CN105531609A - 光学膜、透明导电性薄膜、触摸面板、表面保护膜及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种耐冲击性和薄膜的润滑性优异且彩虹状不均匀的产生得到抑制的光学膜。本发明涉及一种光学膜,其含有环状烯烃类树脂及弹性体,其中,相对于光学膜的所有质量,弹性体的含有率为5~40质量%,以厚度40μm换算的厚度方向的延迟(Rth)为6~90nm。本发明还涉及一种透明导电性薄膜、触摸面板、表面保护膜及显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及一种光学膜及显示装置。具体而言,本发明涉及一种含有环状烯烃类树脂及弹性体的光学膜,其具有特定范围的厚度方向的延迟(Rth)。本发明还涉及一种使用光学膜的显示装置。
背景技术
近年来,液晶显示装置、有机EL显示装置、触摸面板等的用途逐渐扩大。这种设备中,支撑体或保护膜等中使用各种树脂膜。其中,由环状烯烃类树脂形成的薄膜由于耐热性较高、吸水率较低,因此尺寸稳定性优异,所以优选使用。并且,由于环状烯烃共聚物为低光弹性系数,因此能够将双折射抑制为较低,所以是光学特性也优异的材料。
对显示装置及触摸面板的薄膜化及轻量化的要求逐渐提高,尤其,树脂膜的薄膜化及轻量化成为重要的研究课题。环状烯烃类树脂具有如上所述的优点,另一方面,韧性较差,因此薄膜化时,存在其冲击强度弱化的问题。如此,环状烯烃类树脂膜的耐冲击性并不充分,因此难以操作,应用受限。
作为环状烯烃类树脂膜的冲击强度的改进方法,正在研究着添加弹性体等橡胶、或者通过拉伸带来分子取向。例如,专利文献1中公开有由环状烯烃类树脂及弹性体构成的光学膜。其中,提出有通过由环状烯烃类树脂及弹性体构成光学膜来提高韧性及透明性。
并且,专利文献2中公开有使用经拉伸工序而形成的环状烯烃类树脂的光学膜。其中,提出有通过设置拉伸工序来改善脆性。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-156048号公报
专利文献2:国际公开2009/041310号小册子
发明的概要
发明要解决的技术课题
然而,如专利文献1及2所示,即使是使用韧性等得到改进的环状烯烃类树脂的光学膜,其耐冲击性也并不充分,要求进一步的改进。
并且,使用现有的环状烯烃类树脂的光学膜中,当改变视角时,有时会产生彩虹状不均匀而成为问题。这种彩虹状不均匀的产生在将光学膜使用于显示装置等时对显示性能带来不良影响,因此成为问题。
另外,使用现有的环状烯烃类树脂的光学膜中,通过本发明人等的研究明确了有时薄膜彼此的润滑性较差。若薄膜彼此的润滑性较差,则制造薄膜时容易发生不良情况。尤其,在卷取薄膜时,若薄膜彼此的润滑性较差,则卷取时薄膜会破裂或产生瑕疵,因此成为问题。
因此,本发明人等为了解决这种现有技术的课题,以提供耐冲击性和薄膜的润滑性优异且彩虹状不均匀的产生得到抑制的光学膜为目的进行了研究。
用于解决技术课题的手段
为了解决上述课题而进行了深入研究的结果,本发明人等发现,在含有环状烯烃类树脂及弹性体的光学膜中,通过将弹性体的含有率设在规定的范围内且将光学膜的厚度方向的延迟(Rth)设为6~90nm,能够得到耐冲击性和薄膜的润滑性优异且彩虹状不均匀的产生得到抑制的光学膜。
具体而言,本发明具有以下结构。
[1]一种光学膜,其含有环状烯烃类树脂及弹性体,其中,相对于光学膜的所有质量,弹性体的含有率为5~40质量%,以厚度40μm换算的厚度方向的延迟Rth为6~90nm。
[2]根据[1]所述的光学膜,其中,环状烯烃类树脂与弹性体的折射率差为0.02以下。
[3]根据[1]或[2]所述的光学膜,其中,光学膜的厚度为10~100μm。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的光学膜,其中,光学膜的厚度为10~50μm。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的光学膜,其中,环状烯烃类树脂为包含乙烯单元及降冰片烯单元的加成共聚物。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的光学膜,其中,弹性体含有芳香族乙烯基类化合物作为共聚成分。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的光学膜,其中,弹性体为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的光学膜,其沿至少一个轴向进行拉伸而成。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的光学膜,其进行双轴拉伸而成。
[10]一种透明导电性薄膜,其具有:[1]至[9]中任一项所述的光学膜;及透明导电层。
[11]一种触摸面板,其具有[10]所述的透明导电性薄膜。
[12]一种表面保护膜,其使用[1]至[9]中任一项所述的光学膜。
[13]一种显示装置,其使用[1]至[9]中任一项所述的光学膜。
发明效果
根据本发明,能够得到耐冲击性和薄膜的润滑性优异且彩虹状不均匀的产生得到抑制的光学膜。由于本发明的光学膜具有如上所述的特性,因此优选用作显示装置和触摸面板用的薄膜。
并且,由于本发明的光学膜具有优异的润滑性,因此制造工序中的操作性良好,且生产适应性较高。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时是基于代表性实施方式及具体例而进行的,但本发明并不限定于这种实施方式。另外,本说明书中,用“~”表示的数值范围是指将“~”前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
(光学膜)
本发明的光学膜含有环状烯烃类树脂及弹性体。弹性体的含有率相对于光学膜的所有质量为5~40质量%。并且,光学膜的以厚度40μm换算的厚度方向的延迟(Rth)为6~90nm。
光学膜的以厚度40μm换算的厚度方向的延迟(Rth)只要是6~90nm即可,优选为8~85nm,更优选为10~80nm。本发明中,以每单位厚度(40μm)换算的厚度方向的延迟(Rth)被抑制为较低,当将光学膜使用于显示装置等时,能够抑制产生彩虹状不均匀。
光学膜的面内方向的延迟(Re)优选为0~20nm,更优选为0~10nm。
由下式(1)规定光学膜的面内方向的延迟(Re),由下式(2)规定厚度方向的延迟(Rth)。
Re=(nx-ny)×d(1)
Rth={(nx+ny)/2-nz}×d(2)
式(1)及(2)中,nx为光学膜面内的慢轴方向的折射率,ny为光学膜面内的快轴方向的折射率,nz为光学膜的厚度方向的折射率,d表示光学膜的厚度。
光学膜的面内方向的延迟(Re)和厚度方向的延迟(Rth)能够使用OjiScientificInstrumentsCo.,Ltd.制KOBRA21ADH或WR,在光线波长550nm下进行测定。Re是在入射光线与薄膜面垂直的状态下测定的。
Rth通过如下求出:一点点改变入射光线与薄膜面的角度并测定各个角度下的相位差值,利用公知的折射率椭球体的公式进行曲线拟合,由此求出作为三维折射率的nx、ny、nz,并代入Rth={(nx+ny)/2-nz}×d来求出。本发明中,通过d设为40来计算单位厚度(40μm)的Rth。
另外,当进行测定时,需要薄膜的平均折射率,其能够另行使用阿贝折射仪(AtagoCo.,Ltd.制,商品名“阿贝折射仪2-T”)来测定。
本发明的光学膜中所含的环状烯烃类树脂与弹性体的折射率差优选为0.02以下,更优选为0.01以下,进一步优选为0.005以下。本发明中,通过将环状烯烃类树脂与弹性体的折射率差设在上述范围内,能够提高光学膜的透明性,且能够抑制光学膜的雾度上升。另外,在此,环状烯烃类树脂与弹性体的折射率差为0.02以下是指折射率差的绝对值为0.02以下。
本发明的光学膜的膜厚为10~100μm,优选为10~60μm以下,更优选为10~50μm以下。如此,本发明的光学膜能够薄膜化。在此,光学膜的膜厚是指薄膜的平均膜厚。
本发明的光学膜优选沿纵向(MD)或横向(TD)中的至少一个轴向进行拉伸而成,更优选沿纵向(MD)及横向(TD)进行双轴拉伸而成。当沿纵向及横向进行双轴拉伸时,可以如纵向→横向、横向→纵向这样的顺序进行,也可以同时沿两个方向进行拉伸。另外,例如,也可以如纵向→纵向→横向、纵向→横向→纵向、纵向→横向→横向那样以多个阶段进行拉伸。
通常,将环状烯烃类树脂进行拉伸而形成薄膜时,能够使膜厚变薄,但具有面内方向或厚度方向的延迟变大的倾向。但是本发明中,在含有环状烯烃类树脂及弹性体的光学膜中将弹性体的含有率设在规定的范围内,并将制造条件设为后述的条件,由此能够薄膜化,并且能够将厚度方向的延迟抑制为较低。
(环状烯烃类树脂)
环状烯烃类树脂是指具有环状烯烃结构的聚合物树脂。具有环状烯烃结构的聚合物树脂的例子有(1)降冰片烯类聚合物、(2)单环的环状烯烃的聚合物、(3)环状共轭二烯的聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物及(1)~(4)的氢化物等。
本发明中所使用的环状烯烃类树脂优选为含有乙烯单元及降冰片烯单元的加成共聚物。
<降冰片烯单元>
作为成为本发明的环状烯烃类树脂的原料的降冰片烯树脂(降冰片烯单元),优选例可以举出以下所记载的饱和降冰片烯树脂-A及饱和降冰片烯树脂-B。这些饱和降冰片烯树脂均能够通过后述的溶液制膜法、熔融制膜法进行制膜,但饱和降冰片烯树脂-A更优选通过熔融制膜法进行制膜,饱和降冰片烯树脂-B更优选通过溶液制膜法进行制膜。
(饱和降冰片烯树脂-A)
作为饱和降冰片烯树脂-A,可以举出(1)对于降冰片烯类单体的开环(共)聚合物根据需要进行马来酸加成、环戊二烯加成之类的聚合物改性、之后进一步进行氢化而得到的树脂、(2)使降冰片烯类单体进行加成型聚合而得到的树脂、(3)使降冰片烯类单体与乙烯或α-烯烃等烯烃类单体进行加成型共聚而得到的树脂等。聚合方法及氢化方法能够通过常规方法来进行。
作为降冰片烯类单体,例如可以举出降冰片烯、及其烷基和/或亚烷基取代体(例如,5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等)、它们的卤素等极性基团取代体;二环戊二烯、2,3-二氢二环戊二烯等;二桥亚甲基八氢萘、其烷基和/或亚烷基取代体、及卤素等极性基团取代体(例如,6-甲基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-乙基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-亚乙基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-氯-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-氰基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘等);环戊二烯与四氢茚等的加成物;环戊二烯的3~4聚体(例如,4,9:5,8-二桥亚甲基-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氢-1H-苯并茚、4,11:5,10:6,9-三桥亚甲基-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氢-1H-环戊蒽)等。这些降冰片烯类单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(饱和降冰片烯树脂-B)
作为饱和降冰片烯树脂-B,可以举出下述通式(1)~(4)所表示的化合物。在这些之中,尤其优选下述通式(1)所表示的化合物。
[化学式1]
通式(1)~(4)中,R1~R12各自独立地表示氢原子或1价取代基(优选有机基团),它们之中的至少一个优选为极性基团。这些饱和降冰片烯树脂的质均分子量通常优选为5,000~1,000,000,更优选为8,000~200,000。
作为上述取代基,可以例示出日本专利第5009512号公报的[0036]段落中所记载的取代基。并且,作为上述极性基团,可以例示出日本专利第5009512号公报的[0037]段落中所记载的化合物。
作为本发明中可使用的饱和降冰片烯树脂,例如可以举出日本特开昭60-168708号公报、日本特开昭62-252406号公报、日本特开昭62-252407号公报、日本特开平2-133413号公报、日本特开昭63-145324号公报、日本特开昭63-264626号公报、日本特开平1-240517号公报、日本特公昭57-8815号公报等中所记载的树脂等。
在这些树脂之中,尤其优选将降冰片烯类单体的开环聚合物进行氢化而得到的氢化聚合物。
本发明中,作为饱和降冰片烯树脂,也可以单独使用下述通式(5)所表示的至少一种四环十二烯衍生物、或者使用将四环十二烯衍生物和能够与其共聚的不饱和环状化合物易位聚合而得到的聚合物进行氢化而得到的氢化聚合物。
[化学式2]
通式(5)中,R13~R16各自独立地表示氢原子或1价取代基(优选有机基团),这些之中的至少一个优选为极性基团。关于在此所说的取代基和极性基团的具体例及优选范围,与对通式(1)~(4)说明的具体例及优选范围相同。
上述通式(5)所表示的四环十二烯衍生物中,通过R13~R16中的至少一个为极性基团,由此能够得到与其他材料的粘附性、耐热性等优异的光学膜。另外,从最终所得的氢化聚合物(偏振膜的基材)具有较高的玻璃化转变温度的角度考虑,优选该极性基团为-(CH2)nCOOR(其中,R表示碳原子数1~20的烃基,n表示0~10的整数。)所表示的基团。尤其,从降低吸水率的观点考虑,优选在通式(5)的四环十二烯衍生物的每一个分子中含有一个该-(CH2)nCOOR所表示的极性取代基。上述极性取代基中,从所得到的氢化聚合物的吸湿性变小的观点考虑,R所表示的烃基的碳原子数越多越优选,但从与所得到的氢化聚合物的玻璃化转变温度的平衡的观点考虑,烃基优选为碳原子数1~4的链状烷基或碳原子数5以上的(多)环状烷基,尤其优选为甲基、乙基、环己基。
另外,从所得到的氢化聚合物的吸湿性较低的角度考虑,优选在键合有-(CH2)nCOOR所表示的基团的碳原子上键合有作为取代基的碳原子数1~10的烃基的通式(5)的四环十二烯衍生物。尤其,从其容易合成的观点考虑,优选该取代基为甲基或乙基的通式(5)的四环十二烯衍生物。具体而言,优选8-甲基-8-甲氧基羰基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二-3-烯。这些四环十二烯衍生物及能够与其共聚的不饱和环状化合物的混合物例如能够通过日本特开平4-77520号公报第4页右上栏12行~第6页右下栏第6行中所记载的方法进行易位聚合、氢化。
这些降冰片烯类树脂在氯仿中于30℃下测定的固有粘度(ηinh)优选为0.1~1.5dl/g,进一步优选为0.4~1.2dl/g。并且,氢化聚合物在60MHz、1H-NMR下测定的氢化率的值优选为50%以上,更优选为90%以上,进一步优选为98%以上。氢化率越高,所得到的饱和降冰片烯薄膜对热或光的稳定性越优异。氢化聚合物中所含的凝胶含量优选为5质量%以下,进一步优选为1质量%以下。
(其他的能够开环聚合的环烯烃类)
本发明中,在不损害本发明的目的的范围内可以同时使用能够开环聚合的其他环烯烃类。作为这种环烯烃的具体例,例如可以例示出环戊烯、环辛烯、5,6-二氢二环戊二烯等具有一个反应性双键的化合物。这些能够开环聚合的环烯烃类的含量相对于上述降冰片烯类单体优选为0摩尔%~50摩尔%,更优选为0.1摩尔%~30摩尔%,尤其优选为0.3摩尔%~10摩尔%。
<乙烯单元>
本发明中所使用的乙烯单元为-CH2CH2-所表示的重复单元。通过乙烯单元与上述降冰片烯单元进行乙烯基聚合而得到环状烯烃共聚物。
本发明中,降冰片烯单元与乙烯单元的共聚比率优选为80:20~60:40,优选为80:20~65:35,进一步优选为80:20~70:30。
另外,环状烯烃共聚物除了乙烯单元和降冰片烯单元以外,也可以在不损害本发明的目的的范围内含有少量由其他的能够共聚的乙烯基单体构成的重复单元。作为其他乙烯基单体,具体可以举出如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯之类的碳原子数3~18的α-烯烃、如环丁烯、环戊烯、环己烯、3-甲基环己烯、环辛烯之类的环烯烃等。这种乙烯基单体可以单独使用或者组合使用两种以上,并且其重复单元优选为整体的10摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下。
环状烯烃类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为120~210℃,更优选为130~200℃,进一步优选为130~190℃。如此,通过将环状烯烃类树脂的玻璃化转变温度(Tg)设在上述范围内,由环状烯烃类树脂形成薄膜,并将该薄膜使用于各种显示装置等时,能够抑制薄膜产生褶皱。
(弹性体)
作为本发明中可使用的弹性体,可以举出苯乙烯类弹性体、烯烃类弹性体、氨酯类弹性体、聚酯类弹性体、聚酰胺类弹性体、丙烯酸类弹性体及硅酮类弹性体等。本发明的光学膜中使用它们中的一种或两种以上。
本发明中,在上述弹性体之中,优选为含有芳香族乙烯基类化合物作为共聚成分的弹性体,尤其优选为苯乙烯类弹性体。
<苯乙烯类弹性体>
作为苯乙烯类弹性体,可以举出苯乙烯与丁二烯或异戊二烯等的共轭和/或其氢化二烯的共聚物。苯乙烯类弹性体为将苯乙烯作为硬链段且将共轭二烯作为软链段的嵌段共聚物,不需要硫化工序,因此优选使用。并且,进行氢化而得到的化合物的热稳定性较高,因此更优选使用。
作为苯乙烯类弹性体的例子,可以举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物等。其中,优选为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
作为构成苯乙烯类弹性体的成分,除了苯乙烯以外,还可以使用α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯等苯乙烯衍生物。具体而言,可以举出Tufprene、SolpreneT、AsapreneT、Tuftec(以上为AsahiKaseiCorporation制)、ElastomerAR(ARONKASEICO.,LTD.制)、KratonD、KratonG、Cariflex(以上为KratonPolymerJapanCo.,Ltd.制)、JSR-TR、TSR-SIS、DYNARON(以上为JSRCorporation制)、DenkaSTR(DenkaCompanyLimited制)、Quintac(ZEONCORPORATION制)、TPE-SB系列(SumitomoChemicalCo.,Ltd.制)、Rabalon(MitsubishiChemicalCorporation制)、SEPTON、HYBRAR(以上为KURARAYCO.,LTD.制)、LEOSTOMER、ACTYMER(以上为RikentechnosCorporation制)等。
本发明中所使用的苯乙烯类弹性体的折射率相对于环状烯烃类树脂的折射率而言,折射率差优选为0.02以下,更优选为0.01以下,进一步优选为0.005以下。当使用氢化的苯乙烯类弹性体时,若弹性体的苯乙烯成分量为40~70重量%,则相对于环状烯烃类树脂,能够将折射率差设在上述范围以内。
弹性体的含有率相对于光学膜的所有质量为5~40质量%即可,优选为10~30质量%。通过将弹性体的含有率设在上述范围内,能够提高光学膜的韧性及耐冲击性。
环状烯烃类树脂/苯乙烯类弹性体的质量%比为99/1~50/50,优选95/5~50/50,更优选93/7~60/40,尤其优选90/10~65/35(两者的合计为100质量%。)。通过将苯乙烯类弹性体的添加比率设在上述范围内,能够提高机械强度。
苯乙烯类弹性体的结构并没有特别限制,可以是链状、支链状、或交联状,优选直链状。
并且,就乙烯类弹性体的分子量而言,基于GPC法得到的数均分子量为5000~30万,优选1万~15万,进一步优选2万~10万。通过将苯乙烯类弹性体的分子量设在上述范围内,能够提高机械强度及成型性。
作为本发明可使用的弹性体,除了苯乙烯类弹性体以外,可以举出下述弹性体。另外,下述弹性体优选与苯乙烯类弹性体同时使用。
<烯烃类弹性体>
烯烃类弹性体为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-戊烯等碳原子数2~20的α-烯烃的共聚物,例如可以举出乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)等,且可以举出二环戊二烯、1,4-己二烯、环辛二烯、甲叉降冰片烯、乙叉降冰片烯、丁二烯、异戊二烯等碳原子数2~20的非共轭二烯与α-烯烃共聚物等。并且,可以举出使甲基丙烯酸与丁二烯-丙烯腈共聚物共聚而得到的羧基改性NBR。具体而言,可以举出乙烯·α-烯烃共聚物橡胶、乙烯·α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶、丙烯·α-烯烃共聚物橡胶、丁烯·α-烯烃共聚物橡胶等。
<氨酯类弹性体>
氨酯类弹性体包含由低分子的乙二醇和二异氰酸酯构成的硬链段和由高分子(长链)二醇和二异氰酸酯构成的软链段的结构单元,作为高分子(长链)二醇,可以举出聚丙二醇、聚四亚甲基氧化物(Polytetramethyleneoxide)、聚(1,4-亚丁基己二酸酯)、聚(亚乙基·1,4-亚丁基己二酸酯)、聚己内酯、聚(1,6-亚己基碳酸酯)、聚(1,6-亚己基·亚新戊基己二酸酯)等。高分子(长链)二醇的数均分子量优选500~10,000。除了乙二醇以外,可以使用丙二醇、1,4-丁二醇、双酚A等短链二醇,短链二醇的数均分子量优选48~500。
<聚酯类弹性体>
聚酯类弹性体通过将二羧酸或其衍生物与二醇化合物或其衍生物进行缩聚而得到。作为二羧酸的具体例,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸及它们的芳香核的氢原子被甲基、乙基、苯基等取代的芳香族二羧酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸等碳原子数2~20的脂肪族二羧酸、以及环己烷二羧酸等脂环式二羧酸等。这些化合物可以使用两种以上。作为二醇化合物的具体例,可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,4-环己二醇等脂肪族二醇及脂环式二醇、或双酚A、双-(4-羟基苯基)-甲烷、双-(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷、间苯二酚等芳香族环式二醇等。这些化合物可以使用两种以上。
并且,还可以使用将芳香族聚酯(例如,聚对苯二甲酸丁二酯)部分作为硬链段成分且将脂肪族聚酯(例如,聚四亚甲基二醇)部分作为软链段成分的多嵌段共聚物。根据硬链段和软链段的种类、比率、分子量的差异,有各种品级(grade)的化合物。
<聚酰胺类弹性体>
聚酰胺类弹性体大体区分为硬相使用聚酰胺、软相使用聚醚或聚酯的聚醚嵌段酰胺型和聚醚酯嵌段酰胺型这两种,作为聚酰胺,可以举出聚酰胺-6、聚酰胺-11、聚酰胺-12等,作为聚醚,使用聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚四亚甲基二醇等。
丙烯酸类弹性体以丙烯酸酯为主成分,使用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯等,并且,作为交联点单体,使用甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。另外,也可以使丙烯腈或乙烯共聚。具体而言,可以举出丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸丁酯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
<硅酮类弹性体>
作为硅酮类弹性体,以有机聚硅氧烷为主成分,分为聚二甲基硅氧烷类、聚甲基苯基硅氧烷类、聚二苯基硅氧烷类。也有将一部分用乙烯基、烷氧基等改性而得到的化合物。
<橡胶改性的环氧化合物>
并且,除了上述弹性体以外,可以使用橡胶改性的环氧化合物。作为橡胶改性的环氧化合物,例如具体可以举出环氧化聚丁二烯(PB3600、PB4700,DaicelChemicalIndustries.制)、环氧化丁二烯-苯乙烯共聚物(环氧化丁二烯-苯乙烯EpofriendAT014等,DaicelChemicalIndustries.制)、或聚二甲基硅氧烷的环氧化合物X22-163B、KF100T(Shin-EtsuSiliconeCo.,Ltd.制)等。并且,还可以使用将上述双酚F型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、水杨醛型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂的一部分或全部的环氧基用两末端羧酸改性丁二烯-丙烯腈橡胶、末端氨基改性硅橡胶等改性而得到的橡胶改性的环氧化合物。
(其他添加剂)
本发明的光学膜中,可以在不损害本发明目的的范围内添加其他添加剂。作为添加剂,例如可以举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、易滑剂、抗静电剂。尤其,当光学膜设置于各种设备的表面时,优选含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,可以使用二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、丙烯腈类紫外线吸收剂等。
(光学膜的制造方法)
利用溶液制膜法、熔融制膜法中的任意一种方法,都能够将光学膜进行制膜。关于这些制膜法,以下进行详细说明。
(熔融制膜)
(1)熔融
环状烯烃类树脂优选在熔融制膜之前混合而颗粒化。通过颗粒化,能够抑制熔融挤出机料斗中的喘振,且能够进行稳定供给。优选颗粒的大小是剖面积为1mm2~300mm2、长度为1mm~30mm。
将该环状烯烃类树脂的颗粒和弹性体放入熔融挤出机中,在100℃~200℃下脱水1分钟~10小时之后进行混炼挤出。混炼中可以使用单螺杆或双螺杆挤出机来进行。
作为挤出机的种类,一般使用设备成本比较低的单螺杆挤出机的情况较多,有全螺纹(fullflight)、马多克(Maddock)、杜尔麦基(Dulmage)等螺杆类型,优选全螺纹型。并且,也可以使用能够通过改变螺杆部分并在中途设置排气口而一边使不必要的挥发成分脱挥一边进行挤出的双螺杆挤出机。双螺杆挤出机大体分为同向型和异向型,可以使用任何类型,优选不易产生滞留部分且自清洁性能较高的同向旋转型。双螺杆挤出机的混炼性较高,且树脂的供给性能较高,因此能够在低温下进行挤出,因此适合于本发明的制膜。
(2)过滤
为了过滤树脂中的异物以及避免由异物引起的齿轮泵的损坏,优选进行在挤出机出口设置过滤器滤材的所谓的多孔板(breakerplate)式的过滤。并且,为了更高精度地过滤异物,优选在通过齿轮泵后设置组装有所谓的叶片型圆盘过滤器的过滤装置。可以在一处设置过滤部来进行过滤,并且也可以是设置多处过滤部来进行的多级过滤。优选过滤器滤材的过滤精度较高,从滤材的耐压以及由滤材的堵塞引起的滤压上升的角度考虑,过滤精度优选为15μm~3μm,进一步优选为10μm~3μm。尤其,当使用最终进行异物过滤的叶片型圆盘过滤器装置时,优选使用在品质方面过滤精度较高的滤材,为了确保耐压、过滤器寿命的适应性,可以利用装填数量来进行调整。就滤材的种类而言,从高温高压下使用的观点考虑,优选使用钢铁材料,钢铁材料中,尤其优选使用不锈钢、钢等,从腐蚀的观点考虑,尤其优选使用不锈钢。作为滤材的结构,除了编织线材而成的材料以外,例如还可以使用金属长纤维或烧结金属粉末而形成的烧结滤材,从过滤精度、过滤器寿命的观点考虑,优选烧结滤材。
(3)齿轮泵
为了提高厚度精度,减少喷出量的变动是非常重要的,优选在挤出机与模具之间设置齿轮泵,从该齿轮泵供给一定量的树脂。齿轮泵是由传动齿轮和从动齿轮构成的一对齿轮以相互啮合的状态容纳,通过驱动传动齿轮使两个齿轮啮合旋转,由此将熔融状态的树脂从形成于机架的吸引口吸引至腔体内,从同样形成于机架的喷出口喷出一定量的该树脂的机构。即使挤出机顶端部分的树脂压力发生若干变动,也通过使用齿轮泵来吸收变动,制膜装置下游的树脂压力的变动变得非常小,厚度变动得到改善。通过使用齿轮泵,能够使模具部分的树脂压力的变动幅度在±1%以内。
为了提高基于齿轮泵的定量供给性能,也可以使用改变螺杆的转速来将齿轮泵前的压力控制成恒定的方法。并且,使用消除了齿轮泵的齿轮变动的3个以上齿轮的高精度齿轮泵也是有效的。
(4)模具
通过如上构成的挤出机,树脂被熔融,根据需要经由过滤器、齿轮泵,熔融树脂连续被送至模具。模具只要是模具内的熔融树脂的滞留较少的设计,则可以使用一般使用的T型模具、鱼尾模具、衣架式模具中的任意一种类型。并且,也可以在模具跟前插入用于提高树脂温度的均匀性的静态混合器。模具出口部分的间隙一般是薄膜厚度的1.0~5.0倍即可,优选为1.2~3倍,进一步优选为1.3~2倍。若模唇间隙为薄膜厚度的1.0倍以上,则容易通过制膜得到面状良好的片材,因此优选。并且,若模唇间隙为薄膜厚度的5.0倍以下,则容易提高片材的厚度精度,因此优选。模具是决定薄膜的厚度精度的非常重要的设备,优选为能够严密地控制厚度的调整的模具。并且,尽可能减少模具的温度不均匀和宽度方向的流速不均匀的设计是很重要的。
(5)流延
利用上述方法将从模具挤出成片状的熔融树脂在流延鼓上冷却固化以得到未拉伸膜。此时,优选利用静电施加法、气刀法、气室法、真空喷嘴(vacuumnozzle)法、接触辊法等方法来提高流延鼓与熔融挤出的片材的粘附。这种粘附提高法可以在熔融挤出片材的整个面实施,也可以在一部分实施。尤其,采用被称作边缘销接(edgepinning)的仅粘附薄膜两端部的方法的情况也较多,但并不限定于此。
流延鼓更优选使用多个冷却辊来缓慢冷却,尤其,一般使用3根冷却辊是比较常用的方法,但并不限于此。辊的直径优选为50mm~5000mm,多个辊的间隔在面间优选为0.3mm~300mm。
流延鼓优选为环状烯烃类树脂的Tg-70℃~Tg+20℃,更优选为Tg-50℃~Tg+10℃,进一步优选为Tg-30℃~Tg+5℃。
并且,当利用所谓的接触辊法时,接触辊表面可以是橡胶、特氟隆(注册商标)等树脂,也可以是金属辊。另外,还可以使用通过使金属辊的厚度变薄,在接触时的压力的作用下,辊表面稍微凹陷,且压接面积变宽的被称作柔性辊的辊。
接触辊温度优选为Tg-70℃~Tg+20℃,更优选为Tg-50℃~Tg+10℃,进一步优选为Tg-30℃~Tg+5℃。
(6)拉伸
如上在流延鼓上挤出的流延膜(未拉伸卷材)优选沿纵向(MD)或横向(TD)中的至少一个轴向进行拉伸,更优选沿纵向(MD)及横向(TD)进行双轴拉伸。当沿纵向及横向进行双轴拉伸时,可以如纵向→横向、横向→纵向这样的顺序进行,也可以同时沿两个方向进行拉伸。另外,例如,也优选如纵向→纵向→横向、纵向→横向→纵向、纵向→横向→横向那样以多个阶段进行拉伸。
纵向拉伸通常能够通过设置两对以上的夹持辊、使加热的卷材在其之间通过并且将出口侧夹持辊的圆周速度设为比入口侧快来实现。此时,优选如上述那样对表背赋予温度差。
并且,优选在纵向拉伸之前对卷材进行预热。预热温度优选为环状烯烃共聚物树脂的Tg-50~Tg+30℃,更优选为Tg-40~Tg+15℃,进一步优选为Tg-30~Tg。进行这种预热时,可以与加热辊接触,也可以使用放射热源(IR加热器、卤素加热器等),还可以吹热风。
纵向拉伸优选在Tg-10~Tg+50℃下进行,更优选在Tg~Tg+40℃下进行,进一步优选在Tg~Tg+30℃下进行。拉伸倍率优选为1.1~5.5倍,更优选为1.3~3倍。另外,在此所说的拉伸倍率是通过以下式求出的值。
拉伸倍率=(拉伸后的长度-拉伸前的长度)/(拉伸前的长度)
优选在纵向拉伸后进行冷却,优选为Tg-50~Tg,更优选为Tg-45~Tg-5℃,进一步优选为Tg-40~Tg-10℃。进行这种冷却时,可以与冷却辊接触,也可以吹冷风。
横向拉伸优选使用拉幅机来进行。即,能够通过一边用夹具把持聚酯薄膜的两端一边在热处理区进行传送,同时使夹具沿宽度方向扩展来进行。
优选拉伸温度为Tg-10~Tg+50℃,更优选为Tg~Tg+40℃,进一步优选为Tg~Tg+30℃。拉伸倍率优选为1.1~5.5倍,更优选为1.3~3倍。
在拉伸工序中,优选在拉伸处理后对薄膜进行热处理。
热处理是指在Tg+10~Tg+50℃左右(进一步优选为Tg+15~Tg+30℃)下对薄膜实施1~60秒钟(进一步优选为2~30秒钟)的热处理。热定型优选在横向拉伸之后以在拉幅机内把持于卡盘的状态进行,此时,卡盘间隔可以以横向拉伸结束时的宽度进行,也可以进一步扩大或者缩小宽度来进行。通过实施热处理,能够将Re、Rth调整在本发明的范围内。
(7)卷取
如此得到的片材优选将两端修整并进行卷取。被修整的部分经粉碎处理之后、或者根据需要进行造粒处理或解聚、再聚合等处理之后,作为相同品种的薄膜用原料或作为不同品种的薄膜用原料而进行再利用。修整刀具可以使用旋转式刀具、剪切刀片、刀等任意一种类型的刀具即可。关于材质,可以使用碳钢、不锈钢中的任意一种。一般,若使用硬质刀片、陶瓷刀片,则刀具的寿命较长,并且还可以抑制切屑的产生,因此优选。
并且,在卷取前,从防止损伤的观点考虑,还优选在至少单面附加层压膜。优选的卷取张力为1kg/m宽度~50kg/m宽度,更优选为2kg/m宽度~40kg/m宽度,进一步优选为3kg/m宽度~20kg/m宽度。若卷取张力为1kg/m宽度以上,则容易均匀地卷取薄膜,因此优选。并且,若卷取张力为50kg/m宽度以下,则薄膜不会被紧紧地卷取,卷取外观美观,薄膜的凸起部分也不会由于蠕变现象而伸长进而成为薄膜起伏的原因,或者也不会因薄膜的伸长而产生残留双折射。通过生产线途中的张力控制(tensioncontrol)来检测卷取张力,优选被控制成恒定的卷取张力的同时进行卷取。由于制膜生产线场所的不同而存在薄膜温度差时,有时因热膨胀而薄膜的长度略微不同,因此需要调整夹持辊之间的拉伸比率,以免在生产线途中规定以上的张力施加于薄膜。
也可以通过张力控制对卷取张力进行控制而以恒定张力进行卷取,但更优选根据卷取的直径赋予锥度而使得成为适当的卷取张力。一般,随着卷取直径变大,张力一点点变小,但根据情况,有时还优选随着卷取直径变大而加大张力。这种卷取方法同样也能够适用于下述溶液制膜法。
(溶液制膜)
(1)制膜
当通过溶液制膜法制造光学膜时,首先,使环状烯烃类树脂和弹性体溶解于溶剂中。溶解于溶剂中时的环状烯烃类树脂和弹性体的合计浓度优选为3~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为10~35质量%。所得到的溶液在室温下的粘度通常是1~1,000,000(mPa·s),优选为10~100,000(mPa·s),进一步优选为100~50,000(mPa·s),尤其优选为1,000~40,000(mPa·s)。
作为所使用的溶剂,可以举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、1-甲氧基-2-丙醇等溶纤剂类溶剂、二丙酮醇、丙酮、环己酮、甲乙酮、4-甲基-2-戊酮、乙基环己酮、1,2-二甲基环己烷等酮类溶剂、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类溶剂、2,2,3,3-四氟-1-丙醇、二氯甲烷、氯仿等含卤素溶剂、四氢呋喃、二噁烷等醚类溶剂、1-戊醇、1-丁醇等醇类溶剂。
并且,除上述以外,优选使用SP值(溶解度参数)通常在10~30(MPa1/2)的范围的溶剂。上述溶剂可以单独使用或同时使用两种以上。当同时使用两种以上溶剂时,优选将作为混合物的SP值的范围设在上述范围内。此时,作为混合物的SP值能够由其质量比求出,例如,当为两种的混合物时,若将各溶剂的质量分数设为W1、W2并且将SP值设为SP1、SP2,则混合溶剂的SP值能够作为通过下式计算的值来求出。
SP值=W1·SP1+W2·SP2
另外,也可以为了提高光学膜的表面平滑性而添加流平剂。只要是一般的流平剂,则可以使用任何流平剂,例如可以使用氟类非离子表面活性剂、特殊丙烯酸树脂类流平剂、硅酮类流平剂等。
作为通过溶剂流延法制造光学膜的方法,一般可以举出使用模具或涂布机,将上述溶液涂布于金属鼓、钢带、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯薄膜、聚四氟乙烯制输送带等基材上,其后,进行干燥并去除溶剂,从基材剥离薄膜的方法。
并且,也能够通过使用喷涂、刷涂、辊旋涂、浸涂等方法,将树脂溶液涂布于基材,其后,进行干燥并去除溶剂,从基材剥离薄膜来制造。另外,也可以通过反复进行涂布来控制厚度和表面平滑性等。
并且,当使用聚酯薄膜作为基材时,可以使用经表面处理的薄膜。作为表面处理的方法,可以举出一般进行的亲水化处理方法,例如通过涂布或层压来层叠丙烯酸类树脂或含磺酸盐基的树脂的方法、或通过电晕放电处理等来提高薄膜表面的亲水性的方法等。
(2)干燥
对于上述溶剂流延法的干燥(溶剂去除)工序并没有特别限制,可以利用一般使用的方法例如经由多个辊在干燥炉中通过的方法等来实施,但若在干燥工序中伴随溶剂的蒸发而产生气泡,则会使薄膜的特性显著下降,因此为了避免这种情况,优选将干燥工序设为两级以上的多个工序,并控制各工序中的温度或风量。
并且,光学膜中的残余溶剂量通常是10质量%以下。如此,通过减少残余溶剂,能够进一步减少粘合痕迹故障,因此优选。
(3)拉伸
如上得到的光学膜优选沿纵向(MD)或横向(TD)中的至少一个方向进行拉伸,更优选沿纵向(MD)及横向(TD)进行双轴拉伸。作为拉伸方法,可以采用熔融制膜时的拉伸方法。
(表面保护膜)
本发明的光学膜可以用作表面保护膜。例如,可以用作偏振片用保护膜等。本发明的光学膜适合用作显示装置用表面膜。
(偏振片)
本发明的光学膜可以与偏振器组合来作为偏振片。偏振片具有偏振器、及设置于偏振器的两侧的保护膜,保护膜的至少一个为本发明的光学膜。光学膜中,与具有光散射层或防反射层的一侧相反侧的透明支撑体的表面即与偏振器贴合的一侧的表面的相对于水的接触角优选在10~50度范围。例如,可以在本发明的光学膜的一面设置粘合层并配置于显示器的最表面。
(显示装置)
本发明的光学膜或上述具有本发明的光学膜的偏振片可以使用于液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)及阴极管显示装置(CRT)等各种显示装置。本发明的光学膜或偏振片优选配置于图像显示装置的显示画面的辨识侧。
<液晶显示装置>
本发明的光学膜或偏振片尤其优选使用于液晶显示装置等显示器的最表层。液晶显示装置具有液晶单元及配置于其两侧的两片偏振片,液晶单元在两片电极基板之间载持有液晶。另外,有时在液晶单元与一个偏振片之间配置一片光学各向异性层、或者在液晶单元与两个偏振片之间配置两片光学各向异性层。
液晶单元优选为TN模式、VA模式、OCB模式、IPS模式或ECB模式。
TN模式的液晶单元中,无电压施加时,棒状液晶性分子实质上水平取向,并且以60~120°扭曲取向。
TN模式的液晶单元最常用作彩色TFT液晶显示装置,在多数文献中有记载。
VA模式的液晶单元中,无电压施加时,棒状液晶性分子实质上垂直取向。
VA模式的液晶单元中,除了(1)使棒状液晶性分子在无电压施加时实质上垂直取向、在电压施加时实质上水平取向的狭义的VA模式的液晶单元(记载于日本特开平2-176625号公报中)以外,还包括(2)为了扩大视角,将VA模式多域化的(MVA模式的)液晶单元(记载于SID97、DigestofTech.Papers(预稿集)28(1997)845中)、(3)使棒状液晶性分子在无电压施加时实质上垂直取向、电压施加时扭曲多域取向的模式(n-ASM模式)的液晶单元(记载于日本液晶讨论会的预稿集58~59(1998)中)及(4)SURVAIVAL模式的液晶单元(在LCDInternational98中发表)。
OCB模式的液晶单元为使棒状液晶性分子在液晶单元的上部和下部实质上沿相反方向(对称地)取向的弯曲取向模式的液晶单元,其公开于美国专利第4583825号、美国专利5410422号的各说明书中。由于棒状液晶性分子在液晶单元的上部和下部对称地取向,因此弯曲取向模式的液晶单元具有自光学补偿功能。因此,该液晶模式被称作OCB(OpticallyCompensatoryBend)液晶模式。弯曲取向模式的液晶显示装置具有响应速度较快的优点。
IPS模式的液晶单元是在向列型液晶上施加横向电场来进行转换的方式,其详细内容记载于Proc.IDRC(AsiaDisplay’95),p.577-580及Proc.IDRCp.707-710。
ECB模式的液晶单元在无电压施加时棒状液晶性分子实质上水平取向。ECB模式是具有最简单结构的液晶显示模式之一,例如其详细内容记载于日本特开平5-203946号公报中。
<等离子体显示器面板(PDP)>
等离子体显示器面板(PDP)一般由气体、玻璃基板、电极、电极引线材料、厚膜印刷材料、荧光体构成。玻璃基板为前面玻璃基板和背面玻璃基板这两片。在两片玻璃基板上形成电极和绝缘层。进而还在背面玻璃基板上形成荧光体层。将两片玻璃基板装配在一起,并在其之间封入气体。
等离子体显示器面板(PDP)可以使用已经市售的等离子体显示器面板。关于等离子体显示器面板,在日本特开平5-205643号、日本特开平9-306366号的各公报中有记载。
有时将前面板配置于等离子体显示器面板的前面。前面板优选为了保护等离子体显示器面板而具备充分的强度。前面板即可以与等离子体显示器面板保持间隙进行使用,也可以直接贴合于等离子体显示器主体来进行使用。
如等离子体显示器面板这样的图像显示装置中,可以将滤光器直接贴合于显示器表面。并且,当在显示器前设有前面板时,也可以在前面板的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)贴附滤光器。
(有机EL元件)
本发明的光学膜可以用作有机EL元件等基板(基材膜)或保护膜。当将本发明的薄膜使用于有机EL元件等时,可以应用日本特开平11-335661号、日本特开平11-335368号、日本特开2001-192651号、日本特开2001-192652号、日本特开2001-192653号、日本特开2001-335776号、日本特开2001-247859号、日本特开2001-181616号、日本特开2001-181617号、日本特开2002-181816号、日本特开2002-181617号、日本特开2002-056976号等各公报中所记载的内容。并且,优选与日本特开2001-148291号、日本特开2001-221916号、日本特开2001-231443号的各公报中所记载的内容一起使用。
(透明导电性薄膜)
本发明的光学膜可以使用于透明导电性薄膜。透明导电性薄膜具有导电层(透明导电层)及作为透明树脂薄膜的光学膜。导电层可以以层状形成,优选以具有间歇部的方式形成。间歇部是指未设置导电层的部分,优选间歇部的外周被导电层所包围。本发明中,以具有间歇部的方式形成导电层还称为以图案状或网格状形成导电层。作为导电层,例如可以例示出日本特开2013-1009号公报、日本特开2012-216550号公报、日本特开2012-151095号公报、日本特开2012-25158号公报、日本特开2011-253546号公报、日本特开2011-197754号公报、日本特开2011-34806号公报、日本特开2010-198799号公报、日本特开2009-277466号公报、日本特开2012-216550号公报、日本特开2012-151095号公报、国际公开2010/140275号小册子、国际公开2010/114056号小册子中所记载的导电层。
本发明中所使用的导电层更优选含有银和亲水性树脂。作为水溶性树脂,例如可以举出明胶、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、淀粉等多糖类、纤维素及其衍生物、聚环氧乙烷、聚乙烯胺、壳聚糖、聚赖氨酸、聚丙烯酸、聚藻酸、聚透明质酸、羧基纤维素等。它们通过官能团的离子性而具有中性、阴离子性、阳离子性的性质。在这些之中,尤其优选的是明胶。
在本发明中所使用的导电层中尤其优选使用卤化银照片感光材料。当使用卤化银照片感光材料时,根据感光材料与显影处理的方式,导电层的制造方法包含以下三种方式。
(1)将不含物理显影核的感光性卤化银黑白感光材料进行化学显影或热显影来在感光材料上形成金属银部的方式。
(2)将在卤化银乳剂层中含有物理显影核的感光性卤化银黑白感光材料进行溶解物理显影来在感光材料上形成金属银部的方式。
(3)将不含物理显影核的感光性卤化银黑白感光材料与具有含有物理显影核的非感光性层的受像片材重叠,进行扩散转印显影来在非感光性受像片材上形成金属银部的方式。
上述(1)的方式为一体型黑白显影型,在感光材料上形成光透射性导电性膜等透光性导电性膜。所得到的显影银为化学显影银或热显影银,由于是高比表面积的细丝,因此在后续的电镀或物理显影过程中活性较高。
上述(2)的方式为,在曝光部中,与物理显影核相近的卤化银粒子被溶解而在显影核上沉积,由此在感光材料上形成光透射性导电性膜等透光性导电性膜。该方式也是一体型黑白显影型。由于显影作用是在物理显影核上的析出,因此是高活性,而显影银是比表面积较小的球形。
上述(3)的方式为,在未曝光部中,卤化银粒子被溶解并扩散,在受像片材上的显影核上沉积,由此在受像片材上形成光透射性导电性膜等透光性导电性膜。该方式为所谓的分离型,是将受像片材从感光材料剥离后使用的方式。
任何方式都可以选择负型显影处理及反转显影处理中的任意一种显影,另外,在扩散转印方式的情况下,通过使用直接正片(autopositive)型感光材料作为感光材料,能够进行负型显影处理。
在此所说的化学显影、热显影、溶解物理显影、扩散转印显影的含义如本行业中通常使用的术语中所述,照片化学的一般教科书例如菊地真一著“照片化学”(KYORITSUSHUPPANCO.,LTD.,1955年发行)、C.E.K.Mees编“TheTheoryofPhotographicProcesses,4thed.”(MacmillanCo.,1977年发行)中作了解说。本案为与液体处理有关的发明,但也可以参考适用热显影方式作为其他显影方式的技术。例如,可以适用日本特开2004-184693号、日本特开2004-334077号、日本特开2005-010752号的各公报、日本专利申请2004-244080号、日本专利申请2004-085655号公报的各说明书中所记载的技术。
本发明中成为导电层的银盐乳剂层除了银盐和粘结剂以外,可以含有溶剂或染料等添加剂。作为银盐,可以举出卤化银等无机银盐及乙酸银等有机银盐。本发明中,优选使用作为光传感器的特性优异的卤化银。
银盐乳剂层的形成中所使用的溶剂并没有特别限定,例如可以举出水、有机溶剂(例如,甲醇等醇类、丙酮等酮类、甲酰胺等酰胺类、二甲基亚砜等亚砜类、乙酸乙酯等酯类、醚类等)、离子性液体及它们的混合溶剂。
在银盐乳剂层上可以设置保护层。本发明中,保护层是指由明胶或高分子聚合物这样的粘结剂构成的层,为了显现出防止擦伤以及改进力学特性的效果而形成于具有感光性的银盐乳剂层上。其厚度优选为0.5μm以下。保护层的涂布方法及形成方法并没有特别限定,可以适当选择公知的涂布方法及形成方法。例如,关于保护层,可以参考日本特开2008-250233号公报等的记载。
另外,本发明中,也可以设置底涂层或抗静电层这样的其他功能层。作为底涂层,可以适用日本特开2008-250233号公报的[0021]~[0023]段落的底涂层。并且,作为抗静电层,可以适用日本特开2008-250233号公报的[0012]、[0014]~[0020]段落的抗静电层。
(触摸面板)
上述透明导电性薄膜适合于触摸面板用途,例如可以按照日本特开2009-176608的[0073]~[0075]段落的记载制作触摸面板。
本发明的触摸面板能够通过组装于液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器、CRT显示器、电子纸等显示装置等而用作输入设备。通过利用本发明的触摸面板,能够制成干涉不均匀的产生得到抑制且良好色调的触摸面板。
关于触摸面板的结构,有电阻膜型、静电电容型等,静电电容型的输入装置由于具有仅在一张基板上形成透光性导电膜即可的优点,因此优选为静电电容型。这种静电电容型的输入装置中,例如可以优选使用以下类型的输入装置:作为透明电极层,将电极图案沿相互交叉的方向进行延伸,当手指等接触时,感测电极间的静电电容的变化来检测输入位置。关于这种触摸面板的结构,例如可以参考日本特开2010-86684号公报、日本特开2010-152809号公报、日本特开2010-257492号公报等的记载。
关于具备触摸面板作为构成要件的图像显示装置的结构,可以适用《最新触摸面板技术》(2009年7月6日发行,TechnoTimesCo.,Ltd.)、三谷雄二主编、“触摸面板的技术与开发”、CMC出版(2004,12)、FPDInternational2009ForumT-11讲演教材、CypressSemiconductorCorporation、ApplicationNoteAN2292等中所公开的结构。
并且,关于能够组装触摸面板的液晶显示器的结构,也可以参考日本特开2002-48913号公报等的记载。
实施例
以下,举出实施例和比较例对本发明的特征进行更具体的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨,则可以适当进行变更。因此,本发明的范围不应通过以下所示的具体例作限定性解释。
(实施例1)
(制作光学膜)
在260℃下,将作为环状烯烃类树脂的Topas5013(PolyplasticsCo.,Ltd.制)80质量%及作为弹性体的KratonRP6935(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)(KratonPolymerJapanCo.,Ltd.制))20质量%进行熔融,并使用双螺杆混炼挤出机进行混炼并挤出。此时,在挤出机与模具之间依次配置网式过滤器、齿轮泵、叶片型圆盘过滤器,并将它们用熔体配管进行连结,从宽度450mm、模唇间隙1mm的模具中进行挤出。
接着,在玻璃化转变温度设定为Tg、(Tg+5)℃、(Tg-10)℃的三联式流延辊上进行流延,并使日本特开平11-235747的实施例1中所记载的调温成Tg-5℃的接触辊与最上游侧的流延辊接触,从而制膜出未拉伸膜。
将固化的熔体从流延鼓上剥取,在即将卷取之前将两端(总宽度的各5%)修整之后,对两端施加宽度10mm、高度50μm的厚度加工(滚花)之后,以30m/分钟得到宽度2.0m、长度500m、厚度160μm的未拉伸膜。
使所得到的未拉伸膜以表1中所记载的拉伸温度、倍率通过圆周速度不同的两对夹持辊之间来进行纵向拉伸,并利用拉幅机来进行横向拉伸,从而得到实施例1的环状烯烃类树脂膜。
(实施例2~6)
按照表1变更弹性体的种类和混合量、未拉伸膜的厚度,且如表1那样设定拉伸条件,除此以外,与实施例1同样地进行而得到实施例2~6的环状烯烃类树脂膜。
(实施例7)
使用Topas6017(PolyplasticsCo.,Ltd.制)作为环状烯烃类树脂,且按照表1变更未拉伸膜的厚度,除此以外,与实施例1同样地进行而得到实施例7的环状烯烃类树脂膜。
(实施例8~11)
按照表1变更弹性体的种类和混合量、未拉伸膜的厚度,除此以外,与实施例7同样地进行而得到实施例8~11的环状烯烃类树脂膜。另外,KratonMD1537使用KratonPolymerJapanCo.,Ltd.制的产品。
(实施例12~16)
按照表1变更弹性体的种类和混合量、未拉伸膜的厚度,且如表1那样设定拉伸条件,除此以外,与实施例1同样地进行而得到实施例12~16的环状烯烃类树脂膜。另外,Septon2104使用KURARAYCO.,LTD.制的产品。
(实施例17)
使用ARTOND4540(JSRCorporation制)作为环状烯烃类树脂,且如表1那样设定弹性体的混合量,除此以外,与实施例1同样地进行而得到实施例17的环状烯烃类树脂膜。
(比较例1)
使用Topas5013作为环状烯烃类树脂来得到比较例1的环状烯烃类树脂膜。得到未拉伸膜的工序为止的制造工序与实施例1相同。另外,比较例1中,未混合弹性体,且未进行薄膜的拉伸。
(比较例2)
混合KratonRP6935(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS))20质量%作为弹性体,除此以外,与比较例1同样地进行而得到比较例2的环状烯烃类树脂膜。
(比较例3)
以表1的条件设置拉伸工序,除此以外,与比较例1同样地进行而得到比较例3的环状烯烃类树脂膜。
(比较例4)
以表1的条件设置拉伸工序,除此以外,与实施例1同样地进行而得到比较例4的环状烯烃类树脂膜。
(比较例5)
使用作为环状烯烃类树脂的Topas601780质量%及作为弹性体的KratonMD1537(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)(KratonPolymerJapanCo.,Ltd.制))20质量%,除此以外的条件设为与比较例1相同而得到比较例5的环状烯烃类树脂膜。
(比较例6)
使用Topas6017作为环状烯烃类树脂,且按照表1的条件设置拉伸工序,除此以外,与比较例1同样地进行而得到比较例6的环状烯烃类树脂膜。另外,比较例6中,未混合弹性体。
(比较例7)
使用ARTOND4540作为环状烯烃类树脂,除此以外,与比较例1同样地进行而得到比较例7的环状烯烃类树脂膜。另外,比较例7中,未混合弹性体,且未进行薄膜的拉伸。
(评价)
(冲击强度)
在温度23℃、湿度65%的环境下,使用ToyoSeikiSeisaku-Sho,Ltd.制的膜冲击测试仪(FilmImpactTester),测定环状烯烃类树脂膜的冲击强度。
(内部雾度)
各薄膜的雾度值用雾度计(浊度计HZ-1型(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制)进行测定。为了消除由表面形状产生的对雾度的影响,在电解槽中放入磷酸三甲苯酯,以将样品浸渍于其中的状态进行测定。
(彩虹状不均匀)
将本申请中所制作的透明导电性薄膜组装于触摸面板中,以3个阶段评价在暗室及亮室中斜向观察时的色调变化。另外,C评价以上的判断为可实用水平。
A:暗室和亮室中均未产生色调变化。
B:暗室中产生了轻微的色调变化,但亮室中未产生。
C:亮室中也产生了轻微的色调变化。
D:产生了色调变化,显示装置的品质恶化。
(面状)
肉眼观察薄膜的表面状态,如下进行评价。另外,B评价以上的判断为可实用水平。
A:几乎无法确认显眼的异物。
B:确认到少量的异物。
C:在薄膜整体上能够确认到大量异物。
(润滑性)
对重叠两片薄膜,用手指触碰时的触感进行如下评价。另外,B评价以上的判断为可实用水平。
A:润滑。
B:稍有阻力,但润滑。
C:不润滑。
由表1可知,实施例1~17中得到的环状烯烃类树脂膜,其冲击强度较高,且彩虹状不均匀的产生得到抑制。另外,可知具有良好的润滑性。即,可知实施例1~17中得到的环状烯烃类树脂膜同时兼备较高的冲击强度、彩虹状不均匀产生的抑制、良好的润滑性。
另一方面,比较例1~3、5及6中,未能得到充分的冲击强度。并且,比较例1、3、6中,可知薄膜的润滑性较差,制成卷取薄膜时产生不良情况。另外,比较例6中,确认到若干彩虹状不均匀的产生。
比较例4中,冲击强度较高,但产生了彩虹状不均匀,不适合作为环状烯烃类树脂膜。
比较例7中,可知薄膜的润滑性较差,制成卷取薄膜时产生不良情况。
如此,本发明中,不仅添加弹性体,还严选制造方法和光学膜的组成。由此成功地得到同时兼备较高的冲击强度、彩虹状不均匀产生的抑制、良好的润滑性的光学膜。
产业上的可利用性
根据本发明,能够得到耐冲击性和薄膜的润滑性优异且彩虹状不均匀的产生得到抑制的光学膜。因此,由于本发明的光学膜具有如上所述的特性,因此优选用作显示装置或触摸面板用的薄膜。并且,由于本发明的光学膜具有优异的润滑性,因此制造工序中的操作性良好、生产适应性较高、产业上的可利用性较高。
Claims (13)
1.一种光学膜,其含有环状烯烃类树脂及弹性体,其中,
相对于所述光学膜的所有质量,所述弹性体的含有率为5~40质量%,
以厚度40μm换算的厚度方向的延迟Rth为6~90nm。
2.根据权利要求1所述的光学膜,其中,
所述环状烯烃类树脂与所述弹性体的折射率差为0.02以下。
3.根据权利要求1或2所述的光学膜,
所述光学膜的厚度为10~100μm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的光学膜,
所述光学膜的厚度为10~50μm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光学膜,其中,
所述环状烯烃类树脂为包含乙烯单元和降冰片烯单元的加成共聚物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的光学膜,其中,
所述弹性体含有芳香族乙烯基类化合物作为共聚成分。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的光学膜,其中,
所述弹性体为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的光学膜,
所述光学膜是沿至少一个轴向进行拉伸而成的。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的光学膜,
所述光学膜是进行双轴拉伸而成的。
10.一种透明导电性薄膜,其具有:
根据权利要求1至9中任一项所述的光学膜;及透明导电层。
11.一种触摸面板,其具有权利要求10所述的透明导电性薄膜。
12.一种表面保护膜,其使用权利要求1至9中任一项所述的光学膜。
13.一种显示装置,其使用权利要求1至9中任一项所述的光学膜。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160427 |