WO2014208309A1 - 光学フィルム、偏光板、透明導電性フィルム、表面保護フィルム及び液晶表示装置 - Google Patents

光学フィルム、偏光板、透明導電性フィルム、表面保護フィルム及び液晶表示装置 Download PDF

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WO2014208309A1
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optical film
resin
liquid crystal
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竜太 竹上
直良 山田
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富士フイルム株式会社
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    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • GPHYSICS
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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    • G02B5/3058Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state comprising electrically conductive elements, e.g. wire grids, conductive particles

Definitions

  • the present invention relates to an optical film and a display device.
  • the present invention is an optical film used for a display device having a polarizer, wherein the in-plane retardation (Re) and the thickness retardation (Rth) are within a specific range. About.
  • Patent Document 1 discloses a polyester film having an in-plane retardation (Re) of 3000 to 30000 nm.
  • Patent Document 2 discloses a polyester film having an in-plane retardation (Re) of 3000 to 30000 nm and Re / Rth ⁇ 0.2.
  • the retardation (Rth) of the thickness direction of these polyester films is a positive value.
  • Patent Documents 1 and 2 by using such a polyester film having a large optical anisotropy for a display device or the like, good visibility is obtained even when polarized sunglasses are used. Moreover, when these polyester films are used as a polarizer protective film, even if observed from an oblique direction, rainbow-like color unevenness (rainbow unevenness) does not occur.
  • the conventional polyester film having a large optical anisotropy has insufficient heat resistance and moisture resistance, and has a problem that it is unsuitable for the use of a transparent conductive film formed through a heating process.
  • the present inventors have proceeded with studies for the purpose of providing an optical film that can sufficiently ensure visibility and is excellent in heat resistance and moisture resistance. .
  • the present inventors have found that in an optical film used for a display device having a polarizer, the in-plane retardation (Re) is 1000 to 30000 nm, and the thickness direction It has been found that by setting the retardation (Rth) to less than 0 nm, the heat resistance and moisture resistance can be improved and the visibility can be improved.
  • the present invention has the following configuration.
  • the optical film of the present invention it is possible to obtain an optical film that can sufficiently ensure visibility and is excellent in heat resistance and moisture resistance. Since the optical film of the present invention has the characteristics as described above, it can be preferably used as a use of a transparent conductive film.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the present invention relates to an optical film used for a display device having a polarizer.
  • the film of the present invention can be preferably used as a film for optical applications used in a display device having a polarizer, and can be particularly preferably used as an optical compensation film.
  • a resin exhibiting negative birefringence is a refractive index of light in a direction in which the refractive index of light in the alignment direction is perpendicular to the alignment direction when light is incident on a layer formed by uniaxial alignment of molecules. It refers to a smaller resin.
  • Re is more preferably 3000 to 20000 nm, and even more preferably 5000 to 20000 nm.
  • Rth is more preferably ⁇ 20000 to ⁇ 3000 nm, and further preferably ⁇ 20000 to ⁇ 5000 nm.
  • the retardation (Re) in the in-plane direction of the optical film is defined by the following formula (1)
  • the retardation (Rth) in the thickness direction is defined by the following formula (2).
  • Re (nx ⁇ ny) ⁇ d (1)
  • Rth ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d (2)
  • nx is the refractive index in the slow axis direction in the optical film plane
  • ny is the refractive index in the fast axis direction in the optical film plane
  • nz is the thickness of the optical film. Is the refractive index in the direction
  • d represents the thickness of the optical film.
  • the retardation (Re) in the in-plane direction and the retardation (Rth) in the thickness direction of the optical film can be measured at a light wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH or WR manufactured by Oji Scientific Instruments. Re is measured in a state where the incident light beam is perpendicular to the film surface.
  • the average refractive index of the film is required, but it can be measured separately using an Abbe refractometer (trade name “Abbe Refractometer 2-T” manufactured by Atago Co., Ltd.).
  • the film thickness of the optical film of the present invention is preferably 10 to 500 ⁇ m.
  • the film thickness of the optical film is more preferably 15 to 400 ⁇ m, further preferably 15 to 300 ⁇ m, and still more preferably 20 to 200 ⁇ m.
  • the equilibrium water content at 25 ° C. and 60% relative humidity is preferably 0.1 wt% or less, more preferably 0.05 wt% or less, and 0.03 wt% or less. Is more preferable.
  • the equilibrium moisture content within the above range, the water absorption can be suppressed when used in a display device incorporating a capacitive touch panel, thereby reducing the change in dielectric constant. Can do. For this reason, even when it is placed in a high humidity environment, the response speed does not become slow, and it is preferably used as a display device.
  • the deflection temperature under load of the optical film is preferably 105 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 150 ° C. or higher.
  • the optical film can be used even in a high temperature environment, and is particularly suitable for a support of a transparent conductive film.
  • the deflection temperature under load of the optical film is a temperature at which the dimension of the film starts to change between 25 ° C. and 200 ° C. by applying a load of 0.1 N / mm 2 using a thermomechanical device (TMA). Can be obtained as the deflection temperature under load.
  • TMA thermomechanical device
  • the glass transition temperature of the negative birefringent resin used in the present invention is preferably 100 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the film of the present invention is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 110 to 175 ° C, and particularly preferably 110 to 150 ° C.
  • the glass transition temperature of the film of the present invention is measured by adding the film of the present invention to a measurement pan using a scanning differential calorimeter (DSC), and in a nitrogen stream, the glass transition temperature is 30 ° C. to 300 ° C. at 10 ° C./min. After raising the temperature to 1 ° C. (1st-run), the temperature was lowered to 30 ° C.
  • DSC scanning differential calorimeter
  • Tg glass transition temperature
  • the optical film of the present invention contains a resin exhibiting negative birefringence.
  • the resin exhibiting negative birefringence is not particularly limited as long as these conditions are satisfied. However, when the film of the present invention is produced using the melt extrusion method, a material having good melt extrusion moldability is used.
  • the cyclic olefin resin (however, when light is incident on a positive birefringent resin, that is, a layer in which molecules have a uniaxial orientation, the refractive index of the light in the orientation direction is Except for resins that are greater than the refractive index of light in the direction orthogonal to the orientation direction), cellulose acylate resins (except those that are positive birefringent resins), maleimide co-resins, polystyrene resins, acrylics Styrene resins such as polystyrene resins, polystyrenes, polyacrylonitrile resins, and polyvinyl acetal resins can be used.
  • a polystyrene-type resin it is especially preferable to use a polystyrene-type resin, and it is preferable that the optical film of this invention is a polystyrene-type film.
  • the negative birefringent resin used in the present invention may contain one type of resin, or may contain two or more types of resins different from each other.
  • one type of resin having negative birefringence may be used alone, or two or more types may be used in combination when two or more types are blended to exhibit negative birefringence. Good.
  • the negative birefringent resin is a polymer blend consisting of a resin that is a single negative birefringent resin and a resin that is a single positive birefringent resin, a resin that is a single negative birefringent resin
  • the blending ratio with respect to the resin which is a positive birefringent resin alone varies depending on the magnitude of the absolute value of the intrinsic birefringence value of both, the expression of birefringence at the molding temperature, and the like.
  • the polymer blend may contain other components in addition to the resin that is a negative birefringent resin alone and the resin that is a positive birefringent resin alone.
  • ком ⁇ онент are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a compatibilizing agent and the like are preferable.
  • the compatibilizing agent can be suitably used when phase separation occurs during blending.
  • a resin that is a single negative birefringent resin and a single positive resin are used.
  • the mixed state with the resin which is a birefringent resin can be improved.
  • the birefringent resin used in the present invention is more preferably a polystyrene resin
  • the polystyrene resin that can be used in the present invention is a resin obtained by polymerizing styrene and derivatives thereof as a main component, and It refers to a copolymer of other resin and is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and a known polystyrene-based thermoplastic resin or the like can be used.
  • copolymer resin examples include styrene-acrylonitrile resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic anhydride resins, and multi-component (binary, ternary, etc.) copolymer polymers thereof.
  • styrene-acrylonitrile resins examples include styrene-acrylonitrile resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic anhydride resins, and multi-component (binary, ternary, etc.) copolymer polymers thereof.
  • styrene-acrylic resins and styrene-maleic anhydride resins are preferable from the viewpoints of heat resistance and film strength.
  • hydrogenation of a styrene resin can be preferably used.
  • the styrene-maleic anhydride resin include “Daylark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd.
  • As the styrene-acrylic resin “Delpet 980N” manufactured by Asahi Kasei Chemical Co., Ltd., which will be described later, can be used.
  • the polystyrene film of the present invention preferably contains crystalline polystyrene.
  • the polystyrene film of the present invention may have a syndiotactic structure, an isotactic structure, or an atactic structure, but preferably has a syndiotactic structure.
  • Polystyrene resins having a syndiotactic structure are particularly excellent because of their high mechanical strength and low thermal shrinkage.
  • the syndiotactic-polystyrene polymer used in the present invention has a three-dimensional structure in which phenyl groups and derivatives thereof are alternately located in opposite directions with respect to the main chain formed from carbon-carbon bonds.
  • the stereoregularity is generally quantified by an isotope nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) and is excellent in accuracy.
  • the stereoregularity measured by the 13 C-NMR method should be indicated by the abundance ratio of a plurality of consecutive structural units, for example, 2 for dyads, 3 for triads, and 5 for pendants. Can do.
  • the styrenic polymer having a syndiotactic structure referred to in the present invention is usually 75 to 100% racemic dyad, preferably 85 to 100%, or 30 to 100% racemic pentahead, preferably 50 to 100%. % Stereoregularity.
  • stereoregular polystyrene poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), and poly (vinyl benzoate).
  • poly (alkyl styrene) poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (propyl styrene), poly (butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly (vinyl styrene)
  • poly (acenaphthine) poly (acenaphthine).
  • poly (halogenated styrene) examples include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene).
  • poly (alkoxystyrene) examples include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene). Among these, poly (styrene) and poly (methylstyrene) are more preferable, and poly (styrene) is more preferable.
  • syndiotactic-polystyrene polymers may be copolymers other than the homopolymers as described above.
  • the comonomer component of the copolymer in addition to the monomers constituting the above-mentioned styrenic polymer, olefin monomers such as ethylene, propylene, butene, hexene and octene, diene monomers such as butadiene and isobrene, cyclic olefin monomers and cyclic dienes Examples thereof include monomers and polar vinyl monomers such as methyl methacrylate, maleic anhydride, and acrylonitrile.
  • styrene as the main component and copolymerized with alkylstyrene, hydrogenated styrene, and halogenated styrene are preferable.
  • p-methyl styrene, m-methyl styrene, p-tertiary butyl styrene, p-chloro styrene, m-chloro styrene, p-fluoro styrene, and hydrogenated styrene are preferable, and p-methyl styrene is particularly preferable. It is.
  • the addition amount of these is preferably 0 to 30 wt% of the whole polymer, more preferably 1 to 20 wt%, and further preferably 3 to 10 wt%. These copolymerizations slow the crystallization rate and suppress the formation of spherulites. As a result, a syndiotactic-polystyrene film having high transparency and high bending strength can be achieved.
  • a syndiotactic-polystyrene polymer and another polymer may be blended and used.
  • a styrene polymer having a syndiotactic structure as described above and a styrene polymer having an atactic structure are preferable from the viewpoint of compatibility.
  • polystyrene having a syndiotactic structure is the main component, and this includes p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-tertiary butylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-fluoro.
  • a blend of p-methylstyrene having a syndiotactic structure or a copolymer of p-methylstyrene having a syndiotactic structure and styrene with polystyrene having a syndiotactic structure is preferable.
  • the addition amount of the polymer to be blended is preferably 0 to 30 wt%, more preferably 1 to 20 wt%, still more preferably 3 to 10 wt% of the total amount of the polymer.
  • the molecular weight of the syndiotactic-polystyrene polymer used in the present invention is preferably a weight average molecular weight of 100,000 to 800,000, particularly preferably 200,000 to 600,000. Further, the molecular weight distribution is preferably such that the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is 1.5 to 5, more preferably 2 to 4.
  • Such a syndiotactic-polystyrene polymer is prepared by using, for example, a styrenic monomer in the presence of a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent.
  • It can be produced by polymerizing (a monomer corresponding to the constituent component of the styrenic polymer) (Japanese Patent Laid-Open No. 62-187708). Alternatively, it can be produced by polymerizing a titanium compound and a compound comprising a cation and an anion in which a plurality of groups are bonded to the element as a catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 4-249504).
  • Zalek manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • the optical film of the present invention may contain a material other than the resin exhibiting the negative birefringence.
  • the material other than the resin include various additives, and examples thereof include a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, fine particles, and an optical adjusting agent.
  • the description in paragraphs [0054] to [0065] of JP 2010-137422 A can be referred to.
  • stacked the high retardation film and the low retardation film may be sufficient as the optical film of this invention.
  • a non-liquid crystalline polymer organic compound is used for a film having a small retardation such as a TAC film.
  • the description in JP2013-50482A can be referred to.
  • the optical film of the present invention can be formed by either a solution casting method or a melt casting method. In order to achieve retardation in the in-plane direction and thickness direction of the optical film of the present invention, it is preferable to provide a stretching step.
  • a method for forming a single-layer optical film, which is the optical film of the present invention will be described in detail.
  • melt film formation (1) Melting Preferably, the resin showing negative birefringence is mixed and pelletized prior to melt film formation. By pelletizing, surging in the hopper of the melt extruder is suppressed and stable supply becomes possible. Preferable pellet sizes have a cross-sectional area of 1 mm 2 to 300 mm 2 and a length of 1 mm to 30 mm.
  • the resin pellets are put into a melt extruder, dehydrated at 100 ° C. to 200 ° C. for 1 minute to 10 hours, and then kneaded and extruded. Kneading can be performed using a single-screw or twin-screw extruder.
  • a single-screw extruder with a relatively low equipment cost is generally used, and there are screw types such as full flight, mudock, and dalmage, but the full flight type is preferred.
  • screw types such as full flight, mudock, and dalmage
  • the full flight type is preferred.
  • Biaxial extruders can be broadly classified into the same direction and different types, and both can be used.
  • the type of co-rotation with high self-cleaning performance is preferred because a stagnant portion is hardly generated. Since the twin screw extruder has high kneadability and high resin supply performance, it can be extruded at a low temperature and is suitable for film formation of the present invention.
  • Filtration In order to filter foreign matter in the resin and avoid damage to the gear pump due to foreign matter, it is preferable to perform so-called breaker plate type filtration in which a filter medium is provided at the outlet of the extruder. In order to filter foreign matter with higher accuracy, it is preferable to provide a filtration device incorporating a so-called leaf type disk filter after passing through the gear pump. Filtration can be performed by providing one filtration section, or multistage filtration performed by providing a plurality of places.
  • the filtration accuracy of the filter medium is preferably high, but the filtration accuracy is preferably 15 ⁇ m to 3 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 3 ⁇ m, because of the pressure resistance of the filter medium and the increase in filtration pressure due to clogging of the filter medium.
  • the filtration accuracy is preferably 15 ⁇ m to 3 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 3 ⁇ m, because of the pressure resistance of the filter medium and the increase in filtration pressure due to clogging of the filter medium.
  • the type of filter medium is preferably a steel material because it is used under high temperature and high pressure. Among steel materials, stainless steel, steel, etc. are particularly preferable, and stainless steel is particularly preferable in terms of corrosion. .
  • a sintered filter medium formed by sintering metal long fibers or metal powder can be used in addition to a knitted wire, and a sintered filter medium is preferable from the viewpoint of filtration accuracy and filter life.
  • Gear pump In order to improve the thickness accuracy, it is important to reduce the fluctuation of the discharge amount, and it is preferable to provide a gear pump between the extruder and the die and supply a certain amount of resin from the gear pump. .
  • a gear pump is accommodated in a state where a pair of gears consisting of a drive gear and a driven gear are engaged with each other, and the drive gear is driven to engage and rotate the two gears so that a melted state is generated from the suction port formed in the housing. Resin is sucked into the cavity, and a certain amount of the resin is discharged from a discharge port formed in the housing.
  • the resin is melted by the extruder configured as described above, and the molten resin is continuously sent to the die via a filter and a gear pump as necessary.
  • any type of commonly used T-die, fishtail die, and hanger coat die can be used.
  • the clearance at the die exit portion is generally 1.0 to 5.0 times the film thickness, preferably 1.2 to 3 times, more preferably 1.3 to 2 times.
  • a lip clearance of 1.0 times or more of the film thickness is preferable because a sheet having a good surface shape can be easily obtained by film formation.
  • the lip clearance is 5.0 times or less of the film thickness because the thickness accuracy of the sheet can be easily increased.
  • the die is a very important facility for determining the thickness accuracy of the film, and a die capable of strictly controlling the thickness adjustment is preferable.
  • it is important to have a design that minimizes the temperature unevenness of the die and the flow velocity unevenness in the width direction.
  • the molten resin extruded from the die onto the sheet is cooled and solidified on the casting drum to obtain an unstretched film.
  • a method such as an electrostatic application method, an air knife method, an air chamber method, a vacuum nozzle method, or a touch roll method to increase the adhesion between the casting drum and the melt-extruded sheet.
  • Such an adhesion improving method may be performed on the entire surface of the melt-extruded sheet or a part thereof.
  • a method called edge pinning in which only both ends of the film are brought into close contact with each other, is often used, but is not limited thereto.
  • the roll diameter is preferably 50 mm to 5000 mm, and the interval between the rolls is preferably 0.3 mm to 300 mm between the surfaces.
  • the casting drum is preferably Tg ⁇ 70 ° C. to Tg + 20 ° C. of the resin exhibiting negative birefringence, more preferably Tg ⁇ 50 ° C. to Tg + 10 ° C., further preferably Tg ⁇ 30 ° C. to Tg + 5 ° C.
  • the surface of the touch roll may be a resin such as rubber or Teflon (registered trademark) or a metal roll. Further, it is possible to use a roll called a flexible roll because the roll surface is slightly dented by the pressure when touched by reducing the thickness of the metal roll, and the crimping area is widened.
  • the touch roll temperature is preferably Tg ⁇ 70 ° C. to Tg + 20 ° C., more preferably Tg ⁇ 50 ° C. to Tg + 10 ° C., and further preferably Tg ⁇ 30 ° C. to Tg + 5 ° C.
  • the cast film (unstretched original fabric) extruded on the cast drum as described above is preferably stretched so as to exhibit the optical characteristics of the present invention.
  • the film is preferably stretched in at least one axial direction of the machine direction (MD) or the transverse direction (TD), but may be stretched biaxially in the longitudinal direction (MD) and the transverse direction (TD).
  • MD machine direction
  • TD transverse direction
  • it may be sequentially performed in the order of vertical ⁇ horizontal, horizontal ⁇ vertical, or may be simultaneously performed in two directions.
  • Longitudinal stretching can usually be achieved by setting two or more pairs of nip rolls and passing the heated raw fabric between them so that the peripheral speed of the outlet side nip roll is higher than that of the inlet side. At this time, it is preferable to provide a temperature difference between the front and back as described above. Further, it is preferable to preheat the original fabric before longitudinal stretching.
  • the preheating temperature is preferably Tg-50 to Tg + 30 ° C. of the resin exhibiting negative birefringence, more preferably Tg-40 to Tg + 15 ° C., and further preferably Tg-30 to Tg.
  • Such preheating may be brought into contact with a heating roll, a radiant heat source (IR heater, halogen heater, etc.) may be used, or hot air may be blown.
  • the longitudinal stretching is preferably performed at Tg ⁇ 10 to Tg + 50 ° C., more preferably Tg to Tg + 40 ° C., and further preferably Tg to Tg + 30 ° C.
  • the draw ratio is preferably 1.1 to 5.5 times, more preferably 1.3 to 3 times.
  • the draw ratio here is the value calculated
  • equation. Stretch ratio (Length after stretching ⁇ Length before stretching) / (Length before stretching)
  • the film is preferably cooled after longitudinal stretching, preferably Tg-50 to Tg, more preferably Tg-45 to Tg-5 ° C, still more preferably Tg-40 to Tg-10 ° C. Such cooling may be brought into contact with a cooling roll or may be blown with cold air.
  • the transverse stretching is preferably performed using a tenter. That is, it can be performed by expanding the clip in the width direction while conveying the heat treatment zone while holding both ends of the film with the clip.
  • a preferred stretching temperature is Tg-10 to Tg + 50 ° C., more preferably Tg to Tg + 40 ° C., and further preferably Tg to Tg + 30 ° C.
  • the draw ratio is preferably 1.1 to 5.5 times, more preferably 1.3 to 3 times.
  • the heat treatment means that the film is subjected to a heat treatment of about Tg + 10 to Tg + 50 ° C. (more preferably Tg + 15 to Tg + 30 ° C.) for 1 to 60 seconds (more preferably 2 to 30 seconds).
  • the heat setting is preferably carried out in the state of being gripped by the chuck in the tenter after the transverse stretching. In this case, the chuck interval is performed at the width at the end of the transverse stretching, further widened, or reduced in width. May be.
  • the sheet thus obtained is preferably trimmed at both ends and wound.
  • the trimmed part is pulverized or after processing such as granulation, depolymerization / repolymerization, etc., if necessary, as a raw material for the same type of film, or as a raw material for a film of a different type It may be reused.
  • the trimming cutter any type of rotary cutter, shear blade, knife, or the like may be used.
  • the material either carbon steel or stainless steel may be used. In general, it is preferable to use a cemented carbide blade or a ceramic blade because the life of the blade is long and the generation of chips is suppressed.
  • a preferable winding tension is 1 kg / m width to 50 kg / width, more preferably 2 kg / m width to 40 kg / width, and further preferably 3 kg / m width to 20 kg / width.
  • a winding tension of 1 kg / m width or more is preferable because the film can be easily wound up uniformly.
  • the winding tension is detected by tension control in the middle of the line and wound while being controlled so as to have a constant winding tension. If there is a difference in film temperature depending on the location of the film production line, the length of the film may be slightly different due to thermal expansion. It is necessary to prevent tension.
  • the winding tension can be wound at a constant tension by controlling the tension control.
  • the winding tension is tapered to an appropriate winding tension according to the wound diameter.
  • the tension is gradually reduced as the winding diameter increases, but in some cases, it may be preferable to increase the tension as the winding diameter increases.
  • Such a winding method can be similarly applied to the solution casting method described below.
  • Solvents used include aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, cellosolve solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, 1-methoxy-2-propanol, diacetone alcohol, acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, 4-methyl -2-Petanone, cyclohexanone, ethylcyclohexanone, ketone solvents such as 1,2-dimethylcyclohexane, ester solvents such as methyl lactate and ethyl lactate, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, methylene chloride And halogen-containing solvents such as chloroform, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and alcohol solvents such as 1-pentanol and 1-butanol.
  • aromatic solvents such as benzene, toluene,
  • a solvent having an SP value in the range of usually 10 to 30 (MPa 1/2 ).
  • the said solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the range of SP value as a mixture can be made into the said range.
  • the value of the SP value as a mixture can be determined from the mass ratio. For example, in the case of two types of mixtures, the mass fraction of each solvent is W1, W2, and the SP value is SP1, SP2. Then, SP value of a mixed solvent can be calculated
  • a leveling agent may be added to improve the surface smoothness of the optical film.
  • Any general leveling agent can be used.
  • a fluorine nonionic surfactant, a special acrylic resin leveling agent, a silicone leveling agent, and the like can be used.
  • the above solution can be obtained by using a die or a coater, a metal drum, a steel belt, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN), or polytetrafluoroethylene.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • a method of coating on a base material such as a belt and then drying and removing the solvent to peel the film from the base material can be mentioned.
  • the resin solution can be applied to the substrate using means such as spraying, brushing, roll spin coating, dipping, etc., and then the solvent is dried and removed to peel the film from the substrate.
  • the thickness and surface smoothness may be controlled by repeating the coating.
  • a hydrophilic treatment method generally performed, for example, a method of laminating an acrylic resin or a sulfonate group-containing resin by coating or lamination, or a hydrophilic property of the film surface by corona discharge treatment or the like. The method etc. which improve are mentioned.
  • the drying (solvent removal) step of the solvent casting method is not particularly limited and can be carried out by a generally used method, for example, a method of passing through a drying furnace through a number of rollers. If bubbles are generated in the process due to the evaporation of the solvent, the film characteristics are significantly degraded. To avoid this, the drying process can be divided into two or more stages, and the temperature or air volume in each process can be controlled. preferable. Further, the amount of residual solvent in the optical film is usually 10% by mass or less. By reducing the residual solvent in this way, it is preferable because it can further reduce the adhesion trace failure.
  • the optical film obtained as described above is preferably stretched in at least one axial direction (MD) or lateral (TD), and biaxial in the longitudinal (MD) and lateral (TD) directions. More preferably, it is stretched.
  • a stretching method at the time of melt film formation can be employed.
  • the polarizing plate of this invention has the optical film and polarizer which were mentioned above.
  • the polarizing plate has a polarizer and protective films provided on both sides of the polarizer, and at least one of the protective films is the optical film of the present invention.
  • the optical film may have a contact angle with water on the surface of the transparent support opposite to the side having the light scattering layer or antireflection layer, that is, the surface to be bonded to the polarizer, in the range of 10 to 50 degrees. preferable.
  • an adhesive layer can be provided on one side of the optical film of the present invention and disposed on the outermost surface of the display.
  • the optical film of the present invention can be used for a transparent conductive film.
  • a transparent conductive film has an optical film as a conductive layer and a transparent resin film.
  • the conductive layer may be formed in a layer shape, but is preferably formed so as to have an intermittent portion.
  • An intermittent part means the part in which the conductive layer is not provided, and it is preferable that the outer periphery of an intermittent part is surrounded by the conductive layer.
  • forming a conductive layer so as to have an intermittent portion is also referred to as forming a conductive layer in a pattern or mesh.
  • Examples of the conductive layer include JP2013-1009A, JP2012-216550A, JP2012-151095A, JP2012-25158A, JP2011-253546A, and JP2011. -197754, JP2011-34806, JP2010-198799, JP2009-277466, JP2012-216550, JP2012-151095, International Publication 2010/140275. No. pamphlet and the conductive layer described in the international publication 2010/114056 pamphlet.
  • the conductive layer used in the present invention contains silver and a hydrophilic resin.
  • the water-soluble resin include gelatin, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), starch and other polysaccharides, cellulose and derivatives thereof, polyethylene oxide, polyvinylamine, chitosan, polylysine, polyacrylic acid, polyalginic acid, Examples include polyhyaluronic acid and carboxycellulose. These have neutral, anionic, and cationic properties depending on the ionicity of the functional group. Of these, gelatin is particularly preferred.
  • the method for producing a conductive layer includes the following three forms depending on the light-sensitive material and the form of development processing.
  • a photosensitive silver halide black-and-white photosensitive material containing no physical development nuclei and an image receiving sheet having a non-photosensitive layer containing physical development nuclei are overlapped and developed by diffusion transfer, and the metallic silver portion is non-photosensitive image-receiving sheet.
  • the aspect (1) is an integrated black-and-white development type, and a light-transmitting conductive film such as a light-transmitting conductive film is formed on the photosensitive material.
  • the resulting developed silver is chemically developed silver or heat developed silver, and is highly active in the subsequent plating or physical development process in that it is a filament with a high specific surface.
  • the light-transmitting conductive film such as a light-transmitting conductive film is formed on the photosensitive material by dissolving silver halide grains close to the physical development nucleus and depositing on the development nucleus in the exposed portion. A characteristic film is formed.
  • This is also an integrated black-and-white development type.
  • the development action is precipitation on the physical development nuclei, it is highly active, but developed silver is a sphere with a small specific surface.
  • the silver halide grains are dissolved and diffused in the unexposed area and deposited on the development nuclei on the image receiving sheet, whereby a light transmitting conductive film or the like is formed on the image receiving sheet.
  • a conductive film is formed. This is a so-called separate type in which the image receiving sheet is peeled off from the photosensitive material.
  • negative development processing can be performed by using an auto-positive type photosensitive material as a photosensitive material. Become.
  • the silver salt emulsion layer serving as the conductive layer may contain additives such as a solvent and a dye in addition to the silver salt and the binder.
  • the silver salt include inorganic silver salts such as silver halide and organic silver salts such as silver acetate.
  • the solvent used for forming the silver salt emulsion layer is not particularly limited.
  • water organic solvents (for example, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, dimethyl sulfoxide, etc. Sulphoxides such as, esters such as ethyl acetate, ethers, etc.), ionic liquids, and mixed solvents thereof.
  • a protective layer may be provided on the silver salt emulsion layer.
  • the protective layer means a layer composed of a binder such as gelatin or a high molecular polymer, and is formed on a silver salt emulsion layer having photosensitivity in order to exhibit an effect of preventing scratches and improving mechanical properties.
  • the thickness is preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • the coating method and forming method of the protective layer are not particularly limited, and a known coating method and forming method can be appropriately selected. For example, regarding the protective layer, the description in JP-A-2008-250233 can be referred to.
  • an undercoat layer and an antistatic layer may be provided.
  • the undercoat layer those described in paragraphs [0021] to [0023] of JP-A-2008-250233 can be applied.
  • the antistatic layer those described in paragraphs [0012] and [0014] to [0020] of JP-A-2008-250233 can be applied.
  • a touch panel can be prepared according to the description in paragraphs [0073] to [0075] of JP-A 2009-176608.
  • the optical film of the present invention can be used as a support for an antireflection film.
  • a high-definition and high-definition image display device such as a liquid crystal display device (LCD)
  • LCD liquid crystal display device
  • an antireflection film that is transparent and has antistatic properties for preventing the above.
  • the optical film of the present invention can be used for mobile phones, smartphones, personal digital assistants, car navigation systems, tablet PCs, sales equipment, ATM, FA equipment and the like without limitation. Further, it can be used for various display devices such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), and a cathode ray tube display device (CRT).
  • LCD liquid crystal display device
  • PDP plasma display panel
  • ELD electroluminescence display
  • CRT cathode ray tube display device
  • the optical film or polarizing plate of the present invention is preferably arranged on the viewing side of the display screen of the image display device.
  • the optical film or polarizing plate of the present invention is particularly preferably used for the outermost layer of a display such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device has a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged on both sides thereof, and the liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
  • one optically anisotropic layer may be disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optically anisotropic layers may be disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates.
  • the liquid crystal cell is preferably in TN mode, VA mode, OCB mode, IPS mode or ECB mode.
  • the rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted and aligned at 60 to 120 °.
  • the TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
  • VA mode liquid crystal cell rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • the VA mode liquid crystal cell includes: (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of Tech. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (for MVA mode) in order to enlarge the viewing angle.
  • a liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary collections 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVAVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98).
  • the OCB mode liquid crystal cell is a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in substantially opposite directions (symmetrically) at the upper and lower portions of the liquid crystal cell.
  • the bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage of high response speed.
  • IPS mode liquid crystal cell is a type of switching by applying a lateral electric field to nematic liquid crystal.
  • Proc. IDRC Alignment Cipheral Component '95
  • p. 577-580 p. 707-710
  • ECB mode liquid crystal cell
  • rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied.
  • the ECB mode is one of liquid crystal display modes having the simplest structure, and is described in detail in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 5-203946.
  • a plasma display panel is generally composed of a gas, a glass substrate, an electrode, an electrode lead material, a thick film printing material, and a phosphor.
  • Two glass substrates are a front glass substrate and a rear glass substrate.
  • An electrode and an insulating layer are formed on the two glass substrates.
  • a phosphor layer is further formed on the rear glass substrate.
  • Two glass substrates are assembled and gas is sealed between them.
  • As the plasma display panel (PDP) a commercially available one can be used.
  • the plasma display panel is described in JP-A-5-205643 and JP-A-9-306366.
  • the front plate may be disposed on the front surface of the plasma display panel.
  • the front plate preferably has sufficient strength to protect the plasma display panel.
  • the front plate can be used with a gap from the plasma display panel, or can be used by directly pasting the front plate to the plasma display body.
  • an optical filter can be directly attached to the display surface.
  • an optical filter can be attached to the front side (outside) or the back side (display side) of the front plate.
  • the optical film of the present invention can be used as a substrate (base film) such as an organic EL element or a protective film.
  • a substrate such as an organic EL element or a protective film.
  • the contents described in each publication can be applied. Further, it is preferably used in combination with the contents described in JP-A Nos. 2001-148291, 2001-221916, and 2001-231443.
  • Example 1 Commercially available syndiotactic polystyrene resin Zarek S105 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) is mixed with 0.3 wt% of antioxidant “Irganox 1010”, melt extruded at 300 ° C. using a 30 mm ⁇ single screw extruder, and electrostatic pinning. The film was brought into close contact with a 50 ° C. cooling roll by the above method to form an unstretched film.
  • antioxidant “Irganox 1010” antioxidant
  • a screen filter, a gear pump, and a leaf type disk filter were arranged in this order between the extruder and the die, and these were connected by a melt pipe and extruded from a die having a width of 450 mm and a lip gap of 1 mm.
  • the unstretched film was stretched 3.8 times in the transverse direction at 115 ° C., and then subjected to heat treatment for 10 seconds while being relaxed 5% in the width direction at 200 ° C., thereby producing a stretched film having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the physical properties of the stretched film were measured, and the results are shown in Table 1.
  • Example 2 stretched films of Examples 2 to 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of extrusion was changed and the thickness of the unstretched film was changed.
  • Example 6 the stretched film of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the material was changed to a commercially available atactic polystyrene resin HF77 (manufactured by Polystyrene Japan).
  • Example 8 A stretched film of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the material was changed to a commercially available modified acrylic resin Delpet 980N (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.).
  • Comparative Example 1 A film of Comparative Example 1 was prepared according to the method described in Examples of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-215646, and the evaluation results are summarized in Table 1.
  • the prepared film is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the absorption axis of the polarizer and the orientation main axis of the film are perpendicular or parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film ( Co., Ltd., thickness 80 ⁇ m) was attached to create a polarizing plate.
  • the resulting polarizing plate is made of polyester on the outgoing light side of a liquid crystal display device using a white LED composed of a light emitting element in which a blue light emitting diode and a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor are combined as a light source (Nichia Chemical, NSPW500CS).
  • This liquid crystal display device has a polarizing plate having two TAC films as polarizer protective films on the incident light side of the liquid crystal cell. Visual observation was performed from the front and oblique directions of the polarizing plate of the liquid crystal display device, and the viewing angle at which rainbow unevenness occurred (the front of the panel was 0 °) was measured.
  • a transparent conductive layer which will be described later, is formed on the transparent conductive film created in the present application, incorporated in a touch panel, and left in an environment of 25 ° C., relative humidity 60% and 60 ° C., and relative humidity 90% for 24 hours.
  • the difference in the response of the touch panel was evaluated in the following four stages.
  • C There is a difference in the operation of the touch panel, particularly in the frame area.
  • D There is a difference in the operation of the touch panel over the entire surface of the touch panel.
  • Example 1 When comparing Example 1 and Comparative Example 1 in Table 1, the film of Example 1 has a wider viewing angle at which rainbow unevenness cannot be seen than Comparative Example 1. This is a surprising result. According to Koike et al. (Japan Journal of Applied Physics 50 (2011) 042602), it is stated that the effect of improving rainbow unevenness is large when the retardation of the film is large and the wavelength dispersion is large. However, it can be seen that the film of the present invention has the same viewing angle characteristics as Re and Rth as in Example 1, and has a small viewing angle characteristic although the wavelength dispersion is small.
  • the film of the present invention has wider viewing angle characteristics than conventional films, and good performance can be obtained when used as a support for a transparent conductive film.
  • the coating amount of silver is 10 g / m 2.
  • the transparent resin film was coated on the undercoat layer. At this time, the volume ratio of Ag: gelatin was 2: 1.
  • Application was performed for 500 m with a width of 0.7 m, and both ends were cut off so as to leave 0.5 m of the central part of the application to obtain a roll-shaped silver halide photosensitive material.
  • the exposure pattern was formed according to the pattern shown in FIG.
  • the arrangement pitch Ps of the small lattices 18 is 200 ⁇ m
  • the arrangement pitch Pm of the medium lattices 20a to 20h is 2 ⁇ Ps.
  • the thickness of the conductive portion of the small lattice 18 was 2 ⁇ m, and the width was 10 ⁇ m.
  • the exposure was performed using parallel light using a high-pressure mercury lamp as a light source through the photomask having the above pattern.
  • the conductive pattern was formed also according to FIG. 5 of patent 4820451, the following evaluation result obtained the same result as the case of FIG.
  • developer 1L is as follows. Hydroquinone 20g Sodium sulfite 50g 40g potassium carbonate Ethylenediamine tetraacetic acid 2g Potassium bromide 3g Polyethylene glycol 2000 1g Potassium hydroxide 4g The pH was adjusted to 10.3.
  • the prescription for 1 L of the fixing solution is as follows. 300 ml of ammonium thiosulfate solution (75%) Ammonium sulfite monohydrate 25g 1,3-diaminopropane tetraacetic acid 8g Acetic acid 5g Ammonia water (27%) 1g The pH was adjusted to 6.2.
  • the exposed photosensitive material is processed using Fujifilm's automatic developing machine FG-710PTS. Processing conditions: development 35 ° C., 30 seconds, fixing 34 ° C., 23 seconds, water washing, running water (5 L / min) For 20 seconds.
  • a touch panel was prepared using the transparent conductive film described above according to the description in paragraphs [0073] to [0075] of JP-A-2009-176608.
  • the film of the present invention was confirmed to have excellent performance with excellent toughness and small color change.
  • optical film excellent in heat resistance and moisture resistance and having sufficient visibility can be obtained.
  • this invention optical film is preferably used also as uses, such as a transparent conductive film, and its industrial applicability is high.

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Abstract

 本発明は、耐熱性や耐湿性に優れ、かつ視認性が十分に確保できる光学フィルムを提供することを課題とする。本発明は、偏光子を有する表示装置に用いられる光学フィルムであって、Re=1000~30000nmであり、Rth=-30000~-1000nmである光学フィルムに関する。さらに本発明は光学フィルムを有する偏光板、透明導電性フィルム、表面保護フィルム、及び液晶表示装置に関する。

Description

光学フィルム、偏光板、透明導電性フィルム、表面保護フィルム及び液晶表示装置
 本発明は、光学フィルム及び表示装置に関する。具体的には、本発明は、偏光子を有する表示装置に用いられる光学フィルムであって、面内方向のレタデーション(Re)と、厚み方向のレタデーション(Rth)が特定の範囲内にある光学フィルムに関する。
 近年、液晶表示装置(LCD)の用途が拡大しており、屋外で用いられる、スマートフォン、カーナビゲーション、デジタルカメラ、デジタルサイネージなどに利用されている。また、液晶ディスプレイ市場の隆盛に伴い、様々なフィルムが開発されている。一般的に、LCD用の光学フィルムは、比較的、光学異方性の小さいフィルムが用いられてきた。しかし、近年は、光学異方性が大きいポリエステルフィルムを、液晶表示装置に組み込んで使用する提案がなされている(特許文献1及び2)。
 例えば、特許文献1には、面内方向のレタデーション(Re)が3000~30000nmのポリエステルフィルムが開示されている。また、特許文献2には、面内方向のレタデーション(Re)が3000~30000nmのポリエステルフィルムであって、Re/Rth≧0.2のフィルムが開示されている。なお、これらのポリエステルフィルムの厚み方向のレタデーション(Rth)は正の値である。
 特許文献1及び2では、このような光学異方性の大きいポリエステルフィルムを表示装置等に用いることによって、偏光サングラスを用いた場合であっても良好な視認性が得られるとしている。また、これらのポリエステルフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、斜め方向から観察しても、虹状の色ムラ(虹ムラ)が生じないとしている。
特許4888853号公報 特開2012-256014号公報
 しかしながら、上記ポリエステルフィルムでは、視野角を変化させたときに、虹ムラが発生してしまうため、虹ムラの改良が不十分であり、更なる改良が求められていた。
 また、従来の光学異方性が大きいポリエステルフィルムは、耐熱性や耐湿性が不十分であり、加熱工程を経て形成される透明導電性フィルムの用途には、不向きであるという問題があった。
 そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、視認性が十分に確保でき、かつ、耐熱性や耐湿性に優れる光学フィルムを提供することを目的として検討を進めた。
 上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、偏光子を有する表示装置に用いられる光学フィルムにおいて、面内方向のレタデーション(Re)を1000~30000nmとし、厚み方向のレタデーション(Rth)を0nm未満とすることにより、耐熱性や耐湿性を高めることができ、かつ視認性を良化できることを見出した。
 具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[1]偏光子を有する表示装置に用いられる光学フィルムであって、Re=1000~30000nmであり、Rth=-30000~-1000nmである光学フィルム。
[2]光学フィルムの厚みが、10~500μmである[1]に記載の光学フィルム。
[3]光学フィルムの、25℃、相対湿度60%における平衡含水率は0.1wt%以下である[1]又は[2]に記載の光学フィルム。
[4]光学フィルムの荷重たわみ温度が、105℃以上である[1]~[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[5]光学フィルムが、ポリスチレン系フィルムである[1]~[4]のいずれかに記載の光学フィルム。
[6]ポリスチレン系フィルムが、結晶性のポリスチレンを含む[5]に記載の光学フィルム。
[7]ポリスチレン系フィルムが、シンジオタクチック構造を有する[5]又は[6]に記載の光学フィルム。
[8][1]~[7]のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを有する偏光板。
[9][1]~[7]のいずれかに記載の光学フィルムと、導電層を有する透明導電性フィルム。
[10][1]~[7]のいずれかに記載の光学フィルムを用いた表面保護フィルム。
[11][1]~[7]のいずれかに記載の光学フィルムを用いた液晶表示装置。
 本発明によれば、視認性が十分に確保でき、かつ、耐熱性や耐湿性に優れる光学フィルムを得ることができる。本発明の光学フィルムは、上記のような特性を有するため、透明導電性フィルムの用途としても好ましく用いることができる。
 以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
(光学フィルム)
 本発明は、偏光子を有する表示装置に用いられる光学フィルムに関する。本発明のフィルムは、偏光子を有する表示装置に用いられる光学用途用フィルムとして好ましく用いることができ、光学補償フィルムとして特に好ましく用いることができる。本発明の光学フィルムは、Re=1000~30000nmであり、Rth=-30000~-1000nmである。すなわち、本発明の光学フィルムの様態の1つは、負の複屈折性樹脂を含有することである。負の複屈折性を示す樹脂とは、分子が一軸性の配向をとって形成された層に光が入射したとき、配向方向の光の屈折率が配向方向に直交する方向の光の屈折率より小さくなる樹脂のことをいう。
 本発明の光学フィルムは、Re=1000~30000nmであり、Rth=-30000~-1000nmである。Reは、3000~20000nmであることがより好ましく、5000~20000nmであることがさらに好ましい。また、Rthは、-20000~-3000nmであることがより好ましく、-20000~-5000nmであることがさらに好ましい。このように、光学フィルムの面内方向と厚み方向のレタデーションを上記範囲内とすることにより、光学フィルムを表示装置に組み込んだ際に、虹ムラが発生することを抑制することができ、特に、先行技術に比べて、虹ムラが発生しない視野角を広くすることができる。
 ここで、光学フィルムの面内方向のレタデーション(Re)は、下記式(1)で規定され、厚み方向のレタデーション(Rth)は、下記式(2)で規定される。
 Re=(nx-ny)×d          (1)
 Rth={(nx+ny)/2-nz}×d   (2)
 式(1)及び(2)中、nxは光学フィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは光学フィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは光学フィルムの厚み方向の屈折率であり、dは光学フィルムの厚さを表す。
 光学フィルムの面内方向のレタデーション(Re)と厚み方向のレタデーション(Rth)は、王子計測機器(株)製KOBRA 21ADH又はWRを使用し、光線波長550nmで測定することができる。Reは、入射光線がフィルム面に垂直な状態で測定したものである。Rthは、入射光線とフィルム面との角度を少しずつ変えそれぞれの角度での位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式でカーブフィッティングすることにより三次元屈折率であるnx、ny、nzを求め、Rth={(nx+ny)/2-nz}×dに代入することにより求めた。なおその際、フィルムの平均屈折率が必要となるが、別にアッベ屈折計((株)アタゴ社製商品名「アッベ屈折計2-T」)を用いて測定することができる。
 本発明の光学フィルムの膜厚は、10~500μmであることが好ましい。光学フィルムの膜厚は、15~400μmであることがより好ましく、15~300μmであることがさらに好ましく、20~200μmであることがよりさらに好ましい。なお、本発明の光学フィルムを表示装置等に用いる場合、薄型化の観点から、光学フィルムの膜厚を100μm以下とすることも可能であり、80μm以下とすることがより好ましく、60μm以下とすることがさらに好ましい。
 本発明の光学フィルムの、25℃、相対湿度60%における平衡含水率は0.1wt%以下であることが好ましく、0.05wt%以下であることがより好ましく、0.03wt%以下であることがさらに好ましい。平衡含水率を上記範囲内とすることにより、静電容量式のタッチパネルが組み込まれた表示装置等に用いた場合に、吸水率を抑えることができ、これにより、誘電率の変化を小さくすることができる。このため、高湿度環境下に置いた場合であっても応答速度が遅くなることがなく、表示装置の用途として好ましく用いられる。
 また、本発明では、光学フィルムの荷重たわみ温度は、105℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、150℃以上であることがさらに好ましい。荷重たわみ温度を上記範囲内とすることにより、高温環境下においても光学フィルムを用いることができ、特に、透明導電性フィルムの支持体などに好適である。
 ここで、光学フィルムの荷重たわみ温度は、熱機械装置(TMA)を用いて、0.1N/mm2の荷重をかけ、温度25℃から200℃の間で、フィルムの寸法が変化し始める温度を、荷重たわみ温度として求めることができる。
 本発明に用いる負の複屈折性樹脂のガラス転移温度は、100℃以上であることが好ましい。本発明のフィルムのガラス転移温度は、100~200℃であることが好ましく、110~175℃であることがより好ましく、110~150℃であることが特に好ましい。なお、本発明のフィルムのガラス転移温度は、走査型示差熱量計(DSC)を用いて、測定パンに本発明のフィルムをいれ、これを窒素気流中で、10℃/分で30℃から300℃まで昇温した後(1st-run)、30℃まで-10℃/分で冷却し、再度10℃/分で30℃から300℃まで昇温した(2nd-run)。2nd-runでベースラインが低温側から偏奇し始める温度をガラス転移温度(Tg)として、求めることができる。
(複屈折性樹脂)
 本発明の光学フィルムは、負の複屈折性を示す樹脂を含有する。負の複屈折性を示す樹脂は、これらの条件を満たす限り特に限定されないが、本発明のフィルムが溶融押出し法を利用して作製する場合は、溶融押出し成形性が良好な材料を利用するのが好ましく、その観点では、環状オレフィン系樹脂(但し、正の複屈折性樹脂、すなわち分子が一軸性の配向をとって形成された層に光が入射したとき、配向方向の光の屈折率が配向方向に直交する方向の光の屈折率より大きくなる樹脂を除く)、セルロースアシレート系樹脂(但し、正の複屈折性樹脂であるものを除く)、マレイミド系共樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン類等のスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂を用いることができる。本発明では、中でも、ポリスチレン系樹脂を用いることが特に好ましく、本発明の光学フィルムは、ポリスチレン系フィルムであることが好ましい。
 本発明で用いられる負の複屈折性樹脂は1種の樹脂を含有していてもよいし、互いに異なる2種以上の樹脂を含有していてもよい。また、1種単独で負の複屈折性を有する樹脂を単独で使用してもよいし、2種以上をブレンドした場合に負の複屈折性を示す場合は、2種以上を併用してもよい。負の複屈折性樹脂が、単独で負の複屈折性樹脂である樹脂と、単独で正の複屈折性樹脂である樹脂からなるポリマーブレンドの場合、単独で負の複屈折性樹脂である樹脂の、単独で正の複屈折性樹脂である樹脂に対する配合割合としては、両者の固有複屈折値の絶対値の大きさや、成形温度における複屈折性の発現性等により異なる。また、ポリマーブレンドは、単独で負の複屈折性樹脂である樹脂と、単独で正の複屈折性樹脂である樹脂以外に、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分は、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば相溶化剤などが好適に挙げられる。相溶化剤は、ブレンド時に相分離が生じてしまう場合等に好適に使用することができ、相溶化剤を使用することによって、単独で負の複屈折性樹脂である樹脂と、単独で正の複屈折性樹脂である樹脂との混合状態を良好にすることができる。
(ポリスチレン系フィルム)
 本発明で用いられる複屈折性樹脂は、ポリスチレン系樹脂であることがより好ましく、本発明に使用可能なポリスチレン系樹脂とは、主成分としてスチレン及びそれらの誘導体を重合して得られる樹脂及び、その他の樹脂の共重合体を指し、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のポリスチレン系熱可塑性樹脂等を用いることができる。特に複屈折、フィルム強度、耐熱性を改良できる、共重合体樹脂を用いることが好ましい。
 共重合体樹脂としては、例えば、スチレン-アクリロニトリル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、スチレン-無水マレイン酸系樹脂、あるいはこれらの多元(二元、三元等)共重合ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン-アクリル系樹脂やスチレン-無水マレイン酸系樹脂が耐熱性・フィルム強度の観点から好ましい。
 スチレン-無水マレイン酸系樹脂は、スチレンと無水マレイン酸との質量組成比が、スチレン:無水マレイン酸=95:5~50:50であることが好ましく、スチレン:無水マレイン酸=90:10~70:30であることがより好ましい。また、固有複屈折を調整するため、スチレン系樹脂の水素添加を行うことも好ましく利用できる。スチレン-無水マレイン酸系樹脂としては、例えば、ノバケミカル社製の「Daylark D332」などが挙げられる。また、スチレン-アクリル系樹脂としては、後述する、旭化成ケミカル社製の「デルペット980N」などを用いることができる。
 本発明のポリスチレン系フィルムは、結晶性のポリスチレンを含むことが好ましい。また、本発明のポリスチレン系フィルムはシンジオタクチック構造を有していても、アイソタクチック構造でも、アタクチック構造を有していてもよいが、シンジオタクチック構造を有することが好ましい。シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂は、力学的強度が高く、熱収縮率も小さく特に優れている。本発明で用いるシンジオタクチック-ポリスチレン系重合体とは、炭素-炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基やその誘導体が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、その立体規則性(タクティシティー)は同位炭素による核磁気共鳴法(13C-NMR法)により定量されるのが一般的でかつ精度に優れる。この13C-NMR法により測定される立体規則性は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場合はダイアッド、3個の場合はトライアッド、5個の場合はペンダッドによって示すことができる。本発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで75~100%、好ましくは85~100%、若しくはラセミペンタヘッドで30~100%、好ましくは50~100%の立体規則性を有するものである。具体的には立体規則性のポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)が挙げられる。ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(プロピルスチレン)、ポリ(ブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)、ポリ(アセナフチン)などがある。また、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)などがある。これらのなかで、より好ましいものは、ポリ(スチレン)、ポリ(メチルスチレン)であり、さらに好ましいのが、ポリ(スチレン)である。
 これらのシンジオタクチック-ポリスチレン系重合体は、上述のようなホモポリマー以外の共重合体であってもよい。共重合体のコモノマー成分としては、上述のスチレン系重合体を構成するモノマーのほか、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン、イソブレン等のジエンモノマー、環状オレフィンモノマー、環状ジエンモノマーやメタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリロニトリル等の極性ビニルモノマー等を挙げることができる。これらの内、スチレンを主成分として、これに、アルキルスチレン、水素化スチレン、ハロゲン化スチレンを共重合したものが好ましい。これらの中でも、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-ターシャリーブチルスチレン、p-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-フルオロスチレン、水素化スチレンであり、特に好ましいのがp-メチルスチレンである。これらの添加量は、好ましくは、ポリマー全体の0~30wt%、より好ましくは1~20wt%、さらに好ましくは3~10wt%である。これらの共重合により、結晶化速度を遅くし球晶の生成を抑制する。この結果透明性が高く、耐折強度の高いシンジオタクチック-ポリスチレン系フィルムを達成することができる。
 また、シンジオタクチック-ポリスチレン系重合体と他のポリマーをブレンドして使用してもよい。好ましいポリマーブレンド成分としては、上述のようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体や、アタクチック構造を有するスチレン系重合体が相溶性の観点から好ましい。これらの中でも特に、シンジオタクチック構造を有するポリスチレンを主成分とし、これに、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-ターシャリーブチルスチレン、p-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-フルオロスチレン、水素化スチレンなどを構成成分としてなるシンジオタクチック構造あるいはアタクチック構造のホモポリマー、あるいは/および、これらのモノマーの少なくとも一種とスチレンからなるシンジオタクチック構造あるいはアタクチック構造を有するコポリマーをブレンドするのが好ましい。特に、シンジオタクチック構造を有するp-メチルスチレンやシンジオタクチック構造を有するp-メチルスチレンとスチレンの共重合体を、シンジオタクチック構造を有するポリスチレンとブレンドしたものが好ましい。これらのブレンドするポリマーの添加量は好ましくは、ポリマーの合計量の0~30wt%、より好ましくは1~20wt%、さらに好ましくは3~10wt%である。
 本発明で用いるシンジオタクチック-ポリスチレン系重合体の分子量は、重量平均分子量が10万~80万のものが好ましく、特に好ましくは、20万~60万のものである。さらに分子量分布は、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1.5~5、さらに好ましくは2~4が好ましい。このようなシンジオタクチック-ポリスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または、溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体(上記スチレン系重合体の構成成分に対応する単量体)を重合することにより製造することができる(特開昭62-187708号公報)。あるいは、チタン化合物及びカチオンと複数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物を触媒として重合することにより製造することができる(特開平4-249504)。
 上記、シンジオタクチックポリスチレンの市販品としては、ザレック(出光興産社製)が挙げられる。
(添加剤)
 本発明の光学フィルムは、上記負の複屈折性を示す樹脂以外の材料を含有していてもよい。樹脂以外の材料としては、種々の添加剤が挙げられ、その例には、安定化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、可塑剤、微粒子、および光学調整剤が含まれる。なお、添加剤の具体例については、特開2010-137422号公報の段落[0054]~[0065]の記載を参酌することができる。
(その他の態様)
 なお、本発明の光学フィルムは、高レタデーションフィルムと低レタデーションフィルムを積層した複層フィルムであってもよい。例えば、本発明の光学特性(Re=1000~30000nmであり、Rth=-30000~-1000nm)を満足するフィルムをとしては、TACフィルム等の位相差の小さいフィルムに、非液晶性高分子有機化合物を主成分として含有する層、及び棒状液晶を主成分として含む組成物のホメオトロピック配向を固定してなる層を積層した複層フィルムが挙げられる。なお、非液晶性高分子有機化合物や、棒状液晶の具体例については、特開2013-50482号公報の記載を参酌することができる。
(光学フィルムの製造方法)
 本発明の光学フィルムは溶液製膜法、溶融製膜法いずれの方法でも製膜することができる。本発明の光学フィルムの面内方向及び厚み方向のレタデーションを達成するためには、延伸工程が設けられることが好ましい。以下、本発明の光学フィルムであって、単層の光学フィルムの製膜法について、詳しく説明する。
(溶融製膜)
(1)溶融
 負の複屈折性を示す樹脂は溶融製膜に先立ち混合しペレット化するのが好ましい。ペレット化することによって、溶融押し出し機のホッパーでのサージングを抑制し、安定供給が可能となる。好ましいペレットの大きさは断面積が1mm2~300mm2、長さが1mm~30mmである。
 この樹脂のペレットを溶融押出し機に入れ、100℃~200℃で1分~10時間脱水した後、混練押出しする。混練は1軸あるいは2軸の押出し機を使用して行うことができる。
 押し出し機の種類として、一般的には設備コストの比較的安い単軸押し出し機が用いられることが多く、フルフライト、マドック、ダルメージ等のスクリュータイプがあるが、フルフライトタイプが好ましい。また、スクリューセグメントを変更することにより、途中でベント口を設けて不要な揮発成分を脱揮させながら押出ができる二軸押出機を用いることが可能である。二軸押し出し機には大きく分類して同方向と異方向のタイプがありどちらも用いることが可能であるが、滞留部分が発生し難くセルフクリーニング性能の高い同方向回転のタイプが好ましい。二軸押出機は、混練性が高く、樹脂の供給性能が高いため、低温での押出が可能となり、本発明の製膜に適している。
(2)濾過
 樹脂中の異物濾過のためや異物によるギアポンプ損傷を避けるために、押し出し機出口にフィルター濾材を設けるいわゆるブレーカープレート式の濾過を行うことが好ましい。またさらに精度高く異物濾過をするために、ギアポンプ通過後にいわゆるリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けることが好ましい。濾過は、濾過部を1カ所設けて行うことができ、また複数カ所設けて行う多段濾過でも良い。フィルター濾材の濾過精度は高い方が好ましいが、濾材の耐圧や濾材の目詰まりによる濾圧上昇から、濾過精度は15μm~3μmが好ましく、さらに好ましくは10μm~3μmである。特に最終的に異物濾過を行うリーフ型ディスクフィルター装置を使用する場合では品質の上で濾過精度の高い濾材を使用することが好ましく、耐圧、フィルターライフの適性を確保するために装填枚数にて調整することが可能である。濾材の種類は、高温高圧下で使用される点から鉄鋼材料を用いることが好ましく、鉄鋼材料の中でも特にステンレス鋼、スチールなどを用いることが好ましく、腐食の点から特にステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成としては、線材を編んだものの他に、例えば金属長繊維あるいは金属粉末を焼結し形成する焼結濾材が使用でき、濾過精度、フィルターライフの点から焼結濾材が好ましい。
(3)ギアポンプ
 厚み精度を向上させるためには、吐出量の変動を減少させることが重要であり、押出機とダイスの間にギアポンプを設けて、ギアポンプから一定量の樹脂を供給することが好ましい。ギアポンプとは、ドライブギアとドリブンギアとからなる一対のギアが互いに噛み合った状態で収容され、ドライブギアを駆動して両ギアを噛み合い回転させることにより、ハウジングに形成された吸引口から溶融状態の樹脂をキャビティ内に吸引し、同じくハウジングに形成された吐出口からその樹脂を一定量吐出するものである。押出機先端部分の樹脂圧力が若干の変動があっても、ギアポンプを用いることにより変動を吸収し、製膜装置下流の樹脂圧力の変動は非常に小さなものとなり、厚み変動が改善される。ギアポンプを用いることにより、ダイ部分の樹脂圧力の変動巾を±1%以内にすることが可能である。
 ギアポンプによる定量供給性能を向上させるために、スクリューの回転数を変化させて、ギアポンプ前の圧力を一定に制御する方法も用いることができる。また、ギアポンプのギアの変動を解消した3枚以上のギアを用いた高精度ギアポンプも有効である。
(4)ダイ
 上記の如く構成された押出機によって樹脂が溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。ダイはダイス内の溶融樹脂の滞留が少ない設計であれば、一般的に用いられるTダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプを用いることができる。また、ダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためのスタティックミキサーを入れてもよい。ダイ出口部分のクリアランスは一般的にフィルム厚みの1.0~5.0倍が良く、好ましくは1.2~3倍、さらに好ましくは1.3~2倍である。リップクリアランスがフィルム厚みの1.0倍以上であれば、製膜により面状の良好なシートを得やすいため好ましい。また、リップクリアランスがフィルム厚みの5.0倍以下であれば、シートの厚み精度を高くしやすいため好ましい。ダイはフィルムの厚み精度を決定する非常に重要な設備であり、厚み調整が厳密にコントロールできるものが好ましい。また、ダイの温度ムラや巾方向の流速ムラのできるだけ少ない設計が重要である。
(5)キャスト
 上記方法にて、ダイよりシート上に押し出された溶融樹脂をキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得る。この時、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法、タッチロール法等の方法を用い、キャスティングドラムと溶融押出ししたシートの密着を上げることが好ましい。このような密着向上法は、溶融押出しシートの全面に実施してもよく、一部に実施しても良い。特にエッジピニングと呼ばれる、フィルムの両端部にのみを密着させる方法が取られることも多いが、これに限定されるものではない。
 キャスティングドラムは複数本用いて徐冷することがより好ましい、特に一般的には3本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。ロールの直径は50mm~5000mmが好ましく、複数本あるロールの間隔は、面間で0.3mm~300mmが好ましい。
 キャスティングドラムは、負の複屈折性を示す樹脂のTg-70℃~Tg+20℃が好ましく、より好ましくはTg-50℃~Tg+10℃、さらに好ましくはTg-30℃~Tg+5℃である。
 また、いわゆるタッチロール法を用いる場合、タッチロール表面は、ゴム、テフロン(登録商標)等の樹脂でもよく、金属ロールでも良い。さらに、金属ロールの厚みを薄くすることでタッチしたときの圧力によりロール表面が若干くぼみ、圧着面積が広くなりフレキシブルロールと呼ばれる様なロールを用いることも可能である。
 タッチロール温度はTg-70℃~Tg+20℃が好ましく、より好ましくはTg-50℃~Tg+10℃、さらに好ましくはTg-30℃~Tg+5℃である。
(6)延伸
 上記のようにキャストドラム上に押し出されたキャストフィルム(未延伸原反)は、本発明の光学特性を発現させるように、延伸を行うのが好ましい。その場合、縦(MD)又は横(TD)の少なくとも1軸方向に延伸されることが好ましいが、縦(MD)及び横(TD)に2軸延伸されていても良い。縦及び横に2軸延伸する場合は、縦→横、横→縦のように逐次で行なってもよく、同時に2方向に延伸しても構わない。さらに、例えば縦→縦→横、縦→横→縦、縦→横→横のように多段で延伸することも好ましい。
 縦延伸は、通常2対以上のニップロールを設置、その間を加熱した原反を通しながら、出口側ニップロールの周速を入口側より速くすることで達成できる。この時、上記のように表裏に温度差を付与することが好ましい。
 また、縦延伸の前に原反を予熱することが好ましい。予熱温度は負の複屈折性を示す樹脂のTg-50~Tg+30℃が好ましく、より好ましくはTg-40~Tg+15℃、さらに好ましくはTg-30~Tgである。このような予熱は、加熱ロールと接触させてもよく、放射熱源(IRヒーター、ハロゲンヒーター等)を用いても良く、熱風を吹き込んでも良い。
 縦延伸はTg-10~Tg+50℃で行なうのが好ましく、より好ましくはTg~Tg+40℃、さらに好ましくはTg~Tg+30℃で行なうのが好ましい。延伸倍率は1.1~5.5倍が好ましく、より好ましくは1.3~3倍である。なお、ここでいう延伸倍率は以下の式によって求めた値である。
   延伸倍率=(延伸後の長さ-延伸前の長さ)/(延伸前の長さ)
 縦延伸後、冷却するのが好ましく、Tg-50~Tgが好ましく、より好ましくはTg-45~Tg-5℃がより好ましくは、さらに好ましくはTg-40~Tg-10℃である。このような冷却は、冷却ロールに接触させても良く、冷風を吹き付けても良い。
 横延伸はテンターを用いて行なうのが好ましい。即ちフィルムの両端をクリップで把持しながら熱処理ゾーンを搬送しながら、クリップを幅方向に拡げることで行うことができる。
 好ましい延伸温度はTg-10~Tg+50℃、より好ましくはTg~Tg+40℃、さらに好ましくはTg~Tg+30℃である。延伸倍率は1.1~5.5倍が好ましく、より好ましくは1.3~3倍である。
 延伸工程においては、延伸処理後に、フィルムに熱処理を行なうのが好ましい。
 熱処理とは、Tg+10~Tg+50℃程度(更に好ましくは、Tg+15~Tg+30℃)で1~60秒間(更に好ましくは2~30秒間)の熱処理をフィルムに施すことをいう。熱固定は、横延伸に引き続き、テンター内でチャックに把持した状態で行なうのが好ましく、この際チャック間隔は横延伸終了時の幅で行なっても、さらに拡げても、あるいは幅を縮めて行なっても良い。熱処理を施すことによって、Re、Rthを本発明の範囲内に調整することができる。
(7)巻き取り
 このようにして得たシートは両端をトリミングし、巻き取ることが好ましい。トリミングされた部分は、粉砕処理された後、或いは必要に応じて造粒処理や解重合・再重合等の処理を行った後、同じ品種のフィルム用原料として、または異なる品種のフィルム用原料として再利用してもよい。トリミングカッターはロータリーカッター、シャー刃、ナイフ等の何れのタイプの物を用いても構わない。材質についても、炭素鋼、ステンレス鋼何れを用いても構わない。一般的には、超硬刃、セラミック刃を用いると刃物の寿命が長く、また切り粉の発生が抑えられて好ましい。
 また、巻き取り前に、少なくとも片面にラミフィルムを付けることも、傷防止の観点から好ましい。好ましい巻き取り張力は1kg/m幅~50kg/幅、より好ましくは2kg/m幅~40kg/幅、さらに好ましくは3kg/m幅~20kg/幅である。巻き取り張力が1kg/m幅以上であれば、フィルムを均一に巻き取りやすいため好ましい。また、巻き取り張力が50kg/幅以下であれば、フィルムが堅巻きになることがなく、巻き外観が美しく、フィルムのコブの部分がクリープ現象により延びてフィルムの波うちの原因になったり、フィルムの伸びによる残留複屈折が生じるようなこともない。巻き取り張力は、ラインの途中のテンションコントロールにより検知し、一定の巻き取り張力になるようにコントロールされながら巻き取ることが好ましい。製膜ラインの場所により、フィルム温度に差がある場合には熱膨張により、フィルムの長さが僅かに異なる場合があるため、ニップロール間のドロー比率を調整し、ライン途中でフィルムに規定以上の張力がかからない様にすることが必要である。
 巻き取り張力はテンションコントロールの制御により、一定張力で巻き取ることもできるが、巻き取った直径に応じてテーパーをつけ、適正な巻取り張力にすることがより好ましい。一般的には巻き径が大きくなるにつれて張力を少しずつ小さくするが、場合によっては、巻き径が大きくなるにしたがって張力を大きくする方が好ましい場合もある。このような巻き取り方法は、下述の溶液製膜法にも同様に適用できる。
(溶液製膜)
(1)製膜
 光学フィルムを溶液製膜法により製膜するときには、まず負の複屈折性を示す樹脂を溶媒に溶解させる。溶媒に溶解させる際の樹脂の合計濃度は3~50質量%が好ましく、より好ましくは5~40質量%、さらに好ましくは10~35質量%である。得られる溶液の室温における粘度は、通常は1~1,000,000(mPa・s)、好ましくは10~100,000(mPa・s)、さらに好ましくは100~50,000(mPa・s)、特に好ましくは1,000~40,000(mPa・s)である。
 使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、1-メトキシ-2-プロパノール等のセロソルブ系溶媒、ジアセトンアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、4-メチル-2-ペンタノン、シクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン、1,2-ジメチルシクロヘキサン等のケトン系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン含有溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、1-ペンタノール、1-ブタノール等のアルコール系溶媒を挙げることができる。
 また、上記以外でも、SP値(溶解度パラメーター)が通常10~30(MPa1/2)の範囲の溶媒を使用するのが好ましい。上記溶媒は単独であるいは2種以上併用して使用することができる。溶媒を2種以上併用する場合には、混合物としてのSP値の範囲を上記範囲内とすることが好ましい。このとき、混合物としてのSP値の値は、その質量比から求めることができ、例えば二種の混合物の場合は、各溶媒の質量分率をW1,W2、また、SP値をSP1、SP2とすると混合溶媒のSP値は下記式により計算した値として求めることができる。
   SP値=W1・SP1+W2・SP2
 さらに光学フィルムの表面平滑性を向上させるためにレベリング剤を添加してもよい。一般的なレベリング剤であれば何れも使用できるが、例えば、フッ素系ノニオン界面活性剤、特殊アクリル樹脂系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤などを使用することができる。
 光学フィルムを溶剤キャスト法により製造する方法としては、上記溶液をダイスやコーターを使用して金属ドラム、スチールベルト、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルム、ポリテトラフルオロエチレン製ベルトなどの基材の上に塗布し、その後溶剤を乾燥・除去して基材よりフィルムを剥離する方法が一般に挙げられる。
 また、スプレー、ハケ、ロールスピンコート、ディッピングなどの手段を用いて,樹脂溶液を基材に塗布し、その後溶剤を乾燥・除去して基材よりフィルムを剥離することにより製造することもできる。なお、塗布の繰り返しにより厚みや表面平滑性等を制御してもよい。
 また、基材としてポリエステルフィルムを使用する場合には、表面処理されたフィルムを使用してもよい。表面処理の方法としては、一般的に行われている親水化処理方法、例えばアクリル系樹脂やスルホン酸塩基含有樹脂をコーテイングやラミネートにより積層する方法、あるいは、コロナ放電処理等によりフィルム表面の親水性を向上させる方法等が挙げられる。
(2)乾燥
 上記溶剤キャスト法の乾燥(溶剤除去)工程については、特に制限はなく一般的に用いられる方法、例えば多数のローラーを介して乾燥炉中を通過させる方法等で実施できるが、乾燥工程において溶媒の蒸発に伴い気泡が発生すると、フィルムの特性を著しく低下させるので、これを避けるために、乾燥工程を2段以上の複数工程とし、各工程での温度あるいは風量を制御することが好ましい。
 また、光学フィルム中の残留溶媒量は、通常は10質量%以下である。このように残留溶剤を少なくすることで、より一層粘着跡故障を軽減することができるため、好ましい。
(3)延伸
 上述のようにして得られた光学フィルムは、縦(MD)又は横(TD)の少なくとも1軸方向に延伸されることが好ましく、縦(MD)及び横(TD)に2軸延伸されることがより好ましい。延伸方法としては、溶融製膜時の延伸方法を採用することができる。
(偏光板)
 本発明の偏光板は、上述した光学フィルムと偏光子を有する。偏光板は、偏光子と、偏光子の両側に設けられた保護フィルムとを有するものであって、保護フィルムの少なくとも一方が本発明の光学フィルムである。光学フィルムは、光散乱層や反射防止層を有する側とは反対側の透明支持体の表面、すなわち偏光子と貼り合わせる側の表面の水に対する接触角が10~50度の範囲にあることが好ましい。例えば、本発明の光学フィルムの片面に粘着層を設けてディスプレイの最表面に配置することができる。
(透明導電性フィルム)
 本発明の光学フィルムは、透明導電性フィルムに用いることができる。透明導電性フィルムは、導電層と、透明樹脂フィルムとして光学フィルムを有する。導電層は層状に形成されてもよいが、間欠部を有するように形成されることが好ましい。間欠部とは、導電層が設けられていない部分をいい、間欠部の外周は導電層により囲まれていることが好ましい。本発明では、間欠部を有するように導電層が形成されることを、パターン状やメッシュ状に導電層が形成されるともいう。導電層としては、例えば、特開2013-1009号公報、特開2012-216550号公報、特開2012-151095号公報、特開2012-25158号公報、特開2011-253546号公報、特開2011-197754号公報、特開2011-34806号公報、特開2010-198799号公報、特開2009-277466号公報、特開2012-216550号公報、特開2012-151095号公報、国際公開2010/140275号パンフレット、国際公開2010/114056号パンフレットに記載された導電層を例示することができる。
 本発明で用いる導電層は、銀と親水性樹脂を含むことがより好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。これらの中で特に好ましいのが、ゼラチンである。
 本発明で用いる導電層には、ハロゲン化銀写真感光材料を用いることが特に好ましい。ハロゲン化銀写真感光材料を用いる場合、導電層の製造方法には、感光材料と現像処理の形態によって、次の3通りの形態が含まれる。
(1) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を感光材料上に形成させる態様。
(2) 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を感光材料上に形成させる態様。
(3) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる態様。
 上記(1)の態様は、一体型黒白現像タイプであり、感光材料上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである点で後続するめっき又は物理現像過程で活性が高い。
 上記(2)の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面の小さい球形である。
 上記(3)の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
 いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することができる、なお、拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる。
 ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」(共立出版社、1955年刊行)、C.E.K.Mees編「The Theory of Photographic Processes, 4th ed.」(Mcmillan社、1977年刊行)に解説されている。本件は液処理に係る発明であるが、その他の現像方式として熱現像方式を適用する技術も参考にすることができる。例えば、特開2004-184693号、同2004-334077号、同2005-010752号の各公報、特願2004-244080号、同2004-085655号の各明細書に記載された技術を適用することができる。
 本発明において導電層となる銀塩乳剤層は、銀塩とバインダーの他、溶媒や染料等の添加剤を含有してもよい。銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩及び酢酸銀等の有機銀塩が挙げられる。本発明では、光センサーとしての特性に優れるハロゲン化銀を用いることが好ましい。
 銀塩乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
 銀塩乳剤層の上には、保護層を設けてもよい。本発明において保護層とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダーからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する銀塩乳剤層上に形成される。その厚みは0.5μm以下が好ましい。保護層の塗布方法及び形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法及び形成方法を適宜選択することができる。例えば、保護層に関しては、特開2008-250233号公報等の記載を参照することができる。
 さらに、本発明では、下塗り層や帯電防止層といった他の機能層を設けてもよい。下塗り層としては、特開2008-250233号公報の段落[0021]~[0023]のものを適用できる。また、帯電防止層としては、特開2008-250233号公報の段落[0012]、[0014]~[0020]のものを適用できる
 なお、上述した透明導電性フィルムは、タッチパネル用途に好適であり、例えば、特開2009-176608の段落[0073]~[0075]の記載に従い、タッチパネルを作成することができる。
(反射防止フィルム)
 本発明の光学フィルムは、反射防止フィルムの支持体として用いることができる。液晶表示装置(LCD)のように高精細、高品位化された画像表示装置の場合には、上記の防塵性の他に、表示面での外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するための透明で帯電防止性能を有する反射防止フィルムを用いることが好ましい。
(表示装置)
 本発明の光学フィルムは、携帯電話、スマートフォン、携帯情報端末、カーナビ、タブレットPC、販売機器、ATM、FA機器等に制限なく使用することができる。また、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)等の各種表示装置に用いることができる。本発明の光学フィルム又は偏光板は、画像表示装置の表示画面の視認側に配置されることが好ましい。
<液晶表示装置>
 本発明の光学フィルム又は偏光板は、特に液晶表示装置等のディスプレイの最表層に用いることが好ましい。液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板を有し、液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。さらに、光学異方性層が、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置されるか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置されることもある。
 液晶セルは、TNモード、VAモード、OCBモード、IPSモードまたはECBモードであることが好ましい。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに60~120゜にねじれ配向している。
TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of Tech. Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
 OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルであり、米国特許第4583825号、同5410422号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードと呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
 IPSモードの液晶セルは、ネマチック液晶に横電界をかけてスイッチングする方式であり、詳しくはProc.IDRC(Asia Display ’95),p.577-580及び同p.707-710に記載されている。
 ECBモードの液晶セルは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向している。ECBモードは、最も単純な構造を有する液晶表示モードの一つであって、例えば特開平5-203946号公報に詳細が記載されている。
<プラズマディスプレイパネル(PDP)>
 プラズマディスプレイパネル(PDP)は、一般に、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料、蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
 プラズマディスプレイパネル(PDP)は、既に市販されているものを用いることできる。プラズマディスプレイパネルについては、特開平5-205643号、同9-306366号の各公報に記載がある。
 前面板をプラズマディスプレイパネルの前面に配置することがある。前面板はプラズマディスプレイパネルを保護するために充分な強度を備えていることが好ましい。前面板は、プラズマディスプレイパネルと隙間を置いて使用することもできるし、プラズマディスプレイ本体に直貼りして使用することもできる。
 プラズマディスプレイパネルのような画像表示装置では、光学フィルターをディスプレイ表面に直接貼り付けることができる。また、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側(外側)または裏側(ディスプレイ側)に光学フィルターを貼り付けることもできる。
(有機EL素子)
 本発明の光学フィルムは、有機EL素子等の基板(基材フィルム)や保護フィルムとして用いることができる。本発明のフィルムを有機EL素子等に用いる場合には、特開平11-335661号、特開平11-335368号、特開2001-192651号、特開2001-192652号、特開2001-192653号、特開2001-335776号、特開2001-247859号、特開2001-181616号、特開2001-181617号、特開2002-181816号、特開2002-181617号、特開2002-056976号等の各公報記載の内容を応用することができる。また、特開2001-148291号、特開2001-221916号、特開2001-231443号の各公報記載の内容と併せて用いることが好ましい。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
(実施例1)
 市販のシンジオタクチックポリスチレン樹脂ザレック S105(出光興産社製)に、酸化防止剤「Irganox1010」を0.3wt%混合し、30mmΦ単軸押出機を用いて、300℃にて溶融押出し、静電ピニング法にて50℃の冷却ロールに密着させ、未延伸フィルムを製膜した。このとき押し出し機とダイの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、リーフ型ディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結し、幅450mm、リップギャップ1mmのダイから押出した。
 次に、未延伸フィルムを横方向に115℃で3.8倍に延伸後、200℃で幅方向に5%弛緩させながら10秒間熱処理を施し、厚み100μの延伸フィルムを作成し、得られた延伸フィルムの物性を測定し、その結果を表1に示した。
(実施例2~6)
 実施例1にて、押出し量を変更し、未延伸フィルムの厚みを変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~6の延伸フィルムを得た。
(実施例7)
 実施例6にて、材料を、市販のアタクチックポリスチレン樹脂HF77(ポリスチレンジャパン社製)に変えた以外は、実施例1と同様にして、実施例6の延伸フィルムを得た。
(実施例8)
 実施例6にて、材料を、市販の変性アクリル樹脂デルペット980N(旭化成社製)に変えた以外は、実施例1と同様にして、実施例7の延伸フィルムを得た。
(比較例1)
 特開2011-215646の実施例に記載の方法に従って、比較例1のフィルムを作成し、評価結果を表1にまとめた。
(評価方法)
(Re、Rth)
 王子計測機器(株)製KOBRA 21ADH又はWRを使用し、光線波長550nmで測定した。面内位相差値Reは、入射光線がフィルム面に垂直な状態で測定したものである。膜厚方向位相差値Rthは、入射光線とフィルム面との角度を少しずつ変えそれぞれの角度での位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式でカーブフィッティングすることにより三次元屈折率であるnx、ny、nzを求め、Rth={(nx+ny)/2-nz}×dに代入することにより求めた。なおその際、フィルムの平均屈折率が必要となるが、別にアッベ屈折計((株)アタゴ社製商品名「アッベ屈折計2-T」)を用いて測定した。
(波長分散)
 王子計測機器(株)製KOBRA 21ADH又はWRを使用し、光線波長450nmと650nmの面内位相差Reを測定し、下記式から、波長分散を測定した。
  波長分散=Re(450nm)/Re(650nm)
(含水率)
 フィルムを25℃、相対湿度60%の環境下に24時間放置した後に、京都電子工業(株)製カールフィッシャー水分計MKC610で含水率を測定した。
(荷重たわみ温度)
 TA Instrument(株)製Q400を用いて、0.1N/mm2の荷重をかけ、温度25から160℃に、5℃/minで昇温し、寸法が変位する温度を測定した。
(塗布工程でのシワ)
 本願で作成したフィルムを、後述した銀メッシュ方式の透明導電性フィルムを作成する工程に通した際に、発生したシワ故障を4段階で評価した。
A:シワなく工程を通すことができた。
B:シワが一部発生したが、品質に影響がなかった。
C:シワが一部発生し、一部品質に影響を与えた。
D:シワが発生し、品質を悪化させた。
 (視認性)
 PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に、作成したフィルムを、偏光子の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直、または、並行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フィルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板を、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色LEDを光源(日亜化学、NSPW500CS)とする液晶表示装置の出射光側にポリエステルフィルムが視認側になるように設置した。この液晶表示装置は、液晶セルの入射光側に2枚のTACフィルムを偏光子保護フィルムとする偏光板を有する。液晶表示装置の偏光板の正面、及び斜め方向から目視観察し、虹ムラの発生する視野角(パネル正面を0°)について測定した。
(高湿度環境下での応答性)
 本願で作成した透明導電性フィルムに、後述する透明導電層を形成し、タッチパネルに組み込んで、25℃、相対湿度60%及び60℃、相対湿度90%の環境下に24hr放置し、2つの環境での、タッチパネルの応答性の差を下記4段階で評価した。
A:タッチパネルの動作に差異が見られない。
B:タッチパネルの動作にわずかに差異が見られる部分があるが、実用上問題ない。
C:タッチパネルの、特に額縁部で、タッチパネルの動作に差異が見られる。
D:タッチパネルの全面で、タッチパネルの動作に差異が見られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1の実施例1及び比較例1を比較すると、実施例1のフィルムは比較例1に比べて、虹ムラが見えない視野角が広い。これは、驚くべき結果である。
 小池らの公知文献(Japanese Journal of Applied Physics 50 (2011) 042602)によれば、フィルムのレタデーションが大きく、波長分散が大きいと、虹ムラの改良効果が大きいことが述べられている。しかし、本発明のフィルムは、実施例1とRe、Rthが同じで、波長分散が小さいにも関わらず、視野角特性が広いことが分かる。また、耐熱性も高く、含水率も低いため、比較例1に比べて、タッチパネルの応答性の湿度変化が少なく、下塗り層・導電層を形成するための塗布工程におけるシワの発生も問題にならない。
 実施例2~6では、フィルムの厚みを変えることで、Re、Rthを変化させている。実施例2~6では、視野角特性が広く、塗布工程におけるシワの発生も問題になっていない。特に実施例2~4では、タッチパネルの応答性の湿度変化が少なく良好であることがわかる。
 実施例7、8では、シンジオタクチックポリスチレン以外の負の複屈折性樹脂を用いて、本発明の効果を確認した。この場合も広い視野角特性が得られており、塗布工程におけるシワの発生及びタッチパネルの応答性の湿度変化についても、ある程度良化されている。
 以上より、本発明のフィルムは、従来のフィルムに比べて、視野角特性が広く、透明導電性フィルムの支持体に用いた場合に、良好な性能が得られることが分かった。
(透明導電性フィルムの作成)
 <下塗り層塗布>
 上記のように製膜した、実施例及び比較例の光学フィルムの片面に、コロナ処理を行った後、第一下塗り層、第ニ下塗り層を塗設した。第一下塗り層、第ニ下塗り層の組成および塗布方法は、特開2010-256908の段落[0117]~[0120]に記載の通りとした。
(水溶性樹脂と銀を含む導電層の形成)
 上記下塗り層の上に、下記ハロゲン化銀感光材料を塗設し透明導電性フィルムを作成した。
<ハロゲン化銀感光材料>
 水媒体中のAg150gに対してゼラチン10.0gを含む、球相当径平均0.1μmの沃臭塩化銀粒子(I=0.2モル%、Br=40モル%)を含有する乳剤を調製した。なお、この乳剤中にはK3Rh2Br9及びK2IrCl6を濃度が10-7(モル/モル銀)になるように添加し、臭化銀粒子にRhイオンとIrイオンをドープした。この乳剤にNa2PdCl4を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った後、ゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が10g/m2となるように、透明樹脂フィルムの上記下塗り層上に塗布した。この際、Ag:ゼラチンの体積比は2:1とした。
 0.7mの幅で500m分の塗布を行ない、塗布の中央部0.5mを残すように両端を切り落としてロール状のハロゲン化銀感光材料を得た。
<露光>
 露光のパターンは、特許4820451号の図1に示すパターンに準じて形成した。小格子18の配列ピッチPsを200μmとし、中格子20a~hの配列ピッチPmを2×Psとした。また、小格子18の導電部の厚みを2μmとし、幅を10μmとした。露光は上記パターンのフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。
 また、特許4820451の図5に準じても導電パターンを形成したが、下記評価結果は図1の場合と同様の結果が得られた。
<現像処理>
現像液1Lの処方は下記の通りである。
ハイドロキノン            20g
亜硫酸ナトリウム           50g
炭酸カリウム             40g
エチレンジアミン・四酢酸       2g
臭化カリウム             3g
ポリエチレングリコール2000    1g
水酸化カリウム            4g
pHは10.3に調整した。
定着液1Lの処方は下記の通りである。
チオ硫酸アンモニウム液(75%)   300ml
亜硫酸アンモニウム・1水塩      25g
1,3-ジアミノプロパン・四酢酸   8g
酢酸                 5g
アンモニア水(27%)        1g
pHは6.2に調整した。
 上記処理剤を用いて露光済み感材を、富士フイルム社製自動現像機 FG-710PTSを用いて処理条件:現像35℃、30秒、定着34℃、23秒、水洗、流水(5L/分)の20秒処理で行った。
(タッチパネルの作成)
 上述した透明導電性フィルムを用いて特開2009-176608の段落[0073]~[0075]の記載に従い、タッチパネルを作成した。本発明のフィルムは、靭性に優れ、色味変化が小さい、良好な性能を有することを確認した。
(反射防止フィルムの作製)
 本発明のフィルムを用いて、発明協会公開技報(公技番号2001-1745)の実施例47に従い低反射フィルムを作製したところ、良好な光学性能が得られた。
 本発明によれば、耐熱性や耐湿性に優れ、かつ視認性が十分に確保された光学フィルムを得ることができる。このため、本発明光学フィルムは、透明導電性フィルム等の用途としても好ましく用いられ、産業上の利用可能性が高い。

Claims (11)

  1.  偏光子を有する表示装置に用いられる光学フィルムであって、
     Re=1000~30000nmであり、Rth=-30000~-1000nmであることを特徴とする光学フィルム。
  2.  前記光学フィルムの厚みが、10~500μmである請求項1に記載の光学フィルム。
  3.  前記光学フィルムの、25℃、相対湿度60%における平衡含水率は0.1wt%以下である請求項1又は2に記載の光学フィルム。
  4.  前記光学フィルムの荷重たわみ温度が、105℃以上である請求項1~3のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  5.  前記光学フィルムが、ポリスチレン系フィルムである請求項1~4のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  6.  前記ポリスチレン系フィルムが、結晶性のポリスチレンを含む請求項5に記載の光学フィルム。
  7.  前記ポリスチレン系フィルムが、シンジオタクチック構造を有する請求項5又は6に記載の光学フィルム。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する偏光板。
  9.  請求項1~7のいずれか1項に記載の光学フィルムと、導電層を有する透明導電性フィルム。
  10.  請求項1~7のいずれか1項に記載の光学フィルムを用いた表面保護フィルム。
  11.  請求項1~7のいずれか1項に記載の光学フィルムを用いた液晶表示装置。
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