JP6113683B2 - 透明フィルム及びその製造方法、積層フィルム、透明導電フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル、偏光板ならびに表示装置 - Google Patents
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Description
また特許文献3には、ゲル発生による光学特性の低下の抑制とハンドリング適性を付与することを目的とした、特定の形状のゲルを特定の個数含むシクロオレフィン系樹脂フィルムが記載されている。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
<2> 環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの少なくとも一方の表面の接触角が35〜70°であり、接触角の面内分布が0.5〜25%である、<1>に記載の透明フィルム。
<3> <1>又は<2>に記載の透明フィルムの少なくとも一方の表面上に樹脂層を有する積層フィルムであって、樹脂層の厚みが10〜400nmであり、樹脂層の透明フィルムとは反対側の面の表面粗さ(Ra)が0.5〜30nmである、積層フィルム。
<4> <1>又は<2>に記載の透明フィルムの表面上に導電層を有する、透明導電フィルム。
<5> <3>に記載の積層フィルムと導電層とを有し、導電層は樹脂層の表面上に設けられている、透明導電フィルム。
<6> 導電層が、幅0.1〜50μmの細線で形成されている、<4>又は<5>に記載の透明導電フィルム。
<7> 細線がAgを含む、<6>に記載の透明導電フィルム。
<8> Agを含む細線がハロゲン化銀を現像することで形成されている、<7>に記載の透明導電フィルム。
<9> <1>又は<2>に記載の透明フィルムの表面上にハードコート層を有するハードコートフィルム。
<10> <3>に記載の積層フィルムとハードコート層とを有し、ハードコート層は、樹脂層の表面上に設けられている、ハードコートフィルム。
<11> 環状オレフィン系樹脂を乾燥し、スクリューとバレルを有する押出機にて樹脂を溶解し、ギアポンプでダイ入口に樹脂を導き、ダイにより樹脂をフィルムに成形し、ダイリップからロールにフィルムを供給し、ロールで冷却してフィルムを巻き取る工程を含む、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの製造方法であって、
ギアポンプの吐出圧変動を0.1〜10%とし;かつ
ダイの入口とダイのリップ部分に1〜20℃の温度差を設ける、および/またはメルトフィルムをチルロールとタッチロールで挟圧を行う:
ことを特徴とする方法。
<12> さらに、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの少なくとも一方の表面上に樹脂層を塗布により形成する工程を含み、樹脂層と雰囲気温度に1〜100℃の温度差を設けて乾燥させる、<11>に記載の方法。
<13> 中空ロール上に透明フィルムを通し、中空ロールの内部に熱媒を循環させ、さらに、中空ロールの内部に邪魔板を付け熱媒の流れを乱すことで面内に0.5℃〜10℃の温度分布を設け、表面処理を行う、<11>又は<12>に記載の方法。
<14> <1>若しくは<2>に記載の透明フィルム、<3>に記載の積層フィルム、又は<4>〜<8>のいずれかに記載の透明導電フィルムを有するタッチパネル。
<15> <1>若しくは<2>に記載の透明フィルム、又は<3>に記載の積層フィルムを有する偏光板。
<16> <1>若しくは<2>に記載の透明フィルム、<3>に記載の積層フィルム、又は<15>に記載の偏光板を有する表示装置。
本発明の透明フィルムは、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムであって、上記フィルムの少なくとも一方の表面に、直径が5〜150μmである固形粒状物を上記透明フィルム5mm2中に平均1〜100個有し、上記固形粒状物の平均表面突出高さが0.1〜0.48μmであり、上記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が140℃以上であることを特徴とする。
固形粒状物を有する透明フィルムは、搬送性の改良を目的としている特許文献3に記載されており、これを透明導電フィルムに適用したところ、固形粒状物がない、もしくは固形粒状物が多数存在する環状オレフィン系樹脂を使用する場合よりも若干密着が向上するが、その密着性は不十分であった。本発明者らは、さらなる密着性向上について鋭意検討した結果、驚くべきことに、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムにおいて直径が5〜150μmである固形粒状物を透明フィルム5mm2中に平均1〜100個有し、かつ上記固形粒状物の平均表面突出高さが0.1〜0.48μmである場合において、さらに環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が140℃以上である場合に、密着性が大きく向上することを見出した。上記した効果は引用文献3からは想起しえない効果であり、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
固形粒状物とは、溶融成膜における熱やスクリューによる剪断によって、ポリマーの架橋、酸化が起こったもののうち、形成された熱やフィルムが可溶な溶媒に対して溶解しない不溶解物のことをいう。
固形粒状物の直径とは、固形粒状物を球に近似させ、その近似した球の最大直径をいう。固形粒状物の直径は、光学干渉計を用いて測定することができる。
固形粒状物の平均表面突出高さは、0.1〜0.48μmであり、0.12〜0.48μmが好ましく、0.12〜0.46μmがより好ましい。平均表面突出高さが0.1μm未満であると、光の散乱効果が小さすぎ、本発明の透明フィルムを後述する透明導電フィルムとして用いる場合には、導電層の配線の視認性を低下させることができないことがあり、0.48μmを超えると、光散乱が強すぎ、ヘイズが増加して透明性が低下することがある。
固形粒状物の表面突出高さとは、環状オレフィン系樹脂を含むフィルムの表面(フィルム表面に凹凸がある場合はその平均値)から固形粒状物の最も高い地点までの高さの差をいう。
固形粒状物の平均表面突出高さは、光学干渉計を用いて所定の数の固形物状物の表面突出高さを測定し、その平均値を平均表面突出高さとすることができる。
本発明では、環状オレフィン系樹脂を含むフィルムの少なくとも一方の表面の接触角が35〜70°であり、接触角の面内分布が0.5〜25%であることが好ましい。接触角を35〜70°とし、接触角の面内分布を0.5〜25%とすることで、密着性を向上させることができる。
接触角は、35〜70°が好ましく、40〜70°がより好ましく、40〜60°がさらに好ましい。接触角を35°以上とすることで表面処理強度が弱まり、フィルム表面の分子が切断(分子量が低下)することがなくなり、フィルム強度の低下に伴うフィルム内の凝集破壊の発生が抑制され、密着性が向上する。一方、接触角が70°以下であると、塗布液との親和性が上昇し、密着性が向上する。
接触角は、接触角測定器を用いて水の接触角を10点測定し、その平均値を平均接触角とした。
接触角分布とは、塗布を行う面の接触角を任意に10点測定し、その最大値と最小値の差を10点の平均値で割り百分率で示した値である。
全光透過率は、ヘイズメーターを用いて測定することができる。
本発明の透明フィルムは、ガラス転移温度が140℃以上の環状オレフィン系樹脂を含む。
本発明における環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は140℃以上であり、好ましくは140〜200℃、より好ましくは150〜200℃、さらに好ましくは150〜190℃である。上記の通り、ガラス転移温度(Tg)の上限については特に制限はないが、好ましくは200℃である。
環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が140℃未満であると、密着性が低下する。この機構は以下によるものと推定している。
本発明は、透明フィルムの表面に所定の固形粒状物を有することでより密着性を改良しているが、後述する実施例で行っているような密着性の評価において、剥離応力で固形粒状物が破壊することがある。図1に一例を示すように、本発明の積層フィルムは環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルム1と、樹脂層2を有し、固形粒状物10は透明フィルム1の表面上に有する。本発明における固形粒状物10は、厚みの薄いレンズ状(楕円状)であり、固形粒状物における凸部101に応力が集中し易く、より破壊が発生し易い(図1中の符号102は破壊の様子を示している)。
この結果、上記密着性の評価の際に破壊した固形粒状物の箇所を引き金にし、密着性が低下し易くなると推定される。即ち、固形粒状物が存在してもガラス転移温度の効果が大きく、ガラス転移温度が140℃以上であると、固形粒状物の破壊による影響が大きく減少し、固形粒状物による密着性の低下の効果を発現し難くなると推定される。
また、ガラス転移温度の上限は特に限定されないが、200℃を超えると密着が低下する場合がある。これは以下の機構によると推定する。
ガラス転移温度を増加させるには、環状オレフィン系樹脂中の嵩高い環状オレフィン成分の含有率を増加させる必要があるが、環状オレフィンは歪んだ立体構造を有し、外部応力で切断、破壊し易く、ガラス転移温度の上昇に伴い固形粒状物が破壊し易くなる。
上記密着性の評価の際、剥離応力は、環状オレフィン系樹脂中の異物である固形粒状物に集中し易く、特に本発明のように、図1に示したような固形粒状物では凸部101に応力が集中し易く、より破壊が発生し易い。
したがって、ガラス転移温度を所定の範囲内であることで、固形粒状物の破壊による影響が発現しなくなると推定している。
COPの場合、嵩高いノルボルネンモノマー(例えばノルボルネン環が2つ以上連結した構造)の含有率を高くすることでガラス転移温度を上昇でき、この含有率を下げることでガラス転移温度を低下できる。
また、ガラス転移温度の高い樹脂と低い樹脂を混合して使用することで、ガラス転移温度を調整することもできる。
飽和ノルボルネン樹脂−Aとして、(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に対して、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のようなポリマー変性を行ない、その後さらに水素添加して得られた樹脂、(2)ノルボルネン系モノマーを付加型重合させて得られた樹脂、(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーとを付加型共重合させて得られた樹脂などを挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行なうことができる。
飽和ノルボルネン樹脂−Bとして、下記一般式(1)〜(4)で表わされるものを挙げることができる。これらのうち、下記一般式(1)で表されるものが特に好ましい。
これらの樹脂の中でも、ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる水添重合体が特に好ましい。
上記一般式(5)で表わされるテトラシクロドデセン誘導体において、R13〜R16のうち少なくとも1つが極性基であることにより、他の材料との密着性、耐熱性などに優れた偏光フィルムを得ることができる。さらに、この極性基が−(CH2)nCOOR(ここで、Rは炭素数1〜20の炭化水素基、nは0〜10の整数を示す。)で表わされる基であることが、最終的に得られる水添重合体(偏光フィルムの基材)が高いガラス転移温度Tg(好ましくは130〜180℃)を有するものとなるので好ましい。特に、この−(CH2)nCOORで表わされる極性置換基は、一般式(5)のテトラシクロドデセン誘導体の1分子あたりに1個含有されることが吸水率を低下させる点から好ましい。上記極性置換基において、Rで示される炭化水素基の炭素数が多くなるほど得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好ましいが、得られる水添重合体のガラス転移温度とのバランスの点から、当該炭化水素基は、炭素数1〜4の鎖状アルキル基または炭素数5以上の(多)環状アルキル基であることが好ましく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好ましい。
これらのノルボルネン系樹脂は、クロロホルム中、30℃で測定される固有粘度(ηinh)が、0.1〜1.5dl/gであることが好ましく、さらに好ましくは0.4〜1.2dl/gである。また、水添重合体の水素添加率は、60MHz、1H−NMRで測定した値が50%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは98%以上である。水素添加率が高いほど、得られる飽和ノルボルネンフィルムは、熱や光に対する安定性が優れたものとなる。該水添重合体中に含まれるゲル含有量は5質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1質量%以下である。
本発明においては、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエンなどのごとき反応性の二重結合を1個有する化合物が例示される。これらの開環重合可能なシクロオレフィン類の含有量は、上記ノルボルネン系モノマーに対して0モル%〜50モル%であることが好ましく、0.1モル%〜30モル%であることがより好ましく、0.3モル%〜10モル%であることが特に好ましい。
本発明では、市販品の環状オレフィン系樹脂を用いることができ、例えば、Topas−6015、Topas−6017(全てポリプラスチック社製)を用いることができる。
環状オレフィン系樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤を挙げることができる。特に、環状オレフィン系樹脂が各種デバイスの表面に設置される場合には、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾル系紫外線吸収剤、アクリルニトリル系紫外線吸収剤などを用いることができる。
本発明においては、製膜時のフィルムの走行性が向上し、製膜機のロール上で発生する擦り傷が低減されることから、環状オレフィン系樹脂に滑剤を添加してもよい。
滑剤としては、例えば特開2009−227932号公報(特許文献3)の段落0032等に記載されている滑剤を用いることができ、この記載は本明細書に組み込まれる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪酸や、ステアリルステアレート、ベヘニルベヘネート、ペンタエリスルトールトリステアレート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート等の脂肪酸エステル;ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミドやステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石けん、モンタンロウ等の天然ワックス等を使用することができる。滑剤の添加量は、環状オレフィン系樹脂の質量に対して、0.05質量%未満が好ましく、0.03質量%未満がより好ましく、0.01質量%未満がさらに好ましい。添加量を0.05質量%未満とすることで、製膜後にフィルム表面に滑剤が析出することを低減でき、表面に薄い滑剤の層が形成されにくくなり、上層との密着性の低下を抑制できる。
本発明の透明フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂を乾燥し、スクリューとバレルを有する押出機にて上記樹脂を溶解し、ギアポンプでダイ入口に樹脂を導き、ダイにより上記樹脂をフィルムに成形し、ダイリップからロールに上記フィルムを供給し、ロールで冷却して上記フィルムを巻き取る工程を含む、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの製造方法であって、ギアポンプの吐出圧変動を0.1〜10%とし;かつダイの入口とダイのリップ部分に1〜20℃の温度差を設ける、および/またはメルトフィルムをチルロールとタッチロールで挟圧を行うことを特徴とする。
溶融製膜法では、製膜に先立ち、必要に応じて添加剤(紫外線級収剤、マット剤、安定剤、帯電防止剤等)を添加し、樹脂を乾燥する。好ましい乾燥条件は80℃以上樹脂のガラス転移温度(Tg)以下であり、より好ましくは100℃以上Tg−5℃以下である。好ましい乾燥時間は0.5時間以上24時間以下、より好ましくは1時間以上10時間以下である。
押出し機の種類として、一般的には設備コストの比較的安い単軸押し出し機が用いられることが多く、フルフライト、マドック、ダルメージ等のスクリュータイプがあるが、フルフライトタイプが好ましい。また、スクリューセグメントを変更することにより、途中でベント口を設けて不要な揮発成分を脱揮させながら押出ができる二軸押出機を用いることが可能である。二軸押出機には大きく分類して同方向と異方向のタイプがありどちらも用いることが可能であるが、滞留部分が発生し難くセルフクリーニング性能の高い同方向回転のタイプが好ましい。
樹脂中の異物濾過のためや異物によるギアポンプ損傷を避けるために、押出機出口にフィルター濾材を設けるいわゆるブレーカープレート式の濾過を行うことが好ましい。また、さらに異物濾過をするために、ギアポンプ通過後にいわゆるリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けてもよい。濾過は、濾過部を1カ所設けて行うことができ、また複数カ所設けて行う多段濾過でも良い。フィルター濾材の濾過精度は15μm〜3μmが用いられる。耐圧、フィルターライフの適性を確保するために装填枚数にて調整することが可能である。濾材の種類は、高温高圧下で使用される点から鉄鋼材料を用いることが好ましく、鉄鋼材料の中でも特にステンレス鋼、スチールなどを用いることが好ましく、腐食の点から特にステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成としては、線材を編んだものの他に、例えば金属長繊維あるいは金属粉末を焼結し形成する焼結濾材が使用でき、濾過精度、フィルターライフの点から焼結濾材が好ましい。
押出機とダイスの間にギアポンプを設けて、ギアポンプから一定量の樹脂を供給することが好ましい。この回転数に変動を与えることで、上記吐出圧変動を付与できる。ギアポンプとは、ドライブギアとドリブンギアとからなる一対のギアが互いに噛み合った状態で収容され、ドライブギアを駆動して両ギアを噛み合い回転させることにより、ハウジングに形成された吸引口から溶融状態の樹脂をキャビティ内に吸引し、同じくハウジングに形成された吐出口からその樹脂を一定量吐出するものである。
吐出圧変動が0.1%未満であると、固形粒状物の個数が環状オレフィン系樹脂を含むフィルム5mm2中に1個未満となることがあり、吐出圧変動が10%を超えると、固形粒状物の個数が環状オレフィン系樹脂を含むフィルム5mm2中に100個を超えることがある。
上記の通り構成された押出機によって樹脂が溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。ダイは、一般的に用いられるTダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプを用いることができる。また、ダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためのスタティックミキサーを入れてもよい。
具体的には、ダイの入口とダイのリップ部分に1〜20℃の温度差を設けることで、固形粒状物の平均表面突出高さを0.1〜0.48μmとすることができる。ダイリップから樹脂が押出される際、ダイ内の圧力が開放され、メルトがダイリップで膨張する。この時、膨張に伴うフィルム法線方向の力で固形粒状物は表面に押出されようとするが、表面の温度が低く樹脂の粘性が高いと表面に出にくくなる。すなわち、メルトの法線方向の温度差を調整することで、固形粒状物の平均表面突出高さを調整することができる。
ダイの入口とダイのリップ部分の温度差としては、1〜20℃であり、1.5〜18℃が好ましく、2〜16℃がより好ましい。温度差を1℃未満とすると、固形粒状物の平均表面突出高さが0.1μm未満となり、温度差が20℃を超えると、固形粒状物の平均表面突出高さが0.48μmを超える。
上記温度差の付与方法としては、特に限定されないが、例えば、ダイの入口部と出口部にヒーターを設置し、出口部の温度を入口より低くする方法が挙げられる。出口部のヒーターによる熱は、表面だけに熱を付与しメルトの内部に達しないので、メルト表面の温度を下げることができる。
上記方法にて、ダイよりシート上に押し出された溶融樹脂をキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得る。この時、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法、タッチロール法等の方法を用い、キャスティングドラムと溶融押出ししたシートの密着を上げることが好ましい。このような密着向上法は、溶融押出しシートの全面に実施してもよく、一部に実施しても良い。特にエッジピニングと呼ばれる、フィルムの両端部にのみを密着させる方法が取られることも多いが、これに限定されるものではない。
キャスティングドラムは複数本用いて徐冷することがより好ましい。特に一般的には3本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。ロールの直径は50mm〜5000mmが好ましく、複数本あるロールの間隔は、面間で0.3mm〜300mmが好ましい。
キャスティングドラムは、樹脂のTg−70℃〜Tg+20℃が好ましく、より好ましくはTg−50℃〜Tg+10℃、さらに好ましくはTg−30℃〜Tg+5℃である。
通過する溶融物にかける圧力が20〜500MPaであることが好ましく、30〜400MPaであることがより好ましく、さらに好ましくは、40〜300MPaであり、特に好ましくは50〜200MPaである。ここで規定する圧力とは、挟圧面を押し付けている力を熱可塑性フィルムと挟圧面間の接触面積で割った値である。ロール間の圧力は、圧力測定フィルム(富士フィルム社製 中圧用プレスケール等)を常温で5m/分の速度で、2つのロールに通すことで測定することが出来る。
タッチロール温度はTg−70℃〜Tg+20℃が好ましく、より好ましくはTg−50℃〜Tg+10℃、さらに好ましくはTg−30℃〜Tg+5℃である。
ダイから吐出されるメルトフィルムは、タッチロールとチルロールで0.1〜5MPaの面圧で挟圧することが好ましく、0.2〜3MPaがより好ましく、0.3〜2MPaがさらに好ましい。
ここでいう面圧とはタッチロールを押し付けている力を環状オレフィン系樹脂フィルムとタッチロールの接触面積で割った値である。
本発明の透明フィルムの製造方法においては、透明フィルムの接触角を35〜70°とし、接触角の面内分布を0.5〜25%とするために、コロナ放電処理、紫外線処理、グロー放電処理、大気圧プラズマ処理、火炎処理等(以下、処理等という)の表面処理を行ってもよい。
紫外線処理としては、従来知られている方法、例えば、特願昭39−14534号、同39−16094号、特公昭45−3828号公報、特願平4−251845号、同4−253545号等に記載された方法を用いることができる。
その他の処理等の詳細は、特許第3123872号、特許第4958824号に記載された方法を用いることができる。
本発明のように、固形粒状物が存在すると、固形粒状物の影になった箇所の表面処理強度が弱まり、接触角の面内分布が形成される。即ち固形粒状物により接触角の面内分布が形成される。
上記温度差としては、0.5℃〜10℃が好ましく、1〜9℃がより好ましく、1.5〜8℃がさらに好ましい。
製造されたフィルムの表面を塗布しても良く、これにより易接着層、樹脂層、導電層、ハードコート層、帯電防止層等の機能層を付与できる。
本発明では、必要に応じて延伸処理を行ってもよく、具体的には、キャストドラム上に押し出されたキャストフィルム(未延伸原反)は縦(MD)または横(TD)の少なくとも1軸方向に延伸しても良い。縦(MD)及び横(TD)に2軸延伸されることがより好ましい。縦及び横に2軸延伸する場合は、縦→横、横→縦のように逐次で行なってもよく、同時に2方向に延伸しても構わない。さらに、例えば縦→縦→横、縦→横→縦、縦→横→横のように多段で延伸することも好ましい。
また、縦延伸の前に原反を予熱することが好ましい。予熱温度は環状オレフィン系樹脂のTg−50〜Tg+30℃が好ましく、より好ましくはTg−40〜Tg+15℃、さらに好ましくはTg−30〜Tgである。このような予熱は、加熱ロールと接触させてもよく、放射熱源(IRヒーター、ハロゲンヒーター等)を用いても良く、熱風を吹き込んでも良い。
縦延伸はTg−10〜Tg+50℃で行なうのが好ましく、より好ましくはTg〜Tg+40℃、さらに好ましくはTg〜Tg+30℃で行なうのが好ましい。延伸倍率は1.1〜5.5倍が好ましく、より好ましくは1.3〜3倍である。なお、ここでいう延伸倍率は以下の式によって求めた値である。
延伸倍率=(延伸後の長さ−延伸前の長さ)/(延伸前の長さ)
好ましい延伸温度はTg−10〜Tg+50℃、より好ましくはTg〜Tg+40℃、さらに好ましくはTg〜Tg+30℃である。延伸倍率は1.1〜5.5倍が好ましく、より好ましくは1.3〜3倍である。
熱処理とは、Tg+10〜Tg+50℃程度(更に好ましくは、Tg+15〜Tg+30℃)で1〜60秒間(更に好ましくは2〜30秒間)の熱処理をフィルムに施すことをいう。熱固定は、横延伸に引き続き、テンター内でチャックに把持した状態で行なうのが好ましく、この際チャック間隔は横延伸終了時の幅で行なっても、さらに拡げても、あるいは幅を縮めて行なっても良い。熱処理を施すことによって、Re、Rthを本発明の範囲内に調整することができる。
製膜後、延伸後に両端をトリミングし、巻き取ることが好ましい。トリミングされた部分は、粉砕処理された後、或いは必要に応じて造粒処理等を行った後、同じ品種のフィルム用原料として、または異なる品種のフィルム用原料として再利用してもよい。トリミングカッターはロータリーカッター、シャー刃、ナイフ等の何れのタイプの物を用いても構わない。材質についても、炭素鋼、ステンレス鋼何れを用いても構わない。一般的には、超硬刃、セラミック刃を用いると刃物の寿命が長く、好ましい。
また、巻き取り前に、少なくとも片面にラミフィルムを付けることも、傷防止の観点から好ましい。好ましい巻き取り張力は1kg/m幅〜50kg/m幅、より好ましくは2kg/m幅〜40kg/m幅、さらに好ましくは3kg/m幅〜20kg/m幅である。巻き取り張力が1kg/m幅以上であれば、フィルムを均一に巻き取りやすいため好ましい。また、巻き取り張力が50kg/m幅以下であれば、フィルムが堅巻きになることがなく、巻き外観が美しく保つことができる。
本発明の透明フィルムの少なくとも一方の表面上に樹脂層を設けて積層フィルムを製造することができる。導電層を有する場合には、樹脂層を有することで固形粒状物の凹凸による導電性の低下を抑制できるうえ、導電層との密着性を向上させることができる。
表面粗さ(Ra)は、例えばレーザー顕微鏡を用いて測定することができる。
また、樹脂成分の他に、必要に応じて架橋剤、造膜助剤(例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート)、マット剤、滑り剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、帯電防止剤、架橋剤の触媒等を含んでいてもよい。架橋剤としては、カルボジライトV−02−L2(日清紡(株)製)、架橋剤の触媒としては、エラストロン用触媒(第一工業製薬社製:商品名Cat64)、マット剤としては、スノーテックスXL(日産化学(株)製)、滑り剤としては、セロゾール524(中京油脂(株)製)、界面活性剤としては、ナロアクティーCL95(三洋化成工業(株)製)、ラピゾールA−90(日油(株)製)などを挙げることができる。
樹脂層は、塗布法、共押出法のいずれにより形成してもよく、素材選定範囲の広さ、溶融段階で耐熱性を考慮しなくてもよいという観点から塗布法が好ましい。
まず、樹脂層を構成する樹脂を含む溶液、もしくはラテックス水溶液を混合し調製した塗布液を塗設する。塗設後、塗布乾燥する際に、塗布膜(樹脂層)と雰囲気温度に1〜100℃の温度差を付けることが好ましく、3〜80℃がより好ましく、5〜60℃がさらに好ましい。このような温度差を付与することで、溶媒の乾燥により塗布層内部で対流が発生し、塗膜に凹凸が形成される。雰囲気温度とは、樹脂層を形成する際(塗布表面から30cm)の外気の温度をいう。
塗布後、必要に応じて、塗布面に凹凸を有する基材を押し当て凹凸を転写し、所定の表面粗さ(Ra)を樹脂層に発現させることができる。
本発明の透明フィルムは、ハードコートフィルムに用いることができる。本発明のハードコートフィルムは、本発明の透明フィルムと、ハードコート層とを少なくとも有する。ハードコート層は、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの表面上、または上記した樹脂層の表面上に設けることができる。
ハードコート層は、ウェット塗布法、ドライ塗布法(真空成膜)のいずれで形成されてもよいが、生産性に優れるウェット塗布法により形成されることが好ましい。
ハードコート層としては、例えば、特開2013−45045号公報、特開2013−43352号公報、特開2012−232459号公報、特開2012−128157号公報、特開2011−131409号公報、特開2011−131404号公報、特開2011−126162号公報、特開2011−75705号公報、特開2009−286981号公報、特開2009−263567号公報、特開2009−75248号公報、特開2007−164206号公報、特開2006−96811号公報、特開2004−75970号公報、特開2002−156505号公報、特開2001−272503号公報、WO12/018087、WO12/098967、WO12/086659、WO11/105594に記載のものを使用できる。
本発明の透明導電フィルムは、本発明の透明フィルムの表面上に導電層を有することを特徴とする。本発明の透明導電フィルムは、密着性に優れ、かつ導電層の視認性を低下させることが可能となる。また、電気抵抗の上昇を抑制することも可能となる。
導電層は、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの表面上、または上記した樹脂層の表面上に設けることができる。導電層は層状に形成されてもよいが、間欠部を有するように形成されることが好ましい。間欠部とは、導電層が設けられていない部分をいい、間欠部の外周は導電層により囲まれていることが好ましい。本発明では、間欠部を有するように導電層が形成されることを、パターン状やメッシュ状に導電層が形成されるともいう。導電層としては、例えば、特開2013−1009号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、特開2012−25158号公報、特開2011−253546号公報、特開2011−197754号公報、特開2011−34806号公報、特開2010−198799号公報、特開2009−277466号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、国際公開2010/140275号パンフレット、国際公開2010/114056号パンフレットに記載された導電層を例示することができる。
これらの中でも、ハロゲン化銀を露光によりパターニングし、現像し、形成した銀配線を用いた導電層が、光透過性、導電性に優れ、特に好ましい。
導電層の幅は0.1〜50μmの細線で形成されていることが好ましく、0.3〜30μmがより好ましく、0.5〜15μmがさらに好ましい。幅が0.1μm以上とすることで、細線の破断を抑制することができ、50μm以下とすることで導電層の視認性を低下させることができる。
(1) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を上記感光材料上に形成させる態様。
(2) 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を上記感光材料上に形成させる態様。
(3) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる態様。
上記(2)の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面の小さい球形である。
上記(3)の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
本発明の透明フィルム、積層フィルム及び透明導電フィルムは、タッチパネルにおいて用いることができる。
本発明のフィルムを有するタッチパネルは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどが挙げられる。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含むものとする。タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、2枚の透明電極を貼合する貼合方式、1枚の基板の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパーあるいはスルーホール方式あるいは片面積層方式のいずれでもよい。また投影型静電容量式タッチパネルは、DC駆動よりAC駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
本発明の透明フィルム又は積層フィルムは、反射防止フィルムの支持体として用いることができる。液晶表示装置(LCD)のように高精細、高品位化された画像表示装置の場合には、上記の防塵性の他に、表示面での外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するための透明で帯電防止性能を有する反射防止フィルムを用いることが好ましい。
本発明の透明フィルム又は積層フィルムは、偏光板において用いることができる。本発明の偏光板は、偏光子と、上記偏光子の両側に設けられた保護フィルムとを有するものであって、上記保護フィルムの少なくとも一方として本発明の透明フィルムを用いることができる。透明フィルムは、光散乱層や反射防止層を有する側とは反対側の透明支持体の表面、すなわち偏光子と貼り合わせる側の表面の水に対する接触角が35〜50°の範囲にあることが好ましい。例えば、本発明の透明フィルムの片面に粘着層を設けてディスプレイの最表面に配置することができる。
本発明の透明フィルム、積層フィルム又は偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)等の各種表示装置に用いることができる。本発明の透明フィルム又は偏光板は、画像表示装置の表示画面の視認側に配置されることが好ましい。
本発明の透明フィルム、積層フィルム又は偏光板は、特に液晶表示装置等のディスプレイの最表層に用いることが好ましい。液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板を有し、液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。さらに、光学異方性層が、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置されるか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置されることもある。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに60〜120゜にねじれ配向している。
TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of Tech. Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
プラズマディスプレイパネル(PDP)は、一般に、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料、蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
プラズマディスプレイパネル(PDP)は、既に市販されているものを用いることできる。プラズマディスプレイパネルについては、特開平5−205643号、同9−306366号の各公報に記載がある。
プラズマディスプレイパネルのような画像表示装置では、光学フィルターをディスプレイ表面に直接貼り付けることができる。また、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側(外側)または裏側(ディスプレイ側)に光学フィルターを貼り付けることもできる。
本発明の透明フィルム又は積層フィルムは、有機EL素子等の基板(基材フィルム)や保護フィルムとして用いることができる。本発明のフィルムを有機EL素子等に用いる場合には、特開平11−335661号、特開平11−335368号、特開2001−192651号、特開2001−192652号、特開2001−192653号、特開2001−335776号、特開2001−247859号、特開2001−181616号、特開2001−181617号、特開2002−181816号、特開2002−181617号、特開2002−056976号等の各公報記載の内容を応用することができる。また、特開2001−148291号、特開2001−221916号、特開2001−231443号の各公報記載の内容と併せて用いることが好ましい。
(1)固形粒状物の形状
固形粒状物の形状は、光学干渉計(Zygo(株)製:NewView5020)を用いて、フィルムの1.07mm×1.42mmの範囲を測定した。
NewView5020のデータ解析ソフト(MetroPro8.1.3)を用いて、固形粒状物の直径及び表面突出高さを計測し、平均値を求めて平均表面突出高さとした。
光学顕微鏡(Nikon(株)製:Eclipse LV100DA−U)を用いて、下記測定条件で、2.5mm×2mmのサンプルフィルムから直径が5〜150μmである固形粒状物の個数をカウントし、サンプルフィルム10個の平均から固形粒状物の個数を求めた。
測定条件
・測定モード:微分干渉
・対物レンズ倍率:×5
ヘイズメーター(日本電色工業(株)製:NDH 2000)を用いて測定した。
接触角測定器(協和界面化学(株)製:DM701)を用いて、水の接触角を10点測定し、その平均値を求めた。
接触角分布は、塗布を行う面の接触角を任意に10点測定し、その最大値と最小値の差を10点の平均値で割り百分率で表記した。
レーザー顕微鏡(キーエンス(株)製:VK−X100)を用いて、対物レンズ倍率を5倍にして測定を行った。
(6)樹脂層の厚み
樹脂層の厚みは、フィルムを裁断し、ミクロトームで断面を整形することでフィルム断面サンプルを作成し、SEM((株)日立ハイテクノロジーズ製:S4800)、TEM((株)日立ハイテクノロジーズ製:HF3000)を用いて、任意の樹脂層厚み3点の平均値で表記した。
(1)樹脂
以下の樹脂を使用した。
Topas−6013(ポリプラスチック社製、環状オレフィン系樹脂、Tg135℃)
Topas−6015(ポリプラスチック社製、環状オレフィン系樹脂、Tg154℃)
Topas−6017(ポリプラスチック社製、環状オレフィン系樹脂、Tg173℃)
Topas−6013+Topas−6015(6/4重量比)の混合物、Tg142℃
Tgはガラス転移温度を示す。
(乾燥)
各実施例および各比較例で用いる上記樹脂を110℃で3時間乾燥させた。
上記樹脂の溶融粘度を予めコーンプレート粘度計で測定し、10sec−1の剪断速度における粘度が1000Pa・secとなる温度を求め、これをMTとした。
各樹脂毎にバレル温度をMTに設定した単軸押出し機を用い混練した。これをスクリーンメッシュで粗濾過したあと、ギアポンプ、濾過器(孔径3μm)、スタチックミキサーを通してTダイに導いた。
押出し機の回転数に変動を付与し、下記表に記載した通りの吐出圧変動を付与した。
Tダイから樹脂を、各樹脂のTg−10℃に温調したキャストロール上に吐出、固化しフィルムを形成した。
ダイの入口とダイのリップ部分に、下記表に記載の通りの温度差を設けた。
実施例44〜48、136〜140については、タッチロールとキャストロールの間で下記条件によりダイから吐出したメルトを挟圧した。
タッチロール温度:Tg−10℃、キャストロール:Tg−10℃、タッチ圧:0.5MPa、タッチロールサイズ直径300mm、ロール肉厚3mm。
キャストロールの後に、Tg−15℃(第2ロール)、Tg−20℃(第3ロール)、Tg−40℃(第4ロール)に設定したロールを設置し、この上にフィルムを搬送させた。
巻き取る前に左右50mmずつトリミングし、両端から1cmの箇所にナーリングを付与し、片面に20μmのラミフィルムをつけ、幅1.5m長、長さ1500m巻き取った。このようにして、各実施例および各比較例の透明フィルムを製造した。
(1)表面処理
上記で製造した各実施例および各比較例の透明フィルムをロール上で搬送し、この直上にコロナ放電機を設置し、コロナ放電機の出力を変えることで、下記表に記載したように接触角を付与した。
また、コロナ放電機の直下のロールに下記表に記載したように温度分布を付与し、これにより、下記表に記載の接触各分布を達成した。
下記の素材を混合し、塗布液を調液した。
・バインダー:3.5質量部
(AS−563A、ダイセルファインケム(株)製、固形分:28質量%)
・架橋剤:1.8質量部
(カルボジライトV−02−L2、日清紡(株)製、固形分:10質量%)
・造膜助剤:0.01質量部
(ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート)
・マット剤:0.2質量部
(スノーテックスXL、日産化学(株)製、固形分:10質量%水希釈)
・滑り剤:1.5質量部
(セロゾール524、中京油脂(株)製、固形分:3質量%水希釈)
・界面活性剤A:1.5質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1質量%水溶液)
・界面活性剤B:2.3質量部
(ラピゾールA−90、日油(株)製、固形分:1質量%水溶液)
・純水:89.6質量部
樹脂層を形成した透明フィルムに対し、厚み及び表面粗さ(Ra)を上記方法で測定し、下記表に記載した。
各実施例および各比較例の透明フィルム上に、以下のようにハロゲン化銀を用いた銀線導電層(表中、AgXと記載)を形成させた。
水媒体中のAg 150gに対してゼラチン10.0gを含む、球相当径平均0.1μmの沃臭塩化銀粒子(I=0.2モル%、Br=40モル%)を含有する(透明)導電層用の感光材料用の乳剤を調製した。また、この乳剤中にはK3Rh2Br9及びK2IrCl6を濃度が10−7(モル/モル銀)になるように添加し、臭化銀粒子にRhイオンとIrイオンをドープした。この乳剤にNa2PdCl4を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った。
ゼラチン硬膜剤と共に、ハロゲン化銀感光材料中の銀の塗布量(塗布銀量)を銀で換算して7g/m2となるように、また、AH層の膜厚が1μmとなるように、作製した透明フィルム上に、樹脂層/AH層/導電層用の感光材料(ハロゲン化銀感光材料)の順になるよう同時重層塗布を行った。この際、導電層用の感光材料中のAg/ゼラチン体積比は2/1とした。幅30cmの透明フィルムに25cmの幅で20m分塗布を行ない、塗布の中央部24cmを残すように両端を3cmずつ切り落としてロール状の導電層用の感光材料付きフィルムを得た。
露光のパターンは、特許4820451号の図1に示すパターンに準じて形成した。小格子18の配列ピッチPsを200μmとし、中格子20a〜hの配列ピッチPmを2×Psとした。また、小格子18の導電部の厚みを2μmとした。線幅は表に記載になるようマスクを調整した。露光は上記パターンのフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。
また、特許4820451の図5に準じても導電パターンを形成したが、同様の結果が得られた。
現像液1Lの処方は下記の通りである。
ハイドロキノン 20g
亜硫酸ナトリウム 50g
炭酸カリウム 40g
エチレンジアミン・四酢酸 2g
臭化カリウム 3g
ポリエチレングリコール2000 1g
水酸化カリウム 4g
pHは10.3に調整した。
チオ硫酸アンモニウム液(75%) 300ml
亜硫酸アンモニウム・1水塩 25g
1,3−ジアミノプロパン・四酢酸 8g
酢酸 5g
アンモニア水(27%) 1g
pHは6.2に調整した。
実施例42の透明フィルム上に、上記樹脂層を形成し、以下のようにITOを用いた導電層(表中、ITOと記載)を形成させた。
ITO導電層表面上に、後述する感光性組成物(1)を乾燥膜厚5μmとなるようバー塗布し、150℃のオーブンで5分間乾燥した。この基板に露光ガラスマスク上から、高圧水銀灯i線(365nm)を400mJ/cm2(照度50mW/cm2)露光を行った。
露光後の基板を、1%水酸化ナトリウム水溶液(35℃)でシャワー現像60秒間を行った。シャワー圧は0.08MPa、ストライプパターンが出現するまでの時間は30秒であった。純水のシャワーでリンスした後、50℃で1分間乾燥し、レジストパターン付導電性部材を作製した。
なお、露光ガラスマスクは、静電容量式タッチパネルセンサーの検出電極が形成可能なマスクを用いた。なお、パターニングした導電配線の線幅は表に記載した。
レジストパターン付導電性部材を、ITO用エッチング液に浸漬した。35℃に調整したエッチング液に2分間浸漬させてエッチング処理を行い、純水のシャワーでリンスした後、エアーナイフでサンプル表面の水を吹き飛ばし、60℃で5分間乾燥し、レジストパターン付パターン状導電性部材を作製した。
エッチング後のレジストパターン付パターン状導電性部材を、35℃に保温した2.38%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でシャワー現像75秒間を行った。シャワー圧は3.0MPaであった。純水のシャワーでリンスした後、エアーナイフでサンプル表面の水を吹き飛ばし、60℃で5分間乾燥し、導電性フィルムを作製した。
共重合体を構成するモノマー成分として、MAA(メタクリル酸;7.79g)、BzMA(ベンジルメタクリレート;37.21g)を使用し、ラジカル重合開始剤としてAIBN(2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル);0.5g)を使用し、これらを溶剤PGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート;55.00g)中において重合反応させることにより下記式で表されるバインダー(A−1)のPGMEA溶液(固形分濃度:45質量%)を得た。なお、重合温度は、温度60℃乃至100℃に調整した。
分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ法(GPC)を用いて測定した結果、ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)は30,000、分子量分布(Mw/Mn)は2.21であった。
上記パターニングにより形成された、導電性フィルム中の検出電極に接続された引き出し配線(周辺配線)は、以下の様に作製した。すなわち、銀ペースト(ドータイトFA−401CA、藤倉化成製)をスクリーン印刷機で印刷した後、130℃、30分アニール処理することにより硬化し、周辺配線を形成した。
なお、スクリーン印刷版は静電容量式タッチパネル用周辺配線が形成可能な印刷版を用いた。
実施例43の透明フィルム上に、上記樹脂層を形成し、以下のように導電層(表中、Agファイバーと記載)を形成させた。
WO2013/141275号の実施例中の透明導電積層体1に従って調製した。但し導電膜の配線の幅は下記表に記載の値になるように調整した。
上記で作製した透明導電フィルムの密着性、導電層の電気抵抗の上昇(抵抗率)、および配線視認性を下記のように評価した。評価の結果を下記表に記載する。
パターニング、現像を行った透明導電フィルムを、3ヶ月常温で保存した後(フィジカルエージングを進行させ(より脆くし、厳しい条件で密着を評価)、23℃、相対湿度50%の条件で1時間保持した後、この乳剤層の上に、ポリイミドテープ(No.541、住友3M社製)を貼り、手で剥離角度180度の剥離を行った。
Nikon(株)製光学顕微鏡Eclipse LV100DA−Uを使用し、下記測定条件で、導電率を測定した10点で観察し、1視野(5mm2)に含まれる剥離箇所を求めた。
測定条件
・測定モード:微分干渉
・対物レンズ倍率:×5
導電層の初期電気抵抗を下記の方法で測定し(Ω1)、上記剥離試験実施後、電気抵抗を測定し(Ω2)、抵抗増加率を下記式から求めた。
抵抗増加率(%)=100×(Ω2−Ω1)/Ω1
電気抵抗は、三菱アナリティック社製ロレスター(直列4探針プローブを使用)を用い、導電層の任意の10点を測定し、その平均値を求めた。
後述するタッチパネルを作製した後、導電層の配線を目視観察し、0〜2の3段階評価を行った。
0:全く視認されない
1:僅かに視認
2:明瞭に視認される
上述した透明導電性フィルムを用いて特開2009−176608の段落[0073]〜[0075]の記載に従い、タッチパネルを作製した。
実施例の透明フィルム上に、特開2012−128157号公報の段落0076〜0077の記載に従い、ハードコート層用塗布液を調製、塗布により、厚みが1.5μmのアクリレート系ハードコート層を作製した。
作製したハードコートフィルムの密着性を下記のように評価した。
本発明の透明フィルムを用いた偏光板を、特開平10−48420号公報の実施例1に記載の液晶表示装置、特開平9−26572号公報の実施例1に記載のディスコティック液晶分子を含む光学的異方性層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開2000−154261号公報の図2〜9に記載の20インチVA型液晶表示装置、特開2000−154261号公報の図10〜15に記載の20インチOCB型液晶表示装置に用いたところ良好な特性が得られた。
2 樹脂層
10 固形粒状物
101 凸部
102 固形粒状物が破壊している様子
Claims (16)
- 環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムであって、前記透明フィルムの少なくとも一方の表面に、直径が5〜150μmである固形粒状物を前記透明フィルム5mm2中に平均1〜100個有し、前記固形粒状物の平均表面突出高さが0.1〜0.48μmであり、前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が140℃以上である、透明フィルム。
- 前記環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの少なくとも一方の表面の接触角が35〜70°であり、前記接触角の面内分布が0.5〜25%である、請求項1に記載の透明フィルム。
- 請求項1又は2に記載の透明フィルムの少なくとも一方の表面上に樹脂層を有する積層フィルムであって、前記樹脂層の厚みが10〜400nmであり、前記樹脂層の透明フィルムとは反対側の面の表面粗さ(Ra)が0.5〜30nmである、積層フィルム。
- 請求項1又は2に記載の透明フィルムの表面上に導電層を有する、透明導電フィルム。
- 請求項3に記載の積層フィルムと導電層とを有し、前記導電層は前記樹脂層の表面上に設けられている、透明導電フィルム。
- 前記導電層が、幅0.1〜50μmの細線で形成されている、請求項4又は5に記載の透明導電フィルム。
- 前記細線がAgを含む、請求項6に記載の透明導電フィルム。
- 前記Agを含む細線がハロゲン化銀を現像することで形成されている、請求項7に記載の透明導電フィルム。
- 請求項1又は2に記載の透明フィルムの表面上にハードコート層を有するハードコートフィルム。
- 請求項3に記載の積層フィルムとハードコート層とを有し、前記ハードコート層は、前記樹脂層の表面上に設けられている、ハードコートフィルム。
- ガラス転移温度が140℃以上である環状オレフィン系樹脂を乾燥し、スクリューとバレルを有する押出機にて前記樹脂を溶解し、ギアポンプでダイ入口に樹脂を導き、ダイにより前記樹脂をフィルムに成形し、ダイリップからロールに前記フィルムを供給し、ロールで冷却して前記フィルムを巻き取る工程を含む、環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの製造方法であって、
ギアポンプの吐出圧変動を0.1〜10%とし;かつ
ダイの入口とダイのリップ部分に1〜20℃の温度差を設ける、および/またはメルトフィルムをチルロールとタッチロールで挟圧を行う:
ことを特徴とする方法。 - さらに、前記環状オレフィン系樹脂を含む透明フィルムの少なくとも一方の表面上に樹脂層を塗布により形成する工程を含み、前記樹脂層と雰囲気温度に1〜100℃の温度差を設けて乾燥させる、請求項11に記載の方法。
- 中空ロール上に透明フィルムを通し、前記中空ロールの内部に熱媒を循環させ、さらに、前記中空ロールの内部に邪魔板を付け熱媒の流れを乱すことで面内に0.5℃〜10℃の温度分布を設け、表面処理を行う、請求項11又は12に記載の方法。
- 請求項1若しくは2に記載の透明フィルム、請求項3に記載の積層フィルム、又は請求項4〜8のいずれか1項に記載の透明導電フィルムを有するタッチパネル。
- 請求項1若しくは2に記載の透明フィルム、又は請求項3に記載の積層フィルムを有する偏光板。
- 請求項1若しくは2に記載の透明フィルム、請求項3に記載の積層フィルム、又は請求項15に記載の偏光板を有する表示装置。
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