JP2016183303A - 環状オレフィン系樹脂組成物フィルム - Google Patents

環状オレフィン系樹脂組成物フィルム Download PDF

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Abstract

【課題】機械的等方性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。
【解決手段】環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーからなる環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくしてなるものである。これにより、機械的等方性を良好にすることができる。
【選択図】図1

Description

本発明は、環状オレフィン系樹脂にエラストマー等を添加分散させた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに関する。
環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフィン系樹脂であり、優れた光学特性(透明性、低複屈折性)を持ち、低吸水性とそれに基づく寸法安定性、高防湿性といった、優れた性能を有している(例えば、特許文献1乃至3参照)。そのため環状オレフィン系樹脂からなるフィルムもしくはシートは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等や、防湿包装用途、例えば医薬品包装、食品包装等への展開が期待されている。
環状オレフィン系樹脂のフィルムは、靭性に劣るため、エラストマー等を添加分散することにより、靱性を改善することが知られている(例えば、特許文献3参照)。
特開平1−256548号公報 特開2001−72837号公報 特開2004−156048号公報
近年、機械的等方性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが望まれている。本願発明者らが検討したところ、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーを含有するフィルムは、フィルム形成時にエラストマーが環状オレフィン系樹脂の流れ方向に配向するため、機械的異方性が必然的に生じてしまい、機械的等方性に優れたフィルムを得るのが困難であることが分かった。
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、機械的等方性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。
本願発明者らは、鋭意検討の結果、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーからなる環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも所定値大きくすることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーからなる環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035nm大きくしてなるものである。
本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂とエラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を加熱溶融し、前記加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくしてなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る。
本発明によれば、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーからなる環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも所定値大きくすることにより、機械的等方性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが得られる。
図1は、本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの概略を示す断面斜視図である。 図2は、フィルム製造装置の一構成例を示す模式図である。 図3A及び図3Bは、透明導電性フィルムの一例を示す断面図であり、図3C及び図3Dは、モスアイ形状の構造体を設けた透明導電性フィルムの一例を示す断面図である。 図4は、タッチパネルの一構成例を示す概略断面図である。 図5は、電子機器としてテレビ装置の例を示す外観図である。 図6A及び図6Bは、電子機器としてデジタルカメラの例を示す外観図である。 図7は、電子機器としてノート型パーソナルコンピュータの例を示す外観図である。 図8は、電子機器としてビデオカメラの例を示す外観図である。 図9は、電子機器として携帯電話の一例を示す外観図である。 図10は、電子機器としてタブレット型コンピュータの一例を示す外観図である。
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
1.環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
2.環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法
3.電子機器への適用例
4.実施例
<1.環状オレフィン系樹脂組成物フィルム>
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーからなる環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035nm大きくしてなるものである。このような構成とすることにより、機械的等方性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが得られる。
図1は、本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの概略を示す断面斜視図である。図1に示すように、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂11と、エラストマー12とを含有する。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、例えば短形状のフィルム又はシートであり、幅方向(TD:Transverse Direction)であるX軸方向と、長さ方向(MD:Machine Direction)であるY軸方向と、厚さ方向であるZ軸方向とを有する。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの厚さZは、0.1μm〜2mmであることが好ましく、1μm〜1mmであることがより好ましい。
また、図1に示すように、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂11からなるマトリックス(海相)中にエラストマー12からなる分散相(島相)が分散している。分散相は、例えば押出成型によりMD方向に形状異方性を持って分散し、MD方向に長軸を有し、TD方向に短軸を有する。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0030大きいことが好ましい。このような構成とすることにより、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの機械的等方性をより良好にすることができる。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向の屈折率は、1.48〜1.58であることが好ましく、1.51〜1.55であることがより好ましい。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのTD方向の屈折率は、1.48〜1.58であることが好ましく、1.51〜1.55であることがより好ましい。
また、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、下記式(1)式又は式(2)の条件を満たすことが好ましく、下記式(1)の条件を満たすことがより好ましい。すなわち、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、MD方向の引裂き強度と、TD方向の引裂き強度との差が小さいことが好ましい。このような条件を満たすことにより、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの機械的等方性を良好にすることができる。
(1)環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が大きい方の引裂き強度(N/mm)×0.8<環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が小さい方の引裂き強度(N/mm)。
(2)環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が大きい方の引裂き強度(N/mm)×0.8≧環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が小さい方の引裂き強度(N/mm)であり、かつ、その差が1.0以下。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、MD方向の引裂き強度、すなわち、MD方向に引っ張りTD方向に裂けるMD方向の引裂き強度が、70N/mm以上であることが好ましく、100N/mm以上であることがより好ましい。MD方向の引裂き強度の上限は、通常120N/mm以下であることが好ましい。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、TD方向の引裂き強度、すなわち、TD方向に引っ張りMD方向に裂けるTD方向の引裂き強度が、70N/mm以上であることが好ましく、80N/mm以上であることがより好ましく、100N/mm以上であることがさらに好ましい。TD方向の引裂き強度の上限は、通常120N/mm以下であることが好ましい。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、MD方向の引裂き強度と、TD方向の引裂き強度との差が25N/mm以下であることが好ましく、20N/mm以下であることがより好ましい。
エラストマー12の短軸分散径は、2.0μm以下であることが好ましく、1.0μm以下であることがより好ましい。短軸分散径が上記範囲を満たすことにより、環境保存下において、エラストマー相変化により、エラストマー/環状オレフィン系樹脂間に隙間が発生することを抑制し、エラストマー自体の屈折率が変化することを抑制し、結果として、フィルム全体のヘイズが大きく変化してしまうことを抑制することができる。
なお、本明細書において、短軸分散径とは、エラストマー12からなる分散相のTD方向の大きさを意味し、次のように測定することができる。先ず、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのTD−厚み(Z軸)断面を切断する。そして、フィルム断面を拡大観察し、フィルム断面中央の所定範囲の各分散相の短軸を計測し、その平均値を短軸分散径とする。また、分散径が小さい場合は、フィルムに対してオスミウム染色を施した後、切断することが好ましい。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムにおいて、エラストマーの含有量は、35wt%未満であることが好ましく、5wt%以上30wt%以下であることがより好ましい。上記範囲を満たすことにより、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの面内方向のリタデーションが大きくなりすぎないようにすることができ、また、靭性も良好にすることができる。
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、面内方向のリタデーションが30nm以下であることが好ましい。これにより、例えば、液晶ディスプレイの作成・評価工程における間接部材として、例えば補強のための粘着テープやパネルの保護カバーとして、適用することができる。
以下、環状オレフィン系樹脂11、及びエラストマー12について、詳細に説明する。
[環状オレフィン系樹脂]
環状オレフィン系樹脂は、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物(環状オレフィン)を単量体として用いることで導入される。
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの付加(共)重合体又はその水素添加物(1)、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物(2)、環状オレフィンの開環(共)重合体又はその水素添加物(3)に分類される。
環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン;シクロペンタジエン、1,3−シクロヘキサジエン等の1環の環状オレフィン;ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ブチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクタデシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−プロペニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン等の2環の環状オレフィン;
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン;トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,7−ジエン若しくはトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,8−ジエン又はこれらの部分水素添加物(又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物)であるトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン;
5−シクロペンチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シクロヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シクロヘキセニルビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−フェニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンといった3環の環状オレフィン;
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(単にテトラシクロドデセンともいう)、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−メチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−ビニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−プロペニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エンといった4環の環状オレフィン;
8−シクロペンチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−シクロヘキシル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−シクロヘキセニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン;テトラシクロ[7.4.13,6.01,9.02,7]テトラデカ−4,9,11,13−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレンともいう)、テトラシクロ[8.4.14,7.01,10.03,8]ペンタデカ−5,10,12,14−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,5,10,10a−へキサヒドロアントラセンともいう);ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、ペンタシクロ[7.4.0.02,7.13,6.110,13]−4−ペンタデセン;ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]−5−エイコセン、ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,l6]−14−エイコセン;シクロペンタジエンの4量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−へキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−へキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどの炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜8のエチレン又はα−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのα−オレフィンは、環状ポリオレフィンに対して、5〜200mol%の範囲で含有されたものを使用することができる。
環状オレフィン又は環状オレフィンとα−オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
環状オレフィン系樹脂として、本実施の形態では、エチレンとノルボルネンの付加共重合体が好ましく用いられる。
環状オレフィン系樹脂の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、好ましくは直鎖状である。
環状オレフィン系樹脂の分子量は、GPC法による数平均分子量が5000〜30万、好ましくは1万〜15万、さらに好ましくは1.5万〜10万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
また、環状オレフィン系樹脂には、前述の環状オレフィン系樹脂(1)〜(3)に極性基(例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など)を有する不飽和化合物(u)をグラフト及び/又は共重合したもの(4)を含めることができる。上記環状オレフィン系樹脂(1)〜(4)は、二種以上混合使用してもよい。
上記不飽和化合物(u)としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数1〜10)エステル、マレイン酸アルキル(炭素数1〜10)エステル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
極性基を有する不飽和化合物(u)をグラフト及び/又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂(4)を用いることにより金属や極性樹脂との親和性を高めることができるので、蒸着、スパッタ、コーティング、接着等、各種二次加工の強度を高めることができ、二次加工が必要な場合に好適である。しかし、極性基の存在は環状オレフィン系樹脂の吸水率を高めてしまう欠点がある。そのため極性基(例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など)の含有量は、環状オレフィン系樹脂1kg当り0〜1mol/kgであることが好ましい。
[エラストマー]
エラストマーは、スチレン系エラストマーであることが好ましい。スチレン系エラストマーは、スチレンとブタジエンもしくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、及び/又は、その水素添加物である。スチレン系エラストマーは、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体である。ソフトセグメントの構造が、スチレン系エラストマーの貯蔵弾性率を変化させ、ハードセグメントであるスチレンの含有率が、屈折率を変化させ、フィルム全体のヘイズを変化させる。スチレン系エラストマーは、加硫工程が不用であり、好適に用いられる。また、水素添加をしたものの方が、熱安定性が高く、さらに好適である。
スチレン系エラストマーの例としては、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。
また、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/ブタジエンブロック共重合体(水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。)などを用いてもよい。
スチレン系エラストマーの構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、貯蔵弾性率を小さくするため、好ましくは直鎖状である。
本実施の形態では、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種以上のスチレン系エラストマーが好適に用いられる。特に、水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体は、高い引裂き強度と、環境保存後のヘイズ上昇が小さいため、さらに好適に用いられる。水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体のスチレンに対するブタジエンの比率は、環状オレフィン系樹脂との相溶性を損なわないために、10〜90mol%の範囲であることが好ましい。
また、スチレン系エラストマーのスチレン含有率は、20〜40mol%であることが好ましい。スチレン含有率を20〜40mol%とすることにより、ヘイズをより小さくすることができる。
また、スチレン系エラストマーの分子量は、GPC法による数平均分子量が5000〜30万、好ましくは1万〜15万、さらに好ましくは2万〜10万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
環状オレフィン樹脂とスチレン系エラストマーとの重量比(環状オレフィン樹脂:スチレン系エラストマー)は、60:40〜95:1であることが好ましく、85:15〜95:5であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、得られるフィルムの靭性をより向上させることができる。
[他の添加物]
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂、及びエラストマーの他に、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種配合剤を含有していてもよい。各種配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、無機酸化物微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤、充填剤等が挙げられる。
<2.環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法>
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂とエラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を加熱溶融し、加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくしてなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る。
環状オレフィン系樹脂組成物は、上述した環状オレフィン系樹脂とエラストマーとを含有するものであり、好ましい範囲も同様である。
環状オレフィン系樹脂組成物の加熱温度は、210〜300℃の範囲が好ましい。
フィルムの延伸は、フィルムのMD方向の屈折率が、TD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくなるように行うことが好ましい。フィルムの延伸は、一軸延伸であってもよいし、二軸延伸であってもよい。一軸延伸の場合、ロール法による縦延伸、又はテンターによる横延伸により行うことが好ましい。二軸延伸の場合、ロール法による縦延伸及びテンターによる横延伸により行うことが好ましい。延伸は、一軸目の延伸と二軸目の延伸を逐次的に行っても、同時に行っても良い。
図2は、フィルム製造装置の一構成例を示す模式図である。このフィルム製造装置は、ダイ21、ロール22およびロール23を備える。ダイ21は、一般的な溶融成形用のTダイであり、溶融状態の樹脂材料24をフィルム状に押し出す。樹脂材料24は、例えば上述の環状オレフィン系樹脂組成物を含む。ロール22とロール23とは、ダイ21からフィルム状に押し出された樹脂材料24を任意の圧力にてニップできる構成を有している。ロール22およびロール23は、任意の方向に回転可能に構成されている。より具体的には、ロール22はロール23を基準とした回転速度に対し、図示しない回転動力伝達機構により任意の回転速度比にて回転可能に構成されている。ロール22およびロール23の表面形状は特に限定されるものではなく、例えばミラー面、シボ面、プリズムやレンチキュラーなどを任意に選択できる。ロール22およびロール23はその内部に媒体の流路をもち、それぞれ個別の温調装置により任意の温度に表面を温調できる機能を有する。ロール22およびロール23の表面の材質は特に限定されるものではなく、金属、ゴム、樹脂、エラストマーなどを用いることができる。
このような構成を有するフィルム製造装置を用いた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法の一例について説明する。まず、投入樹脂材料(環状オレフィン系樹脂組成物)を任意の温度にて溶融状態とし、樹脂材料24をダイ21からフィルム状に押し出す。押し出された溶融状態の樹脂材料24を落下させて、ロール22とロール23とにより挟むことにより、延伸を施す。この延伸により、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくしてなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが得られる。次に、必要に応じて、ロール23に沿って環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを次工程に搬送し、図示しない走行系により原反状に巻き取る。
<3.電子機器への適用例>
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、フィルムのMD方向の屈折率が、TD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きいため、例えば膜厚を100μmとしたときに、100nm程度のリタデーションが発生する。そのため、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等、特にプリズムシート、液晶セル基板への用途に用いることができる。以下では、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを位相差フィルムとして用いた適用例について説明する。
図3A及び図3Bは、透明導電性フィルムの一例を示す断面図である。この透明導電性フィルム(透明導電性素子)は、前述の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムをベースフィルム(基材)として構成される。具体的には、この透明導電性フィルムは、ベースフィルム(基材)としての位相差フィルム31と、位相差フィルム31の少なくとも一方の表面に透明導電層33とを備える。図3Aは、位相差フィルム31の一方の表面に透明導電層33を設けた例であり、図3Bは、位相差フィルム31の両方の表面に透明導電層33を設けた例である。また、図3A及び図3Bに示すように、位相差フィルム31と透明導電層33との間にハードコート層32をさらに備えるようにしてもよい。
透明導電層33の材料としては、例えば、電気的導電性を有する金属酸化物材料、金属材料、炭素材料、及び導電性ポリマーなどからなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。金属酸化物材料としては、例えば、インジウム錫酸化物(ITO)酸化亜鉛、酸化インジウム、アンチモン添加酸化錫、フッ素添加酸化錫、アルミニウム添加酸化亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛、シリコン添加酸化亜鉛、酸化亜鉛−酸化錫系、酸化インジウム−酸化錫系、酸化亜鉛−酸化インジウム−酸化マグネシウム系などが挙げられる。金属材料としては、例えば、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤーなどの金属ナノフィラーを用いることができる。これらの具体的材料としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛などの金属又はこれらの合金などが挙げられる。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、フラーレン、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、ナノホーンなどが挙げられる。導電性ポリマーとしては、例えば、置換又は無置換のポリアニリン、ポリビロール、ポリチオフィン、及びこれらから選ばれる1種又は2種からなる(共)重合体などを用いることができる。
透明導電層33の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などのPVD法や、CVD法、塗工法、印刷法などを用いることができる。透明導電層33は、所定の電極パターンを有する透明電極であってもよい。電極パターンとしては、ストライプ状などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
ハードコート層32の材料としては、光又は電子線などにより硬化する電離放射線硬化樹脂、又は熱により硬化する熱硬化型樹脂を用いることが好ましく、紫外線により硬化する感光性樹脂が最も好ましい。このような感光性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、メラミンアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。例えば、ウレタンアクリレート樹脂は、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、あるいはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に、水酸基を有するアクリレート又はメタアクリレート系のモノマーを反応させることによって得られる。ハードコート層32の厚みは、1μm〜20μmであることが好ましいが、この範囲に特に限定されるものではない。
また、透明導電性フィルムは、図3C及び図3Dに示すように、上述の位相差フィルムの少なくとも一方の表面に反射防止層としてのモスアイ(蛾の目)形状の構造体34を設けるようにしてもよい。図3Cは、位相差フィルム31の一方の表面にモスアイ形状の構造体34を設けた例であり、図3Dは、位相差フィルムの両方の表面にモスアイ形状の構造体を設けた例である。なお、位相差フィルム11の表面に設けられる反射防止層は、上述のモスアイ形状の構造体に限定されるものではなく、低屈折率層などの従来公知の反射防止層を用いることも可能である。
図4は、タッチパネルの一構成例を示す概略断面図である。このタッチパネル(入力装置)40は、いわゆる抵抗膜方式タッチパネルである。抵抗膜方式タッチパネルとしては、アナログ抵抗膜方式タッチパネル、又はデジタル抵抗膜方式タッチパネルのいずれであってもよい。
タッチパネル40は、第1の透明導電性フィルム41と、第1の透明導電性フィルム41と対向する第2の透明導電性フィルム42とを備える。第1の透明導電性フィルム41と第2の透明導電性フィルム42は、それらの周縁部間において貼り合わせ部45を介して貼り合わされている。貼り合わせ部45としては、例えば、粘着ペースト、粘着テープなどが用いられる。このタッチパネル40は、例えば表示装置44に対して貼り合わせ層43を介して貼り合わされる。貼り合わせ層43の材料としては、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコン系などの粘着剤を用いることができ、透明性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
タッチパネル40は、第1の透明導電性フィルム41のタッチ側となる面に対して、貼り合わせ層50などを介して貼り合わされた偏光子48をさらに備える。第1の透明導電性フィルム41及び/又は第2の透明導電性フィルム42としては、前述の透明導電性フィルムを用いることができる。但し、ベースフィルム(基材)としての位相差フィルムは、λ/4に設定される。このように偏光子48と位相差フィルム31とを採用することにより、反射率を低減し、視認性を向上させることができる。
タッチパネル40は、第1の透明導電性フィルム41及び第2の透明導電性フィルム42の対向する表面、すなわち透明導電層33の表面にモスアイ構造体34を設けることが好ましい。これにより、第1の透明導電性フィルム41及び第2の透明導電性フィルム42の光学特性(例えば反射特性や透過特性など)を向上させることができる。
タッチパネル40は、第1の透明導電性フィルム41のタッチ側となる面に単層又は多層の反射防止層をさらに備えることが好ましい。これにより、反射率を低減し、視認性を向上させることができる。
タッチパネル40は、耐擦傷性の向上の観点から、第1の透明導電性フィルム41のタッチ側となる面にハードコート層をさらに備えることが好ましい。このハードコート層の表面には、防汚性が付与されていることが好ましい。
タッチパネル40は、第1の透明導電性フィルム41のタッチ側となる面に対して、貼り合わせ層51を介して貼り合わされたフロントパネル(表面部材)49をさらに備えることが好ましい。また、タッチパネル40は、第2の透明導電性フィルム42の表示装置44に貼り合わされる面に、貼り合わせ層47を介して貼り合わされたガラス基板46をさらに備えることが好ましい。
タッチパネル40は、第2の透明導電性フィルム42の表示装置44などと貼り合わされる面に、複数の構造体をさらに備えることが好ましい。複数の構造体のアンカー効果により、タッチパネル40と貼り合わせ層43との間の接着性を向上することができる。この構造体としては、モスアイ形状の構造体が好ましい。これにより、界面反射を抑制することができる。
表示装置44としては、例えば、液晶ディスプレイ、CRT(Cathode Ray Tube)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(Plasma Display Panel:PDP)、エレクトロルミネッセンス(Electro Luminescence:EL)ディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ(Surface-conduction Electron-emitter Display:SED)などの各種表示装置を用いることができる。
次に、前述した入力装置40を備える電子機器について説明する。図5は、電子機器としてテレビ装置の例を示す外観図である。テレビ装置100は、表示部101を備え、その表示部101にタッチパネル40を備える。
図6A及び図6Bは、電子機器としてデジタルカメラの例を示す外観図である。図6Aは、デジタルカメラを表側から見た外観図であり、図6Bは、デジタルカメラを裏側から見た外観図である。デジタルカメラ110は、フラッシュ用の発光部111、表示部112、メニュースイッチ113、シャッターボタン114などを備え、その表示部112に前述のタッチパネル40を備える。
図7は、電子機器としてノート型パーソナルコンピュータの例を示す外観図である。ノート型パーソナルコンピュータ120は、本体部121に、文字を入力するキーボード122、画像を表示する表示部123などを備え、その表示部123に前述のタッチパネル40を備える。
図8は、電子機器としてビデオカメラの例を示す外観図である。ビデオカメラ130は、本体部131、前方を向いた側面に被写体撮影用のレンズ132、撮影時のスタート/ストップスイッチ133、表示部134などを備え、その表示部134に前述のタッチパネル40を備える。
図9は、電子機器として携帯電話の一例を示す外観図である。携帯電話140は、いわゆるスマートフォンであり、その表示部141に前述のタッチパネル40を備える。
図10は、電子機器としてタブレット型コンピュータの一例を示す外観図である。タブレット型コンピュータ150は、その表示部151に前述のタッチパネル40を備える。
以上のような各電子機器であっても、表示部に、機械的等方性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが使用されているため、高耐久で高画質な表示が可能になる。
<3.実施例>
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、環状オレフィン系樹脂組成物にエラストマーを添加し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも所定値大きくしてなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを作製した。作製した環状オレフィン系樹脂組成物フィルムについて、MD方向及びTD方向の引裂き強度を測定し、機械的等方性について評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[屈折率△n(MD方向の屈折率−TD方向の屈折率)]
MD方向の屈折率及びTD方向の屈折率を、リタデーション測定装置(大塚電子(株)社製)を用いてそれぞれ測定し、MD方向の屈折率とTD方向の屈折率との差(屈折率△n)を求めた。
[引裂き強度(直角形引き裂き)]
引裂き強度は、厚み80μmのフィルムをJISK7128に従い測定した。試験片として3号形試験片を用い、引張試験機(AG−X、島津製作所(株)製)を用いて試験速度200mm/分で測定した。MD方向に引っ張るMD方向の引裂き強度の平均値、及びTD方向に引っ張るTD方向の引裂き強度の平均値をそれぞれ算出した。
[機械的等方性]
下記式(1)の条件を満たす場合、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの機械的等方性の評価を○とした。
(1)環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が大きい方の引裂き強度(N/mm)×0.8<環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が小さい方の引裂き強度(N/mm)
下記(2)の条件を満たす場合、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの機械的等方性の評価を△とした。
(2)環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が大きい方の引裂き強度(N/mm)×0.8≧環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が小さい方の引裂き強度(N/mm)であり、かつ、その差が1.0以下
下記(3)の条件を満たす場合、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの機械的等方性の評価を×とした。
(3)環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が大きい方の引裂き強度(N/mm)×0.8≧環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が小さい方の引裂き強度(N/mm)であり、かつ、その差が1.0を超える
[環状オレフィン系樹脂]
環状オレフィン系樹脂としては、TOPAS6013−S04(ポリプラスチックス(株)製、化学名:エチレンとノルボルネンの付加共重合体)を用いた。
[エラストマー]
エラストマーとしては、次の2種類を用いた。
S.O.E.L606(旭化成ケミカルズ(株)製):水添スチレン/ブタジエンブロック共重合体
タフテックH1517(旭化成ケミカルズ(株)製):スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体
[実施例1]
環状オレフィン系樹脂として、TOPAS6013−S04を90質量部、及びスチレン系エラストマーとして、S.O.E.L606を10質量部配合した。これを先端にTダイを取り付けた二軸押出機(仕様:直径25mm、長さ:26D、Tダイ幅:160mm)を用いて210℃〜300℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、250g/minの速さで押し出し、厚さが80μmのフィルム状にした。その後、押し出したフィルムを、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001大きくなるように延伸した。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は100N/mmで、TD方向の引裂き強度は120N/mmであった。機械的等方性の評価は○であった。
[実施例2]
MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.003大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は115N/mmで、TD方向の引裂き強度は105N/mmであった。機械的等方性の評価は○であった。
[実施例3]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は77N/mmで、TD方向の引裂き強度は95N/mmであった。機械的等方性の評価は○であった。
[実施例4]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.002大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は86N/mmで、TD方向の引裂き強度は86N/mmであった。機械的等方性の評価は○であった。
[実施例5]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.003大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は91N/mmで、TD方向の引裂き強度は81N/mmであった。機械的等方性の評価は○であった。
[実施例6]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.0035大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は96N/mmで、TD方向の引裂き強度は76N/mmであった。機械的等方性の評価は△であった。
[比較例1]
環状オレフィン系樹脂として、TOPAS6013−S04を90質量部、及びスチレン系エラストマーとして、S.O.E.L606を10質量部配合した。これを先端にTダイを取り付けた二軸押出機(仕様:直径25mm、長さ:26D、Tダイ幅:160mm)を用いて210℃〜300℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、250g/minの速さで押し出し、厚さが80μmのフィルム状にした。比較例1で得られたフィルムは無延伸である。表1に示すように、フィルムのMD方向の屈折率は、TD方向の屈折率よりも0.00005大きかった。また、フィルムのMD方向の引裂き強度は53N/mmで、TD方向の引裂き強度は165N/mmであった。機械的等方性の評価は×であった。
[比較例2]
スチレン系エラストマーとして、タフテックH1517を用いたこと以外は、比較例1と同様にしてフィルムを得た。すなわち、比較例2で得られたフィルムも無延伸である。表1に示すように、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.00005大きかった。また、フィルムのMD方向の引裂き強度は47N/mmで、TD方向の引裂き強度は125N/mmであった。機械的等方性の評価は×であった。
[比較例3]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.0001大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は48.5N/mmで、TD方向の引裂き強度は123.5N/mmであった。機械的等方性の評価は×であった。
[比較例4]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.0004大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は58N/mmで、TD方向の引裂き強度は114N/mmであった。機械的等方性の評価は×であった。
[比較例5]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.0007大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は68N/mmで、TD方向の引裂き強度は104N/mmであった。機械的等方性の評価は×であった。
[比較例6]
スチレン系エラストマーとしてタフテックH1517を用いたこと、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.004大きくなるようにフィルムを延伸したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。表1に示すように、フィルムのMD方向の引裂き強度は104N/mmで、TD方向の引裂き強度は68N/mmであった。機械的等方性の評価は×であった。

実施例1〜6のように、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きい環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、機械的等方性に優れていることが分かった。特に、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0030大きい環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、機械的等方性により優れていることが分かった。
一方、比較例1〜6のように、MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きいという条件を満たさない環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、機械的等方性に優れていないことが分かった。すなわち、比較例1〜6のように、屈折率△nが0.001未満である場合、又は屈折率△nが0.0035を超える場合、機械的異方性が確認されることが分かった。
11 環状オレフィン系樹脂、12 エラストマー、21 ダイ、22 ロール、23 樹脂材料、31 位相差フィルム、32 ハードコート層、33 透明導電層、34 モスアイ形状の構造体、40 タッチパネル、41 第1の透明導電性フィルム、42 第2の透明導電性フィルム、43 貼り合わせ層、44 表示装置、45 貼り合わせ部、46 ガラス基板、47 貼り合わせ層、48 偏光子、49 フロントパネル、50 貼り合わせ層、51 貼り合わせ層、100 テレビ装置、101 表示部、110 デジタルカメラ、111 発光部、112 表示部、113 メニュースイッチ、114 シャッターボタン、120 ノート型パーソナルコンピュータ、121 本体部、122 キーボード、123 表示部、130 ビデオカメラ、131 本体部、132 レンズ、133 スタート/ストップスイッチ、134 表示部、140 携帯電話、141 表示部、150 タブレット型コンピュータ、151 表示部

Claims (12)

  1. 環状オレフィン系樹脂及びエラストマーからなる環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくしてなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  2. MD方向の屈折率がTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0030大きい、請求項1記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  3. 下記式(1)の条件を満たす、請求項1又は2記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
    (1)環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が大きい方の引裂き強度(N/mm)×0.8<環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのMD方向又はTD方向のうち引裂き強度が小さい方の引裂き強度(N/mm)
  4. MD方向及びTD方向の引裂き強度が70N/mm以上であり、
    MD方向の引裂き強度とTD方向の引裂き強度との差が20N/mm以下である、請求項1又は2記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  5. 前記エラストマーの含有量が、5wt%以上30wt%以下である、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  6. 前記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体である、請求項1乃至5のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  7. 前記エラストマーが、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種以上である、請求項1乃至6のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  8. 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを基材として備える透明導電性素子。
  9. 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを備える入力装置。
  10. 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを備える表示装置。
  11. 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを備える電子機器。
  12. 環状オレフィン系樹脂とエラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を加熱溶融し、
    前記加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を延伸し、MD方向の屈折率をTD方向の屈折率よりも0.001〜0.0035大きくしてなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法。
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