JP4647638B2 - 多段ポリマー組成物およびその使用方法 - Google Patents

Description

多くのヘアスタイリング組成物は１以上のポリマーを含有する。ポリマー（単数又は複数）は、これらの組成物を用いてスタイリングされた髪に関する様々な所望の性質の１以上に寄与すると考えられる。このようなポリマーの望ましい性質としては、例えば、耐久性、高湿度に対する耐性、低粘着性、および良好な保持性が挙げられる。例えば、米国特許出願公開番号２００４／００９６４７４は、２種の異なるポリマーおよび美容上許容される溶媒を含有するヘアスタイリング組成物を開示している。
米国特許出願公開番号２００４／００９６４７４明細書

スタイリングされた髪の望ましい特性、例えば高湿度に対する耐性を改善する組成物を提供することが望まれる。
独立して、ヘアスタイリング組成物の製造に関連する１以上の性質を改善することが望ましい。例えば、いくつかの場合において、粉体の形態のポリマーであって、後にヘアスタイリング組成物に添加できるポリマーを製造することが望まれる。このような場合において、粉体は自由流動性であるのが望まれる。

さらに独立して、ヘアスタイリング組成物を髪に適用する前に、ヘアスタイリング組成物自身の特性に関連する１以上の特性を改善することが望まれる。例えば、幾つかの場合において、ヘアスタイリング組成物は液体であり、最適化された粘度を有する液体ヘアスタイリング組成物を提供することが望まれる。例えば、幾つかの場合において、粘度が低下した液体ヘアスタイリング組成物を提供することが望まれる。

本発明の１つの態様において、
（ａ）４０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１種の軟質ポリマー、および
（ｂ）４０℃より高いガラス転移温度を有する少なくとも１種の硬質ポリマー：を含む多段ポリマーが提供され、前記硬質ポリマーのガラス転移温度は前記軟質ポリマーのガラス転移温度よりも少なくとも１０℃高く、前記硬質ポリマーと前記軟質ポリマーの重量比は１．０１：１〜１００：１であり、前記多段ポリマーは、液状水にさらし、次に１００℃より低い温度で乾燥した後、相対湿度７５％の雰囲気中での最大熱転移温度より２０℃以下の差で異なる相対湿度０％の大気中での最大熱転移温度を示す。

幾つかの実施態様において、本発明の組成物は、ヘアスタイリング組成物において用いられる。本明細書において用いられる場合、「ヘアスタイリング組成物」なる用語は、髪を特定の形状または配置に保持するために髪に使用される、ポンプまたはエアゾルヘアスプレー、スタイリングジェル、スタイリンググレーズ、スプレーフォーム、スタイリングクリーム、スタイリングワックス、スタイリングローション、リキッドフォーム、スプレージェル、ポマード、ドライヤー乾燥用ローション、カールアクチベーター、またはムースを意味する。幾つかの実施態様において、本発明におけるヘアスタイリング組成物はヘアスプレーである。「髪」なる用語は、天然の人間の髪、動物の毛、人工毛、および髪を含むウィッグまたはヘアピースを意味する。

本明細書において用いられ、ＦＷ Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，ＪＲによりＴｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第２版、１９７１において定義される「ポリマー」とは、小さな化学繰り返し単位の反応生成物からなる比較的大きな分子である。ポリマーは、直鎖、分枝鎖、星状、ループ状、超分岐、架橋、またはその組み合わせである構造を有することができ；ポリマーは１種類の繰り返し単位を有してもよいし（ホモポリマー）、あるいは１種より多い繰り返し単位を有してもよい（コポリマー）。コポリマーは、ランダム、シーケンス、ブロック、他の配列、あるいはその任意の混合物又は組み合わせで配列された様々な種類の繰り返し単位を有することができる。

本明細書において「重合」とは、モノマーを反応させてポリマーを形成することを意味する。

重合は、任意の種類の重合法、例えば、乳化重合、ミクロエマルジョン重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、あるいはその組み合わせにより行うことができる。いくつかの場合において、水性エマルジョンを用いて乳化重合が行われ、生成物は水性ポリマーラテックスである。

ポリマー分子量は、標準的方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィーまたは固有粘度により測定することができる。一般に、ポリマーは１０００以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリマーは非常に高いＭｗを有することができ；あるポリマーは１００００００を超えるＭｗを有し；典型的なポリマーは１００００００以下のＭｗを有する。あるポリマーは架橋し、架橋ポリマーは無限のＭｗを有すると考えられる。

互いに反応してオリゴマーまたはポリマーの繰り返し単位を形成する分子は、本明細書においては「モノマー」と呼ばれる。典型的なモノマーは４００未満の分子量を有する。本発明において有用なモノマーには、例えば、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する分子が含まれる。このようなモノマーには、例えば、ビニルモノマーが含まれ、これは少なくとも１つのビニル基（すなわち、ＣＨ２＝ＣＲ−、ここでＲは水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、または別の置換または非置換有機基である）を有する分子である。幾つかの好適なビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、エチレン誘導体、およびその混合物が挙げられる。エチレン誘導体は、例えば、以下のものの非置換または置換体を包含する：酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、およびその混合物。本明細書において用いられる場合、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味し；「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し；「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。いくつかの実施態様において、「置換」モノマーは、例えば、１より多い炭素−炭素二重結合を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー、他の官能基を有するモノマー、および官能基の組み合わせを有するモノマーを包含する。

あるモノマーを単独または他のモノマーとともに重合することにより調製されるポリマーは、本明細書においては、モノマー単位としてのモノマーを包含するとされる。

幾つかの実施態様において、本発明は、１以上の連鎖移動剤の使用を含む。連鎖移動剤は、モノマーのラジカル重合の間の連鎖移動反応に関与できる化合物である。ある好適な連鎖移動剤は、例えば、ハロメタン、ジスルフィド、チオール（メルカプタンとも呼ばれる）、および金属錯体である。少なくとも１つの容易に除去可能な水素原子を有する様々な他の化合物も連鎖移動剤として好適である。好適な連鎖移動剤の混合物も好適である。好適なチオールは、例えば、アリールチオール、アルキルチオール、アルキルジチオール、メルカプトアルカノール、およびチオアルキルカルボン酸のアルキルエステルを包含する。幾つかの好適なチオールは、例えば、ベンゼンチオール、ドデシルメルカプタン、ヘキサンチオール、ブタンチオール、ブチル３−メルカプトプロピオネート、エチル３−メルカプトプロピオネート、ブチルメルカプトアセテート、１，６−ヘキサンジチオール、４−メルカプト−２−ブタノール、４−メルカプト−１−ブタノール、および２−メルカプト−エタノールを包含する。好適なハロメタンは、例えば、クロロホルム、テトラブロモメタン、テトラクロロメタン、およびブロモトリクロロメタンを包含する。幾つかの好適なジスルフィドは、例えば、ジアルキルジスルフィド（例えば、ジエチルジスルフィド）、ジアルキルアリールジスルフィド（例えば、ジベンジルジスルフィド）、およびジアリールジスルフィド（例えば、ジフェニルジスルフィド）を包含する。

本明細書において用いられる場合、組成物は、組成物の重量基準で２５重量％以上の水を含有しているならば「水性」である。ある水性組成物は、組成物の重量基準で４０重量％以上；あるいは５０重量％以上の水を含有する。いくつかの水性組成物において、水は連続媒体を形成し、１以上の他の物質が水中に溶解または分散される。水が連続媒体を形成する水性組成物において、水は水と混和性の１種以上のさらなる溶媒と混合されてもよいし、あるいは混合されなくてもよい。水が連続媒体を形成する幾つかの水性組成物において、連続媒体は連続媒体の重量基準で３０重量％以上の水；あるいは５０重量％以上の水；あるいは７５重量％以上の水；あるいは９０重量％以上の水を含有する。

幾つかの実施態様において、本発明の実施は、別個のポリマー粒子が連続媒体中に分散されている水性組成物である水性ポリマーラテックスの使用を要件とする。典型的には、ポリマーは乳化重合のプロセスにより調製される。独立して、典型的に連続媒体は、連続媒体の重量基準で７５重量％以上の水である。あるラテックスにおいて、ポリマー粒子は１０ｎｍ以上、あるいは３０ｎｍ以上、あるいは１００ｎｍ以上の平均直径を有する。独立して、あるラテックスにおいて、ポリマー粒子は２０００ｎｍ以下、または１０００ｎｍ以下、または５００ｎｍ以下の平均直径を有する。幾つかの場合において、ポリマーラテックスは、ラテックスの重量基準で６０重量％以下；あるいは５０重量％以下のポリマー固形分を有する。幾つかの場合において、ポリマーラテックスはラテックスの重量基準で２５重量％以上；あるいは３５重量％以上；あるいは４５重量％以上のポリマー固形分を有しうる。

本明細書において用いられる場合、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定される。ポリマーは１より多くのＴｇを有し得る。Ｔｇの測定は、通常、水を除去するために十分に乾燥されたポリマーサンプルに関して行われる。このような十分に乾燥されたサンプルは、水を含有しているならば、Ｔｇの測定に影響を及ぼさないような少量で水を含有している。Ｔｇの測定は、通常、ポリマーのサンプルが乾燥雰囲気中に保持された状態でも行われる。本明細書において、ポリマーがあるＴｇを有していると記載されているならば、特定の乾燥度または特定の相対湿度について特に記載がないならば、ポリマーは、十分に乾燥された後に試験され、その後乾燥雰囲気下（すなわち、相対湿度０％）で試験された場合にこのＴｇを示すことを意味する。

本発明の実施において、水にさらされた多段ポリマーを使用することが有用である場合があり、次いでこの多段ポリマーを１００℃より低い温度で乾燥させる。例えば、多段ポリマーがヘアスプレーにおいて使用される幾つかの実施態様においては、このような乾燥を行うことができる。多段ポリマーは様々な方法で水にさらすことができると考えられる。「水にさらす」とは、本明細書においては、多段ポリマーが平衡量の水を獲得することを許容するような方法で、多段ポリマーを液状水と接触させることを意味する。水性ラテックス中の成分であることにより（例えば、多段ポリマーが乳化重合により調製される場合）、あるいは水を含有する溶媒中に溶解させることにより、あるいは水中に浸漬することにより、あるいは他の手段により、あるいはその任意の組み合わせにより多段ポリマーを水にさらすことができる。

１００℃より低い温度で乾燥させた多段ポリマーの挙動を理解するために、サンプルを１００℃より低い温度で乾燥させ、得られたサンプルをＤＳＣにより試験するために、水にさらした多段ポリマーのサンプルを得ることが有用である場合がある。幾つかの場合において、ポリマーのガラス転移温度を特定するために通常用いられる方法である通常の方法により熱転移温度を特定することができる。

１００℃より低い温度で乾燥させた多段ポリマーのサンプルは十分に乾燥させてもよいし、十分に乾燥させなくてもよい。すなわち、サンプルはサンプル中の水の存在により影響を受けるＤＳＣ測定において熱転移温度を示すことができる。このような転移温度は、従って前記定義のように、多段ポリマーの標準的ガラス転移温度でない場合がある。このようなサンプルにおける熱転移温度（単一又は複数）が多段ポリマーの標準的ガラス転移温度（単一又は複数）よりも低い場合、サンプルはヒドロ可塑化（ｈｙｄｒｏｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ）されたと言われる。

ＤＳＣ測定は、ポリマーサンプルが十分に乾燥されているか、いないかに関わらず、ポリマーサンプルに関して行うことができる。独立して、ＤＳＣ測定は相対湿度０％の雰囲気を用いた標準的方法において行うことができるか、あるいはＤＳＣ測定はより高い相対湿度、例えば、７５％の相対湿度の雰囲気中で行うことができる。０でない相対湿度で行われるＤＳＣ測定は、ポリマーサンプルが使用の場におかれる場合、例えば、毛髪固定剤として使用される場合、および周囲湿度が変化する場合に、ポリマーサンプルがその特性を変更する可能性があるかどうかを予想することができることが意図される。

本発明の多段ポリマーは有用な特性を有する：すなわち、本発明の多段ポリマーが１００℃より低い温度で乾燥される場合、得られるサンプルがヒドロ可塑化されるかどうかにかかわらず、得られるサンプルの最大熱転移温度（すなわち、１より多い熱転移温度が観察されるならば、最も高い熱転移温度）は、ＤＳＣ測定の雰囲気が相対湿度０％から相対湿度７５％まで変化する場合、あまり変化しない。一般に、本発明の多段ポリマーが１００℃よりも低い温度で乾燥され、次いで相対湿度０％および相対湿度７５％でＤＳＣにより測定される場合、相対湿度０％で観察される最大熱転移温度は、相対湿度７５％で観察される最大熱転移温度と２０℃以下；または１０℃以下；または５℃以下の差で異なる。

独立して、幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーが１００℃よりも低い温度で乾燥され、次いで相対湿度０％でのＤＳＣにより測定される場合、相対湿度０℃で観察される最大熱転移温度は、多段ポリマーの最大ガラス転移温度よりも１０℃以上；または２０℃以上；または３０℃以上低い。

幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーが１００℃より低い温度で乾燥される場合、得られるサンプルがヒドロ可塑化されるかどうかにかかわらず、ＤＳＣ測定の雰囲気が相対湿度０％から相対湿度７５％まで変化する場合、得られるサンプルの最小熱転移温度（すなわち、１より多い熱転移温度が観察されるならば、最も低い熱転移温度）は変化する。幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーが１００℃よりも低い温度で乾燥され、次いで相対湿度０％および相対湿度７５％でＤＳＣにより測定される場合、相対湿度０％で観察される最小熱転移温度は、相対湿度７５％で観察される最小熱転移温度と１０℃以上；または２０℃以上；または３０℃以上の差で異なる。

独立して、幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーが１００℃よりも低い温度で乾燥され、次いで相対湿度０％でのＤＳＣにより測定される場合、相対湿度０℃で観察される最小熱転移温度は、多段ポリマーの最小ガラス転移温度と２０℃以下；または１０℃以下の差で異なる。

本明細書において用いられる場合、「多段」ポリマーは、１より多くの重合段階において調製されるポリマーである。重合段階は、重合が起こり、次いで有効に終了するプロセスである。すなわち、重合段階の終わりには、モノマーがほとんどまたは全く存在せず（すなわち、モノマーの量が、重合段階により製造されるポリマーの重量基準で１０重量％以下、または５重量％以下、または２重量％以下である）、かつ重合速度が無視できるか又はゼロである。多段重合プロセスにおいて、第一段階が終了した後、先の段階により調製されたポリマーの存在下で少なくとも１つのさらなる段階が行われる。任意に、１以上の追加の重合段階を行うことができ；各段階は、先の重合段階が有効に終了した後に行われる。

幾つかの実施態様において、多段ポリマーは多段乳化重合プロセスにより調製される。すなわち、第一ポリマーは乳化重合のプロセス（第一段階）により調製される。次いで、第一段階により製造されたポリマーの存在下で、第二乳化重合プロセス（第二段階）が行われる。幾つかの実施態様において、第二段階の間に製造されたポリマーの組成は、第一段階の間に調製されるポリマーの組成と異なる。幾つかの実施態様においては、第一段階において調製されるポリマーの一部または全部は、第一段階が行われた容器中に留置され、第二段階は同じ容器中で行われる。幾つかの実施態様においては、第一段階において調製されるポリマーを取り出し、水で希釈して、または希釈せずに新しい容器中に入れ、第二段階をこの新しい容器中で行う。第二段階後、さらなる段階を行ってもよいし、あるいは行わなくてもよい。

幾つかの実施態様において、第一段階はポリマーラテックスを製造する乳化重合プロセスである。このような実施態様の幾つかにおいて、第二段階が行われる場合、第二段階において製造されるポリマーのほとんどまたは全部が第一段階において調製されるラテックス粒子上、ラテックス粒子中、またはラテックス粒子に結合して形成される。結果として、粒子のほとんどまたは全部はそれぞれ第一段階からのポリマーおよび第二段階からのポリマーを含有するラテックスである。次の段階が行われるならば、幾つかの場合において、それぞれのその後の段階から得られるポリマーは、先の段階において形成された粒子上、粒子中、または粒子に結合して形成される。

本発明は少なくとも１種の軟質ポリマーの使用を要件とする。軟質ポリマーは４０℃以下のＴｇを有するポリマーである。幾つかの実施態様において、−５０℃以上；または−２５℃以上；または０℃以上；または２５℃以上のＴｇを有する軟質ポリマーが使用される。幾つかの実施態様において、１つのみのガラス転移温度を有する少なくとも１種の軟質ポリマーが使用される。

本発明は少なくとも１種の硬質ポリマーの使用を要件とする。硬質ポリマーは４０℃より高いＴｇを有するポリマーである。幾つかの実施態様において、６０℃以上；または８０℃以上のＴｇを有する硬質ポリマーが使用される。独立して、幾つかの実施態様において、２００℃以下；または１５０℃以下；または１２０℃以下のＴｇを有する硬質ポリマーが使用される。幾つかの実施態様において、１つのみのガラス転移温度を有する少なくとも１種の硬質ポリマーが使用される。

本発明の実施において、少なくとも１種の硬質ポリマーおよび少なくとも１種の軟質ポリマーが使用され、前記硬質ポリマーのＴｇが前記軟質ポリマーのＴｇよりも少なくとも１０℃高くなるように選択される。幾つかの実施態様において、硬質ポリマーのＴｇは軟質ポリマーのＴｇより少なくとも２０℃高く；あるいは少なくとも３０℃高く；あるいは少なくとも４０℃高く；あるいは少なくとも５０℃高い。

本発明の実施において、少なくとも１種の硬質ポリマーおよび少なくとも１種の軟質ポリマーが、硬質ポリマーと軟質ポリマーの重量比が１．０１：１〜１００：１となるような量で使用される。幾つかの実施態様において、硬質ポリマーと軟質ポリマーの重量比は、１．０５：１、又はそれより大（すなわち、重量比がＸ：１（ここで、Ｘは１．０５以上）；あるいは１．１：１、又はそれより大；あるいは１．２：１、又はそれより大；あるいは１．３、又はそれより大；あるいは１．４：１、又はそれより大である。幾つかの実施態様において、硬質ポリマーと軟質ポリマーの重量比は４：１、又はそれより小；あるいは３：１、又はそれより小；あるいは２：１、又はそれより小；あるいは１．６：１、又はそれより小である。

幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーから調製される十分に乾燥されたフィルムは、少なくとも２つの異なるガラス転移温度を示す。１つのガラス転移温度は、軟質ポリマーによるものであり、別のガラス転移温度は硬質ポリマーによることが意図される。別のガラス転移温度の存在は、任意の測定技術、たとえば、示差走査熱量測定法または動力学的機械的分析により観察することができる。例えば、（動力学的機械的分析からの）温度に対するタンデルタ曲線における別のピークの出現は、別のガラス転移温度の存在の証拠と見なされる。

本発明の軟質ポリマーは任意の組成を有することができる。幾つかの実施態様において、ポリエステルである軟質ポリマーは使用されない。幾つかの実施態様において、ポリマー主鎖の一部としてエステル結合を有する軟質ポリマーは使用されない。独立して、幾つかの実施態様において、ビニルポリマーである少なくとも１つの軟質ポリマーが使用される。幾つかの実施態様において、ビニルポリマーでない軟質ポリマーは使用されない。

ビニルポリマーは、ポリマーの重量基準で５０重量％以上のビニルモノマーであるモノマー単位を有するポリマーである。あるビニルポリマーは、ポリマーの重量基準で７５重量％以上、または８０重量％以上、または９０重量％以上、または９６重量％以上のビニルモノマー単位を有する。

独立して、幾つかの実施態様において、アクリルポリマーである少なくとも１種の軟質ポリマーが使用される。

アクリルポリマーは、ポリマーの重量基準で５０重量％以上のアクリルモノマーであるモノマー単位を有するポリマーである。あるアクリルポリマーは、ポリマーの重量基準で７５重量％以上、または８０重量％以上、または９０重量％以上のアクリルモノマー単位を有する。アクリルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、そのエステル（すなわち、「アクリルエステル」）およびそのアミド（すなわち、「アクリルアミド」）が挙げられる。アクリルエステルは置換されていても、置換されていなくてもよい。アクリルエステルは、例えば、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル（直鎖、分枝鎖、または環状）エステルを包含し、これは置換されていても、置換されていなくてもよい。幾つかの場合において、アクリルポリマーは、アクリルモノマー以外のビニルモノマーである共重合したモノマー単位を包含する。アクリル以外のビニルモノマーは、例えば、スチレン、置換スチレン、有機酸のビニルエステル、Ｎ−ビニル化合物、ジエン、マレイン酸、無水マレイン酸、他の不飽和ジカルボン酸またはその無水物、およびその混合物を包含する。

幾つかの実施態様において、アクリル酸の非置換アルキルエステル、例えば、アルキル基が１以上の炭素原子、または２以上の炭素原子を有するエステルであるモノマー単位を含有する軟質ポリマーが使用される。独立して、幾つかの実施態様において、アルキル基が２２以下の炭素原子；または８以下の炭素原子；または６以下の炭素原子；または４以下の炭素原子を有するアクリル酸の非置換アルキルエステルが使用される。幾つかの実施態様において、アクリル酸の２以上の異なる非置換アルキルエステルのモノマー単位を含有する軟質ポリマーが使用される。アクリル酸の非置換アルキルエステルが軟質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、アクリル酸の非置換アルキルエステルの量は、例えば、軟質ポリマーの重量基準で４０重量％以上；または５０重量％以上；または６０％重量以上である。独立して、アクリル酸の非置換アルキルエステルが軟質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、アクリル酸の非置換アルキルエステルの量は、例えば、軟質ポリマーの重量基準で９５重量％以下；または８５重量％以下；または８０重量％以下である。

独立して、幾つかの実施態様において、アクリル酸またはメタクリル酸の１以上のヒドロキシアルキルエステルを含有する軟質ポリマーが使用される。かかるヒドロキシアルキルエステルのアルキル基は、１以上の炭素原子、または２以上の炭素原子を有してもよい。独立して、かかるヒドロキシアルキルエステル中のアルキル基は、８以下の炭素原子；または４以下の炭素原子を有してもよい。幾つかの実施態様において、メタクリル酸の少なくとも１つのヒドロキシアルキルエステルが使用される。アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルのモノマー単位が軟質ポリマー中に存在する態様において、かかるモノマー単位の量は、軟質ポリマーの重量基準で５重量％以上、または１０重量％以上である。独立して、アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルのモノマー単位が軟質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、かかるモノマー単位の量は、例えば、軟質ポリマーの重量基準で５０重量％以下；または３０重量％以下；または２０重量％以下である。

独立して、幾つかの実施態様において、１以上の酸官能性モノマー単位を含有する軟質ポリマーが使用される。酸官能性モノマー単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、任意の他の不飽和カルボキシル化合物、あるいはその混合物の重合単位であってよい。幾つかの実施態様において、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマー単位あるいはその混合物が使用される。幾つかの実施態様において、メタクリル酸のモノマー単位が使用される。酸官能性モノマー単位が軟質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、酸官能性モノマー単位の量は、例えば、軟質ポリマーの重量基準で、１重量％以上；または２重量％以上；または５重量％以上；または１０重量％以上である。独立して、酸官能性モノマー単位が存在する幾つかの実施態様において、酸官能性モノマー単位の量は、例えば、軟質ポリマーの重量基準で、３０重量％以下；または２０重量％以下である。

幾つかの実施態様において、軟質ポリマーは、少なくとも１種のモノマーおよび少なくとも１種の連鎖移動剤を含有する混合物の重合により調製される。軟質ポリマーの製造において連鎖移動剤が使用される場合、連鎖移動剤の量は、幾つかの実施態様においては、軟質ポリマーの製造に使用される混合物中のすべてのモノマーの重量基準で０．１重量％以上；または０．２重量％以上；または０．５重量％以上；または０．９重量％以上である。独立して、軟質ポリマーの製造において連鎖移動剤が使用される場合、連鎖移動剤の量は、幾つかの実施態様においては、軟質ポリマーの製造のために使用される混合物中のすべてのモノマーの重量基準で３重量％以下；または２重量％以下；または１．５重量％以下である。

本発明の硬質ポリマーは任意の組成を有することができる。本明細書において本発明の軟質ポリマーとして好適であると記載されているポリマー組成は、本発明の硬質ポリマーにも好適である。

アクリル酸の非置換アルキルエステルが硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、アクリル酸の非置換アルキルエステルの量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で５重量％以上；または１０重量％以上；または２０重量％以上である。独立して、アクリル酸の非置換アルキルエステルが硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、アクリル酸の非置換アルキルエステルの量は、硬質ポリマーの重量基準で、例えば、５０重量％以下；または４０重量％以下；または３０重量％以下である。

幾つかの実施態様において、アルキル基が１以上の炭素原子を有するメタクリル酸の非置換アルキルエステルであるモノマー単位を含有する硬質ポリマーが使用される。独立して、幾つかの実施態様において、アルキル基が６個以下の炭素原子；または４個以下の炭素原子；または２個以下の炭素原子を有するメタクリル酸の非置換アルキルエステルが使用される。幾つかの実施態様において、メチルメタクリレートのモノマー単位を含有する硬質ポリマーが使用される。独立して、メタクリル酸の非置換アルキルエステルが硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、メタクリル酸の非置換アルキルエステルの量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で１０重量％以上；または２０重量％以上；または４０重量％以上である。独立して、硬質ポリマー中にメタクリル酸の非置換アルキルエステルが存在する幾つかの実施態様において、アクリル酸の非置換アルキルエステルの量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で７５重量％以下；または６５重量％以下；または５５重量％以下である。

アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルのモノマー単位が硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、かかるモノマー単位の量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で２重量％以上；または５重量％以上；または８重量％以上である。独立して、アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルのモノマー単位が硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、かかるモノマー単位の量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で５０重量％以下；または２５重量％以下；または１５重量％以下である。

酸官能性モノマー単位が硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、酸官能性モノマー単位の量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で１重量％以上；または２重量％以上；または５重量％以上；または１０重量％以上である。独立して、酸官能性モノマー単位が硬質ポリマー中に存在する幾つかの実施態様において、酸官能性モノマー単位の量は、例えば、硬質ポリマーの重量基準で、３０重量％以下；または２０重量％以下である。

幾つかの実施態様において、硬質ポリマーは、少なくとも１種のモノマー及び少なくとも１種の連鎖移動剤を含有する混合物の重合により製造される。硬質ポリマーの製造において連鎖移動剤が使用される場合、連鎖移動剤の量は、幾つかの実施態様においては、硬質ポリマーの製造において用いられる混合物中の全モノマーの重量基準で０．０５重量％以上；または０．１重量％以上である。独立して、連鎖移動剤が硬質ポリマーの製造において用いられる場合、連鎖移動剤の量は、幾つかの実施態様において、硬質ポリマーの製造において用いられる混合物中の全モノマーの重量基準で、０．５重量％以下；または０．４重量％以下である。

幾つかの実施態様において、硬質ポリマーは軟質ポリマーの存在下で重合される。独立して、幾つかの実施態様において、軟質ポリマーは硬質ポリマーの存在下で重合される。幾つかの実施態様において、硬質ポリマーおよび軟質ポリマー以外のポリマーを含有しない多段ポリマーが調製される。任意に、軟質ポリマーおよび硬質ポリマーの前に、１以上の追加のポリマーを重合させることができ、硬質ポリマーおよび軟質ポリマーはこのような追加のポリマーの存在下で重合させることができる。独立して任意に、１以上のさらなるポリマーを軟質ポリマーおよび硬質ポリマーの重合の間に重合させることができる。さらに独立して任意に、１以上の追加のポリマーを硬質ポリマーおよび軟質ポリマー両方の存在下で重合させることができる。任意のさらなるポリマーを本明細書において定義される硬質ポリマーまたは軟質ポリマーとみなしてもよいし、みなさなくてもよい。

幾つかの特定の実施態様において、多段ポリマーは、乳化重合によりまず軟質ポリマーを調製して、軟質ポリマー粒子の水性ラテックスを製造することにより調製される。軟質ポリマー粒子のラテックスの存在下で、硬質ポリマーを重合させる。幾つかの実施態様において、硬質ポリマーは軟質ポリマー粒子のほとんどまたは全部のまわりに完全または部分的シェルを形成する。このような完全または部分的シェルは、幾つかの場合において、かかる水性ラテックスを単離することにより粉体が調製される場合、得られる粉体が自由流動性になる傾向を増大させることが意図される。

幾つかの実施態様において、５００００以上；または７００００以上；または１０００００以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する硬質ポリマーが使用される。独立して、幾つかの実施態様において、２０００００以下；または２５００００以下；または２０００００以下のＭｗを有する硬質ポリマーが使用される。

幾つかの実施態様において、２５０００以上；または３００００以上；または４００００以上のＭｗを有する軟質ポリマーが使用される。独立して、幾つかの実施態様において、１００００００以下；または３０００００以下；または１０００００以下のＭｗを有する軟質ポリマーが使用される。

Ｍｗはサイズ排除クロマトグラフィーにより測定することができる。幾つかの場合において、本発明の実施において先のポリマーの存在下で重合される、興味のあるポリマーのＭｗを測定することが望ましい。このような場合において、興味のあるポリマーのＭｗの合理的な推定値は、試験目的で特殊な重合を行うことにより得ることができる；すなわち、興味のあるポリマーを製造する重合プロセスは、先のポリマーが興味のあるポリマーの重合中に存在しない以外は本発明の実施において行われるように行うことができる。この特別の重合の生成物を次にサイズ排除クロマトグラフィーにより測定して、本発明の実施において存在するような興味のあるポリマーのＭｗの合理的な推定値を得ることができる。

幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーは水性ラテックスの形態において提供される。このようなラテックスは、例えば、ラテックスを美容上許容される溶媒と直接混合することにより使用することができ、ヘアスタイリング組成物における使用に好適なポリマー溶液が形成される。美容上許容される溶媒としては、例えば、モノアルコール、例えば、１〜８個の炭素原子を含有するアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、およびフェニルエチルアルコール；ポリアルコール、例えば、アルキレングリコール、例えば、グリセリン、エチレングリコールおよびプロピレングリコール；グリコールエーテル、例えばモノ、ジ、およびトリエチレングリコールモノアルキルエーテル；ケトン、エーテル、エステル；およびその混合物が挙げられる。

例えば、水性ラテックスの形態の本発明の多段ポリマーを水混和性アルコールおよび任意に追加の水と混合することができる。独立して、幾つかの実施態様において、溶液の重量基準で、２０重量％以下；または１０重量％以下；または７重量％以下のポリマー固形分を有するポリマー溶液が形成される。独立して、幾つかの実施態様において、溶液の重量基準で、１重量％以上；または２重量％以上；または３重量％以上のポリマー固形分を有するポリマー溶液が形成される。例えば、溶液の重量基準で５重量％ポリマー固形分であり、エタノールと水の５５：４０の比の混合物である溶媒を有する溶液が得られるように、このようなラテックスを水及びエタノールと、選択された量において混合することができる。幾つかの実施態様において、好適な水混和性アルコールはエタノールである。

幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーは粉体として提供される。例えば、このような粉体を提供する一方法は、水性ラテックスとして本発明の多段ポリマーを調製し、次いで多段ポリマーを単離する（すなわち、水性ラテックスからほとんどまたはすべての水を除去する）ことである。２つの一般的単離方法は、例えば、噴霧乾燥および凝集である。

幾つかの実施態様において、本発明の１以上の多段ポリマーを含有する粉体を美容上許容される溶媒中に溶解させることができる。このような実施態様において、美容上許容される溶媒は、水を含有してもよいし、含有しなくてもよい。

噴霧乾燥においては、通常、霧化チャンバーにおいてホイールまたはノズルによりラテックスが霧化（すなわち、液滴に変換）される。液滴は蒸発化により水を失い、固体粒子になると考えられる。通常、乾燥ガス（通常、加熱された空気または加熱された窒素）が霧化チャンバー中に強制的に送られる。乾燥ガスの温度は、通常、乾燥粉体の所望の温度を提供するために調節される。粉体温度は通常８０℃以下；あるいは６５℃以下；あるいは５５℃以下に維持される。独立して、粉体温度は通常２０℃以上；または３０℃以上；または４０℃以上に維持される。

噴霧乾燥プロセスにおいて、１以上の流動助剤（ｆｌｏｗ ａｉｄ）を添加してもよいし、あるいは添加しなくてもよい。流動助剤は、粉体の自由に流動する能力を改善するために粉体に添加される有機または無機いずれかの物質である。流動助剤は粉体として霧化チャンバー中に添加することができ；幾つかの場合において、流動助剤は水中に分散された固体として供給され、本発明の多段ポリマーと同時に噴霧乾燥される。流動助剤は、望ましくは、噴霧乾燥の条件よりも高いガラス転移温度または融点を有する。流動助剤は通常５ｎｍから１００００ｎｍの平均粒子サイズを有する。流動助剤は望ましくはヘアスタイリング配合物と適合性であり；例えば、流動助剤は望ましくはヘアスタイリング配合物に使用される溶媒中に可溶性であるが、溶媒粘度を有意に増大させない。噴霧乾燥された粉体は通常、噴霧乾燥された粉体の重量基準で１５重量％以下；あるいは１０重量％以下；あるいは５重量％以下；あるいは３重量％以下の揮発性化合物（すなわち、水および、水が蒸発するのと同じ条件下で粉体から蒸発する他の化合物を含む化合物）の含量を有する。

凝集は、ラテックスのポリマー粒子を安定な分散液中に維持する条件を変更することにより行われる。ラテックスはその後不安定になり、ポリマー固形分はさらに容易に水から分離できる。通常の凝集法は、凝集剤、例えば、酸または塩を添加することを含む。凝集剤および凝集剤の濃度の選択は、ラテックスの性質およびラテックスを安定化させるために用いられる方法により決定される。凝集に用いられる塩としては、例えば、塩化物が挙げられる。二価または三価カチオンとの塩は通常、一価カチオンとの塩よりもより有効であると考えられる。凝集により、通常、ラテックス粒子は融合して、通常スラリーと呼ばれる形態になる。スラリーは、通常、例えば、さらなる凝集剤の添加、温度の上昇、流動助剤の添加、脱水（例えば、真空フィルターベルト上で）、遠心分離、圧潰、および乾燥（例えば、フラッシュドライヤーまたは流動床乾燥機または両方）の１以上を用いてさらに処理される。凝集プロセス（乾燥を包含する）から得られる粉体は、通常、凝集プロセスから得られる粉体の重量基準で１５重量％以下；または５重量％以下；または２重量％以下；または０．５重量％以下の揮発性化合物の含量を有する。

幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーは溶媒中溶液の形態において用いられる。本明細書において用いられる場合、「溶液」は、溶媒の種類に関係なく、また溶液の粘度に関係なく、溶媒中に多段ポリマーが溶解している任意の組成物を包含する。幾つかの実施態様において（例えば、スプレーに好適な溶液）、溶液は液体であり、従って比較的低い粘度を有する。幾つかの実施態様において、溶液はさらに高い粘度を有することができ、例えば、ゲル、ローション、クリーム、またはペーストであってよい。幾つかの実施態様において、溶液はフォームであってよい。幾つかの実施態様において、溶液は固体、例えば、ワックス状固体であってよい。

多段ポリマーの溶媒中溶液は、任意の方法により得ることができる。例えば、ラテックス中の多段ポリマーの形態が中和後に水溶性になる実施態様が想定される。例えば、水性ラテックス中の多段ポリマー形態が、水溶性溶媒をラテックスに添加することにより処理されて、水および水溶性溶媒の混合物である溶媒中の多段ポリマーの溶液を形成する実施態様も想定される。例えば、ラテックスを水不溶性ポリマーで処理することにより、多段ポリマーがラテックス形態から抽出される実施態様も想定される。例えば、固体多段ポリマーが溶媒中に溶解される実施態様も想定される。

溶媒中多段ポリマーの溶液を調製するために用いられる方法と独立して、好適な溶媒としては、例えば、他の溶媒と混合されていない水、他の水溶性溶媒と混合されている水、水と混合されていない水溶性溶媒、および水不溶性溶媒が挙げられる。水と水溶性溶媒の混合物である溶媒が使用される実施態様のうち、幾つかの実施態様において、エタノールと水の比は０．２５：１、もしくはそれより大；または０．５４：１、もしくはそれより大；または１：１、もしくはそれより大である。独立して、水と水溶性溶媒の混合物である溶媒が使用される実施態様のうち、幾つかの実施態様において、エタノールと水の比は４：１、もしくはそれ未満；または２．３：１、もしくはそれ未満；または１．５：１、もしくはそれ未満である。

幾つかの実施態様において、本発明の実施は、多段ポリマーの無水溶液を伴う。無水溶液は溶液の重量基準で５重量％以下の水を含有する溶液である。幾つかの実施態様において、溶液の重量基準で２重量％以下；または１重量％以下；または０．５重量％以下；または０．２重量％以下の水を有する無水溶液が使用される。

多段ポリマーがラテックス形態において用いられるヘアスタイリング組成物が使用される実施態様も想定される。このような実施態様において、連続媒体は水または水と水溶性溶媒の混合物であってよい。

本発明のポリマー組成物において用いられるポリマーは、ヘアスタイリング組成物と適合性であるべきである。ポリマーの適合性を試験するために、ポリマーをまず相互溶媒中に溶解させて、ポリマーの溶液を形成する。溶媒を蒸発させると、フィルムが残る。不適合ポリマーは、例えば、高温での低い剪断貯蔵弾性率をはじめとする不十分な機械的特性を有する白濁したフィルムを形成するであろう。本発明のポリマー組成物の特性は、乾燥された場合に柔軟性で、強靱なフィルムであって、２５℃で１×１０^９パスカル（Ｐａ）〜１×１０^７Ｐａの剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）および７０℃で１×１０^９Ｐａ〜１×１０^６ＰａのＧ’、または１×１０^９Ｐａ〜１×１０^７ＰａのＧ’を有することを特徴とするフィルムを形成する。

本発明のポリマー組成物中のポリマーは、好ましくはヘアスタイリング組成物に添加されて、ヘアスタイリング組成物の重量基準で０．１〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは４〜７重量％の合計ポリマー濃度を提供する。典型的には、ゲルは０．５〜４％、好ましくは１％〜２％のポリマー濃度を有し、スプレーは４％〜７％の濃度を有する。

本発明のポリマー組成物を含むヘアスタイリング組成物は、スプレーするかまたは髪に手ですり込むことにより湿った髪または乾いた髪に適用される。例えば、例えば、櫛、ブラシ、ローラー、またはカーラーなどの様々なヘアスタイリングの道具のいずれかを用いて、処置された髪を次に所望の形状に機械的に固定する。湿った髪に適用される場合、適用後、スタイリング前、スタイリング中、またはスタイリング後に周囲空気、電気的、または熱風乾燥を用いて、髪を乾燥することができる。幾つかの実施態様においては、ヘアスタイリング組成物を髪に適用する前に、髪を所望の形状に固定する。幾つかの実施態様においては、ヘアスタイリング組成物を髪に適用した後に髪を所望の形状に固定する。

ヘアスタイリング組成物において有用なポリマー組成物は、「そのままで」あるいはポリマー組成物中に含まれる酸基の一部または全部の中和により、ヘアスタイリング組成物中に溶解性である。本発明のポリマー混合物中の酸性基、例えば、カルボン酸基は、通常の技術により少なくとも１つの塩基で中和することができ、ヘアスタイリング組成物中にポリマーを溶解させる。ポリマー混合物を中和する塩基は、アミン、アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、および水酸化アンモニウムの１以上から選択することができる。好適なアミン中和剤としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノ−イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、脂肪族アミン（例えば、ステアリルジメチルアミン）およびモルホリンが挙げられる。好適なアルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。好ましくは、中和剤は、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、ステアリルジメチルアミン、およびトリイソプロパノールアミンの１以上から選択される。

中和剤が本発明の組成物に添加される幾つかの実施態様において、添加される量は、ヘアスタイリング組成物中のポリマー混合物の溶解性を提供するために、およびヘアスタイリング組成物のｐＨが美容上許容されることを保証するために必要な量である。幾つかの実施態様において、髪固定樹脂中の酸基の量は、モル当量基準で、５％以上；または２５％以上；または５０％以上である。幾つかの実施態様において、中和される髪固定樹脂中の酸基の量は、モル当量基準で１００％以下；または７５％以下である。幾つかの実施態様において、中和剤は使用されない。

幾つかの実施態様において、本発明の多段ポリマーは所望の範囲内にある溶液粘度を有する。例えば、本発明の多段ポリマーの溶液粘度は次のようにして試験することができる。多段ポリマーのサンプルを水性ラテックスとして提供する。溶液を調製するために、エタノール、追加の水、および水溶性塩基をラテックスに添加することができる。水溶性塩基の量は、多段ポリマー上のカルボン酸基の６０モルパーセントを中和するために選択することができる。エタノールおよび追加の水の量は、得られる溶液が、溶液の重量基準で５重量％のポリマー固形分および５５重量％のエタノールを有するように選択することができる。幾つかの実施態様において、かかる溶液の粘度は、０．０２５パスカル・秒（Ｐａ・ｓｅｃ）（２５センチポアズ）以下；または０．０１５Ｐａ・ｓｅｃ（１５センチポアズ）以下である。粘度を測定するための適当な一方法は、１２ｒｐｍで超低アダプターを用いるブルックフィールド粘度計を用いる。

幾つかの実施態様において、少なくとも１つの本発明の多段ポリマーに加えて１以上の追加のポリマーを含むヘアスタイリング組成物が調製される。このような追加のポリマーとしては、例えば、ブチルアクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリ（ビニルピロリドン）／酢酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート類／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニル−ピロリドン／ジメチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、メタクリロイルエチル−ベタイン／メタクリレートコポリマー、メタクリル酸／メタクリルエステルコポリマー、アクリレート類／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマーが挙げられる。本発明のポリマー組成物とブレンドするために有用な追加の髪固定ポリマーとしては、例えば、（ＩＮＣＩ名）ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチルエステル、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのブチルエステル、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカノエート、ＶＡ／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、アクリレート類コポリマー、スルホン化ポリエステル、例えば、ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタレート／ＳＩＰコポリマー、アクリレート類コポリマー、アクリレート類ターポリマー メタクリレート／アクリレート類コポリマー／アミン塩、ＡＭＰ−アクリレート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、ＡＭＰＤ−アクリレート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、アクリレート／ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー、アクリレート類／メタクリレートポリマー、アクリレート類／アクリルアミドコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレート類コポリマー、ポリビニルカプロラクタム、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー、アクリレート類／Ｃ１−２スクシネート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、カルボキシル化ポリウレタン、例えば、ポリウレタン−１、ポリウレタン−６が挙げられる。

幾つかの実施態様、例えば、スプレー以外の手段により髪に適用されるヘアスタイリング組成物がジェル、ムース、ローション、ポマード、セラム、または他の形態において調製される実施態様において、追加のポリマーとしては、例えば、アクリレートコポリマー、アクリレート類／ヒドロキシエステルアクリレート類コポリマー、アクリレート類Ｃ１−２スクシネート／ヒドロキシアクリレート類コポリマー、アリルステアレート／酢酸ビニル（ＶＡ）コポリマー、ＡＭＰアクリレート／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチルエステル、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのブチルエステル、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのイソプロピルエステル、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、無水フタル酸／グリセリン／グリシジルデカノエートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチルアクリレート、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＰＶＰ／ＶＡ、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／エイコセンコポリマー、ＰＶＰ／エチルエタクリレート／メタクリル酸コポリマー、ＰＶＰ／ヘキサデカンコポリマー、ＰＶＰ／ＶＡイタコン酸ポリマー、アクリル酸ナトリウム／ビニルアルコールコポリマー、デンプンジエチルアミノエチルエーテル、ステアリルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、ＶＡ／クロトン酸コポリマー、ＶＡ／クロトン酸／メタクリルオキシベンゾフェノン−１コポリマー、ＶＡ／クロトン酸／ビニルネオデカノエートコポリマー、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ポリイミド−１、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−１１、ＰＱ−７、ＰＱ−３９、ＰＱ−２、ＰＱ−１０、ＰＱ−１６、ＰＱ−４６、ＰＱ−２８、ＰＱ−５５、ＰＱ−６８、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰおよびジメチコン、ＰＱ−２８およびジメチコンが挙げられる。

本発明の少なくとも１つの多段ポリマーに加えて幾つかの実施態様において用いることができる追加のポリマーのさらなる例としては、ポリウレタン−１４（および）ＡＭＰ−アクリレート類コポリマー、アクリレート類／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、アミノエチルプロパンジオール−アクリレート類／アクリルアミドコポリマー、アミノエチルプロパンジオール−ＡＭＰＤ−アクリレート類／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ＡＭＰ−アクリレート／Ｃ１−８アルキルアクリレート類／Ｃ１−８アルキルアクリルアミドコポリマー、ＡＭＰ−アクリレートコポリマー、およびＡＭＰ−アクリレート類／ジアセトンアクリルアミドコポリマーが挙げられる。幾つかの実施態様において、本発明の少なくとも１つの多段ポリマーは、オクチルアクリルアミド／アクリレート類／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマーの少なくとも１種とブレンドされる。

さらに、いくつかの実施態様において、本発明の多段ポリマーに加えて、１以上の両性ポリマーを含有する組成物を使用できる。両性ポリマーが使用される実施態様において、組成物は本明細書において多段ポリマーに加えて使用するのに適しているとして記載された１種以上の他のポリマーを含有してもよいし、含有しなくてもよい。両性ポリマーは、ポリマーと共有結合した少なくとも１つのアニオン性基およびポリマーと共有結合した少なくとも１つのカチオン性基を有するポリマーである。アニオン性基は、ポリマーが水性組成物中にある場合、基がアニオンとして存在するｐＨ値の範囲がある基である。カチオン性基は、ポリマーが水性組成物中にある場合、基がカチオンとして存在するｐＨ値の範囲（アニオン性基がアニオンとして存在するｐＨ値の範囲と同じであってもよいし、重複していてもよいし、あるいは異なっていてもよい）がある基である。いくつかの好適な両性ポリマーは、例えば、オクチルアクリルアミド／アクリレート類／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニル−ピロリドン／ジメチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、メタクリロイルエチル−ベタイン／メタクリレートコポリマー、ＡＭＰ−アクリレート類／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、ＡＭＰＤ−アクリレート類／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、アクリレート類／ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー、アクリレート類／メタクリレートポリマー、アクリレート類／アクリルアミドコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレート類コポリマー、ポリビニルカプロラクタム、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマーである。いくつかの実施態様において、１以上のオクチルアクリルアミド／アクリレート類／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマーが使用される。

幾つかの実施態様において、本明細書において前記のようにして測定して（すなわち、エタノールと水の重量比が５５：４０であるエタノールと水の混合物である溶媒中、溶液の重量基準で５重量％ポリマー固形分である溶液中）、本発明の多段ポリマーの溶液粘度と同じか、あるいはこれより低い溶液粘度を有する追加のポリマーが使用される。幾つかの実施態様において、追加のポリマーは、本明細書において前記のようにして測定されたブレンドの溶液粘度が、追加のポリマー単独の溶液粘度よりも低く、かつ本発明の多段ポリマー単独の溶液粘度よりも低くなるように選択される。

本発明のポリマー組成物に加えて、ヘアスタイリング組成物は、化粧品において用いられる任意の他の成分、例えば、芳香剤、ヘアスタイリング組成物それ自体または髪の繊維を着色できる染料、保存料、金属イオン封鎖剤、増粘剤、シリコーン、軟化剤、泡相乗剤、泡安定剤、太陽光フィルター、ペプチド化剤、コンディショニング剤、光沢剤（ｓｈｉｎｅ ａｇｅｎｔ）タンパク質、ハーブ、植物性薬品、中和剤、可塑剤、およびアニオン性、非イオン性、カチオン性または両性界面活性剤、あるいはその混合物も含み得る。

典型的には組成物の表面張力を低下させるために、１以上の界面活性剤をヘアスタイリング組成物に添加することができる。界面活性剤がヘアスタイリング組成物中に存在する場合、好ましくは組成物の総重量に基づいて０．００１〜１％の濃度で存在する。

１以上の可塑剤を本発明のヘアスタイリング組成物に添加することができる。可塑剤がヘアスタイリング組成物中に存在する場合、これらは好ましくは組成物の総重量に基づいて０．００１〜１％の濃度で存在する。ヘアスタイリング組成物において用いることができる可塑剤としては、たとえば、ジメチコンコポリオール、ジメチコン、フェニルトリメチコン、トリアルキルシトレート、シクロメチコン、ジシロキサン、および当該分野において公知で、典型的に用いられる他のものが挙げられる。

本発明のポリマー組成物を含むヘアスタイリング組成物は、好ましくは、溶媒が任意の美容上許容される溶媒である溶液である。水または他の溶媒を単独または混合物において用いることができる。幾つかの実施態様において、溶媒は水、または、水と水以外の水混和性溶媒（例えば、１以上のアルコール、例えば、エタノール）の混合物である。幾つかの実施態様において、溶媒は、溶媒の重量基準で１０重量％以下；または５重量％以下；または１重量％以下の水を有する。このような溶媒は、ヘアスタイリング組成物の重量基準で、ヘアスタイリング組成物の９９．９パーセントまでの割合で存在することができる。

エアゾルスプレーを用いるヘアスタイリング組成物において、１以上のプロペラントが用いられる。好ましくは、プロペラントはヘアスタイリング組成物の総重量に基づいて、１０〜７０％、さらに好ましくは３０〜６０％の総濃度で用いられる。適当なプロペラントとしては、たとえば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、およびペンタンなどの炭化水素；ジメチルエーテルなどのエーテル；フルオロカーボン（例えば、ジフルオロエタン）、およびその混合物が挙げられる。好ましいプロペラントは、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、プロパン、ｎ−ブタンおよびイソブタンの１種以上から選択される。これらのプロペラントは、商業的に入手可能である。

１以上の、イソチアゾロン類、ヨードプロピニルブチルカーバメート、ベンジルアルコール、イミダゾリジニルウレア、安息香酸、メチルイソチアゾリノン類、アルキルパラベン類、およびその混合物を含む保存料をヘアスタイリング組成物中において用いることができる。

ジェル、ムース、ローション、ポマード、セラム、または他の形態（スプレー以外の手段により髪に適用される）において髪に適用されるヘアスタイリング組成物において１以上の増粘剤が望まれる場合がある。適当な増粘剤としては、たとえば、ポリカルボン酸増粘剤、たとえば、アクリレート類／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート類コポリマー、またはアクリレート類Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー（ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）；カーボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒｓ）、ヒドロキシエチルセルロース、ＰＶＭ／ＭＡデカジエンクロスポリマー、ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー、疎水的に改質されたポリエトキシル化ウレタン増粘剤、デンプンベースの増粘剤、およびポリアミド増粘剤が挙げられる。追加の好適な増粘剤としては、例えば、アクリルレオロジー調節剤、例えば、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー、アクリレートコポリマー、ＰＥＧ−１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー、ＰＥＧ−１５０／ジステアレート、アクリレート類／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー、およびアクリレート類／ビニルネオデカノエートクロスポリマーが挙げられる。好適な増粘剤の混合物も好適である。増粘剤は、使用される場合には、好ましくは組成物の総重量に基づいて０．００１〜５％の総濃度で存在する。

幾つかの実施態様において、１以上のアクリルレオロジー改良剤の使用は、幾つかの実施態様において、組成物の性能をさらに改善することが想定される。例えば、１以上のアクリルレオロジー改良剤の使用は、幾つかの実施態様において、ヘアスタイリング組成物が髪に適用された後、その堅さ、耐湿性、またはその両方を改善することができる。レオロジー改良剤の種類および量は、使用される場合、ヘアスタイリング組成物の所望の粘度が維持される（例えば、髪上にスプレーするために設計された組成物は、通常、ジェルとして髪に適用されるように設計された組成物よりも低い粘度を有する）ように選択されることが想定される。

独立して、または付加的に、１以上のアクリルレオロジー改良剤の使用は、幾つかの実施態様において、ヘアスタイリング組成物が髪に適用される前に存在する場合、ヘアスタイリング組成物の性質を改善し得る。例えば、１以上のアクリルレオロジー改良剤は、幾つかの実施態様において、ムースのフォーム密度またはフォーム安定性あるいは両者を改善し得る。

他の添加剤、たとえば当業者により通常用いられるものをヘアスタイリング組成物に添加することができる。ヘアスタイリング組成物において用いられる他の添加剤は、所望のヘアスタイリング組成物の種類によって変わる。他の添加剤としては、たとえば、湿潤剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｅｒ）（たとえば、グリセリン、加水分解されたシルクタンパク質、および加水分解された小麦タンパク質）；パンテノールなどのコンディショニング剤；コンディショニング剤（米国特許第５，１６４，１７７号は適当なコンディショニング剤に関してさらに一般的および具体的詳細について参照される）；乳化剤；帯電防止助剤；抽出物；タンパク質；ビタミン；着色剤；ＵＶプロテクター；芳香剤、および腐食防止剤が挙げられる。このような他の添加剤は、典型的にはヘアスタイリング組成物の０．００５〜５％、さらに好ましくは０．０１〜１％を構成する。

ヘアスタイリング組成物において好適でありうる界面活性剤、溶媒、他の保存料、および増粘剤を含む添加剤は、国際化粧品成分辞典、第９版、２００２年、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＦＴＡ）、ワシントンＤＣ出版にみることができる。

ヘアスタイリング組成物における使用に加えて、本発明の組成物は、ヘアケア、スキンケア、化粧品、または他の関連する用途において有用な他の組成物における使用も想定される。例えば、本発明の組成物は、ヘアマスク、ヘアコンディショナー、ヘアシャンプー、アイマスカラ、ボディーウォッシュ、スキンマスク、スキンローション、カラー化粧品、化粧品、口紅、または他の関連する用途における使用が想定される。

本明細書および請求の範囲の目的に関して、本明細書において記載される範囲および比の値は組み合わせ可能であると理解すべきである。例えば、６０〜１２０および８０〜１１０の範囲が特定のパラメータについて記載されている場合、６０〜１１０および８０〜１２０の範囲も想定される。さらに、独立して、特定のパラメータが好適な最小値１、２、および３を有すると開示されているならば、またこのパラメータが好適な最大値９および１０を有すると開示されているならば、次の範囲はすべて想定される：１〜９、１〜１０、２〜９、２〜１０、３〜９および３〜１０。

実施例１
多段ポリマーＰ１
オーバーヘッドスターラー、凝縮器、窒素アダプターおよび熱電対を装備された３リットルの四つ首丸底フラスコに、４３０部の水、１０．９部の安息香酸、および１９．２部のＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ−６１０Ａ（Ｒｈｏｄｉａから入手可能）を添加した。別に、１８３部の水、６．４部のＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ−６１０Ａ、８０部のブチルアクリレート（ＢＡ）、２００部のエチルアクリレート（ＥＡ）、６０部のヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、６０部のメタクリル酸（ＭＡＡ）、および４部のｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）を混合することにより、ステージ１モノマーエマルジョンを調製した。窒素を流しながら、反応器および内容物を８５℃に加熱し、４２部の前記ステージ１モノマーエマルジョンを撹拌しながら添加し、続いて１５部の水中に溶解させた過硫酸ナトリウム１部の開始剤溶液を添加した。残りのモノマーエマルジョンを次に４８分にわたって供給し、その間、温度を８５℃に維持した。１部の過硫酸ナトリウムおよび７３部の水を含有するコフィード開始剤溶液をこのモノマーフィードならびに後に記載するステージ２モノマーと同時にゆっくりと添加した。ステージ１モノマーが完全に供給された後、２７０部の水、９．６部のＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ−６１０Ａ、１５０部のＢＡ、２８２部のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、６０部のＨＥＭＡ、１０８部のＭＡＡ、および１．８部のｎ−ＤＤＭを混合することによりステージ２モノマーを調製した。ステージ２モノマーエマルジョンを７２分にわたって供給し、その間、温度を８５℃に維持した。

モノマーエマルジョンおよび開始剤供給が完了した後、反応混合物は硫酸第一鉄、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウムおよびＤ−イソアスコルビン酸の組み合わせで「チェイス（ｃｈａｓｅ）」され、残りのモノマー量を低減させた。次いで、反応混合物は室温に冷却され濾過された。調製されたエマルジョンポリマーは、４７％の固形分を有していた。

実施例２
比較ポリマーＣＢ、ＣＣ、およびＣＤの調製
実施例１の方法を用いて、各ステージのそれぞれにおいてポリマーＰ１にけるのと同じ組成を有するが、ステージ１およびステージ２の量が、第二段ポリマーと第一段ポリマーの重量比が４０：６０となるように調節された多段ポリマー（比較ポリマーＣＢ）を調製した。第一段におけるｎ−ＤＤＭの量は、第一段におけるモノマーの重量基準で１重量％であった。第二段におけるｎ−ＤＤＭの量は、第二段におけるモノマーの重量基準で０．６重量％であった。

６０℃、真空下で乾燥することにより、比較ポリマーＣＢのフィルムを調製した。通気パン中、ＤＳＣ装置中で１４０℃に加熱することにより、比較ポリマーＣＢのフィルムを十分に乾燥し、ＤＳＣ装置中で冷却し、次いで第二の加熱の間、ＤＳＣにより測定した。比較ポリマーＣＢは４３℃および９７℃のガラス転移温度を示した。
比較ポリマーＣＣはＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈから得られるＲｅｓｙｎ^（商標）２８−２９３０であった。
比較ポリマーＣＤはＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈから得られるＡｍｐｈｏｍｅｒ^（商標）ＬＶ−７１であった。

実施例３
多段ポリマーＡの調製
実施例１の方法を用い、各ステージのそれぞれにおいてポリマーＰ１におけるのと同じ組成を有するが、第二ステージポリマーと第一ステージポリマーの重量比が６０：４０となるようにステージ１とステージ２の量が調節された多段ポリマー（ポリマーＡ）を調製した。第一段中のｎ−ＤＤＭの量は第一段中のモノマーの重量基準で１重量％であった。第二段中のｎ−ＤＤＭの量は、第二段中のモノマーの重量基準で０．３重量％であった。

６０℃、真空下で乾燥することにより、ポリマーＡのフィルムを調製した。通気パン中、ＤＳＣ装置中で１４０℃に加熱することによりポリマーＡのフィルムを十分に乾燥させ、ＤＳＣ装置中で冷却し、次いで第二加熱中にＤＳＣにより測定した。ポリマーＡは３４℃および８９℃のガラス転移温度を示した。

さらに、ステージ１により製造されたポリマーのサンプルを調製し、ポリマーＡのフィルムについて使用されたのと同じ方法を用いてそのフィルムを調製し（ステージ２ポリマーの非存在下）、乾燥させ、ＤＳＣにより試験した。このサンプルは３０℃のガラス転移温度を示した。

さらに、ステージ２により製造されたポリマーのサンプルをステージ１ポリマーの非存在下で調製した。ポリマーＡのフィルムについて使用されたのと同じ方法を用いてそのフィルムを調製し、乾燥させ、ＤＳＣにより試験した。このサンプルは９３℃のガラス転移温度を示した。

実施例４
Ｔｇ対相対湿度
ポリマーＡならびに比較ポリマーＣＢおよびＣＣのサンプルを６０℃、真空下で乾燥させた。各サンプルをある相対湿度（ＲＨ）で調整し、次いでパン中で密封した。密封されたパン中のサンプルを、次いで第一加熱中の示差走査熱量測定による熱転移について試験した。比較ポリマーＣＢおよびＣＣの場合において、１つのみの熱転移が各測定において検出され、一方、ポリマーＡは各測定において２つの熱転移を示した。結果は次の通りである。熱転移温度結果を℃で報告する。

実施例５
高湿度カール保持性
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａｉｒ Ｉｍｐｏｒｔｅｒ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から入手したヨーロッパ人のブラウンバージンヘアの毛髪見本（長さ２０．３ｃｍ（８インチ）、２．０±０．１グラム）を使用した。髪をマイルドシャンプー中で洗浄し、湿った状態で２２ミリメートル（ｍｍ）×７０ｍｍカーラー上でカールさせ、ヘアピンでその位置に保持した。カールされた毛髪を実験台上で一晩空気乾燥させ、４５℃オーブン中で２０分間乾燥させた後、処置した。

溶液粘度を測定するためのサンプルを調製するために前記のようにして溶液を調製した。各溶液中、ポリマーは６０モル％中和され、溶液の重量基準で、ポリマー固形分は５重量％であり、エタノール含量は５５重量％であった。

カールされた毛髪に前面に２回、後方に２回、１５．２ｃｍ（６インチ）の距離からヘアスプレーを用いて溶液を均一にスプレーした。噴霧装置は１９０μＬ（マイクロリットル）の配合物を１回の圧縮で送達した。噴霧装置製品はＳｅｑｕｉｓｔＰｅｒｆｅｃｔ、Ｃａｒｙ、ＩＬにより製造された「Ｅｕｒｏｍｉｓｔ Ｃｌａｓｓｉｃ」であった。カールし、処理された毛髪を２２．５℃、相対湿度５５％の調節された環境中で１時間乾燥させた。毛髪を乱さないでカーラーを慎重にはずした。カールを９０％ＲＨ、２５℃の湿度チャンバー中、クリップにより吊した。初期カール長さを記録した。カールした毛髪の長さを４時間後に再び記録した。カール保持性は
［（Ｌ（０）−Ｌ（ｔ））／（Ｌ（０）−Ｌ（ｉ））×１００］
（式中、Ｌ（０）は完全に伸長されたカール長さであり、Ｌ（ｉ）は初期カール長さであり、Ｌ（ｔ）は４時間後のカール長さである）として決定される。ポリマーＡで処理された毛髪は７５％のカール保持性を示し、一方、比較ポリマーＣＢで処理された毛髪は５４％のカール保持性を示した。

実施例６
カールした毛髪の引っ張り試験
実施例５の手順に従って、カールした毛髪見本を調製した。カールした毛髪をＤｉａ−Ｓｔｒｏｎ^（商標）ミニチュア引っ張り試験機ＭＴＴ１６０型装置（Ｄｉａ−Ｓｔｒｏｎ Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｕｎｉｔ ９ Ｆｏｃｕｓ ３０３ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｃｅｎｔｒｅ、Ａｎｄｏｖｅｒ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＳＰ１０ ５ＮＹ ＵＫ、または３９０ Ｒｅｅｄ Ｒｏａｄ、Ｂｒｏｏｍａｌｌ、Ｐａ１９００８、ＵＳＡ）中に入れ、カールをその初期直径の２５％まで圧縮するための負荷を測定した。各毛髪について、圧縮は２〜５回繰り返された。測定は室温、５５％相対湿度で行われた。カール圧縮のサイクル中の応力対ひずみの曲線が記録された。ピーク力および弾性率（応力対ひずみの勾配）を記録し、計算して、ポリマーフィルム堅さを特徴づけた。値が高いほど、髪上のフィルムは堅く、バリバリしている。

弾性率値はポリマーＡについて８．９であり、比較ポリマーＣＢについて５であった。

別の測定において、弾性率値はポリマーＡについて８．６であり、比較ポリマーＣＣについて３．８であった。

ピーク力値はポリマーＡについて２４４グラムフォース（ｇｍｆ）であり、比較ポリマーＣＢについて１５６ｇｍｆであった。

別の測定において、ピーク力値はポリマーＡについて２０９ｇｍｆであり、比較ポリマーＣＣについて１０９ｇｍｆであった。

実施例７
溶液粘度
実施例１の方法を用い、表示されたｎ−ＤＤＭの量（この段階におけるモノマーの重量基準の重量％として）および表示された第二段と第一段の重量比で、追加の水性ラテックス多段ポリマーを調製した。

様々なポリマーのラテックス形態をそれぞれ次のようにして処理して、溶液を調製した：エタノールをラテックスに添加し、続いて追加の水を添加し、続いて中和剤を添加した。６０モルパーセントのポリマーの酸基を中和するために中和剤の量を選択した。エタノールおよび水である溶媒を用い、５５：４０のエタノールと水の重量比で、溶液の重量基準で５重量％ポリマー固形分の溶液を得るために、エタノールおよび追加の水の量を選択した。１２ｒｐｍで超低アダプターを用い、各溶液の粘度を次いでブルックフィールド粘度計で測定した。結果は次の通りであった。粘度をミリパスカル＊秒（ｍＰａ＊ｓ）（数値的にセンチポアズと同じ）で報告した。

注（１）：第二段ポリマーと第一段ポリマーの重量比
注（２）：調製せず
注（３）：ステージ比６０／４０の実施例７〜５はポリマーＡと同じである。

実施例８
動力学的機械的分析
各ポリマーについて、乾燥フィルムを調製した。サンプルをＤｙｎａｍｉｃ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒａｍｐ Ｍｏｄｅ中、８ｍｍ平行プレートを用いて、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＲＮＳ−８００）で試験した。プレートは最大スキャン温度でゼロ化された。サンプルを下のプレートに置き、次いで軟質サンプルが２つのプレート間のギャップを満たすために十分な力で上のプレートをサンプルと接触させた。０．０５％の適用ひずみ、６．２８ｒａｄ／ｓの適用頻度、約１８０℃から約２℃まで２℃／分の冷却速度で、すべてのスキャンを行った。動的貯蔵（Ｇ’）および損失（Ｇ”）弾性率を温度および損失正接（タンデルタ）の関数として記録した。

ポリマーＡを比較ポリマーＣＣおよびＣＤと比較した。

ダンデルタ結果において、ポリマーＡは２つのピークを６４℃および１２５℃に示し、一方、比較ポリマーＣＤは１６７℃で１つのピークを示した。２５℃で、ポリマーＡは２．２×１０^９ｄｙｎ／ｃｍ^２のＧ’を示し、比較ポリマーＣＣは１．０×１０^９ｄｙｎ／ｃｍ^２のＧ’を示し、比較ポリマーＣＤは６．５×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２のＧ’を示した。

実施例９
バウンシングカール試験
毛髪見本を実施例５におけるのと同様にして調製した。処理されたカールをはずみ装置上にかけた。カールの初期長さを測定し、記録した。毛髪を７０サイクル／分で「バウンス」させた。バウンシング試験の６〜８時間後、カールの長さを測定した。カール保持性（％）を計算して、スタイル保持性および耐久性を特徴づけた。

Ｄｉａ−Ｓｔｒｏｎ^（商標）カール圧縮試験によるカール圧縮のサイクルの間、応力対ひずみ曲線を記録した。応力対ひずみ曲線の勾配を弾性率として計算し；第一圧縮と第二圧縮の間の弾性率値の保持率を弾性率保持率として計算して、毛髪上のフィルムの堅さ耐久性を特徴づけた。結果は次の通りであった。

実施例１０
凝集
予熱された３０％固形分ラテックス６００ｇを、１２００ｇの希塩化カルシウムに約１分かけて添加することにより、それぞれ３Ｌのバッチ凝集を開始させた。ラテックス添加の間中、スターラーを約５００ｒｐｍに固定した。ラテックスの添加後、１または２分待機した。一般に４．０、６．０、または１０．０％固形分（全ラテックス固形分基準）の流動助剤を次にスラリーに数秒にわたって添加した。流動助剤は少なくとも７０℃のＴｇおよび５０〜３００ｎｍの平均粒子サイズを有するアクリルポリマーのラテックスであった。流動助剤添加の約０．５〜１．０分後、任意の１５〜４５ｇの０．２ｇ／ｍｌ ＣａＣｌ_２を添加した。撹拌速度を４００ｒｐｍに減じ、加熱ジャケットを高温にして、スラリーを所望の最終温度７５〜９０℃に加熱した。スラリーが所望の加熱温度に達したら、マグネチックスターラーで撹拌し、少なくとも６０℃に冷却した後、真空濾過し、洗浄し、一次ラテックス固形分基準で７：１にした。最後に、ウェットケーキを一夜約４５℃で、真空オーブン中で乾燥させた。

塩化カルシウムを用いてポリマーＢを凝集させる試みは、流動助剤を使用しなければ、ポリマーは凝集後数日で融合することを示した。一方、ポリマーＡは、容易に凝集し、流動助剤の使用に関係なく実験中流動性のままであった。ポリマーＡの凝集により、８０℃タンクから、２２７．９２μｍの平均サイズ、４７μｍ未満０％、６００μｍ超１．９３％、１．３９１のスパンの粒子が製造された。「スパン」は、式（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０（式中、Ｄ１０は粒子の１０％（粒子の全重量基準の重量基準）がＤ１０より小さい直径であり、Ｄ５０は粒子の５０％（粒子の全重量基準の重量基準）がＤ５０よりも小さい直径であり、およびＤ９０は粒子の９０％（粒子の全重量基準の重量基準）がＤ９０よりも小さい直径である）により決定される。

実施例１１
噴霧乾燥
スプレーノズルを備えたタワー噴霧乾燥機を次の操作条件で使用して、約４９℃の推定粉体温度を得た：ノズル圧は１５５０ｐｓｉであり、エマルジョンフィード速度は１８０６部／時であった。流動助剤は使用しなかった。２００マイクロメートルの平均粉体粒子直径を有する自由流動性粉体が製造された。得られた粉体は手で圧潰された場合にくっついて固体にならなかったので、非圧縮粉体であることは明らかであった。

実施例１２
両性ポリマーとのブレンド
混合されたエタノールおよび水である溶媒（エタノールと水の重量比が１：３７５：１である）中で溶液を調製できた。各溶液は溶液の重量基準で５重量％のポリマー固形分を有することができた。各溶液の粘度を実施例７と同様に測定できた。

各溶液はオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー（Ａｍｐｈｏｍｅｒ）および第二ポリマー（２ｎｄＰ）を有することができた。調製できたブレンド、および測定される粘度は次の通りであった。

ＡｍｐｈｏｍｅｒとポリマーＡの各ブレンドについての粘度値は、各ポリマー単独について測定される粘度の重量平均よりも有意に少ない。重量平均はＶＷＡ＝Ｒ＊ＶＡＭ＋（１−Ｒ）＊ＶＰＡである（式中、ＲはＡｍｐｈｏｍｅｒとポリマーＡの重量比であり、ＶＡＭはＡｍｐｈｏｍｅｒ単独の溶液の粘度であり、およびＶＰＡはポリマーＡ単独の溶液の粘度である）。

Claims (12)

1. （ａ）４０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１種の軟質ポリマーであって、前記軟質ポリマーは、
   （ｉ）前記軟質ポリマーの重量基準で４０重量％〜８５重量％の、アルキル基が１〜８の炭素原子を有するアクリル酸の非置換アルキルエステルのモノマーの単位、
   （ｉｉ）前記軟質ポリマーの重量基準で５重量％〜５０重量％の、アルキル基が１〜８の炭素原子を有するアクリル酸若しくはメタクリル酸の１種以上のヒドロキシアルキルエステルのモノマーの単位、
   （ｉｉｉ）前記軟質ポリマーの重量基準で、１重量％〜３０重量％の、アクリル酸若しくはメタクリル酸若しくはそれらの混合物のモノマーの単位、
   を含み、前記軟質ポリマーは、前記モノマーと、前記軟質ポリマーの製造に使用される混合物中の全てのモノマーの重量基準で０．１重量％〜３重量％の量の少なくとも１種の連鎖移動剤を含有する混合物の重合によって作られる、少なくとも１種の軟質ポリマー、および
   （ｂ）４０℃より高いガラス転移温度を有する少なくとも１種の硬質ポリマーであって、前記硬質ポリマーのガラス転移温度は前記軟質ポリマーのガラス転移温度よりも少なくとも１０℃高く、前記硬質ポリマーは、
   （ｉ）前記硬質ポリマーの重量基準で５重量％〜５０重量％の、アルキル基が１〜８の炭素原子を有するアクリル酸の非置換アルキルエステルのモノマーの単位、
   （ｉｉ）前記硬質ポリマーの重量基準で１０重量％〜７５重量％の、アルキル基が１〜６の炭素原子を有するメタクリル酸の非置換アルキルエステルのモノマーの単位、
   （ｉｉｉ）前記硬質ポリマーの重量基準で２重量％〜５０重量％の、アルキル基が１〜８の炭素原子を有するアクリル酸若しくはメタクリル酸の１種以上のヒドロキシアルキルエステルのモノマーの単位、
   （ｉｖ）前記硬質ポリマーの重量基準で５重量％〜３０重量％の、アクリル酸若しくはメタクリル酸若しくはそれらの混合物のモノマーの単位、
   を含み、前記硬質ポリマーは、前記モノマーと、前記硬質ポリマーの製造に用いられる混合物中の全てのモノマーの重量基準で０．０５重量％〜０．５重量％の量の少なくとも１種の連鎖移動剤を含有する混合物の重合によって作られる、少なくとも１種の硬質ポリマー、
   （ここで、前記硬質ポリマーと前記軟質ポリマーの重量比は１．０１：１〜１００：１である）：
   を含む多段ポリマーであって、
   前記多段ポリマーが、
   液状水にさらし次に１００℃より低い温度で乾燥した後の前記多段ポリマーを相対湿度０％の雰囲気中で試験したときに該多段ポリマーが、前記液状水にさらし次に１００℃より低い温度で乾燥した後の多段ポリマーを相対湿度７５％の雰囲気中で試験したときに該多段ポリマーによって示される最大熱転移温度と２０℃以下の差で異なる最大熱転移温度を示す、
   という特性を有する、多段ポリマー。
2. 請求項１記載の多段ポリマーを含む水性ポリマーラテックス。
3. （ｉ）組成物の重量基準で０〜１５重量％の揮発性化合物、および
   （ｉｉ）請求項１記載の少なくとも１種の多段ポリマーを含む少なくとも１種の粉体：
   を含む組成物。
4. 多段ポリマーを含む水性ラテックスを提供し、次いで噴霧乾燥または凝集を含むプロセスにより前記多段ポリマーを単離することにより、前記粉体が製造される請求項３記載の組成物。
5. 少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の請求項１記載の多段ポリマーを含む溶液。
6. 前記溶媒が水、または少なくとも１種の水溶性アルコール、または水と少なくとも１種の水溶性アルコールとの混合物を含む請求項５記載の溶液。
7. 前記溶液が無水である請求項５記載の溶液。
8. 前記溶液が少なくとも１種の両性ポリマーをさらに含む請求項５記載の溶液。
9. （Ａ）髪を所望の形状にする工程、および
   （Ｂ）請求項６記載の溶液を前記髪に適用する工程：を含む髪をスタイリングする方法。
10. 請求項１記載の多段ポリマーを含む水性ポリマーラテックスであって、前記ポリマーラテックスが、乳化重合により前記軟質ポリマーを調製して軟質ポリマー粒子の水性ラテックスを製造し、次いで前記軟質ポリマー粒子のラテックスの存在下で、前記硬質ポリマーを重合させ、前記軟質ポリマー粒子のほとんどまたは全部のまわりに完全または部分的シェルを形成することを含むプロセスによって調製される、水性ポリマーラテックス。
11. （ｉ）組成物の重量基準で０〜１５重量％の揮発性化合物、および
    （ｉｉ）請求項１０記載の少なくとも１種の多段ポリマーを含む少なくとも１種の粉体：
    を含む組成物。
12. 多段ポリマーを含む水性ラテックスを提供し、次いで噴霧乾燥または凝集を含むプロセスにより前記多段ポリマーを単離することにより、前記粉体が製造される請求項１１記載の組成物。