JP2015143754A - 透明フィルム及びその製造方法、透明導電フィルム、タッチパネル、反射防止フィルム、偏光板および表示装置 - Google Patents

透明フィルム及びその製造方法、透明導電フィルム、タッチパネル、反射防止フィルム、偏光板および表示装置 Download PDF

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山本 健一
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健一 山本
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Ayana FUJIMAKI
綾菜 藤巻
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Abstract

【課題】高湿下で長期経時させても寸法収縮が抑制された透明フィルム及びその製造方法、透明導電フィルム、タッチパネル、反射防止フィルム、偏光板および表示装置の提供。
【解決手段】下記式(1)および式(2)を満足し、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1〜50nmであり、前記Rthの面内分布が1〜50%である透明フィルム;式(1):130≦T≦200:式(2):0≦Y<0.4:式(1)、式(2)中、Tは透明フィルムのガラス転移温度を表し、Yは透明フィルムの25℃での平衡含水率を表す;ガラス転移温度の単位は℃であり、平衡含水率の単位は質量%である。
【選択図】なし

Description

本発明は、透明フィルム及びその製造方法、透明導電フィルム、タッチパネル、反射防止フィルム、偏光板および表示装置に関する。
近年、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置(有機EL表示装置)、タッチパネル等の用途が拡大している。このようなデバイスでは支持体や保護フィルム等に、各種の樹脂フィルムが用いられている。中でも、環状オレフィン共重合体から形成されるフィルムは、耐熱性が高く、吸水率が低いために、寸法安定性に優れるため好ましく用いられている。
環状オレフィン共重合体としては、特許文献1には、ノルボルネンとエチレンとの共重合比率が80:20〜90:10、メルトボリュームレート(MVR)が0.8〜2.0cm/10分、ガラス転移温度(以下、「Tg」ともいう)が170〜200℃の環状オレフィン付加(共)重合体からなるレターデーションが100〜150nmのフィルムが記載されている。
また、特許文献2には、25℃から200℃に加熱し、再び25℃まで冷却したときの加熱前と冷却後の寸法変化率が100ppm以下、または25℃においてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに1時間浸漬する前と浸漬した後の間の寸法変化率が100ppm以下であるノルボルネン化合物付加重合体フィルムが記載されている。
特許文献3には、形状異方性を示し長径方向の屈折率が長径方向と直交する方向の平均屈折率よりも小さい複屈折性を有する無機粒子と、無機粒子を固定化するためのバインダーを含有し、無機粒子が所定の条件で配置されている位相差膜が記載されている。
特許文献4には、環状オレフィン系重合体層、金属酸化物微粒子を分散含有するポリシロキサンを有するアンカーコート層、および透明導電層がこの順で積層されている積層フィルムが記載されている。
特許文献5には、Tgが130℃以上、280℃、2.16kg荷重条件下で測定したメルトインデックスが50g/10分以下である脂環式構造含有重合体樹脂からなる層を有し、0.1mm以上の異物個数が100個/m以下で、160℃で1時間処理したときの熱収縮率が2%以下であるフィルムが記載されている。
特開2011−43628号公報 国際公開07/122932号パンフレット 特開2009−104152号公報 特開2009−29108号公報 特開2004−122433号公報
タッチパネル等の用途として使用されるフィルムは、高温下だけでなく、高湿下で長期経時しても、寸法変化率が優れることが要求されるようになってきている。
特許文献1には、160℃で30分の熱処理での寸法変化を抑制できることが記載されており、特許文献2には、200℃での熱処理での寸法変化を改良したことが記載されており、特許文献3には、40℃95%Rh、80℃での物性(位相差)変化を低減できることが記載されており、特許文献4には、40℃90%Rhでの透湿度変化、および85℃85%Rhでの透明導電膜特性(比抵抗変化)を低減できることが記載されており、特許文献5には、熱寸法変化を抑制できることが記載されている。上記の通り、特許文献1〜5は、主として低湿高温処理での物性変化を検討しており、高湿処理での物性変化については十分な検討がされていない。
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、高湿下で長期間経時させても寸法収縮が抑制された透明フィルムを提供することを解決すべき課題とした。さらに本発明は、本発明の透明フィルムを用いた透明導電フィルム、本発明の透明フィルムの製造方法、並びに本発明の透明フィルムを用いたタッチパネルおよび表示装置を提供することを解決すべき課題とする。
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、透明フィルムの厚み方向の複屈折を表すRth、Rthの面内分布、透明フィルムのガラス転移温度及び25℃での平衡含水率が所定の条件を満たす場合に、高湿下で長期経時させても、透明フィルムの寸法収縮が抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
<1> 下記式(1)および式(2)を満足し、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1〜50nmであり、Rthの面内分布が1〜50%である透明フィルム;
式(1):130≦T≦200
式(2):0≦Y<0.4
式(1)、式(2)中、Tは透明フィルムのガラス転移温度を表し、Yは透明フィルムの25℃での平衡含水率を表す;ガラス転移温度の単位は℃であり、平衡含水率の単位は質量%である。
<2> 透明フィルムの125℃40%Rhでの寸法収縮の分布が0.01〜0.3%である、<1>に記載の透明フィルム。
<3> 耐折回数の面内分布が3〜30%である、<1>または<2>に記載の透明フィルム。
<4> ダイ出口での樹脂の吐出速度Vdと、キャスティングドラムの速度Vcとの比が2〜30となるように、樹脂をダイによりキャスティングドラムに流延することにより製造される、<1>〜<3>のいずれかに記載の透明フィルム;ただし、比は、Vc/Vdを表す。
<5> ダイ出口のダイリップの間隔であるリップギャップに幅方向に1%以上30%以下の変動を与えて製造される<1>〜<4>のいずれかに記載の透明フィルム。
<6> ダイに供給される樹脂の量に時間変動である吐出変動を0.1%以上10%以下付与して製造される<1>〜<5>のいずれかに記載の透明フィルム。
<7> 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの表裏に0.1℃以上10℃以下の温度差を付与して製造される<1>〜<6>のいずれかに記載の透明フィルム。
<8> 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの搬送張力に0.1%以上5%以下の変動を付与して製造される<1>〜<7>のいずれかに記載の透明フィルム。
<9> ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、ダイ中に0.1mm以上5mm以下の段差を付与して製造される<1>〜<8>のいずれかに記載の透明フィルム。
<10> ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、ダイ内に0.5℃以上20℃以下の温度差を付与して製造される<1>〜<9>のいずれかに記載の透明フィルム。
<11> 流延することにより製造されたフィルムをさらに、少なくとも1軸方向に1.1〜5倍の延伸倍率で延伸することにより製造される、<4>〜<10>の何れかに記載の透明フィルム。
<12> ダイ出口での樹脂の吐出速度Vdと、キャスティングドラムの速度Vcとの比が2〜30となるように、樹脂をダイによりキャスティングドラムに流延する工程を含む、<1>から<11>の何れかに記載の透明フィルムの製造方法;ただし、前記比は、Vc/Vdを表す。
<13> ダイ出口のダイリップの間隔であるリップギャップに幅方向に1%以上30%以下の変動を与える、<12>に記載の製造方法。
<14> ダイに供給される樹脂の量に時間変動である吐出変動を0.1%以上10%以下付与する、<12>又は<13>に記載の製造方法。
<15> 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの表裏に0.1℃以上10℃以下の温度差を付与する、<12>〜<14>のいずれかに記載の製造方法。
<16> 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの搬送張力に0.1%以上5%以下の変動を付与する、<12>〜<15>のいずれかに記載の製造方法。
<17> ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、ダイ中に0.1mm以上5mm以下の段差を付与する、<12>〜<16>のいずれかに記載の製造方法。
<18> ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、ダイ内に0.5℃以上20℃以下の温度差を付与する、<12>〜<17>のいずれかに記載の透明フィルム。
<19> 流延することにより製造されたフィルムを、少なくとも1軸方向に、1.1〜5倍の延伸倍率で延伸を行う工程をさらに含む、<12>〜<18>のいずれかに記載の製造方法。
<20> <1>〜<11>のいずれかに記載の透明フィルムと導電層とを有する、透明導電フィルム。
<21> 導電層が幅0.1〜50μmの細線で形成されている、<20>に記載の透明導電フィルム。
<22> 細線がAgを含む、<21>に記載の透明導電フィルム。
<23> Agを含む細線がハロゲン化銀を現像することで形成されている、<22>に記載の透明導電フィルム。
<24> <1>〜<11>のいずれかに記載の透明フィルムまたは<20>〜<23>のいずれかに記載の透明導電フィルムを有するタッチパネル。
<25> <1>〜<11>のいずれかに記載の透明フィルムを有する反射防止フィルム。
<26> <1>〜<11>のいずれかに記載の透明フィルムを有する偏光板。
<27> <1>〜<11>のいずれかに記載の透明フィルム又は<26>に記載の偏光版を有する表示装置。
本発明によれば、高湿下で長期経時させても、寸法収縮が抑制された透明フィルムを提供することができる。さらに本発明によれば、上記透明フィルムの製造方法、及び上記透明フィルムを用いた透明導電フィルム、タッチパネルおよび表示装置を提供することができる。
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
なお、本明細書において「縦方向」とは、帯状(長尺状)のフィルムの流延方向(MD方向)をいい、「横方向(幅方向ともいう)」とは、帯状(長尺状)のフィルムの流延方向(MD方向)と直交する方向(TD方向)をいう。
(透明フィルム)
本発明の透明フィルムは、下記式(1)および式(2)を満足し、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1nm〜50nmであり、前記Rthの面内分布が1〜50%であることを特徴とする。
式(1):130≦T≦200
式(2):0≦Y<0.4
式(1)、式(2)中、Tは透明フィルムのガラス転移温度を表し、Yは透明フィルムの25℃での平衡含水率を表す;ガラス転移温度の単位は℃であり、平衡含水率の単位は質量%である。
含水率の低い材料(例えば、環状オレフィンを含むフィルム)は基本的に湿熱変化し難いことが特徴である。本発明者は、含水率の低い材料からなるフィルムでも高湿下に長期間置くと劣化し、それに伴って寸法収縮が生じ、フィルム上に設置した導電層やハードコート層のような硬い層との寸法変化の差から、導電層やハードコート層に割れが発生し、性能が低下することを見出した。例えば、フィルム上に導電層を設けた場合、フィルムと導電層との伸張差から導電層内にクラックが入り導電性が低下する。また、フィルム上にハードコート層を設けた場合、フィルムに寸法変化が発生すると硬いハードコート層が追随できずクラックが発生する。本発明の透明フィルムを用いた場合、高湿下に長期間置いた場合でも寸法収縮が抑制されるので、上記の問題を解消できる。
本発明においては、前記式(1)および式(2)を満足し、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1nm〜50nmであり、前記Rthの面内分布が1〜50%であるという構成とすることで、高湿下で長期経時させても、寸法収縮率が抑制されるようになる。このメカニズムについては、以下のように考えられる。
Rthが本発明の範囲を超えるとフィルム中のポリマーの面方向の配向(フィルム面に平行に配向し積層される現象)が強く、このような配向は高温高湿に曝すと本来のランダムな分子配列になろうとして収縮し、寸法収縮が発生し寸法変化が生じるためと推定される。
一方、Rthが本発明の範囲未満では面配向が緩すぎ、分子間の隙間が多く、そこに水分子が入り込み膨張(寸法伸張)が発生し寸法変化が増加すると推定される。
<透明フィルムの物性>
本発明の透明フィルムは、下記式(1)を満たし、下記式(1−1)を満たすことが好ましく、下記式(1−2)を満たすことがより好ましい。Tは透明フィルムのガラス転移温度(℃)を表す。
式(1):130≦T≦200
式(1−1):140≦T≦185
式(1−2):145≦T≦170
ガラス転移温度が、130℃未満では、ガラス転移温度を超えた領域での熱膨張係数が大きく、伸張が低温に戻しても戻りきらず伸びが残留する。すなわち寸法収縮が増大する。一方、ガラス転移温度が200℃を超えると、熱膨張は大きくなり難いものの、分子の運動性が低下し脱湿しても元に戻りきらず(高温での構造がそのまま固定され)、伸びが残留し、寸法収縮が大きくなり易い。
ガラス転移温度Tは、TAInstruments製 2920型DSCを使用し、昇温速度は10℃/分で測定したものである。
また、本発明の透明フィルムは、下記式(2)を満たし、下記式(2−1)を満たすことが好ましく、下記式(2−2)を満たすことがより好ましい(Yは透明フィルムの25℃での平衡含水率(%)を表す)。
式(2):0≦Y<0.4
式(2−1):0≦Y<0.4
式(2−2):0≦Y≦0.3
平衡含水率が0.4を超えると、フィルムが吸水し高湿下で寸法が伸張する。これを低湿下に置いて脱水しても寸法が元に戻らず、伸びが残留する(寸法変化が増大(ヒステリシス))。
25℃での平衡含水率は、サンプルフィルムを25℃の純水中に一晩浸漬した後、これから取出し表面の水分を手早く拭き取り、カールフィッシャー水分計(京都電子工業(株)製、MKC-520)を用い、気化温度120℃で水分測定を行うことにより測定できる。
透明フィルムのガラス転移温度、および25℃での平衡含水率を上記範囲にすることで、長期間高温高湿下に置かれた場合の寸法収縮を一層抑制することができる。
本発明の透明フィルムは、本発明の効果の観点から、をさらに下記式(3)を満たすことが好ましく、下記式(3−1)を満たすことがより好ましく、下記式(3−2)を満たすことがさらに好ましい。
式(3):0≦Y≦0.0146×T−1.8
式(3−1):0≦Y≦0.02×T−2.7
式(3−2):Y≧0.005×T−0.85
本発明の透明フィルムは、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1nm〜50nmであり、3〜40nmが好ましく、5〜35nmがより好ましい。
Rthが50nmを超えると、環状オレフィン分子のフィルム面方向の配向(面配向)が強く、これが高温高湿でランダムになろうとして収縮し、寸法収縮が発生し、寸法変化が増加する。一方、1nm未満では、面配向が緩すぎることで分子間の隙間が多く、そこに水分子が入り込み膨張(寸法伸張)が発生しやすくなり、寸法変化が増加する。
Rthを1〜50nmとすることで、高温高湿下での寸法変化を一層抑制することができる。
本明細書で、厚み方向の複屈折(厚み方向のレタデーション)Rthとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△nac(=|na−nc|)、△nbc(=|nb−nc|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるレタデーションの平均を示すパラメーターである。
厚み方向のレタデーション(Rth)は、下記式(A)で表される。
Rth={(na+nb)/2−nc}×d (A)
上記式(A)において、naは透明フィルムの面内遅相軸方向の屈折率であり、nbは透明フィルムの面内進相軸方向(面内遅相軸方向と直交する方向)の屈折率であり、ncは透明フィルムの厚み方向の屈折率であり、dは透明フィルムの厚みである。
このようにして求めたRthを、以下のように100μmに規格化することで、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthを求めることができる。
100μmで規格化したRth=(実測のRth)/(厚み(μm)/100)
また、本発明の透明フィルムは、Rthの面内分布が1〜50%であり、2〜40%が好ましく、3〜30%がさらに好ましい。Rthの面内分布を上記範囲内にすることで、Rthの大きい領域の「寸法収縮」とRthの小さい領域の「寸法伸張」が相殺し、フィルム全体の寸法変化を抑制することができる。
Rthの面内分布が1%未満であると、上記効果が得られず寸法変化が大きくなる。一方、50%を超えると、Rthの大きな領域の寸法収縮の効果が顕在化し、寸法変化が増加しやすくなる。
なお、Rth面内分布とは、30×20cmのサンプルフィルムから任意に選んだ10点において、上記方法でRthを測定し、下記式から求めたものである。
Rth面内分布(%)=100×(最大値−最小値)/平均値
本発明の透明フィルムは、125℃40%Rhでの加速試験での寸法収縮の分布が0.005〜0.5%であることが好ましく、0.008〜0.4%がより好ましく、0.01〜0.3%がさらに好ましい。Rhは相対湿度を示す。125℃40%Rhでの寸法収縮の分布を上記範囲内とすることで、長期高湿下での寸法収縮を抑制することができる。
125℃40%Rhでの加速試験での寸法収縮の分布が0.5%を超えると、導電層との寸法変化との差から導電層、ハードコート層等に割れが発生することがあり、0.005%未満であると、導電層、ハードコート層等に割れが発生することがある。これはこれらの層も寸法変化をするため、フィルムが寸法変化をしないと、その寸法差で割れが生じるためである。
加速試験とは、常温においては高湿の影響が現れるのに数年を要するが、これを短縮し評価を効率化するために行うために、高温で高湿に曝すことで僅か10分程度で、常温数年間の現象(寸法変化等)を再現するものである。加速試験は、高温高湿(125℃40%Rh)に調温調湿した恒温槽にサンプルを無加重で曝すことで達成される。このような高温高湿条件は、空気恒温槽に125℃の飽和水蒸気を導入、この量を調整することで達成できる。
本発明の透明フィルムは、125℃40%Rhでの寸法収縮が分布していることが好ましく、具体的には、125℃40%Rhでの寸法収縮の分布が0.01〜0.3%が好ましく、0.03〜0.25%がより好ましく、0.05〜0.2%がさらに好ましい。これにより、平均寸法収縮が同じ場合、上層の導電層の割れを抑制できる。これは寸法収縮の分布が存在することで、寸法収縮の小さいところと大きなところが共存し、寸法収縮の小さな箇所がフィルム全体の寸法収縮を抑制し、導電層の割れを抑制できるためと推定している。
前記寸法収縮が0.01%未満では、上記効果が得られず導電層の割れが抑止できないことがある。一方、0.3%を超えると、面内収縮の大きな箇所が生成し、そこから導電層の割れが発生することがある。
寸法収縮(寸法変化率)は、後述する方法にて測定し、求めることができる。
寸法収縮の分布とは、縦方向(MD)、横方向(TD)にそって各々10点サンプリングし、MD、TDごとに寸法収縮率の最大値と最小値の差をもとめ、MD、TDで大きい方の値を示す。
本発明の透明フィルムは、耐折回数が、50回以上が好ましく、80〜2000回がより好ましく、100〜1000回がさらに好ましい。耐折回数をこの範囲にすることで、長期高湿下に置かれても、フィルムに破断が生じにくくなる。即ちフィルム上に設けた硬い層(導電層やハードコート層)との熱膨張率の差による歪みにより、フィルムにクラックが発生したり、破断することを抑制することができる。さらに、これは、折り曲げて使用する際、特に有効である。
耐折回数が50回未満であると、高湿下の長期経時でフィルムにクラックや破断し易くなることがあり、サーモ処理後(長期高湿経時後)の電気抵抗の増大を引き起こすことがある。一方、耐折強度が大きすぎると、製膜中に異物が発生し易くなる。
耐折回数は、JIS P8115に従い、MIT試験機によって折り曲げ試験を行うことで求めることができる。
本発明の透明フィルムは、耐折回数の面内分布が3〜30%が好ましく、5〜25%がより好ましく、7〜20%がさらに好ましい。耐折回数の面内分布をこの範囲にすることで、フィルムが折れても裁断屑が出にくくなる。裁断屑とは、裁断した際にフィルムの裁断面から剥落した屑であり、これがフィルム表面に付着すると、この上に塗設すると面欠陥、密着不良を発生し易い(特に環状オレフィンは極性基が少なく、分子間相互作用が弱く、剥落しやすい)。
耐折強度に面内分布が存在すると、耐折強度の強い箇所によりフィルム全体の強度が増加する。同じ平均耐折回数を有する場合、分布の小さなものより裁断屑が剥落し難く、裁断屑の発生を抑制する。
従って耐折回数の面内分布が3%未満では裁断屑が増加することがある一方、30%を超えると、耐折強度の低いところはフィルムが脆く裁断屑が出やすくなるため裁断屑が増加することがある。
「耐折」とは、折り曲げた際に発生するフィルムの破壊(破断)であり、きっかけとなるフィルム欠陥が存在すると、そこを起点に破断し耐折回数が低下し易くなる。本発明では、後述するように、ダイ中の分子の絡み合い量に変動を付与したり、延伸中に速度変動を付与することで不均一性(欠陥)を形成し、耐折回数に分布を付与している。
耐折回数の面内分布とは、MDに沿って任意に10点サンプリングし耐折強度を測定した際の最大値と最小値の差を10点の平均値で割り百分率で示した値(MD分布)を求め、TDでも同様に測定しTD分布を求め、求めた、MD分布とTD分布の平均値のことをいう。
本発明の透明フィルムは、全光透過率が80%以上のものを指し、より好ましくは84%以上、さらに好ましくは88%以上である。
本発明の透明フィルムの厚みは、10〜100μmが好ましく、15〜80μmがより好ましく、20〜70μmがさらに好ましい。ここでいう厚みとは、延伸せずに使用する場合は製膜後(未延伸)での厚み、延伸して使用する場合は延伸後の厚みを表す。
<透明フィルムの原料>
本発明の透明フィルムは、前記式(1)および式(2)を満足し、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1nm〜50nmであり、Rthの面内分布が1〜50%であれば、透明フィルムの原料は特に制限はない。式(1)および式(2)を満足することができる透明フィルムの原料としては、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネイト(PC)、ポリスルフォン(PSF)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアリレート(PAr)などが挙げられる。これらの中で上記Rthを達成し易く、コスト上有利なのがポリカーボネート(PC)、環状オレフィン系樹脂であり、さらに好ましくは環状オレフィン系樹脂である。
上記例示した樹脂のTおよびYは以下の表1に示すとおりである。
Figure 2015143754
<環状オレフィン系樹脂>
環状オレフィン系樹脂の原料となるとなるノルボルネン樹脂(ノルボルネン単位)として、以下に記載する飽和ノルボルネン樹脂−Aと飽和ノルボルネン樹脂−Bを好ましい例として挙げることができる。これらの飽和ノルボルネン樹脂は、いずれも後述の溶液製膜法、溶融製膜法により製膜することができるが、飽和ノルボルネン樹脂−Aは溶融製膜法により製膜することがより好ましく、飽和ノルボルネン樹脂−Bは溶液製膜法により製膜することがより好ましい。
[飽和ノルボルネン樹脂−A]
飽和ノルボルネン樹脂−Aとして、(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に対して、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のようなポリマー変性を行ない、その後さらに水素添加して得られた樹脂、(2)ノルボルネン系モノマーを付加型重合させて得られた樹脂、(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーとを付加型共重合させて得られた樹脂などを挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行なうことができる。
ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体(例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等)、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体(例えば、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等);シクロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物;シクロペンタジエンの3〜4量体(例えば、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン)等が挙げられる。これらのノルボルネン系モノマーは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[飽和ノルボルネン樹脂−B]
飽和ノルボルネン樹脂−Bとして、下記一般式(1)〜(4)で表わされるものを挙げることができる。これらのうち、下記一般式(1)で表されるものが特に好ましい。
Figure 2015143754
一般式(1)〜(4)中、R〜R12は、各々独立に水素原子または1価の置換基(好ましくは有機基)を示し、これらのうち少なくとも1つは極性基であることが好ましい。これらの飽和ノルボルネン樹脂の質量平均分子量は、通常5,000〜1,000,000が好ましく、より好ましくは8,000〜200,000である。
上記の置換基としては、特許第5009512号公報の段落[0036]に記載されたものを例示することができる。また、上記の極性基としては、特許第5009512号公報の段落[0037]に記載されたものを例示することができる。
本発明で用いることができる飽和ノルボルネン樹脂としては、例えば、特開昭60−168708号公報、特開昭62−252406号公報、特開昭62−252407号公報、特開平2−133413号公報、特開昭63−145324号公報、特開昭63−264626号公報、特開平1−240517号公報、特公昭57−8815号公報などに記載されている樹脂などを挙げることができる。
これらの樹脂の中でも、ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる水添重合体が特に好ましい。
本発明では、飽和ノルボルネン樹脂として、下記一般式(5)で表わされる少なくとも1種のテトラシクロドデセン誘導体を単独で、あるいは、当該テトラシクロドデセン誘導体と、これと共重合可能な不飽和環状化合物とをメタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得られる水添重合体を用いることもできる。
Figure 2015143754
一般式(5)中、R13〜R16は、各々独立に水素原子または1価の置換基(好ましくは有機基)を示し、これらのうち少なくとも1つは極性基であることが好ましい。ここでいう置換基と極性基の具体例と好ましい範囲については、一般式(1)〜(4)について説明したのと同一である。
上記一般式(5)で表わされるテトラシクロドデセン誘導体において、R13〜R16のうち少なくとも1つが極性基であることにより、他の材料との密着性、耐熱性などに優れた偏光フィルムを得ることができる。さらに、この極性基が−(CHCOOR(ここで、Rは炭素数1〜20の炭化水素基、nは0〜10の整数を示す。)で表わされる基であることが、最終的に得られる水添重合体(偏光フィルムの基材)が高いガラス転移温度を有するものとなるので好ましい。特に、この−(CHCOORで表わされる極性置換基は、一般式(5)のテトラシクロドデセン誘導体の1分子あたりに1個含有されることが吸水率を低下させる点から好ましい。上記極性置換基において、Rで示される炭化水素基の炭素数が多くなるほど得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好ましいが、得られる水添重合体のガラス転移温度とのバランスの点から、当該炭化水素基は、炭素数1〜4の鎖状アルキル基または炭素数5以上の(多)環状アルキル基であることが好ましく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好ましい。
さらに、−(CHCOORで表わされる基が結合した炭素原子に、炭素数1〜10の炭化水素基が置換基として結合されている一般式(5)のテトラシクロドデセン誘導体は、得られる水添重合体の吸湿性が低いものとなるので好ましい。特に、この置換基がメチル基またはエチル基である一般式(5)のテトラシクロドデセン誘導体は、その合成が容易な点で好ましい。具体的には、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ〔4,4,0,12.5,17.10〕ドデカ−3−エンが好ましい。これらのテトラシクロドデセン誘導体、およびこれと共重合可能な不飽和環状化合物の混合物は、例えば特開平4−77520号公報第4頁右上欄12行〜第6頁右下欄第6行に記載された方法によってメタセシス重合、水素添加することができる。
これらのノルボルネン系樹脂は、クロロホルム中、30℃で測定される固有粘度(ηinh)が、0.1〜1.5dl/gであることが好ましく、さらに好ましくは0.4〜1.2dl/gである。また、水添重合体の水素添加率は、60MHz、H−NMRで測定した値が50%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは98%以上である。水素添加率が高いほど、得られる飽和ノルボルネンフィルムは、熱や光に対する安定性が優れたものとなる。該水添重合体中に含まれるゲル含有量は5質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1質量%以下である。
[その他の開環重合可能なシクロオレフィン類]
本発明においては、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエンなどのごとき反応性の二重結合を1個有する化合物が例示される。これらの開環重合可能なシクロオレフィン類の含有量は、上記ノルボルネン系モノマーに対して0モル%〜50モル%であることが好ましく、0.1モル%〜30モル%であることがより好ましく、0.3モル%〜10モル%であることが特に好ましい。
環状オレフィン系樹脂は、エチレン単位とノルボルネン単位を含む環状オレフィン共重合体であってもよい。エチレン単位は、−CHCH−で表される繰り返し単位である。エチレン単位が、上述したノルボルネン単位とビニル重合することによって、環状オレフィン共重合体が得られる。ノルボルネン単位とエチレン単位の共重合モル比率が、80:20〜20:80であることが好ましく、80:20〜50:50であることが好ましく、80:20〜60:40であることがより好ましい。
なお、環状オレフィン共重合体は、エチレン単位とノルボルネン単位以外にも他の共重合可能なビニルモノマーからなる繰り返し単位を少量含有していてもよい。他のビニルモノマーとしては、具体的に、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセンのような炭素数3〜18のα−オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3−メチルシクロヘキセン、シクロオクテンのようなシクロオレフィン等を挙げることができる。このようなビニルモノマーは単独であるいは2種類以上組み合わせて用いてもよく、またその繰り返し単位が全体の10モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましい。
[その他添加剤]
環状オレフィン系樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、易滑剤、帯電防止剤を挙げることができる。特に、環状オレフィン系樹脂が各種デバイスの表面に設置される場合には、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾル系紫外線吸収剤、アクリルニトリル系紫外線吸収剤などを用いることができる。
また、環状オレフィン系樹脂には付加重合型と開環重合型があり、いずれを用いてもよい。開環重合型の環状オレフィン系樹脂としては、例えば、WO2009/041377号、WO2008/108199号、WO2007/001020号、WO2006/112304号、特開2008−037932、WO2007/043573号、WO2007/010830号、特願2007−525979号(特許5233280号)、WO2007/001020号、特開2007−063356号公報、特開2009−210756号公報、特開2008−158088号公報、特開2001−356213号公報、特開2004−212848号公報、特開2003−014901号公報、特開2000−219752号公報、特開2005−008698号公報、WO2007/135887号、特開2012−056322号公報、特開平7−197623号公報、特開2006−215333号公報、特開2006−235085号公報、特開2005−173072号公報、特願2003−578978号(特許4292993号)、特開2004−258188号公報、特開2003−136635号公報、特開2003−236915号公報、特開平10−130402号公報、特開平9−263627号公報、特開平4−361230号公報、特開平4−363312号公報、特開平4−170425号公報、特開平3−223328号公報等に記載の開環重合型の環状オレフィン系樹脂が挙げられる。
また、付加重合型の環状オレフィン系樹脂としては、例えば、WO2009/139293号、WO2006/030797号、特願2006−535159号(特許4493660号)、特開2007−232874号公報、特開2007−009010号公報、WO2013/179781号、WO2012/114608号、WO2008/078812号、特開平11−142645号公報、特開平10−287713号公報、特願2008−548162号(特許5220616号)、特開平11−142645号公報、特開平10−258025号公報、特開2001−026682号公報、特開平5−025337号公報、特開平3−273043号公報等に記載の付加重合型の環状オレフィン系樹脂が挙げられる。
(透明フィルムの製造方法)
本発明の透明フィルムの製造方法は、ダイ出口での樹脂の吐出速度と前記キャスティングドラムの速度の比が2〜30となるように、前記樹脂を前記ダイにより前記キャスティングドラムに流延する工程と、少なくとも1軸方向に、1.1〜5倍の延伸倍率で延伸を行う工程とを含むことを特徴とする。このような方法を採用することで、本発明の透明フィルムの製造方法により得られた透明フィルムは、高湿下で長期経時させても、寸法収縮が抑制されることになる。
本発明の透明フィルムは、溶液製膜法、溶融製膜法のいずれの方法でも製膜することができるが、より好ましくは溶融製膜法である。
溶融製膜法では、製膜に先立ち、必要に応じて添加剤(紫外線級収剤、マット剤、安定剤、帯電防止剤等)を添加し、樹脂を乾燥する。好ましい乾燥条件は80℃以上樹脂のTg以下であり、より好ましくは100℃以上Tg−5℃以下である。好ましい乾燥時間は0.5時間以上24時間以下、より好ましくは1時間以上10時間以下である。
<押出し>
押出し機の種類として、一般的には設備コストの比較的安い単軸押し出し機が用いられることが多く、フルフライト、マドック、ダルメージ等のスクリュータイプがあるが、フルフライトタイプが好ましい。また、スクリューセグメントを変更することにより、途中でベント口を設けて不要な揮発成分を脱揮させながら押出ができる二軸押出機を用いることが可能である。二軸押し出し機には大きく分類して同方向と異方向のタイプがありどちらも用いることが可能であるが、滞留部分が発生し難くセルフクリーニング性能の高い同方向回転のタイプが好ましい。
<濾過>
樹脂中の異物濾過のためや異物によるギアポンプ損傷を避けるために、押し出し機出口にフィルター濾材を設けるいわゆるブレーカープレート式の濾過を行うことが好ましい。またさらに精度高く異物濾過をするために、ギアポンプ通過後にいわゆるリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けることが好ましい。濾過は、濾過部を1カ所設けて行うことができ、また複数カ所設けて行う多段濾過でも良い。フィルター濾材の濾過精度は高い方が好ましいが、濾材の耐圧や濾材の目詰まりによる濾圧上昇から、濾過精度は15μm〜3μmが好ましく、さらに好ましくは10μm〜3μmである。特に最終的に異物濾過を行うリーフ型ディスクフィルター装置を使用する場合では品質の上で濾過精度の高い濾材を使用することが好ましく、耐圧、フィルターライフの適性を確保するために装填枚数にて調整することが可能である。濾材の種類は、高温高圧下で使用される点から鉄鋼材料を用いることが好ましく、鉄鋼材料の中でも特にステンレス鋼、スチールなどを用いることが好ましく、腐食の点から特にステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成としては、線材を編んだものの他に、例えば金属長繊維あるいは金属粉末を焼結し形成する焼結濾材が使用でき、濾過精度、フィルターライフの点から焼結濾材が好ましい。
<ギアポンプ>
押出し機とダイスの間にギアポンプを設けて、ギアポンプから一定量の樹脂を供給することが好ましい。この回転数に変動を与えることで、上記吐出変動を付与できる。ギアポンプとは、ドライブギアとドリブンギアとからなる一対のギアが互いに噛み合った状態で収容され、ドライブギアを駆動して両ギアを噛み合い回転させることにより、ハウジングに形成された吸引口から溶融状態の樹脂をキャビティ内に吸引し、同じくハウジングに形成された吐出口からその樹脂を一定量吐出するものである。
<ダイ>
上記の如く構成された押出し機によって樹脂が溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。ダイは、一般的に用いられるTダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプを用いることができる。また、ダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためのスタティックミキサーを入れてもよい。
ダイの温度分布は、0.5〜20℃が好ましく、1〜15℃がより好ましく、2〜10℃がさらに好ましい。ダイに上記範囲内の温度分布があると、ダイ中の樹脂の混合量にムラが付与され、耐折回数の面内分布が3〜30%となり、裁断屑が発生しにくくなる。
ダイの温度分布が0.5℃未満であると、耐折回数の分布が3%未満となることがあり、ダイの温度分布が20℃を超えると、耐折回数の分布が30%を超えることがある。
ダイの温度分布は、幅方向、長手方向(メルトの流れ方向)どちらに与えてもよく、両方に与えても良い。このような温度分布はダイに幅方向、長手方向に分割したヒーターを設置し、これらの温度を制御することで達成できる。
本発明の透明フィルムはRthの面内分布を1〜50%とする必要があるが、ダイリップおよび後述する延伸速度の変動を調整することで、Rthの分布が調整可能となる。
[透明フィルムの幅方向のRthの分布の調整]
ダイリップの樹脂出口の間隔(リップギャップ)に分布を持たせることで、Rthの面内分布を調整することが可能となる。
リップギャップの大きな箇所は吐出速度が大きくVcが大きくなり、リップギャップの小さな箇所は吐出速度が大きく、Vcが小さくなる。一方、幅方向でVdは一定であるため、幅方向でVc/Vdに分布が発現し、幅方向にRth分布が発現する。
リップギャップの分布とは、ダイの全幅にわたり30等分した点においてリップギャップを測定し、最大値と最小値の差を30点の平均値で割り百分率で示した値である。
リップギャップの分布は、1〜30%が好ましく、2〜25%がより好ましく、3〜20%がさらに好ましい。リップギャップの分布が30%を超えると、Rthの面内分布が50%を超えることがあり、リップギャップの分布が1%未満であると、Rthの面内分布が1%未満となることがある。
[透明フィルムの長手方向のRthの分布の調整]
ダイリップからの樹脂の吐出に変動を与えること、すなわちダイへの樹脂の供給量に変動を与えることで、Rthの面内分布を調整することが可能となる。
ダイへの樹脂の供給量の変動は、0.1〜10%が好ましく、0.3〜8%がより好ましく、0.5〜7%がさらに好ましい。供給量の変動が10%を超えると、Rthの面内分布が50%を超えることがあり、0.1%未満ではRthの面内分布が1%未満となることがある。
なお、ダイへの樹脂の供給量とは、1分間の樹脂の吐出量を10回測定し、その最大値と最小値の差を10点の平均値であり百分率で表したものである。
樹脂中の分子間の絡み合いを多くすることで高い耐折強度を達成できる。キャストする前に樹脂を混合することで絡み合いを増加させ耐折強度を向上できる。このような混合はなるべくキャストする直前が好ましく、ダイの中で混合するのが好ましい。
ダイ中の混合を発現させるには、ダイの中に段差を付与する、すなわち樹脂の通る隙間の高さを長手方向で変えることで達成できる。段差部で樹脂の流れが乱され、混合が促進するためと考えられる。
段差としては、0.1〜5mmが好ましく、0.2〜4mmがより好ましく、0.3〜3mmがさらに好ましい。段差が、0.1mm未満であると、混合の効果が不十分であり、耐折回数が50回未満となることがあり、5mmを超えると段差の箇所で樹脂が滞留し、これが不溶解物となり、異物が発生しやすくなる。
<キャスト>
上記方法にて、ダイよりシート上に押し出された溶融樹脂をキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得る。この時、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法、タッチロール法等の方法を用い、キャスティングドラムと溶融押出ししたシートの密着を上げることが好ましい。このような密着向上法は、溶融押出しシートの全面に実施してもよく、一部に実施しても良い。特にエッジピニングと呼ばれる、フィルムの両端部にのみを密着させる方法が取られることも多いが、これに限定されるものではない。
キャスティングドラムは複数本用いて徐冷することがより好ましい、特に一般的には3本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。ロールの直径は50mm〜5000mmが好ましく、複数本あるロールの間隔は、面間で0.3mm〜300mmが好ましい。
キャスティングドラムは、樹脂のTg−70℃〜Tg+20℃が好ましく、より好ましくはTg−50℃〜Tg+10℃、さらに好ましくはTg−30℃〜Tg+5℃である。
透明フィルムの原料である樹脂が、ダイから押出されキャストドラム上で固化する際にRthが発現する。固化する前は、樹脂を構成する分子はランダムで無配向であり、固化する過程で面配向する。厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthを1〜50nmとするには面配向を制御する必要があり、面配向の制御は、ダイ出口の樹脂の吐出速度(Vd)とキャストドラムの速度(Vc)の比(Vc/Vd)を調整することで可能となる。VcをVdより大きくするとダイから押出された膜は伸張され厚みが薄くなると共に面配向が進行しRthが増加する。また、VcをVdより大きくすることで、開口幅の分布によりキャスト膜厚に発生する厚み分布を軽減することができる。また、ダイから吐出された樹脂を引き伸ばす(延伸)ことで、樹脂の厚み分布も引き伸ばされ軽減することができる。
ダイ出口の樹脂の吐出速度(Vd)とキャストドラムの速度(Vc)の比(Vc/Vd)は、2〜30とすることが好ましく、3〜20とすることがより好ましく、4〜15とすることがさらに好ましい。Vc/Vdが30を超えると、Rthが50nmを超えることがあり、Vc/Vdが2未満であると、Rthが1nm未満となることがある。
また、いわゆるタッチロール法を用いる場合、タッチロール表面は、ゴム、テフロン(登録商標)等の樹脂でもよく、金属ロールでも良い。さらに、金属ロールの厚みを薄くすることでタッチしたときの圧力によりロール表面が若干くぼみ、圧着面積が広くなりフレキシブルロールと呼ばれる様なロールを用いることも可能である。
タッチロール温度はTg−70℃〜Tg+20℃が好ましく、より好ましくはTg−50℃〜Tg+10℃、さらに好ましくはTg−30℃〜Tg+5℃である。
<延伸>
上記のようにキャストドラム上に押し出されたキャストフィルム(未延伸原反)は縦(MD)または横(TD)の少なくとも1軸方向に延伸しても良い。縦(MD)及び横(TD)に2軸延伸されることがより好ましい。縦及び横に2軸延伸する場合は、縦→横、横→縦のように逐次で行なってもよく、同時に2方向に延伸しても構わない。さらに、例えば縦→縦→横、縦→横→縦、縦→横→横のように多段で延伸することも好ましい。
縦延伸は、通常2対以上のニップロールを設置、その間を加熱した原反を通しながら、出口側ニップロールの周速を入口側より速くすることで達成できる。
横延伸はテンターを用いて行なうのが好ましい。即ちフィルムの両端をクリップで把持しながら加熱ゾーンを搬送しながら、クリップを幅方向に拡げることで行うことができる。
好ましい延伸倍率は縦、横各々、1.05倍〜8倍が好ましく、より好ましくは1.1倍〜6倍、延伸温度はTg−20℃以上Tg+80℃以下、より好ましくはTg以上Tg+50℃以下である。これにより複屈折を発現させたり、脆性を改良したり、薄膜化できる。
延伸により分子を引き伸ばすことでも、分子間の絡み合いを増加させ耐折強度を向上させることができる。延伸前は、個々の分子が丸まっており、互いに絡み合うことは少ないが、延伸することで分子が延ばされ、隣接する分子間で絡みあうことが可能となる。このため、耐折回数の向上の観点から、延伸倍率は少なくとも一方に1.1〜5倍が好ましく、1.5〜4倍がより好ましく、1.8〜3.5倍がさらに好ましい。延伸は1軸で行っても良く、2軸で行っても良いが、2軸のほうがより分子が絡み合い好ましい。延伸倍率が、1.1倍未満であると、耐折回数が50回未満となることがあり、5倍を超えると、分子が伸びきり状態となり(脆くなり)、耐折回数が50回未満となることがある。
延伸を行うことに伴い、Rthが増加しやすくなる。すなわち、延伸に伴い厚みが減少する際、面方向に圧縮され面配向が進むためと推定される。これを抑制するために、延伸前半温度より延伸後半温度を高くすることが有効である。延伸初期は低温で分子を伸長させ、延伸後半で面配向した分子をほぐすため高温にすることによる。これにより耐折強度向上とRth抑制を両立できる。
延伸前半温度は、Tg〜(Tg+50)℃が好ましく、(Tg+5)〜(Tg+45)℃がより好ましく、(Tg+10)〜(Tg+40)℃がさらに好ましい。
延伸後半温度は、延伸前半温度より1〜30℃高くすることが好ましく、2〜25℃高くすることがより好ましく、3〜20℃高くすることがさらに好ましい。ここで云う延伸前半温度、延伸後半温度とは延伸工程を2等分し、それぞれ前半、後半の平均温度をさす。延伸後半温度とはこのような温度勾配は、延伸ゾーン中に流れ方向に沿って複数の熱源(例えばIRヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター、熱風吹き出し口)を配置し、これらの温度を延伸終了に向け上昇させれば良い。延伸後半温度と前半温度の差が上記範囲未満ではRthが増加し易く、一方、延伸後半温度と前半温度の差が上記範囲を超えると後半の延伸温度が高くなりすぎ耐折回数が低下することがある。
このような延伸中の温度勾配は、縦延伸、横延伸どちらでおこなっても良い。2軸延伸する場合は、縦、横延伸の両方で行ってもよく、何れか一方で行っても良い。より好ましいのは縦延伸後の横延伸で行うのが好ましい。最後に延伸される横延伸工程で実施することで、この構造が最終的に残り易いためである。
延伸後半温度と延伸前半温度との温度差としては、1〜50℃が好ましく、1〜40℃がより好ましく、1〜30℃がさらに好ましい。
Rthの面内分布の付与は、延伸時の延伸速度に変動を付与することでも可能である。速度変動を付与することで延伸方向に配向ムラ(Rthムラ)を付与できる。
また、延伸速度が速いほど分子が引っ張られ易く耐折回数は多くなり、延伸速度が遅いほど耐折強度が低くなりやすく、速度変動を付与することで耐折回数の面内分布も付与することが可能となる。
延伸速度の変動は、0.1〜10%が好ましく、0.2〜5%がより好ましく、0.3〜3%がさらに好ましい。延伸速度の変動が、0.1%未満であると、Rthの面内分布が1%未満となることがあり、また、耐折回数の分布が3%未満となることがある。一方、延伸速度の変動が10%を超えると、Rthの面内分布が50%を超えることがあり、また、耐折回数の分布が30%を超えることがある。
延伸速度変動は、縦延伸の場合、延伸に用いる複数対のニップロールの駆動モーターの電流値に変動を付与することで達成できる。横延伸の場合、テンター内でフィルムを拡幅しながら搬送しているチャックの駆動モーターの速度を変動させることで達成できる。変動の周期は0.1〜30秒が好ましく、0.2〜20秒がより好ましく、0.3〜10秒がさらに好ましい。
縦、横の延伸の前にフィルムを予熱しても良い。予熱温度は樹脂のTg−50〜Tg+30℃が好ましく、より好ましくはTg−40〜Tg+15℃、さらに好ましくはTg−30〜Tgである。このような予熱は、加熱ロールと接触させてもよく、放射熱源(IRヒーター、ハロゲンヒーター等)を用いても良く、熱風を吹き込んでも良い。
縦、横の延伸処理後に、フィルムに熱処理を行っても良い。熱処理とは、Tg+10〜Tg+50℃程度(更に好ましくは、Tg+15〜Tg+30℃)で1〜60秒間(更に好ましくは2〜30秒間)、フィルムを加熱することをいう。この際、縦、横に収縮させフィルムを緩和させても良い。好ましい緩和率は、縦、横の一方あるは両方に各々0.5%から10%である。
<塗布>
延伸の前または後のいずれか、あるいは両方で塗布しても良く、これにより易接着層やハードコート層、帯電防止層等の機能層を付与できる。
<巻き取り>
製膜後、延伸後に両端をトリミングし、巻き取ることが好ましい。トリミングされた部分は、粉砕処理された後、或いは必要に応じて造粒処理等を行った後、同じ品種のフィルム用原料として、または異なる品種のフィルム用原料として再利用してもよい。トリミングカッターはロータリーカッター、シャー刃、ナイフ等の何れのタイプの物を用いても構わない。材質についても、炭素鋼、ステンレス鋼何れを用いても構わない。一般的には、超硬刃、セラミック刃を用いると刃物の寿命が長く、好ましい。
また、巻き取り前に、少なくとも片面にラミフィルムを付けることも、傷防止の観点から好ましい。好ましい巻き取り張力は1kg/m幅〜50kg/m幅、より好ましくは2kg/m幅〜40kg/m幅、さらに好ましくは3kg/m幅〜20kg/m幅である。巻き取り張力が1kg/m幅以上であれば、フィルムを均一に巻き取りやすいため好ましい。また、巻き取り張力が50kg/m幅以下であれば、フィルムが堅巻きになることがなく、巻き外観が美しく保つことができる。
製膜後、フィルムを室温まで冷却を行ってもよい。室温まで冷却する過程において、(製膜後延伸も行う場合は延伸後室温まで冷却する過程において)、フィルムはTg以上の温度から室温まで冷却されるが、その過程中の(Tg−20)〜(Tg−40)℃に冷却中、フィルムの片面(表面)とその反対側の面(裏面)に温度差を付与することが好ましい。フィルムの表裏面に温度差を付与することで、表面と反対面の間に熱膨張量の差が生じ、この寸法差により歪が形成され残留歪となる。この残留歪の発現により、透明フィルムの125℃40%Rhでの加速試験での寸法収縮の分布が0.005〜0.5%とすることができる。
Tg近傍以上の高温では分子の運動性が大きく、残留歪がすぐに解消され、上記寸法収縮は発現しない。Tgより大きく下回る温度では熱膨張量が小さく、フィルムの表裏面での歪が発生し難い。このため、(Tg−20)℃〜(Tg−40)℃においてフィルムの表裏面に温度差を付与することが好ましい。
温度差としては、0.1〜10℃が好ましく、0.2〜5℃がより好ましく、0.3〜2℃がさらに好ましい。温度差が0.1℃未満であると、上記寸法収縮が0.01%未満となることがあり、10℃を超えると、上記寸法収縮が0.3%を超えることがある。
フィルムの表裏面に温度差を付与する方法としては特に制限はなく、例えば、フィルムの表面と裏面に異なる温度のロールに接触させてもよく、表裏側に設置したヒーターの温度に差を与えてもよく、フィルムの表裏面に熱風吹き出しノズルを設けその温度に差を与えても良い。
また、(Tg−20)〜(Tg−40)℃に冷却中、フィルムの表裏面に温度差を付与する際、搬送張力に変動を与えることが好ましい。これにより、フィルムの表裏面での寸法収縮差に加え張力による寸法差による変動が加わり、125℃40%Rhでの寸法収縮をフィルム面内で分布させることができる。
張力変動は、0.1〜5%が好ましく、0.2〜3%がより好ましく、0.3〜2%がさらに好ましい。張力変動が0.1%未満であると、上記寸法収縮の分布が0.01%未満となることがあり、5%を超えると、上記寸法収縮の分布が0.3%を超えることがある。
張力変動を付与する方法としては、巻取りロールを駆動するモーターのトルクに変動を付与する縦方向の変動や、搬送ロールの表面の粗さに分布を付与し(表面の研磨により達成可能)、フィルムとロール間の摩擦に変動を付与する幅方向の変動等を行うことで張力変動を付与できる。
張力変動とは、横(TD)は幅方向10分割したスリットの張力を測定、10点の最大値から最小値を差し引き、10点の平均値で割った値を百分率で示したものをいい、縦(MD)の変動は、幅方向中央部において張力を1分計測し、最大値から最小値を差し引き、1分の平均値で割った値を百分率で示したものをいう。
(透明導電フィルム)
本発明の透明フィルムは、透明導電フィルムに用いることができる。透明導電フィルムは、導電層と、透明樹脂フィルムとして本発明の透明フィルムとを有する。導電層は層状に形成されてもよいが、間欠部を有するように形成されることが好ましい。間欠部とは、導電層が設けられていない部分をいい、間欠部の外周は導電層により囲まれていることが好ましい。本発明では、間欠部を有するように導電層が形成されることを、パターン状やメッシュ状に導電層が形成されるともいう。導電層としては、例えば、特開2013−1009号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、特開2012−25158号公報、特開2011−253546号公報、特開2011−197754号公報、特開2011−34806号公報、特開2010−198799号公報、特開2009−277466号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、国際公開2010/140275号パンフレット、国際公開2010/114056号パンフレットに記載された導電層を例示することができる。
本発明で用いる導電層は、銀と親水性樹脂を含むことがより好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。これらの中で特に好ましいのが、ゼラチンである。
また、本発明で用いる導電層は、有機性(例えばポリチオール等の導電性樹脂)、無機性(例えばITO等の半導体、金、銀、銅等の金属)の導電層を用いてもよく、これらの中でも、導電性の高い無機性が好ましく、さらに好ましくは金属がより好ましい。
導電性樹脂を用いた導電層として、WO12/061967号、WO2012/120949号、WO2011/105148号、WO2011/093332号、WO2010/092953号、WO2006/070801号、特許53663953号、特許5298491号等に記載のものを用いることができる。
無機半導体を用いた導電層として、WO2013/175807号、WO2013/111672号、WO2013/105654号、WO2013/099736号、WO2012/074021号、特許5213694号、特許5118309号、特許4486715号、特許4066132号等に記載のものを用いることができる。
金属を用いた導電層として、WO2013/141275号、WO2013/099736号、WO2012/176407号、WO2011/027583号、特許5142223号、特許5112492号、特許4893587号、特許4733184号、特許3960850号、特許5129711号、特許4914309号、特許3785086号等に記載のものを用いることができる。
本発明で用いる導電層には、ハロゲン化銀写真感光材料を用いることが特に好ましい。ハロゲン化銀写真感光材料を用いる場合、導電層の製造方法には、感光材料と現像処理の形態によって、次の3通りの形態が含まれる。
(1) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる態様。
(2) 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる態様。
(3) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる態様。
上記(1)の態様は、一体型黒白現像タイプであり、感光材料上に光透過性導電膜等の透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである点で後続するめっき又は物理現像過程で活性が高い。
上記(2)の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面の小さい球形である。
上記(3)の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することができる、なお、拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる。
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」(共立出版社、1955年刊行)、C.E.K.Mees編「The Theory of Photographic Processes, 4th ed.」(Mcmillan社、1977年刊行)に解説されている。本件は液処理に係る発明であるが、その他の現像方式として熱現像方式を適用する技術も参考にすることができる。例えば、特開2004−184693号、同2004−334077号、同2005−010752号の各公報、特願2004−244080号、同2004−085655号公報の各明細書に記載された技術を適用することができる。
本発明において導電層となる銀塩乳剤層は、銀塩とバインダーの他、溶媒や染料等の添加剤を含有してもよい。銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩及び酢酸銀等の有機銀塩が挙げられる。本発明では、光センサーとしての特性に優れるハロゲン化銀を用いることが好ましい。
銀塩乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
銀塩乳剤層の上には、保護層を設けてもよい。本発明において保護層とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダーからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する銀塩乳剤層上に形成される。その厚みは0.5μm以下が好ましい。保護層の塗布方法及び形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法及び形成方法を適宜選択することができる。例えば、保護層に関しては、特開2008−250233号公報等の記載を参照することができる。
導電層は、透明フィルムの全面に付与してもよく、細線等にパターニングしても良い。
パターニグすると高い透明性を得やすくなり好ましく、Agでパターニングするものが、透明性、導電性に優れ、特に好ましい。Agは柔軟性に富み、上記凹凸の上で形成しても断線し難くより好ましい。
Ag配線のなかでも、ハロゲン化銀から形成したものがより好ましい。露光によりパターニングするため細線化しやすく、上記表面凹凸によるボカシ効果を受け易く、より透明性を上げることができる。ハロゲン化銀から形成したAg配線としては、例えば、
特開2012−234659号公報、特開2012−230665号公報、特許5347037号、特開2012−230664号公報、WO2012/098992号、特開2012−221891号公報、特開2012−218402号公報、特開2012−198879号公報、WO2012/121064号、特開2012−194887号公報、特許5345980号、特開2012−6377号公報、特開2012−4042号公報、特開2009−259479号公報、特開2006−352073号公報等を挙げることができる
細線幅としては、0.1〜50μmが好ましく、0.3〜30μmがより好ましく、0.515μmがさらに好ましい。細線幅が0.1μm未満であると、細線が破断し易くなることがあり、50μmを超えると、上記表面凹凸によるボカシ効果が発現し難いことがある。
さらに、本発明では、下塗り層や帯電防止層といった他の機能層を設けてもよい。下塗り層としては、特開2008−250233号公報の段落[0021]〜[0023]のものを適用できる。また、帯電防止層としては、特開2008−250233号公報の段落[0012]、[0014]〜[0020]のものを適用できる。
(タッチパネル)
本発明の透明導電フィルムは、タッチパネルにおいて用いることができる。
本発明の透明導電フィルムを有するタッチパネルは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどが挙げられる。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含むものとする。タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、2枚の透明電極を貼合する貼合方式、1枚の基板の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパーあるいはスルーホール方式あるいは片面積層方式のいずれでもよい。また投影型静電容量式タッチパネルは、DC駆動よりAC駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
(反射防止フィルム)
本発明の透明フィルムは、反射防止フィルムの支持体として用いることができる。液晶表示装置(LCD)のように高精細、高品位化された画像表示装置の場合には、上記の防塵性の他に、表示面での外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するための透明で帯電防止性能を有する反射防止フィルムを用いることが好ましい。
(偏光板)
本発明の透明フィルムは、偏光板において用いることができる。本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の両側に設けられた保護フィルムとを有するものであって、前記保護フィルムの少なくとも一方として本発明の透明フィルムを用いることができる。透明フィルムは、光散乱層や反射防止層を有する側とは反対側の透明支持体の表面、すなわち偏光子と貼り合わせる側の表面の水に対する接触角が10〜50度の範囲にあることが好ましい。例えば、本発明の透明フィルムの片面に粘着層を設けてディスプレイの最表面に配置することができる。
(表示装置)
本発明の透明フィルムや、上述した本発明の透明フィルムを有する偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)等の各種表示装置に用いることができる。本発明の透明フィルム又は偏光板は、画像表示装置の表示画面の視認側に配置されることが好ましい。
(液晶表示装置)
本発明の透明フィルムまたは偏光板は、特に液晶表示装置等のディスプレイの最表層に用いることが好ましい。液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板を有し、液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。さらに、光学異方性層が、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置されるか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置されることもある。
液晶セルは、TNモード、VAモード、OCBモード、IPSモードまたはECBモードであることが好ましい。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに60〜120゜にねじれ配向している。
TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of Tech. Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルであり、米国特許第4583825号、同5410422号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードと呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
IPSモードの液晶セルは、ネマチック液晶に横電界をかけてスイッチングする方式であり、詳しくはProc.IDRC(Asia Display ’95),p.577−580及び同p.707−710に記載されている。
ECBモードの液晶セルは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向している。ECBモードは、最も単純な構造を有する液晶表示モードの一つであって、例えば特開平5−203946号公報に詳細が記載されている。
<プラズマディスプレイパネル(PDP)>
プラズマディスプレイパネル(PDP)は、一般に、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料、蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
プラズマディスプレイパネル(PDP)は、既に市販されているものを用いることできる。プラズマディスプレイパネルについては、特開平5−205643号、同9−306366号の各公報に記載がある。
前面板をプラズマディスプレイパネルの前面に配置することがある。前面板はプラズマディスプレイパネルを保護するために充分な強度を備えていることが好ましい。前面板は、プラズマディスプレイパネルと隙間を置いて使用することもできるし、プラズマディスプレイ本体に直貼りして使用することもできる。
プラズマディスプレイパネルのような画像表示装置では、光学フィルターをディスプレイ表面に直接貼り付けることができる。また、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側(外側)または裏側(ディスプレイ側)に光学フィルターを貼り付けることもできる。
<有機EL素子>
本発明の透明フィルムは、有機EL素子等の基板(基材フィルム)や保護フィルムとして用いることができる。本発明のフィルムを有機EL素子等に用いる場合には、特開平11−335661号、特開平11−335368号、特開2001−192651号、特開2001−192652号、特開2001−192653号、特開2001−335776号、特開2001−247859号、特開2001−181616号、特開2001−181617号、特開2002−181816号、特開2002−181617号、特開2002−056976号等の各公報記載の内容を応用することができる。また、特開2001−148291号、特開2001−221916号、特開2001−231443号の各公報記載の内容と併せて用いることが好ましい。
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
(1)Rth、Rth面内分布の測定方法
<Rth>
王子計測機器(株)製KOBRA 21ADH又はWRを使用し、光線波長550nmで測定した。入射光線とフィルム面との角度を少しずつ変えそれぞれの角度での位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式でカーブフィッティングすることにより三次元屈折率であるnx、ny、nzを求め、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dに代入することにより求めた。その際、フィルムの平均屈折率が必要となるが、別にアッベ屈折計((株)アタゴ社製商品名「アッベ屈折計2−T」)を用いて測定した。
このようにして求めたRthを以下のように100μmに規格化した。
100μmで規格化したRth=(実測のRth)/(厚み(μm)/100)
<Rth面内分布>
30×20cmのサンプルフィルムから任意に選んだ10点において、上記方法でRthを測定し、下記式からRthの面内分布を求めた。
Rth面内分布(%)=100×(最大値−最小値)/平均値
(2)ガラス転位温度(T)
TAInstruments製 2920型DSCを使用し、昇温速度は10℃/分で以下のように測定した。
サンプルフィルムを窒素雰囲気下、室温から300℃まで20℃/分で昇温した後、サンプルを取り出し液体窒素中に漬け冷却する。サンプルを取り出し室温に戻した後、窒素雰囲気下、10℃/分で30℃から300℃まで昇温しながら測定、屈曲点をガラス転移温度として求めた。
(3)25℃の平衡含水率(Y)
サンプルフィルムを25℃の純水中に一晩浸漬した後、これから取出し表面の水分を手早く拭き取ったあと、カールフィッシャー水分計(京都電子工業(株)製、MKC-520)を用い、気化温度120℃で水分測定を行った。
(4)125℃40%Rhでの寸法収縮率、寸法収縮率(寸法率)の分布
長辺が縦方向(MD)に平行なサンプル(MDサンプル)と長辺が横方向(TD)に平行なサンプル(TDサンプル)を各10枚ずつ任意の場所から25cm×5cmに切り出す。
各サンプルを25℃60%Rhに一晩放置した後、20cm間隔の孔を開け、ピンゲージを用い測長する(L1とする)。
下記要領で125℃40%Rhに設定した恒温恒湿槽に上記サンプルを無張力下で10分入れた後、取り出す。なお、125℃40%Rhに設定するには、125℃に設定した空気恒温槽に、125℃の飽和加圧水蒸気を導入し、この導入量を調整することで125℃40%Rhを達成する。
25℃60%Rhに一晩放置した後、ピンゲージを用い測長する(L2)とする。
各サンプルについて下記式から寸法収縮率を求め、MD、TD合計20サンプルの平均値を本発明の「寸法収縮率」とした。
寸法収縮率(%)=100×|L2−L1|/L1
(上記式中、| |は絶対値を示す)
MD、TDごとに下記式から寸法収縮の分布を求め、大きい方の値を寸法収縮率の分布とした。
寸法収縮率の分布(%)=(寸法収縮率の最大値)−(寸法収縮率の最小値)
(5)耐折回数、耐折回数の面内分布
<耐折回数>
JIS P8115に従い、MIT試験機によって折り曲げ試験を行った。
<耐折回数の面内分布>
上記測定をMD、TDに対し各10点測定した。
MD、TDごとに下記式で分布を求め(MD分布、TD分布)、MD分布とTD分布の平均値を耐折回数の分布とした。
耐折回数のMD分布(%)=100×(MDの最大値−MDの最小値)/(MD10点の平均値)
耐折回数のTD分布(%)=100×(TDの最大値−TD最小値)/(TD10点の平均値)
(6)全光透過率
ヘイズメーター(NDH 2000:日本電色工業(株)製)を用いて測定した。
(7)裁断屑
一辺10cmの正方形をトムソン刃でサンプルフィルムを10枚打ち抜き、裁断した四辺を黒紙に擦りつけ、サンプルから剥離した白色の粉の個数を目視で数えた。
(8)異物
任意に選んだ25cm×25cmのフィルムにおいて、16枚中の異物の数を目視で評価し、これの総和を1m中の異物の個数とした。
(9)導電層の電気抵抗の上昇(サーモ後の電気抵抗の増加率)
透明導電層の初期電気抵抗を下記の方法(電気抵抗測定法)で測定(Ω1)した。これを125℃40%Rhに10分曝した後、室温に戻した後、電気抵抗を測定(Ω2)し、抵抗増加率を下記式から求めた。
抵抗増加率(%)=100×(Ω2−Ω1)/Ω1
電気抵抗測定法:三菱アナリティック社製ロレスター(直列4探針プローブを使用)を用い、導電膜の任意の10点を測定し、その平均値を求めた。クラックが発生すると抵抗増加率が上昇し、クラックの目安にもなる。
(10)導電配線の視認性(配線視認性)
後述するようにタッチパネルを組み立てた後、透明導電層の配線を目視観察、0〜4の5段階評価を行った。
0:全く視認されない
1:強制条件(高輝度証明下)で僅かに視認される
2:僅かに視認できる。
3:タッチパネルを見た人の半数以上が視認できる
4:明瞭に視認できる。
実施例において、以下の略語はそれぞれ以下の化合物、樹脂を表す。
Topas−6013:環状オレフィン系樹脂(ポリプラスチック社製)
Topas−6015:環状オレフィン系樹脂(ポリプラスチック社製)
Topas−6017:環状オレフィン系樹脂(ポリプラスチック社製)
PC:ポリカーボネイト(三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユーピロン)
PEI:ポリエーテルイミド(ULTEM社製、サービック)
PAr:ポリアリレート(ユニチカ社製、Uポリマー)
PSt:ポリスチレン(PSJ社ポリスチレン HF77)
PMMA:ポリメタクリレート(三菱レイヨン社製、アクリペット)
PEN:ポリエチレンナフタレート、特開平8−160565号公報の実施例1に準じて重合
COC−3:ノルボルネンポリマー、WO2009/139293の製造実施例1に準じて重合
COC−2:ノルボルネンポリマー、WO2009/139293の製造実施例1に準じて重合、但しトルエン中のノルボルネン濃度を35質量%とした。
COC−1:ノルボルネンポリマー、WO2009/139293の製造実施例1に準じて重合、但しトルエン中のノルボルネン濃度を32質量%とした。
PSf:(ポリサルフォン、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製、ユーデルP−3500)
変性ポリカーボネイト(変性PC):特開2002−328614の比較例1の樹脂)
Figure 2015143754
透明フィルムの作製:実施例1〜63及び比較例1〜11
<乾燥>
各実施例および各比較例で用いる樹脂を乾燥させた。なお、使用する樹脂のガラス転移温度(T)が130℃以上の樹脂を使用する場合は、110℃で3時間間させ、ガラス転移温度(T)が130℃未満のものはTg−20℃において8時間乾燥させた。
<溶融押出し>
各実施例および各比較例で用いる樹脂の溶融粘度を予めコーンプレート粘度計で測定し、剪断速度が10s−1において粘度が1000Pa・sとなる温度を求め、これをMTとした。
バレル温度をMTに設定した単軸押出し機を用い混練し、これをスクリーンメッシュで粗濾過したあと、ギアポンプ、濾過器(孔径3μm)、およびスタチックミキサーを通してTダイに導いた。なお、Tダイ内部は、全幅にわたり、下記表3及び4に記載の段差を設け、Tダイへの樹脂の供給量に下記表3及び4に記載の吐出変動を付与した。
<流延(キャスト)>
Tダイから樹脂を、各実施例および各比較例で用いる樹脂の(Tg−10)℃に温調したキャストドラム上に吐出し、固化させ、フィルムを形成した。なお、Tダイなどの具体的条件は、以下のように設定した。
・Tダイに分割したヒーターを設置し、出力を変動させることでTダイの平均温度を押出し温度と同じ温度に設定し、下記表3及び4に記載の温度分布を付与した。
・Tダイのリップギャップ変動を下記表3及び4に記載の割合(%)とした。
・Tダイ出口の樹脂の吐出速度(Vd)とキャストドラムの速度(周速)(Vc)の比を下記表3及び4に記載したように設定した。
・キャストロールの反対面に設置したタッチロールで吐出した各実施例および各比較例で用いる樹脂を挟み込むことで、ダイライン等の凹凸を矯正した。
・冷却は、キャストロールの後に、Tg−15℃(第2ロール)、Tg−20℃(第3ロール)、Tg−40℃(第4ロール)に設定したロールを設置し、この上にフィルムを搬送させることで行った。第2、第3ロール間に熱風吹き出し口を設置し、第3、第4ロールの間で表裏に下記表に記載の温度差を付与し、またTg−20℃(第3ロール)からTg−40℃(第4ロール)の張力変動は表3及び4に記載の通りとした。
フィルムを巻き取る前に左右50mmずつトリミングし、両端から1cmの箇所にナーリングを付与し、片面に20μmのラミフィルムをつけ、幅1.5m長、長さ1500m巻き取った。このようにして、各実施例および各比較例の製膜フィルムを作製した。
透明フィルムの作製:実施例101
フィルムの厚みを30μmとする以外は、実施例2と同様にして実施例101の透明フィルムを作製した。
透明フィルムの作製:実施例102〜107
実施例2において製膜フィルムを表5に記載の条件で以下の通り延伸し、さらにフィルムの厚みを表5に記載の通りとする以外は、実施例2と同様にして実施例102〜107の透明フィルムを作製した。
透明フィルムの作製:実施例108〜112
実施例1において製膜フィルムを表5に記載の条件で以下の通り延伸し、さらにフィルムの厚みを表5に記載の通り160μmとする以外は、実施例1と同様にして実施例108〜112の透明フィルムを作製した。
透明フィルムの作製:実施例113〜119
実施例3において製膜フィルムを表5に記載の条件で以下の通り延伸し、さらにフィルムの厚みを表5に記載の通り112μmとする以外は、実施例3と同様にして実施例113〜119の透明フィルムを作製した。
透明フィルムの作製:比較例12及び実施例120
特開2011−43628号公報の実施例1に記載の方法によりフィルムを作製し、表5に記載の条件で以下の通り延伸し、比較例12及び実施例120の透明フィルムを作製した。比較例12及び実施例120で用いた樹脂のTは180℃、Yは0.02%であった。
<延伸>
製膜フィルムを、ラミフィルムを剥がし送り出しながら、表に記載の樹脂のTg+20℃において縦(MD)延伸後に横(TD)延伸を行った。
MD延伸では出口側ニップロールの回転数に変動を付与し、TD延伸ではテンター内を搬送するチャックの駆動モーターの回転数に変動を付与することで、延伸速度に下記表に記載の変動を付与した。
延伸後、テンターから出たフィルムに対し、Tg−20℃〜Tg−40℃となる間に、フィルムの表裏面に設置されたIRヒーターにより、フィルムに温度差を付与した。
延伸後、左右80mmずつトリミングし、両端から1cmの箇所にナーリングを付与し、片面に20μmのラミフィルムをつけ、長さ1500m巻き取った。このようにして、製膜フィルムを作製した。
(評価)
上記の実施例及び比較例において形成したフィルムのガラス転移温度(T)および25℃での平衡含水率(Y)を表3及び4に示す。
上記の実施例及び比較例において形成したフィルムに対し、Rth、Rth面内分布、125℃40%Rhでの寸法率分布、耐折回数、耐折回数面内分布、125℃40%Rhでの寸法収縮率、全光透過率、裁断屑及び異物を上記方法で測定し、表6から8に結果を示した。
(透明導電フィルムの作製)
実施例1〜60、63、101〜120および比較例1〜12の透明フィルム上に、以下のように導電層(AgX)を形成させた。
<下塗り層塗布>
上記のように製膜した、実施例及び比較例の透明フィルムの片面に、コロナ処理を行った後、第一下塗り層、第ニ下塗り層を塗設した。第一下塗り層、第二下塗り層の組成および塗布方法は、特開2010−256908号公報の段落[0117]〜[0120]に記載の通りとした。
(水溶性樹脂と銀を含む導電層の形成)
上記下塗り層の上に、下記ハロゲン化銀感光材料を塗設し透明導電フィルムを作製した。
<ハロゲン化銀感光材料>
水媒体中のAg 150gに対してゼラチン10.0gを含む、球相当径平均0.1μmの沃臭塩化銀粒子(I=0.2モル%、Br=40モル%)を含有する乳剤を調製した。なお、この乳剤中にはK3Rh2Br9及びK2IrCl6を濃度が10−7(モル/モル銀)になるように添加し、臭化銀粒子にRhイオンとIrイオンをドープした。この乳剤にNa2PdCl4を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った後、ゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が10g/m2となるように、透明樹脂フィルムの上記下塗り層上に塗布した。この際、Ag:ゼラチンの体積比は2:1とした。
0.7mの幅で500m分の塗布を行ない、塗布の中央部0.5mを残すように両端を切り落としてロール状のハロゲン化銀感光材料を得た。
<露光>
露光のパターンは、特許4820451号の図1に示すパターンに準じて形成した。小格子18の配列ピッチPsを200μmとし、中格子20a〜hの配列ピッチPmを2×Psとした。また、小格子の導電部の厚みを2μmとした。線幅は表に記載になるようマスクを調整した。露光は上記パターンのフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。
また、特許4820451号の図5に準じても導電パターンを形成したが、同様の結果が得られた。
<現像処理>
現像液1Lの処方は下記の通りである。
ハイドロキノン 20g
亜硫酸ナトリウム 50g
炭酸カリウム 40g
エチレンジアミン・四酢酸 2g
臭化カリウム 3g
ポリエチレングリコール2000 1g
水酸化カリウム 4g
pHは10.3に調整した。
定着液1Lの処方は下記の通りである。
チオ硫酸アンモニウム液(75%) 300ml
亜硫酸アンモニウム・1水塩 25g
1,3−ジアミノプロパン・四酢酸 8g
酢酸 5g
アンモニア水(27%) 1g
pHは6.2に調整した。
上記処理剤を用いて露光済み感材を、富士フイルム社製自動現像機 FG−710PTSを用いて処理条件:現像35℃、30秒、定着34℃、23秒、水洗、流水(5L/分)の20秒処理で行った。
(透明導電フィルムの作製)
実施例62の透明フィルム上に、以下のように導電層(ITO)を形成させた。
透明フィルムおよびITO透明導電層を含むITO基板のITO透明導電層上に、エッチングマスク材をネガ型フォトレジスト方式で形成し、ITOを溶解するエッチング液に浸漬することで検出電極を備える導電フィルムを形成した。以下に各工程の手順を示す。
<レジストパターニング(エッチングマスク材付与)工程>
ITO透明導電層表面上に、後述する感光性組成物(1)を乾燥膜厚5μmとなるようバー塗布し、150℃のオーブンで5分間乾燥した。この基板に露光ガラスマスク上から、高圧水銀灯i線(365nm)を400mJ/cm2(照度50mW/cm2)露光を行った。
露光後の基板を、1%水酸化ナトリウム水溶液(35℃)でシャワー現像60秒間を行った。シャワー圧は0.08MPa、ストライプパターンが出現するまでの時間は30秒であった。純水のシャワーでリンスした後、50℃で1分間乾燥し、レジストパターン付導電性部材を作製した。
なお、露光ガラスマスクは、静電容量式タッチパネルセンサーの検出電極が形成可能なマスクを用いた。なお、パターニングした導電配線の線幅は表に記載した。
<エッチング工程>
レジストパターン付導電性部材を、ITO用エッチング液に浸漬した。35℃に調整したエッチング液に2分間浸漬させてエッチング処理を行い、純水のシャワーでリンスした後、エアーナイフでサンプル表面の水を吹き飛ばし、60℃で5分間乾燥し、レジストパターン付パターン状導電性部材を作製した。
<レジスト剥離工程>
エッチング後のレジストパターン付パターン状導電性部材を、35℃に保温した2.38%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でシャワー現像75秒間を行った。シャワー圧は3.0MPaであった。純水のシャワーでリンスした後、エアーナイフでサンプル表面の水を吹き飛ばし、60℃で5分間乾燥し、導電フィルムを作製した。
なお、導電フィルムとしては、検出電極のパターンを変えて、2枚の導電フィルム(第1導電フィルム、第2導電フィルム)を作製した。第1導電フィルムの検出電極はX方向にのびる電極(長さ:170mm)で、32本あった。また、第2導電フィルムの検出電極はY方向に延びる電極(長さ:300mm)で、56本であった。
<感光性組成物(1)の調製>
共重合体を構成するモノマー成分として、MAA(メタクリル酸;7.79g)、BzMA(ベンジルメタクリレート;37.21g)を使用し、ラジカル重合開始剤としてAIBN(2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル);0.5g)を使用し、これらを溶剤PGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート;55.00g)中において重合反応させることにより下記式で表されるバインダー(A−1)のPGMEA溶液(固形分濃度:45質量%)を得た。なお、重合温度は、温度60℃乃至100℃に調整した。
分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ法(GPC)を用いて測定した結果、ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)は30,000、分子量分布(Mw/Mn)は2.21であった。
Figure 2015143754
バインダー(A−1)3.80質量部(固形分40.0質量%、PGMEA溶液)、感光性化合物としてのKAYARAD DPHA(日本化薬株式会社製)1.59質量部、光重合開始剤としてのIRGACURE379(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)0.159質量部、架橋剤としてのEHPE−3150(ダイセル化学株式会社製)0.150質量部、メガファックF781F(DIC株式会社製)0.002質量部、およびPGMEA19.3質量部を加え、攪拌し、感光性組成物(1)を調製した。
<周辺配線形成>
上記パターニングにより形成された、導電フィルム中の検出電極に接続された引き出し配線(周辺配線)は、以下の様に作製した。すなわち、銀ペースト(ドータイトFA−401CA、藤倉化成製)をスクリーン印刷機で印刷した後、130℃、30分アニール処理することにより硬化し、周辺配線を形成した。
なお、スクリーン印刷版は静電容量式タッチパネル用周辺配線が形成可能な印刷版を用いた。
(透明導電フィルムの作製)
実施例61の透明フィルム上に、以下のように導電層(Agファイバー)を形成させた。
WO2013/141275の実施例、透明導電積層体1に従って調製した。但し導電膜の配線の幅は表記載の値になるように調整した。
上記で作製した透明導電フィルムについて、導電層の電気抵抗の上昇(サーモ後の電気抵抗の増加率)、及び導電配線の視認性(配線視認性)を評価した結果を表6〜8に示す。
Figure 2015143754
Figure 2015143754
Figure 2015143754
Figure 2015143754
Figure 2015143754
Figure 2015143754
上記表に示す結果から、本発明の透明フィルムは、寸法収縮(寸法変化率)が比較例よりも抑制されていることから、高湿下で長期経時させても寸法収縮(寸法変化率)が抑制されていることがわかる。
(タッチパネルの作製)
上述した透明導電フィルムを用いて特開2009−176608の段落[0073]〜[0075]の記載に従い、タッチパネルを作製した。本発明のフィルムは、高湿下に長期間保存しても(35℃90%Rh3年間)、性能の低下が発生せず良好な性能を示した。
(その他液晶表示素子の作製)
本発明の実施例を用いた偏光板を、特開平10−48420号公報の実施例1に記載の液晶表示装置、特開平9−26572号公報の実施例1に記載のディスコティック液晶分子を含む光学的異方性層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開2000−154261号公報の図2〜9に記載の20インチVA型液晶表示装置、特開2000−154261号公報の図10〜15に記載の20インチOCB型液晶表示装置に用いたところ良好な特性が得られた。
本発明によれば、高湿下で長期経時させても、寸法収縮が抑制された透明フィルム、透明導電フィルムを得ることができる。このため、本発明の透明フィルムは、タッチパネル、画像表示装置等に好適に用いられ、産業上の利用可能性が高い。

Claims (27)

  1. 下記式(1)および式(2)を満足し、厚さ100μmで規格化した厚み方向の複屈折を表すRthが1〜50nmであり、前記Rthの面内分布が1〜50%である透明フィルム;
    式(1):130≦T≦200
    式(2):0≦Y<0.4
    式(1)、式(2)中、Tは透明フィルムのガラス転移温度を表し、Yは透明フィルムの25℃での平衡含水率を表す;ガラス転移温度の単位は℃であり、平衡含水率の単位は質量%である。
  2. 透明フィルムの125℃40%Rhでの寸法収縮の分布が0.01〜0.3%である、請求項1に記載の透明フィルム。
  3. 耐折回数の面内分布が3〜30%である、請求項1または2に記載の透明フィルム。
  4. ダイ出口での樹脂の吐出速度Vdと、キャスティングドラムの速度Vcとの比が2〜30となるように、樹脂をダイによりキャスティングドラムに流延することにより製造される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の透明フィルム;ただし、前記比は、Vc/Vdを表す。
  5. ダイ出口のダイリップの間隔であるリップギャップに幅方向に1%以上30%以下の変動を与えて製造される請求項1〜4のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  6. ダイに供給される樹脂の量に時間変動である吐出変動を0.1%以上10%以下付与して製造される請求項1〜5のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  7. 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、前記フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの表裏に0.1℃以上10℃以下の温度差を付与して製造される請求項1〜6のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  8. 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、前記フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの搬送張力に0.1%以上5%以下の変動を付与して製造される請求項1〜7のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  9. ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、前記ダイ中に0.1mm以上5mm以下の段差を付与して製造される請求項1〜8のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  10. ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、前記ダイ内に0.5℃以上20℃以下の温度差を付与して製造される請求項1〜9のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  11. 流延することにより製造されたフィルムをさらに、少なくとも1軸方向に1.1〜5倍の延伸倍率で延伸することにより製造される、請求項4〜10の何れか1項に記載の透明フィルム。
  12. ダイ出口での樹脂の吐出速度Vdと、キャスティングドラムの速度Vcとの比が2〜30となるように、樹脂をダイによりキャスティングドラムに流延する工程を含む、請求項1から11の何れか1項に記載の透明フィルムの製造方法;ただし、前記比は、Vc/Vdを表す。
  13. ダイ出口のダイリップの間隔であるリップギャップに幅方向に1%以上30%以下の変動を与える、請求項12に記載の製造方法。
  14. ダイに供給される樹脂の量に時間変動である吐出変動を0.1%以上10%以下付与する、請求項12又は13に記載の製造方法。
  15. 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、前記フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの表裏に0.1℃以上10℃以下の温度差を付与する、請求項12〜14のいずれか1項に記載の製造方法。
  16. 製膜後フィルムを室温まで冷却する工程において、前記フィルムのガラス転移温度より20℃低い点から、ガラス転移温度より40℃低い点まで冷却する間に、フィルムの搬送張力に0.1%以上5%以下の変動を付与する、請求項12〜15のいずれか1項に記載の製造方法。
  17. ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、前記ダイ中に0.1mm以上5mm以下の段差を付与する、請求項12〜16のいずれか1項に記載の製造方法。
  18. ダイから樹脂を吐出し製膜する工程において、前記ダイ内に0.5℃以上20℃以下の温度差を付与する、請求項12〜17のいずれか1項に記載の透明フィルム。
  19. 流延することにより製造されたフィルムを、少なくとも1軸方向に、1.1〜5倍の延伸倍率で延伸を行う工程をさらに含む、請求項12〜18のいずれか1項に記載の製造方法。
  20. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の透明フィルムと導電層とを有する、透明導電フィルム。
  21. 前記導電層が幅0.1〜50μmの細線で形成されている、請求項20に記載の透明導電フィルム。
  22. 前記細線がAgを含む、請求項21に記載の透明導電フィルム。
  23. 前記Agを含む細線がハロゲン化銀を現像することで形成されている、請求項22に記載の透明導電フィルム。
  24. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の透明フィルムまたは請求項20〜23のいずれか1項に記載の透明導電フィルムを有するタッチパネル。
  25. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の透明フィルムを有する反射防止フィルム。
  26. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の透明フィルムを有する偏光板。
  27. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の透明フィルム又は請求項26に記載の偏光版を有する表示装置。
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CN201580006477.3A CN105940328A (zh) 2014-01-31 2015-01-29 透明薄膜及其制造方法、透明导电膜、触摸面板、防反射膜、偏振片及显示装置
US15/221,668 US20160332422A1 (en) 2014-01-31 2016-07-28 Transparent film, manufacturing method therefor, transparent conductive film, touch panel, anti-reflection film, polarization plate, and display device

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017173726A (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
KR20190056399A (ko) * 2016-10-20 2019-05-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름의 제조 방법
KR20190056400A (ko) * 2016-10-20 2019-05-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름의 제조 방법
WO2020090338A1 (ja) * 2018-10-30 2020-05-07 富士フイルム株式会社 フィルム、フィルムの製造方法、光学デバイス、及びフォルダブルデバイス
WO2020166476A1 (ja) * 2019-02-12 2020-08-20 住友化学株式会社 円偏光板およびそれを用いる有機el表示装置

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107887642B (zh) * 2016-09-30 2021-04-02 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 聚合物电解质膜及其制备方法
JP6321108B2 (ja) * 2016-10-04 2018-05-09 日東電工株式会社 光学積層体および画像表示装置
CN109959475B (zh) * 2017-12-22 2021-11-23 南昌欧菲显示科技有限公司 导电薄膜及薄膜电阻应变式压力传感器
JP6796116B2 (ja) * 2018-08-28 2020-12-02 双葉電子工業株式会社 センサフィルム、タッチセンサ及び該センサの製造方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003266533A (ja) * 2002-03-14 2003-09-24 Kuraray Co Ltd ポリビニルアルコールフィルム
JP2006343479A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Fujifilm Holdings Corp 位相差フィルムおよびその製造方法、光学素子、並びに画像表示装置
JP2007050612A (ja) * 2005-08-18 2007-03-01 Fujifilm Corp セルロース系樹脂フィルム及びその製造方法
JP2007118572A (ja) * 2005-09-29 2007-05-17 Nitto Denko Corp 光学機能フィルムの製造方法、光学機能フィルム、偏光板、光学素子および画像表示装置
JP2008006810A (ja) * 2006-05-30 2008-01-17 Fujifilm Corp 熱可塑性フィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルム、および、液晶表示装置
JP2008107499A (ja) * 2006-10-24 2008-05-08 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
JP2008213324A (ja) * 2007-03-05 2008-09-18 Fujifilm Corp 熱可塑性フイルム及びその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フイルム、反射防止フイルム及び液晶表示装置
JP2008265167A (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Fujifilm Corp 熱可塑性フイルム及びその製造方法、並びに、偏光板、液晶表示板用光学補償フイルム、反射防止フイルム及び液晶表示装置
JP2009052036A (ja) * 2007-07-30 2009-03-12 Toray Ind Inc アクリル系フィルム、積層フィルムおよび偏光板
JP2010036432A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Fujifilm Corp 熱可塑性フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2010125652A (ja) * 2008-11-26 2010-06-10 Fujifilm Corp フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置
WO2012063559A1 (ja) * 2010-11-10 2012-05-18 コニカミノルタオプト株式会社 斜め延伸用原反フィルム
JP2013010262A (ja) * 2011-06-29 2013-01-17 Fujifilm Corp 導電性基材の製造方法
WO2013133055A1 (ja) * 2012-03-05 2013-09-12 コニカミノルタ株式会社 塗布型偏光板用の原反フィルム、塗布型偏光板用の原反フィルムの製造方法及び塗布型偏光板の製造方法
JP2013254186A (ja) * 2012-05-08 2013-12-19 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、画像表示装置、及び光学フィルムの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006327107A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp 熱可塑性フィルムの製造方法
KR20130125319A (ko) * 2012-05-08 2013-11-18 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 및 광학 필름의 제조 방법

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003266533A (ja) * 2002-03-14 2003-09-24 Kuraray Co Ltd ポリビニルアルコールフィルム
JP2006343479A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Fujifilm Holdings Corp 位相差フィルムおよびその製造方法、光学素子、並びに画像表示装置
JP2007050612A (ja) * 2005-08-18 2007-03-01 Fujifilm Corp セルロース系樹脂フィルム及びその製造方法
JP2007118572A (ja) * 2005-09-29 2007-05-17 Nitto Denko Corp 光学機能フィルムの製造方法、光学機能フィルム、偏光板、光学素子および画像表示装置
JP2008006810A (ja) * 2006-05-30 2008-01-17 Fujifilm Corp 熱可塑性フィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルム、および、液晶表示装置
JP2008107499A (ja) * 2006-10-24 2008-05-08 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
JP2008213324A (ja) * 2007-03-05 2008-09-18 Fujifilm Corp 熱可塑性フイルム及びその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フイルム、反射防止フイルム及び液晶表示装置
JP2008265167A (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Fujifilm Corp 熱可塑性フイルム及びその製造方法、並びに、偏光板、液晶表示板用光学補償フイルム、反射防止フイルム及び液晶表示装置
JP2009052036A (ja) * 2007-07-30 2009-03-12 Toray Ind Inc アクリル系フィルム、積層フィルムおよび偏光板
JP2010036432A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Fujifilm Corp 熱可塑性フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2010125652A (ja) * 2008-11-26 2010-06-10 Fujifilm Corp フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置
WO2012063559A1 (ja) * 2010-11-10 2012-05-18 コニカミノルタオプト株式会社 斜め延伸用原反フィルム
JP2013010262A (ja) * 2011-06-29 2013-01-17 Fujifilm Corp 導電性基材の製造方法
WO2013133055A1 (ja) * 2012-03-05 2013-09-12 コニカミノルタ株式会社 塗布型偏光板用の原反フィルム、塗布型偏光板用の原反フィルムの製造方法及び塗布型偏光板の製造方法
JP2013254186A (ja) * 2012-05-08 2013-12-19 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、画像表示装置、及び光学フィルムの製造方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102178543B1 (ko) 2016-03-25 2020-11-13 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 및 화상 표시 장치
WO2017164137A1 (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
KR20180114133A (ko) * 2016-03-25 2018-10-17 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 및 화상 표시 장치
JP2017173726A (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
US11644604B2 (en) 2016-03-25 2023-05-09 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, and image display device
KR20190056399A (ko) * 2016-10-20 2019-05-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름의 제조 방법
JPWO2018074020A1 (ja) * 2016-10-20 2019-08-15 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムの製造方法
JPWO2018074019A1 (ja) * 2016-10-20 2019-08-15 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムの製造方法
KR102184070B1 (ko) * 2016-10-20 2020-11-27 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름의 제조 방법
KR102184072B1 (ko) * 2016-10-20 2020-11-27 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름의 제조 방법
KR20190056400A (ko) * 2016-10-20 2019-05-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름의 제조 방법
WO2020090338A1 (ja) * 2018-10-30 2020-05-07 富士フイルム株式会社 フィルム、フィルムの製造方法、光学デバイス、及びフォルダブルデバイス
JPWO2020090338A1 (ja) * 2018-10-30 2021-09-30 富士フイルム株式会社 フィルム、フィルムの製造方法、光学デバイス、及びフォルダブルデバイス
JP7250040B2 (ja) 2018-10-30 2023-03-31 富士フイルム株式会社 フィルム、フィルムの製造方法、光学デバイス、及びフォルダブルデバイス
WO2020166476A1 (ja) * 2019-02-12 2020-08-20 住友化学株式会社 円偏光板およびそれを用いる有機el表示装置

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