KR20040044139A - 내구성 헤어 스타일링 유지 조성물 및 사용방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개선된 헤어 스타일링 조성물 및 이러한 조성물의 사용방법에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 높은 습도에 잘 견디며 낮은 점성 및 우수한 유지력을 포함하는 헤어 고정액 수지의 증가된 내구성을 갖는 헤어 스타일링 조성물에 관한 것이다.

Description

내구성 헤어 스타일링 유지 조성물 및 사용방법{Durable Hold Hair Styling Compositions and Method of Use}
본 발명은 개선된 헤어 스타일링 조성물 및 이러한 조성물의 사용방법에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 높은 습도에 잘견디며, 낮은 점착성 및 우수한 유지성을 유지하는 헤어 고정액 수지의 개선된 내구성을 갖는 헤어 스타일링 조성물에 관한 것이다.
헤어 스프레이, 스타일링 젤, 스프레이 젤 및 무스와 같은 헤어 스타일링 조성물을 헤어(hair)에 사용하여 특정한 모양 혹은 형태로 헤어를 유지한다. 일반적으로, 이러한 조성물은 궁극적으로 헤어에 적용되는 조성물에 원하는 특성을 부여하도록 디자인된 다양한 중합체 수지, 검 및 접착제를 함유한다. 중합체는 예를 들어, 헤어 유지, 볼륨 증가 및 원하는 느낌의 부여를 포함하는 다양한 목적에 사용된다. 특정한 모양으로 헤어를 유지하는 헤어 스타일링 조성물 성질의 대부분은 조성물에 사용되는 중합체로부터 기인한다. 중합체가 적용되는 경우, 이는 인접한 헤어 섬유 사이의 시임(seam)에서 혹은 섬유가 서로 교차되는 위치에서 헤어에 얇은 필름 혹은 중합체의 밀착을 형성하여, 결과적으로 헤어를 특정한 모양 혹은 형태로 유지하는 것이다.
헤어 스타일링 조성물에 적합한 조성물이 되기 위해서는 예를 들어, 중합체와 조성물의 다른 성분의 혼화성, 충분한 고습도 컬유지, 헤어에서의 충분한 강연도(stiffness), 헤어에서의 낮은 점착성, 짧은 건조시간, 헤어에 잔류물질 없음, 용이한 샴푸 제거성을 포함하며, 헤어 스프레이 조성물의 경우에 균일한 스프레이 미스트가 헤어에 용이하게 전달되는 분무성을 포함하는 원하는 수행성의 조합을 나타내어야 한다. 고습도에 잘견디며 동시에 낮은 점착성과 같은 소비자가 원하는 성질을 유지하는 우수한 유지성을 부여하기 위하여, 높은 유리전이온도("Tg")를 갖는 중합체가 일반적으로 사용된다. 이러한 고 Tg 중합체는 매우 단단하고 부서지기 쉬운 필름을 형성하는 결점을 갖는다. 바람, 움직임, 혹은 터치와 같은 기계적 응력이 헤어스타일에 적용되는 경우, 상기 응력은 부서지면서 중합체가 밀착환된다. 이러한 밀착(weld)으로 헤어스타일이 손상된다. 미국 특허 제 6,214,328호는 헤어에 강연성을 부여하는 아크릴 중합체를 포함하는 개선된 헤어 스타일링 조성물의 예를 제공한다.
보다 저Tg 중합체는 강압되는 경우 부서지거나 혹은 균열되지 않는 잇점을 갖고 있다. 그러나, 저 Tg 중합체는 일반적으로 점성이며 인성이 결함된 필름을 형성한다. 헤어에 적용되는 경우, 이들은 우수한 유지력 혹은 내고습성을 나타내지 않으며, 불량한 점성 느낌을 갖는다.
개선된 내구성 및 우수한 유지성의 잇점을 제공하며 동시에 소비자가 원하는 저점성과 같은 특성을 유지하는 중합체 조성물을 발전시키기고자 하는 시도가 있었다. 국제특허출원 PCT/US00/17161(공개 No. WO 01/96429)에서는 분지/블록 공중합체를 형성하는 필름을 개시하고 있으며, 상기 성분은 상이한 소수성 및 다른 Tg를 갖는다. 미국 특허 제 6,165,457호에서는 개선된 성질을 갖는 헤어 스프레이 생성물의 제공에 유용한 그라프트된 중합체가 개시된다. 상기된 특허에 개시된 조성물은 각각 다른 특성을 갖는 구별되는 부분을 갖는 중합체가 되도록 다른 단량체를 사용하여 제조된 중합체 블록 혹은 그라프트에 편입시켜 중합체의 Tg를 조정함으로써 상기된 바와 같이 혼합을 시도하였다. 효과에 있어서, 이러한 시도로 고 Tg 부분 및 저 Tg 부분을 갖는 단일 중합체가 제조되었다. 그러나, 이러한 시도의 문제는 두개의 다른 성질을 갖는 두개의 다른 부분을 갖는 단일 중합체의 제조가 요구되는 것이다.
본 발명의 출원인은 헤어스타일에 가요성 및 내구성(durability)을 제공하면서 다른 이로운 헤어 고정액 성질 특히 낮은 점착성을 유지하는 두개의 독립적인 중합체를 포함하는 중합체 조성물을 발견하였다.
본 발명은
a) 유리전이온도가 30~250℃인 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물;
b) Tg가 -20~35℃인 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물; 및
c)하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 용매;
를 포함하며, 이 때 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물과 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 Tg 차이가 10℃ 이상이며;
상기 제 1중합체 및 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물은 화장품에 수용가능한, (c)단계의 용매와 동일하거나 혹은 상이할 수 있는 용매에 함께 용해한 다음,
20℃에서 인장 저장 모듈러스(tensile storage modulus)가 1 X 1010Pascal ~ 1 X 108Pascal이며, 70℃에서의 저장 모듈러스가 1 X 109Pascal ~ 1 X 106Pascal인 필름을 형성하도록 건조되는 중합체 조성물이 제공된다.
건조되는 경우, 본 발명의 중합체 조성물은 비-점성 가요성의 강한 탄력성 필름을 제공하며, 이 때 상기 필름은 항복응력(yield stress)을 가지며, 아래에서는 탄력성을 나타내며, 위에서는 연성특성을 나타낸다.
결과적으로, 본 발명의 조성물을 편입시킨 헤어 스타일링 조성물이 헤어에 적용되는 경우, 고 Tg 중합체를 편입시킨 헤어 스타일링 조성물 보다 높은 내구적 유지성 및 헤어 스타일 회복성을 부여하며, 일반적으로 저 Tg 중합체로 인한 문제점이 회피된다. 또한, 조성물에 사용되는 중합체의 Tg 및 다른 특성을 변화시켜, 유지의 경도 및 가요성이 변화될 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "제 1중합체" 및 "제 2중합체"는 각각 독립적으로 중합체의 혼합물을 포함한다.
달리 명시하지 않는한, 용어 "헤어 스타일링 조성물"은 특정한 모양 혹은 형태로 헤어를 유지하기 위해 헤어에 사용되는 펌프 혹은 에어로졸 헤어 스프레이, 스타일링 젤, 스타일링 글래이즈, 스프레이 폼, 스타일링 크림, 스타일링 왁스, 스타일링 로션, 액체 폼, 스프레이젤, 포마드, 블로우-건조 로션, 컬 활성제 혹은 무스를 의미한다. 바람직하게, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 헤어 스프레이이다. 용어 "헤어(hair)"는 인간의 자연 그대로의 헤어(머리카락), 동물의 털, 인공모 및 가발 혹은 헤어를 포함하는 헤어피스를 의미한다.
본 발명에서 사용되는 모든 퍼센트는 달리 명시하지 않는한 중량 퍼센트이다. 모든 퍼센트 범위는 포함되며 조합가능하다. 모든 비율은 중량이며 모든 비율 범위는 포함되며 조합가능하다.
바람직하게, 상기 제 1중합체의 Tg는 40~150℃, 보다 바람직하게는 75~130℃, 가장 바람직하게는 75~100℃이다. 바람직하게 상기 제 2중합체의 Tg는 0~35℃, 보다 바람직하게는 5~30℃, 보다 더 바람직하게는 15~30℃, 가장 바람직하게는 20~30℃이다. 바람직하게 상기 제 1 및 제 2중합체 사이의 Tg 차이는 20℃이상, 보다 바람직하게는 30℃이상이다. 바람직하게 조성물에서 상기 제 1중합체 대 제 2중합체의 비율은 99:1 ~ 10:90이며, 보다 바람직하게는 20:80~80:20이며, 가장 바람직하게는 35:65~65:35이다.
상기 제 1 및 제 2중합체는 하나 혹은 그 이상의 에틸렌계 불포화 단량체, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 축합 중합체 및 이들의 혼합물로부터 유도되는 블록, 그라프트 및 분지된 단일 중합체 및 공중합체로부터 각각 독립적으로 선택된다. 상기 에틸렌계 불포화 단량체 및 상기 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르 및 폴리에스테르아미드 성분을 바람직하게 선택하여 결과 중합체 조성물에서 원하는 성질이 제공된다.
바람직하게 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 메타크릴산; 아크릴산; 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴산의 C1~C22 노르말 혹은 분지된알킬 에스테르와 같은 메타크릴레이트 에스테르; 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴산의 C1~C22 노르말 혹은 분지된 알킬 에스테르와 같은 아크릴레이트 에스테르; 스티렌; 메틸 스티렌, α-메틸 스티렌 혹은 t-부틸 스티렌과 같은 치환된 스티렌; 비닐 아세테이트와 같은 유기산의 비닐에스테르; N-비닐 피롤리돈과 같은 N-비닐 화합물; 아크릴아미드; 메타크릴아미드; 예를 들어 디메틸아미노프로필아크릴아미드를 포함하는 N-알킬 아크릴아미드 및 아민-작용성 아크릴아미노프로필아크릴아미드와 같은 치환된 아크릴아미드; 치환된 메타크릴아미드; 하이드록시에틸 메타크릴레이트와 같은 하이드록시알킬 메타크릴레이트; 하이드록시알킬 아크릴레이트; 1,3-부타디엔 및 이소프렌과 같은 디엔; 비닐에테르; 및 이들의 혼합물로부터 독립적으로 선택된다. 또한, 에틸렌계 불포화 단량체는 말레산, 말레산무수물, 퓨마르산, α-메틸렌글루타르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 메사콘산, 시클로헥센디카르복시산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 모노아크릴옥시에틸포스페이트 및 이들의 수-용성 염과 같은 산함유 단량체 혹은 작용성 단량체일 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 및 폴리우레아는 예를 들어, 유럽 특허 0 859 804 및 유럽특허 0 619 111에 개시된 방법을 사용하여 이 기술분야에 잘 알려진 통상적인 중합 방법으로 제조될 수 있다. 이들은 1) 예를 들어 다양한 분자량의 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜과 같은 폴리옥시알킬렌디올과 같은 둘 또는 그 이상의 디올; 폴리에스테르디올 Fomrez 8066-72(Crompton으로부터 이용가능)과 같은 폴리에스테르디올; 메틸 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜과 같은 소분자 디올; 폴리우레아를 위한 디아민과 2)예를 들어, 이소포론 디이소시아네이트, 메틸렌-비스(4-시클로헥실이소시아네이트), 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐 디이소시아네이트)와 같은 하나 혹은 그 이상의 디이소시아네이트 및 임의로 3) 예를 들어, 2,2-디(하이드록시메틸)프로피온산과 같이 중합체에 친수성을 부여하는 산 함유 디올을 반응시켜 제조된다.
본 발명의 폴리에스테르 및 폴리에스테르아미드는 미국 특허 제 6,136,884에 개시된 이 기술분야에 잘알려진 통상적인 중합 방법으로 제조될 수 있다. 이들은 1)예를 들어, 다양한 분자량의 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜과 같은 폴리옥시알킬렌 디올과 같은 둘 또는 그 이상의 디올; 폴리에스테르디올 Fomrez 8066-72(Crompton으로부터 이용가능)와 같은 폴리에스테르디올; 메틸 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올과 같은 소분자 디올; 폴리에스테르아미드를 위한 디아민;과 2)이소프탈산과 같은 하나 혹은 그 이상의 디카르복시산; 및 임의로 3)예를 들어, 5-술포이소프탈산, 소디움염과 같이 중합체에 친수성을 부여하는 술포네이트 디액시드를 반응시켜 제조한다.
용어 "(메트)아크릴레이트"는 메타크릴 혹은 아크릴산, 그 염 및 에스테르, 메타크릴아미드 및 아크릴아미드를 의미한다. 바람직하게, (메트)아크릴 에스테르는 선형 혹은 분지된 사슬 C1-C22 알킬 에스테르이다. 용어 "(메트) 아크릴산"은메타크릴산 혹은 아크릴산을 의미한다. 본 발명의 중합체에서 유용한 바람직한 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 하이드록시에틸메타크릴레이트, 및 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 다른 아크릴레이트 관련된 단량체가 예를 들어, 디메틸아미노프로필아크릴아미드와 같이 본 발명의 중합체에 유용하다. 본 발명의 중합체에 유용한 디카르복시산 단량체로는 예를 들어, 말레산, 말레산 무수물, 퓨마르산, α-메틸렌글루타르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 메사콘산, 크로톤산, 시클로헥센디카르복시산, 및 이들의 수-용성 염을 포함한다.
고 Tg 중합체 및 저 Tg 중합체는 유럽특허 제 0 985 405에 개시된 방법을 사용하여 독립적인 중합체로서 제조될 수 있으며, 이를 함께 혼합하여 본 발명의 조성물을 제조한다. 상기 중합체 혼합물은 또한 유럽 특허 0 392 767에 개시된 바와 같은 방법을 사용하여 원위치(in situ) 혼합물 혹은 상호침투 중합체 네트워크를 제조하기 위하여 미국 특허 제 4,445,402 및 6,136,884에 개시된 바와 같은 다단계 중합 공정을 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물에 사용되는 중합체는 헤어 스타일링 조성물에서 혼화가능하여야 한다. 중합체의 혼화성을 시험하기 위해, 상기 중합체를 먼저 공동 용매에 용해하여 중합체 용액을 제조한다. 상기 용매는 필름을 남기고 증발시킨다. 비혼화성 중합체는 보다 높은 온도에서 저 인장 저장 모듈러스를 포함하는 불량한기계적 특성을 갖는 얼룩진 필름을 형성할 것이다. 본 발명의 중합체 조성물의 특성은 건조되는 경우, 20℃에서 인장 저장 모듈러스, E'가 1 X 1010Pascal("Pa") ~ 1 X 108Pa이며, 70℃에서의 E'가 1 X 109Pa ~ 1 X 106Pa, 보다 바람직하게는 1 X 109Pa ~ 1 X 107Pa, 가장 바람직하게는 5 X 108Pa ~ 1 X 107Pa을 가짐으로서 특징되는 가용성의 견고한 필름을 형성한다.
중합체의 분자량은 중합체 화학 및 적용처에 따라 변화될 수 있다. 예를 들어, 젤에 사용되는 중합체의 분자량은 스프레이에 사용되는 것보다 일반적으로 높을 것이다.
본 발명의 중합체 조성물에서 중합체는 헤어 스타일링 조성물의 총중량을 기준으로 0.1~15%, 보다 바람직하게는 1~10%, 그리고 가장 바람직하게는 4~7%의 총농도를 제공하도록 헤어 스타일링 조성물에 바람직하게 첨가된다. 일반적으로 겔은 중합체 농도를 0.5~4%, 바람직하게는 1~2%를 가질것이며, 스프레이는 4~7%의 농도를 가질 것이다. 본 발명의 중합체 조성물을 포함하는 헤어 스타일링 조성물은 스프레이하거나 혹은 헤어를 손으로 문질러서 젖은 혹은 건조된 헤어에 적용된다. 처리된 헤어는 그 후 예를 들어, 빗, 브러쉬, 롤러 혹은 컬러(curler)와 같은 다양한 스타일링 용구 중 어떠한 것을 사용하여 원하는 형태로 기계적으로 고정한다. 젖은 헤어에 적용되는 경우, 적용 후에 헤어는 스타일링 전, 도중, 혹은 후에 상온의 공기, 전기 혹은 고온 공기 건조를 사용하여 건조될 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 다른 구현은
a)ⅰ)30~250℃의 유리전이온도를 갖는 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물;
ⅱ)-20~35℃의 유리전이온도를 갖는 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물;
ⅲ)하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 용매를 포함하는 효과적인 양의 스타일링 조성물을 헤어에 적용하는 단계;
이 때, 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물과 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 차이는 10℃이상이며;
상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물을 화장품을 수용가능한 용매에 용해한 다음, 20℃에서의 인장 저장 모듈러스가 1 X 1010Pascal ~ 1 X 108Pascal이며, 70℃에서 저장 모듈러스가 1 X 109Pascal ~ 1 X 106Pascal인 필름이 형성되도록 건조되며;
b)원하는 형태로 헤어를 고정하는 단계를 포함하는 헤어의 스타일링 방법이다.
몇몇 경우에 있어서, 단계 a) 및 b)는 원하는 스타일링 결과를 얻도록 역행될 수 있다. 용어 "효과적인 스타일링 양"은 원하는 스타일을 유지하는 조성물의 양을 의미한다.
본 발명의 중합체 조성물은 예를 들어, 에멀젼, 용액, 벌크, 및 서스펜션 중합을 포함하는 이 기술분야에 잘 알려진 통상적인 중합 방법으로 제조될 수 있다. (메트)아크릴 중합체는 미국 특허 제 3,245,932, 3,453,245, 및 4,196,190에 개시된 방법과 같은 에멀젼 중합에 의해 바람직하게 제조될 수 있다.
헤어 스타일링 조성물에 유용한 중합체 조성물은 중합체 조성물에 함유된 몇몇 혹은 모든 산성기가 "그대로" 혹은 중합에 따라 헤어 스타일링 조성물에 가용화된다. 카르복시산기와 같은 본 발명의 중합체 혼합물에서의 산성기는 헤어 스타일링 조성물에 중합체를 용해하기 위하여 최소 하나의 염기와 함께 통상적인 기술로 중화될 수 있다. 중합체 혼합물을 중화하는 염기는 하나 혹은 그 이상의 아민, 알칼리 혹은 알칼리 토금속 하이드록사이드, 및 암모늄 하이드록사이드로부터 선택될 수 있다. 적합한 아민 중화제로는 예를 들어, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N,N-디메틸-2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노-이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 에탄올아민, 트리에탄올아민, 시클로헥실아민, 및 몰폴린을 포함한다. 적합한 알칼리 혹은 알칼리 토금속 하이드록사이드로는 예를 들어, 소디움 하이드록사이드 및 포타슘 하이드록사이드를 포함한다. 바람직하게, 상기 중화제는 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N,N-디메틸-2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 포타슘 하이드록사이드, 트리에탄올아민 및 트리이소프로판올아민 중 하나 혹은 그 이상으로부터 선택된다.
헤어 스타일링 조성물에 첨가되는 최소량의 중화제는 헤어 스타일링 조성물에서 중합체 혼합물의 용해도를 제공하며 헤어 스타일링 조성물의 pH가 화장품에 수용가능하도록 하는데 필요한 양이다. 일반적으로 헤어 고정액 수지에서 산성기를 몰당량을 기준으로 5~100%, 바람직하게는 10~100%, 보다 바람직하게는 50~100%, 그리고 가장 바람직하게는 75~100%가 중화된다.
중합체 조성물이 분무되는 경우, 조성물이 분산되는 스프레이 장치와 혼화되는 점도를 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로 점도는 헤어 스타일링 조성물의 총중량을 기준으로 약 5% 이하의 중합체 농도로 펌프 헤어 스타일링 조성물에 용해되는 경우 15 X 10-3pascal·second(Pa·sec)(15센티포이스)이하일 것이며, 에어로졸 농축물에서는 25 X 10-3Pa·sec미만일 것이다.
본 발명의 중합체 조성물은 예를 들어, 상기된 아크릴 중합체와 같은 하나 혹은 그 이상의 다른 헤어 고정 중합체 및 예를 들어 부틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산 공중합체, 폴리(비닐 피롤리돈)/비닐 아세테이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸-메타크릴레이트 공중합체, 비닐카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸-메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴로일 에틸-베타인/메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/메타크릴에스테르 공중합체, 아크릴레이트/하이드록시에스테르 아크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/아크릴산 에스테르 공중합체 및 폴리에스테르와 같은 다른 가용성 헤어 고정액 중합체가 또한 혼합될 수 있다. 본 발명의 중합체 조성물과의 혼합에 유용한 추가의 헤어 고정액 중합체로는 예를 들어(INCI 명명), PVP/VA 공중합체, PVM/MA 공중합체의 에틸 에스테르, PVM/MA 공중합체의 부틸 에스테르, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐네오데카노에이트, VA/부틸 말레이트/이소보닐 아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트 공중합체, 디글리콜/CHDM/이소프탈레이트/SIP 공중합체, 아크릴레이트/하이드록시아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트 공중합체, 메타크릴레이트/아크릴레이트 공중합체/아민 염, AMP-아크릴레이트/디아세톤아크릴아미드 공중합체, AMPD-아크릴레이트/디아세톤-아크릴아미드 공중합체, 아크릴레이트/메타크릴레이트 중합체, 아크릴레이트/아크릴아미드 공중합체, PVP/비닐 카프로락탐/DMAPA 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐카프로락탐, 이소부틸렌/에틸말레이미드/하이드록시에틸말레이미드 공중합체, 아크릴레이트/숙시네이트/하이드록시아크릴레이트 공중합체, 폴리우레탄-1을 포함한다. 바람직하게, 상기 헤어 고정액 중합체는 상기된 바와 같이 아크릴 헤어 고정액 중합체이다.
본 발명의 중합체 조성물 뿐만 아니라 헤어 스타일링 조성물은 예를 들어, 향수, 헤어 스타일링 조성물 자체 혹은 헤어 섬유를 착색시킬 수 있는 염료, 보존제, 격리제, 농화제, 실리콘, 연화제, 폼 상승제, 폼 안정화제, 썬 필터, 풀림제(peptizing agent), 조절제, 광택제, 단백질, 약초(herbals), 식물, 중화제, 가소제 및 음이온성, 비-이온성, 양이온성 혹은 양쪽성 계면활성제 혹은 이들의 혼합물과 같은 화장품에 사용되는 어떠한 다른 성분을 함유할 수 있다.
하나 혹은 그 이상의 계면활성제를 조성물의 표면 장력을 감소시키기 위하여 헤어 스타일링 조성물에 첨가할 수 있다. 계면활성제가 헤어 스타일링 조성물에 존재하는 경우 이들은 조성물의 총중량을 기준으로 0.001~1%의 농도로 존재하는 것이 바람직하다.
하나 혹은 그 이상의 가소제를 본 발명의 헤어 스타일링 조성물에 첨가할 수 있다. 가소제가 헤어 스타일링 조성물에 존재하는 경우, 이들은 조성물의 총중량을 기준으로 0.001~1%의 농도로 존재하는 것이 바람직하다. 헤어 스타일링 조성물에 사용될 수 있는 가소제로는 예를 들어, 디메티콘 코폴리올, 디메티콘, 페닐트리메티콘, 트리알킬시트레이트 및 이 기술분야에 알려져 있으며 일반적으로 사용되는 다른 것을 포함한다.
본 발명의 중합체 조성물을 포함하는 헤어 스타일링 조성물은 바람직하게 물 혹은 알콜 혹은 물/알콜 혼합물 기초 조성물이다. 그러나, 상기 조성물은 에탄올, 이소프로판올, 벤질알콜 및 페닐에틸알콜을 포함하는 1~8개의 탄소원자를 함유하는 알콜과 같은 모노알콜; 예를 들어, 글리세린, 에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜과 같은 알킬렌글리콜과 같은 폴리알콜; 모노-, 디- 및 트리-에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르와 같은 글리콜 에테르; 케톤, 에테르, 에스테르; 및 이들의 혼합물과 같은어떠한 다른 화장품에 수용가능한 용매를 포함할 수 있다. 물 및 다른 용매는 단독으로 혹은 혼합물로 사용될 수 있다. 이러한 용매는 헤어 스타일링 조성물의 최대 99.9%의 비율로 존재할 수 있다.
에어로졸 스프레이를 사용하는 헤어 스타일링 조성물에, 하나 혹은 그 이상의 추진제가 사용된다. 바람직하게, 추진제는 헤어 스타일링 조성물의 총중량을 기준으로 10~70%, 보다 바람직하게는 30~60%의 총농도로 사용된다. 적합한 추진제로는 예를 들어, n-부탄, 이소부탄 및 펜탄과 같은 탄화수소; 디메틸에테르와 같은 에테르; 디플루오로에탄, 클로로디플루오로에탄, 클로로디플루오로메탄 및 다른 클로로플루오로카본과 같은 클로로플루오로카본; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 추진제는 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄, n-부탄 및 이소부탄 중 하나 혹은 그 이상으로부터 선택된다. 이러한 추진제는 상업적으로 이용가능한 것이다.
보존제로는 예를 들어 이소티아졸론, 이오도프로피닐부틸 카바메이트, 벤질알콜, 이미다졸리디닐우레아 및 알킬 파라벤 중 하나 혹은 그 이상을 포함하는 헤어 스타일링 조성물에서 사용될 수 있다.
하나 혹은 그 이상의 농화제는 스타일링 젤의 형태로 헤어에 적용되는 헤어 스타일링 조성물에서 바람직할 수 있다. 적합한 농화제로는 예를 들어, 아크릴레이트/스테아레스(steareth)-20 메타크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트 공중합체 혹은 아크릴레이트 C10-30 알킬 아크릴레이트 가교 중합체; 카보머(carbomer), 하이드록시에틸 셀룰로오스, PVM/MA 데카디엔 가교 중합체, 스테아레스-10 알릴 에테르/아크릴레이트 공중합체, 소수성 개질된 폴리에톡실레이트된 우레탄 농화제, 전분-기초 농화제 및 폴리아미드 농화제와 같은 폴리카르복시산 농화제를 포함한다. 농화제가 사용되는 경우, 조성물의 총중량을 기준으로 0.001~5%의 총농도로 존재하는 것이 바람직하다.
이 기술분야에 흔히 사용되는 다른 첨가제가 헤어 스타일링 조성물에 첨가될 수 있다. 헤어 스타일링 조성물에 사용되는 다른 첨가제는 원하는 헤어 스타일링 조성물의 종류에 따라 결정될 것이다. 다른 첨가제로는 예를 들어, 수분제(글리세린, 가수분해된 실크 프로테인, 및 가수분해된 밀 프로테인과 같은); 판테놀과 같은 조절제; 조절제(미국특허 제 5,164,177가 적합한 조절제에 대해 보다 일반적이며 상세하게 참고될 수 있다); 에멀젼화제; 항고정화 보조제; 추출물; 단백질; 비타민; 착색제; UV 차단제; 방향제 및 부식 억제제 중 하나 혹은 그 이상을 포함한다. 이러한 다른 첨가제는 일반적으로 헤어 스타일링 조성물의 0.005~5%, 보다 바람직하게는 0.01~1%를 포함한다.
헤어 스타일링 조성물에 적합할 수 있는 계면활성제, 용매, 다른 보존제 및 농화제를 포함하는 첨가제는 Cosmetics Toiletries Fragrances Association(CFTA), Washington D. C에서 발행된 International Cosmetic Ingredients Dictionary, 9thEdition, 2002에서 참고될 수 있다.
실시예
혼합물 제조
헤어 고정액 조성물을 표 3-5의 각 물질을 합하고 아미노메틸 프로파놀을 사용하여 pH 7.5로 중화시켜 제조하였다. 표 3-5의 중합체 양은 중량 퍼센트 활성 고형분으로서 열거된다. 혼합물에 사용되는 중합체를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
헤어 강연도 및 강연도 유지 측정
컬링 전의 머리단(tresses)(DeMeo Brothers, New York의 European Brown Virgin Hair)을 평균 8인치 길이로 하고 3.5±0.1 그램을 칭량하였다. 이들을 사용하기 전에 순한 샴푸로 세척하고 22 밀리미터("mm") X 70mm 컬러(curler)로 습윤 컬하고 바비 핀으로 고정하였다. 컬된 머리단을 랩밴치에서 밤새 공기 건조시켰다.
컬된 머리단을 표 6에 개시된 헤어 스프레이 배합물과 함께 20.3cm의 거리를 두고 앞에서 2회 그리고 뒤에서 2회로 균일하게 분무하였다. 상기 스프레이 장치로 압축과 함께 190uL(마이크로리터)가 전달되었다. 상기 스프레이 장치 제품은 SequistPerfect, Cary,IL에서 제조된 "Euromist Classic"이었다. 컬처리된 머리단을 22.5℃ 상대습도 55%의 조절된 환경에서 1시간동안 건조하였다. 컬링되지 않은 머리단없이 컬러(curler)를 조심스럽게 제거하였다. 컬된 머릿단을 소형 인장 테스터 모델 MTT160 장치(Dia-Stron Limited, Unit 9 Focus 303 Business Centre, Andover, Hampshire SP10 5NY UK, 혹은 390 Reed Road, Broomall, Pa 19008, USA)에 위치시키고 컬이 그 초기 직경의 50%로 압축되도록 행하였다. 각 머리단에 압축을 5회 반복하였다. 약 22.5℃의 55%의 상대습도에서 측정하였다. 강연도 유지 퍼센트는 다음 식으로 측정되었다:
강연도 유지 % = (w5/wi) X 100
이 때, wi는 제 1압축 일이며 w5는 5번째 연속적인 압축에서 컬의 압축에 필요한 일이다. 이 시험에서, 우수한 강연도 유지는 헤어에서 우수한 내구성 측정이 되도록 취하여진다. 만족스런 강연도 유지값은 80%이상이며, 바람직하게는 85%, 보다 바람직하게는 90%이상이다.
필름 제조 및 평가
직경이 63mm인 평평한 바닥 PTFE(폴리테트라플루오로에틸렌) 증발접시에서 표 3-5의 각 헤어 스프레이 조성물 약 16g을 건조시켜 건조된 필름 샘플을 제조하였다. 상기 필름을 48시간동안 상온에서 건조하고 접시를 제거하고 증발 전 최소 2시간동안 약 22℃의 상대습도 55%에서 조절하였다. 평가 표준은 다음과 같다:
평가 가요성 인성(toughness) 점성
1 무름 매우 연성, 유동성 매우 점성
2 조금 무름 연성 조금 점성
3 조금 무름 조금 질김 매우 조금 점성
4 유연 질김 점성 없음
모듈러스 측정
상기와 같이 제조된 건조된 필름의 리올로지 특성을 Rheometric Scientific's Dynamic Mechnical Thermal Analyzer(DMTA) 모델 Mark Ⅳ를 사용하여 측정하였다. 시험은 필름 고정물을 사용하여 인장 모드로 실행하였다. 실험을 실행하기 전에 장치를 보정하였다: 전자, 역학 모드, 위치 및 힘. 이러한 보정은 Rheometric Scientific 가이드라인을 따라 수행되었다. 물질의 점탄성을 3℃/min으로 온도 스위프를 수행하고 1Hz로 진동수를 일정하게 유지하여 연구하였다. 진동의 진폭은 일반적으로 0.005%이며, 물질의 선형 점탄성 범위내에 있다(선형 점탄성 지역은 주어진 파수에서 역학 모듈러스가 일정하게 유지되는 경우의 응력범위로 정의된다).
Tg 측정
유리전이온도(Tg)를 통상적인(20℃/min 램프속도) 혹은 조절된 온도 램프 시험 방법으로 TA 장치 모델 2920 Differential Scanning Calorimeter를 사용하여 측정하였다.
분자량 측정
중합체의 분자량은 다음 방법에 따라 용리 용매로서 THF 혹은 DMF로 측정될 수 있다:
1) THF: Agilent 1100 시리즈 HPLC 펌프, 2개의 커플된 Polymer Lab 20㎛ 혼합된 층 컬럼, 35℃에서 Water 410 RI 검출기를 포함하는 시스템에서 측정하였다.
2) DMF: 60℃에서 Waters 150C 겔침투 크로마토그래피로 측정하였다.
표 및 실시예에서 사용되는 약어:
BA = 부틸 아크릴레이트 EA = 에틸 아크릴레이트 HEMA = 하이드록시에틸 메타크릴레이트 MAA = 메타크릴산 VA = 비닐 아세테이트 PVP = 폴리비닐 피롤리돈 DMAPA = 디메틸아미노프로필아크릴아미드 PVM = 폴리 비닐 메틸에테르 MA= 메틸 아크릴레이트 CHDM = 1,4-사이클로헥산 디메탄올 SIP = 소디오술포이소프탈산 HDI = 헥사메틸렌 디이소시아네이트
다음의 고 Tg 중합체를 실시예에서 평가된 조성물에 사용하였다.
[표 1]
No INCI 명명 상표명 제조사 Tg℃
1 아크릴레이트/C1-2숙시네이트/하이드록시아크릴레이트 공중합체 Allianz LT-120 1 90
2 아크릴레이트/하이드록시에스테르 아크릴레이트 공중합체 Acudyne 258 1 80
3 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 Balance 47 2 130
4 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 Amphomer LV-71 2 130
5 VA/크로토네이트/비닐 네오데카노에이트 공중합체 Resyn 28-2930 2 53
6 아크릴레이트 공중합체 Balance 0/55 2 49
7 소디움 폴리스티렌 술포네이트 Flexan 130 2 112
8 아크릴레이트 공중합체 Luvimer 36D 3 95
9 폴리우레탄-1 Luviset PUR 3 74.5/120
10 PVP/비닐카프로락탐/DMAPA 아크릴레이트 공중합체 Aquaflex SF-40 4 138
11 이소부틸렌/에틸말레이미드/하이드록시에틸말레이미드 공중합체 Aquaflex FX-64 4 121
12 비닐 카프로락탐/PVP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 Gaffix VC-713 4 85
13 PVM/MA의 부틸 에스테르 공중합체 Gantrez A-425 4
14 PVP PVP K-30 4
15 PVP/VA PVP/VA W635 4 98
16 디글리콜/CHDM/이소프탈레이트/SIP 공중합체 AQ-48 Ultra 5 48
제조사 : 1 = Rohm and Haas Company
2 = National Starch and Chemical Company
3 = BASF Corporation
4 = International Specialty Products
5 = Eastman Chemical Company
상표명은 제조사의 상표이다.
다음의 저 Tg 중합체를 실시예에서 평가된 조성물에 사용하였다.
[표 2]
No 조성 Tg
a 20BA/55EA/15HEMA/10MAA 6.4
b 20BA/50EA/15HEMA/15MAA 25
c 20BA/40EA/30HEMA/10MAA 26
d 20BA/35EA/30HEMA/15MAA 34
e 20BA/50EA/20HEMA/10MAA 13
f 20BA/55EA/10HEMA/15MAA 18
g 0.24폴리에스테르디올(IPA-아디픽-헥산디올 Mw 1K)/0.03 PEG 1500/0.66DMPA/1HDI 12
다음 필름 특성을 제공하는 헤어 스타일링 조성물 혼합물의 평가는 다단계 중합 공정을 사용하여 제조된 혼합물로 결과된 것이다:
[표 3]
고 Tg 중합체 저 Tg 중합체 용매 필름특성
실시예 % 중합체 No. % 중합체 No. 탈이온수% 에탄올% 가요성 인성 점성
1a 2.5 1 2.5 a 40 55 4 4 4
2a 2 1 3 a 40 55 4 4 4
3a 2.5 1 2.5 d 40 55 3 4 4
4a 2 2 3 a 40 55 4 3 4
5a 2 2 3 b 40 55 4 4 4
6a 1.75 2 3.25 b 40 55 4 3 4
7a 2.5 2 2.5 a 40 55 4 4 4
다음 필름 특성을 제공하는 헤어 스타일링 조성물의 평가는 단일 단계 중합체의 혼합물을 사용한 혼합물로 결과된 것이다:
[표 4]
고 Tg 중합체 저 Tg 중합체 용매 필름특성
실시예 % 중합체No. % 중합체 No. 탈이온수% 에탄올% 가요성 인성 점성
1b 2 1 3 a 40 55 4 3 3
2b 2.5 1 2.5 a 40 55 3 4 4
3b 2 2 3 a 40 55 4 3 4
4b 2 2 3 b 40 55 4 4 4
5b 2 2 3 c 40 55 4 4 4
6b 2 2 3 d 40 55 3 4 4
7b 2 2 3 e 40 55 4 4 4
8b 2 2 3 f 40 55 4 4 4
9b 2 4 3 b 40 55 4 4 4
10b 2 6 3 b 40 55 4 3 4
11b 2 10 3 b 15 80 3 3 4
12b 2 11 3 b 40 55 4 3 3
13b 2 12 3 b 15 80 4 4 4
14b 2 8 3 b 40 55 4 4 4
15b 2 9 3 g 40 55 4 4 4
16b 2 14 3 b 40 55 4 3 4
17b 2 15 3 b 40 55 4 3 3
18b 2.25 13 2.75 b 15 80 4 3 3
19b 2 3 3 g 40 55 4 4 4
20b 2.5 1 2.5 g 40 55 4 4 4
본 발명의 필름 특성을 가지지 않는 즉, 혼화성이 없는 중합체 혼합물을 편입시킨 비교 헤어 스타일링 조성물의 평가는 다음과 같은 필름 특성을 나타낸다.
[표 5]
고 Tg 중합체 저 Tg 중합체 용매 필름특성
실시예 % 중합체 No. % 중합체 No. 탈이온수% 에탄올% 가요성 인성 점성
1c 3.25 16 1.75 a 40 55 4 2 3
2c 2.5 9 2.5 b 40 55 4 2 3
3c 2.5 5 2.5 b 40 55 4 2 3
4c 1.75 7 2.25 b 40 55 4 2 2
본 발명의 중합체 혼합물이 아닌 단일 중합체만을 편입시킨 비교 헤어 스타일링 조성물의 평가하여 다음의 필름특성 결과가 제공된다:
[표 6]
중합체 용매 필름특성
실시예 % 중합체 No. 탈이온수 % 에탄올 % 가요성 인성 점성
고Tg 중합체
1d 5 1 40 55 1 4 4
2d 5 2 40 55 1 4 4
3d 5 3 40 55 1 4 4
4d 5 4 40 55 1 4 4
5d* 5 5 40 55 1 4 4
6d* 5 6 40 55 1 4 4
7d 5 7 40 55 3 3 4
8d 5 8 40 55 1 4 4
9d 5 9 40 55 2 4 4
10d 5 10 15 80 2 4 4
11d 5 11 40 55 1 4 4
12d 5 12 15 80 1 4 4
13d 5 13 15 80 1 4 4
14d* 5 14 40 55 1 4 4
15d* 5 15 40 55 1 4 4
저Tg 중합체
16d 5 a 40 55 4 1 1
17d 5 d 40 55 3 2 2
18d 5 g 40 55 4 1 1
* = 물에 대한 필름의 민감성으로 인해 40% 상대습도에서 평가됨
이 데이타는 본 발명의 혼합물이 단일 중합체 조성물 및 비혼화성 중합체 혼합물의 조성물과 비교하여 우수한 가요성 및 인성 및 매우 낮은 점성을 갖는 필름을 제공한다는 것을 보여준다.
특정한 중합체 혼합물을 다음과 같이 헤어 강연도 및 강연도 유지에 대하여 평가하였다:
[표 7]
실시예 중합체 상대 강연도 강연도 유지 %
1a 1,a 1.33 91%
4b 2,b 1.26 89%
5a 2,a 1.04 89%
2a 1,a 0.98 91%
7a 2,b 0.90 88%
3b 2,a 0.73 87%
6a 2,b 0.69 92%
비교예 중합체 상대 강연도 강연도 유지 %
경직감 1 1d 1.07 62%
경직감 2 2d 0.98 80%
4d 1.18 55%
8d 0.72 81%
이 데이타는 본 발명의 중합체 혼합물 조성물이 단일 중합체 및 상업품과 비교하여 헤어에서 우수한 강연도 유지를 제공하며, 표 3. 4 및 6에서와 같이 헤어에서 일정한 필름 특성의 수행을 나타내고 있다.
본 발명에 따라 제공되는 헤어 스타일링 조성물은 고습도에 잘 견디며 낮은 점성 및 우수한 유지력을 포함하는 증가된 내구성을 갖는다.

Claims (9)

  1. a)유리전이온도가 30~250℃인 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물;
    b)유리전이온도가 -20~35℃인 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물;
    c)하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 용매;
    를 포함하며, 이 때 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물과 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 Tg 차이가 10℃이상이며;
    상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물은 화장품에 수용가능한, c)단계의 용매와 동일하거나 혹은 상이할 수 있는 용매에 함께 용해된 다음, 20℃에서 인장 저장 모듈러스가 1 X 1010Pascal ~ 1 X 108Pascal이며, 70℃에서 저장 모듈러스가 1 X 109Pascal ~ 1 X 106Pascal인 필름을 형성하도록 건조되는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제 1중합체 및 제 2중합체는
    a)에틸렌계 불포화 단량체,
    b)폴리우레탄,
    c)폴리우레아,
    d)폴리에스테르,
    e)폴리에스테르아미드,
    f)축합 중합체, 및
    g)이들의 혼합물
    로부터 유도되는 블록, 그라프트 및 분지된 단일 중합체 및 공중합체로부터 독립적으로 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 제 1중합체 및 제 2중합체는
    a) 메타크릴산; 아크릴산; 메타크릴레이트 에스테르, 아크릴레이트 에스테르, 스티렌, 치환된 스티렌, 유기산의 비닐 에스테르, N-비닐 화합물, 아크릴아미드; 메타크릴아미드; 치환된 아크릴아미드, 아민-작용성 아크릴아미드, 치환된 메타크릴아미드; 하이드록시알킬 메타크릴레이트, 하이드록시알킬 아크릴레이트, 디엔, 비닐 에테르, 산함유 단량체, 작용성 단량체 및 이들의 수용성 염으로부터 선택되는 하나 혹은 그 이상의 단량체;
    b)둘 또는 그 이상의 디올과 하나 혹은 그 이상의 디이소시아네이트 및 임의로 산함유 디올을 반응시켜 제조되는 폴리우레탄 및 폴리우레아; 및
    c)둘 또는 그 이상의 디올과 하나 혹은 그 이상의 디카르복시산; 및 임의의 술포네이트 디액시드를 반응시켜 제조되는 폴리에스테르 및 폴리에스테르아미드
    로부터 유도되는 블록, 그라프트 및 분지된 단일 중합체 및 공중합체로부터 독립적으로 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물의 유리전이온도는 40~150℃임을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 유리전이온도는 0~35℃임을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 제 1중합체와 제 2중합체의 유리전이온도 차이는 20℃이상임을 특징으로 하는 조성물.
  7. a)유리전이온도가 30~250℃인 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물;
    b)유리전이온도가 -20~35℃인 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물;
    c)하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 용매; 및
    d)향수, 염료, 보존제, 격리제, 농화제, 실리콘, 연화제, 폼상승제, 폼 안정화제, 썬필터, 풀림제, 조절제, 광택제, 단백질, 약초, 식물, 중화제, 가소제 및 음이온성, 비-이온성, 양이온성 혹은 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터선택되는 하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 성분;
    을 포함하며, 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 Tg 차이는 10℃이상이며;
    상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물을 화장품에 수용가능한, c)단계의 용매와 동일하거나 혹은 상이할 수 있는 용매에 함께 용해한 다음, 20℃에서 인장 저장 모듈러스가 1 X 1010Pascal ~ 1 X 108Pascal이며, 저장 모듈러스가 70℃에서 1 X 109Pascal ~ 1 X 106Pascal인 필름을 형성하도록 건조되는 헤어 스타일링 조성물.
  8. a) ⅰ)유리전이온도가 30~250℃인 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물;
    ⅱ)유리전이 온도가 -20~35℃인 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물; 및
    ⅲ)하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 용매;
    를 포함하는 조성물의 효과적인 스타일링 양을 헤어에 적용하는 단계;
    이 때, 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물과 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 Tg 차이는 10℃이상이며;
    상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물은 화장품에 수용가능한, c)단계의 용매와 동일하거나 혹은 상이할 수 있는 용매에 함께 용해한 다음, 20℃에서 인장 저장 모듈러스가 1 X 1010Pascal ~ 1 X 108Pascal이며, 70℃에서 저장 모듈러스가 1 X 109Pascal ~ 1 X 106Pascal인 필름을 형성하도록 건조되며; 및
    b) 원하는 형태로 상기 헤어를 고정하는 단계
    를 포함하는 헤어 스타일링 방법.
  9. a)원하는 형태로 헤어를 고정하는 단계; 및
    b)ⅰ)유리전이온도가 30~250℃인 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물;
    ⅱ)유리전이 온도가 -20~35℃인 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물; 및
    ⅲ)하나 혹은 그 이상의 화장품에 수용가능한 용매;
    를 포함하는 조성물의 효과적인 스타일링 양을 상기 헤어에 적용하는 단계;
    를 포함하며, 이 때, 상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물과 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물의 Tg 차이는 10℃이상이며;
    상기 제 1중합체 혹은 중합체 혼합물 및 상기 제 2중합체 혹은 중합체 혼합물은 화장품에 수용가능한, c)단계의 용매와 동일하거나 혹은 상이할 수 있는 용매에 함께 용해한 다음, 20℃에서 인장 저장 모듈러스가 1 X 1010Pascal ~ 1 X 108Pascal이며, 70℃에서 저장 모듈러스가 1 X 109Pascal ~ 1 X 106Pascal인 필름을 형성하도록 건조되는, 헤어 스타일링 방법.
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