WO2006033231A1

WO2006033231A1 - 安息香酸エステルを含有する化粧料用原料、及び該化粧料用原料を含有する化粧料

Info

Publication number: WO2006033231A1
Application number: PCT/JP2005/016313
Authority: WO
Inventors: Keiji Yasuno
Original assignee: The Nisshin Oillio Group, Ltd.
Priority date: 2004-09-21
Filing date: 2005-09-06
Publication date: 2006-03-30
Also published as: EP1795177A4; CN101018539A; US20080102044A1; US8748487B2; EP1795177A1; KR20070072493A; CN101018539B; JPWO2006033231A1; KR101250742B1; JP4801589B2

Abstract

　光沢付与性と酸化安定性に優れた化粧料用原料、及びつやと使用感の優れた化粧料を提供する。該化粧料用原料は、（Ａ）：安息香酸と、（Ｂ）：ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトールからなる群から選ばれるアルコールと、（Ｃ）：炭素数３～２８の脂肪酸及び／又は炭素数３～２８のヒドロキシカルボン酸とのエステル化合物を含有し、該化粧料は、該化粧料用原料を含有する。

Description

明細書

安息香酸エステルを含有する化粧料用原料、及び該化粧料用原料を含有する化粧料

技術分野

[0001] 本発明は、安息香酸エステルを含有する化粧料用原料、及び該化粧料用原料を含有する化粧料に関し、特に、光沢付与性 (化粧料中に配合した時に化粧料につやを与える機能)と酸化安定性に優れた化粧料用原料、及び該化粧料用原料を含有する、つやと使用感に優れた化粧料に関する。

背景技術

[0002] 光沢付与性のある天然由来の化粧料用原料として、ラノリンが知られているが、動物由来であるため品質の安定性や臭気の点で満足のいくものではな力つた。

[0003] また、光沢付与性のある化粧料用原料に用いる合成エステル油剤としては、種々の合成エステル油剤が汎用されており、例えば、ダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸とのエステルゃヒドロキシルイ匕脂肪酸エステルが知られている（特許文献 1、特許文献 2参照)。

特許文献 1：特開 2002— 275024号公報

特許文献 2：特開 2001— 172119号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] しかし、前述の合成エステル油剤は、光沢付与性と酸ィ匕安定性の面で未だ十分とは言えず、いずれも満足するものではな力つた。ゆえに、光沢付与性と酸化安定性に優れた合成エステル油剤の開発が望まれていた。

[0005] そこで、本発明の目的は、光沢付与性と酸化安定性に優れた化粧料用原料を提供することにある。

[0006] また、本発明の目的は、つやと使用感の優れた化粧料を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、安息香酸と所定のアルコールとのエステルイ匕合物により、光沢付与性と酸ィ匕安定性に優れたィ匕粧料用原料を得ることができることを見出し、本発明を完成した。

[0008] すなわち、本発明は、上記目的を達成するため、下記の (A)と (B)とのエステルイ匕合物を含有することを特徴とする化粧料用原料を提供する。

(A) :安息香酸

(B)：ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチルグリコーノレ、トリメチローノレプロパン、ジトリメチローノレプロパン、トリトリメチローノレプロノン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトール力もなる群力も選ばれるアルコール

[0009] また、本発明は、上記目的を達成するため、下記の (A)と (B)と (C)とのエステルイ匕合物を含有することを特徴とする化粧料用原料を提供する。

(A) :安息香酸

(C)：炭素数 3〜28の脂肪酸及び Z又は炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸

[0010] また、本発明は、上記目的を達成するため、上記化粧料用原料を含有することを特徴とする化粧料を提供する。

発明の効果

[0011] 本発明の化粧料用原料によれば、光沢付与性及び酸化安定性の優れた化粧料原料を提供することができる。

[0012] また、本発明の化粧料によれば、つや及び使用感の優れた化粧料を提供することができる。

図面の簡単な説明

[0013] [図 1]実施例及び比較例についての酸ィ匕安定性試験の結果を示す図である。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明を具体的に説明する。

〔本発明の化粧料用原料〕

本発明の化粧料用原料は、下記 (A)と (B)とのエステルイ匕合物を含有することを特徴とする化粧料用原料である。

(A) :安息香酸

[0015] より好ましくは、（A)と (B)と下記の（C)とのエステルイ匕合物を含有することを特徴とする化粧料用原料である。

[0016] (A)と (B)に加えて、（C)を用いることにより、さらに酸化安定性が優れた化粧料用原料を得ることができる。また、室温で、より結晶化しにくいエステルイ匕合物を得ることができ、ハンドリング性に優れる化粧料用原料を得ることができる。

[0017] (A)の安息香酸は、（B)のアルコール 1モルに対して、 1〜8モル用いる。光沢付与性に優れたィヒ粧料用原料を得るには、目的のエステル化合物の分子量に対する安息香酸含有率 (％)が高いほど好ましぐ安息香酸含有率 (％)が 10%以上であることが好ましぐ 20%以上であることがより好ましぐ 30%以上であることがさらに好ましく、 33%以上であることが最も好ましい。ここでいう安息香酸含有率とは、目的のエステル化合物の分子量に対する安息香酸残基分子量の割合を表す。

[0018] 一方、目的のエステル化合物の分子量に対する安息香酸含有率 (％)が高くなりすぎると、固体 (結晶)化してしまう。化粧料用原料の性状は、ハンドリング性の問題から、固形状のものよりは、ペースト状〜液状であることが好ましい。よって、本発明では、安息香酸含有率（％)が 80%以下であることが好ましぐ 75%以下であることがより好ましぐ 70%以下であることがさらに好ましぐ 65%以下であることが最も好ましい。

[0019] また、安息香酸に代えて、種々の安息香酸誘導体、例えば、メチル安息香酸、ェチル安息香酸、メトキシ安息香酸等を用いることもできる。

[0020] (B)のアルコールは、ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチノレグリコーノレ、トリメチローノレプロパン、ジトリメチローノレプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトールからなる群から選ばれる。 [0021] 本発明では、中でも、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールが好ましぐトリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールがより好ましい。ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、及びトリネオペンチルグリコールは、室温で固体 (結晶）化する傾向があるため、ハンドリング性の点でトリメチロールプロパン等がより好ましい。

[0022] 本発明において、上記アルコールの少なくとも 1つの OH基は安息香酸によりエステルイ匕されている。また、酸ィ匕安定性の点から、上記アルコールの OH基は、安息香酸又は（C)成分により、少なくとも 80%以上がエステルイ匕されていることが好ましぐすべてエステルイ匕されて、ることがより好まし、。

[0023] (C)の炭素数 3〜28の脂肪酸は、炭素数 3〜28の飽和脂肪酸が好ましぐ炭素数

8〜22の飽和直鎖脂肪酸及び炭素数 8〜18の飽和分岐脂肪酸がより好ましぐ 2- ェチルへキサン酸及びイソステアリン酸が最も好まし、。

[0024] また、（C)の炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸は、炭素数 3〜28の飽和ヒドロキシカルボン酸が好ましぐ炭素数 3〜18の飽和ヒドロキシカルボン酸がより好ましぐ 1

2 -ヒドロキシステアリン酸が最も好まし、。

[0025] (C)の炭素数 3〜28の脂肪酸及び Z又は炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸は

、 1種に限られず、 2種以上を選択してエステルイ匕原料として用いてもよい。

[0026] 本発明の化粧料用原料に含有されるエステルイ匕合物は、下記の一般式（1)〜（3) で表される安息香酸エステルである。

[0027] [化 1]

一般式 (1)

[0028] (一般式（1)中、 Rは、水素原子、安息香酸残基、炭素数 3〜28の脂肪酸残基、又は炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸残基であり、 nは 0〜2の整数を表す。 )

[0029] [化 2] 化 2

一般式 (2)

[0030] (一般式 (2)中、 Rは、水素原子、安息香酸残基、炭素数 3〜28の脂肪酸残基、又は炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸残基であり、 nは 0〜2の整数を表す。 )

[0031] [化 3] 化 3 -

一般式 (3)

[0032] (一般式 (3)中、 Rは、水素原子、安息香酸残基、炭素数 3〜28の脂肪酸残基、又は炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸残基であり、 nは 1〜2の整数を表す。 )

[0033] 化粧料用原料の光沢付与性は、含有するエステルィヒ合物の屈折率と相関性があり、エステルイ匕合物の屈折率が高いほど、化粧料用原料の光沢付与性は高くなる。従つて、本発明では、上記のエステルイ匕合物の屈折率（25°C)が 1. 48以上であることが好ましぐ 1. 49以上であることがより好ましぐ 1. 50以上であることがさらに好ましく、 1. 51以上であることが最も好ましい。斯カる屈折率（25°C)となるように原料、条件等を調整する。なお、屈折率は、例えばアッベ屈折計等を用いて測定することができる。また、本発明の化粧料用原料は、高い屈折率で、かつ広範囲の屈折率 (条件等により異なる力例えば、 25°Cにて、 1. 48〜： L 54)を取ることができるため、化粧料中に配合すると、つやの調整が広範囲で可能となり、化粧料のノリエーシヨンが広がるので、付加価値を高められる。

[0034] 〔本発明の化粧料用原料の製造方法〕

本発明におけるエステル化反応は、上記の原料を適当な反応容器に仕込み、酸、アルカリ、その他金属触媒の存在下または非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒又は気体中で 150°C〜250°Cにおいて数時間〜 40時間程度、好ましくは数時間〜 30時間程度、副生する水を除去しながら反応を行う。なお、反応時に加える上記原料の添加順序は特に限定はない。

[0035] 触媒を用いる場合には、酸触媒またはアルカリ土類金属のアルコキシド等を反応原料の質量に対し 0. 001-1. 0質量％加える。

[0036] 上記反応経過は、反応経過中の酸価を測定することにより評価できる。反応終了後、未反応物を含むことがあり、これらを水洗、アルカリ脱酸、吸着処理等の公知の方法で分離除去し、更に脱色、脱臭処理を施し精製する。

[0037] 〔本発明の化粧料用原料を含有する化粧料〕

本発明の化粧料用原料を化粧料中に含有させることで、つやと使用感に優れたィ匕脏料を得ることができる。

[0038] 本発明の化粧料用原料を配合したィ匕粧料は、つやと使用感に優れているため、本発明の化粧料用原料は特につやが求められるメイクアップ化粧料に用いると効果的である。例えば、口紅、アイシャドウ、頭髪化粧料、乳液、油中水系ハンドクリーム、クリーム状水中油型日焼け止め化粧料、美爪料、リップクリーム、リップダロス等に配合することが好ましい。

[0039] 本発明の化粧料は、通常の方法により製造することができ、本発明の化粧料用原料の化粧料に対する配合量は、安息香酸エステルの組成やィ匕粧料の種類、剤形によっても異なるが、 1〜80質量％であることが好ましぐ 1〜60質量％であることがより好ましぐ 1〜40質量％であることがさらに好ましい。

[0040] 本発明の化粧料は、必要に応じて、油分、ワックス、保湿剤、乳化剤、増粘剤、顔料、香料、薬剤、紫外線吸収剤、美白剤、育毛剤、制汗剤等の成分を本発明の効果を損なわない範囲において含有させることができる。本発明の化粧料は、光沢付与性に優れた化粧料用原料を含有するため、他のつや出し化粧用原料の配合量を減らすことができる、あるいは配合する必要がないが、通常の配合量を配合してもよい。

[0041] なお、本発明の化粧料用原料に含有されるエステル化合物は、化粧料に限られず、つやが求められるものであれば、医薬品、医薬部外品等にも使用することができる

[0042] 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらによって限定されるものではない。なお、カツコ内の数値 (モル）はモル比を示す。

実施例

[0043] 実施例 1

〔ネオペンチルグリコール（1. 0モル）と、安息香酸（1. 0モル）及び 2—ェチルへキサン酸（1. 0モル）とのエステルイヒ合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにネォペンチルグリコール [EASTMAN CHEMICAL社製、商品名： NPG PLATELETS] 78 . 2g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕91. 8g (l. 0モル）、 2—ェチルへキサン酸〔チッソ社製、商品名：ォクチル酸〕 109. Og (l. 0モル）を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 335である目的のネオペンチルダリコールと、安息香酸及び 2—ェチルへキサン酸とのエステル化合物 150. 6gを得た。

[0044] 実施例 2

〔ネオペンチルグリコール（1. 0モル）と安息香酸（2. 0モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにネォペンチルグリコール〔 [EASTMAN CHEMICAL社製、商品名： NPG PLATELETS] 8 9. 7g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕210. 7g (2. 0モル）をカロえ、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 359である目的のネオペンチルグリコールと安息香酸とのエステル化合物 210. 5gを得た。

[0045] 実施例 3

〔トリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（2モル）及び 2—ェチルへキサン酸（1 モル)とのエステルイ匕合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕 77. 8g (l. 0 モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕 140. 2g (2. 0モル）、 2—ェチルへキサン酸〔チッソ社製、商品名：ォクチル酸〕 82. 8g (l. 0モル）をカ卩え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 360である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及び 2 -ェチルへキサン酸とのエステル化合物 161. 8gを得た。

[0046] 実施例 4

〔トリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（1モル）及び 2—ェチルへキサン酸（2 モル)とのエステルイ匕合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕 147. 8g (l . 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕 134. 6g (l. 0モル）、 2—ェチルへキサン酸〔チッソ社製、商品名：ォクチル酸〕 317. 6g (2. 0モル）を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 344である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及び 2—ェチルへキサン酸とのエステル化合物 480gを得た。

[0047] 実施例 5

〔トリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（2モル）及び 12—ヒドロキシステアリン酸（1モル)とのエステルイ匕合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕 59. 3g (l. 0 モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕107. 9g (2. 0モル）、 12—ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕 132. 8g (1. 0モル）をカ卩え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 269である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及び 12—ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物 160. Ogを得た。

[0048] 実施例 6

〔トリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（2モル)及びイソステアリン酸（1モル）とのエステルイヒ合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕 120. Og (l . 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕218. 5g (2. 0モル）、イソステアリン酸〔ュ -ケマ製、商品名： PRISORINE3505〕261. 5g (l. 0モル）をカ卩え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 273である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステル化合物 465gを得た。

[0049] 実施例 7

〔トリメチロールプロパン（1モル）と安息香酸（3モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕 160. 8g (l . 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕439. 2g (3. 0モル）、を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 377である目的のトリメチロールプロパンと安息香酸とのエステルイ匕合物 432gを得た。

[0050] 実施例 8

〔ジトリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（3モル）及び 2—ェチルへキサン酸（ 1モル)とのエステルイ匕合物を含有する化粧料用原料の調製〕撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジトリメチロールプロパン〔_Perstorp社製、商品名：ジトリメチロールプロパン〕 98. 7g (l.

0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕 144. Og (3. 0モル）、 2—ェチルへキサン酸〔チッソ社製、商品名：ォクチル酸〕 56. 8g (l. 0モル）を加え、触媒として塩ィ匕スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 326である目的のジトリメチロールプロパンと、安息香酸及び 2—ェチルへキサン酸とのエステル化合物 162. 7gを得た。

[0051] 実施例 9

〔ジトリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（2モル）及び 12—ヒドロキシステアリン酸 (2モル)とのエステルイヒ合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジトリメチロールプロパン〔_Perstorp社製、商品名：ジトリメチロールプロパン〕 137. Og (l

. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕133. 7g (2. 0モル）、 12—ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕 329 . 3g (2. 0モル）をカ卩え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200 °Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 219である目的のジトリメチロールプロパンと、安息香酸及び 12—ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物 440. 2gを得た。

[0052] 実施例 10

〔ジトリメチロールプロパン（1モル）と、安息香酸（2モル）及びイソステアリン酸（2モル )とのエステルイヒ合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジトリメチロールプロパン〔_Perstorp社製、商品名：ジトリメチロールプロパン〕 139. lg (l

. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕 135. 8g (2. 0モル）、イソステアリン酸〔ュ -ケマ製、商品名： PRISORINE3505〕325. 0g (2. 0モル）を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 223である目的のジトリメチロールプロパンと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステルイ匕合物 425gを得た。 [0053] 実施例 11

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（3モル）及び 2—ェチルへキサン酸（3 モル)とのエステルイ匕合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 72. 4g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕104. 4g (3. 0モル）、 2—ェチルへキサン酸〔チッソ社製、商品名：ォクチル酸〕 123. lg (3. 0モル）を加え、触媒として塩化スズ 0 . 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 356である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び 2 —ェチルへキサン酸とのエステル化合物 165. 7gを得た。

[0054] 実施例 12

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（4モル）及びイソステアリン酸（2モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 127g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕 242. 4g (4. 0モル）、イソステアリン酸〔日産化学製、商品名：イソステアリン酸〕 292. 6g (2. 0モル)を加え、触媒として塩化スズ 0 . 6gを用い、窒素気流下 180°C〜250°Cで約 38時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 260である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及びィソステアリン酸とのエステル化合物 408. 5gを得た。

[0055] 実施例 13

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（3モル)及びイソステアリン酸（3モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 101. 9g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕 146. 8g (3. 0モル）、イソステアリン酸〔ュ -ケマ製、商品名： PRISORINE3505〕351. 3g (3. 0モル）を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 241である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステルイ匕合物 412. 9gを得た。

[0056] 実施例 14

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（2モル）及びイソステアリン酸（4モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 91. 5g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕87. 9g (2. 0モル）、イソステアリン酸〔ュ -ケマ製、商品名： PRISORINE3505〕42O. 6g (4. 0モル）を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 216である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステルイ匕合物 408. lgを得た。

[0057] 実施例 15

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（4モル）及び 12—ヒドロキシステアリン酸 (2モル)とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 56. 7g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕109. 4g (4. 0モル）、 12—ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕 134. lg (2. 0モル）をカ卩え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 272である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び 12 -ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物 166 . 7gを得た。

[0058] 実施例 16

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（3モル）及び 12—ヒドロキシステアリン酸 (3モル)とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 103. 3g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕144. 5g (3. 0モル）、 12—ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕 355. 3g (3. 0 モル）を加え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15 時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 238である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び 12 -ヒドロキシステアリン酸とのエステルイ匕合物 39 8. lgを得た。

[0059] 実施例 17

〔ジペンタエリスリトール（1モル）と、安息香酸（2モル）及び 12—ヒドロキシステアリン酸 (4モル)とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕

撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた 4つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学 (株)製、商品名：ジ 'ペンタリット〕 89. 8g (l. 0モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名： PuroxB〕86. 2g (2. 0モル）、 12—ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル (株）製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕 424. 0g (4. 0モル）をカ卩え、触媒として塩化スズ 0. 6gを用い、窒素気流下 180°C〜200°Cで約 15時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価 211である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び 12—ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物 391 . 6gを得た。

[0060] 比較例 1〜4

比較例として、つやの良!、ィ匕粧料用原料として知られて、るリンゴ酸ジイソステアリル〔日清オイリオ社製、商品名：コスモール 222〕（比較例 1)、トリメチロールプロパン（ 1モル）と 2—ェチルへキサン酸（3モル）とのエステル（比較例 2)、ジトリメチロールプ口パン（1モル）と 2—ェチルへキサン酸（4モル）とのエステル（比較例 3)、ジペンタエリスリトール（ 1モル）と 2—ェチルへキサン酸（6モル）とのエステル（比較例 4)を用ヽた。

[0061] 以上の実施例 1〜17及び比較例 1〜4の原材料等をまとめると以下の表 1の通りである。

[0062] [表 1] 〔〕0063 表 1 ) 実施例 1〜 17及ぴ比較例 1〜 4

12-ヒドロキシ安息香酸

アルコール安息香酸イソステアリン酸 2-ェチルへキサン

ステアリン酸分子量含有率性状 (1モル） (モル） (モル）酸（モル）

(モル） (%)

実施例 1 1 0 0 1 334 31. 1 丄-曰ネオンチルク"リコ-ル

実施例 2 2 0 0 0 31 2 66. 7

実施例 3 2 0 0 1 468 44. 4 高粘性液体実施例 4 1 0 0 2 490 21. 2 髙粘性液体実施例 5 2 1 0 0 624 33. 3 高粘性液体トリロール/ロハ。ン

実施例 6 2 0 1 0 616 33. 8 高粘性液体実施例 7 3 0 0 0 446 70 冷却時固形比較例 2 0 0 0 3 51 2 0 液状実施例 8 3 0 0 1 688 45. 3 高粘性液体実施例 9 2 2 0 0 1022 20. 4 高粘性液体トリメチロールフ°ロハ。ン

実施例 10 2 0 2 0 1006 20. 7 高粘性液体比較例 3 0 0 0 4 754 0 液状実施例 11 3 0 0 3 944 33. 1 高粘性液体実施例 12 4 0 2 0 1218 34. 5 高粘性液体実施例 13 3 0 3 0 1388 22. 5 高粘性液体実施例 14 2 0 4 0 1558 13. 4 高粘性液体シ "へ °ンタエリスリトール

実施例 15 4 2 0 0 1234 33. 7 高粘性液体実施例 16 3 3 0 0 1412 22. 1 高粘性液体実施例 Π 2 4 0 0 1590 13. 1 高粘性液体比較例 4 0 0 0 6 1010 0 高粘性液体比較例 1 (リンコ'酸シ"ィリステアリル） 0 0 0 0 639 0 高粘性液体

実施例 1〜 17にて得た本発明の化粧料用原料及び比較例 1〜4の化粧料用原料の屈折率を測定し、光沢付与性の評価を行った。屈折率が高いほど、化粧料用原料の光沢付与性が高くなることを示す。屈折率はアッベ屈折計 Model :ER— 98 (エルマ販売 (株)社)を用いて 25°Cの温度条件下で測定した。結果を表 2に示す。

[表 2] 表 2 ) 屈折率の測定結果

[0065] 表 2から分力るように、実施例 1〜17の化粧料用原料は、比較例 1〜4と比べて、より高い屈折率を示したことから、光沢付与性に優れていることが明らかとなった。

[0066] 〔化粧料用原料の酸化安定性試験〕実施例 1 , 3, 5, 8, 11 , 12, 15にて得た本発明の化粧料用原料及び比較例 1〜4 の化粧料用原料について、基準油脂分析法（日本油化学会）の CDM試験により、酸ィ匕安定性を測定した。試料を 120°Cに加熱しながら、清浄空気を送り込み、酸ィ匕により生成した揮発性分解物を水中に捕集し、揮発性分解物生成による水の伝導率の変化を経時的に測定した。水の伝導率の変化が小さいほど分解物が少なぐ酸ィ匕安定性が良いことを示す。具体的には自動油脂安定性試験装置〔メトローム社製、商品名：ランシマット 743型〕を用いて、それぞれについて電気伝導率の変化を測定した。結果を図 1及び表 3に示す。表 3の数値は、 20時間経過時の電気伝導率（ S/c m)、及び電気伝導率 50 μ S/cmとなるまでの必要時間（h)を表す。

[0067] [表 3]

表 3 ) 酸化安定性試験結果

[0068] 図 1及び表 3から分力るように、実施例 1 , 3, 5, 8, 11 , 12, 15の化粧料用原料は

、比較例 1〜4と比べて、同等以上の安定性を示した。

[0069] 次に、実施例 1 , 3, 5, 8, 11 , 15にて得た本発明の化粧料用原料及び比較例 1 ,

2, 4の化粧料用原料を添加した各種化粧料を製造し、各種化粧料としての評価を行つた o

[0070] 〔本発明の化粧料の強度評価〕

本発明の化粧料 (スティック状口紅)の強度を調べるために、強度評価を行った。強度評価として、折れ強度を測定した。折れ強度は、レオメーター NRM— 2002J (不動工業 (株)社製)を用いて測定した。強度評価は、その値が比較例と比較して、優れている場合を◎、同等の場合を〇、劣る場合を Xとした。

[0071] 〔本発明の化粧料の官能評価〕

本発明の化粧料のつや、使用感を調べるために、以下の方法で官能評価を行った。官能評価パネル 10名に、それぞれの化粧料を使用してもらい、つやを含む各種官能性評価項目について、パネル各人が下記基準評価にて 7段階に評価し評価点を付け、パネル全員の評価点の平均値を算出し、下記 4段階の基準により評価した。

[0072] (7段階基準評価)化粧料の評価

評価点：評価

6 :非常に良い

5 :良い

4 :やや良い

3 :普通

2 :やや悪い

1 :悪い

0 :非常に悪い

[0073] (4段階評価） 10名のパネラーの評価点平均値

基準評価の評価点平均値：評価

5点以上： ◎ 非常に優れている

3点以上 5点未満：〇優れている

1点以上 3点未満： △ どちらとも言えない

1点未満： X 特に劣る

[0074] 実施例 18、比較例 5

〔スティック状口紅〕

表 4に示す配合のスティック状口紅を以下の方法で製造した。

二酸化チタン、赤色 201号を実施例 15の化粧料用原料の一部に加えて、ローラーで処理し、顔料部を調製した。実施例 15の化粧料用原料の残部と表 4の残りの成分を混合し、加熱溶解した後、調製した顔料部を加えて、ホモミキサーで均一に分散させた。分散物を型に流し込んだ後、急冷し、スティック状口紅を得た（実施例 18)。同様にして比較例 4の化粧料用原料を用いてスティック状口紅を製造した (比較例 5)。それぞれについて、強度評価及び官能評価を行った結果を表 5に示す。

[0075] [表 4] 表 4 ) スティック状口紅の配合

[0076] [表 5]

表 5 ) 強度評価及び官能評価

表 5から分力るように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 18のスティック状口紅は、折れ強度に優れており、使用感についても、唇に対しなめらかにのび、自然なつゃ感が付与されていることが認められた。また、実施例 18のスティック状口紅は、ジペンタエリスリトール（ 1モル） /2-ェチルへキサン酸（6モル）を添加した比較例 5のスティック状口紅と比較して、良好な評価結果であった。 [0078] 実施例 19、比較例 6

〔アイシャドウ化粧料〕

表 6に示す配合のアイシャドウ化粧料を以下の方法で製造した。

酸化チタン、雲母チタン、マイ力、群青、黒酸ィ匕鉄をトリ 2—ェチルへキサン酸グリセリル〔日清オイリオ社製、商品名： T丄 0〕に加えて、ローラーで処理し、顔料部を調製した。実施例 15の化粧料用原料と表 6の残りの成分を混合し、加熱溶解した後、調製した顔料部を加えて、ホモミキサーで均一に分散させた。脱気した後、分散物を型に流し込んで急冷し、アイシャドウ化粧料を得た（実施例 19)。同様にして比較例 1の化粧料用原料を用いてアイシャドウ化粧料を製造した (比較例 6)。それぞれにつヽて、官能評価を行った結果を表 7に示す。

[0079] [表 6]

表 6 ) アイシャドゥ化粧料の配合

[0080] [表 7]

表 7 ) 官能評価

官能評価

つや仕上がり感

実施例 1 9 ◎ 〇

比較例 6 〇〇 [0081] 表 7から分力るように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 19のアイシャドウ化粧料は、つやに優れ、仕上がり感が良好なものであった。また、実施例 19のァイシャドウ化粧料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例 6のアイシャドウ化粧料と比較しても、同等以上の評価結果であった。

[0082] 実施例 20、比較例 7

園髪化粧料 3

表 8に示す配合の頭髪化粧料を以下の方法で製造した。

実施例 11の化粧料用原料、流動パラフィン、イソオクタン酸セチル、還元ラノリンを均一に混合した。残りの成分を均一に混合したものに、先の工程で得られた混合物を添加しながら分散し、頭髪化粧料を得た (実施例 20)。同様にして比較例 1の化粧料用原料を用いて頭髪化粧料を製造した (比較例 7)。それぞれについて、官能評価を行った結果を表 9に示す。

[0083] [表 8]

表 8 ) 頭髮化粧料の配合

[0084] [表 9] 表 9 ) 官能評価

[0085] 表 9から分力るように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 20の頭髪ィ匕粧料は、塗布時ののびが軽ぐ自然なつやにおいて優れた効果を示すものであり、仕上力 Sり後の髪のなめらかさも良好であった。また、実施例 20の頭髪化粧料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例 7の頭髪ィ匕粧料と比較しても、同等以上の評価結果であった。

[0086] 実施例 21、比較例 8

〔乳液〕

表 10に示す配合の乳液を以下の方法で製造した。

精製水に 1, 3—ブチレングリコール、 PEG1500 (保湿剤）をカ卩えて 70°Cに加熱し、水相を調製した。実施例 3の化粧料用原料と油性成分を混合し、加熱溶解後、残りの成分をカ卩えて 70°Cに加熱し、油相を調製した。油相に水相にカ卩えて、ホモミキサ一にて乳化し、乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却して、乳液を得た (実施例 21)。同様にして比較例 1の化粧料用原料を用いて乳液を製造した (比較例 8)。それぞれにつ！/ヽて、官能評価を行った結果を表 11に示す。

[0087] [表 10]

表 1 0 ) 乳液の配合

[0089] 表 11から分力るように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 21の乳液は、肌に対して自然なつやを与え、のびが良ぐ柔軟性が付与されていることが認められた。また、実施例 21の乳液は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例 8の乳液と比較して、良好な評価結果であった。

[0090] 実施例 22、比較例 9

〔油中水系ハンドクリーム〕

表 12に示す配合の油中水系ハンドクリームを以下の方法で製造した。実施例 5の化粧料用原料、スクヮラン、ワセリン、オタタメチルシクロペンタシロキサン、イソオクタン酸セチル、アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシ口キサンを混合し、そこにシリカを添加しデスパミキサーで分散した。残りの成分を均一に混合したものを、先の工程で得られた混合物に添加しながら分散し、油中水型ハンドクリームを得た (実施例 22)。同様にして比較例 2の化粧料用原料を用いて油中水系ハンドクリームを製造した (比較例 9)。それぞれについて、官能評価を行った結果を表 13に示す。

[0091] [表 12] 表 1 2 ) 油中水系ハンドクリームの配合

アルキル含有ポリォキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン

A B I L Ε Μ— 9 0 (ゴールドシュミット社製）

[0092] [表 13] 表 1 3 ) 官能評価

官能評価

つやのび柔軟性

実施例 2 2 〇 © ©

比較例 9 〇〇〇 [0093] 表 13から分力るように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 22の油中水系ハンドクリームは、肌につやを与え、滑らかなのびを有し、柔軟性が付与されていることが認められた。また、実施例 22の油中水系ハンドクリームは、トリメチロールプロパン（1モル） Z2—ェチルへキサン酸（3モル）を添加した比較例 9の油中水系ハンドクリームと比較しても、同等以上の評価結果であった。

[0094] 実施例 23、比較例 10

〔クリーム状水中油型日焼け止め料〕

表 14に示す配合のクリーム状水中油型日焼け止め料を以下の方法で製造した。実施例 8の化粧料用原料に、酸化チタン、イソオクタン酸セチル、流動パラフィン、モノォレイン酸ソルビタンポリオキシエチレン（20モル）、セスキォレイン酸ソルビタン、ステアリン酸、セトステアリルアルコール、モノステアリン酸グリセリル、水素添加大豆リン脂質を加え、 70°Cに加熱しながら混合し、油相を調製した。残りの成分を 70°Cに加熱して、均一に混合し、水相を調製した。油相中に水相を添加しながらホモミキサ一にて乳化後、脱気、濾過、冷却して、クリーム状水中油型日焼け止め料を得た (実施例 23)。同様にして比較例 1の化粧料用原料を用いてクリーム状水中油型日焼け止め料を製造した (比較例 10)。それぞれについて、官能評価を行った結果を表 15 に示す。

[0095] [表 14]

表 1 4 ) クリーム状水中油型日焼け止め料の配合

[0096] [表 15]

表 1 5 ) 官能評価

[0097] 表 15から分力ゝるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 23のクリーム状水中油型日焼け止め料は、肌に自然なつやを与え、塗布時ののび広がりに優れた日焼け止め化粧料であった。また、実施例 23のクリーム状水中油型日焼け止め料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例 10のクリーム状水中油型日焼け止め料と比較しても、同等以上の評価結果であった。 [0098] 実施例 24、比較例 11

〔美爪料〕

表 16に示す配合の美爪料を以下の方法で製造した。

実施例 1の化粧料用原料に、酢酸ェチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコールを加え、均一に混合した後、残りの成分を添加し、均一に混合して、美爪料を得た (実施例 24)。同様にして比較例 1の化粧料用原料を用いて美爪料を製造した (比較例 11)。それぞれについて、官能評価を行った結果を表 17に示す。

[0099] [表 16]

表 1 6 ) 美爪料の配合

アクリル酸アルキル *スチレン共重合体（藤倉化成社製、商品名：

ァクリベース ΜΗ 7 0 5 7 )

[0100] [表 17] 表 1 7 ) 官能評価

[0101] 表 17から分力るように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例 24の美爪料は、つや、のびが良好であった。また、実施例 24の美爪料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例 11の美爪料と比較しても、同等以上の評価結果であった。

Claims

請求の範囲

[1] 下記の (A)と (B)とのエステルイ匕合物を含有することを特徴とする化粧料用原料。

(A) :安息香酸

[2] 下記の (A)と (B)と (C)とのエステルイ匕合物を含有することを特徴とする化粧料用原料。

(A) :安息香酸

[3] 前記炭素数 3〜28の脂肪酸が、 2—ェチルへキサン酸又はイソステアリン酸であり

、前記炭素数 3〜28のヒドロキシカルボン酸力 12—ヒドロキシステアリン酸であることを特徴とする請求項 2に記載の化粧料用原料。

[4] 前記エステル化合物は、安息香酸含有率（％)が 20%以上 65%以下であることを特徴とする請求項 1乃至請求項 3のいずれ力 1項に記載の化粧料用原料。

[5] 前記エステル化合物は、屈折率（25°C)が 1. 49以上であることを特徴とする請求項 1乃至請求項 4のいずれか 1項に記載の化粧料用原料。

[6] 請求項 1乃至請求項 5のいずれか 1項に記載の化粧料用原料を含有することを特徴とする化粧料。

[7] 前記化粧料が、口紅、アイシャドウ、頭髪化粧料、乳液、油中水系ハンドクリーム、クリーム状水中油型日焼け止め料、又は美爪料であることを特徴とする請求項 6に記載の化粧料。