WO2015037426A1 - 離型フィルム、成型体の製造方法、半導体部品及びリフレクター部品 - Google Patents

離型フィルム、成型体の製造方法、半導体部品及びリフレクター部品 Download PDF

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WO2015037426A1
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release film
mold
resin
release
molding
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PCT/JP2014/072176
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千郁 笠松
健一郎 諏江
丸山　睦弘
松木　豊
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旭化成ケミカルズ株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/68—Release sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/58—Applying the releasing agents

Definitions

  • the present invention relates to a release film, a method for producing a molded body using the release film, and a semiconductor component and a reflector component obtained by the production method.
  • Patent Document 1 a film of a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer has been proposed as a release film for use in molding a printed circuit board.
  • a release film comprising a composition comprising a polymer having a 4-methyl-1-pentene content of 80% by mass or more, wherein the composition has a melting point of 170 to 240 ° C., and a semicrystallization time of 70 to 220 seconds.
  • Patent Document 2 A release film has also been proposed (Patent Document 2).
  • a release film used for molding a printed circuit board a film obtained by extrusion molding a resin composition obtained by mixing 25 to 400 parts by mass of a polyethylene resin with 100 parts by mass of an ethylene copolymer rubber is ionized.
  • a release film formed by applying a release layer to a base film formed by irradiating actinic radiation for crosslinking has been proposed (Patent Document 3).
  • the film of tetrafluoroethylene-ethylene copolymer of Patent Document 1 the film of polytetrafluoroethylene (PTFE), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) or polyimide is formed at the molding temperature. Since the film does not heat shrink, wrinkles are involved when the film is set in the mold, and the shape of the mold may not be accurately reproduced.
  • the release film of Patent Document 2 Since the release film of Patent Document 2 has a too high elastic modulus at the time of molding, the release film sufficiently reproduces the shape of the mold by wrinkling the molded product in the thermoforming process of the electronic member. There are things that cannot be done.
  • the release film is not very flexible in a general thermal processing step, and the film does not shrink appropriately, so that the release film can be accurately shaped into the mold shape. Cannot stick, causing problems such as wrinkles in the molded product.
  • the present invention provides a release film capable of improving moldability in thermoforming, a method for producing a molded body using the release film, and a semiconductor component and a reflector component obtained by the production method.
  • the purpose is to do.
  • the present invention is as follows.
  • [1] A release film having a thermal shrinkage of 5% or more in the MD direction and the TD direction at 120 ° C.
  • [2] The release film according to [1], wherein the thermal shrinkage in the MD direction and the TD direction at 110 ° C. is 2% or more.
  • [3] A release layer and a base material layer are provided.
  • the base material layer includes a polyolefin resin, and the melting point of the base material layer measured by DSC is 128 to 210 ° C.
  • the release film as described.
  • [6] The release film according to any one of [3] to [5], wherein the polyolefin resin of the base material layer is crosslinked with ionizing radiation.
  • a method for producing a molded body comprising: a molding step of supplying a resin to a mold and molding the resin; and a step of peeling the release film.
  • the method for producing a molded body according to [7] further including a step of arranging a substrate on which the semiconductor chip is mounted in a mold, and sealing the semiconductor chip with a resin in the molding step.
  • the mold release film according to the present invention can improve the moldability in thermoforming as compared with the conventional one by having the above heat shrinkage rate.
  • the method for producing a molded body using a release film according to the present invention eliminates the need for a mold cleaning step in the production of a molded body requiring high productivity, and eliminates defects such as wrinkles of the release film. It can be dramatically reduced and productivity can be dramatically increased.
  • the thermal shrinkage rate in the MD direction (longitudinal direction, flow direction) and TD direction (lateral direction, width direction) at 120 ° C. is 5% or more.
  • the thermal contraction rate of each of MD direction and TD direction in 110 degreeC is 2% or more.
  • the said heat shrinkage rate is measured based on measuring method ASTM D2732.
  • the above-mentioned “thermal shrinkage rates in the MD direction and the TD direction” are synonymous with “both thermal shrinkage rates in the MD direction and the TD direction”.
  • the heat shrinkage rate is less than 5% at 120 ° C., when the film is set on the mold and evacuated, the film does not accurately follow the mold, the film is wrinkled, and the molded body is wrinkled. Will enter. If the heat shrinkage rate is 5% or more, the film is set on the mold without wrinkles, and thus the shape of the mold can be sufficiently reproduced.
  • the lower limit of the heat shrinkage rate at 120 ° C. is preferably 5%.
  • the upper limit is preferably 50%, more preferably 30%, and still more preferably 20%. These lower limit values and upper limit values can be freely combined to constitute a numerical range.
  • the heat shrinkage rate is preferably 5 to 50%, more preferably 5 to 30%, still more preferably 5 to 20%. If the heat shrinkage is 50% or less, problems are less likely to occur in the process of setting the film in a mold and evacuating.
  • the lower limit of the heat shrinkage rate at 110 ° C. is preferably 2%.
  • the upper limit is preferably 30%, more preferably 20%, still more preferably 10%.
  • These lower limit values and upper limit values can be freely combined to constitute a numerical range.
  • the heat shrinkage rate is preferably 2 to 30%, more preferably 2 to 20%, still more preferably 2 to 10%. If the heat shrinkage is 30% or less, problems are less likely to occur in the process of setting the film in a mold and evacuating.
  • the release film according to the present embodiment is, for example, a multilayer release film including at least two layers of a release layer and a base material layer containing a polyolefin resin, and includes two layers of the release layer and the base material layer. You may have a structure.
  • the lower limit of the melting point of the base material layer measured by DSC is preferably 128 ° C.
  • the upper limit is preferably 210 ° C, more preferably 160 ° C, and still more preferably 150 ° C.
  • the melting point is preferably 128 to 210 ° C, more preferably 128 to 160 ° C, and still more preferably 128 to 150 ° C. If the melting point is 128 ° C. or higher, problems are unlikely to occur in the process of setting the film in a mold and evacuating. Further, if the melting point is 210 ° C. or lower, moderate shrinkage at the molding temperature is likely to occur, and wrinkles are not easily caught in the molded body.
  • the base material layer includes, for example, a polyolefin resin as a main component.
  • a polyolefin resin is a polymer synthesized using simple olefins or alkenes as unit molecules.
  • Examples of the polyolefin resin include polyethylene resin, polypropylene resin, polyolefin polymer alloy, polybutene resin, polymethylpentene resin, and the like.
  • polyethylene resin examples include polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymers.
  • polyethylene examples include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, and ultra low density polyethylene.
  • the high-density polyethylene can be produced by a generally known method such as a Philips method, a standard method, or a Ziegler method.
  • Examples of the medium density polyethylene include linear medium density polyethylene.
  • Examples of the low density polyethylene include linear low density polyethylene (LLDPE) and high pressure method low density polyethylene.
  • the high-pressure method low-density polyethylene is a low-density polyethylene produced by a so-called high-pressure method (bulk polymerization method).
  • Examples of the ultra-low density polyethylene include linear ultra-low density polyethylene (VLDPE).
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, more preferably a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. .
  • ethylene- ⁇ -olefin copolymer a copolymer of ethylene and at least one comonomer selected from propylene comonomer, butene comonomer, hexene comonomer and octene comonomer is generally easily available. Yes, it can be used suitably.
  • Polyethylene resins include ethylene and ⁇ -olefins (propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-decene, A copolymer with 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosane, etc.) is preferred, and ethylene and two ⁇ -olefins (propylene, 1-butene, 1-pentene, 1 -Hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosane, etc.) A terpolymer (for example, a terpolymer of ethylene, propylene, and
  • copolymers may be in any form such as a block copolymer and a random copolymer.
  • a random copolymer of ethylene and propylene a random copolymer of ethylene and octene, and a random copolymer of ethylene, propylene and butene are preferable.
  • the polyethylene resin can be polymerized using a known catalyst such as a single site catalyst or a multisite catalyst.
  • the density of the polyethylene resin from the viewpoint of further excellent contractility, preferably 0.935 g / cm 3 or more, 0.940 g / cm 3 or more is more preferable.
  • the shrinkability can be moderately suppressed, and the mechanical suitability of the release film can be improved.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg) of the polyethylene resin is preferably 0.5 g / 10 min, more preferably 0.8 g / 10 min, and 1.0 g / 10 min. More preferably.
  • the upper limit is preferably 30 g / 10 min, and more preferably 25 g / 10 min. These lower limit values and upper limit values can be freely combined to constitute a numerical range.
  • the melt flow rate is preferably 0.5 to 30 g / 10 min, more preferably 0.8 to 30 g / 10 min, and still more preferably 1.0 to 25 g / 10 min from the viewpoint of excellent processability of the release film. .
  • polyethylene resin a polyethylene copolymer in which the crystal / amorphous structure (morphology) is controlled in nano order can be used.
  • polypropylene resin polypropylene, propylene- ⁇ -olefin copolymer and the like can be suitably used.
  • resin corresponding to the said polyethylene-type resin is remove
  • the propylene- ⁇ -olefin copolymer refers to a copolymer of propylene and ⁇ -olefin.
  • the propylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, more preferably a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms.
  • examples of the ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene and 1-decene. 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosane and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • a copolymer of propylene and at least one comonomer selected from ethylene comonomer, butene comonomer, hexene comonomer and octene comonomer is generally easily available and is preferably used. it can.
  • the polypropylene resin can be polymerized using a known catalyst such as a single site catalyst or a multisite catalyst.
  • Density of polypropylene resin the lower limit is preferably 0.860 g / cm 3, more preferably 0.870 g / cm 3.
  • Upper limit is preferably 0.920 g / cm 3, preferably 0.915g / cm 3, 0.910g / cm 3 is more preferred.
  • These lower limit values and upper limit values can be freely combined to constitute a numerical range.
  • These same types of polypropylene may be used alone or in combination.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg) of the polypropylene resin is preferably 0.3 g / 10 min, more preferably 0.5 g / 10 min, and 0.8 g / 10 min. More preferably.
  • the upper limit is preferably 15 g / 10 min, more preferably 12 g / 10 min, still more preferably 10 g / 10 min.
  • These lower limit values and upper limit values can be freely combined to constitute a numerical range. For example, from the viewpoint of excellent processability of the release film, 0.3 to 15 g / 10 min is preferable, 0.5 to 12 g / 10 min is more preferable, and 0.8 to 10 g / 10 min is still more preferable.
  • polypropylene resin a polypropylene copolymer in which the crystal / amorphous structure (morphology) is controlled in nano order can also be used.
  • polypropylene resin a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin such as butene, hexene or octene, or a terpolymer of propylene and an ⁇ -olefin such as butene, hexene or octene is preferably used.
  • ⁇ -olefin such as butene, hexene or octene
  • terpolymer of propylene and an ⁇ -olefin such as butene, hexene or octene
  • These copolymers may be in any form such as a block copolymer and a random copolymer.
  • the polypropylene resin is not limited to a resin polymerized with a catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, but may be a resin polymerized with a metallocene catalyst or the like, and syndiotactic polypropylene, isotactic polypropylene, or the like can also be used.
  • a catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst
  • metallocene catalyst or the like
  • syndiotactic polypropylene, isotactic polypropylene, or the like can also be used.
  • the base resin of the base material layer contains the polypropylene resin
  • a resin obtained by uniformly finely dispersing a rubber component having a high concentration of 50% by mass or less with respect to the total amount of the polypropylene resin is used as the base resin.
  • the rubber component include an ethylene / propylene rubber component (EPR).
  • the polybutene resin is particularly excellent in compatibility with the polypropylene resin, it is preferably used in combination with the polypropylene resin for the purpose of adjusting the hardness and waist of the release film.
  • resin corresponding to the said polyethylene-type resin and polypropylene resin is remove
  • the polybutene resin is crystalline, is a copolymer of butene and an olefin resin having 5 to 8 carbon atoms, and has a butene content of 70 mol in all monomers constituting the polybutene resin. % Or more of a high molecular weight polybutene resin can be suitably used.
  • the melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg) of the polybutene resin is preferably 0.1 to 10 g / 10 min.
  • the Vicat softening point is preferably 40 to 100 ° C.
  • the Vicat softening point is a value measured according to JIS K7206-1982.
  • the content of the polyolefin resin in the base material layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more based on the entire base material layer.
  • the base material layer is a known plasticizer, ultraviolet absorber, antioxidant, colorant, antistatic agent, petroleum resin, mineral oil, various surfactants, antiblocking agent, inorganic filler, etc. Further optional additives may be further included. The amount of the additive added is usually 0.1 to 5% by mass based on the entire base material layer.
  • the polyolefin resin as described above is preferably crosslinked.
  • a release film When such a release film is used in a thermoforming process, it has excellent heat resistance due to the effect of cross-linking, and it becomes easy to impart appropriate elongation and shrinkage by being biaxially stretched. Excellent mold followability.
  • a release film can have excellent release properties in post-processing such as coating.
  • the polyolefin resin does not melt and flow even in a thermoforming step above the melting point of the polyolefin resin. For this reason, perforation, film breakage and the like are unlikely to occur, and unprecedented flexibility can be exhibited, so that even complicated mold shapes can be stably followed, so that mold reproducibility is further improved.
  • crosslinking method examples include a method of irradiating ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, gamma rays, neutron rays, and electron beams.
  • ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, gamma rays, neutron rays, and electron beams.
  • the use of ionizing radiation is preferable because the crosslinking component (so-called gel fraction) can be adjusted according to the irradiation conditions of the ionizing radiation.
  • the gel fraction is the ratio of the degree of crosslinking determined by the calculation formula described later.
  • the degree of cross-linking varies depending on the type of resin and the environment at the time of irradiation, but it can be controlled to a desired gel fraction by the irradiation density and irradiation intensity of ionizing radiation.
  • the reproducibility is relatively good and the gel fraction can be within a certain range.
  • LDPE low density polyethylene
  • crosslinking starts from an irradiation density of 20 kGy, and the gel fraction increases as the irradiation density increases.
  • the resin may be deteriorated or decomposed, and it is important to control the desired gel fraction in terms of ensuring the stability of physical properties.
  • the gel fraction of the base material layer is preferably 1 to 80% by mass based on the mass of the entire release film.
  • the gel fraction is preferably 1 to 70% by mass, and more preferably 1 to 65% by mass.
  • the base material layer including the polyolefin resin described above may have a single layer configuration or a multilayer configuration.
  • the resin of each layer of the base material layer may be a single type of resin, if necessary, and may be a mixed resin by blending or the like.
  • the thickness of the base material layer of the release film according to this embodiment is preferably 5 to 2000 ⁇ m, more preferably 10 to 1500 ⁇ m, and still more preferably 15 to 800 ⁇ m.
  • the thickness is 5 ⁇ m or more, from the viewpoint of excellent workability, it is difficult to cause a problem in tearing or strength when contacting any corner. Further, when the thickness is 2000 ⁇ m or less, the productivity is improved and the mold shape reproducibility is further improved.
  • the release film according to this embodiment includes a release layer having a release function with respect to a molding material (resin or the like).
  • the release layer is provided on at least one surface side of the base material layer.
  • the release film preferably has release layers on both sides in order to peel not only between the molding material but also the mold.
  • the release layer having a release function may contain a known compound such as a fluorine compound (fluorine-containing compound) or a silicone compound.
  • a release layer made of a fluorine compound or a silicone compound can also be used.
  • silicone-based compounds compounds having good affinity with the molded body may impair the releasability, so that fluorine-based compounds are more preferable.
  • the release film according to the present embodiment may have one base layer and one release layer, but may have a plurality of base layers and a plurality of release layers. May be.
  • the release film according to the present embodiment may be laminated in the order of skin layer / core layer / release layer or skin layer / core layer / skin layer / release layer.
  • skin layer refers to the outermost layer
  • core layer refers to the innermost layer.
  • the release film according to the present embodiment may further include a layer other than the base material layer.
  • the stress-strain curve is a curve with the vertical axis representing load (N) and the horizontal axis representing elongation (%).
  • the stress-strain curve is measured at 120 ° C. according to JIS K7127. If the yield point does not exist, it is preferable when the film is set on the mold because the film is uniformly stretched and wrinkles are less likely to enter the molded body.
  • the ratio (B / A) of 100% elongation load (100% elongation load) B to 50% elongation load (load at 50% elongation) A at 120 ° C. is MD direction. And 1.5 or more in each of the TD directions.
  • the ratio is more preferably 1.55 or more, and still more preferably 1.6 or more.
  • the thermal shrinkage force in the MD direction and the TD direction at 120 ° C. of the release film according to this embodiment is preferably 0.40 N / cm or less, and more preferably 0.30 N / cm or less.
  • the heat shrinkage force is measured according to the measurement method ASTM D2838. When the heat shrinkage force is 0.40 N / cm or less, when the film is set on the mold and evacuated, the heat shrinkage force tends to be weaker than the evacuated force. It is possible to follow accurately, the film is more difficult to wrinkle, and the molded body is also less likely to wrinkle.
  • the release film according to this embodiment has been described above. Next, the manufacturing method of the release film which concerns on this embodiment is demonstrated. However, the present invention is not limited only to the following embodiments.
  • the raw materials used in each layer are melted from several types of extruders, and the respective resins are coextruded from an annular die to obtain a tube-shaped unstretched parison.
  • the tube-like parison has a cooling medium from the outside and water from the outside. Further, from the inside of the tube-like parison, along the inside of the cooling mandrel with water, both inside and outside of the tube-like parison. There are cases where it is further cooled and solidified and then rapidly cooled and solidified, and either method may be used.
  • This unstretched parison is irradiated with ionizing radiation (electron beam or the like) and subjected to a crosslinking treatment.
  • the cooled and solidified tubular parison is guided into a stretching machine, and air is injected between rolls provided with a speed difference while heating the stretching start point between 80 to 250 ° C., so that the stretching stability is excellent.
  • stretching is performed in the MD direction and the TD direction, respectively, preferably at a magnification of 2 to 10 times, more preferably 3 to 7 times.
  • the stretching start point refers to a position where the expansion starts in the TD direction due to the internal pressure of the bubble.
  • Examples of the film stretching method according to this embodiment include a single bubble inflation method, a double bubble inflation method, a triple bubble inflation method, a tenter method, and the like, from the viewpoint of uniformly shrinking in each of the MD direction and the TD direction. Inflation is preferred. In this way, the base material layer is formed.
  • a release layer is applied to the base material layer.
  • a release layer may be applied after heat setting for dimensional stabilization, corona treatment, or plasma treatment.
  • the release layer may be applied using any known method.
  • a release layer may be laminated by a coating process and dried.
  • the structural formula CH 2 ⁇ C (R 1 ) —COO (CH 2 ) n1 —R f1 R 1 : hydrogen atom or methyl group, n1: an integer of 0 to 4, R f1 : a polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group having 1 to 6 carbon atoms
  • a compound having a structural unit derived from the (meth) acrylate is preferable.
  • the optical device When the release layer is applied by coating, in the step of molding the optical device using the release film, the optical device is excellent in light extraction property by transferring the release layer to the surface of the molded body. . Moreover, there exists the characteristic that such a molded object can be manufactured efficiently in the manufacturing process of an optical device.
  • the release film according to the present embodiment is useful for a thermal processing step for electronic parts and the like.
  • the thermal processing step for electronic components, etc. means when sealing semiconductors such as IC chips and LEDs, during molding processing when manufacturing multilayer printed wiring boards, when laminating hot pressing, when applying coverlays when manufacturing printed wiring boards.
  • a release film is interposed between the heated mold and the molding material (adhesive, molding, curing resin, and other substrate resins used in the thermoforming process of the electronic component). .
  • the release film according to this embodiment is useful in order to prevent the mold and the molding material from coming into direct contact and to prevent the mold from being stained with resin.
  • the release film according to this embodiment includes a crosslinked polyolefin resin, even if the processing temperature is equal to or higher than the melting point of the uncrosslinked polyolefin resin, problems such as perforation do not occur, and flexibility is achieved. The function of the release film having good mold reproducibility is easily exhibited.
  • a polyolefin resin may be crosslinked, and a release film can be used in thermoforming under a temperature condition higher than the melting point of the uncrosslinked polyolefin resin by crosslinking.
  • the application of the release film according to this embodiment is a semiconductor sealing process such as an IC chip or an LED chip, a lamination process with a multilayer printed wiring board, and a coverlay affixing with a flexible wiring board.
  • the process etc. are illustrated and it is not specifically limited, As an especially preferable use, the compression sealing process use of an LED chip is illustrated.
  • the release film is temporarily fixed by vacuuming on a lower mold having a concave hemispherical cavity. After the LED mounting substrate is set downward on the upper mold, the upper and lower molds are aligned so that the LED chip is arranged at the center of each cavity.
  • sealing resin As a molding material into the cavity, molding is performed by closing the upper and lower molds and applying pressure and heating.
  • the sealing resin include epoxy resins and silicone resins, and there is no particular limitation.
  • a silicone resin is preferably used as a sealing resin for a high power LED that requires heat resistance.
  • the manufacturing method of the molded body according to the present embodiment is a manufacturing method using the release film.
  • the method for producing a molded body according to this embodiment includes, for example, 1) a step of fixing a release film on a mold, and 2) a step of removing the wrinkle of the release film by shrinking the film on the mold. 3) A step of supplying a resin to the mold and molding the resin, and 4) a step of peeling off the release film.
  • This embodiment includes a step of fixing a release film on a mold.
  • a method of fixing the release film on the mold There is no limit to the method of fixing the release film on the mold, but for example, a method of fixing the release film by vacuum suction around the molding surface; a fixing pin is placed on the mold, and the release film is placed here
  • a method of fixing; a method of fixing the periphery of the molding surface with a metal plate is exemplified. These methods may be used alone, or a plurality of methods may be used in combination.
  • This embodiment includes the step of removing the wrinkles of the release film by shrinking the film fixed on the mold.
  • the film is shrunk by the heat of the mold when placed on the mold by using a release film that shrinks by heating. And take wrinkles.
  • This embodiment includes a molding step of supplying resin to a mold and molding the resin.
  • the molding method include compression molding, transfer molding, injection molding, and the like.
  • Compression molding is a method in which a measured molding material is placed in a concave portion (cavity) of a heated mold and is cured by pressing with a compression molding machine.
  • Transfer molding is a method in which a material once heated and softened in a plunger is hardened by pressing resin into a heated cavity from a narrow material passage (gate, sprue, runner, etc.).
  • Injection molding is a method in which a plastic raw material heated and melted in a molding machine is pressed into a mold at high pressure and cured. The difference between transfer molding and injection molding is that in the latter, only one batch of material is put into the plunger.
  • the resin used for molding is not particularly limited, and may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
  • a thermosetting resin is particularly preferably used in this embodiment.
  • a thermosetting resin that is solid at room temperature, it is possible to impart fluidity by heating to room temperature or higher.
  • a liquid at room temperature there are some which exhibit fluidity without heating, and high fluidity can be exhibited by slight heating.
  • Thermosetting resins are preferred because they usually have a low molecular weight and a low viscosity in the melt state, and therefore do not require a high filling pressure.
  • the thermosetting resin include an epoxy resin, a silicone resin, and an acrylic resin.
  • a molded body made only of a resin in a mold it is possible to manufacture a molded body made only of a resin in a mold, and parts made of different materials such as metal parts and board parts embedded in the resin molded body in advance. It is also possible to obtain an integral molded body with a different material by placing it in a mold and filling it with resin. Further, in the method for producing a molded body according to the present embodiment, temporary curing is performed by heating with a mold, and after taking out from the mold, main curing is performed with a heating device such as an oven to complete the curing reaction. It is also possible to make it. In order to increase productivity, a method of performing temporary curing by heating in a mold is preferable.
  • This embodiment may include a step of peeling the release film.
  • the release film is peeled off from the molded body and the mold.
  • the method for manufacturing a molded body according to the present embodiment preferably includes a step of placing a substrate on which a semiconductor chip is mounted in a mold, and in the molding step, the semiconductor chip on the substrate is preferably sealed with a resin.
  • a semiconductor component is manufactured by such a manufacturing method.
  • the substrate on which the semiconductor chip is mounted may be a semiconductor wafer, a ceramic substrate, an inorganic substrate such as a metal base substrate, or a resinous substrate such as an epoxy resin or a fluorine resin.
  • the mounting method is a mounting method in which a semiconductor chip is fixed using a die attach material and conduction is made by wire bonding, and a bump is formed on the lower surface of the semiconductor chip and bonded to a substrate, and then fixed with an underfill material. Examples are methods.
  • the semiconductor chip is exemplified by a chip such as a memory, a logic, or an LED, and is not particularly limited.
  • the shape of the sealing resin is adjusted to the lower mold according to the chip position. For example, a concave portion (cavity) engraved is prepared, the upper mold and the lower mold are combined, and resin is poured into the gap to be molded.
  • the ceramic substrate on which the LED chip is bump-mounted is vacuum-adsorbed to the upper mold, and a lower mold having a concave hemispherical cavity with a diameter of 2 mm is prepared for the lower mold in accordance with the position of each LED chip.
  • the upper and lower molds are closed together and about 120 ° C x 5 minutes
  • the mold can be clamped and compression-molded under the pre-curing heating conditions.
  • the pre-cured molded body is further heated for about 4 hours in an oven heated to 150 ° C. to complete the curing reaction, and then separated into individual pieces to produce LED components.
  • the molded body thus obtained can be suitably used as a semiconductor component.
  • another preferable manufacturing method further includes a step of placing the lead frame in a mold, and in the molding step, a resin is molded on the lead frame. Is the method.
  • a reflector component is manufactured by such a manufacturing method.
  • a lead frame is a metal part that supports and fixes a semiconductor chip and connects to external wiring, is a thin metal plate, and is usually supplied in a hoop shape.
  • the lead frame material there are no particular restrictions on the lead frame material, and copper alloy materials, iron alloy materials, and other metal sheets with excellent mechanical strength, electrical conductivity, thermal conductivity, corrosion resistance, etc. Those made by etching or the like are preferably used.
  • these metals may be subjected to a plating treatment. For example, in order to improve light reflectivity in LED applications, those subjected to Ag plating are preferably used.
  • a method of arranging the lead frame in the mold a method of forming a hole at a predetermined position and fixing the hole to a fixing pin of the mold is exemplified, but the method is not limited to this method.
  • a mold having a recess (cavity) formed in accordance with a predetermined pattern of the lead frame is prepared, and the upper mold and the lower mold are combined with the lead frame fixed and sandwiched, and the gap
  • An example is casting the resin into the mold.
  • an upper mold is prepared by engraving the reflector shape into a concave shape. Fix the release film on the upper mold and remove wrinkles.
  • a lead frame processed into a predetermined shape is placed in the lower mold, and a tablet obtained by tableting an epoxy resin composition containing titanium oxide particles as a reflector is placed in the mold cylinder, The mold and lower mold are clamped, and this tablet is poured into the mold by a piston (transfer molding).
  • the poured epoxy resin is heated in a mold at about 150 ° C. for about 2 minutes to perform molding.
  • the upper mold and the lower mold are divided to take out the temporarily cured product of the epoxy resin composition from the mold.
  • the molded product taken out from the mold is further cured by heating at about 160 ° C. for 2 hours to complete the curing reaction, thereby completing a cured product of the epoxy resin composition molded integrally with the lead frame. It is possible to obtain a molded lead frame.
  • the said molded object obtained using the resin composition containing a white titanium oxide particle can be used conveniently as a reflector component of LED.
  • ⁇ Stress-strain curve measurement (SS measurement)> Based on JIS K7127, the stress-strain curve (vertical axis: load (N), horizontal axis: elongation (%)) in each of the MD direction and the TD direction was measured.
  • Tensilon manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. was used for the measurement.
  • a tensile test was performed under the conditions of a sample length of 100 mm, a chuck distance of 20 mm, and a tensile speed of 1000 mm / min using a release film slit at 10 mm in an environment of 120 ° C. and 50% RH.
  • 50% elongation load and 100% elongation load were determined in both the MD direction and the TD direction, and the following value X was determined.
  • X (100% elongation load) / (50% elongation load)
  • a release film is set on a lower mold heated to 120 ° C. or 130 ° C. and having 100 concave hemispheric cavities with a diameter of 2 mm and 256 concave hemispheric cavities with a diameter of 1 mm, and the lower mold is evacuated. Temporarily fixed to the mold.
  • the dummy substrate was set downward on the upper mold, and then the positions of the upper mold and the lower mold were adjusted so that the LED chip was arranged at the center of each cavity.
  • a liquid silicone resin was poured into the cavity, and then the mold was clamped with pressure to perform compression molding. Then, mold opening was performed and the moldability and mold release property were confirmed on the following reference
  • the silicone resin that is the sealing resin dimethyl silicone type silicone resin KER-2500 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used.
  • Example 1 A lower mold having 100 concave hemispherical cavities with a diameter of 2 mm was prepared and heated to a temperature of 120 ° C.
  • the release film (Example 1) produced as described above was set, temporarily fixed to the lower mold by vacuuming, and further the peripheral edge was fixed with a metal plate. The release film shrunk by heat.
  • a metal base substrate substrate size: 100 mm ⁇ 100 mm
  • the upper and lower molds are arranged so that the LED chips are arranged at the center of each cavity. The position of was adjusted.
  • This manufacturing was repeated 100 times, and a total of 10,000 hemispherical lenses were molded on 100 substrates, but no wrinkles were found in the resin lens portion.
  • thermosetting reflector molding test An upper mold having 100 reflector-shaped concave cavities of 5 mm length and 5 mm width was prepared and heated to a temperature of 120 ° C. A release film was set thereon, temporarily fixed to the mold by vacuuming, and the peripheral edge was further fixed with a metal plate. The release film shrunk by heat. Next, the lead frame was set in a mold.
  • a liquid silicone resin (OE-6636 made by Toray Dow) is injected with a resin containing 10% by mass of titanium oxide particles, the upper and lower molds are closed, and transfer molding is performed under a heating condition of 130 ° C. for 5 minutes. Went. After mold opening, the molded body was taken out and heated in an oven at 150 ° C. for 3 hours to complete the molded body.
  • This manufacturing was repeated 100 times, and a total of 10,000 reflector parts were molded on 100 substrates. A state in which no wrinkles were found in all the reflector parts was judged as ⁇ , and a case in which there was one or more resins with wrinkles formed was judged as x.
  • a release film (skin layer / core layer / skin layer / release) composed of a base layer composed of a core layer and skin layers formed on both sides thereof, and a release layer Mold layer).
  • LL1 ethylene- ⁇ -olefin random copolymer (Dowlex 2032 manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., polymerized with a multisite catalyst, ⁇ -olefin: 1-octene, melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg, The same applies hereinafter): 2.0 g / 10 min, density: 0.926 g / cm 3 )
  • LL3 ethylene- ⁇ -olefin random copolymer (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • Coating agent 1 Fluorine coating agent SF Coat SR-4000A (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.)
  • Coating agent 2 Fluorosurfactant Novec FC-740 (manufactured by Sumitomo 3M Limited)
  • Coating agent 3 Top notch coat (organosiloxane containing silane coupling agent) TN-1000 (manufactured by JSP Corporation)
  • Coating agent 6 Silicone coating agent KP-86 (manufactured by Shin-E
  • Each resin was used in the combinations and mixing ratios (mass ratios) shown in Tables 1 and 2, and using two extruders, skin (15%) / core (70%) / With a layer arrangement of skin (15%) (the ratio of the layer thickness in parentheses), it was melt-extruded into a tube shape and rapidly cooled using a water-cooled ring to obtain a tube-shaped raw material for drawing.
  • the obtained raw material for drawing was subjected to a crosslinking treatment by irradiating an electron beam accelerated with an acceleration voltage of 2000 kV at an irradiation dose shown in Tables 1 and 2.
  • the drawing raw fabric is passed between the two nip rolls, and the drawing raw fabric is drawn by injecting air into the drawing raw fabric according to the speed ratio of the two nip rolls.
  • the film formed by stretching was cooled by applying cold air to the bubbles with an air ring. Thereafter, the film was folded to obtain a base material layer composed of skin layer / core layer (inner layer) / skin layer.
  • the mixing ratio of the resin forming each layer, the total thickness of the base material layer, and the irradiation dose are shown in Tables 1 and 2.
  • coating was performed with the coating agents shown in Tables 1 and 2 to form a release layer to obtain a release film. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the obtained release film and molded articles formed using the release film.
  • the release films obtained in Examples 1 to 18 have an appropriate heat shrinkability, and have a good shape by accurately following the mold during molding. It was confirmed that a silicone package could be obtained. On the other hand, from the results in Table 3, it was confirmed that the release films obtained in Comparative Examples 1 to 4 could not obtain an appropriate elongation during molding, resulting in a wrinkled package.
  • the release film according to the present invention can exhibit excellent heat resistance, flexibility, and release properties during the thermoforming process. Therefore, in particular, the sealing process of semiconductors such as IC chips and LEDs of electronic components, the molding process in the production of multilayer printed wiring boards, the laminating hot pressing process, and the coverlay application process in the production of printed wiring plates, etc. It is useful in the thermal processing of electronic parts. It is also useful in molding resin into lead frames.

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Abstract

　本発明の離型フィルムは、１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率が５％以上である。

Description

離型フィルム、成型体の製造方法、半導体部品及びリフレクター部品
　本発明は、離型フィルム、当該離型フィルムを用いた成型体の製造方法、並びに、当該製造方法により得られた半導体部品及びリフレクター部品に関する。
　近年、電子機器の高機能化及び小型化と、それらの急速な普及に伴い、そこに組み込まれる電子部品として、より小型の部品が大量且つ安価に求められるようになってきている。そのような中で電子部品の熱加工工程においては、より小さい形状の部品を大量且つ生産性高く合理的に生産できることが求められている。例えば、ＬＥＤ部品においては、そのパッケージ形態は、より大型の砲弾タイプから、小型薄肉のリフレクタータイプに変遷し、さらに、今後は、基板上に大量のＬＥＤチップを実装した後に一括封止・個片化するオーバーモールドタイプがその主流を占めていくものと予想されている。このような状況において、これら電子部品の熱加工工程に用いられる離型フィルムには、より高度の成型性、より高い離型性等、ますます高度な加工性が求められるようになってきている。
　従来、テトラフルオロエチレン－エチレン系共重合体のフィルムが、プリント基板成型時に使用される離型フィルムとして提案されている（特許文献１）。
　４－メチル－１－ペンテン含有量が８０質量％以上の重合体を含む組成物からなる離型フィルムであって、該組成物の融点が１７０～２４０℃、半結晶化時間が７０～２２０秒の離型フィルムも提案されている（特許文献２）。
　また、プリント基板成型時に使用される離型フィルムとして、エチレン系共重合体ゴム１００質量部にポリエチレン系樹脂２５～４００質量部を混合してなる樹脂組成物を押出成型して得られるフィルムに電離性放射線を照射して架橋させてなるベースフィルムに離型層を塗布してなる離型フィルムが提案されている（特許文献３）。
特開２００１－２０６９１３号公報 特開２００６－７０２５２号公報 特開２０１２－６６４４７号公報
　しかしながら、上記のいずれの離型フィルムは必ずしも十分なものとはいえない。
　具体的には、特許文献１のテトラフルオロエチレン－エチレン系共重合体のフィルムや、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）又はポリイミドのフィルムは、成型温度で熱収縮しないことから、フィルムを金型にセットした際にシワを巻き込んでしまい金型の形状を正確に再現することができないことがある。
　特許文献２の離型フィルムは、成型時のフィルムの弾性率が高すぎるため、電子部材の熱成型工程において、成型品にシワが入る等して離型フィルムが金型の形状を十分に再現できないことがある。
　特許文献３のフィルムについても、加熱成型時に全く縮まないことから、金型にフィルムをセットした際、シワが入る等して金型の形状を十分に再現できないことがある。
　このように、従来の離型フィルムでは、一般的な熱加工工程において、離型フィルムの柔軟性が乏しく、また、フィルムが適度に収縮しないことから、金型の型形状に的確に離型フィルムが張り付くことができず、成型品にシワが入る等の問題が生じている。
　そこで、本発明は、熱成型における成型性を向上させることができる離型フィルム、当該離型フィルムを用いた成型体の製造方法、並びに、当該製造方法により得られた半導体部品及びリフレクター部品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］　１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率が５％以上である、離型フィルム。
［２］　１１０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率が２％以上である、［１］に記載の離型フィルム。
［３］　離型層、及び、基材層を備え、基材層は、ポリオレフィン樹脂を含み、ＤＳＣで測定した基材層の融点が１２８～２１０℃である、［１］又は［２］に記載の離型フィルム。
［４］　基材層のポリオレフィン樹脂が架橋されており、当該離型フィルムの１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの応力－ひずみ曲線において、降伏点がなく、且つ、５０％伸び荷重Ａに対する１００％伸び荷重Ｂの比Ｂ／Ａが１．５以上であり、１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮力が、０．４０Ｎ／ｃｍ以下である、［３］に記載の離型フィルム。
［５］　離型層がフッ素系化合物を含む、［３］又は［４］に記載の離型フィルム。
［６］　基材層のポリオレフィン樹脂が電離性放射線により架橋されている、［３］～［５］のいずれかに記載の離型フィルム。
［７］　［１］～［６］のいずれかに記載の離型フィルムを金型上に固定する工程と、金型上で離型フィルムを収縮させて離型フィルムのシワを取る工程と、金型に樹脂を供給し、樹脂を成型する成型工程と、離型フィルムを剥がす工程と、を含む、成型体の製造方法。
［８］　半導体チップを実装した基板を金型内に配置する工程を更に含み、成型工程において、半導体チップを樹脂で封止する、［７］に記載の成型体の製造方法。
［９］　リードフレームを金型内に配置する工程を更に含み、成型工程において、リードフレームに樹脂を成型する、［７］に記載の成型体の製造方法。
［１０］　［８］に記載の成型体の製造方法によって製造された、半導体部品。
［１１］　［９］に記載の成型体の製造方法によって製造された、リフレクター部品。
　本発明に係る離型フィルムは、上記の熱収縮率を有することにより、従来と比較して熱成型における成型性を向上させることができる。本発明に係る離型フィルムを用いた成型体の製造方法は、高い生産性が要求される成型体の製造において、金型の清掃工程を不要にする上、離型フィルムのシワ等の不良を画期的に低減し、生産性を飛躍的に高めることができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
　本実施形態に係る離型フィルムにおいて、１２０℃におけるＭＤ方向（縦方向、流れ方向）及びＴＤ方向（横方向、幅方向）それぞれの熱収縮率は、５％以上である。また、１１０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率は、２％以上であることが好ましい。当該熱収縮率は、測定法ＡＳＴＭ　Ｄ２７３２に準拠して測定される。また、上記「ＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率」とは、「ＭＤ方向及びＴＤ方向の熱収縮率のいずれも」と同義である。
　熱収縮率が１２０℃において５％未満である場合、金型上にフィルムをセットし真空引きする際に、フィルムが金型に正確に追随せず、フィルムにシワが入り、成型体にもシワが入ってしまう。熱収縮率が５％以上であれば、シワなく金型にフィルムがセットされるため、金型の形状を十分に再現することができる。
　１２０℃における熱収縮率は、下限値は５％であることが好ましい。上限値は５０％であることが好ましく、３０％であることがより好ましく、２０％であることが更に好ましい。これらの下限値及び上限値は、自由に組み合わせて数値範囲を構成することができる。例えば、当該熱収縮率は、５～５０％が好ましく、５～３０％がより好ましく、５～２０％が更に好ましい。熱収縮率が５０％以下であれば、フィルムを金型にセットし真空引きする工程において不具合が更に生じにくい。
　１１０℃における熱収縮率が２％以上である場合、金型上にフィルムをセットし真空引きする際に、フィルムが金型に正確に追随するため、フィルムにシワが入りにくく、金型の形状を、一層十分に再現することができる。
　１１０℃における熱収縮率は、下限値は２％であることが好ましい。上限値は３０％であることが好ましく、２０％であることがより好ましく、１０％であることが更に好ましい。これらの下限値及び上限値は、自由に組み合わせて数値範囲を構成することができる。例えば、当該熱収縮率は、２～３０％が好ましく、２～２０％がより好ましく、２～１０％が更に好ましい。熱収縮率が３０％以下であれば、フィルムを金型にセットし真空引きする工程において不具合が更に生じにくい。
　本実施形態に係る離型フィルムは、例えば、離型層、及び、ポリオレフィン樹脂を含む基材層の少なくとも２層を備える多層離型フィルムであり、離型層及び基材層の２層からなる構成を有していてもよい。
　ＤＳＣで測定した基材層の融点（ピークが複数ある場合には最大値とすること）は、下限値が１２８℃であることが好ましい。上限値は２１０℃であることが好ましく、１６０℃であることがより好ましく、１５０℃であることが更に好ましい。これらの下限値及び上限値は、自由に組み合わせて数値範囲を構成することができる。例えば、当該融点は、１２８～２１０℃が好ましく、１２８～１６０℃がより好ましく、１２８～１５０℃が更に好ましい。融点が１２８℃以上であると、フィルムを金型にセットし真空引きする工程において不具合が生じにくい。また、融点が２１０℃以下であると成型温度における適度な収縮が生じやすく、成型体にシワを巻き込みにくい。
　基材層は、例えば、主たる成分としてポリオレフィン樹脂を含んでいる。ポリオレフィン樹脂とは、単純なオレフィン類やアルケンを単位分子として合成される高分子である。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリオレフィン系ポリマーアロイ、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等が挙げられる。
　上記ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等が挙げられる。高密度ポリエチレンは、フィリップス法、スタンダード法、チーグラー法等の一般に公知の方法で製造することができる。中密度ポリエチレンとしては、線状中密度ポリエチレン等が挙げられる。低密度ポリエチレンとしては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン等が挙げられる。なお、高圧法低密度ポリエチレンは、いわゆる高圧法（塊状重合法）により製造される低密度ポリエチレンである。超低密度ポリエチレンとしては、線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等が挙げられる。
　上記エチレン－α－オレフィン共重合体としては、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体が好ましく、エチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体がより好ましい。α－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。
　また、上記エチレン－α－オレフィン共重合体としては、エチレンと、プロピレンコモノマー、ブテンコモノマー、ヘキセンコモノマー及びオクテンコモノマーから選ばれる少なくとも１種のコモノマーとの共重合体が、一般的に入手が容易であり、好適に使用できる。
　ポリエチレン系樹脂としては、エチレンとα－オレフィン（プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコサン等）との共重合体が好ましく、エチレンと、二種のα－オレフィン（プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコサン等）との３元共重合体（例えば、エチレンとプロピレンと他のα－オレフィンとの３元共重合体）であってもよい。これらの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体等のいずれの形態でもよい。ポリエチレン系樹脂としては、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体、エチレンとオクテンとのランダム共重合体、エチレンとプロピレンとブテンとのランダム共重合体が好ましい。
　ポリエチレン系樹脂は、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができる。
　ポリエチレン系樹脂の密度は、収縮性に更に優れる観点から、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９４０ｇ／ｃｍ３以上がより好ましい。より高密度なポリエチレン系樹脂を使用することで収縮性を適度に抑制し、離型フィルムの機械適性を向上させることができる。
　ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ）は、下限値は０．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．８ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎであることが更に好ましい。上限値は３０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、２５ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。これらの下限値及び上限値は、自由に組み合わせて数値範囲を構成することができる。例えば、当該メルトフローレートは、離型フィルムの加工性に優れる観点から、０．５～３０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、０．８～３０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましく、１．０～２５ｇ／１０ｍｉｎが更に好ましい。
　ポリエチレン系樹脂としては、結晶／非晶構造（モルフォロジー）をナノオーダーで制御したポリエチレン系共重合体を使用することもできる。
　上記ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン共重合体等が好適に使用できる。なお、ポリプロピレン系樹脂としては、上記ポリエチレン系樹脂に該当する樹脂を除く。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体とは、プロピレンとα－オレフィンとの共重合体を示す。プロピレン－α－オレフィン共重合体は、プロピレンと炭素数４～２０のα－オレフィンとの共重合体が好ましく、プロピレンと炭素数４～８のα－オレフィンとの共重合体がより好ましい。ここで、炭素数４～２０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコサン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体としては、プロピレンと、エチレンコモノマー、ブテンコモノマー、ヘキセンコモノマー及びオクテンコモノマーから選ばれる少なくとも１種のコモノマーとの共重合体が、一般に入手が容易であり、好適に使用できる。
　ポリプロピレン系樹脂は、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができる。
　ポリプロピレン系樹脂の密度は、下限値は０．８６０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８７０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。上限値は０．９２０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９１０ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。これらの下限値及び上限値は、自由に組み合わせて数値範囲を構成することができる。例えば、伸び性に優れる観点から、０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８７０～０．９１５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．８７０～０．９１０ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。これら同種のポリプロピレンを単独もしくは混合して用いてもよい。
　ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ）は、下限値は０．３ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましく、０．８ｇ／１０ｍｉｎであることが更に好ましい。上限値は１５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、１２ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎであることが更に好ましい。これらの下限値及び上限値は、自由に組み合わせて数値範囲を構成することができる。例えば、離型フィルムの加工性に優れる観点から、０．３～１５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、０．５～１２ｇ／１０ｍｉｎがより好ましく、０．８～１０ｇ／１０ｍｉｎが更に好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂としては、結晶／非晶構造（モルフォロジー）をナノオーダーで制御したポリプロピレン系共重合体を使用することもできる。
　ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンと、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα－オレフィンとの共重合体、又は、プロピレンと、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα－オレフィンとの３元共重合体が好適に使用できる。これらの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体等のいずれの形態でもよい。
　上記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒のような触媒で重合された樹脂だけでなく、メタロセン系触媒等で重合された樹脂でもよく、シンジオタクチックポリプロピレンやアイソタクティックポリプロピレン等も使用できる。
　また、基材層のベース樹脂が上記ポリプロピレン系樹脂を含有する場合、ベース樹脂として、ポリプロピレン系樹脂の総量に対して５０質量％以下の高濃度のゴム成分を均一微分散させてなる樹脂を用いることが好ましい。ここで、ゴム成分としては、エチレン・プロピレンゴム成分（ＥＰＲ）等が挙げられる。
　ポリブテン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が特に優れるため、離型フィルムの硬さや腰の調整を目的として、ポリプロピレン系樹脂と併用することが好ましい。なお、ポリブテン系樹脂としては、上記ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン樹脂に該当する樹脂を除く。ポリブテン系樹脂としては、結晶性であり、ブテンと、炭素数５～８のオレフィン系樹脂との共重合体であり、且つ、ポリブテン系樹脂を構成する全モノマー中のブテンの含有量が７０モル％以上である高分子量のポリブテン系樹脂が好適に使用できる。
　ポリブテン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ）は、０．１～１０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。また、ビカット軟化点は、４０～１００℃が好ましい。ここで、ビカット軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ７２０６－１９８２に従って測定される値である。
　基材層における上記ポリオレフィン樹脂の含有量は、柔軟性の観点から、基材層全体を基準として、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
　基材層は、上記ポリオレフィン樹脂に加えて、公知の可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤、石油樹脂、ミネラルオイル、各種界面活性剤、アンチブロッキング剤、無機フィラー等の任意の添加剤を更に含んでいてもよい。上記添加剤の添加量は、基材層全体を基準として通常０．１～５質量％である。
　本実施形態に係る離型フィルムでは、以上のようなポリオレフィン樹脂が架橋されていることが好ましい。このような離型フィルムは、熱成型工程において用いられたときに、架橋の効果により優れた耐熱性を有し、二軸延伸されることにより適度な伸びと収縮性を付与しやすくなるために金型追随性に更に優れる。また、このような離型フィルムは、コーティング等の後加工において優れた離型性を兼ね備えることができる。さらに、架橋することにより、ポリオレフィン樹脂の融点以上の熱成型工程においても、ポリオレフィン樹脂が溶融流動することがない。そのため、穴あきや膜切れ等が発生しにくく、今までにない柔軟性を発揮できるので、複雑な金型形状にも安定して追随するため、型再現性に更に優れる。
　架橋する方法としては、α線、β線、ガンマ線、中性子線、電子線等の電離性放射線を照射する方法が挙げられる。電離性放射線を使用することにより、電離性放射線の照射条件によって架橋成分（いわゆるゲル分率）を調整することができるので好ましい。
　ゲル分率とは、後述の算出式によって求められる架橋度の割合である。電離性放射線を用いた架橋の場合、樹脂の種類や、照射するときの環境によって架橋する度合いは異なるが、電離性放射線の照射密度、照射強度で所望のゲル分率に制御することができる。
　特に、ポリオレフィン樹脂を用いるに際して、樹脂や照射温度、湿度等の照射条件を管理した場合、比較的に再現性が良く、ゲル分率をある一定範囲にすることができる。
　例えば、一般的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の場合、照射密度２０ｋＧｙより架橋し始め、照射密度が高くなるにつれてゲル分率が高くなる。また、照射密度が２００ｋＧｙを超えると、樹脂の劣化や分解等が生じる場合があり、所望のゲル分率を制御することが物性の安定性の確保の意味でも重要である。
　基材層のゲル分率は、離型フィルム全体の質量を基準として、１～８０質量％が好ましい。ゲル分率が１質量％以上である場合、十分な架橋特性を得ることができ、架橋前のポリオレフィン樹脂の融点以上の金型温度で離型フィルムを使用した場合であっても、膜に穴が開くことをより効果的に防止できる。また、ゲル分率が８０質量％以下であれば、離型フィルムの要求特性である熱収縮力が低く、適度に収縮し、適度に伸びることから、金型にセットした際、型形状に正確に追随しやすくなる。ゲル分率は、１～７０質量％が好ましく、１～６５質量％がより好ましい。
　本実施形態に係る離型フィルムにおいて、上記したポリオレフィン樹脂を含む基材層は、単層構成であってもよく、多層構成であってもよい。また、基材層の各層の樹脂に関しても、必要により、単一種の樹脂であってもよく、ブレンド等により混合樹脂としてもよい。
　本実施形態に係る離型フィルムの基材層の厚さは、５～２０００μｍが好ましく、１０～１５００μｍがより好ましく、１５～８００μｍが更に好ましい。厚さが５μｍ以上であると、作業性に優れる観点から、何かの角に接触した場合、破れや強度に問題が生じにくい。また、厚さが２０００μｍ以下であると、生産性が向上し、金型の形状再現性が更に良好になる。
　本実施形態に係る離型フィルムは、成型材料（樹脂等）に対して離型機能を有する離型層を備える。離型層は、基材層の少なくとも一方の面側に設けられている。成型材料との間だけでなく、金型との間の剥離をも行うため、離型フィルムは両面に離型層を有することが好ましい。
　離型機能を有する離型層は、フッ素系化合物（フッ素含有化合物）やシリコーン系化合物等の公知の化合物を含んでいてもよい。フッ素系化合物又はシリコーン系化合物からなる離型層を用いることもできる。シリコーン系化合物のうち、成型体との親和性がよい化合物については離型性を損なう場合があるため、フッ素系化合物がより好ましい。
　本実施形態に係る離型フィルムは、基材層と離型層をそれぞれ１層ずつ有していてもよいが、基材層を複数有していてもよく、離型層を複数有していてもよい。例えば、本実施形態に係る離型フィルムは、スキン層／コア層／離型層、又は、スキン層／コア層／スキン層／離型層の順に積層されたものであってもよい。ここで、「スキン層」とは最外層をいい、「コア層」とは最内層をいう。また、本実施形態に係る離型フィルムは、基材層以外の層を更に備えていてもよい。
　本実施形態に係る離型フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの応力－ひずみ曲線（Ｓ－Ｓ曲線）において降伏点（弾性限界）がないことが好ましい。応力－ひずみ曲線は、縦軸を荷重（Ｎ）、横軸を伸び（％）とする曲線である。応力－ひずみ曲線は、ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠して１２０℃で測定される。降伏点が存在しないと、金型上にフィルムをセットした際、フィルムが均一に伸び、成型体にシワが更に入り難くなるため好ましい。
　また、上記の応力－ひずみ曲線において、１２０℃における５０％伸び荷重（５０％伸びのときの荷重）Ａに対する１００％伸び荷重（１００％伸び荷重）Ｂの比（Ｂ／Ａ）は、ＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれにおいて１．５以上であることが好ましい。当該比が１．５以上である場合、フィルムが均一に伸び、フィルムを金型上にセットした際に更に正確に金型の形状を再現できる。当該比は、１．５５以上がより好ましく、１．６以上が更に好ましい。
　本実施形態に係る離型フィルムの１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮力は、０．４０Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、０．３０Ｎ／ｃｍ以下であることがより好ましい。熱収縮力は、測定法ＡＳＴＭ　Ｄ２８３８に準拠して測定される。熱収縮力が０．４０Ｎ／ｃｍ以下である場合、金型上にフィルムをセットし真空引きする際に、真空引きされる力よりも熱収縮力が弱くなる傾向があるため、金型に更に正確に追随でき、フィルムに更にシワが入りにくく、成型体にも更にシワが入りにくい。
　以上、本実施形態に係る離型フィルムについて説明した。次に、本実施形態に係る離型フィルムの製造方法について説明する。但し、本発明は、下記の実施形態のみに限定されるものではない。
　数種の押出機より各層の使用原料を溶融させ、環状ダイよりそれぞれの樹脂を共押出し、チューブ状の未延伸パリソンを得る。チューブ状パリソンは、外側から冷却媒体を水とする場合と、外側から冷却媒体を水とし、更にチューブ状パリソン内側からは内部を水で通水した冷却マンドレルに沿わせ、チューブ状パリソンの内外両側より冷却固化し、それを急冷固化する場合とがあり、いずれの方法を用いてもよい。この未延伸パリソンに電離性放射線（電子線等）を照射し、架橋処理を施す。
　次に、冷却固化したチューブ状パリソンを延伸機内に誘導し、延伸開始点を８０～２５０℃の間で加熱しながら、速度差を設けたロール間でエアー注入を行い、延伸安定性に優れる観点から、ＭＤ方向及びＴＤ方向のそれぞれに、好ましくは２～１０倍、より好ましくは３～７倍の倍率で延伸を行う。延伸開始点とは、バブルの内圧によりＴＤ方向に膨らみ始める位置を指す。
　本実施形態に係るフィルムの延伸方法としては、シングルバブルインフレーション法、ダブルバブルインフレーション法、トリプルバブルインフレーション法、テンター法等が挙げられるが、ＭＤ方向及びＴＤ方向のそれぞれに均一に収縮させる観点から、インフレーション法が好ましい。このようにして基材層が形成される。
　次に、この基材層に対して離型層を付与する。寸法安定化のためのヒートセットや、コロナ処理、プラズマ処理を行った後、離型層を付与してもよい。離型層の付与は公知のいずれの方法を用いて行ってもよい。
　離型層の付与方法としては、例えば、構造式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－ＣＯＯ（ＣＨ２）ｎ１－Ｒｆ１（Ｒ１：水素原子又はメチル基、ｎ１：０～４の整数、Ｒｆ１：炭素数１～６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基）で表される（メタ）アクリレートや当該（メタ）アクリレート由来の構成単位を有する化合物、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）系化合物、ＰＶＤＦ、パーフルオロアルキル基を含むフッ素系樹脂のバーコート等の塗工；シリコンオイルやシリコーン系樹脂溶液のスプレー塗工；基材層に少量添加することでその表面にシリコーンリッチな機能を与える添加剤や樹脂を混合する方法；ポリメチルペンテンフィルムのドライラミネート；ポリメチルペンテン樹脂単体、又はドライブレンドした層との共押出による積層；ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂の共押出による積層；すでにフィルム化したＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂フィルムのドライラミネートによる積層等が挙げられるが、コスト面、性能面で適宜選択すればよい。他フィルム等とのラミネーションを行ってもよい。また、塗工処理により離型層を積層し、乾燥してもよい。離型層を塗工により付与する場合、離型性に更に優れる観点から、構造式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－ＣＯＯ（ＣＨ２）ｎ１－Ｒｆ１（Ｒ１：水素原子又はメチル基、ｎ１：０～４の整数、Ｒｆ１：炭素数１～６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基）で表される（メタ）アクリレートや当該（メタ）アクリレート由来の構成単位を有する化合物が好ましく、構造式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）－ＣＯＯ（ＣＨ２）２－Ｒｆ２（Ｒ２：水素原子又はメチル基、Ｒｆ２：炭素数６のポリフルオロアルキル基）で表される（メタ）アクリレートや当該（メタ）アクリレート由来の構成単位を有する化合物がより好ましい。離型層を塗工以外の方法、例えばラミネートにより付与する場合は、ポリメチルペンテン樹脂で離型層を形成することが好ましい。
　離型層を塗工により付与する場合、該離型フィルムを使用して光デバイスを成型する工程においては、成型体表面に離型層が転写されることにより、光デバイスが光取り出し性に優れる。また、光デバイスの製造工程において、このような成型体を効率よく製造できるという特徴がある。
　以上のような方法で二軸延伸を行うことで、熱収縮性や耐熱性、強度を向上させることができ、また、後工程にて離型層を付与することで、離型フィルムとしての優れた性能を発揮することができる。
　次に、本実施形態に係る離型フィルムを用いた成型体の製造方法について説明する。
　本実施形態に係る離型フィルムは、電子部品等の熱加工工程に有用である。ここで、電子部品等の熱加工工程とは、ＩＣチップやＬＥＤ等の半導体封止時、多層プリント配線板製造時の成型加工時、積層熱プレス時、プリント配線板製造時のカバーレイ貼付け時、リードフレームへのリフレクター樹脂の成型加工時等の、熱を用いて接着、成型、キュア等を行う工程を示す。
　これらの工程では、接着、成型、キュア等に必要なエネルギー供給を、通常、金型を介して熱として供給する。ここで、昇温された金型と成型材料（電子部品の熱成型工程に使用される接着、成型、キュア等の樹脂、及び、その他の基板樹脂等）との間に離型フィルムを介在させる。このとき、金型と成型材料が直接接触することを防止し、金型が樹脂で汚れることを防止するために本実施形態に係る離型フィルムは有用である。
　そして、本実施形態に係る離型フィルムは、架橋したポリオレフィン樹脂を含む場合、加工温度が未架橋のポリオレフィン樹脂の融点以上であっても、穴あき等の問題が生じることがなく、柔軟性を有した型再現性のよい離型フィルムの機能が発揮されやすくなる。
　金型を用いた熱加工の場合、金型に隙間なく離型フィルムが貼合し、金型形状が再現性良く成型されることが必要である。金型の形状を転記するためには、離型フィルムが十分な伸びをもち、金型の隅までフィルムが穴開きすることがないことが必要とされる。高温の熱加工でこの性能を発揮するには、離型フィルムが十分に柔軟性を保有することや、樹脂が融解しても、部分的に穴開きするようなことがないことが求められる。この環境を実現しやすくなる方法として、ポリオレフィン樹脂を架橋することがあり、架橋によって、未架橋のポリオレフィン樹脂の融点よりも高い温度条件での熱成型において、離型フィルムを用いることができる。
　本実施形態に係る離型フィルムの用途としては、すでに記載しているように、ＩＣチップやＬＥＤチップ等の半導体封止工程、多層プリント配線板での積層工程、フレキシブル配線板でのカバーレイ貼付け工程等が例示され、特に限定されるものではないが、特に好ましい用途としては、ＬＥＤチップの圧縮封止工程用途が例示される。ＬＥＤチップの圧縮封止工程において、離型フィルムは、凹状半球キャビティを有する下部金型の上に真空引きに仮固定される。上部金型にＬＥＤ実装基板を下向きにセットした後、各キャビティ中心部にＬＥＤチップが配置されるよう上下金型の位置を合わせる。成型材料としての封止樹脂をキャビティに流し込んだ後、前記上下金型を閉じ合せ加圧・加熱することによって成型が行われる。封止樹脂としては、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられ、特に制限はない。特に耐熱性を要求されるハイパワー系ＬＥＤの封止樹脂としては、シリコーン系樹脂が好ましく用いられる。この場合、液状のシリコーン樹脂前駆体をキャビティに流し込み、金型内で加熱により硬化反応を行って成型を行うことが好ましく、生産性に更に優れる観点から、金型中で１次硬化反応を行った後、型開きして離型フィルムを剥離した後、オーブン等の中で２次硬化反応を行うことが好ましい。
　本実施形態に係る成型体の製造方法は、前記離型フィルムを用いた製造方法である。本実施形態に係る成型体の製造方法は、例えば、１）離型フィルムを金型上に固定する工程と、２）金型上で前記フィルムを収縮させて離型フィルムのシワを取る工程と、３）金型に樹脂を供給し、樹脂を成型する成型工程と、４）離型フィルムを剥がす工程と、を含む。
　本実施形態は、金型上に離型フィルムを固定する工程を含む。金型上に離型フィルムを固定する方法に制限はないが、例えば、成型面の周囲を真空吸着によって離型フィルムを固定する方法；金型に固定ピンを配置し、ここに離型フィルムを固定する方法；成型面の周縁を金属製のプレートで固定する方法が例示される。これらの方法を単独で用いてもよいし、複数の方法を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態は、金型上に固定した前記フィルムを収縮させて離型フィルムのシワを取る工程を含む。金型上に固定されたフィルムを収縮させる方法に制限はないが、特に好ましくは、加熱によって収縮する離型フィルムを用いることによって、金型上に配置される際に、金型の熱によって収縮してシワを取ることである。
　本実施形態は、金型に樹脂を供給し、樹脂を成型する成型工程を含む。金型に樹脂を供給し、樹脂を成型する方法に特段の制約はなく、その成型法としては、コンプレッション成型、トランスファー成型、インジェクション成型等が例示できる。コンプレッション成型は、計量した成型材料を加熱した金型の凹部（キャビティ）に入れ、圧縮成型機で加圧して硬化させる方法である。トランスファー成型は、プランジャー内でいったん加熱軟化させた材料を狭い材料の通り道（ゲート・スプルー・ランナー等）から加熱されたキャビティの中に樹脂を押し込んで硬化させる方法である。インジェクション成型は、成型機内で加熱され溶融したプラスチック原料を金型内に高圧で押し込んで硬化させる方法である。トランスファー成型とインジェクション成型の違いは、後者はプランジャーの中に１回分だけの材料が投入される点である。
　成型に用いられる樹脂は、特に制約はなく、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよいが、本実施形態で特に好適に用いられるのは熱硬化性樹脂である。熱硬化性樹脂として室温で固形状のものを用いる場合には、室温以上に加温することで流動性を持たせることが可能である。室温で液状のものを用いる場合には、特に加熱することなく流動性が発現するものもあり、また、わずかな加熱により高い流動性を発現させることも可能である。熱硬化性樹脂は、融体状態では通常分子量が低く粘度が低いため、高い充填圧力を必要としないので好ましい。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等が例示される。
　本実施形態に係る成型体の製造方法においては、金型内で樹脂のみからなる成型体を製造することが可能であり、樹脂成型体に埋め込む金属部品や基板部品等の異種材料の部品をあらかじめ金型内に設置しておいて、そこに樹脂を充填して異種材料との一体成型体を得ることも可能である。また、本実施形態に係る成型体の製造方法においては、金型での加熱で仮硬化までを行い、金型から取り出した後に、オーブン等の加熱装置で本硬化を行って、硬化反応を完結させることも可能である。生産性を高めるためには、金型での加熱で仮硬化までを行う方法が好ましい。
　本実施形態は、離型フィルムを剥がす工程を含んでいてもよい。離型フィルムは、成型体及び金型から剥がされる。
　本実施形態に係る成型体の製造方法は、半導体チップを実装した基板を金型内に配置する工程を含み、成型工程において、基板上の半導体チップを樹脂で封止することが好ましい。このような製造方法により、半導体部品が製造される。
　半導体チップを実装した基板を金型内に配置する方法に制限はなく、例えば、前記基板を上金型に真空吸着で固定する方法や、前記基板を固定治具で上金型に固定する方法等が例示できる。なお、半導体チップを実装する基板は、半導体ウエハやセラミック基板、あるいは、メタルベース基板等の無機性基板であってもよく、あるいは、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の樹脂性基板であってもよい。また、その実装方法は、ダイアタッチ材を用いて半導体チップを固定しワイヤーボンドで導通をとる実装方法や、半導体チップ下面にバンプを形成しこれを基板に接合した後アンダーフィル材で固定を図る方法等が例示される。半導体チップとしては、メモリー、ロジック、あるいは、ＬＥＤ等のチップが例示され、特に制限はない。
　基板上の半導体チップを樹脂で封止する方法として、上金型に前記半導体チップを実装した基板を固定する場合には、下金型に、前記チップ位置に合わせて、封止樹脂の形状を彫り込んだ凹部（キャビティ）を用意し、上金型と下金型を合わせ、その空隙に樹脂を流し込み成型することが例示される。
　具体的には、ＬＥＤチップをバンプ実装したセラミック基板を上部金型に真空吸着し、下金型には各ＬＥＤチップの位置に合わせて直径２ｍｍの凹状半球キャビティを有する下部金型を準備する。下金型に離型フィルムをセットし、真空引きにて下部金型に仮固定した後、液状のシリコーン樹脂をキャビティ上に流し込んだ後、前記上下金型を閉じあわせ、１２０℃×５分程度の仮硬化の加熱条件のもと、型締めし圧縮成型を行うこと等が例示できる。この仮硬化された成型体は、１５０℃に加熱されたオーブン中で更に４時間程度加熱して硬化反応を完結させた後、個片化することでＬＥＤ部品を製造することができる。これにより得られる成型体は、半導体部品として好適に用いることが可能である。
　本実施形態に係る成型体の製造方法において、別の好ましい製造方法は、リードフレームを金型内に配置する工程を更に含み、成型工程において、リードフレームに樹脂を成型することを特徴とする製造方法である。このような製造方法により、リフレクター部品が製造される。
　リードフレームとは、半導体チップを支持固定し、外部配線との接続をする金属部品であり、金属素材の薄板であり、通常はフープ形状で供給される。リードフレームの素材に特に制約はなく、銅合金系素材、鉄合金系素材、その他の機械的強度、電気伝導度、熱伝導度、耐食性等の優れた金属素材の薄板を、打ち抜き（プレス）やエッチング等で加工して作られたものが好ましく用いられる。また、これらの金属には、めっき処理が施されてもよく、例えば、ＬＥＤ用途では光反射性を向上させるために、Ａｇめっきが施されたものが好適に使用される。
　リードフレームを金型内に配置する方法としては、所定位置に孔を形成し、これを金型の固定ピンに固定する方法等が例示されるが、この方法に制限されるものではない。
　樹脂を成型する方法としては、前記リードフレームの所定パターンに合わせて凹部（キャビティ）を形成した金型を用意し、リードフレームを固定し挟み込む形で上金型と下金型を合わせ、その空隙に樹脂を流し込み成型することが例示される。
　本実施形態に係る成型体の製造方法を用いて、ＬＥＤリフレクターを製造する例を以下に示す。まず、リフレクター形状を凹状に彫り込んだ上金型を準備する。上金型には離型フィルムを固定し、シワをとる。所定の形状に加工されたリードフレームを下金型に配置し、また、反射材として、酸化チタン粒子を含むエポキシ樹脂組成物を打錠して得たタブレットを金型シリンダー部に配置し、上金型と下金型を型締めし、このタブレットをピストンにより金型内へ流し込む（トランスファー成型）。この流し込まれたエポキシ樹脂を金型内で約１５０℃約２分間の加熱を行い、成型を行う。次に、上金型と下金型とを分割して上記のエポキシ樹脂組成物の仮硬化物を金型内から取り出すことが例示される。金型から取り出された成型物は、約１６０℃２時間の加熱を更に行い本硬化し、硬化反応を完結し、これによりリードフレームと一体成型されたエポキシ樹脂組成物の完全硬化物にて、成型したリードフレームを得ることが可能である。
　白色の酸化チタン粒子を含む樹脂組成物を用いて得られた上記成型体は、ＬＥＤのリフレクター部品として好適に使用可能である。
　以下、本発明について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明する。但し、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施例に用いられる評価方法及び測定方法は以下のとおりである。
＜融点＞
　パーキンエルマー社製ＤＳＣを用いて下記の６段階にて測定を行った。
　１）０℃にて１分保持、
　２）０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温、
　３）２００℃で１分保持、
　４）２００℃から０℃まで１０℃／分で降温、
　５）０℃で１分保持、
　６）０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温。
　上記段階のうち６）における熱量ピークが最大の温度を融点と規定した。
＜熱収縮率＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ２７３２に準拠して、１１０℃及び１２０℃の温度にて１０分間収縮させてＭＤ方向（縦方向）及びＴＤ方向（横方向）のそれぞれについて測定した。
＜応力－ひずみ曲線測定（Ｓ－Ｓ測定）＞
　ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠してＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの応力－ひずみ曲線（縦軸：荷重（Ｎ）、横軸：伸び（％））の測定を行った。測定については、ヤマト科学株式会社製のテンシロンを用いた。１２０℃、５０％ＲＨ環境下で、１０ｍｍ巾にスリットした離型フィルムを用いて、サンプル長１００ｍｍ、チャック間２０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行った。ＭＤ方向、ＴＤ方向ともに５０％伸び荷重と１００％伸び荷重を求め、下記の値Ｘを求めた。
　　Ｘ＝（１００％伸び荷重）／（５０％伸び荷重）
　また、応力－ひずみ曲線における降伏点の有無を確認した。ＭＤ方向及びＴＤ方向のいずれにおいても降伏点がない場合を〇、降伏点が有る場合を×と判断した。
＜熱収縮力＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ２８３８に準拠して、１２０℃で、ＭＤ方向、ＴＤ方向の熱収縮力を測定した。測定は連続して５分間行い、その最大値を用いた。
＜ゲル分率＞
　袋状に折り畳んだ１５０メッシュのステンレス製金網の中に、基材層のみを剥ぎ取った試料１００ｍｇを封入し、沸騰ｐ－キシレン中で試料（離型フィルム）を１２時間抽出し、次式により算出される不溶解部分の割合をゲル分率として求めた。このゲル分率をフィルムの架橋度の尺度として用いた。
　　ゲル分率（質量％）＝（抽出後の試料質量／抽出前の試料質量）×１００
＜オーバーモールド型ＬＥＤ成型テスト＞
　直径２ｍｍの凹状半球キャビティを１００個、及び、直径１ｍｍの凹状半球キャビティを２５６個有する、１２０℃又は１３０℃に熱した下部金型の上に離型フィルムをセットし、真空引きにて下部金型に仮固定した。
｛機械適性｝
　真空引き工程の際、１２０℃と１３０℃どちらの温度でもフィルムが金型にシワなく追随している場合を「○」、１２０℃又は１３０℃どちらか一方の温度でフィルムが金型にシワなく追随している場合を「△」、１２０℃でも１３０℃でもシワが入り込んでいる場合を「×」として判断した。
｛成型性・離型性｝
　その後、ダミー基板を上部金型に下向きにセットした後、各キャビティ中心部にＬＥＤチップが配置されるように上部金型及び下部金型の位置を調整した。その状態で液状のシリコーン樹脂をキャビティに流し込んでから、圧力で型締めし、圧縮成型を行った。その後、型開きを行って、下記の基準で成型性と離型性を確認した。封止樹脂であるシリコーン樹脂としては、ジメチルシリコーンタイプのシリコーン樹脂である信越化学工業株式会社製ＫＥＲ－２５００を使用した。
（成型性）
　メタルベース基板上に形成された、各ＬＥＤチップを封止する半球状シリコーン封止樹脂を顕微鏡により観察した。成型されたシリコーン封止樹脂表面上すべてにおいてシワの入っていない場合を◎、１００個の半球状シリコーン封止樹脂にのみ全くシワの入っていない場合を〇、シワが形成された封止樹脂が１個以上１０個未満である場合を△、シワが形成された封止樹脂が１０個以上である場合を×とした。
（シリコーン樹脂との離型性）
　成型体側に離型フィルムの残渣が残っておらず、フィルムと成型体が完全に剥がれた状態で型開きした場合を〇と判断した。成型体側に離型フィルムがはりついた状態で型開きする、又は、離型フィルムの残渣が多く残った場合を×と判断した。
（金型との離型性）
　型開き後、金型からフィルムを引きはがす際、フィルムが金型に付着して取れない場合を×、フィルムが軽く剥がれた場合を〇と判断した。
＜ＬＥＤオーバーモールド部品の製造に関する実施例＞
　直径２ｍｍの凹状半球キャビティを１００個有する下部金型を準備し、１２０℃の温度に加熱した。この上に、上記のとおり作製した離型フィルム（実施例１）をセットし、真空引きにて下部金型に仮固定し、さらに周縁部を金属板で固定した。離型フィルムは熱によって収縮した。次に、１００個のＬＥＤチップをワイヤーボンド実装したメタルベース基板（基板サイズ：１００ｍｍ×１００ｍｍ）を上部金型に下向きにセットした後、各キャビティ中心部にＬＥＤチップが配置されるよう上下金型の位置をあわせた。次に、液状のシリコーン樹脂（東レ・ダウ製ＯＥ－６６３６）をキャビティに流し込んだ後、前記上下金型を閉じあわせ、１３０℃×５分の加熱条件のもと、３．０ＭＰａの圧力で型締めし圧縮成型を行った。型開きの後、成型体を取出し、１５０℃オーブンにて３時間追加で加熱を行って、成型体を完成させた。
　１００回にわたってこの製造を繰り返し、１００枚の基板に対して合計１００００個の半球レンズを成型したが、樹脂レンズ部分に全くシワは入らなかった。
＜ＬＥＤ用熱硬化リフレクター成型テスト＞
　縦５ｍｍ、横５ｍｍサイズのリフレクター形状凹状キャビティを１００個有する上金型を準備し、１２０℃の温度に加熱した。この上に、離型フィルムをセットし、真空引きにて金型に仮固定し、さらに周縁部を金属板で固定した。離型フィルムは熱によって収縮した。次に、リードフレームを金型にセットした。
　液状のシリコーン樹脂（東レ・ダウ製ＯＥ－６６３６）に酸化チタン粒子を１０質量％混合した樹脂を注入し、前記上下金型を閉じあわせ、１３０℃×５分の加熱条件のもと、トランスファー成型を行った。型開きの後、成型体を取出し、１５０℃オーブンにて３時間追加で加熱を行って、成型体を完成させた。
　１００回にわたってこの製造を繰り返し、１００枚の基板に対して合計１００００個のリフレクター部品を成型した。全てのリフレクター部品に全くシワの入っていない状態を〇、シワが形成された樹脂が１個以上ある場合を×と判断した。
＜フレキシブルプリント基板離型テスト＞
　当該離型フィルムを用い、ゴムクッション／離型フィルム／ＦＰＣ／離型フィルム／ゴムクッション／熱盤の順となるようなプレス構成にて、プレスラミネート機によりプレスした。プレスにあたっては、熱盤温度を１２０℃まで昇温させ、１０ＭＰａの加圧条件下で、３分間加圧した。その後、プレスサンプルについて以下の項目と基準で評価を行なった。なお、下記評価は、社団法人日本電子回路工業会（以下、ＪＰＣＡと略す）のＪＰＣＡ規格（デザインガイドマニュアル　片面及び両面フレキシブルプリント配線版　ＪＰＣＡ－ＤＧ０２）に準拠し、以下のような項目と基準で行なった。
（評価項目）
　離型性：離型フィルムのＦＰＣからの離型性を評価した。具体的には、「ＪＰＣＡ規格　７．５．７．１項表面の付着物」に準拠し、ＣＬプレスラミネート後の離型フィルムのＦＰＣからの剥離状態を目視にて評価した。評価サンプル数を各ｎ＝１００として評価を行い、ＦＰＣ表面に樹脂残りが発生したものの数が評価サンプル数の５％未満のものを合格とした。
　◎：破れ発生率　３％未満
　○：破れ発生率　３％以上５％未満
　×：破れ発生率　５％以上
［実施例１～１８］
　下記に示す樹脂を用いて、コア層及びその両側に形成されたスキン層から構成される基材層と、離型層とから構成される離型フィルム（スキン層／コア層／スキン層／離型層）を作製した。
＜使用した樹脂＞
　ＬＬ１：エチレン－α－オレフィンランダム共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製　ｄｏｗｌｅｘ２０３２、マルチサイト触媒にて重合されたもの、α－オレフィン：１－オクテン、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ、以下同様）：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２６ｇ／ｃｍ３）
　ＬＬ２：エチレン－α－オレフィンランダム共重合体（宇部丸善ポリエチレン株式会社製　ユメリット１５２０Ｆ、メルトフローレート＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９１５ｇ／ｃｍ３）
　ＬＬ３：エチレン－α－オレフィンランダム共重合体（プライムポリマー株式会社製　モアテック０２７８Ｇ、メルトフローレート＝２．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９３９ｇ／ｃｍ３）
　ＬＬ４：エチレン－α－オレフィンランダム共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製　アテイン４２０３、メルトフローレート＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ３）
　ＬＤ１：高圧法低密度ポリエチレン（旭化成ケミカルズ株式会社製　サンテックＬＤ　Ｍ２００４、メルトフローレート＝０．４ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ３）
　ＬＤ２：高圧法低密度ポリエチレン（旭化成ケミカルズ株式会社製　サンテックＬＤ　Ｍ２１０２、メルトフローレート＝０．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ３）
　ＬＤ３：高圧法低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製　ＵＢＥポリエチレン　Ｂ０２８、メルトフローレート＝０．４ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ３）
　ＨＤ１：高密度ポリエチレン（旭化成ケミカルズ株式会社製　クレオレックスＱＴ６０１５、メルトフローレート＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９５８ｇ／ｃｍ３）
　ＨＤ２：高密度ポリエチレン（旭化成ケミカルズ株式会社製　サンテックＨＤ　Ｓ３６００、メルトフローレート＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９５４ｇ／ｃｍ３）
　ＨＤ３：高密度ポリエチレン（旭化成ケミカルズ株式会社製　サンテックＨＤ　Ｊ２４０、メルトフローレート＝５．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９６６ｇ／ｃｍ３）
　ＨＤ４：高密度ポリエチレン（旭化成ケミカルズ株式会社製　サンテックＨＤ　Ｓ１６０Ｓ、メルトフローレート＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９６２ｇ／ｃｍ３）
　ＴＰＯ：リアクターＴＰＯ（プライムポリマー株式会社製　プライムＴＰＯ　Ｅ－２９００Ｈ、メルトフローレート＝２．５ｇ／１０ｍｉｎ）
　ＥＢＣ：エチレン－１－ブテン共重合体（三井化学株式会社製　タフマーＡ４０８５Ｓ、メルトフローレート＝３．６ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．８８ｇ／ｃｍ３）
　コート剤１：フッ素系コーティング剤　エスエフコート　ＳＲ－４０００Ａ（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
　コート剤２：フッ素系界面活性剤　ノベック　ＦＣ－７４０（住友スリーエム株式会社製）
　コート剤３：トップノッチコート（シランカップリング剤を含有するオルガノシロキサン）　ＴＮ－１０００（株式会社ジェイエスピー製）
　コート剤４：パーフルオロポリエーテル系コート剤
　コート剤５：フッ素系コーティング剤　ＲＢＸ－ＨＣ１（株式会社ネオス製）
　コート剤６：シリコーンコーティング剤　ＫＰ－８６（信越化学工業株式会社製）
　コート剤７：構造式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ（ＣＨ２）２－Ｃ６Ｆ１３で表され
るメタクリレート由来の構成単位を有する化合物
　コート剤８：フッ素系コーティング剤　エスエフコート　ＵＴ－Ｂ２００Ａ（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
　コート剤９：フッ素系コーティング剤　エスエフコート　ＵＴ－ＤＰＮ７２Ａ（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
　コート剤１０：フッ素系コーティング剤　オブリガード　ＰＳ３０５Ｒ（ＡＧＣコーテック株式会社製）
　コート剤１１：フッ素系コーティング剤　オブリガード　ＰＳ３０８Ｒ（ＡＧＣコーテック株式会社製）
　ＰＭＰフィルム：オピュラン　Ｘ－４４Ｂ（厚み ２５μｍ）（三井化学東セロ株式会社製）
　各樹脂を、表１，２に示す組み合わせ及び混合比率（質量比）で用い、２台の押出機を使用して２種３層の環状ダイスよりスキン（１５％）／コア（７０％）／スキン（１５％）の層配置（括弧内は層厚の割合）で、チューブ状に溶融押出し、水冷リングを用いて急冷し、チューブ状の延伸用原反を得た。得られた延伸用原反に、２０００ｋＶの加速電圧で加速した電子線を、表１，２に示した照射線量にて照射して架橋処理を行った。引き続き、インフラヒーターにより輻射加熱しながら、延伸用原反を２組のニップロール間を通過させ、２組のニップロールの速度比によって延伸用原反内にエアーを注入することにより延伸用原反を延伸し、延伸により形成されたフィルムをエアーリングによりバブルに冷風をあてることで冷却した。その後、フィルムを折りたたんで、スキン層／コア層（内層）／スキン層から構成される基材層を得た。それぞれの層を形成する樹脂の混合比率、基材層の合計厚み、照射線量を表１，２に記載した。その後、後工程として、表１，２に示すコート剤にて塗工を行って離型層を形成して離型フィルムを得た。得られた離型フィルム、及び、その離型フィルムを用いて成型した成型体の評価結果を表１，２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［比較例１］
　未架橋のエチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）のフィルム（旭硝子株式会社製、ＬＭ－５０）を単層の基材層として用いて、実施例と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
［比較例２］
　未架橋の４－メチル－１－ペンテンのフィルム（三井化学東セロ株式会社製、Ｘ４４Ｂ）を単層の基材層として用いて、実施例と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
［比較例３］
　単層の基材層としての未延伸のポリエチレンフィルムにフッ素コートを行い、実施例と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
［比較例４］
　未延伸のポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）を単層の基材層として用いて、実施例と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１，２の結果から、実施例１～１８で得られた離型フィルムは、適度な熱収縮性を有しており、成型の際に金型に正確に追随することで、良好な形のシリコーンパッケージを得ることができることが確認された。一方、表３の結果から、比較例１～４で得られた離型フィルムでは、成型の際に適度な伸びが得られず、シワが入ったパッケージとなることが確認された。
　本発明に係る離型フィルムによれば、熱成型工程の際、優れた耐熱性、柔軟性、離型性を発揮できる。そのため、特に電子部品のＩＣチップやＬＥＤ等の半導体の封止工程、多層プリント配線板製造の際の成型加工工程、積層熱プレス工程、更には、プリント配線版製造時のカバーレイ貼付工程等の電子部品の熱加工において有用である。また、リードフレームへの樹脂の成型加工においても有用である。

Claims (11)

  1. 　１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率が５％以上である、離型フィルム。
  2. 　１１０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮率が２％以上である、請求項１に記載の離型フィルム。
  3. 　離型層、及び、基材層を備え、
    　前記基材層は、ポリオレフィン樹脂を含み、
    　ＤＳＣで測定した前記基材層の融点が１２８～２１０℃である、請求項１又は２に記載の離型フィルム。
  4. 　前記基材層の前記ポリオレフィン樹脂が架橋されており、
    　当該離型フィルムの１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの応力－ひずみ曲線において、降伏点がなく、且つ、５０％伸び荷重Ａに対する１００％伸び荷重Ｂの比Ｂ／Ａが１．５以上であり、
    　１２０℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれの熱収縮力が、０．４０Ｎ／ｃｍ以下である、請求項３に記載の離型フィルム。
  5. 　前記離型層がフッ素系化合物を含む、請求項３又は４に記載の離型フィルム。
  6. 　前記基材層の前記ポリオレフィン樹脂が電離性放射線により架橋されている、請求項３～５のいずれか一項に記載の離型フィルム。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の離型フィルムを金型上に固定する工程と、
    　前記金型上で前記離型フィルムを収縮させて前記離型フィルムのシワを取る工程と、
    　前記金型に樹脂を供給し、前記樹脂を成型する成型工程と、
    　前記離型フィルムを剥がす工程と、を含む、成型体の製造方法。
  8. 　半導体チップを実装した基板を前記金型内に配置する工程を更に含み、
    　前記成型工程において、前記半導体チップを樹脂で封止する、請求項７に記載の成型体の製造方法。
  9. 　リードフレームを前記金型内に配置する工程を更に含み、
    　前記成型工程において、前記リードフレームに前記樹脂を成型する、請求項７に記載の成型体の製造方法。
  10. 　請求項８に記載の成型体の製造方法によって製造された、半導体部品。
  11. 　請求項９に記載の成型体の製造方法によって製造された、リフレクター部品。
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