JPS5953253B2 - オリゴエステル化生成物及びこれらを含む化粧料 - Google Patents

オリゴエステル化生成物及びこれらを含む化粧料

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JPS5953253B2
JPS5953253B2 JP16106181A JP16106181A JPS5953253B2 JP S5953253 B2 JPS5953253 B2 JP S5953253B2 JP 16106181 A JP16106181 A JP 16106181A JP 16106181 A JP16106181 A JP 16106181A JP S5953253 B2 JPS5953253 B2 JP S5953253B2
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JP
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acid
oligoesterification
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勇三 桧垣
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Nisshin Oillio Group Ltd
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Nisshin Oil Mills Ltd
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids

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  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なオリゴエステル化生成物及びこれを油性
基剤として含有する化粧料にかんする。
化粧品において油性基剤の果す機能的、皮膚化学的及び
商品価値的役割は極めて大である。すなわち化粧品中の
油性基剤は(1)皮フに柔軟性、滑沢性を与える、(2
)加脂肪剤として皮フを保護する、(3)ビタミン、紫
外線吸収剤等特殊成分の溶媒として働く、(4)皮膚面
に疎水性被膜を形成し外部からの有害物を防止する等の
数多くの重要な役割をはたしている。一般にこのものが
持つべき理想的性質としては(1)皮フ刺激の少ないこ
と、(2)色、臭いのないこと、(3)感触がすぐれて
いること(伸び、べたつき、使用感、皮フとのなじみ等
の性質が好ましいこと)、(4泪的に合つた粘度を有す
ること、(5)他の成分との相溶性、分散性がよいこと
、(6廚時的に着色したり、変敗しないこと、等があげ
られる。油性基剤としてはオリーブ油、アーモンド油、
ヒマシ油等の天然産油が従来から用いられているが、天
然物であるため、品質、価格の変動が大きくまた組成等
からくる感触も限られ、さらに変敗、変臭等、経時的に
品質が劣化する等の難点がある。また広く使用されてい
る流動パラフイン等の炭化水素系油剤は分子内に極性基
を有しないため、保存安定性は比較的すぐれているが、
反面極性基がないため所望の感触が得られないこと、他
の成分との相溶性が劣つている等の欠点を有し必ずしも
適当ではない。
〜また一般の天然ワツクスは天然物であ
るがため、一定の品質を安定して供給することは困難で
あり、更に色および臭いが悪い。
本発明の目的は他の油剤との相溶性がすぐれ、皮膚に対
する刺激がなく感触が良好であるとともに抱水性があり
、また経時的に品質が劣化しないエステル化生成物の合
成油を提供することにある。
本発明によれば、一般式(式中Xは水素であり、R1−
CH−R,一基は12;ヒドロキシステアリン酸又はリ
シノール酸のアル争ル残基であり、rは0〜!0の数で
あり、n+2は平均重舎度を表す。
)で示される!2−ヒドロキシステアVvleおよびl
億稔書シノ・=ル酸0分子閤章』ゴEスチル化生成物の
未反応カルボ◆?JI?aを暖肪族1価プルコールで更
にエステル化専4tた生威−が提供される。
本発明の他の1づは±11El2−ビ゛ドロキシステア
リン酸及び/又はV4シノ=ルFitOオリゴエステル
化生成物の1種以上を油剤として含有する化粧料である
。本発明において使用する12−ヒドロキシステF−q
ン酸及びリシノール酸はヒマシ油から誘導さ乳る;ノ舟
子内に水酸基を1個含有する脂肪酸である。
,・,冫2−\, 一本発明におけるオ号ゴエス
テル化生成物は12−ヒドロキシステアリン酸及びリシ
ノール酸に存在する水酸基とカルボキシル基とで分子間
エステル化反応を行わせることにより得られる。
エステル化反応を進行させるに従い、生成物は分子量が
増大し、その性状も液体からペースト状更にワツクス状
に変化する。前記一般式におけるnはO〜10の数であ
り、n+2は一般式で示されるオリゴエステル化生成物
の平均一重合度を表す。nの上限は特に限定されないが
、およそ10程度であり反応を長時間あるいはきびしく
行えばそれ以上なることもあり得る。反応生成物は分子
中に1個の水酸基を有するオリゴエステル化生成物であ
り、目的に応じて反応度合により感触、潤滑性、ゲル化
力、相溶性、粘度、融点、抱水力などを調節することが
できる。反応の進行度合は酸価で決められる。更に本発
明において上記オリゴエステル化生成物中のカルボキシ
ル基の1部又は全部を脂肪族一価アルコールでエステル
化させることにより、目的生成物の粘度、潤滑性、光沢
、融点、抱水力などを調節することができる。
一価アルコールとしては、たとえばエタノール、イソプ
ロパノール、プタノール、2−エチルヘキサノール、セ
チルアルコール、イソセチルアルコール ステアリルア
ルコール イソステアリルアSSルコール、ラウリルア
ルコール、ベヘニルア゛ルコールなど種々の直鎖及び/
又は側鎖アルコールが使用できるが、炭素数8以上の一
価アルコールが好ましい。
エステル化反応は無触媒または触媒(たとえば塩化スズ
など)の存在下で常圧もしくは減圧下において常法に従
つて行われる。
反応は所望の性状の生成物が得られるまで行われ、終了
後一価アルコールを添加し更にエステル化反応を行わせ
る。一価アルコールとのエステル化反応の終点は酸価で
決められる。エステル化反応終了後常法に従つて脱色剤
により脱色しついで水蒸気による脱臭精製を行なう。上
記の分子間オリゴエステル化反応にさいし、分子間エス
テル反応生成物の外に一部分子内脱水したものが得られ
るが、このものは残存させてもよいし、また精製時に高
温にて脱臭するなどの方法により除去することもできる
かくして得られたオリゴエステル化生成物は淡色、無臭
であり、皮膚に刺激を与えず、皮膚に対するすぐれた親
和力、感触を示し、かつ抱水性を有する合成油であり、
化粧品用の油剤として好適な性質を備えている。
以上のごとく、本発明のオリゴエステル化生成物は液状
からペースト状、更にワツクス状にいたる迄種々の性状
、物性を有する合成油であり、これを油剤として用いて
常用成分、任意成分を適宜に配合して各種化粧料を調製
することができる。
従来の油剤あるいはワツクス、エモリエント剤、ゲル化
剤などの全部又は1部を上記オリゴエステル化生成物に
代えて常法により調製される。オリゴエステル化生成物
の配合量は一概に規定できないが、一般に0.2〜60
重量%である。実施例 1 オリゴエステル化生成物の調製とそれらの性状〔1−1
〕 12−ヒピロキシステアリン酸オリゴエステルの調
製;攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離器を備え
た3tの4ツロフラスコIIC2.3kgの12−ヒド
ロキシステアリン酸(中和価:1801水酸基価:15
8)を仕込み、触媒として全仕込量の0.3q1)の塩
化スズ及び還流溶剤として全仕込量の5q1)キシロー
ルを一諸に加え、よく撹拌し混合物を160〜230℃
で反応させ、酸価を測定しながら酸価が30となるまで
約8時間反応させた。
反応終了後、触媒をP別し、つぎに活性白土を用いて脱
色後、減圧下にて水蒸気吹込みによる脱臭を行ない、目
的とするオリゴエステル化生成物を得た。以下同様にし
て表−1に示す12−ヒドロキシステアリン酸およびリ
シノール酸の各オリゴエステルを所定の酸価が得られる
まで反応を行なうことにより調製した。〔1−2〕 1
価アルコールとのエステルの調製:攪拌機、温度計、窒
素ガス吹込管、水分離器を備えた1tの4ツロフラスコ
に前記〔1−1]で得た12−ヒドロキシステアリン酸
オリゴエステル(酸価30)560ftおよび2−オク
チルドデカノール90′を仕込み、触媒として全仕込量
の0.3q1)の塩化スズをまた還流溶剤として全仕込
量の5%のキシロールを一諸に加え、よく撹拌し混合物
を160〜230℃で7時間反応させた。
反応終了後、触媒をP別し、つぎに活性白土を用いて脱
色後、減圧下にて水蒸気吹込みによる脱臭を行ない、目
的とするオリゴエステル化生成物を得た。以下同様にし
て表−11FC.示す12−ヒピロキシステアリン酸お
よびリシノール酸の各オリゴエステルと1価アルコール
とのエステル化生成物を調製した。
生成物の性状、物性を表−1に示す。〔1−3〕 オリ
ゴエステル化生成物の性状:オリゴエステル化生成物の
酸価、ケン化価、水酸基価、ヨウ素価、粘度または融点
を測定すると、表−1に示す結果が得られた。さらに各
試料の流動パラフイン、スクワラン、オリープ油、ヒマ
シ油、イソプロビルミリスタート、グリセリンに対する
相溶性を測定した結果、いずれのものも相溶した。本発
明によれば、必要に応じて液状からペースト状及びワツ
クスまで種々の形態の合成油をうることが出来、12−
ヒドロキシステアリン酸およびリシノール酸のオリゴエ
ステル化度、一価アルコールの種類によりそれぞれ異な
つた物性の油剤を得ることが可能である。
またエステル化生成物の人体に対する刺激性の有無およ
び臭気の有無についても下記のとおりテストされた。
まず人体に対する一次刺激性を閉塞パッチテストにより
て次のように検討した。
すなわち前簿または上腕屈側部皮表の角質および表皮上
の皮脂を除き、1インチ四方のリント布に試料を塗布し
、これを皮膚表面に貼布し、油紙で覆い、紙絆創膏で四
方を井桁にとめ、この上をさらに繍帯で押える。健康人
20名に対しこのテストを実施し、24時間後、48時
間後、l週間後にそれぞれ判定を行なつたが、本オリゴ
エステル化生成物(扁2●4〜7.9〜11.13.1
5)はいずれも全く]l!!1Ik=が門められず、化
粧品用基剤として有用である。
さらに塗布後の発臭試験を次の如く実施した。
すなわち前薄部に2インチ四方に試料約0.2ftを塗
布し、10分後、20分後、305+後、1時間後、4
時間後、8時間後にそれぞれ臭覚により臭気を判定した
。健康人20名に対しこの試験を行なつたが本オリゴエ
ステル化生成物(▲24〜7● ●9
〜111315)のいずれも臭気は全く感●
●じられなかつた。
実施例 2 化粧料の調製: 前記のエステル化生成物に常用成分を混合して各種化粧
料を調製した。
エスヂi化生成物としで表1の試料を用い遍宜他の成分
を配合し、配合例1〜5の化粧料を製造したが、何れも
良好な性状であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Xは水素であり、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼基は12−ヒドロキシステアリン酸又はリシノール
    酸のアルキル残基であり、nは0〜10の数であり、n
    +2は平均重合度を表す。 )で示される12−ヒドロキシステアリン酸および/又
    はリシノール酸の分子間オリゴエステル化生成物の未反
    応カルボキシル基の1部又は全部を脂肪族一価アルコー
    ルで更にエステル化させた反応生成物。 2 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Xは水素であり、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼基は12−ヒドロキシステアリン酸又はリシノール
    酸のアルキル残基であり、nは0〜10の数であり、n
    +2は平均重合度を表す。 )で示される12−ヒドロキシステアリン酸および/又
    はリシノール酸の分子間オリゴエステル化生成物の未反
    応カルボキシル基の1部又は全部を脂肪族一価アルコー
    ルで更にエステル化させた反応生成物の1種以上を油性
    基剤として含有してなる化粧料。
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US4664908A (en) * 1985-10-01 1987-05-12 Caschem, Inc. Non-comedogenic cosmetic emollients
JPS62234046A (ja) * 1986-04-02 1987-10-14 Nisshin Oil Mills Ltd:The 新規エステル化生成物およびこれらを含む化粧料
JP4299878B1 (ja) 2008-10-06 2009-07-22 株式会社パラエルモサ 化粧料

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