JPH11514362A

JPH11514362A - 油付加物コンディショナー

Info

Publication number: JPH11514362A
Application number: JP9515799A
Authority: JP
Inventors: アナトリーアレクサンダー; ラタンケイチャウドゥーリ; アンナエイグリップ
Original assignee: アイエスピーヴァンダイクインコーポレイテッド
Priority date: 1995-10-18
Filing date: 1996-08-21
Publication date: 1999-12-07
Also published as: AU6859596A; EP0874617A4; KR19990063957A; WO1997014402A1; US5731450A; MX9802758A; CN1199333A; CA2231671A1; EP0874617A1; NZ316377A; BR9611051A

Abstract

(57)【要約】本発明は、不飽和のモノ又はジエステルとリノール酸、リノレン酸及び／又はリシノール酸のジ又はトリエステルとをディールス−アルダー縮合反応させることにより製造された植物油及び合成油付加物の合成に関し、前述のエステルには、若干の植物油及び合成油が含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】油付加物コンディショナー従来技術の記載ヒトの皮膚は、皮膚の構造の骨格を形成するケラチン及びコラーゲン繊維タンパク質を被覆し、保護する若干の細胞層から構成されている。これらの層の最も外側は角質層と呼ばれ、厚さ８０Åの層により囲まれた２５０Åのタンパク質の束で構成されている。同様に毛髪は、毛髪繊維又はキューティクルを囲む外側の保護被膜を有する。キューティクルの表面は脂質とタンパク質とを含む薄層即ちエピキューティクルで覆われている。陰イオン界面活性剤は、角質層膜及びキューティクルに浸透し、脱脂質化により膜の完全性を破壊し得る。皮膚及び毛髪保護膜とのこの界面活性剤の干渉により、皮膚が粗くなり、目への刺激が生じ、最終的には界面活性剤とケラチン及び毛髪タンパク質との相互作用を生じ得、紅斑、バリヤー保護の低下及び保水性の損失を生じ得る。中央暖房、空調、急速な気候の変化、大気汚染への増大する暴露及びヘアトリートメント製品の頻繁な使用もまた、皮膚及び毛髪の損傷の一因となり得る。従って、美容師の主な関心は、皮膚及び毛髪へのこれらの悪影響を解消することと、天然の皮膚及び毛髪機能を支持又は増大させることにある。ローション、クリーム等の理想的な化粧品製品は、界面活性剤又は溶媒の作用によって除去された皮膚表面脂質を回復しなければならない。不都合なことに、クリーム及びローションにおいて現在用いられている軟化性添加剤は、所望の皮膚軟化持続性を提供しない。他方、化粧品クレンザーは、理想的には、毛髪及び皮膚を脱脂及び／又は乾燥することなく、また頻繁に使用した後に目の粘膜を刺激するか又は皮膚に張りを残すことなく、清潔にしなければならない。しかし、この点で大抵の発泡石鹸、シャワー及び浴用製品、シャンプー及び棒石鹸は不適である。ジエノフィル及び脂肪酸、これらのエステル又は油のディールス−アルダー反応に関する文献は、米国特許第４，１９６，１３４号及び同第４，７４０，３６７号明細書に例示されているように、複雑であり、重複しており、これらの文献には、植物油ポリカルボキシ化付加物を身体のケア用に用いることが記載されている。これらの付加物はクリーム及びローション中に軟化剤として用いられているが、これらの付加物は粘着性であり粘度が高く、付加物の配合物が、塗布性及び均一な適用に必要な程度の潤滑性を得るためには複雑な界面活性剤混合物の添加を必要とする。このような配合物の例は、欧州特許出願公告第ＷＯ９２／０６６６９号明細書に開示されている。ポリカルボキシ化付加物の他の欠点は、該付加物の皮膚刺激作用であり、このために、身体ケア用配合物中の該付加物の濃度は、必然的に組成物の２０％未満に制限される。さらに、これらのポリカルボキシ化付加物の粘度が高いので、僅か３０モル％の酸官能価を付加物製品中に導入することができるに過ぎない。導入のレベルがこのように低いと、油付加物中の共役オレフィンの濃度が高くなり、油付加物が自動酸化により酸敗を受け易い。しかし、酸官能価は親水性基を表皮性脂質二重層の極性界面に残留させる構造的配座を提供し、これにより低い湿度での皮膚コンディショニング効果に寄与するのに重要である［D.S.Osborne,Co smetics & Toiletries,103，第57頁(1988)］ことが仮定された。従って、研究の目的は、潤い付与効果を長い使用期間にわたり保持する顕著に低い粘度及び被刺激性の非粘着性脂肪酸エステル付加物を見出すことにある。従って、本発明の目的は、従来のグリセリド付加物の有利な特性を保持するのみならず、さらに予想されなかった優れた基質直接性(substantivity)及び顕著に低い粘度を示し、従って、分子あたり低い酸価を有し、アルカリ又は酸により誘発された紅斑に対する保護としての目に見えないバリヤーを形成できる、高価値の非脂肪性かつ非粘着性の毛髪及び皮膚コンディショニング剤を提供する、改善された付加物を提供することにある。本発明の他の目的は、本明細書中に記載した独特の付加物を合成する経済的であり商業的に実施可能な方法を提供することにある。本発明のこれらの目的と他の目的とは、以下の開示から明らかであろう。本発明の説明本発明においては、次式（式中で、ｂ及びｃはそれぞれ独立して０又は１であり、ａはｂ及び／又はｃが正の値である場合には０であり、ｂ及びｃが０である場合には１であり、Ｒは水素原子又はＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立して−ＣＯＲ₆又はであり、式中でＲ₆は、ヒドロキシ基で置換された場合もあるＣ₁₀〜Ｃ₂₂アルケニル基又はアルキル基であり、ｍ及びｎはそれぞれ３〜９の値を有し、ただし付加物製品中のＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つはであり、Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも１つはアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキルのＣ₁〜Ｃ₂₂基であり、他のすべてのＲ₄又はＲ₅は水素原子あるいはアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキルのＣ₁〜Ｃ₂₂基である）で表される多価又は一価アルコールの共役ポリオレフィン系モノ、ジ又はトリエステルの油付加物を提供する。前述の付加物が得られる油は、或る種の植物油中に見出されるリノール酸及びリノレン酸及び／又はリシノール酸を含み、これらは次の官能基 -CH=CH-(CH₂)_p-(CH=CH)_q-(CH₂)_r-CH=CH- （式中でｐ及びｒはそれぞれ独立して０〜３の値を有し、ｑは０又は１の値を有する）で表される。このような天然植物油には、脱水ヒマシ油及びアーモンド油、アプリコット仁油、カンデルナット(candelnut)油、トウモロコシ油、綿実油、グレープフルーツ種子油、麻の実油、ジャワ綿、亜麻仁油、オイチシカ油、オリーブ油、オレンジ種子油、ヤシ油、ピーナッツ油、紫蘇油、ポピーシード(pop yseed)油、米糠油、紅花油、ゴマ油、大豆油、ヒマシ油、茶種子油、油桐油、クルミ油及び小麦胚芽油が含まれ、これらの油のポリ不飽和部分は約８０〜約２５０℃の温度下に置かれると、約０．０５〜約２重量％の異性化触媒、例えばヨウ素、硫黄、二酸化硫黄、ナトリウム、ニッケル、セレン等の存在下で共役し、このことは例えば米国特許第４，１９６，１３４号明細書に記載されており、同出願の記載を参照のために本明細書中に加入する。共役二重結合を有する合成グリセリン、プロピレン又はエチレングリコール脂肪油には、モノ、ジ及びトリリノレン酸エステル等が含まれる。前述の油の中で、過半の量のリノレン酸を含むトリグリセリド、例えば大豆油、ヒマシ油及び紅花油が好ましく、大豆油が最も好ましい。本発明の付加物製品を得るには、官能基-CH=CH-(CH₂)_p-(CH=CH)_q-(CH₂)_r-CH=C H-を含むリノール酸、リノレン酸及び／又はレジノイック(resinoic)酸のモノ、ジ又はトリグリセリドとしての植物油及び合成油を含む共役ポリオレフィン系油と、式 R₅OOC-CH=CH-COOR₄で表される共反応体エステルとをディールス−アルダー縮合反応させる。脂肪油の共役化を段階的反応の第１段階として実施し、次に、約１５０〜約２６０℃でR₅OOC-CH=CH-COOR₄共反応体とディールス−アルダー縮合させることができる。しかし、共役化反応と縮合反応を同時に１つの段階で実施する方法が好ましい。-CH=CH-CH=CH-基とエステル共反応体とのモル比は、約１：１〜約３：１である。一般的には、この反応は約０．５〜約１５時間にわたり、大気圧又は僅かな加圧下で穏やかに混合しながら実施する。低分子量副生成物を、例えば分別蒸留又は減圧蒸留により除去し、ブルックフィールド粘度が約１００〜約１５００ｃｐｓである透明な油状生成物を捕集した後、付加物製品を回収する。本発明の最も好ましい生成物は、モノ（２−エチルヘキシル）マレエート／大豆油付加物（ＭＳＯ）であるが、すべての低臭気油付加物もまた好ましい。本発明の製品は、米国特許第４，７４０，３６７号明細書及び欧州特許出願公告第ＷＯ９２／０６６６９号明細書に開示された付加物の有利な特性をすべて保持し、これらの出願の記載をも参照のために本明細書中に加入する。しかし、さらに、本発明の付加物は非粘着性であり、これらの付加物は顕著に高い分子量を有するにもかかわらず、すでに特許された付加物よりも少なくとも２５％低い粘度を有する。さらに、低粘度付加物の低い酸価により、身体ケア配合物及び他の配合物中に、好ましくない皮膚刺激を伴わずに８０％までの高い添加が可能になる。本発明の付加物は、潤い付与及びコンディショニング効果を得るために、身体ケア配合物並びになめし革及びビニル樹脂処理組成物中で，油性又は水性エマルジョン、分散体又はコロイドとして好適に用いることができる。例えば、ビニル樹脂製室内装飾材料又は自動車屋根を高濃度の本発明の付加物を含む組成物で処理すると、プラスチックの寿命が伸び、引っかき、亀裂又は曇りから保護される。一般的に、市販の身体ケア配合物中の本発明の付加物の有効濃度は、全組成物に対して約０．１〜約３０重量％、好ましくは約０．５〜約１５重量％であり、他方、なめし革及びビニル樹脂処理組成物については、付加物濃度は組成物の５０％程度に高くすることができる。これらの組成物は、溶液又はローション、クリーム又は、乳液、懸濁液、分散体、コロイド等の膏薬の形態とすることができる。本発明の付加物をこれらの市販の製品中に導入すると、優れた潤い付与が得られるのみならず、皮膚及びなめし革浸透剤、例えばニコチン酸メチル及び他の刺激性又は表面曇り物質に対するバリヤーとしての作用が得られる。例示の為に、図１で、マレエート化付加物の不存在下（試料Ａ）、１０重量％のマレイン酸−大豆油付加物の存在下（試料Ａ１）及び１０重量％のＭＳＯの存在下（試料Ａ２）での水性ゲル中の０．８５％ニコチン酸メチルにより生じた皮膚紅斑の減少と、マレエート化付加物の不存在下（試料Ｂ）、８重量％のマレイン酸−大豆油付加物の存在下（試料Ｂ１）及び８重量％のＭＳＯの存在下（試料Ｂ２）での米油性ゲル中の１％ニコチン酸メチルにより生じた皮膚紅斑とを比較した。図示するように、ニコチネート刺激のほぼ２倍の減少が１０％のマレイン酸付加物を含む水溶液において実現され、さらに７％の低下が同一量の本発明の付加物を用いて達成され、ほぼ４０％の低下が８重量％のマレイン酸−大豆油付加物を含む油組成物において得られ、さらに６％の改善が８％の本発明のＭＳＯ付加物を用いて得られた。本発明の付加物を含む配合物は、さらに、１０重量％までの界面活性剤及び界面活性剤混合物を含むことができる。好適な界面活性剤には、陰イオン、両性、非イオン及び陽イオン界面活性剤が含まれ、これらを個々に又は混合物として、例えば欧州特許出願公告第ＷＯ９２／０６６６９号明細書に開示された混合物として用いることができる。好ましい界面活性剤は、用いるときには、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤並びにこれらの混合物を含む。付加物配合物はまた、芳香剤、保存剤、追加の軟化剤、被膜形成ポリマー、ビタミンＥ等を含むことができる。一般的に、保存剤は、全組成物に対して約０〜約２０重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量％の濃度で用いることができる。残りの添加剤は、消費者の選択によって、個々の量で約０〜約１５重量％の範囲内の量で存在する。以下に、本発明の付加物の使用を代表する配合物を示す。コンディショニング棒石鹸成分 % w/w ブラッドプライド石鹸ベース 97.00 ＭＳＯ 1.00 芳香剤 2.00 コンディショニングマニキュア液除去剤成分 % w/w アセトン(99%) 90.00 ＭＳＯ 10.00 アフターシェーブバーム成分 % w/w 相Ａ脱イオン水 52.5 架橋ポリアクリル酸（カルボマー(Carbomer)941） 25.00 相Ｂトリエタノールアミン(99%) 0.50 エタノール(40%無水) 10.00 相ＣＭＳＯ 5.00 20エトキシル化ステアレート（セラシント(CERASYNT)(登録商標)840） 3.00 鉱油／ラノリンアルコール 3.50 相Ｄプロピレングリコール／ジアゾリジニル尿素／メチル及びプロピルパラベン（ジャーマベン(GERMABEN)(登録商標)II） 0.50 芳香剤 q.s. 100.00 この組成物を製造するには、Ａ〜Ｃを前述の順序で７５〜８０℃で連続的に掻き混ぜながら加え、次に４０℃に冷却し、次にＤを加え、徐々に室温まで冷却した。日焼け止め剤成分 % w/w 相Ａオクチルジメチルp-アミノ安息香酸（エスカロール(ESCALOL)(登録商標)507） 8.00 オクチルメトキシシンナメート（エスカロール557） 7.50 ベンゾフェノン-3（エスカロール 567） 5.00 ブリジ(Brij)72（ステアレス(Steareth)-2） 2.00 アーラセル(Arlacel)83(ソルビタンセスキオレエート) 1.00 パルミチン酸オクチル（セラフィル 368） 5.00 相Ｂ脱イオン水 q.s. プロピレングリコール 4.00 カルボポル(Carbopol)1342（アクリル酸ポリマー） 0.20 メチルパラベン 0.20 プロピレンパラベン 0.20 相Ｃトリエタノールアミン 99% 0.20 相Ｄイミダゾリジニル尿素（ジャーモール(GERMALL)(登録商標)115）0.15 相Ｅ芳香剤 0.20 相ＦＭＳＯ 3.00 100.00% 製造手順１．カルボポルを分散させ、相Ｂを製造する。２．相Ａと相Ｂとを８０℃に加熱する。３．相Ａを相Ｂに８０℃で加え、３０分間混合する。４．相Ｃを８０℃で加え、完全に混合する。３５℃に冷却し、相Ｄと相Ｅとをこの中に混合する。相Ｆを加える。５．室温に冷却し、均質化し、包装する。アフターサンモイスチャーローション成分 % w/w 相Ａココアバター 1.00 イソステアリルネオペンタノエート 5.00 鉱油 7.00 トコフェリルアセテート（ビタミンＥアセテート） 0.50 PEG-40 ステアレート（ミルジ(Myrj)52S） 1.00 ペトロラタム（ペンレコスーパー） 2.00 パラフィン 130/135 2.00 アボカド油 0.50相Ｂアクリル酸コポリマー（カルボマー1342） 0.40 ＭＳＯ 3.00相Ｃ脱イオン水 q.s. グリセリン 5.00 メチルパラベン 0.20 プロピルパラベン 0.20 アロエベラゲル（べラゲル液体１：１） 10.00相Ｄトリエタノールアミン 99% 0.40相Ｅイミダゾリジニル尿素（ジャーモール115） 0.15相Ｆ芳香剤 0.20 100.00% 製造手順１．相Ｃを混ぜ合わせ、８０℃に加熱する。２．ＭＳＯをカルボマー１３４２中に分散させ、相Ｂを製造する。３．相Ｂを相Ｃに８０℃で加え、１５分間混合する。４．相Ａを混ぜ合わせ、８０℃に加熱する。５．相Ａを相ＢＣに８０℃で加える。１５分間混合する。相Ｄをこれに加え、完全に混合する。６．３５℃に冷却し、相Ｅと相Ｆとをこれに加える。室温に冷却し、包装する。潤い付与耐水性日焼け止めゲル成分 % w/w 相Ａ脱イオン水 q.s. メチルビニルエーテル／無水マレイン酸デカジエン架橋ポリマー（スタビレーゼ(STABILEZE) (登録商標)06） 0.40相Ｂヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム（ストサイド(SUTTOCIDE) （登録商標）Ａ） 0.40相Ｃフェノキシエタノール 0.60相ＤＭＳＯ 2.00 アロエベラゲル（１０倍濃度） 0.20 トコフェリルアセテート 0.05 可溶性コラーゲン 0.05 オクチルメトキシシンナメート(エスカロール557)又は 5.00 オクチルジメチルPABA（エスカロール507）芳香剤 0.10 100.00%製造手順１．相Ａを８０〜８５℃に加熱する。均一になるまで混合する。２．温度を６０℃に低下させる。相Ｂを加える。３．バッチを空気に曝さないように注意しながら完全に混合する。４．相Ｃを加える。５．１回に１成分、列挙した順序で相Ｄを加える。添加の間に十分混合する。乾燥油状ボディースプレー成分 %w/w 相Ａジオクチルマレエート（セラフィル(CERAPHYL)(登録商標)45） 20.10 ＭＳＯ 8.00 オクチルジメチルPABA（エスカロール 507） 1.40 芳香剤 0.50 シクロメチコーン（シロキサン） 45.00 アルコール SD 40（エタノール） 25.00 100.00%製造手順１．適当な容器中に、成分を列挙した順序で掻き混ぜながら秤取する。２．均一になるまで混合し、包装する。浴用油成分 %w/w 相Ａトリデシルネオペンタノエート（セラフィル 55） 20.00 (C₁₂-C₁₅)アルキルラクテート（セラフィル 41） 5.00 イソプロピルミリステート 15.00 PEG-40 ソルビタンペルオレエート（アーラトーン(Arlatone)T） 2.00 鉱油 65/75 53.00 ＭＳＯ 5.00 芳香剤及び保存剤 q.s. 100.00%製造手順バッチ全体を装入することができる適当な容器中に、すべての成分を秤取し、均一になるまで混合し、包装する。多重保護広域潤い付与剤成分 %w/w 相Ａセチルアルコール 1.00 シクロメチコーン（シロキサン SWS-03314) 2.00 セテアリールアルコール及びセテアレス-20(プロムルゲンD) 4.00 トリデシルネオペンタノエート（セラフィル55） 6.00 オクチルメトキシシンナメート（エスカロール557） 6.00 ベンゾフェノン-3（エスカロール 567） 3.00 ステアレス-21 （ブリジ 721） 1.50 ステアレス-2 （ブリジ 72） 1.00 トコフェリルアセテート（ビタミンＥアセテート） 0.50相Ｂ脱イオン水 55.35 架橋ポリアクリル酸（カルボポル 934） 0.20 グリセリン 5.00 メチルパラベン 0.20 プロピルパラベン 0.20 アロエベラゲル（べラゲル液体 1:1） 10.00相Ｃ水酸化ナトリウム 10%水溶液 0.70相Ｄイミダゾリジニル尿素（ジャーモール 115） 0.15相Ｅ芳香剤 0.20相ＦＭＳＯ 3.00 100.00% 製造手順１．カルボポルを水中に分散させ、次に他の成分を混ぜ合わせて相Ｂを製造する。２．相Ａ及び相Ｂを８０℃に加熱する。３．相Ａを相Ｂに加え、完全に混合する。４．相Ｃを相ＡＢに加える。８０℃で１５分間混合する。５．３５℃に冷却し、相Ｄ及び相Ｅを加える。相Ｆを加える。室温に冷却し、包装する。本発明のエステル付加物に適する他の配合物には、米国特許第４，７４０，３６７号明細書の実施例１０、１１及び１２のものが含まれ、ここでは本発明のエステル化付加物の代わりにＰＣＷ−１７８が用いられている。この特許明細書の記載を参照のために本明細書中に加入する。本発明をこのように記載したが、ここで好ましい付加物を合成する方法を実施例を挙げて説明する。しかし、これらの実施例は、前述の説明及び添付した請求の範囲に一層広く記載した本発明の範囲を制限するものと解釈すべきではない。実施例１ステンレス製の１リットルのオートクレーブ中に、１０４ｇのモノ（２−エチルヘキシル）マレエートと３２９ｇの大豆油とを装入し、混合物中に窒素を１０分間周囲温度で吹き込み、その後１．３ｇの元素状ヨウ素を加え、オートクレーブ中に再び窒素をさらに５分間吹き込んだ。オートクレーブの内容物を８９０ｒｐｍの速度で掻き混ぜ、オートクレーブを密封し、２時間にわたり２２５℃まで加熱し、この温度で３０分間保持した。次にオートクレーブを室温に冷却し、内容物を排出し、短通路蒸留ユニットに通じ、ここで３１９ｇの物質を２７０℃及び１００μｍＨｇの残留圧力でストリップし、酸価が４２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粘度が３６０ｃｐｓである最終生成物２７９ｇを得た。この生成物は、ガードナー(Gardner)スケールで色１〜２であることを特徴とし、大豆油に典型的な臭気は低かった。実施例２大豆油の代わりに紅花油を用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度が４２０ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例３大豆油の代わりにヒマシ油を用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度が４２０ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例４６４ｇのモノ（２−エチルヘキシル）マレエートを用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が２７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度が３２０ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例５１２７ｇのモノ（２−エチルヘキシル）マレエートを用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が５８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色２〜３であり、粘度が１３００ｃｐｓである高添加最終生成物を回収した。実施例６８５ｇのマレイン酸モノブチルを１０４ｇのモノ（２−エチルヘキシル）マレエートの代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が４６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度か７５０ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例７１２５ｇのモノ（イソセチル）マレエートを１０４ｇのモノ（２−エチルヘキシル）マレエートの代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が３２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度が８２０ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例８１５６ｇのジ（２−エチルヘキシル）マレエートを１０４ｇのモノエステルの代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価か０．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度か４５０ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例９２０９ｇのジエステルを用いた以外は、実施例８を繰り返した。酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色１〜２であり、粘度が６１５ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例１０４８ｇのマレイン酸を１０４ｇのモノ（２−エチルヘキシル）マレエートの代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。酸価が７６ｍｇＫＯＨ／ｇてあり、ガードナースケールで色３〜４であり、粘度が３２，０００ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例１１３６ｇのマレイン酸を用いた以外は、実施例１０を繰り返した。酸価が６１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色３〜４であり、粘度が５，６００ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例１２２４ｇのマレイン酸を用いた以外は、実施例１０を繰り返した。酸価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色２〜３であり、粘度が１，２００ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例１３２４ｇのフマル酸をマレイン酸の代わりに用いた以外は、実施例１２を繰り返した。酸価か４１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガードナースケールで色２〜３であり、粘度が１，２００ｃｐｓである最終生成物を回収した。実施例１４３００ｇのリノレン酸メチルを３２９ｇの大豆油の代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。得られた生成物は、透明な淡黄色の液体であり、酸価が４６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。実施例１５３００ｇのプロピレングリコールモノリノレエートを３２９ｇの大豆油の代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。得られた生成物は、透明な淡黄色の液体であり、酸価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。実施例１６３００ｇのグリセリンジリノレエートを３２９ｇの大豆油の代わりに用いた以外は、実施例１を繰り返した。得られた生成物は、透明な淡黄色の液体であり、酸価が４４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。驚異的なことに、対応するポリ酸付加物より高い分子量を有する本発明のエステル付加物は、顕著に低下したブルックフィールド粘度を有し、これにより配合物中に対応して高い添加が可能になった。この並外れた効果を次の表Ｉにおいて例示し、ここで種々の濃度のマレエート化官能価を用い、大豆油中に導入して、対応する付加物を形成した。前述の実験により示されたことには、エステル付加物を７５％導入すると、１３００ｃｐｓの粘度が得られ、他方ポリ酸付加物を３２％（半分未満）導入したのみで、ほぼ等しい粘度の生成物が得られ、ポリ酸付加物を６４％導入すると、粘度が３２０００ｃｐｓのほとんど塗布不能な生成物が得られた。マレイン二酸／大豆油付加物とモノ（２−エチルヘキシル）マレエート／大豆油付加物の中程度又は高程度の添加の試料との間の別の比較試験を、付加物のみで、及び０．４重量％の架橋メチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマー＋５．０重量％のグリセリルステアレート（セラシント(CERASYNT) ＧＭＳ）＋２．０重量％のポリエチレングリコール（２０）ステアレート＋４．０重量％の付加物＋水（ｑ．ｓ．）から成る代表的な水性配合物において実施した。ヒト皮膚に用いたこれらの試験の結果を次の表IIに記録する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者チャウドゥーリラタンケイアメリカ合衆国ニュージャージー州 07035 リンカーンパークシェルブルックドライヴ 15 (72)発明者グリップアンナエイアメリカ合衆国ニュージャージー州 07981 ウィッパニーヴェイルロード 12

Claims

【特許請求の範囲】１．毛髪、皮膚、なめし革及びビニル樹脂洗浄及びコンディショニング配合物用の付加物として好適な潤い付与化合物において、本質的に、次式（式中で、ｂ及びｃはそれぞれ独立して０又は１であり、ａはｂ及び／又はｃが正の値である場合には０であり、ｂ及びｃが０である場合には１であり、Ｒは水素原子又はＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立して−ＣＯＲ₆又はであり、ここでＲ₆は、ヒドロキシ基で置換された場合もあるＣ₁₀〜Ｃ₂₂アルケニル基又はアルキル基であり、ｍ及びｎはそれぞれ３〜９の値を有し、ただし付加物製品中のＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つはであり、Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも１つはアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキルのＣ₁〜Ｃ₂₂基であり、他のすべてのＲ₄又はＲ₅は水素原子あるいはアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキルのＣ₁〜Ｃ₂₂基である）で表されるエステル付加物から成ることを特徴とする潤い付与化合物。２．ｍとｎとの合計が１２である請求の範囲１記載の付加物。３．ｂ及びｃがそれぞれ１であり、ａが０である請求の範囲１記載の付加物。４．Ｒ₁及びＲ₃が−ＣＯＲ₆である請求の範囲１〜３のいずれか１つの項記載の付加物。５．Ｒ₄及びＲ₅のうち１つがＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル基であり、他方が水素原子である請求の範囲１〜４のいずれか１つの項記載の付加物。６．Ｒ₄及びＲ₅の各々がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル基である請求の範囲１〜４のいずれか１つの項記載の付加物。７．Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも１つが２−エチルヘキシルである請求の範囲５又は６記載の付加物。８．ブルックフィールド粘度が約１００〜約１，５００ｃｐｓである請求の範囲１〜７のいずれか１つの項記載の付加物。９．優れた身体ケア配合物において、前記配合物用の軟化剤として油の付加物を含み、潤い付与及びコンディショニングが高められ、共役不飽和結合を含む油と不飽和モノ又はジエステルとを反応させることにより製造された比較的低い粘度の付加物を有することを特徴とする身体ケア配合物。 10．毛髪又は皮膚コンディショニングに有効な量の請求の範囲１記載の付加物とその担体とを含む身体ケア組成物。 11．請求の範囲１記載の付加物を、全組成物に対して、約０．５〜約６５重量％含む請求の範囲１０記載の組成物。 12．請求の範囲１１記載の付加物を約１〜約３０重量％含む請求の範囲１１記載の組成物。 13．請求の範囲１記載のエステル付加物を製造するにあたり、官能基-CH=CH-(CH=CH)_q-CH=CH- （式中でｑは０又は１の値を有する）を含む共役ポリオレフィン系油と式R₄OOC-CH=CH-COOR₅（式中でＲ₄及びＲ₅は前述のものを示す）で表される共反応体エステルとを、約１５０〜約２６０℃の温度でディールス−アルダー縮合反応させる段階を含むことを特徴とするエステル付加物の製造方法。 14．ｑが０であり、−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−基とエステル共反応体とのモル比が約１：１〜約３：１である請求の範囲１３記載の方法。