JP4113490B2 - 持続性保持ヘアスタイリング組成物およびその使用法 - Google Patents

Description

本発明は向上されたヘアスタイリング組成物およびかかる組成物の使用法に関する。さらに詳細には、本発明は、高湿度に対する耐性、低粘度、および良好な保持性を維持しつつ、髪固定樹脂（ｈａｉｒ ｆｉｘａｔｉｖｅ ｒｅｓｉｎｓ）の向上された持続性を有する組成物に関する。

ヘアスタイリング組成物、たとえば、ヘアスプレー、スタイリングジェル、スプレージェルおよびムースは髪を特定の形状または配置に保つために髪に使用される。かかる組成物は、典型的には該組成物、そして最終的には該組成物が適用される髪に所望の性質を賦与するために設計された様々なポリマー樹脂、ゴム、および接着剤を含む。ポリマーは、たとえば、髪の保持、ボリュームの増大、および所望の感触を賦与することを含む様々な目的のために用いられる。ヘアスタイリング組成物の髪を特定の形状に保持する能力の多くは、組成物において用いられるポリマーから由来する。ポリマーは、適用されると、髪上、隣接する髪の毛の間の継ぎ目または髪の毛が互いに交差する点にポリマーの薄いフィルムまたは溶着部を形成し、その結果、髪を特定の形状または配置に保つ。

ポリマーがヘアスタイリング組成物において適当であるためには、たとえば、ポリマーの組成物の他の成分との適合性、満足できる高湿カール保持性、満足できる髪の硬さ、髪への低い粘着性、乾燥時間が短いこと、髪上に残留物が見あたらないこと、シャンプーでの上で容易に除去可能であること、およびヘアスプレー組成物に関しては、スプレーが容易であり、その結果、スプレーの均一な霧が髪に運ばれることを含む所望の性能の組み合わせを示さなければならない。高湿に対する耐性を有する良好な保持性を賦与し、同時に使用者の望む性質、たとえば、低粘着性を保持するためには、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーが典型的に用いられる。このような高Ｔｇポリマーは、非常に硬く、脆いフィルムを形成するという欠点を有する。風や、動いたり、またはさわったりなどのような機械的応力がヘアスタイルに加えられた場合に、該応力はポリマー溶着部に伝えられ、これを破壊する。溶着部が破壊された結果、ヘアスタイルが損なわれる。米国特許第６２１４３２８号は、髪に硬い感じを与えるアクリル系ポリマーを含む向上されたヘアスタイリング組成物の例を提供している。

低Ｔｇポリマーは、脆くなく、したがって応力が加えられた場合に破砕されないという利点を有する。しかしながら、低Ｔｇポリマーは、典型的には粘着性であり、丈夫さに欠けるフィルムを形成する。髪に適用された場合に、これらは良好な保持力または高湿耐性をもたらさず、不十分で、粘着性の感触を有する。

向上された耐久性と良好な保持性の利点を提供し、同時に消費者の望む性質、たとえば、低粘着性を保持するポリマー組成物を開発するために多くの試みがなされてきた。国際特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ００／１７１６１（公開番号ＷＯ０１／９６４２９）は、成分が異なる疎水性および異なるＴｇを有するフィルム形成性分岐／ブロックコポリマーを開示している。米国特許第６１６５４５７号は、向上された性質を有するヘアスプレー製品を提供するために有用なグラフトポリマーを開示している。これらの特許において開示されている組成物はそれぞれ、異なるモノマーを用いて作られたポリマーブロックまたはグラフト中に組み入れることによってポリマーのＴｇを操作して、異なる性質を有する独立した領域を有するポリマーを得ることにより、前記の利点を融合させることを試みている。実際にはこの試みは、高Ｔｇ領域と低Ｔｇ領域を有する一つのポリマーを作ることである。しかしながら、これらの方法の欠点は、異なる性質を有する２つの異なる領域を有する一つのポリマーを調製することが必要なことである。

米国特許第６２１４３２８号明細書 国際特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ００／１７１６１号（公開番号ＷＯ０１／９６４２９号）パンフレット 米国特許第６１６５４５７号明細書

本発明者らは、他の有益な髪固定性、特に低粘着性を保持しつつ、ヘアスタイルに柔軟性と耐久性を提供する２つの個別のポリマーを含むポリマー組成物を見いだした。本発明は：
ａ）３０℃から２５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ」）を有する第一ポリマーまたはポリマー混合物；
ｂ）−２０℃から３５℃のＴｇを有する第二ポリマーまたはポリマー混合物；
ｃ）１以上の美容上許容される溶媒；
を含むポリマー組成物であって、
第一ポリマーまたはポリマー混合物と第二ポリマーまたはポリマー混合物のＴｇの差が１０℃以上であり；
第一ポリマーまたはポリマー混合物および第二ポリマーまたはポリマー混合物を一緒にｃ）の溶媒と同じかまたは異なる美容上許容される溶媒中に溶解させ、乾燥させてフィルムを形成する場合に、該フィルムは、２０℃で１×１０^１０パスカル〜１×１０^８パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、７０℃で１×１０^９パスカル〜１×１０^６パスカルの引張貯蔵弾性率を有するポリマー組成物を提供する。乾燥すると、本発明のポリマー組成物は、非粘着性、柔軟性の強靱な弾性フィルムを提供し、ここにおいて、フィルムは、それ以下では弾性挙動を示し、それ以上では延性挙動を示す降伏応力を有する。

その結果、本発明の組成物を組み入れたヘアスタイリング組成物は、髪に適用されると、高Ｔｇポリマーを組み入れたヘアスタイリング組成物よりも耐久性のある保持性と応力後のヘアスタイル回復性を付与し、さらに低Ｔｇポリマーに典型的に起因する欠点を回避する。さらに、組成物において用いられるポリマーのＴｇおよび他の性質を変えることにより、堅さおよび保持性の柔軟性も変えることができる。

本発明の目的に関して、「第一ポリマー」および「第二ポリマー」なる用語は、それぞれ独立してポリマーの混合物を包含する。

特に明記しない限り、「ヘアスタイリング組成物」なる用語は、髪を特定の形状または配置に保持するために髪に用いられるポンプまたはエアゾルヘアスプレー、スタイリングジェル、スタイリンググレーズ、フォームスプレー、スタイリングクリーム、スタイリングワックス、スタイリングローション、リキッドフォーム、スプレージェル、ポマード、ドライヤー乾燥用ローション、カールアクチベーター、またはムースを意味する。好ましくは、本発明においてヘアスタイリング組成物はヘアスプレーである。「髪」なる用語は、天然の人間の髪、動物の毛、人工毛、および髪を有するウィッグまたはヘアピースを意味する。

本明細書において使用される場合、特に明記しない限り、すべてのパーセンテージは重量パーセントを意味する。すべてのパーセンテージの範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。すべての比は重量比であり、すべての比の範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。

好ましくは、第一ポリマーのＴｇは４０℃〜１５０℃であり、さらに好ましくは７５℃〜１３０℃であり、最も好ましくは７５℃〜１００℃である。好ましくは、第二ポリマーのＴｇは０℃〜３５℃であり、さらに好ましくは５℃〜３０℃であり、なお一層好ましくは、１５℃〜３０℃であり、最も好ましくは２０℃〜３０℃である。好ましくは、第一ポリマーと第二ポリマー間のＴｇの差は２０℃以上であり、さらに好ましくは３０℃以上である。好ましくは、組成物中の第一ポリマーと第二ポリマーの比は、９９：１〜１０：９０であり、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、最も好ましくは３５：６５〜６５：３５である。

第一および第二ポリマーは、それぞれ独立して、１以上のエチレン性不飽和モノマー、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエステルアミド、縮合ポリマー、およびその混合物から得られるブロック、グラフト、および分岐ホモポリマーおよびコポリマーから選択される。エチレン性不飽和モノマーおよびポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリエステルアミド成分は、好ましくは結果として得られるポリマー組成物において所望の性質をもたらすために選択される。

好ましくは、エチレン性不飽和モノマーは、独立して、メタアクリル酸；アクリル酸；メタアクリレートエステル、たとえば、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ｉｓｏーブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレートを含むメタアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２２直鎖または分岐鎖アルキルエステルなどのメタアクリレートエステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを含むアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２２直鎖または分岐鎖アルキルエステルなどのアクリレートエステル；スチレン；置換スチレン、たとえば、メチルスチレン、α−メチルスチレン、またはｔ−ブチルスチレン；有機酸のビニルエステル、たとえば、酢酸ビニル；Ｎ−ビニル化合物、たとえば、Ｎ−ビニルピロリドン；アクリルアミド；メタアクリルアミド；置換アクリルアミド、たとえばＮ−アルキルアクリルアミドおよびジメチルアミノプロピルアクリルアミドを包含するアミン官能性アクリルアミド；置換メタアクリルアミド；ヒドロキシアルキルメタアクリレート、たとえば、ヒドロキシエチルメタアクリレート；ヒドロキシアルキルアクリレート；ジエン、たとえば、１，３−ブタジエンおよびイソプレン；ビニルエーテル；およびその組み合わせから選択される。エチレン性不飽和モノマーは、酸含有モノマーまたは官能性モノマー、たとえば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モノアクリルオキシエチルホスフェート、およびその水溶性塩でもあり得る。

本発明のポリウレタンおよびポリウレアは、当業者に周知の公知重合法により、たとえば、欧州特許第０８５９８０４号および欧州特許第０６１９１１１号に開示されている方法を用いて調製することができる。これらは：１）２以上のジオール、たとえば様々な分子量のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレンジオール；ポリエステルジオール、たとえばポリエステルジオールＦｏｍｒｅｚ８０６６−７２（Ｃｒｏｍｐｔｏｎから入手可能）；小分子ジオール、たとえばメチル１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール；ポリウレアのジアミンを、２）１以上のジイソシアネート、たとえばイソホロンジイソシアネート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルジイソシアネート）、および任意に３）酸含有ジオール、たとえば２，２−ジ（ヒドロキシメチル）プロピオン酸と反応させて、ポリマー、に親水性を賦与することにより製造される。

本発明のポリエステルおよびポリエステルアミドは、当業者に周知の公知重合法、たとえば、米国特許第６１３６８８４号に開示されているものにより 調製することができる。これらは：１）２以上のジオール、たとえば、様々な分子量のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンジオール；ポリエステルジオール、たとえばポリエステルジオールＦｏｍｒｅｚ８０６６−７２（Ｃｒｏｍｐｔｏｎから入手可能）；小分子ジオール、たとえば、メチル１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール；ポリエステルアミドについてはジアミンを；２）１以上のジカルボン酸、たとえばイソフタル酸；および任意に３）スルホネート二酸、たとえば５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩と反応させて、ポリマーに親水性を賦与することにより製造される。

「（メタ）アクリレート」なる用語は、メタアクリル酸またはアクリル酸、その塩およびエステル、メタアクリルアミド、およびアクリルアミドを意味する。好ましくは、（メタ）アクリルエステルは直鎖または分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２２アルキルエステルである。「（メタ）アクリル酸」なる用語は、メタアクリル酸またはアクリル酸を意味する。本発明のポリマーにおいて有用な好ましい（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メタアクリル酸、ヒドロキシエチルメタアクリレート、およびメチルメタアクリレートを包含する。他のアクリレート関連モノマー、たとえば、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドも本発明のポリマーにおいて有用である。本発明のポリマーにおいて有用なジカルボン酸モノマーは、たとえば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロトン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、およびその水溶性塩を包含する。

高Ｔｇポリマーおよび低Ｔｇポリマーは、たとえば欧州特許第０９８５４０５号において開示されているものなどの方法を用いて個々のポリマーとして調製することができる。ポリマーブレンドも多段重合プロセス、たとえば、米国特許第４４４５４０２号および第６１３６８８４号に開示されているものを用いて調製することができ、その場でブレンドが製造されるか、または、たとえば、欧州特許第０３９２７６７号に記載されている方法を用いて相互侵入ポリマーネットワークが製造される。

本発明のポリマー組成物において用いられる複数のポリマーは、ヘアスタイリング組成物において混和性でなければならない。複数のポリマーの混和性を試験するために、ポリマーをまず互いの溶剤中に溶解させてポリマー溶液を形成する。溶媒を蒸発させるとフィルムが残る。非混和性ポリマーは、高温での低い引張貯蔵弾性率を含む不十分な機械的性質を有する白濁したフィルムを形成する。本発明のポリマー組成物の特徴は、乾燥した場合に、２０℃で１×１０^１０パスカル（Ｐａ）〜１×１０^８Ｐａの引張貯蔵弾性率（Ｅ’）、７０℃で１×１０^９Ｐａ〜１×１０^６Ｐａ、さらに好ましくは１×１０^９Ｐａ〜１×１０^７Ｐａ、最も好ましくは５×１０^８Ｐａ〜１×１０^７ＰａのＥ’を有することを特徴とする柔軟で強靱なフィルムを形成することである。

ポリマーの分子量はポリマー化学および用途の要求に応じて変わる。たとえば、ジェルにおいて用いられるポリマーの分子量は一般にスプレーにおいて用いられるものよりも高い。

本発明のポリマー組成物中のポリマーは、好ましくはヘアスタイリング組成物の総重量に基づいて０．１〜１５％、より好ましくは１〜１０％、最も好ましくは４〜７％の総濃度になるようにヘアスタイリング組成物に添加される。典型的には、ジェルは０．５％〜４％、好ましくは１％〜２％のポリマー濃度を有し、スプレーは、４％〜７％の濃度を有する。本発明のポリマー組成物を含むヘアスタイリング組成物は、髪にスプレーするかまたは手ですり込むことによりぬれた髪または乾いた髪に適用される。処置された髪は、次にたとえば、櫛、ブラシ、ローラー、またはカーラーなどのさまざまなヘアスタイリング手段のいずれかを用いて所望の形状に機械的に固定される。ぬれた髪に適用される場合、適用後、スタイリング前、スタイリング中、またはスタイリング後に髪は周囲空気、電気、または熱風乾燥を用いて乾燥することができる。従って、本発明のもう一つの態様は：
ａ）ｉ）３０℃から２５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第一ポリマーまたはポリマー混合物；
ｉｉ）−２０℃から３５℃のガラス転移温度を有する第二ポリマーまたはポリマー混合物；および
ｉｉｉ）１以上の美容上許容される溶媒
（ここにおいて、第一ポリマーまたはポリマー混合物と第二ポリマーまたはポリマー混合物のＴｇにおける差は１０℃以上であり；
第一ポリマーまたはポリマー混合物と第二ポリマーまたはポリマー混合物を美容上許容される溶媒中に一緒に溶解させ、乾燥させてフィルムを形成する場合に、フィルムが２０℃で１×１０^１０パスカル〜１×１０^８パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、７０℃で１×１０^９パスカル〜１×１０^６パスカルの引張貯蔵弾性率を有する）
を含むヘアスタイリングに有効な量の組成物を髪に適用する工程；および
ｂ）所望の形状に髪を固定する工程
を含む髪をスタイリングする方法である。いくつかの場合において、工程ａ）およびｂ）を逆にして、所望のスタイリング結果を得ることができる。「有効なスタイリング量」なる用語は、髪を所望のスタイルに保持する組成物の量を意味する。

本発明のポリマー組成物は、たとえば、乳化重合、溶液重合、塊状重合、および懸濁重合を含む当業者に周知の公知重合法により調製することができる。（メタ）アクリルポリマーは、米国特許第３２４５９３２号、第３４５３２４５号および第４１９６１９０号に開示されている方法などの乳化重合により調製されるのが好ましい。

ヘアスタイリング組成物において有用なポリマー組成物は、「そのままで」または該ポリマー組成物中に含まれる酸基の一部または全部を中和するとヘアスタイリング剤中に可溶性である。本発明のポリマー混合物中の酸性基、たとえばカルボン酸基は、ポリマーをヘアスタイリング組成物中に溶解させるために少なくとも１つの塩基を用いて公知技術により中和することができる。ポリマー混合物を中和する塩基は、１以上のアミン、アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、および水酸化アンモニウムから選択することができる。適当なアミン中和剤としては、たとえば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノ−イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、およびモルホリンが挙げられる。適当なアルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物としては、たとえば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。好ましくは、中和剤は、１以上の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化カリウム、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミンから選択される。

ヘアスタイリング組成物に添加される中和剤の最少量とは、該ヘアスタイリング組成物中にポリマー混合物を溶解させ、ｐＨまたはヘアスタイリング組成物が美容上許容されることを確実にするために必要な量である。モル当量基準で、典型的には、５〜１００％、好ましくは１０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００％、最も好ましくは７５〜１００％の髪固定樹脂中の酸基が中和される。

ポリマー組成物は、スプレーされるならば、組成物が分配されるスプレー装置に適合する粘度を有するのが好ましい。典型的には、ヘアスタイリング組成物の総重量に基づいて約５％以下のポリマー濃度でポンプヘアスタイリング組成物中に溶解させる場合に、粘度は１５×１０^−３パスカル・秒（Ｐａ・ｓｅｃ）（１５センチポアズ）以下であり、エアゾル濃縮物中では２５×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃ未満である。

本発明のポリマー組成物は、１以上の他の髪固定ポリマー、たとえば、前記のアクリル系ポリマー、および他の可溶性髪固定ポリマー、たとえば、ブチルアクリレート／エチルアクリレート／メタアクリル酸コポリマー、ポリ（ビニルピロリドン）／酢酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチル−メタアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル−メタアクリレートコポリマー、メタアクリロイルエチルベタイン／メタアクリレートコポリマー、メタアクリル酸／メタアクリル酸エステルコポリマー、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、メタアクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、およびポリエステルとブレンドすることもできる。本発明のポリマー組成物とブレンドするのに有用なさらなる髪固定ポリマーとしては、たとえば（ＩＮＣＩ名）、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ＰＶＭのエチルエステル／ＭＡコポリマー、ＰＶＭのブチルエステル／ＭＡコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル、ＶＡ／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、アクリレートコポリマー、ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタレート／ＳＩＰコポリマー、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、アクリレートコポリマー、メタアクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ＡＭＰ−アクリレート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、ＡＭＰＤ−アクリレート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、アクリレート／メタアクリレートポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ポリビニルカプロラクタム、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー、アクリレート／スクシネート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、ポリウレタン−１が挙げられる。好ましくは、髪固定ポリマーは、前記のアクリル系髪固定ポリマーである。

本発明のポリマー組成物に加えて、ヘアスタイリング組成物は、化粧品において用いられる任意の他の成分、たとえば、香料、ヘアスタイリング剤自体または毛髪を着色できる染料、保存料、金属イオン封鎖剤、増粘剤、シリーコン、柔軟剤、泡相乗剤、泡安定剤、太陽光フィルター、解膠剤、コンディショニング剤、光沢剤（ｓｈｉｎｅ ａｇｅｎｔ）、タンパク質、ハーブ、植物性薬品、中和剤、可塑剤、および陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性界面活性剤、あるいはその混合物を含んでもよい。

典型的には組成物の表面張力を低下させるために、１以上の界面活性剤をヘアスタイリング組成物に添加することができる。界面活性剤がヘアスタイリング組成物中に存在する場合、好ましくは組成物の総重量に基づいて０．００１〜１％の濃度で存在する。

１以上の可塑剤を本発明のヘアスタイリング組成物に添加することができる。可塑剤がヘアスタイリング組成物中に存在する場合、これらは好ましくは組成物の総重量に基づいて０．００１〜１％の濃度で存在する。ヘアスタイリング組成物において用いることができる可塑剤としては、たとえば、ジメチコンコポリオール、ジメチコン、フェニルトリメチコン、トリアルキルシトレート、および当該分野において公知で、典型的に用いられる他のものが挙げられる。

本発明のポリマー組成物を含むヘアスタイリング組成物は、好ましくは、水、またはアルコール、あるいは水／アルコール混合物ベースの組成物である。しかしながら、該組成物は任意の他の美容上許容される溶媒、たとえば、モノアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、およびフェニルエチルアルコールを含む１〜８個の炭素原子を含むアルコール；ポリアルコール、たとえばグリセリン、エチレングリコールおよびプロピレングリコールなどのアルキレングリコール；グリコールエーテル、たとえば、モノ−、ジ−、およびトリ−エチレングリコールモノアルキルエーテル；ケトン、エーテル、エステル；およびその混合物を含むことができる。水および他の溶媒は単独または混合物において用いることができる。このような溶媒は、ヘアスタイリング組成物の９９．９パーセントまでの割合で存在することができる。

エアゾルスプレーを用いるヘアスタイリング組成物において、１以上のプロペラントが用いられる。好ましくは、プロペラントはヘアスタイリング組成物の総重量に基づいて、１０〜７０％、さらに好ましくは３０〜６０％の総濃度で用いられる。適当なプロペラントとしては、たとえば、ｎ−ブタン、イソブタン、およびペンタンなどの炭化水素；ジメチルエーテルなどのエーテル；ジフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、クロロジフルオロメタン、および他のクロロフッ化炭化水素などのクロロフッ化炭化水素；およびその混合物が挙げられる。好ましいプロペラントは、１以上のジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、ｎ−ブタンおよびイソブタンから選択される。これらのプロペラントは、商業的に入手可能である。

１以上の、イソチアゾロン、ヨードプロピニルブチルカーバメート、ベンジルアルコール、イミダゾリジニルウレアおよびアルキルパラベンを含む保存料をヘアスタイリング組成物中において用いることができる。

スタイリングジェルの形態において髪に適用されるヘアスタイリング組成物において１以上の増粘剤の使用が望ましい。適当な増粘剤としては、たとえば、ポリカルボン酸増粘剤、たとえば、アクリレート／ステアレス−２０メタアクリレートコポリマー、アクリレートコポリマー、またはアクリレートＣ_{１０−３０}アルキルアクリレートクロスポリマー（ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）；カーボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒｓ）、ヒドロキシエチルセルロース、ＰＶＭ／ＭＡデカジエンクロスポリマー、ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー、疎水的に改質されたポリエトキシル化ウレタン増粘剤、デンプンベースの増粘剤、およびポリアミド増粘剤が挙げられる。増粘剤は、使用される場合には、好ましくは組成物の総重量に基づいて０．００１〜５％の総濃度で存在する。

他の添加剤、たとえば当業者により通常用いられるものをヘアスタイリング組成物に添加することができる。ヘアスタイリング組成物において用いられる他の添加剤は、所望のヘアスタイリング組成物の種類によって変わる。他の添加剤としては、たとえば、湿潤剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｅｒ）（たとえば、グリセリン、加水分解されたシルクタンパク、および加水分解された小麦タンパク）；パンテノールなどのコンディショニング剤；コンディショニング剤（米国特許第５１６４１７７号は適当なコンディショニング剤に関してさらに一般的および具体的詳細について参照される）；乳化剤；帯電防止助剤；抽出物；タンパク質；ビタミン；着色剤；ＵＶプロテクター；芳香剤、および腐食防止剤が挙げられる。このような他の添加剤は、典型的にはヘアスタイリング剤の０．００５〜５％、さらに好ましくは０．０１〜１％を構成する。

ヘアスタイリング組成物において好適な界面活性剤、溶媒、他の保存料、および増粘剤を含む添加剤は、国際化粧品成分辞典、第９版、２００２年、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＦＴＡ）、ワシントンＤＣ出版に記載されている。

ブレンド調製物
表３〜５に詳細に記載された各物質を組み合わせ、アミノメチルプロパノールを用いてｐＨ７．５に中和することにより、髪固定組成物を調製した。表３〜５のポリマーの量は活性固体の重量パーセントとして記載する。ブレンドにおいて用いられるポリマーは表１および２に記載する。

髪の硬さおよび硬さ保持の測定
カールする前の頭髪（ＤｅＭｅｏ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋから入手したＥｕｒｏｐｅａｎ Ｂｒｏｗｎ Ｖｉｒｇｉｎ Ｈａｉｒ）は、平均８インチの長さ、３．５±０．１グラムの重さであった。これらを使用前にマイルドシャンプー中で洗浄し、２２ミリメートル（ｍｍ）×７０ｍｍカーラー上にボビーピンで固定して湿らせてカールさせた。カールさせた頭髪を実験室の作業台上で一夜空気乾燥した。

カールさせた頭髪に前を２回、後ろを２回、２０．３センチメートル（ｃｍ）離れた距離から表６に記載したヘアスプレー配合物を均一にスプレーした。スプレー装置は、一押しで１９０μＬ（マイクロリットル）の配合物を送達した。スプレー装置製品は、ＳｅｑｕｉｓｔＰｅｒｆｅｃｔ、Ｃａｒｙ、ＩＬにより製造された「Ｅｕｒｏｍｉｓｔ Ｃｌａｓｓｉｃ」であった。カールした、処置された頭髪を１時間、２２．５℃、相対湿度５５％に調節された環境において乾燥した。頭髪をまっすぐに伸ばさないように注意してカーラーを取り外した。カールした頭髪をミニチュア引張試験機ＭＴＴ１６０型装置（Ｄｉａ−Ｓｔｒｏｎ Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｕｎｉｔ９ Ｆｏｃｕｓ３０３ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｃｅｎｔｒｅ，Ａｎｄｏｖｅｒ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＳＰ１０ ５ＮＹ ＵＫ、または３９０ Ｒｅｅｄ Ｒｏａｄ，Ｂｒｏｏｍａｌｌ，Ｐａ１９００８、ＵＳＡ）に設置し、カールを本来の直径の５０％に圧縮するための負荷を測定した。各頭髪について圧縮を５回繰り返した。約２２．５℃、相対湿度５５％で測定を行った。硬さの保持性（％）を次式により決定した：
硬さの保持率（％）＝（ｗ_５／ｗ_ｉ）×１００
（式中、ｗ_ｉは最初の圧縮の負荷、ｗ_５は連続した５番目の負荷でカールを圧縮するために必要な負荷である）。この試験において、良好な硬さの保持率は、髪に対する良好な耐久性の尺度であると見なされる。満足できる硬さの保持率は８０％以上であり、好ましくは８５％以上，さらに好ましくは９０％以上である。

フィルム調製および評価
乾燥されたフィルムサンプルを、表３〜５の各ヘアスプレー組成物約１６ｇ（グラム）を直径６３ｍｍの平底ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）蒸発皿中で乾燥することにより調製した。フィルムを室温で４８時間乾燥させ、皿から取り出し、評価前少なくとも２時間、約２２℃、相対湿度５５％で調節した。評価基準は次の通りである：

弾性率測定
前記のようにして調製された乾燥フィルムのレオロジー特性を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ’ｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＤＭＴＡ）ＭａｒｋＩＶ型を用いて測定した。試験はフィルム取り付け器具を用いてテンションをかけて行った。実験を行う前に、装置に対する次のような校正を行った：エレクトロニクス、ダイナミックモード、位置、および力。これらの校正はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃガイドラインに従って行った。温度スイープ３℃／分で行い、振動周波数を１Ｈｚに一定に維持することにより、物質の粘弾性を調べた。振幅は典型的には０．００５％であり、物質の線形粘弾性領域内であった（線形粘弾性領域は、動的弾性率が所定の振動数で一定に維持されるひずみの範囲として定義される）。

Ｔｇ測定
ＴＡ装置２９２０型示差走査熱量計を用いて、通常（２０℃／分昇温速度）の方法または調節昇温試験法のいずれかでガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。

分子量測定
ポリマーの分子量は、次の方法に従って、溶出溶媒としてＴＨＦまたはＤＭＦのいずれかを用いて測定することができる：
１）ＴＨＦ：測定は、Ａｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズＨＰＬＣポンプ、２カップルＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂ２０ミクロン混合床カラム、Ｗａｔｅｒ４１０ＲＩ検出器を含むシステムで３５℃で行った。
２）ＤＭＦ：測定は、６０℃で、Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃゲル透過クロマトグラフィーで行った。
次の略語を表および実施例において使用した：
ＢＡ＝ブチルアクリレート
ＥＡ＝エチルアクリレート
ＨＥＭＡ＝ヒドロキシメタアクリレート
ＭＡＡ＝メタアクリル酸
ＶＡ＝酢酸ビニル
ＰＶＰ＝ポリビニルピロリドン
ＤＭＡＰＡ＝ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＰＶＭ＝ポリビニルメチルエーテル
ＭＡ＝メチルアクリレート
ＣＨＤＭ＝１，４−シクロヘキサンジメタノール
ＳＩＰ＝スルホイソフタル酸ナトリウム
ＨＤＩ ヘキサメチレンジイソシアネート

次の高Ｔｇポリマーを実施例において評価された組成物において用いた：

製造業者：１＝Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ
２＝Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
３＝ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
４＝Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
５＝Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
商品名は、製造業者の商標である。

次の低Ｔｇポリマーを実施例において評価した組成物において用いた：

ヘアスタイリング組成物ブレンドの評価は、多段重合プロセスを用いて調製されたブレンドについて次のフィルム特性結果を示した。

ヘアスタイリング組成物ブレンドの評価は、１段ポリマーの混合物を用いたブレンドについての次のフィルム特性結果を示した：

本発明のフィルム特性を有さないポリマーブレンドを組み入れた、すなわち、相溶性でない比較ポリマースタイリング組成物の評価は、次のフィルム特性結果を示した：

本発明のポリマーブレンドでなく、１つのポリマーのみを組み入れた比較ヘアスタイリング組成物の評価は、次のフィルム特性結果を示した：

＊＝フィルムの水に対する感受性のために、４０％の相対湿度で評価した。

これらのデータは、１つのポリマー組成物および非相溶性ポリマーブレンドの組成物と比較した場合に、本発明のブレンドが優れた柔軟性および強靱性および非常に低い粘着性を有するフィルムを提供することを示す。

ある種のポリマーブレンドを、髪の硬さおよび硬さの保持性について評価すると、結果は次の通りであった：

これらのデータは、本発明のポリマーブレンド組成物が、単一ポリマーおよび市販品と比較した場合に髪に対して優れた硬さの保持性を提供し、髪に対する性能が表３、４および６においてみられるフィルム特性と一貫性があることを示す。

Claims (4)

1. ａ）７５℃から１３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第一ポリマーまたはポリマー混合物；
   ｂ）２０℃から３５℃のＴｇを有する第二ポリマーまたはポリマー混合物；
   ｃ）１以上の美容上許容される溶媒；
   を含むヘアスタイリング組成物であって、
   第一ポリマーまたはポリマー混合物および第二ポリマーまたはポリマー混合物を一緒にｃ）の溶媒と同じかまたは異なる美容上許容される溶媒中に溶解させ、乾燥させてフィルムを形成する場合に、該フィルムは、２０℃で１×１０^１０パスカル〜１×１０^８パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、７０℃で１×１０^９パスカル〜１×１０^６パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、かつ
   第一および第二ポリマーは多段重合プロセスを用いてブレンドで調製され、さらに第一および第二ポリマーは、メタアクリル酸；アクリル酸；メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、スチレン、置換スチレン、有機酸のビニルエステル、Ｎ−ビニル化合物、アクリルアミド；メタアクリルアミド；置換アクリルアミド；アミン官能性アクリルアミド、置換メタアクリルアミド；ヒドロキシアルキルメタアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ジエン、ビニルエーテル；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モノアクリルオキシエチルホスフェート、およびその水溶性塩：から選択される１種以上のモノマーから得られる、ブロック、グラフトおよび分岐ホモポリマー並びにコポリマーから独立して選択される、
   ヘアスタイリング組成物。
2. ａ）７５℃から１３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第一ポリマーまたはポリマー混合物；
   ｂ）２０℃から３５℃のＴｇを有する第二ポリマーまたはポリマー混合物；
   ｃ）１以上の美容上許容される溶媒；および
   ｄ）香料、染料、保存料、金属イオン封鎖剤、増粘剤、シリコーン、柔軟剤、泡相乗剤、泡安定剤、太陽光フィルター、解膠剤、コンディショニング剤、光沢剤、タンパク質、ハーブ、植物性薬品、中和剤、可塑剤、および陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性界面活性剤、およびその混合物から選択される１以上の美容上許容される成分を含むヘアスタイリング組成物であって、
   第一ポリマーまたはポリマー混合物と第二ポリマーまたはポリマー混合物をｃ）における溶媒と同一または異なる美容上許容される溶媒中に一緒に溶解させ、乾燥させてフィルムを形成する場合に、フィルムが２０℃で１×１０^１０パスカル〜１×１０^８パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、７０℃で１×１０^９パスカル〜１×１０^６パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、かつ
   第一および第二ポリマーは多段重合プロセスを用いてブレンドで調製され、さらに第一および第二ポリマーは、メタアクリル酸；アクリル酸；メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、スチレン、置換スチレン、有機酸のビニルエステル、Ｎ−ビニル化合物、アクリルアミド；メタアクリルアミド；置換アクリルアミド；アミン官能性アクリルアミド、置換メタアクリルアミド；ヒドロキシアルキルメタアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ジエン、ビニルエーテル；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モノアクリルオキシエチルホスフェート、およびその水溶性塩：から選択される１種以上のモノマーから得られる、ブロック、グラフトおよび分岐ホモポリマー並びにコポリマーから独立して選択される、
   ヘアスタイリング組成物。
3. ａ）ｉ）７５℃から１３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第一ポリマーまたはポリマー混合物；
   ｉｉ）２０℃から３５℃のＴｇを有する第二ポリマーまたはポリマー混合物；および
   ｉｉｉ）１以上の美容上許容される溶媒
   （ここにおいて、
   第一ポリマーまたはポリマー混合物と第二ポリマーまたはポリマー混合物をｉｉｉ）における溶媒と同一または異なる美容上許容される溶媒中に一緒に溶解させ、乾燥させてフィルムを形成する場合に、フィルムが２０℃で１×１０^１０パスカル〜１×１０^８パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、７０℃で１×１０^９パスカル〜１×１０^６パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、かつ
   第一および第二ポリマーは多段重合プロセスを用いてブレンドで調製され、さらに第一および第二ポリマーは、メタアクリル酸；アクリル酸；メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、スチレン、置換スチレン、有機酸のビニルエステル、Ｎ−ビニル化合物、アクリルアミド；メタアクリルアミド；置換アクリルアミド；アミン官能性アクリルアミド、置換メタアクリルアミド；ヒドロキシアルキルメタアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ジエン、ビニルエーテル；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モノアクリルオキシエチルホスフェート、およびその水溶性塩：から選択される１種以上のモノマーから得られる、ブロック、グラフトおよび分岐ホモポリマー並びにコポリマーから独立して選択される）
   を含むスタイリングに有効な量の組成物を髪に適用する工程；および
   ｂ）所望の形状に髪を固定する工程を含む、髪をスタイリングする方法。
4. ａ）所望の形状に髪を固定する工程；および
   ｂ）ｉ）７５℃から１３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第一ポリマーまたはポリマー混合物；
   ｉｉ）２０℃から３５℃のＴｇを有する第二ポリマーまたはポリマー混合物；および
   ｉｉｉ）１以上の美容上許容される溶媒
   （ここにおいて、
   第一ポリマーまたはポリマー混合物と第二ポリマーまたはポリマー混合物をｉｉｉ）における溶媒と同一または異なる美容上許容される溶媒中に一緒に溶解させ、乾燥させてフィルムを形成する場合に、フィルムが２０℃で１×１０^１０パスカル〜１×１０^８パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、７０℃で１×１０^９パスカル〜１×１０^６パスカルの引張貯蔵弾性率を有し、かつ
   第一および第二ポリマーは多段重合プロセスを用いてブレンドで調製され、さらに第一および第二ポリマーは、メタアクリル酸；アクリル酸；メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、スチレン、置換スチレン、有機酸のビニルエステル、Ｎ−ビニル化合物、アクリルアミド；メタアクリルアミド；置換アクリルアミド；アミン官能性アクリルアミド、置換メタアクリルアミド；ヒドロキシアルキルメタアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ジエン、ビニルエーテル；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モノアクリルオキシエチルホスフェート、およびその水溶性塩：から選択される１種以上のモノマーから得られる、ブロック、グラフトおよび分岐ホモポリマー並びにコポリマーから独立して選択される）
   を含むスタイリングに有効な量の組成物を髪に適用する工程を含む、髪をスタイリングする方法。