JP2007284371A - 油性基剤およびそれを含有する外用剤 - Google Patents
油性基剤およびそれを含有する外用剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007284371A JP2007284371A JP2006112229A JP2006112229A JP2007284371A JP 2007284371 A JP2007284371 A JP 2007284371A JP 2006112229 A JP2006112229 A JP 2006112229A JP 2006112229 A JP2006112229 A JP 2006112229A JP 2007284371 A JP2007284371 A JP 2007284371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydrogenated dimer
- oily base
- ester
- hydroxystearic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
【解決手段】 本発明の油性基剤は、ポリグリセリンと、12−ヒドロキシステアリン酸と、水素化ダイマー酸との反応により得られるエステル縮合物を含有する油性基剤であって、前記ポリグリセリンおよび前記脂肪族モノカルボン酸のそれぞれのヒドロキシル基と前記水素化ダイマー酸が縮合した三次元網目状構造を有する。
【選択図】なし
Description
本発明の油性基剤は、ポリグリセリンと、12−ヒドロキシステアリン酸と、水素化ダイマー酸との反応により得られるエステル縮合物を含有する油性基剤であり、ポリグリセリンおよび12−ヒドロキシステアリン酸のそれぞれのヒドロキシル基と水素化ダイマー酸とが縮合した三次元網目状構造を有する。
本発明に用いるポリグリセリンは、好ましくは平均重合度が2〜15、より好ましくは平均重合度が2〜10、さらに好ましくは平均重合度が2〜4のポリグリセリンであり、特に好ましくはジグリセリンである。ポリグリセリンは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。ポリグリセリンの重合度が1(すなわち、グリセリン)であると、グリセリンと縮合する12−ヒドロキシステアリン酸と水素化ダイマー酸が互いに接近しすぎて適度な三次元網目状構造が形成されにくくなる。一方、ポリグリセリンの重合度が大きすぎると、水素化ダイマー酸が12−ヒドロキシステアリン酸のヒドロキシル基よりもポリグリセリンのヒドロキシル基に優先的に反応し、12−ヒドロキシステアリン酸のヒドロキシル基と反応する水素化ダイマー酸が少なくなるため、適度な三次元網目状構造が形成されにくくなる。
本明細書においてダイマー酸とは、炭素原子数18の不飽和脂肪酸を2量化して得られる、二重結合を有する炭素原子数36の脂肪族2塩基酸を意味し、主にダイマージオレイン酸またはダイマージリノール酸である。また、水素化ダイマー酸とは、上記ダイマー酸の水素添加還元により、ダイマー酸内の二重結合を還元した炭素数36の飽和脂肪族2塩基酸を意味する。ダイマー酸は、通常オレイン酸またはリノール酸を主体とする炭素数18の不飽和脂肪酸を用いて製造され、副生成物として得られるモノマー酸、トリマー酸等を含む多くの化合物からなる混合物として得られる。本発明に用いる水素化ダイマー酸はこのような混合物から得られる2種以上の水素化物であってもよい。また、水素化ダイマー酸はダイマー酸の二重結合が完全に水素化されているのが好ましいが、一部に二重結合が残っていてもよい。なお、本明細書においては水素化ダイマー酸を化粧品の表示名称により、単にダイマージリノール酸と記すこともある。
本発明の油性基剤の製造方法は任意の方法を適用してよいが、ポリグリセリンと12−ヒドロキシステアリン酸を反応させ、得られたエステル化合物と水素化ダイマー酸を逐次的に反応させるのが、適度な三次元網目状構造を有するエステル縮合物を効率的に得る上で好ましい。
本発明の外用剤は、皮膚、毛髪、粘膜、創傷部等に適用可能な、油性基剤を含有する外用剤であれば特に限定されず、各種化粧料、医薬部外品、医薬品等を含む。
測定機種 東ソー(株)製 SC−8010システム
カラム Shodex KF−800D+KF−805L×2本
溶離液 THF
温度 カラム恒温槽 40℃
流速 1.0mL/分
濃度 約0.2wt%/vol%
注入量 100μL
溶解性 完全溶解
検出器 示差屈折計(R1)
油性基剤1の合成
撹拌装置、温度計、ディーンスターク水分分離器および窒素吹き込み管を装着した四ツ口フラスコに、ジグリセリン166g(1.0mol)および12−ヒドロキシステアリン酸452g(1.5mol)を仕込み、溶剤としてトルエン80ml、触媒としてp−トルエンスルホン酸を仕込み量全量に対して0.05質量%添加し、窒素ガスを流しながら190〜210℃で酸価が2以下になるまで約6時間反応させた。反応終了後80℃まで冷却した後、水素化ダイマー酸337g(0.6mol)を追加し、再度200〜210℃で酸価が2以下となるまで5時間反応を続けた(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:1.5:0.6)。得られた反応物に活性白土を2質量%添加し、100℃で1時間撹拌した後、ろ過して白土を除き、150℃に加熱して真空下に窒素を吹き込み溶剤を除いて本発明のオリゴマー型油性基剤811gを得た(油性基剤1)。この油性基剤は酸価1.6、水酸基価181であった。結果を表1に示す。
油性基剤2の合成
ジグリセリン133g(0.8mol)、12−ヒドロキシステアリン酸482g(1.6mol)および水素化ダイマー酸269g(0.48mol)(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:2.0:0.6)を用いた以外、実施例1と同様にしてオリゴマー型油性基剤751gを得た(油性基剤2)。この油性基剤は酸価1.6、水酸基価170であった。結果を表1に示す。
油性基剤3の合成
ジグリセリン133g(0.8mol)、12−ヒドロキシステアリン酸542g(1.8mol)および水素化ダイマー酸269g(0.48mol)(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:2.25:0.6)を用いた以外、実施例1と同様にしてオリゴマー型油性基剤802gを得た(油性基剤3)。この油性基剤は酸価1.6、水酸基価155であった。結果を表1に示す。
油性基剤4の合成
ジグリセリン133g(0.8mol)、12−ヒドロキシステアリン酸602g(2.0mol)および水素化ダイマー酸269g(0.48mol)(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:2.5:0.6)を用いた以外、実施例1と同様の方法でオリゴマー型油性基剤853gを得た(油性基剤4)。この油性基剤は酸価1.8、水酸基価136であった。結果を表1に示す。
油性基剤5の合成
ジグリセリン133g(0.8mol)、12−ヒドロキシステアリン酸602g(2.0mol)および水素化ダイマー酸180g(0.32mol)(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:2.0:0.4)を用いた以外、実施例1と同様にしてオリゴマー型油性基剤725gを得た(油性基剤5)。この油性基剤は酸価1.3、水酸基価118であった。結果を表1に示す。
油性基剤6の合成
実施例1と同様の装置にジグリセリン133g(0.8mol)、12−ヒドロキシステアリン酸482g(1.8mol)および水素化ダイマー酸269g(0.48mol)を同時に仕込み(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:2.0:0.4)、トルエン80ml、触媒としてp−トルエンスルホン酸を仕込み量全量に対して0.05質量%添加し、200〜210℃で酸価が2以下となるまで反応を続け、得られた反応物に活性白土を2質量%添加し、100℃で1時間撹拌し、ろ過した後150℃に加熱し、真空下に窒素を吹き込み、溶剤を除いて1段階の反応によりオリゴマー型油性基剤728gを得た(油性基剤6)。
油性基剤7の合成
ジグリセリン133g(0.8mol)、12−ヒドロキシステアリン酸482g(2.0mol)および水素化ダイマー酸404g(0.72mol)(仕込み原料モル比 ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸=1.0:2.0:0.9)を用いた以外、実施例1と同様にして2段階の反応によりオリゴマー合成反応を行ったが、本合成例では水素化ダイマー酸追加後約2時間の反応で反応液の粘度が上昇し、撹拌困難になったため反応を中止した。
リップバームの製造
表4に示す全成分を95〜100℃において均一に溶解し、脱泡した。次いで、適当な金型に流し込んだ後、冷却してリップバームを調製した。
リップバームの製造
表5に示す全成分を95〜100℃において均一に溶解し、脱泡した。次いで、適当な金型に流し込んだ後、冷却してリップバームを調製した。
リップスティックの製造
表8に示す成分8および成分10〜12は、予め三本ローラにより均一に分散した。残りの全成分と上記分散物を95〜100℃で均一に溶解し、脱泡した。次いで適当な金型に流し込んだ後、冷却してリップスティックを調製した。
リップスティックの製造
表9に示す成分9および成分11〜14は、予め三本ローラにより均一に分散した。残りの全成分と上記分散物を95〜100℃で均一に溶解し、脱泡した。次いで適当な金型に流し込んだ後、冷却してリップスティックを調製した。
リップグロスの製造
表10に示す全成分を95〜100℃において均一に溶解し、脱泡した。次いで冷却してリップグロスを調製した。
リップグロスの製造
表11に示す全成分を95〜100℃において均一に溶解し、脱泡した。次いで冷却してリップグロスを調製した。
リップグロスの製造
表12に示す全成分を95〜100℃において均一に溶解し、脱泡した。次いで冷却してリップグロスを調製した。
リップグロスの製造
表13に示す全成分を95〜100℃において均一に溶解し、脱泡した。次いで冷却してリップグロスを調製した。
リップグロスの製造
表14に示す成分5および成分9〜11は、予め三本ローラにより均一分散した。残りの全成分と上記分散物を95〜100℃で均一に溶解し、脱泡した。次いで適当な金型に流し込んだ後、冷却してリップグロスを調製した。
リップグロスの製造
表15に示す成分6および成分11〜14は、予め三本ローラにより均一分散した。残りの全成分と上記分散物を95〜100℃で均一に溶解し、脱泡した。次いで適当な金型に流し込んだ後、冷却してリップグロスを調製した。
スキンクリーム(O/W型クリーム)の製造
表16に示す組成物Aおよび組成物Bをそれぞれ別個に75〜80℃で均一に溶解した。組成物Bを組成物Aに撹拌しながら添加し、ホモミキサーにより乳化した。次いで該混合物を撹拌しながら30℃まで冷却してスキンクリームを調製した。
エモリエントクリーム(W/O型クリーム)の製造
表17に示す組成物A、組成物Bおよび組成物Cをそれぞれ別個に75〜80℃で均一に溶解した。組成物Bを組成物Aに撹拌しながら添加し、得られた混合物(ゲル相)に組成物Cを撹拌しながら徐々に添加した後、ホモミキサーにより乳化した。次いで該混合物を撹拌しながら30℃まで冷却してエモリエントクリームを調製した。
乳化型ファンデーション(W/O型ファンデーション)の製造
予め、ホモミキサーを用いて、表18に示した成分9〜13を成分5および6に分散した。組成物A、組成物Bおよび組成物Cをそれぞれ別個に75〜80℃で均一に溶解した。次いで、組成物Bを組成物Aに撹拌しながら徐々に添加した後、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を撹拌しながら30℃まで冷却して、乳化型ファンデーションを調製した。
ヘアワックスの製造
表19に示す組成物Aおよび組成物Bをそれぞれ別個に75〜80℃で均一に溶解した。組成物Aを組成物Bに撹拌しながら添加し、ホモミキサーにより乳化した。次いで該混合物を撹拌しながら30℃まで冷却してヘアワックスを調製した。
アイグロスの製造
表20に示す成分4および8は、予め三本ローラにより均一分散した。残りの全成分と上記分散物を95〜100℃で均一に溶解し、脱泡した。次いで、冷却してアイグロスを調製した。
リップバームの製造
実施例1に記載の油性基剤の代わりに特許文献5に記載のオリゴマーを用いた以外、実施例8と同様にしてリップバームを調製した。
実施例8および比較例1〜3のリップバームについて、以下の項目について特性試験を行った。各試験結果は、◎:非常に良い、○:良い、△:やや劣る、×:劣るにより評価した。なお、リップバームはすべて繰り出し容器に充填したものを使用した。
(1)硬度
硬度計EZ−Test−20N((株)島津製作所製)を用いて測定した。針径1.0mmφ、試験速度10mm/分、25℃の条件下で、針入深度10mmの応力値を測定した。平均値を硬度(N)とした。
低温(5℃)、常温(25℃)および高温(35℃)にそれぞれ保存したリップバームの硬度を測定することにより評価した。硬度(形状保持特性−1)の測定は上記(1)と同様の条件において行った。形状保持特性−1は、各温度での硬度が所定の範囲内にあり、低温〜常温〜高温での硬度変化が小さい方が優れているといえる。変化率(形状保持特性−2)は下記式により算出される変化率の値により比較した。
変化率−1=5℃での硬度/室温での硬度
変化率−2=25℃での硬度/5℃での硬度
硬度計EZ−Test−20N((株)島津製作所製)を用いて測定した。容器を水平に固定し、荷重用の治具を繰り出したスティックの受け皿の端より10mmの位置でスティックの側面に合せ、速度50mm/分の条件で荷重した。折損時の応力(N)、折損点(針を進入させた際の折損位置(mm))を測定し、折損強度(N)、折損点(mm)とした。
摩擦感テスター(カトーテック製)と口紅固定治具および人工皮革(出光石油化学(株)製)を用いて測定した。口紅容器からスティックを繰り出し、その中間部を切断し、その中間部を切断し、サンプルとした。口紅容器を固定治具で垂直に下向きに固定し、切断面(直径12.5mm)を35℃、1mm/秒の速度で人工皮革の表面の同一部位に1往復塗布して、その平均摩擦係数(MIU)を測定した。1往復の動きを3回繰り返し、平均値をすべり性とした。なお、試料台および人工皮革を35℃とした。
摩擦感テスター(カトーテック製)と、口紅固定治具、人工皮革(出光石油化学(株)製)および分析天秤XS205DU(メトラートレド製)を用いて測定した。口紅容器からスティックを繰り出し、その中間部を切断し、サンプルとした。口紅容器を固定治具で垂直に下向きに固定し、切断面(直径12.5mm)を35℃、1mm/秒の速度で人工皮革の表面の同一部位に1往復塗布して、その付着量(mg)を測定した。1往復の動きを3回繰り返し、各々の値の平均値を付着性とした。なお、試料台および人工皮革を35℃とした。
結晶状態
外観の目視観察と合わせて光学顕微鏡BX−51(オリンパス(株)製)を用い、1000倍に拡大した結晶状態を観察した。評価基準は、下記のとおりである。結晶状態は、発汗(スティックの表面に染み出る油滴)、使用感に影響を与える。
Claims (8)
- ポリグリセリンと、12−ヒドロキシステアリン酸と、水素化ダイマー酸との反応により得られるエステル縮合物を含有する油性基剤であって、前記ポリグリセリンおよび12−ヒドロキシステアリン酸のそれぞれのヒドロキシル基が水素化ダイマー酸と縮合した三次元網目状構造を有する、前記油性基剤。
- エステル縮合した12−ヒドロキシステアリン酸の少なくとも一部が自己縮合し、12−ヒドロキシステアリン酸のオリゴマーが形成されている、請求項1に記載の油性基剤。
- ポリグリセリンが平均重合度2〜4のポリグリセリンである、請求項1または2に記載の油性基剤。
- エステル縮合物が、ポリグリセリンと12−ヒドロキシステアリン酸を反応させ、得られたエステル化合物と水素化ダイマー酸を反応させることにより得られる、請求項1〜3のいずれかに記載の油性基剤。
- ポリグリセリンがジグリセリンであって、ジグリセリンと、12−ヒドロキシステアリン酸と、水素化ダイマー酸との比率(ジグリセリン:12−ヒドロキシステアリン酸:水素化ダイマー酸)が、モル当量比で1:1〜3:0.3〜0.8である、請求項1〜4のいずれかに記載の油性基剤。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の油性基剤を含有する外用剤。
- 化粧料である、請求項6に記載の外用剤。
- 化粧料が油性固形化粧料である、請求項7に記載の外用剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006112229A JP4778352B2 (ja) | 2006-04-14 | 2006-04-14 | 油性基剤およびそれを含有する外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006112229A JP4778352B2 (ja) | 2006-04-14 | 2006-04-14 | 油性基剤およびそれを含有する外用剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007284371A true JP2007284371A (ja) | 2007-11-01 |
JP4778352B2 JP4778352B2 (ja) | 2011-09-21 |
Family
ID=38756481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006112229A Active JP4778352B2 (ja) | 2006-04-14 | 2006-04-14 | 油性基剤およびそれを含有する外用剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4778352B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8334400B2 (en) | 2008-12-16 | 2012-12-18 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Hydroxyl compound and a cosmetic comprising the same |
JP2020007281A (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 株式会社ノエビア | 油性化粧料 |
JP2021510751A (ja) * | 2018-01-15 | 2021-04-30 | カーギル インコーポレイテッド | 可撓性ワックス及びその製造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5962511A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-10 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 化粧料 |
JPS5953253B2 (ja) * | 1981-10-12 | 1984-12-24 | 日清製油株式会社 | オリゴエステル化生成物及びこれらを含む化粧料 |
JPH10273433A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-10-13 | Shiseido Co Ltd | 日焼け止め化粧料 |
JP2003238332A (ja) * | 2002-09-20 | 2003-08-27 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | 化粧料 |
JP2005036005A (ja) * | 2003-07-17 | 2005-02-10 | L'oreal Sa | ポリエステルを含む、ケラチン質のケアまたはメイクアップ用化粧品組成物とその使用 |
JP2005041873A (ja) * | 2003-07-23 | 2005-02-17 | Goldschmidt Ag | ポリヒドロキシステアリン酸の部分架橋ポリグリセロールエステルをベースとする高流動性w/oエマルション用乳化剤 |
JP2005179377A (ja) * | 2005-03-10 | 2005-07-07 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | 化粧料 |
JP2006045145A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Nikko Chemical Co Ltd | 油性基剤並びにそれを含有する化粧料及び外用剤 |
-
2006
- 2006-04-14 JP JP2006112229A patent/JP4778352B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5953253B2 (ja) * | 1981-10-12 | 1984-12-24 | 日清製油株式会社 | オリゴエステル化生成物及びこれらを含む化粧料 |
JPS5962511A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-10 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 化粧料 |
JPH10273433A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-10-13 | Shiseido Co Ltd | 日焼け止め化粧料 |
JP2003238332A (ja) * | 2002-09-20 | 2003-08-27 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | 化粧料 |
JP2005036005A (ja) * | 2003-07-17 | 2005-02-10 | L'oreal Sa | ポリエステルを含む、ケラチン質のケアまたはメイクアップ用化粧品組成物とその使用 |
JP2005041873A (ja) * | 2003-07-23 | 2005-02-17 | Goldschmidt Ag | ポリヒドロキシステアリン酸の部分架橋ポリグリセロールエステルをベースとする高流動性w/oエマルション用乳化剤 |
JP2006045145A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Nikko Chemical Co Ltd | 油性基剤並びにそれを含有する化粧料及び外用剤 |
JP2005179377A (ja) * | 2005-03-10 | 2005-07-07 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | 化粧料 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8334400B2 (en) | 2008-12-16 | 2012-12-18 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Hydroxyl compound and a cosmetic comprising the same |
JP2021510751A (ja) * | 2018-01-15 | 2021-04-30 | カーギル インコーポレイテッド | 可撓性ワックス及びその製造方法 |
US11795327B2 (en) | 2018-01-15 | 2023-10-24 | Cargill, Incorporated | Flexible wax and method of making same |
JP7390295B2 (ja) | 2018-01-15 | 2023-12-01 | カーギル インコーポレイテッド | 可撓性ワックス及びその製造方法 |
JP2020007281A (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 株式会社ノエビア | 油性化粧料 |
JP7246821B2 (ja) | 2018-07-11 | 2023-03-28 | 株式会社ノエビア | 油性化粧料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4778352B2 (ja) | 2011-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7993631B2 (en) | Oil base and external preparation containing same | |
JP5400394B2 (ja) | 油剤ならびにそれを含有する潤滑剤、保湿剤および外用剤 | |
KR100755766B1 (ko) | 이량체디올 에스테르를 함유하는 오일 물질 및 에스테르를함유하는 미용품 | |
JP4331584B2 (ja) | 油性基剤及びこれを含有する化粧料及び皮膚外用剤 | |
JP3826057B2 (ja) | ラノリン類似組成物並びにこれを含有する化粧料及び皮膚外用剤 | |
JP4747075B2 (ja) | 化粧料および外用剤 | |
JP2007055925A (ja) | 油性基剤及びこれを含有する化粧料及び皮膚外用剤 | |
JPWO2002051939A1 (ja) | ゲル状組成物 | |
JP4610050B2 (ja) | 油剤及びこれを用いた化粧料及び外用剤 | |
JP2001199937A (ja) | 化粧用油剤及びこれを用いた化粧料及び外用剤 | |
JP4778352B2 (ja) | 油性基剤およびそれを含有する外用剤 | |
US20080200544A1 (en) | Oil agent and lubricant agent, moisturizer and external preparation composition containing the same | |
JP2011178733A (ja) | N−長鎖アシル酸性アミノ酸ジエステル化合物及びこれを用いた化粧料及び洗浄料 | |
JP4912175B2 (ja) | 油性基剤 | |
EP0913390B1 (en) | Nonionic surfactant | |
JP5731739B2 (ja) | 非イオン界面活性剤組成物及びこれを用いた化粧料及び外用剤 | |
JP4242698B2 (ja) | 化粧料 | |
JPH07118290A (ja) | N−長鎖アシル酸性アミノ酸エステル | |
EP3812036A1 (en) | Novel composite and emulsion composition | |
JP5874395B2 (ja) | 新規アシル酸性アミノ酸エステル | |
JP3046340B2 (ja) | エステル化生成物およびこれらを配合してなる化粧料 | |
JP4815060B2 (ja) | 油剤及びこれを含有する化粧料及び外用剤 | |
JP4245974B2 (ja) | 油性固形化粧料 | |
JP4834236B2 (ja) | シリコーン誘導体及びこれを含有する油剤、化粧料及び外用剤 | |
JPH05286844A (ja) | 油性基剤組成物およびそれを含有する皮膚外用剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20081024 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090316 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110315 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110405 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110603 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110628 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110701 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4778352 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |