JP6258510B2 - 環状オレフィン系フィルムの製造方法、及び、環状オレフィン系フィルム - Google Patents
環状オレフィン系フィルムの製造方法、及び、環状オレフィン系フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6258510B2 JP6258510B2 JP2016545062A JP2016545062A JP6258510B2 JP 6258510 B2 JP6258510 B2 JP 6258510B2 JP 2016545062 A JP2016545062 A JP 2016545062A JP 2016545062 A JP2016545062 A JP 2016545062A JP 6258510 B2 JP6258510 B2 JP 6258510B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclic olefin
- film
- heat stabilizer
- resin
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 title claims description 112
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 81
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 41
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 86
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 38
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 37
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 14
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005026 carboxyaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 143
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 84
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 68
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 description 53
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 33
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 20
- 238000011161 development Methods 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 14
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 10
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 10
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 10
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical class C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 7
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(C)=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKLOPQHLJNFYKK-UHFFFAOYSA-N 3-dodecylsulfanylpropanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCC(O)=O VKLOPQHLJNFYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIIRNWGZGPXNIM-UHFFFAOYSA-N O-[2-tert-butyl-4-[5-tert-butyl-4-(4-ethyltridecanethioyloxy)-2-methylphenyl]sulfanyl-5-methylphenyl] 4-ethyltridecanethioate Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C(OC(=S)CCC(CC)CCCCCCCCC)=CC(C)=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(OC(=S)CCC(CC)CCCCCCCCC)C=C1C LIIRNWGZGPXNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 2
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 1-behenoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OCOCC21COCOC2 BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZPWKTCMUADILM-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexene Chemical compound CC1CCCC=C1 UZPWKTCMUADILM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC)CC1C=C2 YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC)CC1C=C2 QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBWGCNFJKNQDGV-UHFFFAOYSA-N 6-phenylimidazo[2,1-b][1,3]thiazol-5-amine Chemical compound N1=C2SC=CN2C(N)=C1C1=CC=CC=C1 PBWGCNFJKNQDGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWCDLNRNBHJDQB-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-octadecanoyloxy-2-(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FWCDLNRNBHJDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]-2-methylpropan-2-yl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-2-methylpropyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2OCC3(CO2)COC(OC3)C(C)(C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHZWDSVTNJZHDC-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-2-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-5-yl)propyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2C3(COCOC3)COCO2)=C1 BHZWDSVTNJZHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N [3-(3-dodecylsulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-dodecylsulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-dodecylsulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCC(=O)OCC(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940090958 behenyl behenate Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- SFFFIHNOEGSAIH-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;ethene Chemical group C=C.C1C2CCC1C=C2 SFFFIHNOEGSAIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012822 chemical development Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- HANKSFAYJLDDKP-UHFFFAOYSA-N dihydrodicyclopentadiene Chemical compound C12CC=CC2C2CCC1C2 HANKSFAYJLDDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVRATXCXJDHJJN-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound COC(=O)C(O)C(O)C(=O)OC PVRATXCXJDHJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UMCSHTKHXAMMQM-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methyltetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodec-9-ene-4-carboxylate Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1(C)C(=O)OC UMCSHTKHXAMMQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N molport-035-785-283 Chemical compound C1[C@@H](C23)C=C[C@H]1C3[C@@H]1C[C@H]2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940113162 oleylamide Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical compound O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-N sodium;1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
環状オレフィンフィルムの製造方法として、特許文献1及び特許文献2に記載された方法がある。特許文献1には、溶液製膜法(キャスト法)にて環状オレフィン系重合体フィルムを製膜する方法が記載されている。また、引用文献2には、脂環式構造を有する重合体樹脂である非晶性の熱可塑性樹脂を、押出機によって溶融させて当該押出機に取り付けられたダイスからシート状に押出し、押出されたシート状の非晶性の熱可塑性樹脂を、少なくとも1つの冷却ドラムに密着させて成形して引き取る工程を有する光学用フィルムの製造方法において、ダイスリップの表面粗さRaの平均値が0.01μm以下で、かつダイスリップ全幅における表面粗さRaの分布の範囲が前記平均値の±0.005μm以下であるダイスを使用する、長手方向に形成されるダイラインの隣接する山の頂点から谷の底点までの高さがフィルム全面で15nm〜50nmである光学用フィルムの製造方法が記載されている。
一方、溶融製膜法では、ダイラインの発生が問題とされている。ここで、ダイラインとは、フィルムの製膜方向に連続して筋状に発生する不良であり、目視や、表面観察により確認することができる。溶融製膜法において、押出機に取り付けられたダイ出口に異物が付着する等が原因となって発生する。
特許文献2では、ダイライン低減のために、ダイスリップの表面粗さを制御することが記載されている。しかし、初期のダイラインの発生の抑制にはある程度の効果を発揮するものの、経時でのダイラインの発生を抑制することが困難であった。
<1> 環状オレフィン系樹脂、フェノール系熱安定剤、及び、チオエーテル系熱安定剤を含有する樹脂組成物を準備する工程と、上記樹脂組成物を溶融製膜する工程と、を含むことを特徴とする環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<2> 上記チオエーテル系熱安定剤の分子量が、850以上1,400以下である、<1>に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<3> 上記チオエーテル系熱安定剤が、下記式1で表される基を有する、<1>又は<2>に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
式1中、*は他の構造との連結部分を表す。
<5> 上記環状オレフィン系樹脂が極性基を有する、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<6> 上記樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量が、樹脂組成物の全固形分に対して2.6〜5.1mmol/kgである、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<7> 上記樹脂組成物中のチオエーテル系熱安定剤の含有量が、樹脂組成物の全固形分に対して2.2〜43mmol/kgである、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<8> 上記樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量が、樹脂組成物の全固形分に対して3.0〜3.8mmol/kgである、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<9> 上記樹脂組成物中のチオエーテル系熱安定剤の含有量が、樹脂組成物の全固形分に対して2.2〜25.8mmol/kgである、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
<10> 上記チオエーテル系熱安定剤が、式2で表される化合物である、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法、
式2中、Rは炭素数6〜30のアルキル基を表し、Xはn価以上のポリオールからn個の水酸基を除いた基を表し、nは3以上の整数を表す。
<12> <1>〜<11>のいずれか1つに記載の製造方法により得られた環状オレフィン系フィルム。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
また、本発明において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
ポリマー成分の分子量は、テトラヒドロフラン(THF)を溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
本発明の環状オレフィン系フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂、フェノール系熱安定剤、及び、チオエーテル系熱安定剤を含有する樹脂組成物を準備する工程と、上記樹脂組成物を溶融製膜する工程と、を含むことを特徴とする。
環状オレフィン系樹脂は、溶融粘度が高く、高温での製膜が必要であることに加え、構造中に3級炭素原子を多く有しているため、熱劣化しやすいと考えられる。そのため、製膜中に樹脂が熱劣化し、経時でのダイラインが悪化したと考えられる。一方、本発明では、適切な熱安定剤を使用することにより、このような熱劣化が抑制され、結果としてダイラインの発生が抑制されたと推定される。なお、フェノール系熱安定剤は、熱により発生したラジカル、特に、ペルオキシラジカルを捕捉して、ヒドロペルオキシドを生成させる。フェノール系熱安定剤自身は、フェノキシラジカルに変化する。生成したヒドロキシペルオキシドは、チオエーテル系熱安定剤の作用により、安定なアルコール化合物へと分解される。このようなフェノール系熱安定剤と、チオエーテル系熱安定剤との相乗作用により、本発明の効果が奏されたものと解される。なお、その原因は不明であるが、リン系熱安定剤をフェノール系熱安定剤又はチオエーテル系安定化剤と併用した場合では、本発明の効果は得られず、フェノール系熱安定剤とチオエーテル系安定化剤とを併用することで、優れたダイラインの抑制効果が得られることを見いだしたものである。
以下、本発明の環状オレフィン系フィルムの製造方法における各工程について説明する。
本発明の環状オレフィン系フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂、フェノール系熱安定剤、及び、チオエーテル系熱安定剤を含有する樹脂組成物(以下、「本発明の樹脂組成物」ともいう。)を準備する工程(以下、「準備工程」ともいう。)を含む。
以下、本発明の樹脂組成物が含有する各成分について説明する。
本発明の樹脂組成物は、環状オレフィン系樹脂を含有する。環状オレフィン系樹脂としては、例えば、付加重合型環状オレフィン樹脂(COC)、及び、開環重合型環状オレフィン樹脂(COP)等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの環状オレフィン系樹脂のTgは100〜200℃が好ましく、120〜190℃であることがより好ましく、125〜185℃であることが更に好ましい。なお、環状オレフィン系樹脂は重合した後、ペレット化して使用することが好ましい。
付加重合型シクロオレフィン樹脂(COC)としては、例えば、特許第3723616号公報の段落0014〜0060に記載のものや、特許第3683631号公報の段落0015〜0062に記載のもの、特許第3377833号公報の段落0008〜0093に記載のものを使用することができる。
飽和ノルボルネン樹脂−Aとして、(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に対して、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のようなポリマー変性を行い、その後更に水素添加して得られた樹脂、(2)ノルボルネン系モノマーを付加型重合させて得られた樹脂、(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーとを付加型共重合させて得られた樹脂などを挙げることができる。重合方法及び水素添加方法は、常法により行うことができる。
飽和ノルボルネン樹脂−Bとして、下記式B1〜B4で表されるものが挙げられる。これらのうち、下記式B1で表されるものが特に好ましい。
上記の置換基としては、特許第5009512号公報の段落0036に記載されたものを例示することができる。これらの中でも、1価の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シリル基、アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基が好ましく、メチル基、トリメチルシリル基、フェニル基、又は、メトキシ基がより好ましい。
極性基としては、カルボキシル基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する2価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。また、上記極性基としては、特許第5009512号公報の段落0037に記載されたものを例示することができる。
極性基を有することで後述するフェノール系熱安定剤及び/又はチオエーテル系熱安定剤との相溶性に優れ、ダイラインの発生がより抑制されるので好ましい。
中でも、極性基として、カルボキシ基、カルボキシアルキル基(アルキル基の炭素数は1〜20であることが好ましく、1〜12であることがより好ましく、1〜6であることが更に好ましい。)、カルボキシアリール基(アリール基の炭素数は6〜20であることが好ましく、6〜14であることがより好ましく、6〜10であることが更に好ましい。)が好ましい。
これらの飽和ノルボルネン樹脂の重量平均分子量は、5,000〜1,000,000が好ましく、8,000〜200,000がより好ましい。
これらの樹脂の中でも、ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる水添重合体が特に好ましい。
上記式B5で表されるテトラシクロドデセン誘導体において、Rb13〜Rb16のうち少なくとも1つが極性基であることにより、後述するフェノール系熱安定剤やチオエーテル系熱安定剤との相溶性に優れ、ダイラインの発生がより抑制されるので好ましい。更に、この極性基が−(CH2)nCOOR(ここで、Rは水素原子又は炭素数1〜20の炭化水素基、nは0〜10の整数を示す。)で表される基であると、最終的に得られる水添重合体(偏光フィルムの基材)が、高いガラス転移温度を有するものとなるので好ましい。特に、この−(CH2)nCOORで表される極性置換基は、式B5のテトラシクロドデセン誘導体の1分子あたりに1個含有されることが吸水率を低下させる点から好ましい。上記極性置換基において、Rで示される炭化水素基の炭素数が多くなるほど得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好ましいが、得られる水添重合体のガラス転移温度とのバランスの点から、当該炭化水素基は、炭素数1〜4の鎖状アルキル基又は炭素数5以上の(多)環状アルキル基であることが好ましく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好ましい。
これらのノルボルネン系樹脂は、クロロホルム中、30℃で測定される固有粘度(ηinh)が、0.1〜1.5dl/gであることが好ましく、より好ましくは0.4〜1.2dl/gである。また、水添重合体の水素添加率は、60MHz、1H−NMRで測定した値が50%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上、更に好ましくは98%以上である。水素添加率が高いほど、得られる飽和ノルボルネンフィルムは、熱や光に対する安定性が優れたものとなる。上記水添重合体中に含まれるゲル含有量は5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1質量%以下である。
本発明においては、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエンなどのごとき反応性の二重結合を1個有する化合物が例示される。これらの開環重合可能なシクロオレフィン類の含有量は、上記ノルボルネン系モノマーに対して0モル%〜50モル%であることが好ましく、0.1モル%〜30モル%であることがより好ましく、0.3モル%〜10モル%であることが更に好ましい。
フェノール系熱安定剤は、各種ラジカル、主としてペルオキシラジカルを捕捉して、フェノキシラジカルに変化する能力を有するものであれば特に限定されず、ヒンダードタイプ、セミヒンダードタイプ、レスヒンダードタイプに大別される。
フェノール系熱安定剤としては、公知のフェノール系熱安定剤から適宜選択すればよく、具体的には、以下の化合物が挙げられ、上市されている製品名と共に以下に記載する。
レスヒンダードタイプとしては、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(アデカスタブAO−30((株)ADEKA製)、ヨシノックス930(吉富製薬(株)製)、Topanol CA(ICI社製))、4,4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)(アデカスタブAO−40((株)ADEKA製)、スミライザーBBM−S(住友化学(株)製))等;
セミヒンダードタイプとしては、ビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビスオキシエチレン](Irganox 245(BASF社製)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(アデカスタブAO−80((株)ADEKA製)、スミライザーGA−80(住友化学(株)製))等;
ヒンダードタイプとしては、2,6−ジ−t−ブチル−4−クレゾール(スミライザーBHT(住友化学(株)製)、アンテージBHT(川口化学工業(株)製)、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(アデカスタブAO−50((株)ADEKA製)、Irganox1076(BASF社製)、スミライザーBP−76(住友化学(株)製)、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート](アデカスタブAO−60((株)ADEKA製)、Irganox1010(BASF社製)、スミライザーBP−101(住友化学(株)製))、1,3,5−トリス[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン(アデカスタブAO−20((株)ADEKA製)、Irganox3114(BASF社製))、2,4,6−トリス(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)メシチレン(アデカスタブAO−330((株)ADEKA製)等が例示される。
フェノール系熱安定剤の分子量は、850〜1,400であることが好ましい。フェノール系熱安定剤の分子量が850以上であると、溶融製膜の工程において、フェノール系熱安定剤の揮発や分解が抑制されるので好ましい。また、分子量が1,400以下であると、環状オレフィン系樹脂との相溶性に優れるので好ましい。
フェノール系熱安定剤の分子量は、900〜1,350であることがより好ましく、1,000〜1,300であることが更に好ましい。
本発明の樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、2.6〜5.1mmol/kgであることが好ましい。フェノール系熱安定剤の含有量が2.6mmol/kg以上であると、十分に環状オレフィン系樹脂の熱劣化が防止され、ダイラインの発生が抑制されるので好ましい。また、5.1mmol/kg以下であると、環状オレフィン系樹脂との相溶性に優れるので好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量は、3.0〜3.8mmol/kgであることがより好ましく、3.2〜3.6mmol/kgであることが更に好ましい。
なお、「樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量が2.6mmol/kg」であるとは、樹脂組成物の固形分1kgに対して、2.6mmolのフェノール系熱安定剤を含有していることを意味する。以下の説明においても同様である。
本発明の樹脂組成物は、チオエーテル系熱安定剤を含有する。チオエーテル系熱安定剤は、少なくとも1つのチオエーテル結合(−S−)を有する化合物であれば特に限定されないが、以下の式1で表される基を有する化合物であることが好ましい。
本発明において、チオエーテル系熱安定剤は、式1で表される基を1つ以上有することが好ましく、2つ以上有することがより好ましく、3つ以上有することが更に好ましく、4つ以上有することが更に好ましい。また、その上限は特に限定されないが、分子量の観点から、9つ以下であることが好ましい。1分子中の式1で表される基の数が上記範囲内であると、相溶性に優れると共に、熱安定剤として優れた機能を有するので好ましい。
式1で表される基を有する化合物の合成方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、式1で表される基を9つ有する化合物を例に挙げると、(1)J. Org. Chem.,
1993, 58, 5876-5877に記載されている方法を参照して、ジメチルアセタールで保護した酒石酸ジメチルエステルから、9価アルコールを合成し、(2)特開2008−174506号公報の方法に従い、合成した9価アルコールと、炭素数1のアルキルメルカプタンを用いて合成する方法が挙げられる。
これらの中でも、Xとしては、ペンタエリスリトールから4個の水酸基を除いた基であることが好ましい。
式2で表される化合物は、特開2008−174506号公報を参照して合成してもよい。具体的には、炭素数6〜30のアルキルメルカプタンと、アクリル酸アルキルエステル(ただし、アルキル基の炭素数1〜5)とを反応させて、3−アルキルチオ−プロピオン酸エステルを得て、これを3価以上の多価アルコールとエステル交換反応させることで合成することができる。
チオエーテル系熱安定剤の分子量は、900〜1,350であることがより好ましく、1,000〜1,300であることが更に好ましく、1,100〜1,250であることが特に好ましい。
樹脂組成物中のチオエーテル系熱安定剤の含有量は、2.2〜43mmol/kgであることが好ましい。チオエーテル系熱安定剤の含有量が2.2mmol/kg以上であると、ダイラインの発生が効果的に抑制されるので好ましい。また、43mmol/kg以下であると、環状オレフィン系樹脂との相溶性に優れるので好ましい。
チオエーテル系熱安定剤の含有量は、2.2〜25.8mmmol/kgであることがより好ましく、5〜20mmol/kgであることが更に好ましい。
なお、「樹脂組成物中のチオエーテル系熱安定剤の含有量が2.2mmol/kg」であるとは、樹脂組成物の固形分1kgに対して、2.2mmolのチオエーテル系熱安定剤を含有していることを意味する。
本発明において、樹脂組成物は、上記の環状オレフィン系樹脂、フェノール系熱安定剤、及び、チオエーテル系熱安定剤に加え、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、フィラー、フィラー分散剤、その他の樹脂、着色剤(染料、顔料等)、可塑剤、抗菌剤、消臭剤、脱臭剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等が例示される。
また、上述した熱安定剤に加え、その他の熱安定剤を含有してもよく、例えば、リン系熱安定剤等が例示される。
具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪酸;ステアリルステアレート、ベヘニルベヘネート、ペンタエリスルトールトリステアレート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート等の脂肪酸エステル;ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド;ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石けん;モンタンロウ等の天然ワックス;等を使用することができる。滑剤の添加量は、環状オレフィン系樹脂の質量に対して、0.05質量%未満が好ましく、0.03質量%未満がより好ましく、0.01質量%未満が更に好ましい。添加量を0.05質量%未満とすることで、製膜後にフィルム表面に滑剤が析出することを低減できる。
このとき、必要に応じて環状オレフィン系樹脂の乾燥を行うことが好ましい。乾燥は、環状オレフィン系樹脂をフェノール系安定化剤等を含むその他の成分と混合する前に行ってもよく、混合した後に行ってもよく、混合の前後で行ってもよく特に限定されない。乾燥温度は、例えばガラス転移温度(Tg)が105℃よりも大きい環状オレフィン系樹脂を用いた場合、「80℃以上、Tg以下」とすることが好ましく、「100℃以上、Tg−5℃以下」とすることがより好ましい。乾燥時間は特に限定されないが、0.5時間以上24時間以下であることが好ましく、1時間以上10時間以下であることがより好ましい。このように樹脂組成物が含有する溶剤等の揮発性成分の含有量を低減させることで、樹脂組成物の発泡が抑制され、より高品質のフィルムが得られる。
押出機の種類として、一般的には設備コストの比較的安い単軸押出機が用いられることが多く、フルフライト、マドック、ダルメージ等のスクリュータイプがあるが、フルフライトタイプが好ましい。また、スクリューセグメントを変更することにより、途中でベント口を設けて不要な揮発成分を脱揮させながら押出しができる二軸押出機を用いることが可能である。二軸押出機には大きく分類して同方向と異方向のタイプがありどちらも用いることが可能であるが、滞留部分が発生しにくくセルフクリーニング性能の高い同方向回転のタイプが好ましい。
樹脂中の異物濾過のためや異物によるギアポンプ損傷を避けるために、押出機出口にフィルター濾材を設けるいわゆるブレーカープレート式の濾過を行うことが好ましい。また、更に異物濾過をするために、ギアポンプ通過後にいわゆるリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けてもよい。濾過は、濾過部を1カ所設けて行うことができ、また複数カ所設けて行う多段濾過でもよい。フィルター濾材の濾過精度は15μm〜3μmが用いられる。耐圧、フィルターライフの適性を確保するために装填枚数にて調整することが可能である。濾材の種類は、高温高圧下で使用される点から鉄鋼材料を用いることが好ましく、鉄鋼材料の中でも特にステンレス鋼、スチールなどを用いることが好ましく、腐食の点から特にステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成としては、線材を編んだものの他に、例えば金属長繊維あるいは金属粉末を焼結し形成する焼結濾材が使用でき、濾過精度、フィルターライフの点から焼結濾材が好ましい。
押出機とダイの間にギアポンプを設けて、ギアポンプから一定量の樹脂を供給することが好ましい。この回転数に変動を与えることで、吐出圧変動を付与できる。ギアポンプとは、ドライブギアとドリブンギアとからなる一対のギアが互いに噛み合った状態で収容され、ドライブギアを駆動して両ギアを噛み合い回転させることにより、ハウジングに形成された吸引口から溶融状態の樹脂をキャビティ内に吸引し、同じくハウジングに形成された吐出口からその樹脂を一定量吐出するものである。
上記の通り構成された押出機によって樹脂が溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。ダイは、一般的に用いられるTダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイのいずれのタイプを用いてもよい。また、ダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためのスタティックミキサーを入れてもよい。
上記方法にて、ダイよりシート上に押出された溶融樹脂をキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得る。このとき、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法、タッチロール法等の方法を用い、キャスティングドラムと溶融押出ししたシートの密着を上げることが好ましい。このような密着向上法は、溶融押出しシートの全面に実施してもよく、一部に実施してもよい。特にエッジピニングと呼ばれる、フィルムの両端部のみを密着させる方法が取られることも多いが、これに限定されるものではない。
キャスティングドラムは複数本用いて徐冷することがより好ましい。特に一般的には3本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。ロールの直径は50mm〜5,000mmが好ましく、複数本あるロールの間隔は、面間で0.3mm〜300mmが好ましい。
キャスティングドラムの温度は、樹脂のTg−70℃〜Tg+20℃が好ましく、Tg−50℃〜Tg+10℃がより好ましく、Tg−30℃〜Tg+5℃が更に好ましい。
通過する溶融樹脂にかける圧力が20〜500MPaであることが好ましく、より好ましくは30〜400MPaであり、更に好ましくは40〜300MPaであり、特に好ましくは50〜200MPaである。ここで規定する圧力とは、挟圧面を押付けている力をフィルムと挟圧面間の接触面積で割った値である。ロール間の圧力は、圧力測定フィルム(富士フイルム(株)製、中圧用プレスケール等)を常温で5m/分の速度で、2つのロールに通すことで測定することができる。
タッチロール温度は、Tg−70℃〜Tg+20℃が好ましく、Tg−50℃〜Tg+10℃がより好ましく、Tg−30℃〜Tg+5℃が更に好ましい。
本発明の環状オレフィンフィルムの製造方法においては、樹脂層と接着する場合の密着性向上等を目的として、表面処理を行ってもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、紫外線処理、グロー放電処理、大気圧プラズマ処理、火炎処理等(以下、処理等という。)が挙げられる。
コロナ放電処理の放電周波数は50Hz〜5,000kHzが好ましく、5kHz〜数100kHzがより好ましい。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムに対する濡れ性改良の観点では、0.001KV・A・分/m2〜5KV・A・分/m2が好ましく、0.01KV・A・分/m2〜1KV・A・分/m2がより好ましい。電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは0.5〜2.5mmが好ましく、1.0〜2.0mmがより好ましい。
紫外線処理としては、従来知られている方法、例えば、特公昭43−2603号公報、特公昭43−2604号公報、特公昭45−3828号公報、特開平6−82961号公報等に記載された方法を用いることができる。
その他の処理等の詳細は、特許第3123872号、特許第4958824号等の各公報に記載された方法を用いることができる。
製造されたフィルムの表面を塗布してもよく、これにより易接着層、樹脂層、導電層、ハードコート層、帯電防止層等の機能層を付与できる。
本発明では、必要に応じて延伸処理を行ってもよく、具体的には、キャストドラム上に押出されたキャストフィルム(未延伸原反)を縦(MD)又は横(TD)の少なくとも1軸方向に延伸してもよい。縦(MD)及び横(TD)に2軸延伸されることがより好ましい。縦及び横に2軸延伸する場合は、縦→横、横→縦のように逐次で行ってもよく、同時に2方向に延伸しても構わない。更に、例えば縦→縦→横、縦→横→縦、縦→横→横のように多段で延伸することも好ましい。
また、縦延伸の前に原反を予熱することが好ましい。予熱温度は環状オレフィン系樹脂のTg−50℃〜Tg+30℃が好ましく、Tg−40℃〜Tg+15℃がより好ましく、Tg−30℃〜Tg℃が更に好ましい。このような予熱は、加熱ロールと接触させてもよく、放射熱源(赤外線(IR)ヒーター、ハロゲンヒーター等)を用いてもよく、熱風を吹き込んでもよい。
縦延伸はTg−10℃〜Tg+50℃で行うことが好ましく、Tg℃〜Tg+40℃がより好ましく、Tg℃〜Tg+30℃が更に好ましい。延伸倍率は1.1〜5.5倍が好ましく、1.3〜3倍がより好ましい。なお、ここでいう延伸倍率は以下の式によって求めた値である。
延伸倍率=(延伸後の長さ−延伸前の長さ)/(延伸前の長さ)
縦延伸後、冷却することが好ましく、冷却温度は、Tg−50℃〜Tg℃が好ましく、Tg−45℃〜Tg−5℃がより好ましく、Tg−40℃〜Tg−10℃が更に好ましい。このような冷却は、冷却ロールに接触させてもよく、冷風を吹き付けてもよい。
好ましい延伸温度はTg−10℃〜Tg+50℃であり、より好ましくはTg℃〜Tg+40℃、更に好ましくはTg℃〜Tg+30℃である。延伸倍率は1.1〜5.5倍が好ましく、より好ましくは1.3〜3倍である。
熱処理とは、好ましくはTg+10℃〜Tg+50℃程度(より好ましくはTg+15℃〜Tg+30℃)で、好ましくは1〜60秒間(より好ましくは2〜30秒間)の熱処理をフィルムに施すことをいう。熱固定は、横延伸に引き続き、テンター内でチャックに把持した状態で行うことが好ましく、この際チャック間隔は横延伸終了時の幅で行っても、更に拡げても、あるいは幅を縮めて行ってもよい。
製膜後、延伸後に両端をトリミングし、巻き取ることが好ましい。トリミングされた部分は、粉砕処理された後、又は、必要に応じて造粒処理等を行った後、同じ品種のフィルム用原料として、又は、異なる品種のフィルム用原料として再利用してもよい。トリミングカッターはロータリーカッター、シャー刃、ナイフ等のいずれのタイプを用いてもよい。材質についても、炭素鋼、ステンレス鋼のいずれを用いてもよい。一般的には、超硬刃、セラミック刃を用いると刃物の寿命が長く、好ましい。
また、巻き取り前に、少なくとも片面にラミフィルム(ラミネートフィルム)を付けることも、傷防止の観点から好ましい。好ましい巻き取り張力は1kg/m幅〜50kg/m幅であり、より好ましくは2kg/m幅〜40kg/m幅であり、更に好ましくは3kg/m幅〜20kg/m幅である。巻き取り張力が1kg/m幅以上であれば、フィルムを均一に巻き取りやすく、巻き取り張力が50kg/m幅以下であれば、フィルムが堅巻きになることがなく、巻き外観を美しく保つことができる。
本発明の環状オレフィン系フィルムは、本発明の環状オレフィン系フィルムの製造方法により得られた環状オレフィン系フィルムであり、積層フィルム、ハードコートフィルム、導電フィルム、タッチパネル、反射防止フィルム、偏光板、表示装置等に適用される。
以下、それぞれについて説明する。
本発明の環状オレフィン系フィルムの少なくとも一方の表面上に樹脂層を設けて積層フィルムを製造してもよい。導電層を有する場合には、樹脂層を有することで導電層との密着性を向上させることができる。
表面粗さ(Ra)は、例えばレーザー顕微鏡を用いて測定することができる。
また、樹脂成分の他に、必要に応じて架橋剤、造膜助剤(例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート)、マット剤、滑り剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、帯電防止剤、架橋剤の触媒等を含んでいてもよい。
架橋剤としては、カルボジライトV−02−L2(日清紡(株)製)、架橋剤の触媒としては、エラストロン用触媒(第一工業製薬(株)製:商品名Cat64)、マット剤としては、スノーテックスXL(日産化学工業(株)製)、滑り剤としては、セロゾール524(中京油脂(株)製)、界面活性剤としては、ナロアクティーCL95(三洋化成工業(株)製)、ラピゾールA−90(日油(株)製)などを挙げることができる。
樹脂層は、塗布法、共押出法のいずれにより形成してもよく、素材選定範囲の広さ、溶融段階で耐熱性を考慮しなくてもよいという観点から塗布法が好ましい。
塗布法では、まず、樹脂層を構成する樹脂を含む溶液、若しくはラテックス水溶液を混合し調製した塗布液を塗設する。塗設後、塗布乾燥する際に、塗布膜(樹脂層)と雰囲気温度に1〜100℃の温度差を付けることが好ましく、3〜80℃の温度差を設けることがより好ましく、5〜60℃の温度差を設けることが更に好ましい。このような温度差を付与することで、溶媒の乾燥により塗布層内部で対流が発生し、塗膜に凹凸が形成される。雰囲気温度とは、樹脂層を形成する際(塗布表面から30cm)の外気の温度をいう。
塗布後、必要に応じて、塗布面に凹凸を有する基材を押当て凹凸を転写し、所定の表面粗さ(Ra)を樹脂層に発現させることができる。
本発明の環状オレフィン系フィルムは、ハードコートフィルムに用いることができる。本発明において、ハードコートフィルムは、本発明の環状オレフィン系フィルムと、ハードコート層とを少なくとも有することが好ましい。
ハードコート層は、環状オレフィン系樹脂を含む環状オレフィン系フィルムの表面上、又は、上記樹脂層の表面上に設けることができる。
ハードコート層は、ウェット塗布法、ドライ塗布法(真空成膜)のいずれで形成されてもよいが、生産性に優れるウェット塗布法により形成されることが好ましい。
ハードコート層としては、例えば、特開2013−45045号公報、特開2013−43352号公報、特開2012−232459号公報、特開2012−128157号公報、特開2011−131409号公報、特開2011−131404号公報、特開2011−126162号公報、特開2011−75705号公報、特開2009−286981号公報、特開2009−263567号公報、特開2009−75248号公報、特開2007−164206号公報、特開2006−96811号公報、特開2004−75970号公報、特開2002−156505号公報、特開2001−272503号公報、国際公開第12/018087号、国際公開第12/098967号、国際公開第12/086659号、国際公開第11/105594号に記載のものを使用できる。
本発明の環状オレフィン系フィルムは、導電フィルムとしても使用される。導電フィルムは、本発明の環状オレフィン系フィルムの表面上に導電層を有することを特徴とする。本発明において、導電フィルムは、密着性に優れ、かつ導電層の視認性を低下させることが可能となる。また、電気抵抗の上昇を抑制することも可能となる。
導電層は、環状オレフィン系樹脂を含む環状オレフィン系フィルムの表面上、又は、上記樹脂層の表面上に設けることができる。導電層は層状に形成されてもよいが、間欠部を有するように形成されることが好ましい。間欠部とは、導電層が設けられていない部分をいい、間欠部の外周は導電層により囲まれていることが好ましい。本発明では、間欠部を有するように導電層が形成されることを、パターン状やメッシュ状に導電層が形成されるともいう。導電層としては、例えば、特開2013−1009号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、特開2012−25158号公報、特開2011−253546号公報、特開2011−197754号公報、特開2011−34806号公報、特開2010−198799号公報、特開2009−277466号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、国際公開第2010/140275号、国際公開第2010/114056号に記載された導電層を例示することができる。
これらの中でも、ハロゲン化銀を露光によりパターニングし、現像し、形成した銀配線を用いた導電層が、光透過性、導電性に優れ、特に好ましい。
導電層の幅は0.1〜50μmの細線で形成されていることが好ましく、0.3〜30μmがより好ましく、0.5〜15μmが更に好ましい。幅を0.1μm以上とすることで、細線の破断を抑制することができ、50μm以下とすることで導電層の視認性を低下させることができる。
(1)物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を上記感光材料上に形成させる態様。
(2)物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を上記感光材料上に形成させる態様。
(3)物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる態様。
上記(2)の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面積の小さい球形である。
上記(3)の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
本発明の環状オレフィン系フィルム、積層フィルム及び導電フィルムは、タッチパネルにおいて用いることができる。
本発明のフィルムを有するタッチパネルは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどが挙げられる。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含むものとする。タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、2枚の透明電極を貼合する貼合方式、1枚の基板の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパー若しくはスルーホール方式、又は、片面積層方式のいずれでもよい。また投影型静電容量式タッチパネルは、DC駆動よりAC駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
本発明の環状オレフィンフィルム又は積層フィルムは、反射防止フィルムの支持体として用いることができる。液晶表示装置(LCD)のように高精細、高品位化された画像表示装置の場合には、上記の防塵性の他に、表示面での外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するための透明で帯電防止性能を有する反射防止フィルムを用いることが好ましい。
本発明の環状オレフィン系フィルム又は積層フィルムは、偏光板において用いることができる。本発明において、偏光板は、偏光子と、上記偏光子の両側に設けられた保護フィルムとを有するものであって、上記保護フィルムの少なくとも一方として本発明の環状オレフィン系フィルムを用いることができる。環状オレフィン系フィルムは、光散乱層や反射防止層を有する側とは反対側の透明支持体の表面、すなわち偏光子と貼り合わせる側の表面の水に対する接触角が35〜50°の範囲にあることが好ましい。例えば、本発明の環状オレフィン系フィルムの片面に粘着層を設けてディスプレイの最表面に配置することができる。
本発明の環状オレフィン系フィルム、積層フィルム又は偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)等の各種表示装置に用いることができる。本発明の環状オレフィン系フィルム又は偏光板は、画像表示装置の表示画面の視認側に配置されることが好ましい。
本発明の環状オレフィン系フィルム、積層フィルム又は偏光板は、特に液晶表示装置等のディスプレイの最表層に用いることが好ましい。液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に配置された二枚の偏光板を有し、液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。更に、光学異方性層が、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置されるか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置されることもある。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。
TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of Tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)及び(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
IPSモードの液晶セルは、ネマチック液晶に横電界をかけてスイッチングする方式であり、詳しくはProc.IDRC(Asia Display ’95),p.577−580及び同p.707−710に記載されている。
ECBモードの液晶セルは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向している。ECBモードは、最も単純な構造を有する液晶表示モードの一つであって、例えば特開平5−203946号公報に詳細が記載されている。
プラズマディスプレイパネル(PDP)は、一般に、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料、蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、更に蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
プラズマディスプレイパネル(PDP)は、既に市販されているものを用いることできる。プラズマディスプレイパネルについては、特開平5−205643号、同9−306366号の各公報に記載がある。
プラズマディスプレイパネルのような画像表示装置では、光学フィルターをディスプレイ表面に直接貼り付けてもよい。また、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側(外側)又は裏側(ディスプレイ側)に光学フィルターを貼り付けてもよい。
本発明の環状オレフィン系フィルム又は積層フィルムは、有機EL素子等の基板(基材フィルム)や保護フィルムとして用いることができる。本発明のフィルムを有機EL素子等に用いる場合には、特開平11−335661号、特開平11−335368号、特開2001−192651号、特開2001−192652号、特開2001−192653号、特開2001−335776号、特開2001−247859号、特開2001−181616号、特開2001−181617号、特開2002−181816号、特開2002−181617号、特開2002−056976号等の各公報記載の内容を応用することができる。また、特開2001−148291号、特開2001−221916号、特開2001−231443号の各公報記載の内容と併せて用いることが好ましい。
(環状オレフィン系樹脂)
・Arton R5000:極性基含有環状オレフィン系樹脂、JSR(株)製
・TOPAS 6017:ノルボルネンエチレン共重合体(メタセシス開環重合により得られたCOC、極性基なし)、Topas Advanced Polymer製
(フェノール系熱安定剤)
・Ph1:ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、アデカスタブAO−60、(株)ADEKA製
・Ph2:3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、アデカスタブAO−80、(株)ADEKA製
・Ph3:ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、アデカスタブAO−50、(株)ADEKA製
・ThE1:ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオン酸]2,2−ビス[[3−(ドデシルチオ)−1−オキソプロピルオキシ]メチル]−1,3−プロパンジイル、アデカスタブAO−412S、(株)ADEKA製
・ThE2:特開2008−174506号公報に記載の方法に従い、炭素数7のアルキルメルカプタンから合成した下記構造の化合物
・ThE3:特開2008−174506号公報に記載の方法に従い、炭素数10のアルキルメルカプタンから合成した下記構造の化合物
・ThE4:特開2008−174506号公報に記載の方法に従い、炭素数16のアルキルメルカプタンから合成した下記構造の化合物
・ThE5:特開2008−174506号公報に記載の方法に従い、炭素数18のアルキルメルカプタンから合成した下記構造の化合物
・ThE6:ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、アデカスタブAO−503、(株)ADEKA製
・ThE7:ビス(2−メチル−4−(3−n−ドデシル)チオプロピオニルオキシ−5−t−ブチルフェニル)スルフィド、アデカスタブAO−23、(株)ADEKA製
・ThE8:特公昭55−41654号公報の方法において、ドデシル部の炭素数を34に変更し、合成した下記構造の化合物
・ThE9:特開2008−174506号公報に記載の方法に従い、ペンタエリスリトールをトリメチロールプロパンに変更し、炭素数20のアルキルメルカプタンから合成した下記構造の化合物
・P1:亜リン酸系熱安定剤、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、アデカスタブPEP−36、(株)ADEKA製
環状オレフィン系樹脂を110℃で2時間以上、熱安定剤を40℃で2時間以上、それぞれ真空乾燥させた。環状オレフィン系樹脂と、環状オレフィン系樹脂に対して10質量%の熱安定剤とを測り取り、2軸混練押出機のフィーダーに投入した。環状オレフィン樹脂と熱安定剤との混合物を、2軸混練押出機を用いて、280℃で溶融混練した。溶融混練後の溶融体を、ヌードル状に水中に押出し、水中から取り出して裁断し、熱安定剤のマスターバッチを作製した。
熱安定剤のマスターバッチ作製に用いた環状オレフィン系樹脂と、熱安定剤のマスターバッチとを、それぞれ110℃で2時間以上真空乾燥した。真空乾燥した環状オレフィン系樹脂200kgと、熱安定剤のマスターバッチ1.6kgとをブレンダーに投入し、15分間撹拌して、混合物を得た。得られた混合物を、押出機/ギアポンプ/フィルター/ダイ(幅1,500mm、リップギャップ1mm)を配管で連結した1軸混練押出機を用いて、280℃で混練して、溶融体を押出した。
押出した溶融体を、特開平11−235747号公報の実施例1に記載の、130℃に調温したタッチロールと、135℃に設定したキャストロールとの間に挟み込み、シート状に成型した。次に、140℃、125℃に設定した2つのチルロールに、順にシートを接触させ、冷却した。
冷却したシートを剥ぎ取り、巻き取り直前に両端(全幅の各5%)をトリミングした後、両端に幅10mm、高さ50μmの厚みだし加工(ナーリング)を施し、15m/分の速度で巻き取った。
以上により、幅1.2m、長さ500m、厚み40μmの未延伸フィルムを得た。
表1及び表2に示したように、環状オレフィン系樹脂、フェノール系熱安定剤、チオエーテル系熱安定剤、及び、亜リン酸系熱安定剤を、表に示した含有量となるように混合した。なお、溶融製膜は、表に記載の温度で行った。
(ダイライン)
ダイラインの評価は、以下の方法に従って行った。
得られた環状ポリオレフィン系フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映したときにスクリーン上に光の明又は暗の縞部分が見られる箇所(ダイライン)について、全幅に渡って観察した。このダイライン部分のフィルムを3cm角程度の大きさに切り取り、三次元表面構造解析顕微鏡(Zygo社製)を用いて、フィルム表面を観察した。フィルム上の凹凸を、干渉縞を発生させて測定した。
評価基準は以下の通りである。
A:ダイラインの発生が認められない
B:ダイラインはあるが、ダイラインの高さが100nm未満である
C:ダイラインの高さが100nm以上200nm未満である
D:ダイラインの高さが200nm以上300nm未満である
E:ダイラインの高さが300nm以上500nm未満である
F:ダイラインの高さが500nm以上である
得られた環状オレフィン系フィルムの熱劣化を、フィルムの着色を指標として評価した。
環状ポリオレフィン樹脂、及び、熱安定剤を加熱混練し、ペレット化したものを、直径約5〜6cmのアルミ製カップに3g入れた。100℃で3時間真空乾燥した後、260℃に熱したオーブンに3時間入れた。取り得出し後のポリマーの着色を、目視で4段階で評価した。
評価基準は以下の通りである。
A:着色が認められない
B:僅かに着色している
C:やや着色している
D:顕著な着色が認められる
10時間かけ長さ9,000mの膜の製膜が終わった後、ダイの全幅に渡ってリップに付着している異物を目視で観察し、4段階で評価した。評価基準は以下の通りである。
A:リップ汚れが認められない
B:僅かにリップ汚れが認められる
C:ややリップ汚れが認められる
D:リップが非常に汚れている
Claims (9)
- 環状オレフィン系樹脂、フェノール系熱安定剤、及び、チオエーテル系熱安定剤を含有する樹脂組成物を準備する工程と、
前記樹脂組成物を溶融製膜する工程と、を含み、
前記環状オレフィン系樹脂が、極性基を有し、
前記極性基が、カルボキシ基、カルボキシアルキル基、及び、カルボキシアリール基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の基を含み、
前記溶融製膜する工程における加熱温度が、260〜300℃であることを特徴とする
環状オレフィン系フィルムの製造方法。 - 前記チオエーテル系熱安定剤の分子量が、850以上1,400以下である、請求項1に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
- 前記チオエーテル系熱安定剤が、下記式1で表される基を有する、請求項1又は2に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
式1中、*は他の構造との連結部分を表す。 - 前記チオエーテル系熱安定剤が、前記式1で表される基を3つ以上有する、請求項3に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
- 前記樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量が、2.6〜5.1mmol/kgである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
- 前記樹脂組成物中のチオエーテル系熱安定剤の含有量が、2.2〜43mmol/kgである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
- 前記樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量が、3.0〜3.8mmol/kgである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
- 前記樹脂組成物中のチオエーテル系熱安定剤の含有量が、2.2〜25.8mmol/kgである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
- 前記チオエーテル系熱安定剤が、式2で表される化合物である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の環状オレフィン系フィルムの製造方法。
式2中、Rは炭素数6〜30のアルキル基を表し、Xはn価以上のポリオールからn個の水酸基を除いた基を表し、nは3以上の整数を表す。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014176549 | 2014-08-29 | ||
JP2014176549 | 2014-08-29 | ||
PCT/JP2015/071013 WO2016031453A1 (ja) | 2014-08-29 | 2015-07-23 | 環状オレフィン系フィルムの製造方法、及び、環状オレフィン系フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016031453A1 JPWO2016031453A1 (ja) | 2017-04-27 |
JP6258510B2 true JP6258510B2 (ja) | 2018-01-10 |
Family
ID=55399354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016545062A Active JP6258510B2 (ja) | 2014-08-29 | 2015-07-23 | 環状オレフィン系フィルムの製造方法、及び、環状オレフィン系フィルム |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6258510B2 (ja) |
TW (1) | TW201607978A (ja) |
WO (1) | WO2016031453A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7017196B2 (ja) | 2017-06-02 | 2022-02-08 | ディスペリックス オーイー | マスタープレートの製造方法及びマスタープレート |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102589808B1 (ko) * | 2016-07-20 | 2023-10-13 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 도전성 필름 및 그 제조 방법 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54158455A (en) * | 1978-06-06 | 1979-12-14 | Showa Denko Kk | Ring opening polymer composition having improved stability |
EP0423346A4 (en) * | 1989-01-12 | 1991-12-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Cycloolefinic resin composition |
JP2002179875A (ja) * | 2000-12-08 | 2002-06-26 | Jsr Corp | 耐熱性樹脂組成物 |
-
2015
- 2015-07-23 WO PCT/JP2015/071013 patent/WO2016031453A1/ja active Application Filing
- 2015-07-23 JP JP2016545062A patent/JP6258510B2/ja active Active
- 2015-08-05 TW TW104125390A patent/TW201607978A/zh unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7017196B2 (ja) | 2017-06-02 | 2022-02-08 | ディスペリックス オーイー | マスタープレートの製造方法及びマスタープレート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2016031453A1 (ja) | 2016-03-03 |
JPWO2016031453A1 (ja) | 2017-04-27 |
TW201607978A (zh) | 2016-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101496490B1 (ko) | 광학 필름, 그의 제조 방법, 편광판, 및 표시 장치 | |
CN105531609A (zh) | 光学膜、透明导电性薄膜、触摸面板、表面保护膜及显示装置 | |
JP4975504B2 (ja) | 透明熱可塑性フィルムおよびその製造方法 | |
TW200804064A (en) | Thermoplastic film and method of producing the same, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film and crystal display device | |
KR101627011B1 (ko) | 광학 필름의 제조 방법, 광학 필름 및 화상 표시 장치 | |
JP2015143754A (ja) | 透明フィルム及びその製造方法、透明導電フィルム、タッチパネル、反射防止フィルム、偏光板および表示装置 | |
JP2007301978A (ja) | 透明熱可塑性フィルムの製造方法および透明熱可塑性フィルム | |
JPWO2007069474A1 (ja) | 偏光板の製造方法、偏光板及び液晶表示装置 | |
TW200920588A (en) | Optical film and process for producing the same | |
JP6275961B2 (ja) | 光学フィルム及び表示装置 | |
JP6258510B2 (ja) | 環状オレフィン系フィルムの製造方法、及び、環状オレフィン系フィルム | |
CN105765424A (zh) | 相位差膜的制造方法 | |
WO2014185253A1 (ja) | 環状オレフィン共重合体フィルム及びその応用 | |
JPWO2010016456A1 (ja) | 光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置 | |
JP5189785B2 (ja) | 熱可塑性フィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルム、および、液晶表示装置 | |
JP2008023986A (ja) | 熱可塑性フィルムおよびその製造方法、偏光板、反射防止フィルム、並びに、液晶表示装置 | |
JP2014224170A (ja) | 環状オレフィン共重合体及び環状オレフィン共重合体フィルム | |
JP2007045071A (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、及びそれを用いた偏光板 | |
JP2011084058A (ja) | フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置 | |
JP6113683B2 (ja) | 透明フィルム及びその製造方法、積層フィルム、透明導電フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル、偏光板ならびに表示装置 | |
JP2006327110A (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム及び位相差フィルム | |
KR20110084503A (ko) | 광학 필름, 그의 제조 방법, 그것을 사용한 편광판 및 액정 표시 장치 | |
JP2007045070A (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、及びそれを用いた偏光板 | |
JP2006327050A (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム及び位相差フィルム | |
JPWO2012077317A1 (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161014 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170815 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170914 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171206 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6258510 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |