｃ−２７メチル基）１．００（ｓ、斑、ステｏィド骨格
Ｃ−１９メチル基）０．８〜１．１（ｍ、餌、分岐脂肪
酸側鎖ＣＨ３ＣＨ２−）１．１〜２．４（ｍ） ５．２５（ｍ、ＩＨ、ステロイド骨格Ｃ一６オレフィン
プロトン）酸価 ０．７ （計算値０） ケン化価 ８６．５（ 〃 ８６．０） 水酸基価 ０．５ （ 〃 ０） ヨウ素価 ４０．０（ 〃 ３９．０） 参考例 ６ 参考例４で用いたものと同じ装置を備えた容量３その反
応容器に、コレステロール２８１夕（０．７３モル）、
ベンゼン１５００の‘、ピリジン１００夕（１．２７モ
ル）をこの順に加えた。

これを婿拝しながら２５〜３０００に保って、窒素通気
下に、通下ろうとより参考例３で得られたメチル分岐ィ
ソステアリン酸クロラィド２１２夕（０．７０モル）を
滴下した。滴下終了後、反応混合物を５０００に約３時
間、さらに７０〜８０００に約８時間保った。この加熱
処理によるェステル化反応は完全に進行し、反応混合物
中に酸クロラィドは全く含まれていない事がＩＲスペク
トルにより確認された。参考例４と同様に処理し、淡黄
色の粘欄な液体状のメチル分岐ィソステアリン酸コレス
テリルェステル４６０夕（収率９４％）を得た。ＩＲス
ペクトル（液膜） ２９５０、２９２０、２８５０、１７３０（Ｃ＝○伸縮
）、１４６０・１３７０・１１６０・１０００肌‐ＩＨ
Ｉ一ＮＭＲスペクトル（ＣＣ１４）：６０．７０（ｓ、
班、ステロイド骨格Ｃ−１８メチル基）０．８０（ｄ、
細、ステロイド骨格側鎖Ｃ−２６、Ｃ−２７メチル基）
１．００（ｓ、班、ステロイド骨格Ｃ−１９メチル基）
０．８０〜１．０（ｍ、細、分岐脂肪酸９３ＣＨ２−及
び１．０〜２．０（ｍ） ２．２（ｔ、２日、一ＣＱ−ＣＨ２−ＣＯＯ−）５．２
５（ｍ、ＩＨ、ステロイド骨格Ｃ−６オレフィンブロト
ン）酸価 ０．８ （計算値０） ケン化価 ８４．８（ 〃 ８６．０） 水酸基価 ０．７（ 〃 ０） ヨウ素価 ４１．４（ 〃 ３９．９） 参考例 ７ 参考例で用いたものと同じ装置を備えた３その反応容器
にィソパルミチン酸（２−へキシルデカン酸）５１２夕
（２．０モル）を仕込み、欄拝しながら、窒素ガス通気
下で、滴下ろうとより塩化チオニル２８６夕（２．４モ
ル）を室温で滴下した。

塩化チオニルの滴下が進行するに従って、反応混合物は
、参考例１で認められたものと同様の着色挙動を示した
。塩化チオニルの滴下中、反応混合物の温度は室温に保
った。約３時間を要して塩化チオニルを滴下した後、油
浴にて反応混合物を６０〜７０℃に約３時間保った。ガ
スの発生がほとんど認められなくなったことを確認した
後、減圧下で低沸点分を留去し、ついで減圧蒸留を行な
い、１４２〜１４５００／１．５肌Ｈｇの留分を５２０
夕（収率９４．７％）得た。このものは２−へキシルデ
カン酸クロラィドであった。ＩＲスペクトル（液膜法）
： ２９６５、２９２０、２８６０、１７９０（Ｃ＝○伸縮
）、１４５５、１３７ふ ９５０、８６０、７９０、７
２５伽‐ＩＨ，ＮＭＲ（ＣＣ１４溶媒）：６０．８（ｔ
、ＱＨ、ＣＨ３ＣＨ２−） １．０〜２．０（ｍ、２４日、一Ｃ比−）２．６６（ｍ
、ＩＨ、、ノＣ旦ＣＯＣＩ）参考例 ８ 還流冷却器、温度計、滴下ろうと、窒素ガス導入管、蝿
梓器を備えた１その反応容器に、テトラヒドロフラン２
００の‘、ジイソプロピルアミン２０．２夕（０．２モ
ル）を加え、窒素ガス通気下、かきまぜながら０℃以下
に冷却する。

滴下ろうとより、ｎ−ブチルリチウムのｎ−へキサン溶
液（１４．５％）９０夕（０．２モル）を滴下する。こ
の間、反応混合物の温度は、０℃以下に保たれる。約３
０分で滴下を終え、ノナン酸１５．８夕（０．１モル）
を加える。混合物の温度は０℃以下に保たれる。乳白色
の懸濁溶液が生成する。約２０分間０００以下でかさま
ぜをつづけた後、滴下ろうとよりへキサメチルホスホル
トリアミド３５．８夕（０．２モル）を滴下する。反応
混合物は、乳白色懸濁客液からオレンジ色の透明溶液へ
と変化する。温度は５℃に保たれる。通下後、約３０分
間５００でかきまぜをつづけた後、反応混合物を０℃に
冷却せしめ、ついでｎーアミルブロマィド１６．６夕（
０．１１モル）を一気に加える。激しい発熱がおこり、
温度が２０００まで上昇する。２０〜２５３０にて、さ
らに２時間かきまぜをつづける。

反応混合物のガスクロマトグラフによりノナン酸、アミ
ルブロマィドが消失しているのを確認した後、反応生成
物を０℃に冷却する。ついで１０％希塩酸３００のこて
加水分解を行ない、ｐＨを酸性に調整する。これにより
有機層と水層が分離する。有機層を採取し、水層にはｎ
−へキサンを１００ののロえて抽出を行なう。有機層と
ｎーヘキサン抽出溶液を併せ、常法により水洗処理した
後、減圧下で溶媒類を蟹去せしめる。ついで減圧蒸留を
行ない、無色透明液状の２−ベンチルノナン酸１６夕（
収率７０％）を得た。沸点１３〆０〜１３５ｏｏ／０．
５柳Ｈｇ元素分析Ｃ，４日２８０２として（計算値）Ｃ
：７３．７％（７３．６％）、Ｈ：１２．２％（１２．
３％）、○：１３．６％（１４．０％）ＩＲスペクトル
（液膜） ３５００〜２４００（ブロードな吸収、しｏＨ）１７０
０（し。

＝。）、１４５０、１４１０、１３００〜１１４０、１
０００〜８００伽‐ＩＨＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３溶媒、
ＴＭＳ内部標準）：６０．８７（ｔ、細、２個の末端メ
チル）１．０〜２．０（ｓ、２凪、メチレン） ２．３３（ｍ、ＩＨ、「ＨＣＯＯＨ） １２．０（ブロードｓ、ＩＨ，、 一ＣＯＯＨ）参考例
９還流冷却器、滴下ろうと、温度計、マグネチックス
ターラ一を備えた１００Ｍの反応容器に、参考例８で得
た２−ベンチルノナン酸１５９（０．０６５７モル）を
加える。

ついで滴下ろうとより室温下塩化チオニル１１．７夕（
０．０９８６モル）を少しずつ滴下する。反応混合物は
無色から淡褐色、黒褐色へと着色が進む。塩化チオニル
の滴下を終え、ついで反応混合物を７０℃に加熱せしめ
、約１時間この温度でかきまぜをつづける。反応生成物
より、減圧蒸留によって、過剰量の塩化チオニルを留去
した後、淡黄色液状の２ーベンチルノナン酸クロラィド
を１３夕（収率８０％）得た。沸点 １０９〜１１ぞ○
／０．物舷Ｈｇ 元素分析 Ｃ，４日２７０ＣＩとして（計算値）Ｃ：６
７．６％（６８．１％）、Ｈ：１０．５％（１０．９％
）、○：６．３％（６．５％）、ＣＩ：１４．０％（１
４．４％）ＩＲスペクトル（液膜）１７８５（しＣこ。

）、１４５ｉ・３７ふ１１２０・１０００〜８皿Ｇ択一
１ＨＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１４溶媒、ＴＭＳ内部標準）：
６０．８７（ｔ、細、２個の末端メチル）１．０〜２．
０（ｓ、２皿、メチレン） 参考例 １０ 参考例８の反応装置、反応方法を用い、ノナン酸に代え
てドデカン酸を、ｎ−アミルフロマィドに代えてｎード
デシルフロマィドを用いて参考例８と同一反応条件で２
−オクチルドデカン酸を合成し、白色結晶の２ーオクチ
ルドデカン酸２５夕（収率８０％）を得た。

沸点 １８４こ○〜１８６０Ｃ／０．５柳Ｈｇ融点 ３
３〜３３．５００元素分析 Ｃ２日４。

０２として（計算値）Ｃ：７６．４％（７６．９％）、
Ｈ：１２．９％（１２．９％）、○：９．６％（１０．
２％）ＩＲスペクトル（液膜） 私５０〜２４００（し。

Ｈ）、１６９５、１４５０、１３００〜１１００・９７
０〜８００伽‐ＩＨＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭ
Ｓ内部標準）：６０．８７（ｔ、班、２個の末端メチル
）１．０〜２．０（ｓ、３犯、日、メチレン）２．３３
（ｍ、ＩＨ、＞Ｃ旦ＣＯＯＨ）１０．６５（ブロードｓ
、ＩＨ、一ＣＯＯＨ）参考例 １１参考例９の反応装置
、反応方法を用い、２‐へプチルノナン酸に代えて２−
オクチルドデカン酸を用い、参考例９の反応条件で酸ク
ロラィドを合成した。

淡黄色液状の２ーオクチルドデカン酸クロラィド１９．
６夕（収率９０％）を得た。沸点 １７７〜１８ぴ○／
１．３側Ｈｇ元素分析 Ｃ２虹３９０ＣＩとして（計算
値）Ｃ：７２．９％（７２．５８％）、Ｈ：１２．３％
（１１．８８％）、０：５３％（４．８３％）、ＣＩ：
１０．０％（１０．７１％）瓜スペクトル（液膜） １７９０（しｃ＝。

）、１４５ふ１３７５１１２い１０００〜８００弧一１
ＨＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部標準）：６
０．８７（ｔ、細、２個の末端メチル）１．０〜２．０
（ｓ、３が、メチレン） ２．７０（ｍ、ＩＨ、＞ＣＨＣＯＣＩ） 参考例 １２ 参考例４で用いたものと同じ装置を備えた容量３その反
応容器に、コレステロール２７１夕（０．７０モル）、
ベンゼン１５００の‘、ピリジン６５夕（０．８２モル
）をこの順に加えた。

ついで、窒素通気下で縄拝しながら、滴下ろうとより、
参考例７で得た２ーヘキシルデカン酸クロラィド１９２
．２夕（０．７０モル）を滴下した。反応混合物の温度
は２５〜３び０に保った。約２時間を要して酸クロラィ
ドの滴下を終え、次いで油浴にて反応混合物を６０〜８
０℃に約６時間保った。この時点のＩＲスペクトルから
、反応混合物中には、わずかの酸クロラィドが残ってい
る事が認められた。反応混合物を参考例４と同様な方法
に従って加熱処理を行なうことにより、そのＩＲスペク
トルより、酸クロライドを全く含んでいない事が確認さ
れた。参考例４と同様に処理し、淡黄色の粘度の低い液
体の２−へキシルデカン酸コレステリルェステル４１５
．４夕（収率９５％）を得た。ＩＲスペクトル（液膜法
）： ２９５０、２９２５、２８５５、１７３０（Ｃ＝○伸縮
）、１４６ふ１３７ふ１３６ふ１２６０、１１５ふ１０
５５肌‐ＩＨＩ−ＮＭＲスペクトル（ＣＣ１４溶媒）：
６０．７０（ｓ、畑、ステｏィド骨格Ｃ−１８メチル基
）０．８０（ｄ、細、ステロイド骨格側鎖Ｃ‐２６、Ｃ
−２７メチル基）１．００（ｓ、細、ステロイド骨格Ｃ
−１９メチル基）０．８０〜１．１（ｍ、細、分岐脂肪
酸側鎖ＣＨ３ＣＨ２一）１．１〜２．５（ｍ） ５．２５（ｍ、ＩＨ、ステロイド骨格Ｃ−６オレフイン
プロトン）酸価 ０．５ （計算値０．０） ケン化価 ８８．０（ 〃 ８９．８） 水酸基価 ０．６ （ ″ ０．０） ヨウ素価 ３９．８（ 〃 ４０．６） 参考例 １３ 還流冷却器、滴下ろうと、マグネチツクスターラ一を備
えた１００の‘の反応容器に、コレステロ−ル１９．３
夕（０．０５０モル）、トルエン３０の‘、ピリジン５
．０夕（０．０６３モル）を加える。

室温下、かきまぜながら、滴下ろうとより、参考例９で
得た２−ベンチルノナン酸クロライド１２夕（０．０４
８６モル）のトルェン（２０の‘）溶液を滴下する。滴
下終了後、反応混合物を７０ｏｏに加熱せしめ、約１時
間７０ｑｏでかきまぜる。反応混合物のＩＲスペクトル
により駿クロラィドが完全に消失したことが確認された
。反応生成物はピリ．ジン塩酸塩の沈澱をろ別で除いた
後、常法により処理し、減圧下でトルェンを蟹去せしめ
る。さらに１００午○ノ０．１側Ｈｇにて１時間加熱乾
燥を施す。淡黄色の粘鋼なべースト状の２−ベンチルノ
ナン酸コレステリルェステル２７．５夕（収率９５％）
を得た。元素分析 Ｃ．４日７２０２として（計算値）
Ｃ：８２．４％（８２．５％）、Ｈ：１１．９％（１２
．１％）、０：５．４％（５．４％）ＩＲスペクトル（
液膜） １８２５（しｃ＝。

）、１４６０、１３７０、１１５ふ １０００弧‐ＩＨ
Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部標準）：６０
．６７（ｓ、が、ステロイド骨格Ｃ−１８メチル基）０
．３８（ｄ、餌、ステロイド骨格側鎖Ｃ−２６、Ｃ−２
７メチル基）１．０（ｓ、３日、ステロイド骨格Ｃ−１
９メチル基）０．８０〜１．１（ｍ、細、分岐脂肪酸側
鎖ＣＨ３ＣＨ２−）１．１〜２．５（ｍ） ４．６０（ｍ、ＩＨ、 ５．斑（ｍ、ＩＨ、ステロイド骨格Ｃ−６オレフィンプ
ロトン）参考例 １４ 参考例１３の反応装置、反応方法を用い、２ーベンチル
ノナン酸クロラィドに代えて、参考例１１で得た２ーオ
クチルドデカン酸クロラィドを用い、参考例１３と同一
反応条件でコレステリルェステルを合成した。

淡黄色の粘穂なペースト状の２−オクチルドデカン酸コ
レステリルェステル３１．５夕（収率９５％）を得た。
元素分析 Ｃ４７日３４０２として（計算値）Ｃ：８２
．４％（８２．９％）、Ｈ：１２．２％（１２．４％）
、○：４．８％（４．７０％）ＩＲスペクトル（液膜） １７３０（しＣ＝。

）、１４６０、１３７５、１３００〜１１００、１０９
０〜９３０仇‐ＩＨＩ一ＭＭＲ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭ
Ｓ内部標準）：８０．６７（ｓ、９日、ステロイド骨格
Ｃ−１８メチル基）０．８７（ｄ、細、ステロイド骨格
側鎖Ｃ−２６、Ｃ−２７メチル基）１．００（ｓ、知日
、ステロイド骨格Ｃ−１９メチル基）０．８０〜１．１
（ｍ、細、分岐脂肪酸側鎖ＣＨ３ＣＨ２−）１．１〜２
．５（ｍ） ５．３８（ｍ、ＩＨ、ステロイド骨格Ｃ−６オレフィン
プロトン）上記参考例４〜６及び１２〜１４で得られた
本発明において使用される分岐脂肪酸コレステリルヱス
テルは、次表に示すように、直鎖脂肪酸コレステリルェ
ステルに較べて、融点が低く、室温で流動性を有する液
体である。

実施例 １本発明で使用する乳化剤及び比較品を用いて
乳化試薬を行ない乳化力を比較した。

乳化試験は次のようにして行なった。ワセリン９．７夕
に試験組成物０．３夕を加え、加熱燈拝した均一とした
ものを冷却し、これに鷹投下に常温のイオン交換水を除
々に加え乳化する。この操作によりはじめのうちは均一
なＷ／○クリームが生成するがある限界・・量以上の水
を加えると相分離をおこす。これ以上水を加えると相分
離をおこす最大の水の添加量（夕）を各試験物について
求め、次式によりそれぞれの乳化能を算出した。乳化館
＝水の最大添加量（のｘｌ。

〇ｌｑの この結果を第１表に示す。

第１表 本試験から｛１）式の分岐脂肪酸コレステリルとコレス
テロールを組合わせることによりそれら単独あるいは従
釆同じ目的で使用されて来たラ／リンに比べ飛躍的に乳
化力が向上することが明らかとなつた。

実施例 ２ 本発明で使用される分岐脂肪酸コレステリル及び比較品
の刺激性を動物テストにより調べた。

試験方法は次のようにして行なった。白色モルモットを
試験７時間前に電気バリカンにて背部の毛を刈り取る。
毛を刈り取った１２羽の正常な皮膚を有するモルモット
を固定台に固定する。被検物質の適量を綿棒にて直径約
２肌の円状にモルモット背部皮膚に塗布し、そのまま放
置する。この操作を１日１回計４回くり返した。判定は
毎被検物質塗布直前および最終塗布２岬時間後に以下の
基準により判定した。判定基準： （発赤の有無） 判定値 変化なし ０．０わず
かな発赤が認められる ０．５中程度の
〃 １．０強い 〃
２．０（浮腫の形成）変化な
し ０．０わずかな浮腫
が認められる ０．５中程度の 〃
１．０強い 〃
２．０発赤、浮腫の程度を各々別々
に判定し、両者の和をもって点数評価とした。

この結果を第２表に示す。

第２表 本試験の結果、本発明で使用する分岐脂肪酸コレステリ
ルェステルは皮膚に対して全く刺激性がなく、イ臼鑑料
の乳化剤として極めて有用であることが確認された。

実施例 ３ 本発明の乳化剤及び比較品を用いオリーブ油の○／Ｗ乳
化を試みた。

乳化試験は次のようにして行った。オリーブ油４５部、
試験組成物２部及びイオン交換水５３部をそれぞれはか
りとり７０午０に加熱し蝿拝する。室温まで冷却したの
ち、乳化物を試験管にとり２５℃に保存する。得られた
乳化物の評価は直後の乳イ臼伏態及び１日後の分離状態
により．判定した。判定基準は次の通りである。乳化状
態 Ａ：均一な○／Ｗェマルジョン。

Ｂ：粒子の粗いェマルジョン。

Ｃ：放置すると直ちに分離する。

分離状態 −：分離は認められない。

十：クリーミングにより凝集相が認められる。

什：凝集相及び合一相が認められる。川：水相と油相に
分離。

この結果を第３表に示す。

第３表 本試験の結果、本発明の分岐脂肪酸コレステリルェステ
ルとコレステロールの組合せは従釆同様の目的で使用さ
れた乳化剤とコレステロールの組合せに比べすぐれた乳
化力を示すことが明らかとなつた。

実施例 ４ スキンクリーム（Ｗ／Ｏ型） （組成） ■メチル分岐ィソステアリン酸コレステリルェステル
１．０Ｗｔ％■コ
レステロール １．０■レシチン
０．５■ワセリン
１５．０■へキサデシル
２一エチルヘキサノエート １０．０■アルミニウムモ
ノステアレート ０．１■硫酸マグネシウム
１．０■安息香酸ナトリウム
０．３■イオン交換水
バランス■香 料
０．１（製法）■〜■を混合し７ぴ０に加熱す
る。

■〜■を７５℃に加熱混合し、これを鷹拝下に■〜■の
混合物中に加え、乳化する。冷却後■を加え均一とする
。このようにして得られたスキンクリームは光沢のある
Ｗ／○クリームで長期にわたり安定であり、べとつきが
なくすぐれた使用感を示した。実施例 ５乳液（０／Ｗ
型） （組成） ■２−へプチルウンデカン酸コレステリルェステル
〇．２Ｗｔ％■コ
レステロール ０．２■レシ
チン ２．０■流動パラ
フィン ８．０■セトステアリ
ルアルコール １．０■パラオキシ安息香酸
メチル ０．１■イオン交換水
バランス■香 料
０．２（製法）■〜■を７ず０に加熱し混
合する。

■〜■を７６０に加熱混合し、これを■〜■の混合物中
に澱洋下に加え、乳化する。冷却後■を加え均一とする
。このようにして得られた乳液はきめの細い○／Ｗ型の
乳液で長期にわたり安定であり、肌なじみが良くべとつ
きのないすぐれた使用感であった。実施例 ６クレンジ
ングクリーム（Ｗ／Ｏ型） （組成） ■メチル分岐ィソアラキン酸コレステリルェステル
１．５Ｗｔ％■コ
レステロール ０．７■ワセ
リン ５．０■流動パ
ラフィン ４５．０■メチルポ
リシロキサン ５．０■セレシンワ
ツクス ３．０■ポリエチレグ
リコール４０００ １０．０■ソルビトー
ル ８．０■パラオキシ安
息香酸エチル ０．２■イオン交換水
バランス■香 料
０．２（製法）■〜■を混合し７５
午０に加熱する。

■〜■を混合し、７５ｑｏに加熱する。■〜■の混合物
を麓洋下に■〜■の混合物に加え乳化する。冷却後■を
加え均一とする。このようにして得られたクレンジング
クリームは光沢のあるＷ／Ｏ型のクリームで長期にわた
り安定であり、かつ肌なじみの良い使用感であった。実
施例 ７ ファンデーションクリーム（０／Ｗ型） （組成） ■メチル分岐ィソパルミチン酸コレステリルェステル
２．０ｗｔ％■コ
レステロール １．０■セチル硫酸
ナトリウム １．０■ペントナイト
８．０■タルク
６．０■酸化チタン
４．０■ペンガラ
０．５■ステアリン酸
５．０■イソブロピルミリステート
３．０■パラオキシ安息香酸ブチル
０．２■グリセリン
５．０■プロピレングリコール
３．０■パラオキシ安息香酸メチル
０．２■イオン交換水 バランス
■香 料 ０．２■、
■、■〜■を７０午０に加熱混合し、この中に■、■〜
■を７０ｑｏに加熱し混合したものを縄梓下に加え乳化
する。

７０ｏｏに保った混合物中に■〜■を加え、再び凝梓混
合し、冷却後■を加え均一とする。

このようにして得られたファンデーションクリームは光
沢があり、さめの細かい○／Ｗ型のクリームであり長期
にわたり安定であり、かつ肌なじみの良いすぐれた使用
感であった。

実施例 ８ ファンデーションクリーム（Ｗ／Ｏ型） （組成） ■２ーオクチルドデカン酸コレステリルェステル２．０
Ｗｔ％■コレステロール ０
．１■ワセリン ５．
０■セリサイト ５．０
■マイ力 ３．０■
酸化チタン ４．０■ペ
ンガラ １．０■安息香酸ナ
トリウム ０．３■硫酸マグネシ
ウム ０．３■グリセリン
５．０■イオン交換水
バランス■香 料
０．２■〜■を７０ｑｏに加熱混合し、
この中に■〜■を７０ｏｏに加熱混合した液を擬拝下に
加え、乳化する。

乳化後混合物を５０００に冷却し、■を加え、さらに蝿
拝しながら冷却して均一とする。このようにして得られ
たファンデーションクリームは良好なつやのあるＷ／Ｏ
型のクリームであり、長期にわたり安定で、しかも肌へ
のなじみがよく、のびもよいすぐれた使用感であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ▲数式、化学式、表等があります▼ は、 （１） 次式で表わされるメチル分岐イソステアリン酸
   、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍとｎの和は１４であり、ｍ＝ｎ＝７を中心とす
   る分布を有する）（２） ５・７・７−トリメチル−２
   −（１・３・３−トリメチルブチル）−オクタン酸、２
   −ヘプチルウンデカン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−
   オクチルドデカン酸、２−ペンチルノナン酸、よりなる
   群から選ばれた脂肪酸から導かられる飽和脂肪族アシル
   基を示す〕で表わされる分岐脂肪酸コレステリルエステ
   ルとコレステロールを重量比で８０：２０〜１０：９０
   になるように配合した乳化剤０．１〜３０重量％、化粧
   料用油性成分および水を含有する化粧料。 ２ 分岐脂肪酸コレステリルエステル及びコレステロー
   ルを合計０．１〜３０重量％、化粧料用油性成分０．１
   〜９０重量％、水１〜９９重量％を含有する特許請求の
   範囲第１項記載の化粧料。 ３ 分岐脂肪酸コレステリルエステル及びコレステロー
   ルを合計０．３〜５重量％、化粧料用油性成分１〜５０
   重量％、水２０〜９０重量％を含有する特許請求の範囲
   第２項記載の化粧料。