JP4815060B2 - 油剤及びこれを含有する化粧料及び外用剤 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸とのエステルを含有する油剤、及び、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤、並びに、これらの油剤を含有する化粧料及び外用剤に関する。より具体的には、安全性、安定性、艶、使用感等に優れたダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルを含有する油剤、及び、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤、これらの油剤を含有する安全性、安定性、艶、使用感等に優れた化粧料及び外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から種々のエステルを含有する油剤が化粧料、外用剤に用いられている。例えば、イソオクチル酸セチル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソオクチル酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、ケイ皮酸エチル、サリチル酸オクチル、パラオキシ安息香酸プロピル、フタル酸ジオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル等が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらのエステル類は、化粧料、外用剤用の油剤として、安全性、安定性、艶、使用感等の点で必ずしも十分満足できるものではなかった。したがって、更に安全性、安定性、艶、使用感や、さらには顔料分散性、臭い等にも優れる化粧料、外用剤用の油剤が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸とのエステルを含有する油剤、並びに、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤が、化粧料及び外用剤の含有成分として安全性、安定性、艶、使用感等に優れていることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は、ダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸とのエステルを含有する油剤、及び、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤、並びに、これらの油剤を含有する化粧料及び外用剤を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の油剤に含有されるダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルの製造に用いられるダイマージオールは、既知の物質であり、下記のように工業的に得られるダイマー酸及び／又はそのエステルの還元により製造することができる。即ち、ダイマー酸は不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる既知の二塩基酸であり、その工業的製造プロセスは業界でほぼ標準化されており、例えば、ダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルは、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを粘土触媒等にて２量化して得られる。工業的に得られるダイマー酸は、炭素数３６程度の２塩基酸が主成分であるが、精製の度合いに応じ任意量のトリマー酸、モノマー酸を含有する。一般にダイマー酸の含有量は７０重量％を越える程度のもの、及び、分子蒸留によってダイマー酸含有量を９０％以上にまで高めたものが流通している。また、ダイマー化反応後には二重結合が残存するが、更に水素化を行って酸化安定性を向上させたものも販売されている。ダイマージオールは、これらのダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルを更に水素添加／還元したものである。工業的に得られるダイマージオールは、原料として用いるダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルの精製の度合いに応じ、他の成分、例えばトリマートリオール、モノマーアルコール及びエーテル化合物を含有する。一般にダイマージオール成分の含有量が約７０重量％を越えるものであれば、本発明に用いることができるが、高純度ダイマージオール、例えばダイマージオール成分の含有量が９０重量％を越えるものがより好ましい。ダイマージオールに含有される主なジオール成分としては、特に下記構造式（１）及び／又は構造式（２）で示される化合物を挙げることができる。
【化１】

（但し、式中ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ１以上の整数でｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝１４〜３６の範囲である）
【化２】

（但し、式中ｔ、ｕ、ｖ、ｗはそれぞれ１以上の整数でｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ＝１８〜４０の範囲である）
【０００７】
本発明の油剤に含有されるダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルの製造に用いられるもう一方の原料である芳香族ポリカルボン酸は、分子内にカルボン酸基を２個以上有する芳香族カルボン酸であり、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等の二塩基酸、トリメリット酸等の三塩基酸、ピロメリット酸等の四塩基酸が挙げられるが、生成するダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルの物性の面から二塩基酸が好ましく、特にテレフタル酸が最も好ましい。
【０００８】
本発明の油剤に含有されるダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ダイマージオールを、芳香族ポリカルボン酸、又は、その低級アルコールエステル、酸無水物、酸クロリドにより、エステル化又はエステル交換することにより製造できる。低級アルコールエステルを用いる場合には、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の低級アルコールのエステルを用いる。エステル化反応の条件は、特に限定されず、通常用いられる方法で行われる。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体、フッ化水素等を用い、溶媒としてヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。或いは無溶剤、無触媒でも１００〜２６０℃でエステル化を行うことができる。又、エステル交換反応では、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド等を触媒として用い、無溶媒又はヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を溶媒として用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。
【０００９】
本発明の油剤に含有されるダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルの製造に際しては、ダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸、又は、その低級アルコールエステル、酸無水物、酸クロリド等の芳香族ポリカルボン酸誘導体との仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を調整することができる。好ましいダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸誘導体の仕込み比の範囲としては、ダイマージオール芳香族ジカルボン酸エステルの場合は、ダイマージオールの水酸基価より算出される平均分子量の１モルに対し、芳香族ジカルボン酸誘導体０．２〜１．２モルが好ましいが、さらに好ましくは０．４〜１．０モルの範囲である。得られるダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルは、その目的により、種々の平均エステル化度や平均分子量とすることができるが、好ましい平均分子量範囲としては、約１，０００〜２０，０００程度、より好ましくは約１，５００〜１５，０００程度の範囲である。また、このダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルは、２種以上の芳香族ポリカルボン酸を分子内に含む混合エステルであっても良く、更に芳香族ポリカルボン酸以外のモノカルボン酸、ジカルボン酸、若しくは、ダイマージオール以外のモノオール、ジオール、トリオール等の残基を分子内に合わせて持つ混合エステルであっても良い。
【００１０】
このようにして得られたダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルは、そのまま本発明の油剤として使用することもできるが、さらに必要に応じて中和、水洗、水蒸気脱臭、吸着剤処理等の通常の後処理、精製を行って使用しても良い。
【００１１】
本発明の油剤は、上記の様にして得られるダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルを含有するものである。これらダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルは、酸化安定性に優れたものであるため、このまま本発明の油剤に用いることができるが、酸化防止剤を添加することによって更に油剤の酸化安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては通常油剤に添加される物を使用することができるが、特にビタミンＥ類の使用が望ましい。ビタミンＥ類としては、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄ，ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール、大豆や菜種より分離精製されたトコフェロ−ル混合物等を使用することができる。酸化防止剤の添加量に特に制限はないが、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度が適当である。
【００１２】
本発明のダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステルを含有する油剤、並びに、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤は、感触、酸化安定性、顔料分散性、臭い、安全性等に優れ、更に、特に屈折率が高く艶等に優れた特性を示すことから、好ましく化粧料及び外用剤に用いることができる。ダイマージオール芳香族ポリカルボン酸エステル、及びこれを含有する油剤、並びに、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤の化粧料及び外用剤への配合量は、特に限定されないが、０．１〜６０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜４０重量％である。また、本発明化粧料には必要に応じて水及び通常化粧料に配合される添加成分、例えば油脂類、乳化剤、アルコール類、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、美白剤、溶剤、角質剥離・溶解剤、鎮痒剤、消炎剤、制汗剤、清涼剤、還元剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤、高分子粉体、ヒドロキシ酸、ビタミン類及びその誘導体類、糖類及びその誘導体類、有機酸類、酵素類、核酸類、ホルモン類、粘土鉱物類、香料、色素等を配合することができる。
【００１３】
これらの添加成分を例示すると、油脂類としては、例えばセタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸、アンテイソペンタデカン酸、長鎖分岐脂肪酸等の高級脂肪酸類及びそのアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カリウム塩等の金属石けん類、及びアミド等の含窒素誘導体類；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、固型パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；サフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、硬化ヒマシ油等の植物油類；カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の植物脂類；牛脂、乳脂、馬脂、卵黄油、ミンク油、タートル油等の動物性油脂類；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、水素添加ホホバ油等の植物性ロウ類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、オレンジラッフィー油等の動物性ロウ類；液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、酢酸（セチル・ラノリル）エステル等のラノリン類；ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類；水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類；コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール等のステロール類；酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類；オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコール脂肪酸エステル類；ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、コハク酸ジオクチル等の高級アルコール脂肪酸エステル類；乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の高級アルコールオキシ酸エステル類；トリオレイン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、ジオレイン酸プロピレングリコール等の多価アルコール脂肪酸エステル類；シリコーン樹脂、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン誘導体類；パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【００１４】
乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルソルビタン脂肪酸部分エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド等の非イオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、短鎖ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントガム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等の高分子界面活性剤；等を例示することができる。
【００１５】
保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、尿素、乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、ベタイン、コンドロイチン硫酸、セラミド（タイプ１、２、３、４、５、６）、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、グルタチオン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、カルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、アルブミン、トリメチルグリシン；コラーゲン、ゼラチン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；アルギニン、セリン、グリシン、スレオニン、グルタミン酸、システイン、メチオニン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス等の動物・植物抽出成分等を例示することができる。
【００１６】
増粘剤としてはグアーガム、クインスシードガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ニトロセルロース等の高分子化合物類等を例示することができる。
【００１７】
酸化防止剤としては、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸プロピル、トコフェロールおよび／またはその誘導体、アスコルビン酸および／またはその誘導体等を例示することができる。
【００１８】
防腐剤としては、フェノール類、安息香酸及びその塩類、ハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類等を例示することができる。
【００１９】
殺菌剤としては、トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルフェノール、感光素類等を例示することができる。
【００２０】
キレート剤としては、エデト酸塩、シュウ酸ナトリウム等を例示することができる。
【００２１】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、コハク酸、塩酸、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、塩化カルシウム等を例示することができる。
【００２２】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サルチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体等を例示することができる。
【００２３】
美白剤としては、アルブチン、アスコルビン酸、コウジ酸、グルタチオン，エラグ酸、プラセンタエキス、オリザノール等を例示することができる。
【００２４】
溶剤類としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、トルエン等を例示することができる。
【００２５】
角質剥離・溶解剤としては、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシン等を例示することができる。
【００２６】
鎮痒剤としては、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェラミン、カンファー等を例示することができる。
【００２７】
消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グアイアズレン、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
【００２８】
制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等を例示することができる。
【００２９】
清涼剤としては、メントール、サリチル酸メチル等を例示することができる。
【００３０】
還元剤としては、チオグリコール酸、システイン等を例示することができる。
【００３１】
抗ヒスタミン剤としては、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルレチン酸誘導体等を例示することができる。
【００３２】
収れん剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸等を例示することができる。
【００３３】
刺激剤としては、カンタリスチンキ、ショウキョウチンキ、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジル等を例示することができる。
【００３４】
育毛用薬剤としては、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥ及びその誘導体、γ−オリザノール、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル、アラントイン、感光素３０１、感光素４０１等を例示することができる。
【００３５】
高分子粉体としては、デンプン、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等を例示することができる。
【００３６】
α−ヒドロキシ酸類及びその誘導体類としては、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等を例示することができる。
【００３７】
ビタミン類及びその誘導体類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール等のビタミン誘導体類を例示することができる。
【００３８】
糖類及びその誘導体類としては、シクロデキストリン、β−グルカン、キチン、キトサン、グルコース、トレハロース、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン等の糖類及びその誘導体を例示することができる。
【００３９】
有機酸類としては、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、アビエチン酸、酒石酸等を例示することができる。
【００４０】
酵素類としては、塩化リゾチーム、ケラチナーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼ等を例示することができる。
【００４１】
核酸類としては、アデノシン三リン酸二ナトリウム等を例示することができる。
【００４２】
ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
【００４３】
粘土鉱物類としては、モンモリロナイト、セリサイト、カオリナイト、カオリン等を例示することができる。
【００４４】
香料としては、リモネン、リナノール、シトラール、β−イオノン、ベンジルベンゾエート、インドール、オイゲノール、オーランチオール、ゲラニオール、リラール、ダマスコン、ベンジルアセテート、ジャスミンラクトン、ガラクソリッド、精油等が例示することができる。
【００４５】
色素としては、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等の無機顔料；β−カロチン、カルサミン、ルチン、コチニール、クロロフィル等の天然色素；染料、レーキ、有機顔料等の有機合成色素類等を例示することができる。
【００４６】
その他公知の化粧料、医薬品、食品等成分などに使用される成分を本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合することができる。
【００４７】
本発明の化粧料および外用剤は、通常の方法に従って製造することができ、基礎化粧料、メーキャップ化粧品、毛髪用化粧品、芳香化粧品、ボディ化粧品、軟膏剤等が包含される。
【００４８】
基礎化粧料としては、例えばクレンジングフォーム、クレンジングジェル、洗粉、洗顔パウダー、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル、クレンジングマスク等の洗顔料；柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水；エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、ＵＶケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ヘアーミルク、ハンドローション、ボディローション等の乳液；エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、ヘアリムーバー、ヘアクリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム；クレンジングジェル、モイスチャージェル等のジェル：化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸；ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類；保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス等を例示することができる。
【００４９】
メーキャップ化粧品としては、白粉・打粉類、ファンデーション類、口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、ネールエナメル、エナメルリムーバー、ネールトリートメント等を例示することができる。
【００５０】
毛髪用化粧品としては、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー；リンス；育毛剤；ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ウォーターグリース、セットローション、カラーローション、ヘアリキッド、ポマード、チック、ヘアクリーム、ヘアブロー、枝毛コート、ヘアオイル、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、ヘアブリーチ等を例示することができる。
【００５１】
芳香化粧品としては、香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイル等を例示することができる。
【００５２】
ボディ化粧品としては、ボディシャンプー等のボディ洗浄料；デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック等の防臭化粧品；脱色剤、脱毛・除毛剤；浴用剤；虫よけスプレー等のインセクトリペラー等を例示することができる。
【００５３】
また、剤型としては水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型の乳化型化粧料、油性化粧料、固形化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型で用いることができる。
【００５４】
外用剤は、軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などの剤型で皮膚に直接適用する。
【００５５】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によってなんら限定されるものではない。
【００５６】
実施例１ ダイマージオールテレフタル酸エステルの製造
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器に、ダイマージオール（ユニケマ社製、プリポール２０３３）１７０．０ｇ（０．３０９モル）、テレフタル酸ジメチル４２．０ｇ（０．２１６モル）、及び、炭酸カリウム４．２ｇを仕込み、窒素気流中２２５〜２３０℃に加熱し、生成するメタノールを留去しながら５時間エステル化反応を行った。冷却後、トルエンを添加し、リン酸含有メタノール水溶液で中和、水洗を行い、溶媒を減圧留去することで、目的物であるダイマージオールテレフタル酸エステル１８５．７ｇを無色透明の高粘度油状物として得た（収率９１％）。得られたエステルの性状値は酸価０．１３、水酸基価５７．８、けん化価１２４．２であった。また、得られたダイマージオールテレフタル酸エステルのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による数平均分子量は２，２００、６０℃での粘度は４，８００ｍＰａ・ｓであった。
【００５７】
実施例２ ビタミンＥ添加ダイマージオールテレフタル酸エステルの製造
実施例１で製造したダイマージオールテレフタル酸エステル９９．９５ｇにビタミンＥ（エーザイ社製イーミックス−Ｄ）０．０５ｇ（５００ｐｐｍ相当）を添加し、攪拌溶解させることにより、ビタミンＥ添加ダイマージオールテレフタル酸エステルを得た。
【００５８】
実施例３ 屈折率
実施例１及び２で得られた本発明の油剤の屈折率を測定した。屈折率は、屈折計Ｍｏｄｅｌ３（ＡＴＡＧＯ社）を用いて４０℃の条件で測定した。この結果より、本発明の油剤は艶の良い油剤として知られている液状ラノリンＳＳ以上の屈折率を示し、艶の良い特徴を示した。
【００５９】

【００６０】
実施例４ 光沢度
実施例１及び２で得られた本発明の油剤にセレシン及びキャンデリラロウをそれぞれ別々に２０％配合して固めたものをパラフィン紙に塗布した。ＨＯＲＩＢＡ社製ハンディ光沢計を使用し、その塗布面に対し入射角６０度で光を当てたときの反射光の強さを測定し、その値を光沢度として表した。比較対照として液状ラノリンは日本精化社製ＹＯＦＣＯ液状ラノリンＳＳを、ポリブテンは日本石油社製ＨＶ−１００Ｆを、リンゴ酸ジイソステアリルは日清製油社製コスモール２２２を使用した。
【００６１】

【００６２】
光沢度試験の結果は本発明の油剤はセレシン、キャンデリラロウのいずれを用いた場合においても液状ラノリンの光沢度に近く優れており、ポリブテン、リンゴ酸ジイソステアリルより非常に優れていた。
【００６３】
実施例５ 酸化安定性
実施例１及び２で得られた本発明の油剤を、４０℃で３ヶ月保存し、臭いの変化により酸化安定性を評価した。評価基準は、以下の基準にて行った。
１：ほぼ無臭 ２：ごくわずかに臭う ３：わずかに臭う ４：はっきり臭う
５：非常に臭う
【００６４】

【００６５】
上記試験の結果、本発明の油剤はいずれも酸化安定性が優れており、特にビタミンＥ添加ダイマージオールテレフタル酸エステルは優れた酸化安定性を示した。
【００６６】
実施例６
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記の処方の軟膏を製造した。

【００６７】
流動パラフィン、実施例１で得られたダイマージオールテレフタル酸エステル、ジメチルポリシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。この軟膏は良好な使用感を有するものであった。
【００６８】
実施例７
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のエモリエントクリームを製造した。

【００６９】
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミンを精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。このエモリエントクリームは、良好な使用感、優れたエモリエント効果を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７０】
実施例８
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の乳液を製造した。

【００７１】
精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。この乳液は、良好な使用感を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７２】
実施例９
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の液状クリームシャンプーを製造した。

【００７３】
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。この液状クリームシャンプーは、良好な使用感、洗浄性能を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７４】
実施例１０
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のヘアコンディショナーを製造した。

【００７５】
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて実施例２で得られたビタミンＥ添加ダイマージオールテレフタル酸エステル、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。この液状ヘアコンディショナーは、良好な使用感、コンディショニング効果を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７６】
実施例１１
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の口紅を製造した。

【００７７】
二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号を実施例２で得られたビタミンＥ添加ダイマージオールテレフタル酸エステルの一部に加えローラーで練り、均一に混合する（顔料部）。赤色２２３号を残りの実施例２で得られたビタミンＥ添加ダイマージオールテレフタル酸エステルに溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とした。この口紅は、顔料分散性が良く、使用時及び使用後に、非常に良好な艶を有し、さらに良好な付着性、伸展性、しっとりとした感触を有し、また、安定性も良好であった。
【００７８】
実施例１２
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のリップグロスを製造した。

【００７９】
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。このリップグロスは、使用時及び使用後に、非常に良好な艶を有し、さらに良好な伸展性、しっとりとした感触を有し、また、安定性も良好であった。
【００８０】
実施例１３
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のリップグロスを製造した。

【００８１】
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。このリップグロスは、使用時及び使用後に、非常に良好な艶を有し、さらに良好な伸展性、しっとりとした感触を有し、また、安定性も良好であった。
【００８２】
実施例１４
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のパウダリーファンデーションを製造した。

【００８３】
上記の成分１及び８〜１０をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に成分２〜７を添加してよく混合してから、成分１２〜１８を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的のパウダリーファンデーションを得た。このパウダリーファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００８４】
実施例１５
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の乳化ファンデーションを製造した。

【００８５】
成分１１〜１４を７０℃に加熱撹拌後、成分４〜９を添加し分散処理した。これをあらかじめ７０℃に加熱しておいて成分１〜３に添加して乳化分散した。その後室温まで冷却して１０を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。この乳化ファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００８６】
実施例１６
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の両用ファンデーションを製造した。

【００８７】
成分１〜９をヘンシェルミキサーで混合してから成分１０〜１７を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的の両用ファンデーションを得た。この両用ファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００８８】
実施例１７
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の油性スティックファンデーションを製造した。

【００８９】
成分８〜１４を８５℃で溶解し、これに成分１〜７を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散した。１５を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却した。この油性スティックファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００９０】
実施例１８
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のサンスクリーン化粧料を製造した。

【００９１】
成分２〜４、１６を７０℃に加熱し溶解させる。これに１を加え十分分散させる。この中に５〜１５を加熱溶解させたものを加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散した。その後、室温まで撹拌冷却して目的のサンスクリーン化粧料を得た。このサンスクリーン化粧料は、良好な使用感、良好なサンスクリーン効果を有し、また、安定性も良好であった。
【００９２】
実施例１８
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のマスカラを製造した。

【００９３】
成分２〜７、９、１０及び１１の油性成分を加熱溶解し、オイルパートとする。オイルパートに１を添加し、分散処理を行う。加熱した８をオイルパートに添加し、さらに分散処理を行い、冷却後本品を得る。このマスカラは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００９４】
実施例１９
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の乳化アイシャドーを製造した。

【００９５】
成分４〜８、１４を６０〜７０℃で加熱溶解し、９、１０、１２、１３を添加し、オイルパートとする。１７に１１、１５、１６を溶解させ、さらに１〜３を添加し、十分に分散処理を行い、７０〜８０℃で加熱し、水相パートとする。オイルパートに水相パートを添加し乳化する。乳化機を用い、乳化粒子を調整し、冷却、脱気後、本品を得る。この乳化アイシャドーは、良好な使用感を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００９６】
【発明の効果】
本発明のダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸とのエステルを含有する油剤、及び、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤は、安全性、安定性、艶、使用感等に優れており、更にこれを含有させることにより、安全性、安定性、艶等に優れた使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。

Claims (3)

1. 炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸から製造されるダイマージオールと芳香族ジカルボン酸とのエステルを含有する化粧料又は皮膚外用剤用の油剤において、該エステルの平均分子量が１，０００〜２０，０００であることを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。
2. 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であることを特徴とする請求項１記載の油剤。
3. 請求項１又は２に記載の油剤を含有することを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。