JPS6026366B2 - 油中水型化粧料 - Google Patents
油中水型化粧料Info
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- JPS6026366B2 JPS6026366B2 JP54114792A JP11479279A JPS6026366B2 JP S6026366 B2 JPS6026366 B2 JP S6026366B2 JP 54114792 A JP54114792 A JP 54114792A JP 11479279 A JP11479279 A JP 11479279A JP S6026366 B2 JPS6026366 B2 JP S6026366B2
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- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は油中水型イQ鑑料、更に詳細には水を多量かつ
安定に含有する油中水型イ日笠料に関する。
安定に含有する油中水型イ日笠料に関する。
油中水型化粧料(以下W/O型化粧料と称する)は0/
W型化粧料に比べ微生物抵抗性が高く、使用に際しても
、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間に
わたって肌を乾燥から保護すると共に、水浴あるいは水
仕事等によって水と接触しても再乳化をおこすことが少
ない等の優れた性能を有している。しかしながら、従来
のW/0型イ日笠料は油相が連続相であるため、その中
に安定に含有できる水分量が制限され、その結果、実際
に使用した場合、油性感が残り、べたつき感が強いとい
う欠点があった。
W型化粧料に比べ微生物抵抗性が高く、使用に際しても
、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間に
わたって肌を乾燥から保護すると共に、水浴あるいは水
仕事等によって水と接触しても再乳化をおこすことが少
ない等の優れた性能を有している。しかしながら、従来
のW/0型イ日笠料は油相が連続相であるため、その中
に安定に含有できる水分量が制限され、その結果、実際
に使用した場合、油性感が残り、べたつき感が強いとい
う欠点があった。
従って、W/○型イり荘料は○ノW型イ劫狂料に比較し
て優れた性能を有しているにもかかわらず、イQ狂料と
して広く利用されていないのが現状であり、多量の水を
長期間安定に含有することのできるW/○型イQ荘料の
開発が切望されていた。
て優れた性能を有しているにもかかわらず、イQ狂料と
して広く利用されていないのが現状であり、多量の水を
長期間安定に含有することのできるW/○型イQ荘料の
開発が切望されていた。
斯る実状において、本発明者は当該課題を解決せんと鋭
意研究を行った結果、特定の乳化剤を用いて化粧料油基
剤と水を乳化せしめれば、多量の水が長期間安定に含有
され、かつ皮膚感触の優れたW/O型化粧料が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。本発明のW/O型化
粧料に使用される乳化剤は次の3成分よりなる。
意研究を行った結果、特定の乳化剤を用いて化粧料油基
剤と水を乳化せしめれば、多量の水が長期間安定に含有
され、かつ皮膚感触の優れたW/O型化粧料が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。本発明のW/O型化
粧料に使用される乳化剤は次の3成分よりなる。
■ 一般式(1)、
R−OCH2CH(OH)CH20日 (1)
(式中、Rは炭素数11〜24のメチル分岐飽和炭化水
素基を示す)で表わされるQ−モノ(メチル分岐アルキ
ル)グリセリルエーテル。
(式中、Rは炭素数11〜24のメチル分岐飽和炭化水
素基を示す)で表わされるQ−モノ(メチル分岐アルキ
ル)グリセリルエーテル。
■ 炭素数10〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の多価金
属塩。
属塩。
■ 水に対する溶解度が2ぴ0で0.2タノ100タ水
以上の無機塩又は有機酸塩の1種又は2種以上。
以上の無機塩又は有機酸塩の1種又は2種以上。
成分■のQ−モノ(メチル分岐アルキル)グリセリルェ
ーテルを構成する、(1)式中R−で表わされるメチル
分岐アルキル基としては、次の式(0)で表わされるも
のが好ましい。(式中、mは2〜14の整数、nは4〜
10の整数で、m+nは12〜18の整数を示す)就中
、特にメチル分岐アルキル基の炭素数分布が炭素数18
のメチル分岐ァルキル基を75%以上含有するもので、
mが6〜8のものが好ましい。
ーテルを構成する、(1)式中R−で表わされるメチル
分岐アルキル基としては、次の式(0)で表わされるも
のが好ましい。(式中、mは2〜14の整数、nは4〜
10の整数で、m+nは12〜18の整数を示す)就中
、特にメチル分岐アルキル基の炭素数分布が炭素数18
のメチル分岐ァルキル基を75%以上含有するもので、
mが6〜8のものが好ましい。
(1)式の化合物は新規化合物であるが、例えばイソプ
ロピリデングリセロールのアルキル金属アルコラートに
R−X(Xはハロゲン原子、Rは前記した意味を有する
)を常法によって反応せしめて2,3一○ーイソプロビ
リデンー1一○−〆チル分岐アルキルグリセリルェーテ
ルとなし、次いで、これを加水分解することにより容易
に製造される。
ロピリデングリセロールのアルキル金属アルコラートに
R−X(Xはハロゲン原子、Rは前記した意味を有する
)を常法によって反応せしめて2,3一○ーイソプロビ
リデンー1一○−〆チル分岐アルキルグリセリルェーテ
ルとなし、次いで、これを加水分解することにより容易
に製造される。
成分■の脂肪酸の多価金属塩としては、特に炭素数12
〜18のものが好ましい。
〜18のものが好ましい。
また、それらの塩としては、例えばカルシウム、マグネ
シウム、亜鉛、アルミニウム塩等が挙げられるが、競中
、特にアルミニウム塩が好ましい。多価金属塩は、モノ
ー、ジーまたはトリ体の何れも使用できるが、特にモノ
体が最も好ましい。これらの脂肪酸多価金属塩は、予め
複分解法、直接法で合成したものを使用してもよいが、
配合系中で水溶性多価金属塩、例えば塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛、塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、ミョウバン等と脂肪
酸一価塩とを置換反応させ製造させてもよい。
シウム、亜鉛、アルミニウム塩等が挙げられるが、競中
、特にアルミニウム塩が好ましい。多価金属塩は、モノ
ー、ジーまたはトリ体の何れも使用できるが、特にモノ
体が最も好ましい。これらの脂肪酸多価金属塩は、予め
複分解法、直接法で合成したものを使用してもよいが、
配合系中で水溶性多価金属塩、例えば塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛、塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、ミョウバン等と脂肪
酸一価塩とを置換反応させ製造させてもよい。
脂肪酸多価金属塩のうち好ましいものとしては、アルミ
ニウムモノステアレート、アルミニウムジステアレート
、カルシウムモノステアレート、アルミニウムモノオレ
エート、アルミニウムモノ/ぐルミテート、アルミニウ
ムモノラウレート等が挙げられる。
ニウムモノステアレート、アルミニウムジステアレート
、カルシウムモノステアレート、アルミニウムモノオレ
エート、アルミニウムモノ/ぐルミテート、アルミニウ
ムモノラウレート等が挙げられる。
成分■の無機塩または有機酸塩としては、塩酸、硫酸、
硝酸等の無機酸:クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸等
のオキシカルポン酸;ギ酸、酢酸、ソルビン酸等のカル
ボン酸;またはサリチル酸、安息香酸等の芳香族カルボ
ン酸のアルカリ金属塩、アルカリ士類金属塩またはアル
ミニウム塩が挙げられる。
硝酸等の無機酸:クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸等
のオキシカルポン酸;ギ酸、酢酸、ソルビン酸等のカル
ボン酸;またはサリチル酸、安息香酸等の芳香族カルボ
ン酸のアルカリ金属塩、アルカリ士類金属塩またはアル
ミニウム塩が挙げられる。
これらの無機塩または有機酸塩は塩の状態で化粧料組成
中に配合しても良いが、イQ鮭料製造時に対応する酸物
質および塩基物質を、塩を形成するのに必要なイC学量
論的量加え、製造してもよい。
中に配合しても良いが、イQ鮭料製造時に対応する酸物
質および塩基物質を、塩を形成するのに必要なイC学量
論的量加え、製造してもよい。
好ましい無機塩または有機酸塩としては、硫酸カリウム
、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム
、硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、塩化カリウム、
塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、
塩化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸アルミニウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カルシウム、酢酸マグネシウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸
カリウム、ギ酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、酒
石酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸ナト
リウム、サリチル酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安
息香酸ナトリウム等が挙げらね、就中、特に硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナ
トリウム、ソルビン酸カリウム、サリチル酸ナトリウム
および安息香酸ナトリウムが好ましい。本発明のW/○
型イQ笠料においては、乳化剤として上記3成分を重量
比において、成分■を90〜43%、成分■を0.4〜
9.8%、成分■を8〜弘%の範囲で組合せて使用する
。本発明のW/○型イ8鑑料は、上述成分■ないし■で
構成される乳化剤にほか、その目的に応じて公知のイ8
笠料成分、例えばイQ筋料油基剤、補助乳化剤としての
界面活性剤、粘度調整剤、薬効剤、湿潤剤、防腐剤等を
配合することができる。
、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム
、硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、塩化カリウム、
塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、
塩化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸アルミニウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カルシウム、酢酸マグネシウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸
カリウム、ギ酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、酒
石酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸ナト
リウム、サリチル酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安
息香酸ナトリウム等が挙げらね、就中、特に硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナ
トリウム、ソルビン酸カリウム、サリチル酸ナトリウム
および安息香酸ナトリウムが好ましい。本発明のW/○
型イQ笠料においては、乳化剤として上記3成分を重量
比において、成分■を90〜43%、成分■を0.4〜
9.8%、成分■を8〜弘%の範囲で組合せて使用する
。本発明のW/○型イ8鑑料は、上述成分■ないし■で
構成される乳化剤にほか、その目的に応じて公知のイ8
笠料成分、例えばイQ筋料油基剤、補助乳化剤としての
界面活性剤、粘度調整剤、薬効剤、湿潤剤、防腐剤等を
配合することができる。
イq斑料油基剤としては、スクワラン、パラフィン油、
セレシン油等の炭化水素:蜜ロゥ、鯨ロウ、カルナウバ
ロウ等のワックス類;オリーフ油、椿油、ラ/リンなど
の天然動植物油脂:炭素数10〜20の脂肪酸、炭素数
10〜20の高級アルコールおよびこれらのェステル、
シリコーン油等が挙げられる。また、界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸ェステル、ポリオキシェチレ
ン脂肪酸ェステル、ポリオキシェチレンソルビトール脂
肪酸ェステル、ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油、ショ
糖ェステル、ソルビタン脂肪酸ェステル、グリセリン脂
肪酸ェステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ァルキル硫酸ェ
ステル、ァルキルリン酸ェステル、ポリオキシェチレン
アルキル硫酸ヱステル、ポリオキシェチレンアルキルリ
ン酸ヱステル等が、粘度調節剤としてはポリビニルアル
コール、力ルボキシビニルポリマ一、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシェチル
セルロース、メチルセルロース等の合成高分子化合物;
ゼラチン、タラカントガム等の天然ガム類およびエタノ
ール、インプロピルアルコール等のアルコール類が、薬
効剤としては、殺菌剤、治炎剤、ビタミン剤等が、湿潤
剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、1,
3−プチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリ
ウム、ソルビトール等が、更に防腐剤として、パラオキ
シ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオ
キシ安息香酸ブロビル、パラオキシ安息香酸ブチル、安
息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸
カリウム、フェノキシェタノール等が挙げられる。本発
明のW/○型イQ笠料の好ましい組成としては次のもの
が挙げられる。
セレシン油等の炭化水素:蜜ロゥ、鯨ロウ、カルナウバ
ロウ等のワックス類;オリーフ油、椿油、ラ/リンなど
の天然動植物油脂:炭素数10〜20の脂肪酸、炭素数
10〜20の高級アルコールおよびこれらのェステル、
シリコーン油等が挙げられる。また、界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸ェステル、ポリオキシェチレ
ン脂肪酸ェステル、ポリオキシェチレンソルビトール脂
肪酸ェステル、ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油、ショ
糖ェステル、ソルビタン脂肪酸ェステル、グリセリン脂
肪酸ェステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ァルキル硫酸ェ
ステル、ァルキルリン酸ェステル、ポリオキシェチレン
アルキル硫酸ヱステル、ポリオキシェチレンアルキルリ
ン酸ヱステル等が、粘度調節剤としてはポリビニルアル
コール、力ルボキシビニルポリマ一、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシェチル
セルロース、メチルセルロース等の合成高分子化合物;
ゼラチン、タラカントガム等の天然ガム類およびエタノ
ール、インプロピルアルコール等のアルコール類が、薬
効剤としては、殺菌剤、治炎剤、ビタミン剤等が、湿潤
剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、1,
3−プチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリ
ウム、ソルビトール等が、更に防腐剤として、パラオキ
シ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオ
キシ安息香酸ブロビル、パラオキシ安息香酸ブチル、安
息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸
カリウム、フェノキシェタノール等が挙げられる。本発
明のW/○型イQ笠料の好ましい組成としては次のもの
が挙げられる。
配 合 量 好ましい配
(略) 合量(%)
成分■ないし■
で構成される 0.1〜10 0.5〜7乳化剤
化粧料油基剤 0.1〜39.9 1〜20水
60〜99.8 80〜99粘土調節剤
0〜10 0〜2界面活性剤 0〜10
0〜5 薬 効 剤 0〜10 湿 潤 剤 0〜30 2〜10 防 腐 剤 0〜1 0.02〜0.5安定
剤 0〜10 0〜10これらの組成のうち、乳化
剤の配合比率が0.1%未満の場合にはW/O型乳化を
安定化させることはできず、また、10%を超える時は
ゲル構造をとり、クリーム粘度が著しく高まっていずれ
も化粧料として好ましくない。
化粧料油基剤 0.1〜39.9 1〜20水
60〜99.8 80〜99粘土調節剤
0〜10 0〜2界面活性剤 0〜10
0〜5 薬 効 剤 0〜10 湿 潤 剤 0〜30 2〜10 防 腐 剤 0〜1 0.02〜0.5安定
剤 0〜10 0〜10これらの組成のうち、乳化
剤の配合比率が0.1%未満の場合にはW/O型乳化を
安定化させることはできず、また、10%を超える時は
ゲル構造をとり、クリーム粘度が著しく高まっていずれ
も化粧料として好ましくない。
また、水は任意の量で配合することができるが、良好な
使用感、すなわち肌に対する油性感あるいはべたつきを
少なくするためには60%以上を配合するのが好ましい
。本発明のW/○型イ8舷料は種々の形態、例えばハン
ドクリーム、栄養クリーム、クレンジングクリーム、乳
液、コールドクリーム、ヘアクリーム、バニシングクリ
ーム、ファンデーションクリーム等の形態とすることが
でき、製法は常法によって行われる。叙上の如く、本発
明のW/○型イ0鉾料は、W/○型イ○鮭料本来の利点
を備えていると共に、水を多量に含有しているので、油
性感、べたつき感の少ない極めて優れたイQ蛇料である
。
使用感、すなわち肌に対する油性感あるいはべたつきを
少なくするためには60%以上を配合するのが好ましい
。本発明のW/○型イ8舷料は種々の形態、例えばハン
ドクリーム、栄養クリーム、クレンジングクリーム、乳
液、コールドクリーム、ヘアクリーム、バニシングクリ
ーム、ファンデーションクリーム等の形態とすることが
でき、製法は常法によって行われる。叙上の如く、本発
明のW/○型イ0鉾料は、W/○型イ○鮭料本来の利点
を備えていると共に、水を多量に含有しているので、油
性感、べたつき感の少ない極めて優れたイQ蛇料である
。
次にQーモノ(メチル分M皮アルキル)グリセリルェー
テルを製造する参考例及び本発明の実施例を挙げて説明
する。
テルを製造する参考例及び本発明の実施例を挙げて説明
する。
参考例 1
20そオートクレープに、イソステアリン酸ィソブロピ
ルエステル〔エメリー(Emeひ)2310イソステア
リン酸ィソプロピルヱステル、米国ェメリー社より市販
されている〕4770夕及び鋼クロム触媒(日揮製)2
39夕を仕込む。
ルエステル〔エメリー(Emeひ)2310イソステア
リン酸ィソプロピルヱステル、米国ェメリー社より市販
されている〕4770夕及び鋼クロム触媒(日揮製)2
39夕を仕込む。
つぎに、150k9/地の圧力にて水素ガスを充填せし
め、次いで反応混合物を275qoに加熱昇温させる。
150k9/地/275℃で約7時間水素添加した後、
反応生成物を冷却して、触媒残澄をろ別により除き、粗
生成物35皿夕を得た。
め、次いで反応混合物を275qoに加熱昇温させる。
150k9/地/275℃で約7時間水素添加した後、
反応生成物を冷却して、触媒残澄をろ別により除き、粗
生成物35皿夕を得た。
粗生成物を減圧蒸留することにより、80〜1670/
0.6側日夕の留分として、無色透明のィソステアリル
アルコール3300夕を得た。得られたイソステアリル
アルコ−ル(メチル分N皮ステアリルアルコール)は、
酸価0.05、ケン化価5.5水酸基価181.4を示
した。IR(液膜)においては3340 1055の‐
1に、NMR(CC仏 溶媒)においては63.50(
ブロード三重線,一C比−OH)にそれぞれ吸収を示し
た。このアルコールの主成分はそのガスクロマトグラフ
からアルキル基の合計炭素数が18(式0‘こおけるm
とnの和が10)であるものが約75%を占め、残りの
成分は、合計炭素数14,16のものであり、分岐メチ
ル基はいずれもアルキル主鎖の中央部付近に位置するも
のの混合物であることがわかった。参考例 2 … 温度計、還流冷却器、滴下ろうと、窒素ガス導入管
及び健梓器を備えた容量5その反応容器に、参考例1で
得られたィソステアリルアルコ−ル2444夕を仕込ん
だ。
0.6側日夕の留分として、無色透明のィソステアリル
アルコール3300夕を得た。得られたイソステアリル
アルコ−ル(メチル分N皮ステアリルアルコール)は、
酸価0.05、ケン化価5.5水酸基価181.4を示
した。IR(液膜)においては3340 1055の‐
1に、NMR(CC仏 溶媒)においては63.50(
ブロード三重線,一C比−OH)にそれぞれ吸収を示し
た。このアルコールの主成分はそのガスクロマトグラフ
からアルキル基の合計炭素数が18(式0‘こおけるm
とnの和が10)であるものが約75%を占め、残りの
成分は、合計炭素数14,16のものであり、分岐メチ
ル基はいずれもアルキル主鎖の中央部付近に位置するも
のの混合物であることがわかった。参考例 2 … 温度計、還流冷却器、滴下ろうと、窒素ガス導入管
及び健梓器を備えた容量5その反応容器に、参考例1で
得られたィソステアリルアルコ−ル2444夕を仕込ん
だ。
縄拝しながら、窒素ガス通気下に、滴下ろうとより塩化
チオニルを室温で滴下した。反応混合物は発熱し、同時
にガスを発生した。反応混合物の温度は、反応初期には
31℃まで上昇するが、塩化チオニルの添加量が増すに
従って次第に低下し、1が○付近まで低下した。ここで
反応混合物を約4000に加熱昇縞して、さらに塩化チ
オニルの滴下を続けた。ガスの発生が弱くなった後、反
応混合物を70〜80℃に加熱昇温したところ再びガス
の発生が激しくなったので、塩化チオニルを引き続き滴
下した。ガスの発生が全く認められなくなった時点で塩
化チオニルの滴下を止めた。滴下した塩化チオニルの総
童は物00夕であった。反応生成物を冷却し、さらに7
0〜8び○で約1時間縄梓を継続した。反応生成物を冷
却し、常圧下、40〜5び○で低沸点蟹分(主に未反応
塩化チオニル)を蟹去し、残澄を氷冷し、欄拝しながら
氷塊を少量ずつ加えた。
チオニルを室温で滴下した。反応混合物は発熱し、同時
にガスを発生した。反応混合物の温度は、反応初期には
31℃まで上昇するが、塩化チオニルの添加量が増すに
従って次第に低下し、1が○付近まで低下した。ここで
反応混合物を約4000に加熱昇縞して、さらに塩化チ
オニルの滴下を続けた。ガスの発生が弱くなった後、反
応混合物を70〜80℃に加熱昇温したところ再びガス
の発生が激しくなったので、塩化チオニルを引き続き滴
下した。ガスの発生が全く認められなくなった時点で塩
化チオニルの滴下を止めた。滴下した塩化チオニルの総
童は物00夕であった。反応生成物を冷却し、さらに7
0〜8び○で約1時間縄梓を継続した。反応生成物を冷
却し、常圧下、40〜5び○で低沸点蟹分(主に未反応
塩化チオニル)を蟹去し、残澄を氷冷し、欄拝しながら
氷塊を少量ずつ加えた。
激しいガスの発生が止まった事を確認して、エーテルを
加え、さらに水を加えて十分麹拝した。エーテル層を分
取し、重炭酸ナトリウムで中和し、溶媒を蟹去した後、
減圧蒸留して、103〜16子0/0.1〜1.仇ぬH
gの蟹分からイソステアリルクロラィド(式虹,XェC
〆)滋17夕を得た。m(液膜):725 65瓜又‐
I NMR(CCそ4 ):6 3.50(三重線 −CH2Cそ) (ii} 温度計、櫨梓器、滴下ろうと及びディーンス
タークトラップを備えた容量5その反応容器にイソプロ
ビリデングリセロール798夕、キシレン1500の‘
、93%水酸化ナトリウム私0夕及び水300夕を仕込
み、縄拝しながら130〜140午○で加熱還流した。
加え、さらに水を加えて十分麹拝した。エーテル層を分
取し、重炭酸ナトリウムで中和し、溶媒を蟹去した後、
減圧蒸留して、103〜16子0/0.1〜1.仇ぬH
gの蟹分からイソステアリルクロラィド(式虹,XェC
〆)滋17夕を得た。m(液膜):725 65瓜又‐
I NMR(CCそ4 ):6 3.50(三重線 −CH2Cそ) (ii} 温度計、櫨梓器、滴下ろうと及びディーンス
タークトラップを備えた容量5その反応容器にイソプロ
ビリデングリセロール798夕、キシレン1500の‘
、93%水酸化ナトリウム私0夕及び水300夕を仕込
み、縄拝しながら130〜140午○で加熱還流した。
蟹出する水/キシレン混合物から、ディーンスタークト
ラップ中で水を分離して反応系外へ除き、キシレンを反
応系に戻した。約1母時間の加熱還流の後、水の蟹出が
認められなくなった時点で、滴下ろうとより、(i)で
製造したィソステアリルクロラィド777夕を約30分
を要して滴下した。滴下終了後、反応混合物をさらに約
9時間130〜140q○で加熱還流して反応を完結さ
せた。冷却後、反応器中に沈澱した塩化ナトリウムをろ
別除去し、減圧下に溶媒を留去し、次いで176〜20
げ0/0.25〜0.5仇舷Hgの留分800夕を得た
。これは2,3−○−ィソプロピリデンー1一○−イソ
ステアリルグリセリルェーテル(式W,R=CH3)で
ある。IR(液膜):仇‐11200〜1260,10
50〜1120(C−○伸縮振動)NMR(CC〆4
):631〜4.2(多重線, (iiiー 燈梓器、温度計、還流冷却器を備えた容量
5その反応3室器に、(ii}で得られたィソプロビリ
デンイソステアリルグリセリルエーテル1103夕を仕
込み、これにエタノール1500机上及び0.1規定硫
酸2000の‘を加えた。
ラップ中で水を分離して反応系外へ除き、キシレンを反
応系に戻した。約1母時間の加熱還流の後、水の蟹出が
認められなくなった時点で、滴下ろうとより、(i)で
製造したィソステアリルクロラィド777夕を約30分
を要して滴下した。滴下終了後、反応混合物をさらに約
9時間130〜140q○で加熱還流して反応を完結さ
せた。冷却後、反応器中に沈澱した塩化ナトリウムをろ
別除去し、減圧下に溶媒を留去し、次いで176〜20
げ0/0.25〜0.5仇舷Hgの留分800夕を得た
。これは2,3−○−ィソプロピリデンー1一○−イソ
ステアリルグリセリルェーテル(式W,R=CH3)で
ある。IR(液膜):仇‐11200〜1260,10
50〜1120(C−○伸縮振動)NMR(CC〆4
):631〜4.2(多重線, (iiiー 燈梓器、温度計、還流冷却器を備えた容量
5その反応3室器に、(ii}で得られたィソプロビリ
デンイソステアリルグリセリルエーテル1103夕を仕
込み、これにエタノール1500机上及び0.1規定硫
酸2000の‘を加えた。
混合物を蝿拝しながら80〜85qoで加熱還流し、約
1畑時間後に、ガスクロマトグラフによって追跡し、ィ
ソプロピリデンィソステアリルグリセリルエーテルの加
水分解が完全に行なわれていることが認められた。放冷
後、静直して油層と水層に分離した。水層をエーテルで
抽出し、先の油層と併せて、重炭酸ナトリウム水溶液を
加えて残存する酸を中和した。有機層を分取後、減圧下
で溶媒を留去し、さらに100qo/0.1肋Hgで3
時間加熱乾燥した、無色透明液体のq−モノ(ィソステ
アリル)グリセリルヱーテル900夕が得られた。IR
(液膜):3400,1050〜114ルス‐INMR
(CC夕4):63.2〜3.8(多重線, 酸価:0.瓜ふ ケン化価:0.30 水酸基価:313.8ヨウ素価:0.32実施例 1
乳化安定化効果: 各種グリセリルェーテルまたは公知乳化剤(被検化合物
)を含む下記組成物より製したイQ笠料ベースについて
、その乳化安定性を調べた。
1畑時間後に、ガスクロマトグラフによって追跡し、ィ
ソプロピリデンィソステアリルグリセリルエーテルの加
水分解が完全に行なわれていることが認められた。放冷
後、静直して油層と水層に分離した。水層をエーテルで
抽出し、先の油層と併せて、重炭酸ナトリウム水溶液を
加えて残存する酸を中和した。有機層を分取後、減圧下
で溶媒を留去し、さらに100qo/0.1肋Hgで3
時間加熱乾燥した、無色透明液体のq−モノ(ィソステ
アリル)グリセリルヱーテル900夕が得られた。IR
(液膜):3400,1050〜114ルス‐INMR
(CC夕4):63.2〜3.8(多重線, 酸価:0.瓜ふ ケン化価:0.30 水酸基価:313.8ヨウ素価:0.32実施例 1
乳化安定化効果: 各種グリセリルェーテルまたは公知乳化剤(被検化合物
)を含む下記組成物より製したイQ笠料ベースについて
、その乳化安定性を調べた。
その結果は第1表の通りである。(組 成)
流動パラフィン 5(重量部)水
94アルミニウムモ
ノステアレート 0.016硫酸マグネシウム
0.2被検化合物
0.784(イQ鑑料ベースの調製)流動パラ
フィン5重量部にアルミニウムモノステアレート、硫酸
マグネシウムおよび被検化合物計1重量部を加え混合し
、7ぴ0に加熱した。
94アルミニウムモ
ノステアレート 0.016硫酸マグネシウム
0.2被検化合物
0.784(イQ鑑料ベースの調製)流動パラ
フィン5重量部にアルミニウムモノステアレート、硫酸
マグネシウムおよび被検化合物計1重量部を加え混合し
、7ぴ0に加熱した。
この混合物に70午0に加溢したイオン交換水94重量
部を徐々に加え乳化した。乳化後縄梓下室温まで放冷し
イQ笠料ベースを得た。第1表油相分離率;分離した油
相量(匁傘X,。
部を徐々に加え乳化した。乳化後縄梓下室温まで放冷し
イQ笠料ベースを得た。第1表油相分離率;分離した油
相量(匁傘X,。
〇(%)技の【)水相分離率=分離した水相量(のりx
loo(%)9山の‘)上記結果から明らかな如く、本
発明の成分■を配合した組成物からは容易に水分を多量
に配合した油中水型化粧料ベースが得られ、また乳化安
定性も良好であった。
loo(%)9山の‘)上記結果から明らかな如く、本
発明の成分■を配合した組成物からは容易に水分を多量
に配合した油中水型化粧料ベースが得られ、また乳化安
定性も良好であった。
これに対し、他のグリセリルェーテルおよび公知の乳化
剤を用いた場合、油中水型化粧料ベースを得ることはむ
ずかしく、また、油中水型化粧料べ−スを生成した場合
でも油分あるいは水分を分離し、安定な乳化物を得るこ
とはできなかった。実施例 2 第2表に示した配合組成の乳化剤を製造し、流動パラフ
ィン5重量部、水勢重量部にこの乳化剤1重量部を加え
、実施例1と同様にして乳化物を調製した。
剤を用いた場合、油中水型化粧料ベースを得ることはむ
ずかしく、また、油中水型化粧料べ−スを生成した場合
でも油分あるいは水分を分離し、安定な乳化物を得るこ
とはできなかった。実施例 2 第2表に示した配合組成の乳化剤を製造し、流動パラフ
ィン5重量部、水勢重量部にこの乳化剤1重量部を加え
、実施例1と同様にして乳化物を調製した。
この乳化物の安定性を調べた結果は第3表の通りである
。
。
第2表
第3表
以上の結果から明らかな如く、安定なW/O型ヱマルジ
ョンを得るためには、乳化剤に■■及び■の三成分を配
合することが必要であり、また、三成分を配合した場合
であってもその配合比が一定範囲を外れれば、製造直後
の乳イり氏態は良好であるが、経時的に不安定となる。
ョンを得るためには、乳化剤に■■及び■の三成分を配
合することが必要であり、また、三成分を配合した場合
であってもその配合比が一定範囲を外れれば、製造直後
の乳イり氏態は良好であるが、経時的に不安定となる。
実施例 3本発明の油中水型化粧料および比較品につい
て、専門パネル10名により官能検査をおこない、使用
感を調べた。
て、専門パネル10名により官能検査をおこない、使用
感を調べた。
また、同時に1ケ月後の乳化安定性を調べた。使用感お
よび乳化安定性の判定基準は下記の通*りであり、その
結果は第4表の通りである。
よび乳化安定性の判定基準は下記の通*りであり、その
結果は第4表の通りである。
(使用感評価基準)非常にある 十2
ある 十1
普通 0
ない −1
全くない −2
(乳化安定性判定基準)
○:室温で1カ月放置しても分離およびクリーミングの
発生なし。
発生なし。
△:室温で1カ月放置後わずかにク1」−ミング発生。
×:室温で1カ月放置後分離が認められる。第4表実施
例 4 第5表に示した配合組成の乳化剤を製造し、流動パラフ
ィン5重量部、水94重量部にこの乳化剤1重量部を加
え、実施例1と同様にして乳化剤を調製した。
例 4 第5表に示した配合組成の乳化剤を製造し、流動パラフ
ィン5重量部、水94重量部にこの乳化剤1重量部を加
え、実施例1と同様にして乳化剤を調製した。
この乳化物の安定性を調べた結果は第6表の通りである
。第5表 第6表 実施例 5 栄養クリーム: (組 成) ■ Qーモノ(メチル分岐ステアリル) グリセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノステアレート 0.04■ 硫酸
カリウム 0.5■ スクワラ
ン 4.0■ 流動パラフィ
ン 2.0■ へキサデシルー2
一エチルヘキサノェート
2.0■ 安息香酸ナトリウム
0.3■ プロピレングリコール
2.0■ 酢酸dそ−Qートコフェロール 0.1
■ 香 料 0.1■
精製水 残量(製 法)■〜
■を混合し、75℃に加熱した。
。第5表 第6表 実施例 5 栄養クリーム: (組 成) ■ Qーモノ(メチル分岐ステアリル) グリセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノステアレート 0.04■ 硫酸
カリウム 0.5■ スクワラ
ン 4.0■ 流動パラフィ
ン 2.0■ へキサデシルー2
一エチルヘキサノェート
2.0■ 安息香酸ナトリウム
0.3■ プロピレングリコール
2.0■ 酢酸dそ−Qートコフェロール 0.1
■ 香 料 0.1■
精製水 残量(製 法)■〜
■を混合し、75℃に加熱した。
この混合物中に■■■を混合し、70℃に加熱した混合
物を脇梓下に加え、乳化した。乳化後6び0まで冷却し
、この中に■■を加え、更に室温まで冷却して製品とし
た。以上のようにして得られた栄養クリームは乳化安定
性もよく、また、官能検査による評価(実施例3と同じ
方法による)もべとつきは−1.4、油性感は−1.2
で使用感も優れていた。
物を脇梓下に加え、乳化した。乳化後6び0まで冷却し
、この中に■■を加え、更に室温まで冷却して製品とし
た。以上のようにして得られた栄養クリームは乳化安定
性もよく、また、官能検査による評価(実施例3と同じ
方法による)もべとつきは−1.4、油性感は−1.2
で使用感も優れていた。
また、上記■の硫酸カリウムの代りに塩化カリウム、塩
化マグネシウム又は硝酸マグネシウムを0.5%配合し
たものも同様な結果を示した。
化マグネシウム又は硝酸マグネシウムを0.5%配合し
たものも同様な結果を示した。
実施例 6 ハンドクリーム(W/O型):(組 成)
■ Qーモノ(メチル分岐バルミチル) グリセリルヱーテル 1.5%■
カルシウムモノステアレート 0.02■ 塩化
アルミニウム 0.8■ mM(イ
ソプロピルミリステート 4.5■ ジメチルポリ
シロキサン 4.0■ パラオキシ安息香
酸メチル 0.2■ ソルビトール
10.0■ 精製水
残量(製 法)■〜■を混合し、7デ0に加
熱した。
■ Qーモノ(メチル分岐バルミチル) グリセリルヱーテル 1.5%■
カルシウムモノステアレート 0.02■ 塩化
アルミニウム 0.8■ mM(イ
ソプロピルミリステート 4.5■ ジメチルポリ
シロキサン 4.0■ パラオキシ安息香
酸メチル 0.2■ ソルビトール
10.0■ 精製水
残量(製 法)■〜■を混合し、7デ0に加
熱した。
この中に、75qoに加熱した■〜■の混合物を櫨梓下
徐々に加え乳化した。室温まで冷却し、製品を得た。以
上のようにして得られたハンドクリームは長期間にわた
って乳化安定性がよく、また使用感も良好(べとつき−
1.7、油性感−0.9:実施例3と同一方法による)
で、鞭水性もあり、ハンドクリームとして優れた性能を
示した。実施例 7 コールドクリーム(W/O型):
(組 成)■ Qモノ(メチル分岐ステァリル) グリセリルエーテル 5.5%■ ア
ルミニウムジステアレート 0.05■ 硝酸ナ
トリウム 1.0■ 流動パラフィ
ン 10.0■ オレイルアルコー
ル 1.0■ ソルビン酸カリウム
0.2■ グリセリン
5〇■ 香 料
0.1■ 精製水 後量
(製 法)■〜■を混合し750Cに加熱した。
徐々に加え乳化した。室温まで冷却し、製品を得た。以
上のようにして得られたハンドクリームは長期間にわた
って乳化安定性がよく、また使用感も良好(べとつき−
1.7、油性感−0.9:実施例3と同一方法による)
で、鞭水性もあり、ハンドクリームとして優れた性能を
示した。実施例 7 コールドクリーム(W/O型):
(組 成)■ Qモノ(メチル分岐ステァリル) グリセリルエーテル 5.5%■ ア
ルミニウムジステアレート 0.05■ 硝酸ナ
トリウム 1.0■ 流動パラフィ
ン 10.0■ オレイルアルコー
ル 1.0■ ソルビン酸カリウム
0.2■ グリセリン
5〇■ 香 料
0.1■ 精製水 後量
(製 法)■〜■を混合し750Cに加熱した。
この中に75qCに加熱した■■および■の混合物を縄
梓下徐々に加え乳化した。更に冷却後■を加え製品とし
た。実施例 8 バニシングクリーム(W/O型):(
組 成)■ Q−モノ(メチル分岐ステァリル) グリセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノステアレート 0.2■ 塩化
カルシウム 0.4■ ステアリ
ン酸 1.0■ グリセロールトリー
2−エチルヘキサ/エート
7.0■ パラオキシ安息香酸プロピル
0.2■ ソルビトール 5.
0■ 香 料 0.2■
精製水 残重(製 法)
■〜■を混合し75℃に加熱した。
梓下徐々に加え乳化した。更に冷却後■を加え製品とし
た。実施例 8 バニシングクリーム(W/O型):(
組 成)■ Q−モノ(メチル分岐ステァリル) グリセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノステアレート 0.2■ 塩化
カルシウム 0.4■ ステアリ
ン酸 1.0■ グリセロールトリー
2−エチルヘキサ/エート
7.0■ パラオキシ安息香酸プロピル
0.2■ ソルビトール 5.
0■ 香 料 0.2■
精製水 残重(製 法)
■〜■を混合し75℃に加熱した。
この中に75o0に加熱した■と■の混合物を櫨梓下徐
々に加え乳化した。更に冷却後■を加え製品とした。以
上のようにして得られたバニシングクリームは長期間の
乳化安定性も良く官能検査による評価はべとつき一1.
1、油性感一0.7(実施例3と同一方法による)で使
用感も良好であった。
々に加え乳化した。更に冷却後■を加え製品とした。以
上のようにして得られたバニシングクリームは長期間の
乳化安定性も良く官能検査による評価はべとつき一1.
1、油性感一0.7(実施例3と同一方法による)で使
用感も良好であった。
実施例 9 クレンジングクリーム(W/○型):(組
成) ■ qーモノ(メチル分岐ラゥリル)グ リセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノパルミテート 0.1■ クエ
ン酸ナトリウム 0.7@ グリセロー
ルモノオレエート 2.5■ 流動パラフィン
12.0■ さらしみつろう
1.0■ ワセリン
1.0■ ジー2ーエチルヘキシルアジベート 1
7.0■ パラオキシ安息香酸ブチル 0.2
■ ジブチルヒドロキシトルエン 0.01■
グリセリン 2.0■ 香
料 0.2■ 精製水
残量(製 法)■〜■を混合し
75qoに加熱した。
成) ■ qーモノ(メチル分岐ラゥリル)グ リセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノパルミテート 0.1■ クエ
ン酸ナトリウム 0.7@ グリセロー
ルモノオレエート 2.5■ 流動パラフィン
12.0■ さらしみつろう
1.0■ ワセリン
1.0■ ジー2ーエチルヘキシルアジベート 1
7.0■ パラオキシ安息香酸ブチル 0.2
■ ジブチルヒドロキシトルエン 0.01■
グリセリン 2.0■ 香
料 0.2■ 精製水
残量(製 法)■〜■を混合し
75qoに加熱した。
この中に■と■の混合物を75qCに加熱し、櫨梓下に
徐々に加え乳化した。冷却後■を加え製品とした。実施
例 10 乳液(W/O型): (組 成) ■ Q−モノ(メチル分岐ステアリル) グリセリルエーテル 2.0%■ ア
ルミニウムモノラウレート 0.08■ 酒石酸
ナトリウム 1.5■ ソルビタン
セスキオレエート 2.0■ ステアリン酸
1.5■ オリーブ油
4.0■ 流動パラフィン
4.0■ ジブチルヒドロキシトルエン 0.
02■ パラオキシ安息香酸プロピル 0.2
■ 力ルポキシメチルセルロース 0.1■
1,3ーブチレングリコール 5.0■ 香 料
0.2■ イオン交換水
残量(製 法)■〜■を混合し
75℃に加熱した。
徐々に加え乳化した。冷却後■を加え製品とした。実施
例 10 乳液(W/O型): (組 成) ■ Q−モノ(メチル分岐ステアリル) グリセリルエーテル 2.0%■ ア
ルミニウムモノラウレート 0.08■ 酒石酸
ナトリウム 1.5■ ソルビタン
セスキオレエート 2.0■ ステアリン酸
1.5■ オリーブ油
4.0■ 流動パラフィン
4.0■ ジブチルヒドロキシトルエン 0.
02■ パラオキシ安息香酸プロピル 0.2
■ 力ルポキシメチルセルロース 0.1■
1,3ーブチレングリコール 5.0■ 香 料
0.2■ イオン交換水
残量(製 法)■〜■を混合し
75℃に加熱した。
この中に■■■を混合し75℃に加熱したものを縄拝下
に加え乳化した。冷却後■を加え製品とした。以上のよ
うにして得られた乳液は長期間の乳化安定性も良く、官
能検査による評価はべとつき−1.2、油性感−0.9
(実施例3と同一方法による)で使用感も良好であった
。
に加え乳化した。冷却後■を加え製品とした。以上のよ
うにして得られた乳液は長期間の乳化安定性も良く、官
能検査による評価はべとつき−1.2、油性感−0.9
(実施例3と同一方法による)で使用感も良好であった
。
実施例 11 ヘアクリーム(W/O型):(組 成)
■ Qーモノ(メチル分岐ステアリル)グリセリルエー
テル 2.0%■ カルシウムモノオ
レエート 0.06■ サリチル酸ナトリウム
0.7■ 流動パラフィン
10.0■ グリセリン
10.0■ 香 料
0.1■ 水 残
革(製 法)■〜■を混合し75℃に加熱した。
■ Qーモノ(メチル分岐ステアリル)グリセリルエー
テル 2.0%■ カルシウムモノオ
レエート 0.06■ サリチル酸ナトリウム
0.7■ 流動パラフィン
10.0■ グリセリン
10.0■ 香 料
0.1■ 水 残
革(製 法)■〜■を混合し75℃に加熱した。
この中に■と■の混合物を75qoに加熱し燈梓下徐々
に加えて乳化した。冷却後■を加えて製品とした。実施
例 12 ファンデーションクリーム(W/○型):(
組 成) ■ Q−モノ(メチル分岐ステアリル) グリセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノステアレート 0.02■ ソル
ビタン酸カリウム, 0.05■ 硫酸マグ
ネシウム 1.0■ ポリオキシエ
チレン‘7)ソルビトールテトラオレヱート
35■ 流動パラフィン 8
.5■ さらしみつろう 1.0■
タルク 6.0■ 力オ
リン 8.0■ 酸化チ
タン 1.0■ 酸化鉄
0.5■ グリセリン
8〇■ 香 料
0.05■ 水
残量(製 法) ,■〜
■を混合し75℃に加熱した。
に加えて乳化した。冷却後■を加えて製品とした。実施
例 12 ファンデーションクリーム(W/○型):(
組 成) ■ Q−モノ(メチル分岐ステアリル) グリセリルエーテル 2.0%■
アルミニウムモノステアレート 0.02■ ソル
ビタン酸カリウム, 0.05■ 硫酸マグ
ネシウム 1.0■ ポリオキシエ
チレン‘7)ソルビトールテトラオレヱート
35■ 流動パラフィン 8
.5■ さらしみつろう 1.0■
タルク 6.0■ 力オ
リン 8.0■ 酸化チ
タン 1.0■ 酸化鉄
0.5■ グリセリン
8〇■ 香 料
0.05■ 水
残量(製 法) ,■〜
■を混合し75℃に加熱した。
この中に■と■の混合物を75qCに加熱し徐々に加え
て乳化した。次に■〜■をこの中に加え均一に練り込ん
だ。冷却後■を加えて製品とした。以上のようにして得
られたファンデーションクリームは乳化安定性も長期間
良好でべとつき(一0.8)、油性感(一1.1)も少
なく良好な使用感を有していた。
て乳化した。次に■〜■をこの中に加え均一に練り込ん
だ。冷却後■を加えて製品とした。以上のようにして得
られたファンデーションクリームは乳化安定性も長期間
良好でべとつき(一0.8)、油性感(一1.1)も少
なく良好な使用感を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 化粧料油基剤及び水を次の3成分からなる乳化剤、
(1)一般式(I)、R−OCH_2CH(OH)CH
_2OH(式中、Rは炭素数12〜24のメチル分岐飽
和炭化水素基を示す)で表わされるα−モノ(メチル分
岐アルキル)グリセリルエーテルを94〜43重量%、
(2)炭素数10〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の多価
金属塩を0.4〜9.8重量%、(3)水に対する溶解
度が、20℃で0.2g/100g水以上の無機塩又は
有機酸塩の1種又は2種以上を8〜54重量%、を用い
て乳化して得られる油中水型化粧料。 2 乳化剤が全組成の0.1〜10重量%である特許請
求の範囲第1項記載の油中水型化粧料。 3 成分(1)のα−モノ(メチル分岐アルキル)グリ
セリルエーテルのRで表わされるメチル分岐アルキル基
が一般式(II)、▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、mは2〜14の整数、nは3〜11の整数で、
m+nは9〜21の整数を示す)で表わされるものであ
る特許請求の範囲第1項記載の油中水型化粧料。 4 成分(2)の脂肪酸多価金属塩がアルミニウムモノ
ステアレート、アルミニウムジステアレート、カルシウ
ムモノステアレート、アルミニウムモノオレエート、ア
ルミニウムモノパルミテート及びアルミニウムモノラウ
レートから成る群より選ばれたものである特許請求の範
囲第1項記載の油中水型化粧料。 5 成分(3)の無機塩が硫酸カリウム、硫酸マグネシ
ウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム及び塩化アルミ
ニウムより成る群から選ばれたものである特許請求の範
囲第1項記載の油中水型化粧料。 6 成分(3)の有機酸塩が酢酸マグネシウム、酒石酸
ナトリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム
、サリチル酸ナトリウム及びソルビン酸カリウムより成
る群から選ばれたものである特許請求の範囲第1項記載
の油中水型化粧料。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54114792A JPS6026366B2 (ja) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | 油中水型化粧料 |
| AT80302932T ATE2252T1 (de) | 1979-09-07 | 1980-08-22 | Kosmetisches mittel des typs wasser-in-oel und eine emulgierende zusammensetzung. |
| DE8080302932T DE3061685D1 (en) | 1979-09-07 | 1980-08-22 | A water-in-oil type cosmetic composition and an emulsifier composition |
| EP80302932A EP0025654B1 (en) | 1979-09-07 | 1980-08-22 | A water-in-oil type cosmetic composition and an emulsifier composition |
| US06/181,669 US4425329A (en) | 1979-09-07 | 1980-08-26 | Water-in-oil type cosmetic composition |
| CA000359343A CA1150585A (en) | 1979-09-07 | 1980-08-29 | Water-in-oil type cosmetic composition |
| MX675880A MX154849A (es) | 1979-09-07 | 1980-09-05 | Composicion cosmetica mejorado del tipo de agua en aceite |
| ES494842A ES494842A0 (es) | 1979-09-07 | 1980-09-05 | Un procedimiento para la produccion de una composicion cos- metica del tipo de agua en aceite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54114792A JPS6026366B2 (ja) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | 油中水型化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5639005A JPS5639005A (en) | 1981-04-14 |
| JPS6026366B2 true JPS6026366B2 (ja) | 1985-06-24 |
Family
ID=14646794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54114792A Expired JPS6026366B2 (ja) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | 油中水型化粧料 |
Country Status (7)
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| EP (1) | EP0025654B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6026366B2 (ja) |
| AT (1) | ATE2252T1 (ja) |
| CA (1) | CA1150585A (ja) |
| DE (1) | DE3061685D1 (ja) |
| ES (1) | ES494842A0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0758641A1 (en) | 1995-08-11 | 1997-02-19 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A fatty acid esters composition of a polyglycerine, a process for the preparation thereof, a process for the preparation of a highly-purified fatty esters composition of a polyglycerine, a highly-purified fatty esters composition of a polyglycerine, an additive for food-stuffs, a resin composition, and a composition for cosmetics or detergents |
| JP2003535116A (ja) * | 2000-06-09 | 2003-11-25 | エール・リキード・サンテ(アンテルナスィオナル) | グリセロールモノアルキルエーテルの貯蔵安定組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5813530A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-26 | Kao Corp | 2,3−ジアルコキシプロピルグリセリルエ−テル及びその製造法並びにこれを含有する化粧料 |
| IT1180156B (it) * | 1984-01-09 | 1987-09-23 | Crinos Industria Farmaco | Composizione cosmetica a base di glicoproteine per il trattamento della pelle |
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| FR2652500B1 (fr) * | 1989-09-29 | 1994-08-05 | Oreal | Alkylcarbamates de triglycerol, leur preparation et leur application notamment comme agents emulsionnants dans des compositions cosmetiques sous forme de microdispersions de cires. |
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| JP4177002B2 (ja) * | 2002-02-22 | 2008-11-05 | 高砂香料工業株式会社 | 香料組成物 |
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| US9233063B2 (en) * | 2009-12-17 | 2016-01-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric compositions for personal care products |
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| GB823546A (en) | 1955-03-17 | 1959-11-11 | Wmf Wuerttemberg Metallwaren | Hydraulic coffee machine |
| US3132572A (en) | 1962-06-18 | 1964-05-12 | Polaroid Corp | Photographic processing apparatus |
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| LU52534A1 (ja) * | 1966-12-08 | 1968-08-16 | ||
| US3432602A (en) * | 1967-12-20 | 1969-03-11 | Astra Ab | Oral alkyl glycerol ether improvement in radiation,radiomimetic,or cytostatic tumor therapies |
| DE2514873C2 (de) | 1975-04-05 | 1983-12-29 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Salbengrundlage |
| US4245125A (en) | 1978-05-18 | 1981-01-13 | Ciba-Geigy Corporation | Novel adducts |
-
1979
- 1979-09-07 JP JP54114792A patent/JPS6026366B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-08-22 EP EP80302932A patent/EP0025654B1/en not_active Expired
- 1980-08-22 DE DE8080302932T patent/DE3061685D1/de not_active Expired
- 1980-08-22 AT AT80302932T patent/ATE2252T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-26 US US06/181,669 patent/US4425329A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-29 CA CA000359343A patent/CA1150585A/en not_active Expired
- 1980-09-05 ES ES494842A patent/ES494842A0/es active Granted
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Also Published As
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| US4425329A (en) | 1984-01-10 |
| ATE2252T1 (de) | 1983-02-15 |
| EP0025654A2 (en) | 1981-03-25 |
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