WO2015020286A1 - 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐, 이의 제조방법 및 이를 이용한 화장품 조성물 - Google Patents

수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐, 이의 제조방법 및 이를 이용한 화장품 조성물 Download PDF

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layer capsule
triple layer
soluble
poorly water
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고태성
신찬재
정성윤
한영희
맹성호
이동선
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Definitions

  • the present invention relates to a stabilized organic-inorganic hybrid triple layer capsule using a hollow silica and hydrogel polymer and a hydrophobic polymer in order to protect the poorly water-soluble material from the external harmful environment, a method for producing the same.
  • the poorly water-soluble substances used in cosmetics such as carotenoids, ceramide liquid crystals, oil-soluble vitamins, oil-soluble extracts, and pigments, are used for cosmetics requiring various environments. Due to the disadvantages such as the feeling of use, the raw material contained in the cosmetic formulation, in particular, oxygen, water, oil, surfactants or the problem that is further deepened by the heat generated during the preparation of the formulation is not easy to use. In order to solve these problems, various methods such as liposome, emulsification, and encapsulation have been used, but no practical solution has been suggested.
  • Korean Patent Publication No. 10-2009-0070161 prepared a double-layered polymer capsule using cationic and anionic polymers using coacervation to stabilize carotenoids.
  • Korean Patent Publication No. 10-2009-0122666 a capsule containing a lecithin as an oil-soluble substance was prepared by a low temperature cooling method.
  • the problem to be solved by the present invention is a triple layer capsule containing a hydrophobic-hydrophilic-hydrophobic triple layer structure is given a unique property and contains a poorly water-soluble material that is perfectly applicable to a variety of environments due to this structure To provide a way.
  • Another object of the present invention is to provide a variety of cosmetic composition containing the capsule.
  • the stabilized triple layer capsule containing the poorly water-soluble material of the present invention comprises a single-layer capsule consisting of a poorly water-soluble material, a stabilizer and hollow silica; A double layer capsule of a type surrounding the single layer capsule with a hydrogel polymer blend; It is characterized in that it comprises a triple layer capsule of the form surrounding the double layer capsule is surrounded by a polymer given the appropriate hydrophobicity.
  • the triple layer capsule is characterized in that it has an average particle size of 50um to 3,000um.
  • the method for producing a stabilized triple layer capsule containing a poorly water-soluble material of the present invention is mixed with a poorly water-soluble material, stabilizer, hollow silica to any one of the first solvent selected from methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol.
  • a monolayer capsule by homogeneously supporting and drying the same;
  • Preparing a double layer capsule by homogeneously dispersing the single layer capsule in a second solvent selected from water or hydrous ethanol in which a hydrogel polymer blend is dissolved;
  • the double layer capsule is homogeneously dispersed in a third solvent selected from ethyl alcohol or hydrous ethanol in which a hydrophobic polymer is dissolved, and then dried to prepare a triple layer capsule, or added to a third solvent in which a hydrophobic polymer is dissolved. It is characterized in that the step of preparing a triple layer capsules obtained by dispersing the functional pigments having a hiding power and homogeneously dispersed by adding the double layer capsule and dried.
  • a third solvent selected from ethyl alcohol or hydrous ethanol in which a hydrophobic polymer is dissolved
  • Stabilized triple layer capsules containing the poorly water-soluble substance of the present invention can be used in a stable form of the material in which the physicochemical change occurs due to the unstable structure in a variety of environments, in particular physical properties such as content degradation, discoloration, odor due to rancidity It can solve the disadvantages of deteriorating the aesthetics of the cosmetic composition due to adverse adverse effects and the color of the raw material.
  • the single layer can encapsulate poorly soluble materials containing stabilizers in the hollow silicate having excellent support for thermal stability and oil-soluble materials to encapsulate thermal properties and chemical stability, and in the double layer, hydrogel polymer blends. It is possible to prevent the inflow and outflow into the capsule as much as possible by the osmotic principle, and to block the useful substances due to the gel phase supported by the water-soluble substance.
  • a hydrophobic polymer forms a support layer and flows into the capsule. It was given a function to control the water-soluble substances to be introduced quickly.
  • the intrinsic functional ingredients of the above-mentioned poorly water-soluble substances may be maintained in a stable state in the triple layer capsule, and thus may exhibit effects such as wrinkle improvement and sun protection due to antioxidant effects when supplied to the skin.
  • Stabilized triple layer capsules containing poorly water-soluble substances having these advantages can be used to provide various types of cosmetic compositions.
  • Example 1 is a photograph of the triple layer capsule (astaxanthin capsule) prepared in Example 1 using a scanning electron microscope.
  • FIG. 2 is a photograph of a double layer capsule (astaxanthin capsule) prepared by Comparative Example 2 using a scanning electron microscope.
  • FIG. 3 is a photograph of a single layer capsule (astaxanthin capsule) prepared by Comparative Example 1 using a scanning electron microscope.
  • FIG. 4 is a photograph of a double layer capsule sealed by breaking the outer wall of the triple layer capsule of FIG. 1 using a scanning electron microscope.
  • FIG. 6 is a graph showing a change in temperature stability (4 ° C.) with time when preparing capsules for each step using astaxanthin.
  • Figure 7 is a graph showing the change in temperature stability (25 °C) with time when preparing the capsule for each step using astaxanthin.
  • Figure 9 is a graph showing the change in daylight stability with time when preparing capsules by step using astaxanthin.
  • Triple layer structure of the stabilized poorly water-soluble material of the present invention a single layer capsule consisting of a poorly water-soluble material, stabilizer, hollow silica; Bilayer capsules coated thereon with a hydrogel polymer blend; Finally, it consists of a hydrophobic polymer alone or a triple layer capsule with the addition of a functional pigment.
  • the capsule structure designed as a unique triple layer structure of the present invention is a combination of a double layer having a hydrogel polymer blend combination and a triple layer structure having hydrophobic properties.
  • the outermost hydrophobic polymer layer of the capsule which is primarily in direct contact with the cosmetic formulation environment, forms a defense against water, and water and oils that pass through some hydrophobic polymer layers are finally trapped in a networked hydrogel polymer blend layer or Repulsion is difficult to penetrate anymore. Thereafter, the water trapped in the hydrogel polymer layer due to the osmotic pressure in the capsule is to maintain the equilibrium.
  • the protection against heat is in turn canceled in the triple layer structure and finally blocked at the heat-stable hollow silica outer wall.
  • the outermost capsule layer is composed of a hydrophobic polymer and a functional pigment, the protective effect against heat is further increased.
  • the triple layer capsule structure was formed to stabilize the above-mentioned poorly soluble materials, and to accomplish this, the loss of poorly water-soluble materials should be minimized for the physicochemical environment generated at each manufacturing step. Therefore, for this purpose, stabilizers were added to prepare single layer capsules to ensure the stability until the final triple layer capsule production and consequently contributed to stabilization of poorly water-soluble materials.
  • the manufacturing method of each step is as follows.
  • the single layer capsule of the present invention is prepared by mixing a poorly water-soluble material, a stabilizer, and a hollow silica in a first solvent to be homogeneously supported and then dried.
  • prepared monolayer encapsulates the poorly water-soluble materials containing the stabilizer in the hollow silica having excellent support for the thermal stability and oil-soluble materials, thereby achieving thermal properties and chemical stability.
  • the carotenoid is used as at least one selected from astaxanthin, alpha carotene, beta-carotene, zeaxanthin, lutein, lycopene, capxanthine, beta crotoxanthin, canthaxanthin, ceramide liquid crystal is ceramide, cholesterol, stearic acid, car Prilic capric triglyceride, composed of lecithin, the oil-soluble vitamin is any one or more selected from vitamin A, vitamin D, vitamin E, vitamin K, ubiquinone, oil-soluble extract is green tea, licorice, licorice, rosemary, rosehip, Evening Primrose, Centella, Argan, Avocado, Olive, Tamanu, Wheat Germ, Sunflower, Almond, Macadami
  • first solvent with a lower boiling point, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, or isopropyl alcohol, to minimize the losses that can occur during the manufacturing process.
  • a stabilizer It is preferable to add a stabilizer.
  • the use of a low boiling point first solvent impregnates the poorly soluble material and stabilizer in hollow silica and finally evaporates the solvent. The lower the boiling point of the solvent, the less the damage of the poorly soluble materials to heat. have.
  • Stabilizers consist of compounds with oil-soluble properties and one or more molecular structures with double or double bonds in resonance.
  • the stabilizer may be tocopherol or derivatives thereof or salts thereof, propylgallate, rutin, vitamin C derivatives, gamma-oryzanol, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sesamol or derivatives thereof, cholesterol or derivatives thereof, lecithin Or derivatives thereof, magnolia extract, green tea extract and the like.
  • the hollow silica with poorly water-soluble substances and stabilizers is excellent in oil absorption and thermal stability, and the oil absorption of the hollow silica used in the present invention ranges from 80ml / 100g to 300ml / 100g. More preferably, hollow silica having a characteristic of oil absorption of 300 ml / 100 g is used. This can relatively increase the amount of the poorly water-soluble substances contained in the final capsule, and conversely, it can give the effect of widening the choice in determining the capsule outer wall content by minimizing the amount of hollow silica.
  • the preferred supported manufacturing method used in the present invention includes the following steps.
  • Water-soluble materials stabilizer: hollow silica in the production of a single layer capsule is used in a weight ratio of 1 to 10: 0.1 to 1: 2 to 20, respectively.
  • the poorly water-soluble substance and the stabilizer are completely dissolved by stirring in the first solvent, and then hollow silica is added to uniformly disperse the same.
  • the solvent is removed at a suitable temperature, pressure and rotational speed using a rotary evaporator.
  • the powder containing the poorly water-soluble substance remaining is measured using a high performance liquid chromatography analyzer. The same manufacturing process is continued upon detection of residual solvent to remove residual solvent and recover powder when not detected.
  • the monolayer capsule and the hydrogel polymer blend are used at 10 to 80% by weight and 20 to 90% by weight, respectively, based on the total solids of the bilayer capsule.
  • This bilayer capsule uses a single layer capsule as a core and the hydrogel polymer blend is in the form of a shell. That is, a single layer capsule may be homogeneously dispersed in a second solvent in which the hydrogel polymer blend is dissolved, and then dried to prepare a double layer capsule.
  • the preferred method is to use a spray drying process.
  • the properties and forms of the bilayer capsule are dependent on the type and ratio of the hydrogel polymer blend, the core and shell ratio, the solid content, and the spray drying temperature conditions. It should be manufactured in consideration.
  • the bilayer capsule formed as described above may prevent the hydrogel polymer blend from maximally preventing the inflow and outflow of the capsule into the water-soluble substances by the osmotic principle, and also block the useful substances due to the gel phase supported by the water-soluble substance.
  • Hydrogel polymer blends can be used by mixing at least two types of hyaluronic acid, gellan gum, starch and starch derivatives, sodium alginate, agar, pectin, carrageenan, locust bean gum, xanthan gum, guar gum, and water-soluble cellulose derivatives. have.
  • the swelling property is 1.2 compared to water when 1% of hydrogel polymer blend is added to water. It is suitable for showing 1.5 times swelling in the embryo.
  • the swelling property When the swelling property is less than 1.2 times, the water absorption ability is relatively weak, so that the efficiency against osmotic pressure is significantly lowered, which is insufficient to form a defense mechanism against the external environment required by the present invention. On the contrary, when the swelling property is more than 1.5 times, the capsule damage occurs due to the swelling of the hydrogel polymer blend layer after the triple layer capsule is not suitable.
  • the resistance to water is based on having a standard suitable for the resistance test designed in the present invention. More specifically, 50g of water and 5g of capsules were added to a 100ml beaker, and the stirring was maintained for 24 hours while maintaining a constant speed with an impeller stirrer. At this time, six samples are obtained on a 4 hour basis and the particle size distribution is compared through a micro particle size analyzer. If the resistance to water is weak, the derivative tends to increase continuously in the particle size distribution and the average particle size decreases rapidly. Therefore, when the average particle size of the capsule before the test and the average particle size after the test is similar, it can be determined that the resistance to water is excellent. Preferred criteria for this is controlled by the combination and content of hydrogel polymers to limit the average particle size within the range of 5 ⁇ m.
  • the feeling of use is judged by sensory evaluation, and when the hydrogel polymer blend capsule is aged in water and then rubbed on the skin, it is judged to be in a suitable state if there is no foreign matter.
  • the ratio of core to shell is suitably in the range of 20 to 50% by weight of the shell when the core is 50 to 80% by weight.
  • the proportion of 20-30% by weight of the shell is most preferred when the core is 70-80% by weight.
  • the core ratio is less than 10% by weight, the content of poorly water-soluble substances is finally too low, and the utility thereof is lowered.
  • the core ratio is more than 80% by weight, the content of the capsule wall is low, which shows insufficient physical properties in constructing the double layer capsule.
  • the solid content of the core and the cell is higher as the content of water or hydrous ethanol used as the second solvent is lower, the solid content is preferably 10 to 50 weight ratio, preferably 15 to 35 weight ratio is most suitable. If the solids content is less than 10 weight ratios or more than 50 weight ratios, difficulty in controlling capsule size occurs due to insufficient viscosity or excessive viscosity. Due to this difficulty, further particulates or large granules are generated to form unwanted capsules and exhibit a yield reduction phenomenon.
  • Spray drying temperature conditions have a significant effect on the water content and capsule form of the capsule.
  • the hydrogel polymer blend when used as a wall, there is a more specific temperature range than when the general purpose polymer material is applied.
  • a range of 85 to 115 ° C. is suitable based on the spray dryer internal temperature conditions and more preferably 95 to 105 ° C. If the drying temperature is less than 85 °C the capsule drying is insufficient to be attached to the inner wall of the spray dryer to act as a loss, the yield is lowered, and the resulting capsule also has a high water content is insufficient to show suitable physical properties.
  • the drying temperature is more than 115 °C causes a problem that inhibits the stability of the water-soluble material lacking thermal stability, the capsule shape is also generated in the form of the capsule outer wall is broken due to rapid moisture evaporation.
  • the bilayer capsule and the hydrophobic polymer are used at 50 to 90% by weight and 10 to 50% by weight based on the total solids in the total solids of the triple layer capsule production.
  • the triple layer capsule is prepared by homogeneously dispersing the capsule produced in the bilayer capsule manufacturing step in the third solvent in which the hydrophobic polymer is dissolved and then drying or dispersing the functional pigments in the third solvent in which the hydrophobic polymer is dissolved and forming the double layer capsule. It can be prepared by dispersing it homogeneously and then drying it.
  • Such a triple layer capsule is suitable for a spray drying process or a fluidized bed coating process, and in particular, a fluidized bed coating process capable of forming a uniform capsule layer is most preferred.
  • the triple layer capsule formed as described above can be controlled so that the water-soluble substances introduced into the capsule are not rapidly introduced due to the hydrophobic polymer formed as the support layer, and the functional pigments are added to complete the capsule having a rigid structure and hiding power such as a brick structure. can do.
  • the double layer capsule should be designed to be stable so as not to expose the double layer capsule to the outermost layer.
  • the role of imparting stability to these capsules is basically played by a suitable hydrophobic polymer and additionally includes a functional pigment.
  • Suitable hydrophobic polymeric materials include zein, water-insoluble cellulose derivatives, copolymers of acrylates and methacrylates with quaternary ammonium groups, shellac, and in the case of functional pigments titanium dioxide, mica, synthetic mica, boron nitride, One or more talc, iron oxides, tar pigments, lake pigments, pearls and the like are used.
  • Ethyl alcohol or hydrous ethanol used as the third solvent is used, and functional pigments include titanium dioxide, mica, synthetic mica, boron nitride, talc, iron oxide, tar pigment, lake pigment, pearl, and the like.
  • the functional pigment is mixed with 10 to 60% by weight, 10 to 50% by weight of hydrophobic polymer, 10 to 80% by weight of the functional pigment based on the total solids of the triple layer capsule production.
  • the solution thus prepared is sprayed onto a bilayer capsule contained in a fluidized bed coater to prepare a triple layer capsule.
  • the viscosity and adhesion of the solution is very important.
  • the viscosity of the solution is determined by the ratio of the hydrophobic polymer and the third solvent, and a suitable viscosity range produced therefrom is 10 cP to 300 cP, more preferably 50 cP to 180 cP.
  • the tackiness of the solution was determined by the nature and concentration of the hydrophobic polymer and the content of the functional pigment. The tackiness was obtained by the sensory evaluation.
  • the feed rate and drying temperature of the solution are determined by the feed pump speed, the input temperature of the fluidized bed coater, and the internal pressure conditions. The process conditions can be changed in various ways depending on the type and condition of the solution.
  • the triple layer capsules obtained through the above manufacturing process may be prepared in various particle sizes, specifically, the average particle diameter ranges from 50um to 3,000um.
  • the above-mentioned conditions are variously changed depending on the size of each capsule.
  • Hydrogel polymers were dissolved in a second solvent in a two-step manufacturing process.
  • the second solvent is heated and dissolved at 90 to 100 ° C., which is a gelatinization temperature, and then cooled to 20 to 30 ° C. to dissolve the gellan gum.
  • the second solvent was evaporated from the dispersion produced in (4) using a spray dryer to recover the capsule powder of the double layer.
  • the process conditions are spray dryer discharge temperature of 80 to 100 °C, dispersion amount is 30ml / min to 150ml / min, atomizer rotation speed of 6,500 to 10,000rpm.
  • hydrophobic polymers were dissolved in a third solvent in a three-step manufacturing process and then dispersed by adding a functional pigment.
  • the zein used as a hydrophobic polymer was completely dissolved in hydrous ethanol, which is a mixed solvent, at a dissolution temperature of 20 to 30 ° C., and titanium dioxide was added thereinto, and then uniformly dispersed at a stirring speed of 1,000 to 1,500 rpm for 30 minutes with a mechanical stirrer.
  • the process conditions are to be prepared by maintaining the fluidized bed coater discharge temperature is 50 to 70 °C.
  • FIG. 1 to 3 are photographs of single layer capsules, double layer capsules, and triple layer capsules prepared by a first step manufacturing step, a second step manufacturing step, and a three step manufacturing step by scanning electron microscopy
  • FIG. 4 is an outer wall of the triple layer capsule. It is a photograph confirming the double-layer capsule by artificially breaking.
  • Figure 5 is an external photograph of the triple layer capsule prepared in Examples 1 to 5.
  • the single layer capsule, double layer capsule and triple layer capsule produced by the manufacturing step of the present invention can be seen that completely enclosed the capsule inside the spherical shape separated from each other, Figure 4 It can be seen that a plurality of double layer capsules are embedded in the triple layer capsule.
  • formulation stability phase separation or precipitation
  • ceramide liquid crystal capsule is also observed to be stable and is expected to help formulate easier when the ceramide liquid crystal capsule is applied to the formulation.
  • Example 3 In order to determine whether a change in content occurs over time in various environments for the capsules of Example 3 in Table 1, the sample of Formulation Example 3 was subjected to an experiment by setting the HPLC analysis conditions as follows.
  • Example 4 of Table 1 In order to determine whether a change in content occurs over time in various environments of the capsules of Example 4 of Table 1, the sample of Formulation Example 4 was used as an indicator of epigallocatechin gallate contained in the green tea extract. The experiment was performed by setting the HPLC analysis conditions as follows.
  • the green tea extract was prepared as a triple layer capsule to maintain high stability when applied to the formulation.
  • the intrinsic color of the sample for the analysis result is represented by L * , a * , b * , and the comparison of the color difference between samples is expressed by ⁇ E.
  • red 223 was prepared as a triple layer capsule to maintain high stability when applied to the formulation.

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Abstract

본 발명의 과제는 수난용성 물질을 안정화제가 포함된 중공형 실리카 캡슐과 고분자 블랜드로 이루어진 하이드로겔 및 적절한 소수성을 갖는 고분자를 이용하여 삼중층 구조를 갖는 캡슐과 이의 제조방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 주요 구성은 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카로 이루어진 단일층 캡슐; 상기 단일층 캡슐외곽을 하이드로겔 고분자 블랜드로 감싸고 있는 형태의 이중층 캡슐; 상기 이중층 캡슐 외곽을 소수성이 부여된 고분자로 감싸고 있는 형태의 삼중층 캡슐로 이루어진 것을 특징으로 한다.

Description

수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐, 이의 제조방법 및 이를 이용한 화장품 조성물
본 발명은 수난용성 물질을 외부 유해 환경으로부터 보호하고자 중공형 실리카와 하이드로겔 고분자 및 소수성을 갖는 고분자를 사용하여 안정화된 유무기 하이브리드 삼중층 캡슐, 이의 제조방법에 관한 것이다.
화장품에 사용되는 수난용성 물질, 대표적인 예로 카로티노이드, 세라마이드 액정, 유용성 비타민, 유용성 추출물 및 색소 등과 같은 물질들은 다양한 환경이 요구되는 화장품에 적용 시 그들이 갖는 불안정한 성질 및 색상 또는 유분감으로 인하여 효능 저하, 색상, 사용감과 같은 단점들에 의하여 화장품 제형 내 포함되어 있는 원료, 특히 산소, 물, 오일, 계면활성제류 또는 제형 제조 시 발생되는 열에 의하여 더욱 심화되는 문제점이 발생되어 사용하기가 용이하지 못하다. 이러한 문제들을 해결하고자 리포좀화, 에멀젼화, 캡슐화 등 여러 가지 방법들이 사용되어 왔지만 실질적인 해결방법은 제시하지 못하였다.
이러한 문제점들을 극복하기 위하여 제시된 방법들로 국내 특허 공개번호 10-2009-0070161호에서는 카로티노이드를 안정화하기 위해 코아세르베이션법을 이용한 양이온성과 음이온성 고분자를 사용한 이중층 구조의 고분자 캡슐을 제조하였다. 또한 국내 특허 공개번호 10-2009-0122666호에서는 유용성 물질을 레시틴이 함유된 캡슐을 저온 냉각 공법으로 제조하였다.
이외에도 다양한 방법들을 적용한 캡슐들이 제시되고 있으나 이러한 종래의 방법들은 실제 화장품 제형 적용 시 소비자들이 원하는 소재의 안정성, 색상, 사용감에 크게 기여하지 못하여 화장품 적용에 한계점을 드러내고 있다. 따라서 이러한 문제점들이 개선된 제품 및 기술을 개발해야 하는 필요성이 부각되고 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 소수성-친수성-소수성 삼중층 구조를 갖는 독특한 성질이 부여된 형태를 나타내며 이러한 구조로 인하여 다양한 환경에 완벽하게 적용되는 수난용성 물질을 함유하는 삼중층 캡슐과 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 과제는 상기 캡슐이 포함된 다양한 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 수난용성 물질을 함유한 안정화된 삼중층 캡슐은 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카로 이루어진 단일층 캡슐; 상기 단일층 캡슐외곽을 하이드로겔 고분자 블랜드로 감싸고 있는 형태의 이중층 캡슐; 상기 이중층 캡슐 외곽을 적절한 소수성이 부여된 고분자로 감싸고 있는 형태의 삼중층 캡슐을 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 삼중층 캡슐은 50um에서 3,000um의 평균 입자크기를 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 수난용성 물질을 함유한 안정화된 삼중층 캡슐의 제조방법은 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카를 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올 중에서 선택한 어느 하나의 제 1용매에 혼합하여 균질하게 담지한 후 건조하여 단일층 캡슐을 제조하는 단계와；
상기 단일층 캡슐을 하이드로겔 고분자 블랜드가 용해된 물 또는 함수에탄올 에서 선택한 제 2용매에 균질하게 분산한 후 건조하여 이중층 캡슐을 제조하는 단계;
더불어 상기 이중층 캡슐을 소수성을 갖는 고분자가 용해된 에틸알코올 또는 함수에탄올에서 선택한 제 3용매에 균질하게 분산한 후 건조하여 삼중층 캡슐을 제조하는 단계 또는 소수성을 갖는 고분자가 용해된 제 3용매에 추가로 은폐력을 갖고 있는 기능성 안료들을 분산하고 상기 이중층 캡슐을 투입하여 균질하게 분산한 후 건조하여 얻은 삼중층 캡슐을 제조하는 단계인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 수난용성 물질을 함유한 안정화된 삼중층 캡슐은 불안정한 구조로 인하여 물리 화학적 변화가 발생되는 소재들을 다양한 환경에서 안정한 형태로 사용할 수 있으며, 특히 산패로 인한 함량 저하, 변색, 변취와 같은 물성적인 악 영향과 원료 고유 색상으로 인한 화장료 조성물의 미관을 변질시키는 단점들을 해결 할 수 있다.
특히, 단일층에서는 열안정성 및 유용성 물질들에 대한 담지 능력이 우수한 중공형 실리카에 안정화제가 포함된 수난용성 물질들을 담지 캡슐화하여 열적 특성 및 내화학적 안정성을 도모할 수 있고, 이중층에서는 하이드로겔 고분자 블랜드가 수용성 물질들에 대한 캡슐 내 유출입을 삼투압 원리로 최대한 방지하고, 수용성 물질로 담지된 겔상으로 인하여 유용성 물질들을 차단할 수 있으며, 최종적인 삼중층에서는 소수성을 갖는 고분자가 지지층을 형성하여 캡슐 내부로 유입되는 수용성 물질들이 급하게 유입되지 않도록 조절하는 기능을 부여하였다.
이러한 이유로 인하여 상기 언급된 수난용성 물질들이 갖는 본연의 기능성분들이 삼중층 캡슐 안에서 안정한 상태로 유지되어 피부에 공급 시 항산화 효과로 인한 주름개선, 자외선 차단과 같은 효능을 발현해 줄 수 있다.
뿐만 아니라 수난용성 물질들이 갖는 강한 유분감을 캡슐 벽재로 사용된 하이드로겔 고분자 블랜드로 사용감을 개질하여 부정적인 사용감을 제어할 수 있다.
이러한 장점들을 가진 수난용성 물질을 함유한 안정화된 삼중층 캡슐을 이용하여 다양한 형태의 화장료 조성물을 제공 할 수 있다.
도 1은 실시예 1에 의해 제조된 삼중층 캡슐(아스타잔틴 캡슐)을 주사전자현미경을 이용하여 관찰한 사진이다.
도 2는 비교예 2에 의해 제조된 이중층 캡슐(아스타잔틴 캡슐)을 주사전자현미경을 이용하여 관찰한 사진이다.
도 3은 비교예 1에 의해 제조된 단일층 캡슐(아스타잔틴 캡슐)을 주사전자현미경을 이용하여 관찰한 사진이다.
도 4는 도 1의 삼중층 캡슐 외벽을 파손하여 봉입된 이중층 캡슐을 주사전자현미경을 이용하여 관찰한 사진이다.
도 5는 왼쪽부터 실시예 1에서 5에 의해 제조된 최종 캡슐에 대한 관찰 사진이다.
도 6은 아스타잔틴을 이용한 단계 별 캡슐 제조 시 시간에 따른 온도 안정성(4℃) 변화를 나타낸 그래프이다.
도 7은 아스타잔틴을 이용한 단계 별 캡슐 제조 시 시간에 따른 온도 안정성(25℃) 변화를 나타낸 그래프이다.
도 8은 아스타잔틴을 이용한 단계 별 캡슐 제조 시 시간에 따른 온도 안정성(50℃) 변화를 나타낸 그래프이다.
도 9는 아스타잔틴을 이용한 단계 별 캡슐 제조 시 시간에 따른 일광 안정성 변화를 나타낸 그래프이다.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 더욱 자세히 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이에 의해 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 수난용성 물질을 안정화한 삼중층 구조의 캡슐은, 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카로 이루어진 단일층 캡슐; 그 위에 하이드로겔 고분자 블랜드로 코팅된 이중층 캡슐; 마지막으로 소수성 고분자 단독 또는 기능성 안료가 추가된 삼중층 캡슐로 구성된다.
이러한 본 발명이 독특한 삼중층 구조로 설계된 캡슐 구조는 하이드로겔 고분자 블랜드 조합을 갖는 이중층과 소수성 특성을 가진 삼중층 구조의 조합이다. 일차적으로 화장품 제형 환경에 직접적으로 접하게 되는 캡슐의 최외각 소수성 고분자 층이 물에 대한 방어기작을 형성하며 일부 소수성 고분자층을 통과한 물과 오일들이 네트워크 구조를 갖는 하이드로겔 고분자 블랜드 층에 최종적으로 갇히게 되거나 반발되어 더 이상 침투하기 어렵다. 이 후 캡슐 내 삼투압 현상으로 인하여 하이드로겔 고분자 층에 갇혀 있는 물은 평형을 유지하게 된다.
열에 대한 방어는 상기 삼중층 구조에서 차례대로 상쇄되며 열에 안정한 중공형 실리카 외벽에서 최종적으로 차단이 이루어진다. 특히 최외각 캡슐층이 소수성 고분자와 기능성 안료로 구성되어 열에 대한 방어 효과는 더욱 증가한다.
상기에서 언급한 난용성 물질들에 대한 안정화를 위해 삼중층 캡슐 구조를 형성하였고 이를 수행하기 위해서는 각 제조 단계에서 발생되는 물리 화학적 환경에 대하여 수난용성 물질들에 대한 손실이 최소화되어야 한다. 따라서 이를 위해 단일층 캡슐 제조 시 안정화제를 투입하여 최종 삼중층 캡슐 제조 전 단계까지의 안정성을 도모하였고 결론적으로 수난용성 물질의 안정화에 기여하였다.
구체적으로 각 단계별로 제조 방법을 살펴보면 다음과 같다.
(1) 단일층 캡슐의 제조;
본 발명의 단일층 캡슐은 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카를 제 1용매에 혼합하여 균질하게 담지한 후 건조하여 제조된다. 이와 같이 제조된 단일층은 열안정성 및 유용성 물질들에 대한 담지 능력이 우수한 중공형 실리카에 안정화제가 포함된 수난용성 물질들을 담지 캡슐화하기 때문에 열적 특성 및 내화학적 안정성을 도모할 수 있다.
수난용성 물질들은 카로티노이드, 세라마이드 액정, 유용성 비타민, 유용성 추출물, 유용성 색소 등과 같은 물에 용해되지 않고 기름 성질에 용해되는 특성을 가진 물질들을 사용한다. 이때, 카로티노이드는 아스타잔틴, 알파카로틴, 베타카로틴, 제아잔틴, 루테인, 라이코펜, 캡산틴, 베타크롭토잔틴, 칸타잔틴 중에서 선택한 어느 하나 이상을 사용하고, 세라마이드 액정은 세라마이드, 콜레스테롤, 스테아린산, 카프릴릭카프릭트리글리세라이드로, 레시틴으로 구성되고, 상기 유용성 비타민은 비타민A, 비타민D, 비타민E, 비타민K, 유비퀴논 중에서 선택한 어느 하나 이상이고, 유용성 추출물은 녹차, 감초, 자초, 로즈마리, 로즈힙, 달맞이꽃, 병풀, 아르간, 아보카도, 올리브, 타마누, 밀배아, 해바라기, 아몬드, 마카다미아, 보라지, 카렌듈라, 티트리, 아르니카, 잇꽃, 유채꽃, 살구씨, 포도씨, 콩 오일, 동백 오일 중에서 선택한 어느 하나 이상이며, 유용성 색소는 천연 추출 또는 합성에서 얻을 수 있는 것 중에서 어느 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 수난용성 물질들을 최종 안정화된 형태로 만들기 전에 제조 공정 중 발생할 수 있는 손실을 최대한 줄일 수 있도록 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올 등과 같은 끓는점이 물에 비해 상대적으로 낮은 제 1용매에 용해한 후 추가로 안정화제를 투입하는 것이 바람직하다. 낮은 끓는점을 갖는 제 1용매를 사용하면 용매 하에 수난용성 물질과 안정화제를 중공형 실리카에 담지한 후 최종적으로 용매를 증발시키는데 이때 용매의 끓는점이 낮을수록 열에 대한 수난용성 물질들의 피해를 최소화 할 수 있다.
안정화제는 유용성 성질을 가지고 있으며 이중결합이나 이중결합이 공명구조로 되어 있는 하나 이상의 분자 구조를 가지고 있는 화합물로 구성된다. 특히, 안정화제는 토코페롤 또는 그 유도체 또는 이들의 염, 프로필갈레이트, 루틴, 비타민C 유도체, 감마오리자놀, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 세사몰 또는 그 유도체, 콜레스테롤 또는 그 유도체, 레시틴 또는 그 유도체, 매그놀리아 추출물, 녹차 추출물 등이 사용된다.
수난용성 물질들과 안정화제가 담지된 중공형 실리카는 오일 흡유량 및 열 안정성이 우수한 물질로 본 발명에서 사용된 중공형 실리카의 흡유량은 오일 흡유량이 80ml/100g에서 300ml/100g까지의 범위를 가진다. 더욱 바람직하게는 오일 흡유량이 300ml/100g의 특성을 가진 중공형 실리카를 사용한다. 이는 상대적으로 최종 캡슐에 포함되어 있는 수난용성 물질에 대한 담지량을 높일 수 있으며 반대로 중공형 실리카의 사용량을 최소화하여 캡슐 외벽 함량을 결정하는데 있어 선택의 폭을 넓혀주는 효과를 부여해 줄 수 있다.
본 발명에서 사용되는 바람직한 담지 제조 방법은 하기 아래의 단계들을 포함한다.
단일층 캡슐 제조 시 수난용성 물질 : 안정화제 : 중공형 실리카는 각각 1 내지 10 : 0.1 내지 1 : 2 내지 20의 중량비로 사용된다.
먼저, 수난용성 물질과 안정화제를 제 1용매에 교반하여 완전히 용해시킨 후 중공형 실리카를 투입하여 균일하게 분산한다. 그리고, 균일하게 분산된 제 1용액에 용매를 제거하기 위하여 회전식 증발 농축기를 사용하여 적당한 온도와 압력 및 회전속도로 용매를 제거한다. 용매 제거 후 남은 수난용성 물질이 담지된 분말을 고성능 액체 크로마토그래피 분석기를 이용하여 잔류 용매량을 측정한다. 잔류 용매 검출 시 상기 동일한 제조공정을 지속하여 잔류 용매를 제거하고 미검출 시 분말을 회수한다.
(2) 이중층 캡슐의 제조
이중층 캡슐 제조시에 단일층 캡슐과 하이드로겔 고분자 블랜드는 이중층 캡슐의 전체 고형분에 대하여 각각 10 내지 80중량%, 20 내지 90중량%로 사용된다.
이러한 이중층 캡슐은 단일층 캡슐을 코어로 사용하고 하이드로겔 고분자 블랜드가 쉘 형태로 이루어진다. 즉, 하이드로겔 고분자 블랜드가 용해된 제 2용매에 단일층 캡슐을 균질하게 분산한 후 건조하여 이중층 캡슐을 제조할 수 있다. 바람직한 방법은 분무건조 공정을 이용하는 것이다. 이때 이중층 캡슐의 물성 및 형태들은 하이드로겔 고분자 블랜드의 종류 및 비율, 코어와 쉘의 비율, 고형분 함량, 분무건조 온도조건에 따라 달라짐으로 요구되는 캡슐의 물성을 확보하기 위해서는 상기 언급된 영향인자들을 충분히 고려하여 제조하여야 한다. 이와 같이 형성된 이중층 캡슐은 하이드로겔 고분자 블랜드가 수용성 물질들에 대한 캡슐 내 유출입을 삼투압 원리로 최대한 방지할 수 있으며 또한 수용성 물질로 담지된 겔상으로 인하여 유용성 물질들을 차단할 수 있다.
하이드로겔 고분자 블랜드는 히아루론산, 젤란검, 전분 및 전분 유도체, 알긴산 나트륨, 한천, 펙틴, 카라기난, 로커스트빈검, 산탄검, 구아검, 수용성 셀룰로오스 유도체들 중에서 2종류 이상 선택하여 적절한 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 이때 고려되어야 할 사항으로는 생성되는 점도, 팽윤성, 물에 대한 저항성, 사용감 부분이 존재하며 더욱 상세하게는 생성되는 점도는 낮을수록 우수하며 팽윤성은 물에 하이드로겔 고분자 블랜드 1% 투입 시 물 대비 1.2배에서 1.5배의 팽윤성을 나타낼 경우 적합하다. 팽윤성이 1.2배 미만 일 경우 물에 대한 흡수력이 상대적으로 약하여 삼투압에 대한 효율이 현저히 떨어지며 이로 인하여 본 발명에서 요구되는 외부 환경에 대한 방어기작을 형성하기에 부족하다. 반대로 팽윤성이 1.5배 초과일 경우 삼중층 캡슐 제조 후 하이드로겔 고분자 블랜드 층의 팽윤으로 인하여 캡슐 손상이 발생함으로 적합하지 못하다.
물에 대한 저항성은 본 발명에서 디자인한 저항성 테스트에 적합한 규격을 갖는 것을 기준으로 한다. 더욱 상세하게는 100ml 비이커에 물 50g와 캡슐 5g를 투입하여 임펠러 교반기로 정속도를 유지하여 24시간 교반한다. 이때 4시간 기준으로 각각 6개의 시료를 수득하여 마이크로 입도 분석기를 통하여 입도 분포를 비교한다. 물에 대한 저항성이 약할 경우 입도 분포도에서 미분이 지속적으로 증가하는 경향을 나타내며 평균 입자 크기도 급격하게 감소한다. 따라서 테스트 전 캡슐 평균 입자 크기와 테스트 후 평균 입자 크기가 유사할 경우 물에 대한 저항성이 우수하다고 판단 할 수 있다. 이에 대한 바람직한 기준은 하이드로겔 고분자들의 조합 및 함량에 의하여 조절하여 평균 입자경 ㅁ5um 의 범위 이내로 한정한다.
사용감은 관능 평가로 판단하며 보통 하이드로겔 고분자 블랜드 캡슐을 물에 숙성한 후 피부에 도포하여 문질렀을 경우 이물감이 존재하지 않으면 적합한 상태로 판단한다.
코어와 쉘의 비율은 코어가 50 내지 80중량%일 때 쉘이 20 내지 50중량%의 비율 범위를 나타내는 것이 적합하다. 바람직하게는 코어가 70 내지 80중량%일 때 쉘이 20 내지 30중량%의 비율이 가장 바람직하다. 상대적으로 코어비율이 10중량%미만일 경우에는 수난용성 물질들의 함량이 최종적으로 너무 낮아 그 효용이 떨어지며 80중량%초과일 경우에는 캡슐 벽재의 함량이 낮아 이중층 캡슐을 구성하는데 있어 부족한 물성을 보인다.
한편, 코어와 셀의 고형분 함량은 제 2용매로 사용되는 물 또는 함수에탄올의 함량이 낮을수록 높아지는데 고형분은 10 내지 50중량비가 적합하며 바람직하게는 15 내지 35 중량비가 가장 적합하다. 고형분 함량이 10 중량비 미만 또는 50중량비를 초과일 경우에는 점도가 부족하거나 과도한 점도로 인하여 캡슐 크기 제어에 어려움이 발생된다. 이러한 어려움으로 인하여 미립자상이나 거대 과립상이 추가 발생되어 원하지 않는 캡슐이 형성되고 수득률 저하 현상을 나타낸다.
분무건조 온도조건은 캡슐 내 수분 함수량 및 캡슐 형태에 지대한 영향을 미치는데 특히 하이드로겔 고분자 블랜드를 벽재로 사용 할 경우 범용 고분자 물질을 적용할 때 보다 더욱 특정한 온도 구간이 존재한다. 분무건조기 내부 온도 조건을 기준으로 85 내지 115℃ 범위가 적합하며 더욱 바람직하게는 95 내지 105℃ 범위를 나타내어야 한다. 건조 온도 조건이 85℃ 미만일 경우 캡슐 건조가 부족하여 분무건조기 내벽에 부착되어 져 손실분으로 작용되어 수득률이 저하되고 생성된 캡슐 또한 수분함수율이 높아 적합한 물성을 나타내기에는 부족하다. 반면에 건조 온도 조건이 115℃를 초과할 경우 열안정성이 부족한 수용성 물질의 안정성을 저해하는 문제를 발생시키며 캡슐 형상 또한 급격한 수분 증발로 인하여 캡슐 외벽이 파손된 형태로 생성되어 진다.
(3) 삼중층 캡슐의 제조
삼중층 캡슐 제조시에 이중층 캡슐과 소수성 고분자는 삼중층 캡슐 제조의 전체 고형분에 전체 고형분을 기준으로 이중층 캡슐은 50 내지 90중량%, 10 내지 50중량%로 사용된다.
삼중층 캡슐은 상기 이중층 캡슐 제조 단계에서 생성된 캡슐을 소수성 고분자가 용해된 제 3용매에 균질하게 분산한 후 건조하여 제조하거나 또는 소수성 고분자가 용해된 제 3용매에 기능성 안료들을 분산시키고 이중층 캡슐을 투입하여 균질하게 분산한 후 건조하여 제조할 수 있다. 이러한 삼중층 캡슐은 분무건조 공정 또는 유동층 코팅 공정이 적합하며, 특히, 균일한 캡슐층을 형성할 수 있는 유동층 코팅 공정이 가장 바람직하다. 이와 같이 형성된 삼중층 캡슐은 지지층으로 형성된 소수성을 갖는 고분자로 인하여 캡슐 내부로 유입되는 수용성 물질들이 급하게 유입되지 않도록 조절할 수 있고, 기능성 안료들을 첨가하여 벽돌 구조와 같은 단단한 구조 및 은폐력을 갖는 캡슐을 완성할 수 있다.
삼중층 캡슐의 경우 최외각층으로 이중층 캡슐이 노출되지 않도록 안정하게 설계가 되어야 한다. 이러한 캡슐에 안정성을 부여해주는 역할은 기본적으로 적절한 소수성 고분자물질이 담당하며 부가적으로 기능성 안료를 포함하는 것이 바람직하다. 적절한 소수성 고분자 물질은 제인, 수불용성 셀룰로오스 유도체, 4차 암모늄 그룹을 갖는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 코폴리머, 쉘락 중 하나 이상이 사용되고 기능성 안료의 경우에는 이산화티탄, 마이카, 합성마이카, 질화붕소, 탈크, 산화철, 타르색소, 레이크 안료, 펄 등이 하나 이상 사용된다. 제 3용매로 사용되는 에틸알코올 또는 함수에탄올을 이용하고, 기능성 안료는 이산화티탄, 마이카, 합성마이카, 질화붕소, 탈크, 산화철, 타르색소, 레이크 안료, 펄 등을 사용한다.
이때, 기능성 안료를 사용하는 경우에 삼중층 캡슐 제조의 전체 고형분에 대하여 이중층 캡슐 10 내지 60중량%, 소수성 고분자 10 내지 50중량%, 기능성 안료 10 내지 80 중량%로 혼합된다.
이렇게 만든 용액을 유동층 코팅기 내부에 들어있는 이중층 캡슐에 분무하여 삼중층 캡슐을 제조한다.
이때 캡슐 코팅이 균일하게 되려면 용액의 점도와 점착성, 용액의 공급속도와 건조온도가 매우 중요하다. 용액의 점도는 소수성 고분자와 제 3용매와의 비율에 의하여 결정되고 이때 생성되는 적합한 점도 범위는 10cP 내지 300cP이며 더욱 바람직하게는 50cP 내지 180cP범위가 적합하다. 용액의 점착성은 소수성 고분자 물질의 성질 및 농도, 기능성 안료의 투입 함량에 의하여 결정되어지고 점착능력은 관능평가에 의하여 적합한 조건을 확보하였다. 용액의 공급속도와 건조 온도는 공급펌프의 속도와 유동층 코팅기의 투입온도 및 내부 압력 조건에 의하여 결정되어지는데 용액의 종류와 상태에 따라 공정 조건이 다양하게 변경될 수 있다.
상기 제조 공정을 통해 수득된 삼중층 캡슐은 다양한 입경으로 제조 될 수 있으며 구체적으로는 평균 입경 50um 내지 3,000um 범위를 나타낸다. 각각의 캡슐 입경에 따라 상기 언급된 조건들이 다양하게 변경되어진다.
이하, 본 발명의 실시예와 시험예를 들어 자세히 설명하지만, 본 발명이 이들의 예로만 한정되는 것은 아니다.
<비교예 1 내지 2 및 실시예 1 내지 5 >
표 1의 각 성분을 이용하여 비교예 1의 단일층 캡슐과 비교예2의 이중층 캡슐 및 실시예 1 내지 5의 삼중층 캡슐을 아래의 제조방법을 통해서 제조하였다. 이때, 각 성분의 함량은 중량으로 표시된 것이다.
표 1
Figure PCTKR2014000510-appb-T000001
<제조 방법>
(1) 상기 표 1에서 1단계 제조 공정으로 수난용성 물질과 안정화제를 20℃에서 제 1용매에 용해하였다. 이때 실시예 2의 경우에만 50 내지 60℃로 제 1 용매상에서 가온하여 용해한다. 여기에 중공형 실리카를 투입하여 기계식 교반기로 교반속도 500 내지 1,000rpm으로 30분간 균일하게 분산한다.
(2) 상기(1)에서 생성된 분산액을 회전식 증발 농축기를 사용하여 제 1용매를 증발하여 단일층의 캡슐 분말을 회수하였다. 이때 공정 조건은 온도가 20 내지 30℃, 압력은 5 내지 6bar, 회전 속도는 50 내지100rpm으로 진행한다.
(3) 2단계 제조 공정으로 하이드로겔 고분자들을 제 2용매에 용해하였다. 이때 제조 순서는 일차적으로 전분을 용해하기 위해서 호화온도인 90 내지 100℃로 제 2용매를 가온하여 용해 한 후 20 내지 30℃로 냉각시켜 젤란검을 용해한다.
(4) 상기(3)에서 생성된 용액에 상기 (2)에서 제조된 분말을 투입하여 기계식 교반기로 교반속도 1,000 내지 1,500rpm으로 30분간 균일하게 분산하였다.
(5) 상기(4)에서 생성된 분산액을 분무건조기를 이용하여 제 2용매를 증발시켜 이중층의 캡슐 분말을 회수하였다. 이때 공정 조건은 분무건조기 배출 온도 80 내지 100℃, 분산액 투입량은 30ml/min 내지 150ml/min, 아토마이저 회전수 6,500 내지 10,000rpm으로 진행한다.
(6) 3단계 제조 공정으로 소수성 고분자들을 제 3용매에 용해한 후 기능성 안료를 투입하여 분산하였다. 소수성 고분자로 사용된 제인을 혼합용매인 함수에탄올에 용해 온도 20 내지 30℃에서 완전히 용해한 후 이산화티탄을 투입하여 기계식 교반기로 교반속도 1,000 내지 1,500rpm으로 30분간 균일하게 분산한다.
(7) 상기(6)에서 생성된 분산액에 상기 (5)에서 제조된 분말을 투입하여 기계식 교반기로 교반속도 500 내지 1,000rpm으로 30분간 균일하게 분산하였다.
(8) 상기(7)에서 생성된 분산액을 유동층 코팅기를 이용하여 제 3용매를 증발시켜 삼중층의 캡슐 분말을 회수하였다.
이때 공정 조건은 유동층 코팅기 배출온도가 50 내지 70℃를 유지하게 하여 제조하는 것으로 한다.
도 1 내지 도 3은 1단계 제조과정, 2단계 제조과정 및 3단계 제조과정으로 제작된 단일층 캡슐, 이중층 캡슐 및 삼중층 캡슐을 주사전자현미경으로 관찰한 사진이고, 도 4는 삼중층 캡슐 외벽을 인위적으로 파손시켜 이중층 캡슐을 확인한 사진이다. 그리고, 도 5는 실시예1 내지 5로 제조된 삼중층 캡슐의 외관 사진이다.
도 1 내지 도 3의 사진에 나타난 바와 같이 본 발명의 제조단계로 제작되는 단일층 캡슐, 이중층 캡슐 및 삼중층 캡슐은 서로 분리된 구형상으로 내부의 캡슐을 완전히 감싸고 있는 것을 알 수 있으며, 도 4의 삼중층 캡슐 내부에는 다수의 이중층 캡슐이 내재되어 있는 것을 확인할 수 있다.
<비교제형예 1 내지 3 및 제형예 1 내지 5 >
상기 표 2에 기재된 성분을 이용하여 비교예와 실시예에서 생성된 캡슐들을 수난용성 물질을 기준으로 동일한 함량으로 투입하여 제형을 제조하였고 각각의 제형에서 시간에 따른 온도 조건과 일광 조건에서 함량 변화를 점검하여 표 3에 기재하였다. 상기 각성분의 함량은 중량%로 표시된 것이다.
표 2
Figure PCTKR2014000510-appb-T000002
표 3
Figure PCTKR2014000510-appb-T000003
<시험예 1> 아스타잔틴 함량 분석 실험
1. 분석 조건 및 방법
상기 표 1의 비교예1 내지 2의 캡슐과 실시예 1의 캡슐에 대한 활성을 측정하기 위하여 대조군으로 5% 함량의 아스타잔틴을 이용하여 하기 아래와 같이 HPLC 분석조건을 설정하여 실험을 진행하여 4℃, 25℃, 50℃에서의 온도 안정성 변화 및 일광 안정성 변화를 도 6 내지 9의 그래프로 나타내었다.
HPLC 컬럼 : Zorbax Eclipse XDB-C18(2.1×150mm,5um)
온도 : 30℃
이동상 : 메틸터셔리부틸에테르 : 메탄올 = 15 : 85 ~ 80 : 20
주입부피 : 1ul
유량 : 0.12ml/분
검출파장 : UV 474nm
(1) 대조군 또는 제시된 캡슐 샘플 0.1g를 10ml 메스플라스크에 옮긴 후 클로로포름으로 10ml까지 채운다.
(2) 초음파분쇄기에서 30분간 초음파처리를 한다.
(3) 진탕기로 진탕시키고 4.5um 필터에 여과한 후 분석한다.
2. 분석 결과
도 6 내지 도 9에 도시된 바와 같이, 비교제형예 1 내지 3은 시간이 경과할수록 안정성이 저하되었지만, 본 발명에 의해 제조된 제형예 1은 안정성이 유지되는 것을 확인할 수 있었다.
또한 온도 구간 중 상대적으로 낮은 온도에서는 비캡슐화된 원료에서도 안정성이 비교적 양호하게 나오나 고온에서의 안정성이 급격하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 현상은 단계별로 캡슐화가 진행될수록 나아지는 효과를 보여주며 삼중층 캡슐이 될 경우 극대화되는 현상을 보여 주고 있다.
따라서 이러한 실험 결과로 아스타잔틴을 삼중층 구조로 캡슐화하여 제형에 적용할 경우 높은 안정도가 유지되는 것을 확인할 수 있었다.
<시험예 2> 세라마이드 함량 분석 실험
1. 분석 조건 및 방법
상기 표 1의 실시예 2의 캡슐에 대하여 다양한 환경에서 시간이 경과함에 따라 함량 변화가 발생되는지를 측정하기 위하여 제형예 2의 샘플을 하기 아래와 같이 HPLC 분석조건을 설정하여 실험을 진행하였다.
HPLC 컬럼 : ACE5-C18(4.6×150um,5um)
가드 컬럼 : ACE5-C18(4.6×12.5um,5um)
이동상 : 메탄올 100%
주입부피 : 10ul
유량 : 1.0ml/분
검출파장 : UV 203nm
(1) 캡슐 샘플 0.1g를 10ml 플라스크에 옮긴 후 메탄올 10ml을 첨가한다.
(2) 30분간 진탕기에서 진탕하여 분석한다.
2. 분석 결과
제형예 2의 샘플 분석 결과 표 3에 의하면 시간에 따른 함량 변화가 거의 없는 것을 확인할 수 있었다.
부가로 제형 안정성(상 분리 또는 침전) 또한 안정한 것으로 관찰되어 세라마이드 액정 캡슐을 제형에 적용할 경우 보다 쉽게 제형화하는데 도움을 줄 수 있을 것으로 기대된다.
<시험예 3> 유비퀴논 함량 분석 실험
1. 분석 조건 및 방법
상기 표 1의 실시예 3의 캡슐에 대한 다양한 환경에서 시간이 경과함에 따라 함량 변화가 발생되는지를 측정하기 위하여 제형예 3의 샘플을 하기 아래와 같이 HPLC 분석조건을 설정하여 실험을 진행하였다.
HPLC 컬럼 : ACE5-C18(4.6×150um,5um)
가드 컬럼 : ACE5-C18(4.6×12.5um,5um)
이동상 : 메탄올 : 에탄올 = 13 : 7
온도 ; 35℃
주입부피 : 50ul
유량 : 1.5ml/분
검출파장 : UV 275nm
(1) 캡슐 샘플 0.1g를 10ml 메스 플라스크에 옮긴 후 에탄올 10ml을 첨가한다.
(2) 진탕기에서 진탕한 후 초음파 분쇄기로 30분간 초음파 처리하여 분석을 진행 한다.
2. 분석 결과
제형예 3의 샘플 분석 결과 표 3에 의하면 시간에 따른 함량 변화가 거의 없는 것을 확인할 수 있었다.
이러한 실험결과로 유비퀴논을 삼중층 캡슐로 제조하여 제형에 적용할 경우 높은 안정도를 유지할 수 있음을 확인할 수 있었다.
<시험예 4> 녹차추출물 함량 분석 실험
1. 분석 조건 및 방법
상기 표 1의 실시예 4의 캡슐에 대한 다양한 환경에서 시간이 경과함에 따라 함량 변화가 발생되는지를 측정하기 위하여 녹차 추출물에 포함되어 있는 에피갈로카테킨 갈레이트를 지표로 하여 제형예 4의 샘플을 하기 아래와 같이 HPLC 분석조건을 설정하여 실험을 진행하였다.
HPLC 컬럼 : ACE5-C18(2.1×150um,5um)
가드 컬럼 : ACE5-C8(2.1×12.5um,5um)
이동상 : 아세토니트릴 : 아세틱 애시드 : 메탄올 : 정제수 = 150 : 5 : 20 : 862
주입부피 : 1ul
유량 : 0.2ml/분
검출파장 : UV 280nm
(1) 캡슐 샘플 0.1g를 10ml 메스 플라스크에 옮긴 후 메탄올 10ml을 첨가한다.
(2) 30초간 진탕기에서 진탕한다.
(3) 초음파 분쇄기로 30분간 초음파 처리한 후 샘플 1ml를 1.5ml 튜브에 담는다.
(4) 원심분리기를 이용하여 5,000rpm으로 20분간 원심 분리하여 분석을 진행 한다.
2. 분석 결과
제형예 4의 샘플 분석 결과 표 3에 의하면 시간에 따른 함량 변화가 거의 없는 것을 확인할 수 있었다.
이러한 실험결과로 녹차 추출물을 삼중층 캡슐로 제조하여 제형에 적용할 경우 높은 안정도를 유지할 수 있음을 확인할 수 있었다.
<시험예 5> 적색 223호 색차계 분석 실험
1. 분석 조건 및 방법
상기 표 1의 실시예 5의 캡슐에 대한 시간에 따른 일광 안정성 변화를 측정하기 위하여 하기 아래와 같이 색차계를 이용하여 실험을 진행하여 표 4에 나타내었다.
분석기기명 : Spectrophotometer ColorQuest XE
Mode 종류 : RSIN
Area View : 0.780 in
UV Filter : Nominal
(1) 캡슐 샘플 1g를 5ml 석영 셀에 투입하여 셀 고정대에 위치시켜 분석을 진행한다.
분석 결과값에 대한 샘플의 고유 색상은 L*, a*, b*, 값으로 나타나며 샘플 간 색상 차이에 대한 비교는 △E를 통하여 표현된다.
△E는 △E*=
Figure PCTKR2014000510-appb-I000001
으로 계산된다.
상기 계산된 값이 통상적으로 1이하 일 경우 색상 변화가 없는 것을 의미한다.
2. 분석 결과
제형예 5의 샘플 분석 결과 표 4에 의하면 일광 노출 조건에서 시간에 따른 색차 변화량 값이 1이하임으로 색차 변화가 거의 없는 것을 확인 할 수 있었다.
이러한 실험 결과로 적색 223호를 삼중층 캡슐로 제조하여 제형에 적용할 경우 높은 안정도를 유지할 수 있음을 확인할 수 있었다.
표 4
Figure PCTKR2014000510-appb-T000004

Claims (20)

  1. 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카로 이루어진 단일층 캡슐;
    상기 단일층 캡슐외곽을 하이드로겔 고분자 블랜드로 감싸고 있는 형태의 이중층 캡슐;
    상기 이중층 캡슐 외곽을 소수성이 부여된 고분자로 감싸고 있는 형태의 삼중층 캡슐을 포함하는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 수난용성 물질은 카로티노이드, 세라마이드 액정, 유용성 비타민, 유용성 추출물, 유용성 색소에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 카로티노이드는 아스타잔틴, 알파카로틴, 베타카로틴, 제아잔틴, 루테인, 라이코펜, 캡산틴, 베타크롭토잔틴, 칸타잔틴 중에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 세라마이드 액정은 세라마이드, 콜레스테롤, 스테아린산, 카프릴릭카프릭트리글리세라이드로, 레시틴으로 구성되어지는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  5. 청구항 2에 있어서, 상기 유용성 비타민은 비타민A, 비타민D, 비타민E, 비타민K, 유비퀴논 중에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  6. 청구항 2에 있어서, 상기 유용성 추출물은 녹차, 감초, 자초, 로즈마리, 로즈힙, 달맞이꽃, 병풀, 아르간, 아보카도, 올리브, 타마누, 밀배아, 해바라기, 아몬드, 마카다미아, 보라지, 카렌듈라, 티트리, 아르니카, 잇꽃, 유채꽃, 살구씨, 포도씨, 콩 오일, 동백 오일 중에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  7. 청구항 2에 있어서, 상기 유용성 색소는 천연 추출 또는 합성에서 얻을 수 있는 것 중에서 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 안정화제는 이중결합이 단독 또는 그 이상으로 이루어져 있는 화합물에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 중공형 실리카는 오일 흡유량이 80ml/100g에서 300ml/100g까지의 범위를 갖는 것 중에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 하이드로겔 고분자 블랜드는 히아루론산, 젤란검, 전분 및 전분 유도체, 알긴산 나트륨, 한천, 펙틴, 카라기난, 로커스트빈검, 산탄검, 구아검, 수용성 셀룰로오스 유도체에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 소수성 고분자는 제인, 수불용성 셀룰로오스 유도체, 4차 암모늄 그룹을 갖는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 코폴리머, 쉘락에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 삼중층 캡슐은 50um에서 3,000um의 평균 입자크기를 갖는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐.
  13. 수난용성 물질, 안정화제, 중공형 실리카를 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올 중에서 선택한 어느 하나의 제 1용매에 혼합하여 균질하게 담지한 후 건조하여 단일층 캡슐을 제조하는 단계와;
    상기 단일층 캡슐을 하이드로겔 고분자 블랜드가 용해된 물 또는 함수에탄올 에서 선택한 제 2용매에 균질하게 분산한 후 건조하여 이중층 캡슐을 제조하는 단계;
    상기 이중층 캡슐을 소수성을 갖는 고분자가 용해된 에틸알코올 또는 함수에탄올에서 선택한 제 3용매에 균질하게 분산한 후 건조하여 삼중층 캡슐을 제조하는 단계 또는 소수성을 갖는 고분자가 용해된 제 3용매에 추가로 은폐력을 갖고 있는 기능성 안료들을 분산하고 상기 이중층 캡슐을 투입하여 균질하게 분산한 후 건조하여 얻은 삼중층 캡슐을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 삼중층 캡슐을 제조하는 단계는 소수성을 갖는 고분자가 용해된 제 3용매에 은폐력을 갖고 있는 기능성 안료들을 분산하고 상기 이중층 캡슐을 투입하여 균질하게 분산한 후 건조하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 기능성 안료는 이산화티탄, 마이카, 합성마이카, 질화붕소, 탈크, 산화철, 타르색소, 레이크 안료, 펄 중에서 선택한 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  16. 제13항에 있어서, 단일층 캡슐 제조 시 수난용성 물질 : 안정화제 : 중공형 실리카의 중량비는 각각 1 내지 10 : 0.1 내지 1 : 2 내지 20인 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  17. 제13항에 있어서, 이중층 캡슐의 제조시에 단일층 캡슐과 하이드로겔 고분자 블랜드는 이중층 캡슐의 전체 고형분에 대하여 각각 10 내지 80중량%, 20 내지 90중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  18. 제13항에 있어서, 삼중층 캡슐 제조시에 이중층 캡슐과 소수성 고분자는 삼중층 캡슐 제조의 전체 고형분에 전체 고형분을 기준으로 이중층 캡슐은 50 내지 90중량%, 10 내지 50중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  19. 제14항에 있어서, 삼중층 캡슐 제조시에 이중층 캡슐과 소수성 고분자 및 기능성 안료는 전체 고형분에 대하여 이중층 캡슐 10 내지 60중량%, 소수성 고분자 10 내지 50중량%, 기능성 안료 10 내지 80 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐의 제조방법.
  20. 제1항에 따라 제조된 삼중층 캡슐을 포함하는 화장료 조성물.
PCT/KR2014/000510 2013-08-08 2014-01-17 수난용성 물질을 이용한 안정한 삼중층 캡슐, 이의 제조방법 및 이를 이용한 화장품 조성물 WO2015020286A1 (ko)

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CN201480040375.9A CN105377243B (zh) 2013-08-08 2014-01-17 利用水难溶性物质的稳定三层胶囊及其制备方法以及利用其的化妆品组合物
JP2016523618A JP6205052B2 (ja) 2013-08-08 2014-01-17 水難溶性物質を用いた安定化した三重層カプセル、その製造方法及びこれを用いた化粧品組成物
US14/901,316 US20160367449A1 (en) 2013-08-08 2014-01-17 Stable three-layered capsule using water-insoluble substance, preparation method for the same, and cosmetic composition using the same
EP14834946.7A EP3031453B1 (en) 2013-08-08 2014-01-17 Stable triple-layer capsule using poorly water-soluble substance, manufacturing method therefor and cosmetic composition using same

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017088557A (ja) * 2015-11-12 2017-05-25 富士フイルム株式会社 カプセル入り化粧料
JP2017109928A (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 ロレアル 複合粒子

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3139897A1 (de) * 2014-05-06 2017-03-15 Beiersdorf AG ZUBEREITUNGEN MIT EINER ÄUßEREN GELPHASE UND EINER INNEREN PARTIKULÄREN PHASE, DIE STABILISIERTE OXIDATIONS- UND/ODER UV-EMPFINDLICHE WIRKSTOFFE ENTHÄLT
BR112016025474A2 (pt) * 2014-05-06 2017-08-15 Beiersdorf Ag partículas essencialmente esféricas, e, preparações cosméticas
KR101765242B1 (ko) 2015-07-23 2017-08-08 (주)뷰티화장품 균일한 크기의 기공이 형성된 실리카 입자를 포함하는 미백 및 주름개선용 하이드로겔 팩의 제조방법
JP6752485B2 (ja) * 2016-08-16 2020-09-09 株式会社希松 液晶組成物、及び液晶組成物が配合された化粧料
WO2018062932A1 (ko) * 2016-09-30 2018-04-05 주식회사 아모레퍼시픽 색소를 포함하는 캡슐을 함유하는 메이크업 화장료 조성물
KR102370804B1 (ko) * 2016-09-30 2022-03-07 (주)아모레퍼시픽 색소를 포함하는 캡슐을 함유하는 메이크업 화장료 조성물
KR102370803B1 (ko) 2016-09-30 2022-03-07 (주)아모레퍼시픽 색소를 포함하는 캡슐, 및 이의 제조 방법
WO2018062803A1 (ko) * 2016-09-30 2018-04-05 주식회사 아모레퍼시픽 색소를 포함하는 캡슐, 및 이의 제조 방법
JP6250211B1 (ja) * 2017-01-17 2017-12-20 森下仁丹株式会社 水含有カプセル、並びに水含有カプセルの製造方法
JP6898603B2 (ja) 2017-04-07 2021-07-07 ビュー ポイント メディカル， インコーポレーテッドＶｉｅｗ Ｐｏｉｎｔ Ｍｅｄｉｃａｌ， Ｉｎｃ． マルチモードイメージングマーカー
KR102610935B1 (ko) * 2018-05-28 2023-12-08 (주)아모레퍼시픽 비정형 오일 캡슐, 이를 포함하는 조성물 및 이의 제조방법
KR102062273B1 (ko) * 2018-09-18 2020-01-03 (주)뷰티화장품 천연 펄을 포함하는 하이드로겔 팩의 제조방법
KR102695883B1 (ko) * 2018-09-28 2024-08-20 에이앤펩주식회사 천연 다공성 고분자를 포함하는 캡슐, 이를 제조하는 제조방법 및 이를 포함하는 화장료 조성물
US10966506B2 (en) 2018-10-30 2021-04-06 Rea Innovations, Inc. Dual-piston appliance for processing of cosmetic formulations
CN109432021B (zh) * 2018-11-21 2021-05-25 江苏大学 一种静电喷雾法制备的虾青素纳米制剂及其制法
KR102223210B1 (ko) * 2019-08-28 2021-03-08 주식회사 비제이바이오켐 실리카 세라마이드 복합체를 포함하는 화장료 조성물의 제조방법
CN114929152A (zh) 2019-08-28 2022-08-19 观点医疗有限公司 超声标记物检测、标记物及相关联的系统、方法和物品
US11660578B2 (en) 2019-10-15 2023-05-30 Rea Innovations, Inc. Systems and methods for blending solid-shell cosmetic ingredient capsules and blendable cosmetic ingredient capsules
US11497692B2 (en) 2019-10-15 2022-11-15 Rea Innovations, Inc. Systems and methods for blending solid-shell cosmetic ingredient capsules and blendable cosmetic ingredient capsules
US11903767B2 (en) 2019-11-27 2024-02-20 View Point Medical, Inc. Composite tissue markers detectable via multiple detection modalities
US11882992B2 (en) 2019-11-27 2024-01-30 View Point Medical, Inc. Composite tissue markers detectable via multiple detection modalities including radiopaque element
CN110876378A (zh) * 2019-12-11 2020-03-13 利民化学有限责任公司 一种智能微胶囊悬浮剂及其制备方法
USD986498S1 (en) 2020-03-04 2023-05-16 Rea Innovations, Inc. Cosmetic appliance
CN112852404B (zh) * 2021-01-18 2023-01-10 武汉理工大学 一种热致变色的复合胶囊及其制备方法和应用
CN115969037A (zh) * 2023-03-02 2023-04-18 贵州恒生源农业开发有限公司 一种油茶软胶囊的生产工艺
KR102665103B1 (ko) * 2023-08-21 2024-05-17 한승희 자외선 차단제 및 이를 포함하는 화장료 조성물
KR102665107B1 (ko) * 2023-08-21 2024-05-17 한승희 피부 재생을 위한 화장료 조성물
KR102672486B1 (ko) * 2023-12-28 2024-06-07 한승희 기미 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물
KR102672490B1 (ko) * 2023-12-28 2024-06-07 한승희 주름 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003535032A (ja) * 1999-10-21 2003-11-25 リポテック，エス．アー． 化粧品、医薬品、食品の安定化用マイクロカプセル
KR20050040505A (ko) * 2003-10-29 2005-05-03 김정수 다중 코팅층에 의해 개별로 성형 조립된 구강 세정 제제및 그 제조 방법
KR20080059380A (ko) * 2005-08-22 2008-06-27 타그라 바이오테크놀로지스 리미티드 단층 및 다층 마이크로캡슐의 제조 방법
KR20090007016A (ko) 2007-07-13 2009-01-16 이동륜 냄새를 없앤 마늘 음료 및 그 제조방법
KR20090070161A (ko) * 2007-12-27 2009-07-01 (주)아모레퍼시픽 카로티노이드를 안정화한 이중층 구조의 고분자 캡슐, 그제조 방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물
KR20090122666A (ko) 2008-05-26 2009-12-01 (주)에이티 랩 화장료 캡슐 및 이를 함유하는 화장료 조성물
KR101242271B1 (ko) * 2011-03-10 2013-03-11 한국콜마주식회사 실리카로 캡슐화된 색소를 포함하는 메이크업 화장료 조성물

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63285A (ja) * 1986-06-19 1988-01-05 Tadao Shiraishi カプセル化酵素
JP2710157B2 (ja) * 1987-01-28 1998-02-10 ポーラ化成工業株式会社 洗顔用スクラブ洗浄料
JPH08217629A (ja) * 1995-02-10 1996-08-27 Miyoshi Kasei:Kk 化粧料
DE10064638A1 (de) * 2000-12-22 2002-07-04 Henkel Kgaa Silikatische Partikel
JP2005075826A (ja) * 2003-08-29 2005-03-24 Boehringer Ingelheim Internatl Gmbh 多孔質シリカ担体を含有する徐放性製剤
US20060073205A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-06 Kotoe Ohta Controlled release granules comprising porous silica core
JP5530058B2 (ja) * 2006-09-22 2014-06-25 ロート製薬株式会社 カロテノイドが安定化された水性製剤
KR100950548B1 (ko) * 2008-01-10 2010-03-30 연세대학교 산학협력단 다공성 중공 실리카 나노입자, 그의 제조 방법, 상기를포함하는 약물 전달체 및 약제학적 조성물
JP5253974B2 (ja) * 2008-11-14 2013-07-31 株式会社コーセー 多層被覆粒子及びその製造方法並びにそれを含有する皮膚外用剤
JP5472785B2 (ja) * 2009-03-04 2014-04-16 三粧化研株式会社 カプセル入り化粧料
WO2010103514A1 (en) * 2009-03-12 2010-09-16 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Silica nanocapsules from nano-emulsions obtained by phase inversion
JP2011256131A (ja) * 2010-06-09 2011-12-22 Toyobo Co Ltd 皮膚外用剤

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003535032A (ja) * 1999-10-21 2003-11-25 リポテック，エス．アー． 化粧品、医薬品、食品の安定化用マイクロカプセル
KR20050040505A (ko) * 2003-10-29 2005-05-03 김정수 다중 코팅층에 의해 개별로 성형 조립된 구강 세정 제제및 그 제조 방법
KR20080059380A (ko) * 2005-08-22 2008-06-27 타그라 바이오테크놀로지스 리미티드 단층 및 다층 마이크로캡슐의 제조 방법
KR20090007016A (ko) 2007-07-13 2009-01-16 이동륜 냄새를 없앤 마늘 음료 및 그 제조방법
KR20090070161A (ko) * 2007-12-27 2009-07-01 (주)아모레퍼시픽 카로티노이드를 안정화한 이중층 구조의 고분자 캡슐, 그제조 방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물
KR20090122666A (ko) 2008-05-26 2009-12-01 (주)에이티 랩 화장료 캡슐 및 이를 함유하는 화장료 조성물
KR101242271B1 (ko) * 2011-03-10 2013-03-11 한국콜마주식회사 실리카로 캡슐화된 색소를 포함하는 메이크업 화장료 조성물

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017088557A (ja) * 2015-11-12 2017-05-25 富士フイルム株式会社 カプセル入り化粧料
JP2017109928A (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 ロレアル 複合粒子

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