JP2013254186A - 光学フィルム、偏光板、画像表示装置、及び光学フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ロールの外観に優れ、所望のレタデーション、かつ所望のレタデーションの湿度依存性を有し、かつ寸法変化の小さい光学フィルムとして偏光板や液晶表示装置に用いることができる光学フィルム及びその製造方法を提供する。このような光学フィルムを用いた剥がれやレコードスジ状の凹凸及びカールの発生が抑えられる偏光板を提供する。また、正面及び斜めから観察した際の表示面の光ムラ発生が抑えられる液晶パネルないしは液晶表示装置を提供する。
【解決手段】１又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含む光学フィルムであって、
該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位：前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位：μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルム。
ただし、寸法変化率は、光学フィルムを６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合の寸法変化を初期長で除した値の絶対値である。
【選択図】なし

Description

本発明は、偏光膜との密着性に優れ、偏光膜に直接貼り合わせることが可能なセルロースエステルを含む光学フィルム及びその製造方法に関し、また、該光学フィルムを用いた位相差フィルム、更に、該光学フィルムを用いた面状に優れ、信頼性の高い偏光板、液晶パネル、液晶表示装置に関する。

ハロゲン化銀写真感光材料、位相差フィルム、偏光板及び画像表示装置には、セルロースエステル、ポリエステル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマービニルポリマー、及び、ポリイミド等に代表されるポリマーフィルムが用いられている。これらのポリマーからは、平面性や均一性の点でより優れたフィルムを製造することができるため、光学用途のフィルムとして広く採用されている。

これらのうち、適切な透湿度を有するセルロースアシレートを含む光学フィルムは、最も一般的なポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／ヨウ素からなる偏光膜とオンラインで直接貼り合わせることが可能である。そのため、セルロースアシレートを含む光学フィルム（特にセルロースアセテートを含む光学フィルム）は偏光板の保護フィルムとして広く採用されている。

このようなフィルムを、位相差フィルム、位相差フィルムの支持体、偏光板の保護フィルム、及び液晶表示装置のような光学用途に使用する場合、その光学異方性の制御は、表示装置の性能（例えば、視認性）を決定する上で非常に重要な要素となる。近年の液晶表示装置の広視野角化要求に伴ってレタデーションの補償性向上が求められるようになっており、偏光膜と液晶セルとの間に配置される位相差フィルムの面内方向のレタデーション値（Ｒｅ；以下、単に「Ｒｅ」と称することがある。）と膜厚方向のレタデーション値（Ｒｔｈ；以下、単に「Ｒｔｈ」と称することがある。）とを適切に制御することが要求されている。例えば、液晶テレビ用途で広く用いられているＩＰＳモードの液晶表示装置においては、Ｒｅ、Ｒｔｈとも低減することが要求され、例えば、特許文献１には、セルロースアシレートに対して両末端が水酸基であるポリエステルジオールを５質量％以上含有させる技術が開示されている。また、ＶＡモードの液晶表示装置においては、Ｒｅ、Ｒｔｈとも上昇させることが要求され、適切なＲｅ、Ｒｔｈに調整するために、フィルムを構成する材料の調整や製膜方法の調整、フィルムの延伸操作を実施する技術が開示されている（例えば、特許文献２〜５参照）。

一方、液晶表示装置のスリム化が進むにつれ、特定の条件で表示面を正面から観察した際に円形状の光ムラが発生することが分かってきている。この光ムラの発生メカニズムは未だ不明確な点もあるが、１つの原因として、バックライト部材と液晶パネル（特に、バックライト側偏光板）とが部分的に接触し、接触した部分と接触しなかった部分とで輝度や色味が変化することが挙げられている。そのため、特許文献６には、バックライト側偏光板のバックライト側保護フィルム表面に凹凸を設けることで、バックライト部材との接触を防ぎ、光ムラ発生の抑止を図る方法が開示されている。

特開２００９−０９８６７４号公報 欧州特許０９１１６５６号明細書 特開平５−２５７０１４号公報 特開２００５−１３８３５８号公報 特開２００１−１０００３９号公報 特開２００９−１６９３９３号公報

しかしながら、特許文献６の如く、偏光板の保護フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合では、偏光板加工性に難があり、偏光板の生産速度低下を招いたり、このような偏光板を用いた液晶パネルにおいて、パネルの反りが生じたり、特定の条件において表示面の外周に光ムラが発生するという問題が明らかになった。
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、偏光板加工性に優れ、かつ液晶表示装置の表示面に円形状の光ムラや外周の光ムラが発生しない光学フィルム、及び偏光板を製造することを本発明の目的として検討を進めた。そして、セルロースエステルを含む光学フィルムであって、光学フィルム中の１又は２種以上の総含有量と膜厚との関係を適切に制御（Ｃｔ／ｄ≧０．３７５）することによって弾性率、光弾性、吸湿率、及びＲｔｈの湿度依存性を制御した光学フィルムを用いることにより、これらの課題を解決できることを見出した。

ところが、このようなフィルムを従来の方法で製造すると、フィルムを長期間保存したり、加熱や加湿熱した場合に従来よりも大きく寸法変化するため、例えば、経時でロールの外観が悪化したり、このようなフィルムを保護フィルムとして偏光板加工した場合、得られた偏光板に剥がれやレコードスジ状の凹凸、カールが発生したり、このようなフィルムを含む偏光板を加熱や加湿熱処理した場合にカールや寸法変化が大きくなったりするという新たな課題が明らかになった。
本発明の目的は、ロールの外観に優れ、所望のレタデーション、かつ所望のレタデーションの湿度依存性を有し、かつ寸法変化の小さい光学フィルムとして偏光板や液晶表示装置に用いることができる光学フィルム及びその製造方法を提供することにある。また、このような光学フィルムを用いた剥がれやレコードスジ状の凹凸及びカールの発生が抑えられる偏光板を提供することにある。また、正面及び斜めから観察した際の表示面の光ムラ発生が抑えられる液晶パネルないしは液晶表示装置を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、前記偏光板の剥がれの問題は、表示ムラを解消させるために設定した光学フィルム中の１又は２種以上の添加剤の総含有量と膜厚との関係（Ｃｔ／ｄ≧０．３７５）を満たすフィルムの力学強度の弱さ（引張剛性の低さ）や弾性率の高さ（クリープしにくさ）に起因しており、これに寸法変化率の大きさが剥がれを助長していると推定した。また、フィルムの寸法変化率の大きさは、光学フィルム中の１又は２種以上の添加剤の総含有量と膜厚との関係（Ｃｔ／ｄ≧０．３７５）を満たすウェブの力学強度の弱さ（引張剛性の低さ）や乾燥速度の速さに由来する、残留歪みの溜まりやすさに起因しており、これを解消させることが重要であることが分かった。すなわち、前記総含有量と膜厚との関係（Ｃｔ／ｄ≧０．３７５）を満たすウェブは乾燥速度が速いため、乾燥に伴う収縮速度が速い。したがって、この収縮に合わせてテンター幅を縮幅させないとウェブに応力がかかり、残留歪みが溜まる原因となるため、収縮速度とテンター幅のプロファイルとを一致させることが重要である。特に、前記総含有量と膜厚との関係を満たすウェブでは、テンター内での残留溶媒量が少なく、残留歪みの緩和速度が遅いため、このような工夫が非常に重要となる。一方、残留歪みを除くことを目的とした熱処理（所謂アニール処理）は一般に知られているが、前記総含有量と膜厚との関係（Ｃｔ／ｄ≧０．３７５）を満たすフィルムでは、このような従来から知られている処理をしても十分に寸法変化率を低減することができず、また、このような処理をした場合に液晶表示装置を斜めから観察した際に視認される円形状の光ムラの改良効果が薄れることがあるという別の問題も発生することが明らかになった。したがって、前記総含有量と膜厚との関係を満たすフィルムは残留歪みを溜めずに製膜することが好ましいことを見出した。

さらに、前記偏光板のレコードスジ状の凹凸の問題は、前記総含有量と膜厚との関係を満たすフィルムの力学強度の弱さ（引張剛性の低さ）や寸法変化率の大きさに起因しており、特に偏光板の透過軸方向の力学強度や寸法変化率の影響が大きいことが推定された。
また、前記偏光板のカールの問題は、偏光膜を挟んで対向側に使用される光学フィルムと本発明のフィルムとの引張剛性、膨張係数（湿度膨張係数、熱膨張係数）、寸法変化率のバランスが崩れると発生し、一般に対向側に用いられる光学フィルムは本発明のフィルムよりこれらの値が小さいため、本発明のフィルムにおいては、寸法変化率を小さくすることが好ましいことが推定された。
一方、産業的な観点から本発明の光学フィルムは一定以上の幅を有していることが好ましい。そのために、例えば、ダイや流延支持体の幅を広げることは有効であるが、コストの観点から限界があるため、製膜中に幅方向に延伸することが好ましい。そして、該延伸工程における残留溶媒量を特定の範囲に調整することによって、残留歪みを溜めずに延伸できることを見出した。
そして、これらを適宜組み合わせることによって、寸法変化率の問題まで解決されたフィルムを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記の手段により達成することができる。

〔１〕
１又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含む光学フィルムであって、
該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位：前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位：μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルム。
ただし、寸法変化率は、光学フィルムを６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合の寸法変化を初期長で除した値の絶対値である。
〔２〕
フィルム厚みが５〜８０μｍである〔１〕に記載の光学フィルム。
〔３〕
引張り弾性率が３．０ＧＰａ以上である〔１〕又は〔２〕に記載の光学フィルム。
〔４〕
前記寸法変化率がフィルムの弾性率が最大となる方向と直交する方向における寸法変化率である〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔５〕
前記光学フィルムが、セルロースエステル及び添加剤を含有する層が２層以上積層されたフィルムである、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔６〕
少なくとも〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルムを含む偏光板であって、前記光学フィルムの弾性率が最大となる方向と、該偏光板の吸収軸方向とが、互いに平行である偏光板。
〔７〕
少なくとも〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルムを含む偏光板であって、前記光学フィルムの弾性率が最大となる方向と、該偏光板の吸収軸方向とが、互いに直交である偏光板。
〔８〕
少なくとも〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルム、又は、〔６〕若しくは〔７〕に記載の偏光板を含む画像表示装置。
〔９〕
１又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含み、
該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位 前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位 μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルムの製造方法であって、
少なくとも前記添加剤、セルロースエステル、及び残留溶媒を含むウェブをテンターで把持した後に、
（Ａ）残留溶媒量がウェブの全固形分当り３〜２５０質量％の状態で幅方向に延伸する工程、
（Ｂ）続いて幅方向に縮幅させる工程、
（Ｃ）残留溶媒量がウェブの全固形分当り０．０１〜３０質量％の状態で（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ＋２０）℃の範囲で設定される温度（Ｔ１）で５〜５，０００秒間加熱する工程、を含む光学フィルムの製造方法。［ここで、Ｔｇはウェブのガラス転移温度（単位；℃）を表し、Ｔｃはウェブの結晶化温度（単位；℃）を表す。］
〔１０〕
前記（Ａ）〜（Ｃ）工程の後に、
（Ｄ）ウェブ（フィルム）をテンターから外す工程を含み、（Ｄ）工程以降の最高加熱温度（Ｔ２）が前記Ｔ１より低い〔９〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔１１〕
１又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含み、
該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位 前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位 μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルムの製造方法であって、
少なくとも前記添加剤、セルロースエステル、及び残留溶媒を含むウェブをテンターで把持した後に、
（Ａ）残留溶媒量がウェブの全固形分当り３〜２５０質量％の状態で幅方向に延伸する工程、
（Ｂ）続いて幅方向に縮幅させる工程、
（Ｃ）残留溶媒量がウェブの全固形分当り０．０１〜３０質量％の状態で（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ＋２０）℃の範囲で設定される温度（Ｔ１）に加熱する工程、
（Ｄ）ウェブ（フィルム）をテンターから外す工程を含み、さらに
（Ｅ）ローラー搬送ゾーンで（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ＋２０）℃の範囲で設定される温度（Ｔ３）に加熱した後に、１０〜（Ｔｇ−２０）℃の範囲で設定される温度（Ｔ４）に冷却する工程を含む光学フィルムの製造方法。［ここで、Ｔｇはウェブのガラス転移温度（単位；℃）を表し、Ｔｃはウェブの結晶化温度（単位；℃）を表す。］
〔１２〕
前記（Ｅ）工程における冷却時の搬送張力が、加熱時の搬送張力よりも低い〔１１〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔１３〕
前記（Ｂ）工程における幅の縮幅率が０．５％以上である〔９〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
〔１４〕
前記（Ｂ）工程における幅の縮幅率（Ｗｔ）とウェブの自由収縮率（Ｗｗ）との比（Ｗｔ／Ｗｗ）が０．７〜１．３である〔９〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
〔１５〕
１又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含み、
該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位 前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位 μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルムの製造方法であって、
少なくとも二層を共流延法により流延する工程を有し、
前記少なくとも二層のうち、少なくとも一層が添加剤、及びセルロースエステルを含む層であって、
且つ前記少なくとも二層のうち、少なくとも一層を形成するためのドープ溶液の固形分濃度と、別の層を形成するためのドープ溶液の固形分濃度とが異なる光学フィルムの製造方法。

本発明は、更に、下記の構成であることが好ましい。
〔１６〕
４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度が５００〜３０００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔１７〕
前記寸法変化率がフィルムの弾性率が最大となる方向における寸法変化率である〔１〕〜〔５〕及び〔１６〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔１８〕
前記添加剤が、繰り返し単位を有する化合物である〔１〕〜〔５〕、〔１６〕及び〔１７〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔１９〕
一般式（１）又は（２）で表される化合物を含有する、〔１〕〜〔５〕及び〔１６〕〜〔１８〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
一般式（１）

（一般式（１）中、Ｒａは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換の複素環基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアシル基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。）
一般式（２）

（一般式（２）中、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換の複素環基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ^５及びＸ^６はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアシル基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。）
〔２０〕
前記光学フィルムが偏光膜よりも液晶セル側に配置されている〔８〕に記載の画像表示装置。

本発明のセルロースエステルを含む光学フィルムは、ロールの外観に優れ、所望のレタデーション、かつ所望のレタデーションの湿度依存性を有し、かつ寸法変化の小さい光学フィルムとして偏光板や液晶表示装置に用いることができる。このような光学フィルムを用いた偏光板では、剥がれ、レコードスジ状の凹凸及びカールの発生が抑えられる。また、本発明の光学フィルムを用いて製造される位相差フィルムや偏光板を用いた液晶パネル、並びに液晶表示装置は、正面及び斜めから観察した際の表示面の光ムラ発生が抑えられ、優れた信頼性を示す。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」及び「（数値１）乃至（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。

本発明の光学フィルムは、少なくともセルロースエステル及び添加剤を含有するフィルムであって、１又は２種以上の添加剤をセルロースエステルに対して３０質量％未満、且つＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たす量だけ含有する。添加剤としては、通常セルロースエステルに使われる添加剤（例えば、発明協会公開技報２００１−１７４５）を用いることができ、後述のような繰り返し単位を有する化合物であることが、ブリードアウト抑制やフィルム製造過程における揮発抑制の観点から好ましい。

本発明においては、前記添加剤は、前記セルロースエステルや後述するセルロースエステルとは異なる高分子化合物とは異なる成分であり、１又は２種以上の添加剤の総含有量（Ｃｔ）を算出する際には、セルロースエステルや後述するセルロースエステルとは異なる高分子化合物は、「添加剤」に含めないものとする。
本発明の光学フィルムは、添加剤（好ましくは、繰り返し単位を有する化合物）をセルロースエステルに対して上記の量含有させることで、液晶表示装置の光ムラを改善することができる。

また、１又は２種以上の添加剤（好ましくは、繰り返し単位を有する化合物）の総含有量と膜厚との関係は、Ｃｔ／ｄ≧０．５６３を満たすことがより好ましく、Ｃｔ／ｄ≧０．７５０であることがさらに好ましい。
Ｃｔ／ｄの上限値としては特に制限はないが、Ｃｔ／ｄ≦３．０であることが好ましく、Ｃｔ／ｄ≦２．０であることがより好ましく、Ｃｔ／ｄ≦１．５であることが更に好ましい。

１又は２種以上の添加剤（好ましくは、繰り返し単位を有する化合物）の総含有量は、セルロースエステルに対して２質量％以上３０質量％未満であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、６〜２０質量％であることが更に好ましい。含有量が２質量％以上でありＣｔ／ｄ≧０．３７５を満たすことによって光ムラを改善することができるため好ましく、３０質量％未満であることにより、経時でのロール外観悪化を抑制しやすく好ましい。
なお、添加剤を２種以上含有させる場合には、本発明の光学フィルムでは該２種以上の添加剤の合計含有量が上記範囲に収まればよい。また、本発明の光学フィルムがセルロースエステル以外のポリマーを含む場合（例えば、ポリマーブレンド）は、該セルロースエステル以外のポリマーは添加剤に含めないものとする。

［繰り返し単位を有する化合物］
本発明の光学フィルムは、繰り返し単位を有する化合物を含有することが好ましい。
本発明における繰り返し単位を有する化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、６００〜５００００であることが好ましく、９００〜１００００であることがより好ましく、１０００〜５０００が更に好ましい。繰り返し単位を有する化合物の数平均分子量は６００以上であれば揮発性が低くなり、本発明の光学フィルムを製膜したり、延伸した時の高温条件下における揮散によるフィルム故障や工程汚染を生じにくくなると同時に、分子量を上昇させることによって湿熱環境下で保持した場合のレタデーション変化を抑制することができる。また、５００００以下であればセルロースエステルとの相溶性を確保することができ、セルロースエステル分子に由来すると考えられるレタデーションの湿度依存性を効果的に低減したり、ブリードアウトを抑制したりすることができる。ただし、本発明における繰り返し単位を有する化合物は、このような繰り返し単位部分を有する化合物のみからなるものに限定されることはなく、繰り返し単位を有さない化合物との混合物であってもよい。

本発明における繰り返し単位を有する化合物の数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。
また、本発明の繰り返し単位を有する化合物は使用する環境温度あるいは湿度下で（一般には室温状況、所謂２５℃、相対湿度６０％）、液体であっても固体であっても良い。また、その色味は少ないほど良好であり特に無色であることが好ましい。熱的にはより高温において安定であることが好ましく、分解開始温度が１５０℃以上、更に２００℃以上が好ましい。
以下、本発明に用いられる繰り返し単位を有する化合物について、その具体例を挙げながら詳細に説明するが、本発明で用いることができる繰り返し単位を有する化合物はこれらに限定されるものではない。

（繰り返し単位を有する化合物の種類）
本発明の光学フィルムに用いることのできる繰り返し単位を有する化合物としては、特に限定されないが、縮合物若しくは付加物を挙げることができ、縮合物としては、多価アルコールと多塩基酸との縮合物、多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物、多価アルコールと多塩基酸との縮合物とイソシアナート化合物との縮合物を好ましく挙げることができ、付加物としては、アクリル酸エステルの付加物、メタクリル酸エステルの付加物を好ましく挙げることができる。また、ポリエーテル系化合物、ポリウレタン系化合物、ポリエーテルポリウレタン系化合物、ポリアミド系化合物、ポリスルフォン系化合物、ポリスルフォンアミド系化合物、後述するその他の高分子系化合物から選択される少なくとも１種の数平均分子量が６００以上の化合物を用いることもできる。

そのうち少なくとも１種は、多価アルコールと多塩基酸との縮合物、多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物、アクリル酸エステルの付加物、メタクリル酸エステルの付加物であることが好ましく、多価アルコールと多塩基酸との縮合物、多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物であることがより好ましく、多価アルコールと多塩基酸との縮合物であることが更に好ましい。
以下に、本発明で好ましく用いられる繰り返し単位を有する化合物について種類別に記述する。

（多価アルコールと多塩基酸との縮合物）

まず、本発明で用いられる多価アルコールと多塩基酸との縮合物について説明する。好ましい多価アルコールと多塩基酸との縮合物としては、特に限定されないが、二塩基酸とグリコールの反応によって得られるものであり、反応物の両末端は反応物のままでもよいが、更にモノカルボン酸やモノアルコールを反応させて、所謂末端の封止を実施すると湿熱環境下で保持した場合のレタデーション変化を抑制することができ好ましい。このような縮合物では、末端が未封止の縮合物と比較して水酸基価が低下し、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。
本発明で用いられる多価アルコールと多塩基酸との縮合物において、該多価アルコールは少なくとも炭素数３以上の多価アルコールを含むことが流延支持体の汚れ抑制の観点から好ましい。
本発明で使用される多価アルコールと多塩基酸との縮合物は、炭素数２〜１２のグリコールと炭素数４〜１２の二塩基酸とから合成することが好ましい。

本発明の多価アルコールと多塩基酸との縮合物に使用される二塩基酸としては、炭素数３〜１２の脂肪族ジカルボン酸残基又は脂環式ジカルボン酸残基又は炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸残基であることが好ましい。そして、加熱処理に伴うブリードアウトの程度を良化させるため、少なくとも炭素数４以下の脂肪族多塩基酸を含むこと、及び／又は芳香族多塩基酸を含むことがより好ましい。また、グリコールとしては、炭素数が２〜１２の脂肪族又は脂環式グリコール残基、炭素数６〜１２の芳香族グリコール残基であることが好ましい。これらは所望のレタデーションに応じて、適宜選択して使用することができ、１種類だけを含有させても良く、２種類以上を含有させてもよい。例えば、レタデーションを低減させたフィルムを作製したい場合には、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸残基又はフタル酸残基、及び脂肪族又は脂環式グリコール残基を選択することが好ましい。また、レタデーションを上昇させたフィルムを作成したい場合には、芳香族ジカルボン酸残基及び／又は芳香族グリコール残基を含有させることが好ましい。
以下、本発明における多価アルコールと多塩基酸との縮合物の合成に好ましく用いることができる二塩基酸及びグリコールについて説明する。

二塩基酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のいずれも用いることができる。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。なかでも、マロン酸、コハク酸及びアジピン酸を含むことが相溶性向上の観点から好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、１，４―ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。なかでも、フタル酸及びテレフタル酸が好ましく、テレフタル酸が特に好ましい。
本発明に用いる二塩基酸の炭素数は、３〜１２であることが好ましく、４〜８であることがより好ましく、４〜６であることが好ましい。本発明では２種以上の二塩基酸の混合物を用いてもよく、この場合、２種以上の二塩基酸の平均炭素数が上記範囲となることが好ましい。二塩基酸の炭素数が上記範囲であれば、光ムラの改良に加えて、セルロースエステルとの相溶性に優れ、光学フィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。
脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用することも好ましい。具体的には、アジピン酸とフタル酸との併用、アジピン酸とテレフタル酸との併用、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸のとの併用が好ましく、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸との併用がより好ましい。脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用する場合、両者の比率（モル比）は特に限定されないが、９５：５〜４０：６０が好ましく、５５：４５〜４５：５５がより好ましい。

グリコール（ジオール）としては、脂肪族ジオール及び芳香族ジオールが挙げられ、脂肪族ジオールが好ましい。
脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を挙げることができ、例えば、エチレングリコール（エタンジオール）、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
好ましい脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンジオールの少なくとも１種であり、特に好ましくは、エチレングリコール及び１，２−プロパンジオールの少なくとも１種である。２種用いる場合は、エチレングリコール及び１，２−プロパンジオールを用いることが好ましい。
グリコールの炭素数は、２〜１０であることが好ましく、２〜６であることがより好ましく、２〜４であることが特に好ましい。２種以上のグリコールを用いる場合には、該２種以上の平均炭素数が上記範囲となることが好ましい。グリコールの炭素数が上記範囲であれば、光ムラの改良に加えて、セルロースエステルとの相溶性に優れ、フィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。

また、本発明の多価アルコールと多塩基酸との縮合物の両末端は、モノアルコール残基やモノカルボン酸残基で保護することが好ましい。その場合、モノアルコール残基としては炭素数１〜３０の置換、無置換のモノアルコール残基が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｔｅｒｔ−ノニルアルコール、デカノール、ドデカノール、ドデカヘキサノール、ドデカオクタノール、アリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、３−フェニルプロパノールなどの置換アルコールなどが挙げられる。

また、モノカルボン酸残基で封止する場合は、モノカルボン酸残基として使用されるモノカルボン酸は、炭素数１〜３０の置換、無置換のモノカルボン酸が好ましい。これらは、脂肪族モノカルボン酸でも芳香族カルボン酸でもよい。まず好ましい脂肪族モノカルボン酸について記述すると、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、カプリル酸、カプロン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられ、芳香族モノカルボン酸としては、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種又は２種以上の混合物として使用することができる。

このとき、両末端のモノカルボン酸残基の炭素数が３以下であると、揮発性が低下し、該多価アルコールと多塩基酸との縮合物の加熱による減量が大きくならず、工程汚染の発生や面状故障の発生を低減することができる。このような観点からは、封止に用いるモノカルボン酸類としては脂肪族モノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸が炭素数２〜２２の脂肪族モノカルボン酸であることがより好ましく、炭素数２〜３の脂肪族モノカルボン酸であることが更に好ましく、炭素数２の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸（末端がアセチル基となる）が最も好ましい。封止に用いるモノカルボン酸は２種以上を混合してもよい。

なお、多価アルコールと多塩基酸との縮合物の両末端が未封止の場合、該縮合物はポリエステルポリオールであることが好ましい。

以上、具体的な好ましい多価アルコールと多塩基酸との縮合物としては、ポリ（エチレングリコール／アジピン酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／アジピン酸）エステル、ポリ（１，３−ブタンジオール／アジピン酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／セバチン酸）エステル、ポリ（１，３−ブタンジオール／セバチン酸）エステル、ポリ（１，６−ヘキサンジオール／アジピン酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／フタル酸）エステル、ポリ（１，３−ブタンジオール／フタル酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／テレフタル酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／１，５−ナフタレン−ジカルボン酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／テレフタル酸）エステルの両末端が２−エチル−ヘキシルアルコールエステル／ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エステルの両末端が２−エチル−ヘキシルアルコールエステル、アセチル化ポリ（ブタンジオール／アジピン酸）エステル、などを挙げることができる。

かかる多価アルコールと多塩基酸との縮合物の合成は常法により、上記二塩基性酸又はこれらのアルキルエステル類とグリコール類との（ポリ）エステル化反応又はエステル交換反応による熱溶融縮合法か、あるいはこれら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。これらの多価アルコールと多塩基酸との縮合物については、村井孝一編者「可塑剤 その理論と応用」（株式会社幸書房、昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細な記載がある。また、特開平０５−１５５８０９号、特開平０５−１５５８１０号、特開平５−１９７０７３号、特開２００６−２５９４９４号、特開平０７−３３０６７０号、特開２００６−３４２２２７号、特開２００７−００３６７９号各公報などに記載されている素材を利用することもできる。

また、商品として各社から販売されているもののうち、分子量が前記好ましい範囲である化合物（オリゴマー）を添加剤として用いることができる。具体的には、株式会社ＡＤＥＫＡから、多価アルコールと多塩基酸との縮合物としてＤＩＡＲＹ ２００７、５５頁〜２７頁に記載にアデカサイザー（アデカサイザーＰシリーズ、アデカサイザーＰＮシリーズとして各種あり）を使用でき、また大日本インキ化学工業株式会社「ポリマ関連製品一覧表２００７年版」２５頁に記載のポリライト各種の商品や、大日本インキ化学工業株式会社「ＤＩＣのポリマ改質剤」（２００４．４．１．０００ＶＩＩＩ発行）２頁〜５頁に記載のポリサイザー各種を利用できる。更に、米国ＣＰ ＨＡＬＬ社製のＰｌａｓｔｈａｌｌ Ｐシリーズとして入手できる。ベンゾイル官能化ポリエーテルは、イリノイ州ローズモントのベルシコルケミカルズ（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商品名ＢＥＮＺＯＦＬＥＸで商業的に販売されている（例えば、ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ４００、ポリプロピレングリコールジベンゾエート）。

（多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物）
次に、本発明で用いられる多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物について説明する。本発明の多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物とは、ジカルボン酸とポリエーテルジオールとの縮合オリゴマーを示すものである。ジカルボン酸としては、多価アルコールと多塩基酸との縮合物で記述した炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸残基又は炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸残基をそのまま使用するものである。

次に炭素原子２〜１２個の脂肪族グリコールを有するポリエーテル類としては、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール並びにこれらの組み合わせが挙げられる。典型的に有用な市販のポリエーテルグリコール類としては、カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）レジン、プルロニックス（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ）レジン及びニアックス（Ｎｉａｘ）レジンが挙げられる。本発明に使用されるポリエステルポリエーテル系可塑剤の製造に際しては、当業者に周知の常用されている重合法が使用できる。

これらの多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物としては、米国特許第４，３４９，４６９号明細書に記載されている多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物などが挙げられる。基本的に、例えばジカルボン酸として１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と、ポリエーテルとして１，４−シクロヘキサンジメタノール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールなどから合成される多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物である。その他の有用な多価エーテルアルコールと多塩基酸との縮合物としては、例えば以下に示すもののうち、分子量が前記好ましい範囲である化合物（オリゴマー）を用いることができる。具体的には、ＤｕＰｏｎｔ製のハイテレル（Ｈｙｔｒｅｌ）コポリエステル類やＧＡＦ製のガルフレック（Ｇａｌｆｌｅｘ）ポリマーのようなコポリマーのごとき市販のレジンが挙げられる。これらは、特開平５−１９７０７３号公報に記載の素材を利用できる。株式会社ＡＤＥＫＡからアデカサイザーＲＳシリーズとして市販されており利用できる。また、アルキル官能化ポリアルキレンオキシドであるポリエステルエーテル系可塑剤は、デラウェア州ウィルミントンのアイシーアイ（ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商品名ＰＹＣＡＬで商業的に販売されている（例えば、ＰＹＣＡＬ９４、ポリエチレンオキシドのフェニルエステル）。

（多価アルコールと多塩基酸との縮合物とイソシアナート化合物との縮合物）
更に、本発明で用いられる多価アルコールと多塩基酸との縮合物とイソシアナート化合物との縮合物について説明する。該縮合物は、多価アルコールと多塩基酸との縮合物とイソシアナート化合物の縮合で得ることができる。まず、多価アルコールと多塩基酸との縮合物としては、前記の両末端を封止する前の多価アルコールと多塩基酸との縮合物をそのまま使用でき、多価アルコールと多塩基酸との縮合物で前述した素材を好ましく利用できる。

ポリウレタン構造を形成するジイソシアナート成分としては、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等で代表されるＯＣＮ（ＣＨ_２）_ｐＮＣＯ（ｐ＝２〜８）ポリメチレンイソシアナート並びに、ｐ−フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ｐ，ｐ′−ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート等の芳香族ジイソシアナート、更には、ｍ−キシリレンジイソシアナート等が用いられるが、これらに制限されるものではない。これらの中でも、特にトリレンジイソシアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナートが好ましいものである。

本発明において多価アルコールと多塩基酸との縮合物とイソシアナート化合物との縮合物の合成は、原料のポリエステルジオール類とジイソシアナートとを混じ攪拌下加熱させる常法の合成法により、容易に得る事ができる。これらは、特開平５−１９７０７３号、特開２００１−１２２９７９号、特開２００４−１７５９７１号、特開２００４−１７５９７２号各公報などに記載してある素材を利用できる。

（セルロースエステル以外の高分子化合物）
本発明においては、セルロースエステル以外に、その他の高分子系化合物も併用し得るものである。該高分子系化合物としては、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル系ポリマー（エステル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、ドデシル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基、ベンジル基、フェニル基など）、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリＮ−ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー、ポリスチレン、ポリ４−ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、酢酸ビニル、等が挙げられる。

これら高分子系化合物は１種の繰り返し単位からなる単独重合体でも、複数の繰り返し構造体を有する共重合体でも良い。また、上記ポリマーを２種以上併用して用いても良い。これらの高分子系化合物は、各々単独で用いても良く、またこれらを混合して用いても同様の効果が得られる。これらの中でも、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルあるいは他のビニルモノマーとの共重合度体が好ましく、特にはポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル系ポリマー（エステル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、オレイル基）を基本とする高分子系化合物が好ましい。

［湿度依存性低減剤］
本発明の光学フィルムは、前記の添加剤に加え、更に湿度依存性を低減させる化合物として、下記式（Ａ）で定義されるΔＲｔｈ（Ａ）が−１００以上０ｎｍ未満である湿度依存性低減剤を含有させることもできる。このような添加剤を併用すると、Ｒｔｈの湿度依存性をより効率的に低減することができるため、添加剤の総量を低減することもできる。そして、添加剤の総量を低減することは、寸法変化率低減の観点からも好ましい。
式（Ａ） ΔＲｔｈ（Ａ）＝（ΔＲｔｈ（ｒｈ、Ａ）−ΔＲｔｈ（ｒｈ、０））／Ｑ［式中、ΔＲｔｈ（ｒｈ、Ａ）は、該化合物が添加されたフィルムの２５℃・相対湿度１０％におけるＲｔｈから２５℃・相対湿度８０％におけるＲｔｈを引いた値を表し、ΔＲｔｈ（ｒｈ、０）は、該化合物が添加されていないフィルムの２５℃・相対湿度１０％におけるＲｔｈから２５℃・相対湿度８０％におけるＲｔｈを引いた値を表し、Ｑは該フィルム中のセルロースエステルの質量を１００としたときの該化合物の質量を表す。］
このような化合物を使用すると、少ない添加量でも効果的にΔＲｔｈを低減することができるため、セルロースエステルに対する添加剤の総量を減らすことができ、例えば、製膜過程での添加剤の揮散を抑制したり、フィルムの搬送性を向上させたり、フィルムのブリードアウトを抑制したりすることができる。ΔＲｔｈ（Ａ）は−５０〜１０ｎｍがより好ましく、−３０〜０ｎｍが更に好ましい。
このような化合物としては、水素結合性基を有しており、かつ分子量あたりの水素結合性基密度が高い化合物を挙げることができる。水素結合性基としては、少なくとも１つの−ＯＨ基又は−ＮＨ基を含有する基であるのが好ましく、例えば、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（−ＳＯＮＨＲ）、ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨＲ）、アミノ基（−ＮＨＲ）、ウレタン基（−ＮＨＣＯＯＲ）、アミド基（−ＮＨＣＯＲ）がより好ましい。ただし、Ｒは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基又はヘテロ環基を表すが、好ましくは、水素原子を表す。より好ましくは、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基又はウレイド基であり、更に好ましくはアミノ基、ヒドロキシル基である。そしてヒドロキシル基のうち、少なくとも１つはフェノール性水酸基であることが更にまた好ましい。
レタデーションの湿度依存性を低減させる化合物としては、例えば下記のような化合物を具体例として挙げることができる。

（ヒドロキシル基を有する化合物）
本発明で好ましく用いられるヒドロキシル基を含む化合物であって、より好ましくはフェノール性水酸基を含む化合物としては、例えば、特開２００８−８９８６０号の１３〜１９ページに記載のある化合物Ａや、特開２００８−２３３５３０号の７〜９ページに記載のある一般式（Ｉ）で表される化合物を好ましく用いることができる。

（アミノ基を有する化合物）
本発明で好ましく用いられるアミノ基を含む化合物としては、特に限定されることはないが、下記一般式（１）又は（２）で表される化合物であることが好ましい。

一般式（１）

（一般式（１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又はアリール基を表す。Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基又は複素環基を表す。）

一般式（２）

（一般式（２）中、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又はアリール基を表す。Ｘ^５及びＸ^６はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基又は複素環基を表す。）
前記、Ｘ^１〜Ｘ^６は、単結合又は２価の連結基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、２価の連結基としては、下記一般式（３）で表される群の中から選ばれることが好ましい。

一般式（３）

以下、アミノ基を有する化合物として、本発明に好ましく用いることのできる化合物を示す。

また、アミノ基を有する化合物としては、ピリジン又はピリミジン母核とし、置換可能ないずれかの位置にアミノ基を置換基として有するものも好ましく、下記一般式（３）で表される化合物であることも好ましい。
一般式（３）

一般式（３）中、Ｙはメチン基又は窒素原子を表す。Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃはそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^１は単結合又は下記２価の連結基群（Ｌ）から選択される２価の連結基を表す。Ｘ^２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成してもよい。
連結基群（Ｌ）

（各式中、＊側が前記一般式（３）で表される化合物中の含窒素芳香環に置換している窒素原子との連結部位であり、Ｒ^ｇは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。）

一般式（３）中、Ｙはメチン基又は窒素原子を表す。水素結合性を増大させる観点から、Ｙは窒素原子を表すことが好ましい。

一般式（３）中、Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃはそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。
Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃが２価の連結基を表す場合、該２価の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、又は、−Ｎ（Ｒｆ）−が好ましい（Ｒｆは水素原子又はアルキル基を表す）。
Ｒｆがアルキル基を表す場合、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基がより好ましい。
Ｑａは、単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表すことが好ましく、単結合又は酸素原子を表すことがより好ましい。
Ｑｂは、単結合を表すことが好ましい。
Ｑｃは、単結合を表すことが好ましい。

一般式（３）中、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルキル基を表す場合、炭素数１〜１２であることが好ましく、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルケニル基を表す場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルキニル基を表す場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアリール基を表す場合、炭素数６〜１８であることが好ましく、炭素数６〜１２であることがより好ましく、炭素数６（フェニル基）であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃが複素環基を表す場合、モルホリニル基などが挙げられる。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃが−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表す場合、Ｒｄ又はＲｄ’が水素原子であることが好ましい。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは置換基を有していてもよく、該置換基としては前記一般式（１）におけるＲａが有していてもよい置換基と同様である。

ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよく、環を形成する場合の環としては含窒素芳香族環であることが好ましく、イミダゾール環であることがより好ましい。

Ｒａは、水素原子、アルキル基、又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましい。
Ｒｂは、水素原子であることが好ましい。
Ｒｃは、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）であることが好ましい。

Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒｄ及びＲｄ’が置換基を表す場合、該置換基としては前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃが有してもよい置換基と同様である。また、Ｒｄ、Ｒｄ’は更に置換基を有してもよく、該更なる置換基としては前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃが有してもよい置換基と同様である。

一般式（３）中、Ｘ^１は単結合又は前記連結基群（Ｌ）から選択される２価の連結基を表す。
Ｘ^１は、下記３種の連結基のいずれかであることがより好ましく、カルボニル基であることが更に好ましい。

（各式中、＊側が前記一般式（３）で表される化合物中の含窒素芳香環に置換している窒素原子との連結部位であり、Ｒ^ｇは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。）
一般式（３）中、Ｘ^２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｘ^２が２価の連結基を表す場合の具体例及び好ましい範囲は、Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃが２価の連結基を表す場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。
Ｘ^２は、単結合を表すことが好ましい。

一般式（３）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ^１及びＲ^２がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す場合、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基の具体例及び好ましい範囲としては、前記Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。また、Ｒ^１及びＲ^２が有してもよい置換基の例も前記Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃが有してもよい置換基の例と同様である。

Ｒ^１は、置換又は無置換のアリール基を表すことが好ましい。該アリール基が有してもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又は、置換若しくは無置換のスルファモイル基がより好ましい。前記カルバモイル基又はスルファモイル基が有してもよい置換基としては、アルキル基が好ましい。

Ｒ^２は、水素原子を表すことが好ましい。

前記一般式（３）で表される化合物は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（４）

一般式（４）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２はそれぞれ、前記一般式（３）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２と同義である。Ｘ^３は単結合又は前記２価の連結基群（Ｌ）から選ばれる連結基を表す。Ｘ^４は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は互いに連結して環を形成してもよい。

一般式（４）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２はそれぞれ、前記一般式（３）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式（４）中、Ｘ^３は単結合又は前記２価の連結基群を表す。Ｘ^３の具体例及び好ましい範囲は前記一般式（３）中のＸ^１の具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（４）中、Ｘ^４は単結合又は２価の連結基を表す。Ｘ^４の具体例及び好ましい範囲は前記一般式（１）中のＸ^２の具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（４）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ^３及びＲ^４の具体例及び好ましい範囲は前記一般式（３）中のＲ^１及びＲ^２の具体例及び好ましい範囲と同様である。

前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（５）

一般式（５）中のＹ、Ｑａ、及びＲａはそれぞれ、一般式（４）中のＹ、Ｑａ、及びＲａと同義である。Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアリール基を表す。

一般式（５）中のＹ、Ｑａ、及びＲａはそれぞれ、一般式（４）中のＹ、Ｑａ、及びＲａと同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式（５）中、Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアリール基を表す。該アリール基の具体例及び好ましい範囲は、前記一般式（３）中のＲ^１がアリール基を表す場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。

前記一般式（５）で表される化合物が、下記一般式（６）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（６）

一般式（６）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２はそれぞれ、一般式（５）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２と同義である。

一般式（６）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２はそれぞれ、一般式（５）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。

前記一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（７）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（７）

一般式（７）中、Ｑ^ｄは単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。Ｒ^ａ８は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。

一般式（７）中、Ｑ^ｄは単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。Ｑ^ｄは単結合又は酸素原子であることが好ましい。
一般式（７）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６は水素原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、又は炭素原子数１〜８のアルキル基であることがより好ましい。

以下、一般式（３）で表される化合物として、本発明に好ましく用いることのできる化合物を示す。

また、アミノ基を有する化合物としては、下記一般式（８）で表される化合物であることも好ましい。
一般式（８）

一般式（８）中、Ｑａ_８及びＱｃ_８はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒａ_８及びＲｃ_８はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^８１は単結合又は前記２価の連結基群から選択される２価の連結基を表す。Ｘ^８２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^８１及びＲ^８２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^８１とＲ^８２は互いに連結して環を形成してもよい。

一般式（８）中、Ｑａ_８及びＱｃ_８の具体例は一般式（３）中のＱａと同様である。
一般式（８）中、Ｒａ_８及びＲｃ_８の具体例は一般式（３）中のＲａと同様である。
一般式（８）中、Ｘ^８１の好ましい範囲は一般式（３）中のＸ^１と同様である。
一般式（８）中、Ｘ^８２の好ましい範囲は一般式（３）中のＸ^２と同様である。
一般式（８）中、Ｒ^８１の好ましい範囲は一般式（３）中のＲ^１と同様である。
一般式（８）中、Ｒ^８２の好ましい範囲は一般式（３）中のＲ^２と同様である。

また、アミノ基を有する化合物としては、下記一般式（９）で表される化合物であることも好ましい。
一般式（９）

一般式（９）中、Ｑａ_９は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒａ_９は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^９１は単結合又は前記２価の連結基群（Ｌ）から選ばれる連結基を表す。Ｘ^９２〜Ｘ^９４はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^９１〜Ｒ^９４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。Ｒ^９１とＲ^９２、及びＲ^９３とＲ^９４は互いに連結して環を形成してもよい。

一般式（９）中、Ｑａ_９の具体例は一般式（３）中のＱａと同様である。
一般式（９）中、Ｒａ_９の具体例は一般式（３）中のＲａと同様である。
一般式（９）中、Ｘ^９１の好ましい範囲は一般式（３）中のＸ^１と同様である。
一般式（９）中、Ｘ^９２〜Ｘ^９４の好ましい範囲は一般式（３）中のＸ^２と同様である。
一般式（９）中、Ｒ^９１の好ましい範囲は一般式（３）中のＲ^１と同様である。
一般式（９）中、Ｒ^９２〜Ｒ^９４の好ましい範囲は一般式（３）中のＲ^２と同様である。

一般式（８）又は（９）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。

また、アミノ基を有する化合物としては、下記一般式（１０）で表される化合物であることも好ましい。
一般式（１０）

一般式（１０）中、Ｘ^２１〜Ｘ^２６はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基又は複素環基を表す。

一般式（１０）中、Ｘ^２１〜Ｘ^２６が２価の連結基を表す場合の具体例は、前記一般式（１）におけるＸ^１が２価の連結基を表す場合の具体例と同様である。一般式（１０）中、Ｘ^２１〜Ｘ^２６が単結合であることが好ましい。
一般式（１０）中、Ｒ^２１〜Ｒ^２６の具体例は前記一般式（１）におけるＲ^１の具体例と同様である。一般式（１０）中、Ｒ^２１、Ｒ^２３、及びＲ^２５が水素原子であり、かつＲ^２２、Ｒ^２４、及びＲ^２６がアリール基であることが好ましい。

一般式（１０）で表される化合物の具体例としては例えば以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

［レタデーションの耐久性を向上させる化合物］
本発明の光学フィルムは、レタデーションの耐久性を向上させる化合物を含有させることもできる。レタデーションの耐久性には、フィルムを湿熱環境下で保持した場合のレタデーション変化として観測される耐久性と、フィルムを偏光板形態にした上で湿熱環境下で保持した場合のレタデーション変化とがある。前者に関しては、前述の少なくとも炭素数３以上の多価アルコール成分を含む縮合物を用いること、及び／又は後述の寸法変化率を制御することで改善させることができる。また、後者に関しては、前述の少なくとも炭素数３以上の多価アルコール成分を含む縮合物を用いること、及び／又は前述の繰り返し単位を有する化合物の好ましい（数平均）分子量の範囲内（６００〜５００００）で高い分子量に設定すること、及び／又はレタデーションの耐久性を向上させる化合物を添加することで改善させることができる。このような化合物として、分子内に塩基性の官能基を有する化合物を用いることができ、例えば下記のような化合物を具体例として挙げることができる。

［セルロースエステル］
次に、本発明におけるセルロースエステルについて説明する。
本発明の光学フィルムはセルロースエステルを含み、セルロースエステル含有量が３０〜９８質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９２質量％であることが更に好ましく、８０〜９０質量％であることが最も好ましい。このことにより、フィルムに適度な透湿性を付与することができ、偏光板加工性に優れた光学フィルムを製造することができる。
本発明の光学フィルムに用いられるセルロースエステルは、原料のセルロースと酸とのエステルであり、炭素数２〜２２程度のカルボン酸エステル（所謂セルロースアシレート）であることが好ましく、炭素数６以下の低級脂肪酸エステルであることがより好ましい。本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸の置換度の測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じた方法や、ＮＭＲ法を挙げることができる。そして、炭素数２〜２２程度のセルロースアシレートである場合には、繰り返し単位を有する縮合物を用い、特に炭素数２のセルロースアセテートである場合には、これに加え、繰り返し単位を有する付加物も好ましく用いることによって液晶表示装置の光ムラを改善することができる。
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースエステルでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えばプラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明の光学フィルムに対しては特に限定されるものではない。

本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、偏光板保護フィルム、光学フィルムの用途に用いる場合、フィルムに適度な透湿性や吸湿性を付与するため、セルロースの水酸基へのアシル置換度が２．００〜３．００であることが好ましい。更には置換度が２．３０〜２．９８であることが好ましく、２．７０〜２．９６であることがより好ましく、２．８０〜２．９４であることが更に好ましい。

セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸のうち、炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でも芳香族基でもよく特に限定されず、単一でも二種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれ更に置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉｓｏ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどが好ましく、アセチル、プロピオニル、ブタノイルがより好ましい。

これらの中でも、合成の容易さ、コスト、置換基分布の制御のしやすさなどの観点から、アセチル基、アセチル基とプロピル基の混合エステルが好ましく、アセチル基が特に好ましい。

本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であり、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が高すぎるとセルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなり、流延によりフィルム作製が困難になる傾向がある。重合度が低すぎると作製したフィルムの強度が低下してしまう傾向がある。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。特開平９−９５５３８に詳細に記載されている。

また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜４．０であることが好ましく、２．０〜３．５であることが更に好ましく、２．３〜３．４であることが最も好ましい。

低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量分布の点でも好ましい（分子量分布が狭い）セルロースアシレートを合成することができる。本発明のセルロースアシレートフィルムの製造時に使用される際には、セルロースアシレートの含水率は２質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．７質量％以下である。一般に、セルロースアシレートは、水を含有しており、その含水率は２．５〜５質量％が知られている。本発明で上記のようなセルロースアシレートの含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。本発明のこれらのセルロースアシレートに関しては、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。

本発明では、セルロースアシレートは置換基、置換度、重合度、分子量分布などの観点で、単一あるいは異なる二種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。

［レタデーション調整剤］
本発明の光学フィルムの光学異方性は、前述の繰り返し単位を有する化合物の添加によって制御することができるが、目的のレタデーションに応じて、更に異なる光学異方性調整剤を加えてもよい。例えば、公開特許公報 特開２００６−３０９３７号２３ページから７２ページに記載のＲｔｈを低減させる化合物を添加することもできるし、Ｒｔｈを上昇させる化合物、具体的には、芳香環を１個以上有する化合物が好ましく、２〜１５個有することがより好ましく、３〜１０個有することが更に好ましい。化合物中の芳香環以外の各原子は、芳香環と同一平面に近い配置であることが好ましく、芳香環を複数有している場合には、芳香環同士も同一平面に近い配置であることが好ましい。また、Ｒｔｈを選択的に上昇させるため、添加剤のフィルム中での存在状態は、芳香環平面がフィルム面と平行な方向に存在していることが好ましい。
前記添加剤は、単独で使用しても良いし、２種類以上の添加剤を組み合わせて使用しても良い。
Ｒｔｈを上昇させる効果のある添加剤としては、具体的には、特開２００５−１０４１４８号公報の３３〜３４頁に記載の可塑剤や、特開２００５−１０４１４８号公報の３８〜８９頁に記載の光学異方性のコントロール剤などが挙げられる。詳細な理由は分かっていないが、本発明においては、液晶表示装置を斜めから観察した際に視認される円形状の光ムラの視認性を抑制するために、Ｒｔｈを上昇させる効果のある低分子化合物を含有させることが、好ましい。

［レタデーション］
本発明の光学フィルムは、波長５９０ｎｍで測定したＲｅ及びＲｔｈ（下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）にて定義される）を、用途に応じて適切に調整することが重要であり、この値は、セルロースエステルの置換基の種類や置換度、前述の繰り返し単位を有する化合物の種類や添加量、フィルムの膜厚、製膜時の工程条件、延伸工程などにより制御することができる。
本発明の光学フィルムのレタデーションを低減させ、例えば、ＩＰＳモードの液晶パネル用途で使用する場合には、下記式（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）を満たすことが好ましく、更に保護フィルムとして用いられる光学フィルムを支持体として、後述の機能層を設けることもできる。これにより、例えば、液晶表示装置の表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりすることができる。
式（Ｉ） Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ｎｍ）
式（ＩＩ） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）
式（ＩＩＩａ） Ｒｅ＜１０
式（ＩＶａ） ｜Ｒｔｈ｜＜２５
（式中、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）である。）
この場合、面内の遅相軸の方位は特に限定されないが、面内でフィルムの弾性率が最大となる方位に対して略並行若しくは略直交であることが好ましい。Ｒｅは０〜５ｎｍがより好ましい。また、Ｒｔｈは−２０〜５ｎｍがより好ましく、−１０〜０ｎｍが更に好ましい。本発明のセルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の偏光板の液晶セル側保護フィルムとして用いる場合に、Ｒｅ及びＲｔｈが上記範囲にあると、斜め方向からの光漏れがより改良され、表示品位を向上させることができる。

本発明の光学フィルムのレタデーションを積極的に発現させ、例えば、ＶＡモードの液晶パネル用途で使用する場合には、下記式（ＩＩＩｂ）及び（ＩＶｂ）を満たすことが好ましく、更に保護フィルムとして用いられる光学フィルムを支持体として、後述の機能層を設けることもできる。これにより、例えば、液晶表示装置の表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりすることができる。
式（ＩＩＩｂ）： ３０≦Ｒｅ≦８５
式（ＩＶｂ）： ８０≦Ｒｔｈ≦３００
この場合、面内の遅相軸の方位は特に限定されないが、面内でフィルムの弾性率が最大となる方位に対して略並行若しくは略直交であることが好ましく、略並行であることがより好ましい。

更に、本発明の光学フィルムのレタデーションを積極的に発現させ、例えば、ＩＰＳモードの液晶パネル用途で使用する場合には、下記式（ＩＩＩｃ）及び（Ｖｃ）を満たすことが好ましく、更に保護フィルムとして用いられる光学フィルムを支持体として、後述の機能層を設けることもできる。これにより、例えば、液晶表示装置の表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりすることができる。
式（ＩＩＩｃ）： ６０≦Ｒｅ≦４００
式（ＩＶｃ）： −０．５≦Ｒｔｈ／Ｒｅ≦０．５
この場合、面内の遅相軸の方位は特に限定されないが、面内でフィルムの弾性率が最大となる方位に対して略並行若しくは略直交であることが好ましい。

なお、Ｒｅ及びＲｔｈは次のようにして測定できる。
（レタデーション）
本明細書において、Ｒｅ、Ｒｔｈ（単位；ｎｍ）は次の方法に従って求めたものである。まず、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、プリズムカップラー（ＭＯＤＥＬ２０１０ Ｐｒｉｓｍ Ｃｏｕｐｌｅｒ：Ｍｅｔｒｉｃｏｎ製）を用い、２５℃、相対湿度６０％において、５３２ｎｍの固体レーザーを用いて下記式（２）で表される平均屈折率（ｎ）を求める。
式（２）： ｎ＝（ｎ_ＴＥ×２＋ｎ_ＴＭ）／３
［式中、ｎ_ＴＥはフィルム平面方向の偏光で測定した屈折率であり、ｎ_ＴＭはフィルム面法線方向の偏光で測定した屈折率である。］

本明細書において、Ｒｅ（λｎｍ）、Ｒｔｈ（λｎｍ）は各々、波長λ（単位；ｎｍ）における面内レタデーション及び厚さ方向のレタデーションを表す。Ｒｅ（λｎｍ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが一軸又は二軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λｎｍ）は算出される。
Ｒｔｈ（λｎｍ）は前記Ｒｅ（λｎｍ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、λに関する記載が特になく、Ｒｅ、Ｒｔｈとのみ記載されている場合は、波長５９０ｎｍの光を用いて測定した値のことを表す。また、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレタデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレタデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレタデーション値を測定し、その値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基に、以下の式（３）及び式（４）よりＲｔｈを算出することもできる。

式（３）

［式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレタ−デーション値を表す。また、ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する厚み方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの膜厚を表す。］
式（４）： Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
測定されるフィルムが一軸や二軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λｎｍ）は算出される。
Ｒｔｈ（λｎｍ）は前記Ｒｅ（λｎｍ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。これら平均屈折率と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ、ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
また、上記の測定において、平均屈折率は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することもできる。平均屈折率の値が既知でないものについては、前述の方法で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。

（湿度依存性）
本発明において、Ｒｅの湿度依存性（ΔＲｅ）及びＲｔｈの湿度依存性（ΔＲｔｈ）は、相対湿度がＨ（単位；％）であるときの面内方向及び膜厚方向のレタデーション値：Ｒｅ（Ｈ％）及びＲｔｈ（Ｈ％）から、下記式に基づいて算出される。
ΔＲｅ＝Ｒｅ（１０％）−Ｒｅ（８０％）
ΔＲｔｈ＝Ｒｔｈ（１０％）−Ｒｔｈ（８０％）
Ｒｅ（Ｈ％）及びＲｔｈ（Ｈ％）は、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、２５℃、相対湿度６０％において、粘着剤を介してガラス板に貼合する。これを６０℃、相対湿度９０％にて４８時間調湿後、２５℃、相対湿度Ｈ％にて２４時間調湿した後に、２５℃、相対湿度Ｈ％において、前述の方法と同様にして、相対湿度Ｈ％における測定波長が５９０ｎｍであるときのレタデーション値を測定、算出したものである。なお、相対湿度を明記せずに単にＲｅと表記されている場合は、前述の相対湿度６０％にて測定した値を表す。
本発明のセルロースアシレートフィルムの湿度を変化させた場合のレタデーション値は、以下の関係式を満たすことが好ましい。
｜ΔＲｅ｜＜３０、かつ、
｜ΔＲｔｈ｜＜３０
また以下の関係式を満たすことがより好ましい。
｜ΔＲｅ｜＜１５、かつ、
｜ΔＲｔｈ｜＜１５
また以下の関係式を満たすことが更に好ましい。
｜ΔＲｅ｜＜１０、かつ、
｜ΔＲｔｈ｜＜１０
また以下の関係式を満たすことが最も好ましい。
｜ΔＲｅ｜＜５、かつ、
｜ΔＲｔｈ｜＜５
上記湿度を変化させた場合のレタデーション値を制御することにより、外部環境が変化した場合のレタデーション変化を低下させることができ、信頼性の高い液晶表示装置を提供することができる。また、本発明の光学フィルムのΔＲｔｈを低減させることによって、特定の条件で液晶表示装置を表示面の斜めから観察した際に視認される円形状の色ムラが改善されるという好ましい効果も得られる。ΔＲｅやΔＲｔｈを効果的に低減させるために、前述の湿度依存性低減剤を併用することも好ましい。

［フィルムの寸法変化率］
本発明の光学フィルムの寸法変化率は、６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合の寸法変化を初期長で除した値の絶対値として測定することができ、これを低減させることによって、経時でのロール外観悪化を抑制したり、このようなフィルムを偏光板の保護フィルムとして用いることにより偏光板加工時の剥がれやカールを抑制したり、更には得られた偏光板のレコードスジ状の凹凸やカール、寸法変化率を抑制したりすることができることを本発明者らは見出した。このとき、特にロールの幅方向の寸法変化率を抑制することが特に有効である。
したがって、本発明の光学フィルムの寸法変化は３％以下であることが好ましいが、生産性との両立を考慮すると、０．０５〜２％であることが好ましく、０．１〜１％であることがより好ましく、０．１〜０．５％であることが更に好ましい。

本発明の光学フィルムの寸法変化率は、具体的には下記の方法で測定することができる。まず、フィルムの弾性率が最大となる方向を長手方向として切り出した長さ２５ｃｍ（測定方向）、幅５ｃｍのフィルム試料、及びこれと直交する方向を長手方向として切り出したフィルム試料とを用意し、該試料に２０ｃｍの間隔でピン孔を空け、２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する（測定値をＬ_０とする）。次いで、試料を６０℃、相対湿度９０％の湿熱環境下で２４時間保持した後、２５℃、相対湿度６０％にて２時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する（測定値をＬ_１とする）。これらの測定値を用いて下記式により寸法変化率を算出する。
寸法変化率［％］＝｜（Ｌ_１−Ｌ_０）／Ｌ_０｜×１００

［フィルムの湿度膨張係数］
本発明において、液晶表示装置を斜めから観察した際に視認される円形状の色ムラは、前述のＲｔｈの湿度依存性に加え、フィルムの湿度膨張係数を偏光膜の湿度膨張係数に近づけることによって、より視認されにくくなることが判明した。但し、偏光膜を挟んで対向側に使用される光学フィルムとのバランスによって偏光板カールに影響を及ぼすことがあるため、本発明の光学フィルムの湿度膨張係数は適宜設定することが好ましい。本発明において湿度膨張係数は、弾性率が最大となる方向を長手方向として切り出した長さ２５ｃｍ（測定方向）、幅５ｃｍのフィルム試料、及びそれと直交する方向を長手として切り出した試料をそれぞれ用意し、該試料に２０ｃｍの間隔でピン孔を空け、２５℃、相対湿度１０％にて２４時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する（測定値をＬ_０とする）。次いで、試料を２５℃、相対湿度８０％にて２４時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する（測定値をＬ_１とする）。これらの測定値を用いて下記式により湿度膨張係数を算出する。
湿度膨張係数［ｐｐｍ／％ＲＨ］＝｛（Ｌ_１−Ｌ_０）／Ｌ_０｝／７０×１０^６
上記７０は測定した湿度の差（％）である。
本発明のフィルムの湿度膨張係数は、使用する偏光膜や対向する光学フィルムの種類にもよるが、５５ｐｐｍ／％ＲＨ以下であることが好ましく、３〜５０ｐｐｍ／％ＲＨがより好ましく、５〜４５ｐｐｍ／％ＲＨが更に好ましい。本発明の湿度膨張係数は例えば、本発明の光学フィルムに含まれるセルロースアシレートの結晶化度を上昇させること、本発明の光学フィルムを延伸することなどによって低下させることができる。

［フィルムの引っ張り弾性率］
本発明の光学フィルムの引っ張り弾性率は、ロール状態で経時したときの外観を維持する観点から、３．０ＧＰａ以上であることが好ましく、３．０〜１０．０ＧＰａであることがより好ましく、３．１〜５．０ＧＰａであることがさらに好ましく、３．２〜４．５ＧＰａであることが最も好ましい。具体的な測定方法としては、長さ２００ｍｍ（測定方向）、幅１０ｍｍのフィルム試料を切り出し、チャック間距離を１００ｍｍに設定して、東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２５℃、６０ＲＨ％雰囲気中、引張速度１０％／分で０．１％伸びと０．５％伸びにおける応力を測定し、その傾きから弾性率を算出することができる。弾性率の測定において、サンプルを切り出す方位を変化させることによって、弾性率の異方性を求めることができ、製造時の搬送方向と弾性率が最大となる方位とがなす角θは、特に限定されることはないが、０±１０°若しくは９０±１０°であることが好ましい。なお、弾性率が最大となる方位は、後述の音波伝播速度が最大となる方向として評価することもでき、本発明において、特に記載がない場合は、音波伝播速度が最大となる方向とすることができる。本発明における弾性率の値は、特に記載がない場合は、弾性率が最大となる方位における弾性率の値を表す。

フィルムの湿度膨張係数や引っ張り弾性率と、液晶表示装置を斜めから観察したときの色ムラの視認性との関係は不詳であるが、フィルムの湿度膨張係数や引っ張り弾性率を調整することにより、フィルムがガラスの如く剛性の高い支持体に固定された状態で環境湿度が変化した場合に発生する内部応力を低減することができ、その結果、フィルムのレタデーション変化をより抑制できて、色ムラは低減できると考えられる。

［マット剤微粒子］
本発明の光学フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度低減の観点から好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００〜２００ｇ／リットル以上が更に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。

これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下が更に好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。

本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有する光学フィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量の溶液に加えて撹拌溶解し、更にメインのドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行いこれを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
最終的なドープ溶液中でのマット剤の添加量は、フィルムのヘイズが許す範囲で多いほうが好ましく、１ｍ^２あたり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。また、セルロースアシレートフィルムが例えば共流延のような製膜方法で多層から形成される場合、内層への添加はせず、表層側のみに添加することが好ましく、この場合は、表層のマット剤の添加量としては、表層用ドープに含まれる固形分に対し０．００１〜１．０質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましく、０．０１〜０．３質量％がさらに好ましく、０．０２〜０．１質量％が最も好ましい。

分散に使用される溶剤としては低級アルコール類が好ましく、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースアシレートの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。

［その他の添加剤］
前述の繰り返し単位を有する化合物、レタデーション調整剤、マット粒子の他に、本発明の光学フィルムには、種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、波長分散調整剤など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号などに記載されている。更にまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号に記載されている。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、光学フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開２００１−１５１９０２号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。

［添加剤の総含有量］
本発明の光学フィルムにおいては、前述の繰り返し単位を有する化合物に加えて他の添加剤を添加する場合、添加剤の総含有量（Ｃｔ）は、セルロースアシレートに対して２質量％以上３０質量％未満であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、６〜２０質量％であることが更に好ましい。

［光学フィルムの製造方法］
（ドープ溶液の有機溶媒）
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースエステルを含むフィルムを製造することが好ましく、セルロースエステルを含むポリマーを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。本発明の主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、セルロースエステルを含むポリマーが溶解するものであれば特に限定されないが、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル、及び炭素原子数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン及び、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。

以上本発明の光学フィルムに対しては塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としても良いし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としても良く、本発明の光学フィルムに対しては特に限定されるものではない。

その他、本発明のドープ溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６、特開平１２−９５８７７、特開平１０−３２４７７４、特開平８−１５２５１４、特開平１０−３３０５３８、特開平９−９５５３８、特開平９−９５５５７、特開平１０−２３５６６４、特開平１２−６３５３４、特開平１１−２１３７９、特開平１０−１８２８５３、特開平１０−２７８０５６、特開平１０−２７９７０２、特開平１０−３２３８５３、特開平１０−２３７１８６、特開平１１−６０８０７、特開平１１−１５２３４２、特開平１１−２９２９８８、特開平１１−６０７５２、特開平１１−６０７５２などに記載されている。これらの特許によると本発明のセルロースエステルに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。

（溶解工程）
本発明のドープ溶液の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温でもよく、更には冷却溶解法あるいは高温溶解方法、更にはこれらの組み合わせで実施される。本発明におけるドープ溶液の調製、更には溶解工程に伴う溶液濃縮、ろ過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。

（流延、乾燥、巻取り工程）
次に、本発明のドープ溶液を用いたフィルムの製造方法について述べる。本発明の光学フィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置を用いることができる。溶解機（釜）から調製されたドープ溶液を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延され、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムをクリップから外し、加熱装置内のロール群で機械的に搬送して巻取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。別の態様としては、先述の金属支持体を５℃以下に冷却したドラムとし、ドラム上にダイから押出したドープをゲル化させてから約１周した時点で剥ぎ取り、ピン状のテンターで延伸しながら搬送し、乾燥する方法など、ソルベントキャスト法で製膜する様々な方法をとることが可能である。

本発明の光学フィルムは、一定以上の幅を有していることが好ましいため、製膜過程（具体的にはテンターゾーン）で幅方向に延伸することが好ましい。一方、フィルムの寸法変化率を抑制するために、残留歪みを溜めないことが重要であり、そのために、残留溶媒量がウェブの全固形分当り３〜２５０質量％の状態で幅方向に延伸することが好ましい。残留溶媒量が非常に多い状態で延伸すれば、セルロースエステルの如く、後述の結晶化温度を有するポリマーを含むウェブにおいても、延伸に伴う結晶化を抑制し、ポリマーの緩和を優先的に起こすことができるため、残留歪みを溜めずに幅を広げることができる。該残留溶媒量は、ウェブの全固形分当り５〜１５０質量％であることが好ましく、７〜１００質量％であることがより好ましく、１０〜７０質量％であることが更に好ましい。このような残留溶媒量を達成するために、例えば、乾燥風を弱めたり、金属支持体温度を低下させたり、製膜速度を上げたり、膜厚を厚くしたり、後述するように共流延したりすることが有効である。

そして、このような残留溶媒量で延伸を行った後の工程においては、残留溶媒量の低下に伴ってポリマーの緩和速度が遅くなるため、残留歪みを溜めないためには、ウェブに張力をかけないことが重要である。したがって、この工程ではテンター幅を縮幅させることが重要であり、０．５％以上縮幅させることが好ましく、０．７〜５０％であることが好ましく、１．０〜２０％であることがより好ましく、１．５〜１０％であることが更に好ましく、２〜５％であることが更にまた好ましい。縮幅率が大きすぎるとウェブに皺が発生したり、テンターから外れたりすることがあるため、５０％以下であることがより好ましい。
また、テンター幅の縮幅方法について、次に述べる考え方を適用することもできる。すなわち、テンター幅の縮幅率（Ｗｔ）とウェブの自由収縮率（Ｗｗ）との比（Ｗｔ／Ｗｗ）を適切な範囲に調整する考え方であり、この比を０．７〜１．３、好ましくは０．８〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１、更に好ましくは０．９５〜１．０とする。なお、ウェブの自由収縮率は、オフライン実験（実際の自由収縮量を観察する）で見積もることができる。

次に、ウェブの残留溶媒量がウェブの全固形分当り０．０１〜３０質量％の状態で、（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ＋２０）℃の範囲の中から設定される温度（Ｔ１）に加熱することが好ましい。該Ｔ１は（Ｔｇ−１０）〜Ｔｃ℃であることが好ましく、Ｔｇ〜（Ｔｃ−５）℃であることがより好ましく、（Ｔｇ＋５）〜（Ｔｃ−１０）℃であることが更に好ましい。この工程では、加熱によって熱緩和を促し、フィルムの寸法変化率を低減させるが、温度が高すぎると、液晶表示装置を斜めから観察した際に視認される円形状の光ムラの改良効果が薄れたり、場合によっては添加剤がブリードアウトしたりすることがあるため、Ｔ１はこのように設定されることが好ましい。また、本発明のフィルムにおいて、加熱による熱緩和と生産性とを両立するために、加熱時間は５〜５，０００秒であることが好ましく、２０〜３，０００秒がより好ましく、３０〜１，０００秒がさらに好ましい。

続いて、ウェブは冷却され、テンターからウェブ（フィルム）が外される。この冷却工程においては、前述の加熱工程よりも更に残留歪みが溜まりやすくなるため、テンター幅の設定に応じて、特に搬送方向と直交する方向の寸法変化率が変化しやすく、この工程におけるテンター幅は、前述のＷｔとＷｗとからなる範囲を満たすことが好ましい。また、フィルムがテンターから外された以降の工程においては、フィルム搬送方向の寸法変化率の悪化抑制、光ムラ改良効果の低減や、添加剤ブリードアウト予防のため、テンターゾーンまでに経由した最高加熱温度より低い温度で搬送されることが好ましい。

なお、本発明の光学フィルムの製造方法においては、ウェブ中の残留溶媒量を調整するために、共流延法によって流延することが好ましく、少なくとも固形分濃度の異なる二種類以上のドープを同時又は逐次でダイの口金から押出すことによって複数層の流延を行うことが好ましい。特に、冷却した金属支持体上にドープを押出し、ゲル化させて剥ぎ取る製膜方法においては、一定以上のウェブ強度が必要であるため固形分濃度を上昇させることが好ましい。一方、フィルムの寸法変化率を低減するために、特に添加剤を多量に含むウェブにおいては、より残留溶媒量が多い（固形分濃度が低い）状態でテンター内に搬送することが好ましい。これらを両立する手段として、固形分濃度の異なる層を共流延し、高濃度の層でウェブ強度を確保し、低濃度の層で固形分濃度を確保する方法が有効である。したがって、固形分濃度の高い層を形成するドープ溶液の濃度と、別の層を形成するドープ溶液の固形分濃度との濃度差は、１質量％以上であることが好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましい。固形分濃度差の上限は、特に制限されないが、２０質量％を超えるとフィルムの面状が悪化することがあるため、これ以下であることがより好ましい。また、各層の厚みを調整することで固形分濃度を調整することも好ましい。
なお、共流延する場合には、例えば、層数の調整が容易なフィードブロック法や、各層の厚み精度に優れるマルチマニホールド法を用いることができ、本発明においては、フィードブロック法をより好ましく用いることができる。
本発明の光学フィルムの主な用途である、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性偏光板保護フィルムやハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５頁〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む），金属支持体，乾燥，剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。
主流のほかに両面にそれぞれ積層して３層構造のフィルムを成形する場合、主流から形成される層を中間層と称し、支持体面側の層を支持体面と称し、反対側の面をエアー面と称する。
支持体面側層、エア面側層の添加剤量は中間層の添加剤量に比べて少ないことが好ましい。０．１〜２０ｐｈｒであることがより好ましく、０．５〜１５ｐｈｒであることが更に好ましく、１〜１０ｐｈｒがもっとも好ましい。ここで「ｐｈｒ」はセルロースエステルに対する添加剤の含有量（質量％）を表すものとする。
支持体面、およびエアー面側の層厚は、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、３〜１５μｍであることが更に好ましい。

〔熱処理工程〕
本発明の光学フィルムの製造方法においては、必要に応じて、前記光学フィルムを、更に熱処理する工程を適用することもできる。このとき、フィルム搬送を、加熱装置内のロール群で搬送するローラー搬送で行う場合には、加熱装置内の温度（Ｔ３）は（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ＋２０）℃の範囲であることが好ましい。該Ｔ３は（Ｔｇ−１０）〜Ｔｃ℃であることが好ましく、Ｔｇ〜（Ｔｃ−５）℃であることがより好ましく、（Ｔｇ＋５）〜（Ｔｃ−１０）℃であることが更に好ましい。但し、本発明の添加量と膜厚の関係を満たすフィルムでは、搬送方向にかかる張力を十分に低下させない状態でＴ３の温度で処理すると、前述したフィルムの寸法変化率を悪化させてしまうため、そのような場合、該Ｔ３は、（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ−１０）℃であることが好ましく、（Ｔｇ−１５）〜（Ｔｃ−２０）℃であることがより好ましく、（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｃ−２５）℃であることが更に好ましい。
また、搬送方向にかかる張力に関連する前記フィルムの寸法変化率の悪化は、続けて実施される冷却工程に移る過程で特異的に発生しているため、ローラー搬送ゾーン全体の張力を低下させることが難しい場合には、この過程における搬送張力を部分的に低下させることが好ましい。この場合、ニップロールやサクションロールのような装置を用いて部分的に搬送速度を低下させることによって張力低下させてもよく、通常のパスロールを用いフィルムのラップ角を調整することによって保持力を上昇させ、部分的に搬送速度を低下させることによって張力低下させてもよい。なお、冷却後の温度（Ｔ４）は特に制限されないが、１０〜（Ｔｇ−２０）℃であることが好ましい。
熱処理工程の効果は特に限定されることはないが、フィルムの種類に応じた温度と張力制御した熱処理とすることで、含有されるセルロースエステル分子の配向や結晶化を変化させ、例えば、フィルムに残留する溶媒量を低減したり、湿度膨張係数を変化させたりすることができると考えられる。

［フィルムの厚さ］
本発明の、光学フィルムの厚さは５〜１２０μｍであることが好ましく、５〜９０μｍであることが更に好ましく、５〜８０μｍであることが特に好ましい。また、液晶パネルに貼合する偏光子保護フィルムとして用いる場合は、光ムラを改良する上で、５〜８０μｍであることが好ましく、５〜６５μｍであることがより好ましく、３５〜５０μｍであることが特に好ましい。更に、この範囲にあると温湿度変化に伴うパネルの反りを小さくすることができる。

［フィルムのヘイズ］
本発明の光学フィルムのヘイズは、小さいほうが好ましく、０．０１〜２．０％であることが好ましい。より好ましくは１．０％以下、更に好ましくは０．５％以下である。但し、これらの好ましい範囲よりも高いヘイズ値であっても、本発明のフィルムのヘイズは、表面形状に起因する表面ヘイズ成分が支配的であるため、例えば接着剤を用いて偏光膜と接着させたり、粘着剤を塗工したりして、表面形状を変化させると消滅し、液晶表示装置の表示特性に及ぼす影響はない。ヘイズの測定は、本発明の光学フィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨでヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）などを用いて、ＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定することができる。

［ガラス転移温度（Ｔｇ）と結晶化温度（Ｔｃ）］
本発明においてガラス転移温度（Ｔｇ）とは、本発明のウェブやフィルムを構成するポリマーの運動性が大きく変化する境界温度である。本発明においては、２５℃、１０％ＲＨで示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）の密閉型測定パンにウェブやフィルムを２０ｍｇ入れ、これを窒素気流中で１０℃／分で−１００℃から２３０℃まで昇温し、ベースラインが低温側から偏奇し始める温度をＴｇとし、更に昇温を続け、観測された発熱ピークの開始温度をＴｃとする。

［分光特性、分光透過率］
光学フィルムの試料１３ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで分光光度計“Ｕ−３２１０”｛（株）日立製作所｝にて、波長３００〜４５０ｎｍにおける透過率を測定することができる。傾斜幅は７２％の波長−５％の波長で求めることができる。限界波長は、（傾斜幅／２）＋５％の波長で表し、吸収端は、透過率０．４％の波長で表すことができる。これより３８０ｎｍ及び３５０ｎｍの透過率を評価することができる。
本発明の光学フィルムは、偏光板の液晶セルに面した保護フィルムの対向側に用いる場合には、上記方法により測定した波長３８０ｎｍにおける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下であることが好ましい。

［フィルムの平衡含水率］
本発明の光学フィルムの含水率（平衡含水率）は特に限定されることはないが、偏光板の保護フィルムとして用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、２５℃、８０％ＲＨにおける含水率が、０．１〜６質量％であることが好ましい。１〜４．５質量％であることがより好ましく、２〜４質量％であることが特に好ましい。平衡含水率が６質量％以下であれば、位相差フィルムの支持体として用いる際に、レタデーションの湿度変化による依存性が大きくなりすぎることがなく好ましい。
含水率の測定法は、本発明の光学フィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”｛共に三菱化学（株）製｝にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出した。

［フィルムの透湿度］
フィルムの透湿度は、ＪＩＳ Ｚ−０２０８をもとに、４０℃、９０％ＲＨの条件において測定される。本発明の光学フィルムの透湿度は２００〜３０００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であることが好ましく、５５０〜２０００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であることがより好ましく、６００〜１５００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であることが更に好ましく、６５０〜１３００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であることが特に好ましい。透湿度がこの範囲であれば、偏光板加工性（加工速度、偏光板のカール）と、湿度若しくは湿熱に対する偏光板の耐久性とを両立することができ、好ましい。なお、フィルムの透湿度は、試験環境が高温高湿側になったり、フィルムの厚みが薄くなったりすると上昇し、例えば、４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度が５００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）のセルロースエステルを含むフィルムであれば、２５℃、９０％ＲＨにおける透湿度は２５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）となる。なお、本発明の光学フィルムを画像表示装置で使用する場合、偏光膜よりも液晶セル側に配置されることが好ましい。

［音波伝搬速度（音速）］
本発明において音波伝播速度が最大となる方向は、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、配向性測定機（ＳＳＴ−２５００：野村商事（株）製）を用いて、超音波パルスの縦波振動の伝搬速度が最大となる方向として求めた。本発明において、弾性率が最大となる方向と、音波伝播速度が最大となる方向とは、略平行とみなすことができる。

［光弾性係数］
本発明の光学フィルムを偏光板保護フィルムとして使用した場合には、偏光子の収縮による応力などにより複屈折（Ｒｅ、Ｒｔｈ）が変化する場合がある。このような応力に伴う複屈折の変化は光弾性係数として測定できるが、その範囲は、１５×１０^−１２Ｐａ^−１以下（１５Ｂｒ以下）であることが好ましく、−５×１０^−１２Ｐａ^−１〜１２×１０^−１２Ｐａ^−１であることがより好ましく、−２×１０^−１２Ｐａ^−１〜１１×１０^−１２Ｐａ^−１であることが更に好ましい。

［アルカリ鹸化処理によるフィルム表面の接触角］
本発明の光学フィルムはセルロースアシレートを含むため、偏光板保護フィルムとして用いる場合の表面処理の有効な手段の１つとしてアルカリ鹸化処理が挙げられる。この場合、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が５５°以下であることが好ましい。より好ましくは５０°以下であり、４５°以下であることが更に好ましい。

［表面処理］
光学フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、光学フィルムと各機能層（例えば、下塗層及びバック層）との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０^−３〜２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。

［機能層］
本発明の光学フィルムは、その用途として、例えば、光学用途と写真感光材料に適用される。特に光学用途が液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、及び該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置した構成であることが更に好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡ及びＨＡＮが好ましい。
その際に前述の光学用途に本発明の光学フィルムを用いるに際し、各種の機能層を付与することが実施される。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。これらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３２頁〜４５頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。

《位相差フィルム》
本発明の位相差フィルムは本発明の光学フィルムを少なくとも一枚含有する。
また、本発明の光学フィルムは、位相差フィルムとして用いることができる。なお、「位相差フィルム」とは、一般に液晶表示装置等の表示装置に用いられ、光学異方性を有する光学材料のことを意味し、位相差板、光学補償フィルム、光学補償シートなどと同義である。液晶表示装置において、位相差フィルムは表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりする目的で用いられる。
本発明の光学フィルムを用いることで、レタデーションが自在に制御され、偏光膜との密着性に優れた位相差フィルムを作製することができる。

また、本発明の光学フィルムを複数枚積層したり、本発明の光学フィルムと本発明外のフィルムとを積層したりしてＲｅやＲｔｈを適宜調整して位相差フィルムとして用いることもできる。フィルムの積層は、粘着剤や接着剤を用いて実施することができる。

また、場合により、本発明の光学フィルムを位相差フィルムの支持体として用い、その上に液晶等からなる光学異方性層を設けて位相差フィルムとして使用することもできる。本発明の位相差フィルムに適用される光学異方性層は、例えば、液晶性化合物を含有する組成物から形成してもよいし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成してもよいし、本発明の光学フィルムから形成してもよい。
前記液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物又は棒状液晶性化合物が好ましい。

［ディスコティック液晶性化合物］
本発明において前記液晶性化合物として使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献（例えば、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ １１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ １７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ ｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ ２６５５（１９９４））に記載の化合物が含まれる。

前記光学異方性層において、ディスコティック液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。また、ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性分子については、特開２００１−４３８７号公報に開示されている。

［棒状液晶性化合物］
本発明において前記液晶性化合物として使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。また、前記棒状液晶性化合物としては、以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。

前記光学異方性層において、棒状液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。本発明に使用可能な重合性棒状液晶性化合物の例は、例えば、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４，６８３，３２７号明細書、同５，６２２，６４８号明細書、同５，７７０，１０７号明細書、国際公開第９５／２２５８６号パンフレット、同９５／２４４５５号パンフレット、同９７／００６００号パンフレット、同９８／２３５８０号パンフレット、同９８／５２９０５号パンフレット、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報等に記載の化合物が含まれる。

《偏光板》
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルム又は本発明の位相差フィルムを少なくとも一枚含有する。
本発明の光学フィルム又は位相差フィルムは、偏光板（本発明の偏光板）の保護フィルムとして用いることができる。本発明の偏光板は、偏光膜とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（光学フィルム）からなり、本発明の光学フィルム又は位相差フィルムは少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして用いることが特に好ましい。
本発明の光学フィルムを前記偏光板保護フィルムとして用いる場合、本発明の光学フィルムには前記表面処理（特開平６−９４９１５号公報、同６−１１８２３２号公報にも記載）を施して親水化しておくことが好ましく、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などを施すことが好ましい。前記表面処理としてはアルカリ鹸化処理が最も好ましく用いられる。

また、前記偏光膜としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸した偏光膜を用いる場合、接着剤を用いて偏光膜の両面に本発明の光学フィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。本発明の製造方法においては、このように前記光学フィルムが偏光膜と直接貼合されていることが好ましい。前記接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
偏光膜と保護フィルムである光学フィルムとの貼合工程において、保護フィルムは加熱に伴う偏光膜の収縮を抑制する働きをするが、２枚の保護フィルム同士の寸法変化に差が生じると、偏光板にカールが発生する。この寸法変化の差の原因としては、保護フィルムの寸法変化率、弾性率や膜厚の違いを挙げることができ、特に張力をかけることのできない搬送方向と直交する方向のカールは、偏光板加工性を左右する重要な因子となる。したがって、本発明の光学フィルムにおいて弾性率が最大となる方向が搬送方向と一致している場合には、それと直交する方向の寸法変化率を低下させることが好ましく、本発明の光学フィルムにおいて弾性率が最大となる方向が搬送方向と直交する方向である場合には、その方向の寸法変化率を低下させることが好ましい。また、偏光膜の収縮自体を抑制してカールを低減させる方法として、偏光板貼合後の乾燥ゾーンにおける加熱温度を低下させることも有効である。

また、本発明における添加量と膜厚との関係（Ｃｔ／ｄ≧０．３７５）を満たすフィルムは、従来のセルロースエステル系フィルムと比較して、光ムラ改良効果に優れる反面、引張剛性が低下する傾向にあるため、偏光膜の収縮を抑制する働きが低下する傾向にある。これに伴い、偏光板の寸法変化率も大きくなるため、偏光板の吸収軸方向に走るレコードスジ状の面状故障や、偏光膜と光学フィルムとの界面付近で剥がれ（接着不良）が起こりやすくなる。これに対し、本発明においては、フィルムの寸法変化率を３％以下とすることによりこれらの故障を抑制することができる。

一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明の光学フィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明の光学フィルムは、液晶表示装置における偏光膜と液晶層（液晶セル）との間に配置される保護フィルムとして、特に有利に用いることができる。また、前記偏光膜を挟んで本発明の光学フィルムの反対側に配置される保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層などを設けることができ、特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムとして好ましく用いられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の光学フィルムを適用した偏光板保護フィルムはどの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムには透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが特に好ましい。

《液晶表示装置》
本発明の光学フィルム、位相差フィルム及び偏光板は、様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。以下にこれらのフィルムが用いられる各液晶モードについて説明する。これらのモードのうち、本発明の光学フィルム、位相差フィルム及び偏光板は、全てのモードにおいて好ましく用いることができるが、特にＶＡモード及びＩＰＳモードの液晶表示装置に好ましく用いられる。これらの液晶表示装置は、透過型、反射型及び半透過型のいずれでもよい。

（ＴＮ型液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体として好ましく用いられる。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置とについては、古くからよく知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号及び特開平９−２６５７２号の各公報の他、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１４３や、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１０６８）に記載がある。

（ＳＴＮ型液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＳＴＮモードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体として用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性分子が９０〜３６０度の範囲にねじられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。

（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の位相差フィルムや位相差フィルムの支持体として特に有利に用いられる。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であっても構わない。これらの態様において本発明の光学フィルムを用いた偏光板は視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。

（ＩＰＳ型液晶表示装置及びＥＣＢ型液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＩＰＳモード及びＥＣＢモードの液晶セルを有するＩＰＳ型液晶表示装置及びＥＣＢ型液晶表示装置の位相差フィルムや位相差フィルムの支持体、又は偏光板の保護フィルムとして特に有利に用いられる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。これらの態様において本発明の光学フィルムを用いた偏光板は視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。
また、｜Ｒｔｈ｜＜２５が好ましいが、更に４５０〜６５０ｎｍの領域において、Ｒｔｈが０ｎｍ以下であることが、色味の変化が小さく、特に好ましい。

この態様においては、液晶セルの上下の前記偏光板の保護フィルムのうち、液晶セルと偏光板との間に配置された保護フィルム（セル側の保護フィルム）に本発明の光学フィルムを用いた偏光板を液晶セルの上下に用いることが好ましい。また、更に好ましくは、偏光板の保護フィルムと液晶セルの間に光学異方性層のレタデーションの値を、液晶層のΔｎ・ｄの値の２倍以下に設定した光学異方性層を片側に配置するのが好ましい。

（ＯＣＢ型液晶表示装置及びＨＡＮ型液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体としても有利に用いられる。ＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムには、レタデーションの絶対値が最小となる方向が位相差フィルムの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムの光学的性質も、光学的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質及び光学的異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、特開平９−１９７３９７号公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３８（１９９９）ｐ．２８３７）に記載がある。

（反射型液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）型の反射型液晶表示装置の位相差フィルムとしても有利に用いられる。これらの表示モードは古くからよく知られている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開平１０−１２３４７８号、国際公開第９８／４８３２０号パンフレット、特許第３０２２４７７号公報に記載がある。反射型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、国際公開第００／６５３８４号パンフレットに記載がある。

（その他の液晶表示装置）
本発明の光学フィルムは、ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ）モードの液晶セルを有するＡＳＭ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体としても有利に用いられる。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置とについては、クメ（Ｋｕｍｅ）他の論文（Ｋｕｍｅ ｅｔ ａｌ．，ＳＩＤ ９８ Ｄｉｇｅｓｔ １０８９（１９９８））に記載がある。
更に、本発明の光学フィルムは、３Ｄ立体映像表示を表示することができる映像表示パネルで好ましく用いられる位相差フィルムや、位相差フィルムの支持体として用いることもできる。具体的には、本発明の光学フィルムの全面にλ／４層を形成させたり、例えばライン状に交互に複屈折率が異なるパターン化された位相差層を形成させたりすることができる。本発明の光学フィルムは、従来のセルロースアシレートフィルムと比較して、湿度変化に対する寸法変化率が小さいため、特に後者において好ましく用いることができる。

（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明の光学フィルムは、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへ適用することができる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明の光学フィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れかあるいは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明の光学フィルムを好ましく用いることができる。

（透明基板）
本発明の光学フィルムは光学的異方性をゼロに近く作ることもでき、優れた透明性を持っており、かつ湿熱環境下で保持してもレタデーション変化が小さいことから、液晶表示装置の液晶セルガラス基板の代替、すなわち駆動液晶を封入する透明基板としても用いることもできる。
液晶を封入する透明基板はガスバリア性に優れる必要があることから、必要に応じて本発明の光学フィルムの表面にガスバリアー層を設けてもよい。ガスバリアー層の形態や材質は特に限定されないが、本発明の光学フィルムの少なくとも片面にＳｉＯ_２等を蒸着したり、あるいは塩化ビニリデン系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーなど相対的にガスバリアー性の高いポリマーのコート層を設けたり、これら無機層と有機層とを積層する方法が考えられ、これらを適宜使用できる。
また液晶を封入する透明基板として用いるには、電圧印加によって液晶を駆動するための透明電極を設けてもよい。透明電極としては特に限定されないが、本発明の光学フィルムの少なくとも片面に、金属膜、金属酸化物膜などを積層することによって透明電極を設けることができる。中でも透明性、導電性、機械的特性の点から、金属酸化物膜が好ましく、なかでも酸化スズを主として酸化亜鉛を２〜１５％含む酸化インジウムの薄膜が好ましく使用できる。これら技術の詳細は例えば、特開２００１−１２５０７９や特開２０００−２２７６０３などに公開されている。

以下に実施例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

《測定法》
まず、特性の測定法及び評価法を以下に示す。

［置換度］
セルロースアシレートのアシル置換度は、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．２７３（１９９５）８３−９１（手塚他）に記載の方法で^１３Ｃ−ＮＭＲにより求めた。

［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
残留溶媒量を変化させたウェブを作製し、これらを前述の方法で測定することによって、残留溶媒量とＴｇとの関係を示すグラフを作製して読み取った。

［結晶化温度（Ｔｃ）］
残留溶媒量を変化させたウェブを作製し、これらを前述の方法で測定することによって、残留溶媒量とＴｃとの関係を示すグラフを作製して読み取った。

［ウェブの自由収縮率］
残留溶媒量変化の平方根として見積もった。

［寸法変化率］
前述の方法で測定し、弾性率が最大となる方向の寸法変化率をＤ１、それと直行する方向の寸法変化率をＤ２とした。

［レタデーション］
フィルムの幅方向５点（フィルムの中央部、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置）、及び中央部と端部の中間部２点）を長手方向に１００ｍごとにサンプリングし、５ｃｍ×５ｃｍの大きさのサンプルを取り出し、前述の方法に従って評価した各点の平均値を算出し、それぞれＲｅ、Ｒｔｈ、ΔＲｔｈを算出した。

［光弾性係数］
作製した光学フィルムから１ｃｍ×５ｃｍのサンプルを切り出し、分光エリプソメーター（Ｍ−２２０、日本分光株式会社製）を用いて、サンプルに２５℃で応力をかけながら、フィルム面内のレタデーション値を測定し、レタデーション値と応力の関数の傾きから算出した。

［引張り弾性率］
東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ
Ｔ５０ＢＰ”を用い、２５℃、６０ＲＨ％雰囲気中、引張速度１０％／分で０．１％伸びと０．５％伸びにおける応力を測定し、その傾きから引張り弾性率を求めた。

［含水率］
作製した光学フィルムから７ｍｍ×３５ｍｍのサンプルを切り出し、２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”｛共に三菱化学（株）製｝にてカールフィッシャー法で含水率を測定した。

《１》光学フィルムの製造と評価
本発明の光学フィルムは、以下に示す材料から表１記載のものを選択して製造した。

《製膜に使用する素材》
１〕セルロースアシレート
下記のセルロースアシレートの中から表１に記載されるものを選択した。各セルロースアシレートは１２０℃に加熱して乾燥し、含水率を０．５質量％以下とした後に使用した。

・セルロースアシレートＡ：
置換度が２．８６のパルプ由来のセルロースアセテート粉体 ２０質量部を用いた。セルロースアシレートＡの粘度平均重合度は３００、６位のアセチル基置換度は０．８９、アセトン抽出分は７質量％、質量平均分子量／数平均分子量比は２．３、含水率は０．２質量％、６質量％ジクロロメタン溶液中の粘度は３０５ｍＰａ・ｓ、残存酢酸量は０．１質量％以下、Ｃａ含有量は６５ｐｐｍ、Ｍｇ含有量は２６ｐｐｍ、鉄含有量は０．８ｐｐｍ、硫酸イオン含有量は１８ｐｐｍ、イエローインデックスは１．９、遊離酢酸量は４７ｐｐｍであった。粉体の平均粒子サイズは１．５ｍｍ、標準偏差は０．５ｍｍであった。

・セルロースアシレートＢ：
置換度が２．８７、粘度平均重合度が３１０のリンタ由来のセルロースアセテート粉体 ２０質量部を用いた。

・セルロースアシレートＣ：
アセチル置換度が１．９０、プロピオニル置換度が０．９０、粘度平均重合度が２７０のリンタ由来のセルロースアセテートプロピオネート粉体、２０質量部を用いた。

２〕溶媒
後述の（フィルムの作製Ａ）及び（フィルムの作製Ｃ）においては下記の溶媒Ａを、（フィルムの作製Ｂ）においては下記の溶媒Ｂを使用した。各溶媒の含水率は０．２質量％以下であり、８０質量部を使用した。
・溶媒Ａ ジクロロメタン／メタノール／ブタノール＝８１／１８／１（質量比）
・溶媒Ｂ ジクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）

３〕添加剤
表１記載の添加剤を使用した。また、支持体面用、及びエアー面用ドープには、加えて下記の添加剤Ｍを添加した。但し、表１中、各添加剤の「質量部」は、セルロースアシレートを１００質量部としたときの質量部を表す。なお、単層で流延したフィルムの場合には、フィルム全体に下記添加剤Ｍを添加した。
（繰り返し単位を有する化合物）
・Ａ−１： エタンジオール／アジピン酸（１／１モル比）の縮合物、数平均分子量１０００、水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ

（その他添加剤）
・Ｂ−１： トリフェニルホスフェート／ビフェニルジフェニルホスフェート（２／１質量比）の混合物（可塑剤）

・Ｍ： 二酸化ケイ素微粒子（粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度約７）（０．０２質量部）

４〕溶解
攪拌羽根を有する４０００リットルのステンレス製溶解タンクに、前記溶媒及び添加剤を投入して撹拌、分散させながら、前記セルロースアシレートを徐々に添加した。投入完了後、室温にて２時間撹拌し、３時間膨潤させた後に再度撹拌を実施し、セルロースアシレート溶液を得た。
なお、攪拌には、５ｍ／ｓｅｃ（剪断応力５×１０^４ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ^２〔４．９×１０^５Ｎ／ｍ／ｓｅｃ^２〕）の周速で攪拌するディゾルバータイプの偏芯攪拌軸及び中心軸にアンカー翼を有して周速１ｍ／ｓｅｃ（剪断応力１×１０^４ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ^２〔９．８×１０^４Ｎ／ｍ／ｓｅｃ^２〕）で攪拌する攪拌軸を用いた。膨潤は、高速攪拌軸を停止し、アンカー翼を有する攪拌軸の周速を０．５ｍ／ｓｅｃとして実施した。
膨潤した溶液をタンクから、ジャケット付配管で５０℃まで加熱し、更に１．２ＭＰａの加圧化で９０℃まで加熱し、完全溶解した。加熱時間は１５分であった。この際、高温にさらされるフィルター、ハウジング、及び配管はハステロイ合金（登録商標）製で耐食性の優れたものを利用し保温加熱用の熱媒を流通させるジャケットを有する物を使用した。
次に３６℃まで温度を下げ、セルロースアシレート溶液を得た。

このようにして得られた濃縮前ドープを８０℃で常圧のタンク内でフラッシュさせて、蒸発した溶剤を凝縮器で回収分離した。フラッシュ後のドープの固形分濃度は、２３．５〜２６．０質量％となった。なお、凝縮された溶剤は調製工程の溶剤として再利用すべく回収工程に回された（回収は蒸留工程と脱水工程などにより実施されるものである）。フラッシュタンクでは、中心軸にアンカー翼を有する軸を周速０．５ｍ／ｓｅｃで回転させることにより攪拌して脱泡を行った。タンク内のドープの温度は２５℃であり、タンク内の平均滞留時間は５０分であった。

５〕ろ過
次に、ドープに弱い超音波照射することによって泡抜きを実施した。その後、１．３ＭＰａに加圧した状態で、最初公称孔径１０μｍの焼結繊維金属フィルターを通過させ、ついで同じく１０μｍの焼結繊維フィルターを通過させた。それぞれの一次圧は、１．４ＭＰａ，１．１ＭＰａであり、二次圧は１．０ＭＰａ、０．７ＭＰａであった。ろ過後のドープ温度は、３６℃に調整して２０００Ｌのステンレス製のストックタンク内に貯蔵した。ストックタンクでは、中心軸にアンカー翼を有する軸を周速０．３ｍ／ｓｅｃで常時回転させることにより攪拌した。なお、濃縮前ドープからドープを調製する際に、ドープ接液部には、腐食などの問題は全く生じなかった。

（フィルムの作製Ａ）
下記表中、フィルム１〜１４は（フィルムの作製Ａ）で作製した。
１）流延工程
続いてストックタンク内のドープを１次増圧用のギアポンプで高精度ギアポンプの１次側圧力が０．８ＭＰａになるようにインバーターモーターによりフィードバック制御を行い送液した。高精度ギアポンプは容積効率９９．３％、吐出量の変動率０．４％以下の性能であった。また、吐出圧力は１．４ＭＰａであった。流延ダイは、幅が２．１ｍであり共流延用に調整したフィードブロックを装備して、主流のほかに両面にそれぞれ積層して３層構造のフィルムを成形できるようにした装置を用いた。
なお、ドープの送液流路は、中間層用、支持体面用、エアー面用の３流路を用い、各々の固形分濃度は、溶媒を添加して低下させたり、固形分濃度の高い溶液を添加して上昇させたりして、適宜調整した。また、表１中、「支持体面」および「エア面」の項目が「−」と記載されているフィルムの作製においては、共流延用のダイは用いず、単層で流延するためのダイを用いて製膜を実施した。

そして、流延幅を２０００ｍｍとしてダイ突出口のドープの流量を調整して流延を行った。ドープの温度を３６℃に調整するため、流延ダイにジャケットを設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の入口温度を３６℃とした。
ダイ、フィードブロック、配管はすべて作業工程中は２９℃に保温した。ダイはコートハンガータイプのダイであり、厚み調整ボルトが２０ｍｍピッチに設けられており、ヒートボルトによる自動厚み調整機構を具備しているものを使用した。このヒートボルトは予め設定したプログラムにより高精度ギアポンプの送液量に応じたプロファイルを設定することもでき、製膜工程内に設置した赤外線厚み計のプロファイルに基づいた調整プログラムによってフィードバック制御も可能な性能を有するものである。流延エッジ部２０ｍｍを除いたフィルムで５０ｍｍ離れた任意の２点の厚み差は１μｍ以内であり、幅方向厚みの最小値で最も大きな差が２μｍ／ｍ以下となるように調整した。また、ダイの１次側には減圧するためのチャンバーを設置した。この減圧チャンバーの減圧度は流延ビードの前後で１〜５０００Ｐａの圧力差を印加できるようになっていて、流延スピードに応じて調整が可能なものである。その際に、ビードの長さが２〜５０ｍｍになるような圧力差に設定した。

２）流延ダイ
ダイの材質は、オーステナイト相とフェライト相との混合組成を持つ２相系ステンレス鋼であり、熱膨張率が２×１０^−６（℃^−１）以下の素材であり、電解質水溶液での強制腐食試験でＳＵＳ３１６と略同等の耐腐食性を有する素材を使用した。流延ダイ及びフィードブロックの接液面の仕上げ精度は、表面粗さで１μｍ以下、真直度はいずれの方向にも１μｍ／ｍ以下であり、スリットのクリアランスは自動調整により０．５〜３．５ｍｍまで調整可能であった。本フィルムの製造では、０．７ｍｍで実施した。ダイリップ先端の接液部の角部分について、Ｒはスリット全巾に亘り５０μｍ以下になるように加工した。ダイ内部での剪断速度は１〜５０００（ｓｅｃ^−１）の範囲であった。
また、流延ダイのリップ先端には、硬化膜が設けられているものを用いた。タングステン・カーバイド（ＷＣ）、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＮ、Ｃｒ_２Ｏ_３などがあり、特に好ましくはＷＣであり、本発明では溶射法によりＷＣコーティングを形成したものを用いた。また、ドープを可溶化する溶剤である混合溶媒（ジクロロメタン／メタノール／ブタノール（８１／１８／１質量部））をビード端部とスリットの気液界面に片側で０．５ｍｌ／分で供給した。更に減圧チャンバーの温度を一定にするために、ジャケットを取り付け３５℃に調整された伝熱媒体を供給した。エッジ吸引風量は、１Ｌ／分〜１００Ｌ／分の範囲で調整可能なものを用い、本フィルムの製造では３０Ｌ／分〜４０Ｌ／分の範囲で適宜調整した。

３）金属支持体
ダイから押出されたドープは、支持体として幅２．１ｍで直径が３ｍのドラムである鏡面ステンレス支持体を利用した。表面はニッケル鋳金及びハードクロムメッキを行った。ドラムの表面粗さは０．０１μｍ以下に研磨し、５０μｍ以上のピンホールは皆無であり、１０μｍ〜５０μｍのピンホールは１個／ｍ^２以下、１０μｍ以下のピンホールは２個／ｍ^２以下である支持体を使用した。このとき、ドラムの温度は−５℃に設定し、ドラムの周速度が８０ｍ／分となるようにドラムの回転数を設定し、速度変動は２％以下、位置変動は２００μｍ以下であった。

４）流延乾燥
続いて、１５℃に設定された空間に配置されているドラム上に流延され、冷却されてゲル化したドープは、ドラム上で３２０°回転した時点でゲル化フィルム（ウェブ）として剥ぎ取られた。このときの剥離張力は３ｋｇｆ／ｍであり、支持体速度に対して剥ぎ取り速度は１０６％に設定した。
５）テンター搬送・乾燥工程条件
剥ぎ取られたウェブは、ピンクリップを有したテンターで両端を固定されながら乾燥ゾーン内を搬送され、乾燥風により約１８０秒間乾燥した。テンターの駆動はチェーンで行い、そのスプロケットの速度変動は０．５％以下であった。また、テンター内を４ゾーン（延伸ゾーン、縮幅ゾーン、加熱ゾーン、冷却ゾーン）に分け、それぞれのゾーンの乾燥風温度を独立に制御できるようにした。乾燥風のガス組成は−４０℃の飽和ガス濃度とした。テンター内では搬送しつつ幅方向に拡幅や縮幅を行って、延伸を行った。
ベース端のうちテンターで固定している長さの比率は７０％とした。また、テンタークリップの温度は５０℃を超えないように冷却しつつ搬送した。テンター部分で蒸発した溶剤は−１０℃の温度で凝縮させ液化して回収した。溶剤に含まれる水分を０．５質量％以下に調整して再使用した。
そして、テンター出口から３０秒以内に両端の耳切りを行った。ＮＴ型カッターにより両側５０ｍｍの耳をカットした。テンター部の乾燥雰囲気における酸素濃度は５ｖｏｌ％に保持した。
なお、表２記載の残留溶媒量は各ゾーン入り口における残留溶媒量を、下記式に基づいて算出した値である。但し、サンプリングが難しい場合には、ウェブの乾燥シミュレーションを用いて、各ゾーン入り口における残留溶媒量（ウェブの全固形分当りの質量％）を見積った。
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
［式中、Ｍは、ウェブ（フィルム）の質量を表し、Ｎは、ウェブ（フィルム）を１１０℃で３時間乾燥させたときの質量を表す。］

６）後乾燥工程条件
前述した方法で得られた耳切り後のポリマーフィルムを、ローラー搬送ゾーンで更に乾燥した。ローラー搬送ゾーンを４ゾーンに分け、それぞれのゾーンの乾燥風温度を独立に制御できるようにした。このとき、フィルムのローラー搬送張力は８０Ｎ／巾として約１０分間、乾燥した。該ローラーのラップ角度は、９０度及び１８０度を用いた。該ローラーの材質はアルミ製若しくは炭素鋼製であり、表面にはハードクロム鍍金を施した。ローラーの表面形状はフラットなものとブラストによりマット化加工したものとを用いた。ローラーの回転による振れは全て５０μｍ以下であった。また、張力８０Ｎ／巾でのローラー撓みは０．５ｍｍ以下となるように選定した。
搬送中のフィルム帯電圧は、常時−３〜３ｋＶの範囲となるように工程中に強制除電装置（除電バー）を設置した。又巻取り部では、帯電が−１．５〜１．５ｋＶになるように、除電バーだけでなく、イオン風除電も設置した。
なお、表１中、各実施例及び比較例のテンターゾーン（延伸ゾーン、縮幅ゾーン、加熱ゾーン、冷却ゾーン）、及び後乾燥ゾーンにおける各条件を変化させて寸法変化率の異なるフィルムを作製した。
下記表２中、「温度」は、乾燥風の吹き出し口における温度を表し、「膜面温度」は、工程内に設置した赤外線式の温度計で計測したフィルムの温度を表す。「延伸倍率」は、各ゾーン入り口におけるテンター幅（Ｗ１）、出口におけるテンター幅（Ｗ２）としたときに、（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００として算出される値を表す。
下記表２中、フィルム５〜１０を除く全てのフィルムにおいて、縮幅ゾーンおよび加熱ゾーンにおけるテンター幅は、フィルムの様子を見ながら弛まない程度に狭めて設定した。また、縮幅ゾーンの縮幅率（Ｗｔ）とウェブの自由収縮率（Ｗｗ）との比（Ｗｔ／Ｗｗ）は０．７〜１．３の範囲であった。
なお、縮幅率（Ｗｔ）は、延伸倍率に−１をかけた値（正負が逆の値）である。

７）後処理、巻取り条件
乾燥後のポリマーフィルムは、３０℃以下に冷却して両端耳切りを行った。耳切りはフィルム端部をスリットする装置をフィルムの左右両端部に、２基ずつ設置して（片側当たりスリット装置数は２基）、フィルム端部をスリットした。ここで、スリット装置は、円盤状の回転上刃と、ロール状の回転下刃とから構成されており、回転上刃の材質は超鋼鋼材であり、回転上刃の直径が２００ｍｍ、及び切断箇所の刃の厚みが０．５ｍｍであった。ロール状の回転下刃の材質は超鋼鋼材であり、回転下刃のロール径が１００ｍｍであった。スリットされたフィルム断面は、比較的平滑であり、切り粉もなかった。また、上記フィルムの製膜において、搬送中におけるフィルムの破断は全く無かった。更にフィルムの両端にナーリングを行った。ナーリングは片側からエンボス加工を行うことで付与し、ナーリングする幅は１０ｍｍであり、最大高さは平均厚みよりも平均５μｍ高くなるように押し圧を設定した。こうして、最終製品幅１５００ｍｍのフィルムを得て、巻取り機により巻き取った。
こうして、最終製品幅１５００ｍｍのフィルムを得て、巻取り機により巻き取った。巻取り室は、室内温度２５℃、湿度６０％に保持した。巻き芯の径は１６８ｍｍ、巻き始め張力は２３０Ｎ／巾であり、巻き終わりが１９０Ｎ／巾になるような張力パターンとした。巻取り全長は３９００ｍであった。巻取りの際のオシレート周期を４００ｍとし、オシレート幅を±５ｍｍとした。また、巻取りロールに対するプレスロールの押し圧を５０Ｎ／巾に設定した。このとき、ロール外観を検査し、「ロール外観 直後」として表１に示した。更に、ロールを２５℃、相対湿度５５％の貯蔵ラックに１ヶ月間保管して、同様の検査を実施し、「ロール外観 経時」として結果を表１に示した。

（ロール外観）
ロール外観を検査し、以下の基準で評価した。
Ａ ： 巻き緩み、シワなし
Ｂ ： 若干の巻き緩み、又はシワが確認されるが実用上問題なし
Ｃ ： 巻き緩み、又はシワが酷く光学フィルムとして適用できない
なお、フィルムを製膜した後に、金属支持体であるドラム上にはドープから形成された流延膜の剥げ残りは全く見られなかった。

（フィルムの作製Ｂ）
下記表中、フィルム１６〜１９は（フィルムの作製Ｂ）で作製した。
１）流延工程
ストックタンク内のドープを１次増圧用のギアポンプで高精度ギアポンプの１次側圧力が０．８ＭＰａになるようにインバーターモーターによりフィードバック制御を行い送液した。高精度ギアポンプは容積効率９９．２％、吐出量の変動率０．５％以下の性能であった。また、吐出圧力は１．４ＭＰａであった。流延ダイは、幅が１．８ｍであり共流延用に調整したフィードブロックを装備して、主流のほかに両面にそれぞれ積層して３層構造のフィルムを成形できるようにした装置を用いた。
なお、ドープの送液流路は、中間層用、支持体面用、エアー面用の３流路を用い、各々の固形分濃度は、溶媒を添加して低下させたり、固形分濃度の高い溶液を添加して上昇させたりして、適宜調整した。また、表１中、「支持体面」および「エア面」の項目が「−」と記載されているフィルムの作製においては、共流延用のダイは用いず、単層で流延するためのダイを用いて製膜を実施した。

そして、流延幅を１７００ｍｍとしてダイ突出口のドープの流量を調整して流延を行った。ドープの温度を２５℃に調整するため、流延ダイにジャケットを設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の入口温度を２５℃とした。
ダイ、フィードブロック、配管はすべて作業工程中は２５℃に保温した。ダイはコートハンガータイプのダイであり、厚み調整ボルトが２０ｍｍピッチに設けられており、ヒートボルトによる自動厚み調整機構を具備しているものを使用した。このヒートボルトは予め設定したプログラムにより高精度ギアポンプの送液量に応じたプロファイルを設定することもでき、製膜工程内に設置した赤外線厚み計のプロファイルに基づいた調整プログラムによってフィードバック制御も可能な性能を有するものである。流延エッジ部２０ｍｍを除いたフィルムで５０ｍｍ離れた任意の２点の厚み差は１μｍ以内であり、幅方向厚みの最小値で最も大きな差が２μｍ／ｍ以下となるように調整した。また、ダイの１次側には減圧するためのチャンバーを設置した。この減圧チャンバーの減圧度は流延ビードの前後で１〜５０００Ｐａの圧力差を印加できるようになっていて、流延スピードに応じて調整が可能なものである。その際に、ビードの長さが５〜５０ｍｍになるような圧力差に設定した。

２）流延ダイ
ダイの材質は、オーステナイト相とフェライト相との混合組成を持つ２相系ステンレス鋼であり、熱膨張率が２×１０^−５（℃^−１）以下の素材であり、電解質水溶液での強制腐食試験でＳＵＳ３１６と略同等の耐腐食性を有する素材を使用した。流延ダイ及びフィードブロックの接液面の仕上げ精度は、表面粗さで１μｍ以下、真直度はいずれの方向にも１μｍ／ｍ以下であり、スリットのクリアランスは自動調整により０．５〜３．５ｍｍまで調整可能であった。本フィルムの製造では、１．０ｍｍで実施した。ダイリップ先端の接液部の角部分について、Ｒはスリット全巾に亘り５０μｍ以下になるように加工した。ダイ内部での剪断速度は１〜５０００（ｓｅｃ^−１）の範囲であった。
また、流延ダイのリップ先端には、硬化膜が設けられているものを用いた。タングステン・カーバイド（ＷＣ）、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＮ、Ｃｒ_２Ｏ_３などがあり、特に好ましくはＷＣであり、本発明では溶射法によりＷＣコーティングを形成したものを用いた。また、ドープを可溶化する溶剤である混合溶媒（ジクロロメタン／メタノール（９２／８質量部））をビード端部とスリットの気液界面に片側で０．５ｍｌ／分で供給した。更に減圧チャンバーの温度を一定にするために、ジャケットを取り付け３５℃に調整された伝熱媒体を供給した。エッジ吸引風量は、１Ｌ／分〜１００Ｌ／分の範囲で調整可能なものを用い、本フィルムの製造では３０Ｌ／分〜４０Ｌ／分の範囲で適宜調整した。

３）金属支持体
ダイから押出されたドープは、支持体として幅２．１ｍで長さが７０ｍのステンレス製のエンドレスバンドを利用した。バンドの厚みは１．５ｍｍであり、表面粗さは０．０５μｍ以下に研磨し、３０μｍ以上のピンホールは皆無であり、１０μｍ〜３０μｍのピンホールは１個／ｍ^２以下、１０μｍ以下のピンホールは２個／ｍ^２以下である支持体を使用した。バンドは２個のドラムにより駆動するタイプを用い、その際のバンドのテンションは１．５×１０^４ｋｇ／ｍに調整し、バンドとドラムとの相対速度差が０．０１ｍ／分以下となるものであった。また、バンド駆動の速度変動は０．５％以下であった。また１回転の巾方向の蛇行は１．５ｍｍ以下に制限するようにバンドに両端位置を検出して制御した。また、流延ダイ直下における支持体表面のドラム回転に伴う上下方向の位置変動は２００μｍ以下にした。この支持体上にダイから３層のドープを共流延した。流延部のドラムは支持体を冷却するように内部に伝熱媒体（冷媒）を循環させる設備を有しているものを用いた。また、他方のドラムが乾燥のための熱を供給するために伝熱媒体が通水できるものである。それぞれの伝熱媒体の温度は５℃（流延ダイ側）と４０℃とした。流延直前の支持体中央部の表面温度は１５℃であった。両端の温度差は６℃以下であった。

４）流延乾燥
前記流延ダイ及び支持体などが設けられている流延室の温度は、３５℃に保った。バンド上に流延されたドープは、最初に平行流の乾燥風を送り乾燥した。乾燥風の温度はバンド上部の上流側を１３５℃とし、下流側を１４０℃とした。また、バンド下部は、６５℃とした。それぞれのガスの飽和温度は、いずれも−８℃付近であった。支持体上での乾燥雰囲気における酸素濃度は５ｖｏｌ％に保持した。なお、酸素濃度を５ｖｏｌ％に保持するため空気を窒素ガスで置換した。また、流延室内の溶媒を凝縮回収するために、凝縮器（コンデンサ）を設け、その出口温度は、−１０℃に設定した。

流延後５秒間は遮風装置により乾燥風が直接ドープに当たらないようにして流延ダイ直近の静圧変動を±１Ｐａ以下に抑制した。ドープ中の溶剤比率が乾量基準で１５０質量％になった時点で流延支持体からフィルムとして剥離した。この時の剥離テンションは１０ｋｇｆ／ｍであり、支持体速度に対して剥ぎ取り速度（剥取りロールドロー）は１００．１％〜１０５％の範囲で適切に剥ぎ取れるように設定した。また、剥ぎ取ったフィルムの表面温度は１５℃であった。支持体上での乾燥速度は平均１８０質量％乾量基準溶剤／分であった。乾燥して発生した溶剤ガスは凝縮装置に導かれ、−１０℃で液化し、回収して仕込み用の溶剤として再利用した。溶剤を除去された乾燥風は再度加熱して乾燥風として再利用された。その際に、溶剤に含まれる水分量を０．５％以下に調整して再使用した。
剥ぎ取ったフィルムを多数のローラが設けられている渡り部で搬送した。渡り部には、３本のローラを備え、また渡り部の温度は、４０℃に保持した。渡り部のローラで搬送している際に、フィルムに１６Ｎ〜１６０Ｎのテンションを付与した。

５）テンター搬送・乾燥工程条件
剥ぎ取られたフィルムは、クリップを有したテンターで両端を固定されながらテンターの乾燥ゾーン内を搬送され、乾燥風により乾燥した。クリップには、２０℃の伝熱媒体を供給して冷却した。テンターの駆動はチェーンで行い、そのスプロケットの速度変動は０．５％以下であった。また、テンター内を４ゾーン（延伸ゾーン、縮幅ゾーン、加熱ゾーン、冷却ゾーン）に分け、それぞれのゾーンの乾燥風温度を独立に制御できるようにした。乾燥風のガス組成は−１０℃の飽和ガス濃度とした。テンター内での平均乾燥速度は１２０質量％（乾量基準溶剤）／分であった。テンターの出口ではフィルム内の残留溶剤の量は表に記載の値以下になるように乾燥ゾーンの条件を調整した。テンター内では搬送しつつ幅方向に延伸や縮幅も行った。ベース端のうちテンターで固定している長さの比率は９０％とした。また、テンタークリップの温度は５０℃を超えないように冷却しつつ搬送した。テンター部分で蒸発した溶剤は−１０℃の温度で凝縮させ液化して回収した。凝縮回収用に凝縮器（コンデンサ）を設け、その出口温度は−８℃に設定した。溶剤に含まれる水分量を０．５質量％以下に調整して再使用した。

そして、テンター出口から３０秒以内に両端の耳切りを行った。ＮＴ型カッターにより両側５０ｍｍの耳をカットし、カットした耳はカッターブロワ−によりクラッシャーに風送されて平均８０ｍｍ^２程度のチップに粉砕し、耳サイロに収納した。耳サイロ内には、溶媒濃度計が設けられており、常に耳サイロ内の溶媒濃度をモニタリングしている。耳サイロ内の溶媒濃度が爆発下限値（ＬＥＬ）である２５体積％を超えると爆発する場合がある。しかしながら、本製膜においては、常に２５体積％未満であり爆発の可能性は全く無かった。このチップは再度調製用原料としてセルローストリアセテートフレークと共に仕込み工程で原料として利用した。テンター部の乾燥雰囲気における酸素濃度は５ｖｏｌ％に保持した。なお、酸素濃度を５ｖｏｌ％に保持するため空気を窒素ガスで置換した。後乾燥工程のローラー搬送ゾーンで高温乾燥させる前に、１００℃の乾燥風が供給されている予備乾燥ゾーンでフィルムを予備加熱した。

６）後乾燥工程条件
（フィルムの作製Ａ）と同様に実施した。

７）後処理、巻取り条件
（フィルムの作製Ａ）と同様に実施し、ロールの評価を行った。

（フィルムの作製Ｃ）
膜厚が１５μｍ以下のフィルム（フィルム１５）は、前記（ポリマー溶液の調製）欄において、４〕溶解の工程の濃縮前ドープを、前記５〕ろ過の工程に準じてろ過を行い、得られたドープを下記工程で製膜して作製した。
１）流延工程
得られたドープを、幅が１ｍであり共流延が可能な流延ダイに中間層用、支持体面用、エアー面用のドープをそれぞれ送液し、３層構成のドープを流延ダイから押し出し、支持体である１５℃に設定したガラス板上に流延した。そして、４５℃の乾燥風を送風して４分後に支持体から剥ぎ取り、金属枠に固定して、１００℃で５分、さらに１４０℃で１０分乾燥した後、室温まで冷却して、３層構成のフィルムを得た。

《２》 偏光板の作製と評価
（偏光板の作製）
１〕フィルムの鹸化
実施例及び比較例で作成した各フィルム及びフジタックＴＤ６０ＵＬ（富士フイルム（株）製）を３７℃に調温した４．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（けん化液）に１分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、更に水洗浴を通した。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。

２〕偏光膜の作製
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み２０μｍの偏光膜を調製した。

３〕貼り合わせ
このようにして得た偏光膜と、前記鹸化処理したフィルムのうちから２枚選び、これらで前記偏光膜を挟んだ後、ＰＶＡ（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼り合わせて偏光板を作成した。ここで、偏光膜の一方のフィルムは、表１記載のフィルム群から選択される１枚を鹸化したフィルムとし、他方のフィルムはフジタックＴＤ６０ＵＬを鹸化したフィルムとした。

（偏光板の評価）

得られた偏光板を蛍光灯下で反射観察し、目視にて偏光板の剥がれ（光学フィルムと偏光膜との間に空気が入っているかどうかを目視確認することで剥がれの有無を判断した）、および偏光板の吸収軸方向に伸びるレコードスジ状の凹凸の有無を調べた。表１には、視認されない場合はＡを、わずかに視認される場合（試験者１０人のうち視認できた人数が１〜５人の場合）はＢを、視認される場合（試験者１０人のうち視認できた人数が６人以上の場合）はＣを記載した。

［偏光度］
作製した２枚の偏光板を吸収軸を平行に重ね合わせた場合の透過率（Ｔｐ）及び吸収軸を直交させて重ね合わせた場合の透過率（Ｔｃ’）を測定し、下記式から偏光度（Ｐ）を算出した。
偏光度Ｐ ＝ （（Ｔｐ−Ｔｃ’）／（Ｔｐ＋Ｔｃ’））^０．５
１〕初期偏光度
前記偏光板の偏光度を前述した方法で算出したところ、全ての偏光板の偏光度が９９．９％であった。

２〕経時偏光度
前記偏光板の表１記載のフィルム（上記実施例及び比較例で作製したフィルム）側を粘着剤でガラス板に貼り合わせ、６０℃・相対湿度９０％の条件で５００時間放置し、放置後の偏光度（経時偏光度）を前述の方法で算出したところ、全ての偏光板の偏光度が９９．９％であった。

３〕強制カール
前記偏光板を８０℃にて１０分間加熱したときのカールを調べたところ、各実施例の偏光板は、寸法変化率に応じてカールが抑制されていることが確認できた。一方、比較例であるフィルム９及びフィルム１２を用いた偏光板では、酷いカールが発生した。
また、寸法変化率が比較的大きいフィルム６、及びフィルム１０を用いた偏光板では比較的大きなカールが発生し、カールの大きさは膜厚の薄いフィルム６の方が顕著であったが、粘着剤を介してガラス板に貼合した上で加熱した場合には、ガラス板から剥がれたり、ガラス板の反りが他の偏光板より大きくなったりしなかったため、実用特性上は問題ないものであった。

４〕液晶表示装置への実装評価
（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装）
市販の液晶テレビ（ＩＰＳモードのＬＥＤスリム型４２型液晶テレビ）から、液晶セルを挟んでいる一対の偏光板のうち、バックライト側の偏光板を剥がし取り、前記作製した偏光板を、表１記載のフィルム側が液晶セル側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルに再貼合した。組みなおした液晶テレビの表示特性を確認し、正面及び斜めからの輝度、色味を確認したところ、偏光板を剥がし取る前と同等の特性を示した。また、装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した（初期評価）。評価結果を表１に示す。

（正面方向の光ムラレベル）
装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した。
Ａ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
Ｂ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
Ｃ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
Ｄ ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
Ｅ ： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される

更に、５０℃・相対湿度８０％の環境で３日間保持した後に、２５℃・相対湿度６０％の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、４８時間後に目視観察して、光ムラを評価した（強制評価）。評価結果を表１に示す。
（正面方向の光ムラレベル）
装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した。
Ａ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
Ｂ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
Ｃ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
Ｄ ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
Ｅ ： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
（斜め方向の光ムラレベル）
装置正面からの方位角方向４５度、極角方向７０度における黒表示時の輝度ムラ、色味ムラを観察し、以下の基準で評価した。
Ａ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
Ｂ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
Ｃ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
Ｄ ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
Ｅ ： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
下記表１中、総量（Ｃｔ）は、三層合計における含有量であり、膜厚（ｄ）は三層合計の総厚である。

表１及び２中、全てのフィルムがヘイズ０．５％以下の光学フィルムとして好ましいものであった。そして、共流延で作製したフィルムと単層で作製したフィルムを比較すると、共流延で作製したフィルムのほうが、よりヘイズ値が低い傾向であった。また、実施例１７のセルロースアシレートＢをセルロースアシレートＣに替えた以外は、実施例１７と全く同様にフィルムを作製したところ、本発明の効果が得られることを確認できた。

表１及び２に示した結果から明らかなように、６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％を超える比較例のフィルム７〜９は、ロールの経時後の外観が悪く、またこれを保護フィルムとして用いた偏光板はレコードスジ及び剥がれが発生し、またこれを用いた液晶表示装置は正面から観察したときの光ムラが発生していることがわかる。Ｃｔ／ｄ≧０．３７５を満たさない比較例のフィルム１０はロールの経時後の外観が悪く、またこれを用いた液晶表示装置は正面及び斜めから観察したときの光ムラが発生していることがわかる。また、Ｃｔ＜３０を満たさない比較例のフィルム１２はロールの経時後の外観が悪く、またこれを保護フィルムとして用いた偏光板はレコードスジが発生し、またこれを用いた液晶表示装置は正面から観察したときの光ムラが発生していることがわかる。
一方、実施例の光学フィルムはロールの外観に優れ、またこれを保護フィルムとして用いた偏光板はレコードスジの発生及び剥がれの発生が少なく、しかもこれを組み込んだ液晶表示装置は正面及び斜めから観察したときの光ムラが少ないことがわかる。ただし、フィルム１５についてはロールを形成していないことからロール外観については評価していない。
また、強制試験直後の液晶表示装置を分解し、パネルの反りの程度を比較したところ、実施例のフィルムを用いた液晶表示装置では、比較例のフィルムを用いた液晶表示装置と比較して、反りが少ないことを目視で確認することができ、この傾向は特に厚みが薄いフィルムを用いた場合において顕著であった。

Claims (12)

1. １又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含む光学フィルムであって、
   該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位：前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位：μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
   且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルム。
   ただし、寸法変化率は、光学フィルムを６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合の寸法変化を初期長で除した値の絶対値である。
2. フィルム厚みが５〜８０μｍである請求項１に記載の光学フィルム。
3. 引張り弾性率が３．０ＧＰａ以上である請求項１又は２に記載の光学フィルム。
4. 前記寸法変化率がフィルムの弾性率が最大となる方向と直交する方向における寸法変化率である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
5. 前記光学フィルムが、セルロースエステル及び添加剤を含有する層が２層以上積層されたフィルムである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
6. 少なくとも請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムを含む偏光板であって、前記光学フィルムの弾性率が最大となる方向と、該偏光板の吸収軸方向とが、互いに平行である偏光板。
7. 少なくとも請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムを含む偏光板であって、前記光学フィルムの弾性率が最大となる方向と、該偏光板の吸収軸方向とが、互いに直交である偏光板。
8. 少なくとも請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム、又は、請求項６若しくは７に記載の偏光板を含む画像表示装置。
9. １又は２種以上の添加剤、及びセルロースエステルを含み、
   該添加剤の総含有量（Ｃｔ；単位 前記セルロースエステルに対する質量％）、膜厚（ｄ；単位 μｍ）がＣｔ＜３０、およびＣｔ／ｄ≧０．３７５の関係を満たし、
   且つ６０℃、９０％ＲＨで２４時間処理した場合の寸法変化率が３％以下である光学フィルムの製造方法であって、
   少なくとも前記添加剤、セルロースエステル、及び残留溶媒を含むウェブをテンターで把持した後に、
   （Ａ）残留溶媒量がウェブの全固形分当り３〜２５０質量％の状態で幅方向に延伸する工程、
   （Ｂ）続いて幅方向に縮幅させる工程、
   （Ｃ）残留溶媒量がウェブの全固形分当り０．０１〜３０質量％の状態で（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｃ＋２０）℃の範囲で設定される温度（Ｔ１）で５〜５，０００秒間加熱する工程、を含む光学フィルムの製造方法。［ここで、Ｔｇはウェブのガラス転移温度（単位；℃）を表し、Ｔｃはウェブの結晶化温度（単位；℃）を表す。］
10. 前記（Ａ）〜（Ｃ）工程の後に、
    （Ｄ）ウェブ（フィルム）をテンターから外す工程を含み、（Ｄ）工程以降の最高加熱温度（Ｔ２）が前記Ｔ１より低い、請求項９に記載の光学フィルムの製造方法。
11. 前記（Ｂ）工程における幅の縮幅率が０．５％以上である、請求項９又は１０に記載の光学フィルムの製造方法。
12. 前記（Ｂ）工程における幅の縮幅率（Ｗｔ）とウェブの自由収縮率（Ｗｗ）との比（Ｗｔ／Ｗｗ）が０．７〜１．３である請求項９〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。