TW201341438A - 醯化纖維素膜及其製造方法、偏光板以及液晶顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的醯化纖維素膜包含至少一種含有芳香族基的醯基的取代度為0.1~2.0、或含有碳原子數為2~4的脂肪族的醯基的總取代度為2.0~2.6的醯化纖維素,波長550nm下的面內延遲Re(550)為80nm~350nm,由長軸徑為0.01mm~0.05mm的延遲不規則區域產生的亮點是每1cm2為500個以下。即便Re為80nm以上,漏光亦小,且可提高IPS型或FFS型液晶顯示裝置的顯示性能。
Description
本發明是有關於一種醯化纖維素膜及該醯化纖維素膜的製造方法。
共面切換(In-Plane Switching,IPS)或邊界電場切換(Fringe Field Switching,FFS)型的液晶顯示裝置由於液晶胞內的液晶分子進行水平配向(homogeneous alignment)的特徵,視角引起的亮度或色變化小,因此開始普及至要求高畫質的業務用途或作為高畫質的顯示裝置的民生用途。特別是與垂直配向(Virtical Alignment,VA)型液晶顯示裝置等相比,不會產生製成觸控面板(touch panel)時的擠壓不均或視角的色調變化小等,就上述方面而言,大多被用於以平板終端機(tablet terminal)為代表的液晶顯示裝置。
亦已知如下形態,即,在IPS型及FFS型液晶顯示裝置中,為了進一步提升高畫質化或對比度而使用相位差膜,從而進行光學補償(例如日本專利特開2007-191505號公報、日本專利
特開2007-279083號公報)。
近年來,所謂的4K2K(3840×2160點)顯示器等顯示裝置的高精細化正在發展中。這意味著在相同的畫面尺寸中由於畫素數量的增加而使畫素尺寸、特別是開口率縮小,且就構成構件而言,存在對於容許的缺陷的要求亦變嚴格的傾向。
在因光學膜引起的顯示缺陷中,已知因異物引起的如亮點般的點缺陷,但已知這些缺陷可藉由日本專利4547051號公報及日本專利特開2003-255136號公報的方法而降低。
如上所述,IPS型或FFS型液晶顯示裝置的光學補償已知有許多補償形態,主要大多使用取了大的面內延遲值的相位差膜。
亦可藉由利用了液晶化合物的光學各向異性層而提供,但為了在聚合物膜中獲得此種高的面內延遲,藉由延伸的操作是必要的。尤其為了獲得大的面內延遲,必須研究高延伸倍率的延伸操作。
發明者進行了銳意研究,結果發現:在強的延伸操作下所製作的膜中,於異物等的周邊產生無法準確表現延遲的區域。這些區域是比異物等的成為核的存在的尺寸更大,且近似於橢圓時,會以如下形式被大量地觀測到,即,其大小為如圖1所示般的長軸徑為0.01 mm~0.05 mm的大小的特殊形狀的亮點。並且,發現該延遲不規則區域是顯示裝置中產生漏光或畫質劣化的原因。
本發明以解決上述問題為課題,上述課題是提供一種即便是高的面內延遲值,漏光亦小且提高IPS型或FFS型液晶顯示裝置的顯示性能的醯化纖維素膜及其製造方法。
發明者根據上述發現進一步進行銳意研究,結果發現:源自原料或在製造過程中因析出或凝聚所產生的固體成分或凝膠狀體以異物的形式混入成膜原料中,在強的延伸操作下,以該異物為核,而醯化纖維素的取代基促進凝聚,從而在如圖1所示的異物周邊產生Re不均勻的區域(延遲不規則區域),上述延遲不規則區域為產生漏光的原因,從而完成了本發明。另外亦確認在導入了包含苯甲醯基等芳香族的取代基的醯化纖維素膜中,上述傾向顯著,並且本發明的效果顯著。
用以解決上述課題的方法為下述[1]的方法,較佳為下述[2]~[14]的方法。
[1]一種醯化纖維素膜,其特徵在於:包含至少一種含有芳香族基的醯基的取代度為0.1~2.0、或含有碳原子數為2~4的脂肪族的醯基的總取代度為2.0~2.6的醯化纖維素,波長550 nm下的面內延遲Re(550)為80 nm~350 nm,由長軸徑為0.01 mm~0.05 mm的延遲不規則區域產生的亮點是每1 cm2為500個以下。
[2]如[1]所述的醯化纖維素膜,其中上述延遲不規則區域的中央存在異物,在將上述異物的直徑設為D、將上述延遲不
規則區域的長軸徑設為L時,滿足L>2D的關係。
[3]如[1]或[2]所述的醯化纖維素膜,其中波長550 nm下的面內延遲Re(550)為200 nm~350 nm。
[4]如[1]至[3]中任一項所述的醯化纖維素膜,其中膜厚為20 μm~60 μm。
[5]如[1]至[4]中任一項所述的醯化纖維素膜,其中波長550 nm下的厚度方向的延遲Rth(550)為-50 nm~50 nm。
[6]如[2]至[5]中任一項所述的醯化纖維素膜,其中上述異物的含量為1000 ppm以下。
[7]如[1]至[6]中任一項所述的醯化纖維素膜,其中將經含有上述芳香族基的醯基取代的纖維素作為主成分,含有上述芳香族基的醯基是下述通式(I)所示的取代基:
(式中,X表示氫原子或取代基;n表示0或1~5的整數;n為2以上時,多個X亦可相互連結而形成縮合多環)。
[8]如[1]至[7]中任一項所述的醯化纖維素膜,其中上述亮點是每1 cm2為400個以下。
[9]如[1]至[8]中任一項所述的醯化纖維素膜,其中包含醯化纖維素,上述醯化纖維素具有含有上述芳香族基的醯基及含
有上述脂肪族的醯基。
[10]一種醯化纖維素膜的製造方法,其用於製造如[1]至[9]中任一項所述的醯化纖維素膜,其特徵在於包括:使醯化纖維素溶解於溶劑,而製備濃液(dope)的步驟;將該濃液藉由絕對過濾精度為0.005 mm以下的濾材進行過濾,而進行製膜的步驟;將所製的膜於130℃~230℃的延伸溫度下,以40%/min~400%/min的速度延伸40%以上的步驟。
[11]如[10]所述的醯化纖維素膜的製造方法,其中上述濃液的固體成分濃度為10質量%~25質量%。
[12]如[10]或[11]所述的醯化纖維素膜的製造方法,其中使上述濃液通過濾材時的溫度為30℃~90℃。
[13]一種偏光板,其具有:偏光膜以及如[1]至[9]中任一項所述的醯化纖維素膜。
[14]一種液晶顯示裝置,其具有如[13]所述的偏光板。
根據本發明,可提供一種即便是高的面內延遲值,漏光亦小且提高IPS型或FFS型液晶顯示裝置的顯示性能的醯化纖維素膜及其製造方法。
1‧‧‧異物
L‧‧‧長軸徑
圖1是表示延遲不規則區域的一例的照片。
圖2是用以表示延遲不規則區域的定義的圖。
圖2中,1表示異物。
以下,對本發明進行詳細地說明。
另外,本說明書中所謂「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義而使用。首先,對本說明書中所用的用語進行說明。
Re(λ)、Rth(λ)分別表示波長λ下的面內的延遲及厚度方向的延遲。Re(λ)是在KOBRA 21ADH或WR(王子計測機器(股)製造)中,將波長λ nm的光朝膜法線方向入射而測定。在測定波長λ nm的選擇時,可藉由手動交換波長選擇濾波器(filter)、或藉由程式等變換測定值來測定。在所測定的膜為以單軸或雙軸的折射率橢圓體(index ellipsoid)所表示者時,根據以下方法算出Rth(λ)。另外,該測定方法部分地用於測定後述的光學各向異性層(optically anisotropic layer)中的圓盤型(discotic)液晶分子的配向膜側的平均傾角(tilt angle)、其相反側的平均傾角。
相對於將面內的慢軸(藉由KOBRA 21ADH或WR來進行判斷)設為傾斜軸(旋轉軸)(無慢軸時,將膜面內的任意方向設為旋轉軸)的膜法線方向,自法線方向起以10度為單位直至單側50°為止分別自其傾斜方向使波長λ nm的光入射,並測定總共6點的上述Re(λ),根據上述所測定的延遲值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值,由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。上述中,於膜具有自法線方向將面內的慢軸設為旋轉軸,於某個
傾斜角度處延遲的值成為0的方向的情形時,比該傾斜角度大的傾斜角度處的延遲值是將其符號變更為負後,由KOBRA 21ADH或WR算出。另外,亦可將慢軸設為傾斜軸(旋轉軸)(無慢軸時,將膜面內的任意方向設為旋轉軸),自任意的傾斜的2方向測定延遲值,根據上述值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值,根據以下式(A)及式(B)來算出Rth。
另外,上述Re(θ)表示自法線方向傾斜了角度θ的方向的延遲值。另外,式(A)中的nx表示面內的慢軸方向的折射率,ny表示面內中與nx正交的方向的折射率,nz表示與nx及ny正交的方向的折射率。d為膜厚。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d………‥式(B)
在所測定的膜為無法以單軸或雙軸的折射率橢圓體表示者、即所謂的無光學軸(optic axis)的膜時,根據以下方法算出Rth(λ)。將面內的慢軸(藉由KOBRA 21ADH或WR進行判斷)設為傾斜軸(旋轉軸),相對於膜法線方向自-50°起直至+50°
為止以10°為單位分別自其傾斜方向使波長λ nm的光入射,而測定11點的上述Re(λ),根據上述所測定的延遲值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值,由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。另外,於上述測定中,平均折射率的假定值可使用聚合物手冊(約翰威立公司(JOHN WILEY & SONS,INC))、各種光學膜的目錄的值。對於平均折射率的值並非已知者,可藉由阿貝(Abbe)折射計進行測定。以下例示主要的光學膜的平均折射率的值:醯化纖維素(1.48)、環烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。藉由輸入這些平均折射率的假定值與膜厚,KOBRA 21ADH或WR算出nx、ny、nz。根據所算出的nx、ny、nz,而進一步算出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。
[醯化纖維素膜]
本發明的醯化纖維素膜的特徵在於:包含含有醯化纖維素的至少一種的組成物,該醯化纖維素具有含有芳香族基的醯基(以下有時稱為「芳香族醯基」)且取代度為0.1~2.0、或者總取代度為2.0~2.6且具有含有碳原子數為2~4的脂肪族的醯基(以下有時稱為「脂肪族醯基」);波長550 nm下的面內延遲Re(550)為80 nm~350 nm,且由長軸徑為0.01 mm~0.05 mm的延遲不規則區域產生的亮點是每1 cm2為500個以下。
所謂延遲不規則區域,如圖1及圖2中所表示的一例般,是指包含由異物的周邊產生的亮點的區域,具體而言,是指將亮點的兩端部的長軸長設為L,以包含所有於區域內觀測到的
亮點的方式調整短軸而近似於橢圓形狀的區域。另外,圖1中,異物存在於由4個亮點包圍的部位。
由延遲不規則區域產生的亮點的數量,是以正交偏光(cross nicol)狀態配置2個偏光板,於其間插入醯化纖維素膜,藉由偏光顯微鏡(物鏡×50倍)進行觀察,藉此測定每1 cm2的亮點的數量。
在將延遲不規則區域的長軸徑設為L、將異物的直徑設為D時,延遲不規則區域較佳為滿足L>2D的關係,更佳為滿足L>1.5的關係,特佳為滿足L≒D的關係。藉由滿足該關係,而可抑制對比度降低。
由延遲不規則區域產生的亮點是每1 cm2為500個以下,較佳為400個以下,更佳為300個以下。
<醯化纖維素>
醯化纖維素是含有芳香族基的醯基的取代度為0.1~2.0、或含有碳原子數為2~4的脂肪族的醯基的總取代度為2.0~2.6。另外,所謂總取代度,是表示醯化纖維素的2位、3位及6位的取代度的總和。
(含有芳香族基的醯基)
本發明中的含有芳香族基的醯基可與酯鍵結部分直接鍵結,亦可經由連結基而鍵結。較佳為直接鍵結。
此處所謂連結基,表示伸烷基、伸烯基或伸炔基,連結基可具有取代基。作為連結基,較佳為碳原子數為1~10的伸烷
基、伸烯基及伸炔基,更佳為碳原子數為1~6的伸烷基及伸烯基,特佳為碳原子數為1~4的伸烷基及伸烯基。
推測延遲不規則區域的產生是由於異物表面與醯化纖維素的關聯性而產生,因此體積比脂肪族醯基大、且活性高的芳香族醯基容易受到影響。因此,在經芳香族醯基與碳數2~4的脂肪族醯基這兩種醯基所取代的纖維素的混合酸酯中,與總取代度相比,芳香族醯基的取代度相對於延遲不規則區域的表現而為支配性的,因此在具有芳香族醯基的醯化纖維素中,著眼於芳香族醯基的取代度而進行判斷。
另外,芳香族可具有取代基,在芳香族上進行取代的取代基及在上述的連結基上進行取代的取代基,例如可應用日本專利特開2009-235374號公報的[0010]~[0013]段落所記載的取代基。
更佳為芳香族醯基為下述通式(I)所示的取代基。
式中,X表示氫原子或取代基。n表示0或1~5的整數。n為2以上時,多個X亦可相互連結而形成縮合多環。
本發明中,就纖維素的醯化步驟或操作(handling)性
的容易性等而言,芳香族醯基可較佳地使用未經取代者,但在藉由將芳香族醯基進行進一步取代而修飾時,該取代基X可特佳地使用日本專利4065696號的[0005]~[0020]段落的記載的取代基,並可引用日本專利4065696號的[0005]~[0020]段落的記載。
上述醯化纖維素所具有的含有芳香族基的醯基可為一種,亦可為二種以上。
含有芳香族基的醯基的取代度為0.1~2.0,較佳為0.3~1.5,更佳為0.5~1.3。
芳香族醯基對纖維素的羥基的取代,通常可列舉:使用由芳香族羧酸醯氯(aromatic carboxylic acid chloride)或芳香族羧酸衍生的對稱酸酐(symmetrical acid anhydride)及混合酸酐的方法等。特佳為可列舉:使用由芳香族羧酸衍生的酸酐的方法(應用聚合物科學雜誌、第29卷、第3981頁-第3990頁(1984年)(Journal of Applied Polymer Science、Vol.29、3981-3990(1984))記載)。
(脂肪族醯基)
上述醯化纖維素可僅包含脂肪族醯基,亦可為芳香族醯基與脂肪族醯基的混合酸酯。
另外,本發明中,可將多種醯化纖維素混合而使用,但本發明中,以將含有芳香族醯基的醯化纖維素作為主成分而構成的方式包含50質量份以上的形態,可進一步享受發明的效果。
本發明中,在醯化纖維素僅包含脂肪族醯基時,可為碳
原子數為2~4的直鏈狀、分支狀或環狀結構的脂肪族醯基的任一種,並且亦可為包含不飽和鍵的脂肪族醯基。作為脂肪族醯基的較佳例,為乙醯基、丙醯基、丁醯基,其中較佳為乙醯基。藉由將脂肪族醯基設為乙醯基,而可獲得具有適度的玻璃轉移點(Tg)、彈性模數等的膜。藉由具有乙醯基等碳數2~4的脂肪族醯基,不會降低Tg及彈性模數等,而可獲得作為膜的恰當的強度。
僅包含脂肪族醯基時的總取代度為2.0~2.6,較佳為2.1~2.6,更佳為2.2~2.55。
另外,為芳香族醯基與脂肪族醯基的混合酸酯時,較佳為芳香族醯基的取代度為0.3~1.0、且脂肪族醯基的取代度為1.0~2.5,更佳為芳香族醯基的取代度為0.6~0.9、且脂肪族醯基的取代度為1.5~2.3。
關於這些醯化纖維素的獲得、調整方法,可參照日本專利特開2009-235374號公報的[0021]~[0024]段落或美國公開專利2010/0267942號公報等的記載。
另外,在調整本申請案的醯化纖維素時,由於作為帶入膜中的無機雜質的鈣、鎂、磷或硼成為析出或凝聚等的間接原因,因此較佳為無機雜質的含量少。具體而言,膜中的無機雜質(異物)的合計較佳為1000 ppm以下,更佳為700 ppm以下。
因原料引起的異物藉由後述的過濾步驟而除去,藉由降低這些無機雜質濃度,可抑制無機雜質的直接性析出、或間接地因無機雜質引起的醯化纖維素組成物的析出,因此,藉由抑制異
物(所謂成為核的物質)的存在,可抑制延遲不規則區域的產生。
以下,表示本發明中可使用的醯化纖維素的具體例,但並不限定於以下的例子。
<醯化纖維素組成物>
繼而,對本發明中可利用的醯化纖維素組成物進行說明。
於本發明的醯化纖維素膜的製作中所利用的醯化纖維素組成物含有上述醯化纖維素的至少一種。
上述醯化纖維素組成物較佳為含有組成物總體的70質量%~100質量%的上述醯化纖維素,更佳為含有80質量%~100質量%,尤佳為含有90質量%~100質量%。
上述醯化纖維素組成物可取粒子狀、粉末狀、纖維狀、塊狀、溶液、熔融物等各種形狀。
作為製造膜的原料,較佳為粒子狀或粉末狀,因此,為
了改善粒子尺寸的均勻化或操作性,乾燥後的醯化纖維素組成物亦可進行粉碎或過篩。
在將這些醯化纖維素組成物藉由後述的溶液流延法製成膜時,以溶解於溶劑的濃液狀態而使用。
本發明中,醯化纖維素可僅使用1種,亦可混合使用2種以上。另外,亦可適當混合醯化纖維素以外的高分子成分、或各種添加劑。所混合的成分較佳為與醯化纖維素的相溶性優異者,製成膜時的透射率較佳為80%以上、更佳為90%以上、特佳為92%以上。
本發明的醯化纖維素中,除了上述無機微粒子外,亦可添加通常能添加於醯化纖維素的各種添加劑(例如抗紫外線劑、塑化劑、抗劣化劑、微粒子、光學特性調整劑等)而製成組成物。另外,作為對上述醯化纖維素的添加劑的添加時期,可於濃液製作步驟的任意時期進行添加,並且亦可在濃液製備步驟的最後作為製備步驟而添加這些添加劑。
作為添加劑的添加量,較佳為0.1質量份~25質量份。
為了控制膜的機械物性或加工適性,而可使用塑化劑作為添加劑。
與醯化纖維素的相溶性佳的塑化劑由於難以產生滲出(bleed out)且為低霧度,進而會降低含水率及透濕度,因此對獲得高品質且具有高耐久性的膜而言有效。
作為可用於醯化纖維素膜的塑化劑,並無特別限定,可
列舉:磷酸酯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系塑化劑、多元醇酯系塑化劑、多元羧酸酯系塑化劑、乙醇酸酯系塑化劑、檸檬酸酯系塑化劑、脂肪酸酯系塑化劑、羧酸酯系塑化劑、聚酯寡聚物系塑化劑、糖酯系塑化劑、乙烯性不飽和單體共聚物系塑化劑等。
較佳為磷酸酯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系化合物、多元醇酯系塑化劑、聚酯寡聚物系塑化劑、糖酯系塑化劑、乙烯性不飽和單體共聚物系塑化劑,更佳為多元醇系塑化劑、聚酯寡聚物系塑化劑、糖酯系塑化劑,尤佳為聚酯寡聚物系塑化劑、糖酯系塑化劑,特佳為聚酯寡聚物系塑化劑。
本發明中,塑化劑可僅使用1種,亦可混合使用2種以上。
塑化劑的含量相對於醯化纖維素,較佳為0.1質量%~50質量%,更佳為1質量%~30質量%,尤佳為5質量%~20質量%,特佳為7質量%~15質量%。
本發明的醯化纖維素膜的Re及Rth主要可藉由芳香族醯基或脂肪族醯基的2位、3位及6位的取代度分布或延伸倍率進行調整。具體而言,本發明的醯化纖維素膜的Re(550)為80 nm~350 nm,較佳為200 nm~350 nm。另外,Rth(550)較佳為-50 nm~50 nm,更佳為-30 nm~40 nm。另外,較佳為Nz值顯示0.5左右(具體為0.25~0.65)的特性。但本發明的醯化纖維素膜的光學特性並不限定於上述範圍。
另外,膜的寬度方向的Re(550)值的偏差較佳為±5 nm,
更佳為±3 nm。另外,寬度方向的Rth(550)值的偏差較佳為±10 nm,更佳為±5 nm。另外,長度方向的Re值及Rth值的偏差亦較佳為於寬度方向的偏差的範圍內。
[醯化纖維素膜的製造方法]
本發明的醯化纖維素膜的製造方法包括:使醯化纖維素溶解於溶劑,而製備濃液的步驟;將該濃液藉由絕對過濾精度為0.005 mm以下的濾材進行過濾,而進行製膜的步驟;將所製的膜於130℃~230℃的延伸溫度下,以40%/min的速度延伸40%以上的步驟。
先前由於只要將識別為亮點或遮蔽光的暗點的尺寸的異物除去即可,因此藉由適度的過濾而將這些異物去除便足夠,但本發明所示的延遲不規則區域是以異物為核而於其周邊在大於異物的尺寸的區域產生,因此亦會因無法藉由亮點等識別的異物而產生,因此需要較先前製法更嚴格的過濾條件。
本發明的醯化纖維素膜的製造方法並無特別限定,較佳為藉由以下所記載的溶液製膜法或熔融製膜法而製造。更佳為藉由溶液製膜法而製造。關於熔融製膜,例如可參照日本專利特開2006-348123號公報而製造,關於溶液製膜,例如可參照日本專利特開2006-241433號公報而製造。
作為本發明的醯化纖維素膜的製造方法,首先,使醯化纖維素溶解於溶劑而製備濃液。本發明中,較佳為藉由溶液製膜法而製造,具體而言,將聚合物溶解於有機溶劑而製備濃液,將
所得的濃液澆鑄於包含金屬等的支撐體的表面,進行乾燥而製膜。然後,將膜自支撐體面剝取,藉由進行延伸處理而製造。
<溶液製膜>
溶液製膜法中,製備醯化纖維素的溶液,將該溶液流延於支撐體表面上進行製膜。關於上述醯化纖維素溶液的製備時所用的溶劑,並無特別限定。作為較佳的溶劑,可列舉:二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯乙烯等氯系有機溶劑,以及非氯系有機溶劑。上述非氯系有機溶劑較佳為選自碳原子數為3~12的酯、酮、醚的溶劑。酯、酮及醚可具有環狀結構。具有2個以上的酯、酮及醚的官能基(即-O-、-CO-及-COO-)的任一種的化合物亦可用作主溶劑,例如亦可具有如醇性羥基的其他官能基。為具有2種以上官能基的主溶劑時,其碳原子數只要為具有任一種官能基的化合物的規定範圍內即可。作為碳原子數為3~12的酯類的例子,可列舉:甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸戊酯。作為碳原子數為3~12的酮類的例子,可列舉:丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮及甲基環己酮。碳原子數為3~12的醚類的例子可列舉:二異丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧戊環(1,3-dioxolane)、四氫呋喃、苯甲醚及苯乙醚。作為具有2種以上官能基的有機溶劑的例子,可列舉:乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇。
上述醯化纖維素溶液的製備時,醯化纖維素在有機溶劑
中較佳為溶解10質量%~35質量%。醯化纖維素更佳為溶解13質量%~30質量%,特佳為15質量%~28質量%。此種濃度的醯化纖維素溶液可在將醯化纖維素溶解於溶劑時以成為特定濃度的方式而製備,並且亦可預先製備低濃度溶液(例如9質量%~14質量%),之後藉由濃縮步驟而製備成上述濃度的溶液。而且,亦可藉由在預先製備高濃度的醯化纖維素溶液後,添加各種添加物而製備成上述濃度的醯化纖維素溶液。
關於上述醯化纖維素溶液(濃液)的製備,其溶解方法並無特別限定,可於室溫下實施,而且亦可藉由冷卻溶解法或高溫溶解方法、以及這些的組合而實施。關於這些方法,例如在日本專利特開平5-163301號、日本專利特開昭61-106628號、日本專利特開昭58-127737號、日本專利特開平9-95544號、日本專利特開平10-95854號、日本專利特開平10-45950號、日本專利特開2000-53784號、日本專利特開平11-322946號、日本專利特開平11-322947號、日本專利特開平2-276830號、日本專利特開2000-273239號、日本專利特開平11-71463號、日本專利特開平04-259511號、日本專利特開2000-273184號、日本專利特開平11-323017號、日本專利特開平11-302388號等各公報中記載有醯化纖維素溶液的製備法,本發明中亦可利用這些技術。這些的詳細內容,特別是關於使用非氯系溶劑系的溶劑的製備方法,詳細地記載於發明協會公開技報(公技編號2001-1745、2001年3月15日發行、發明協會)22頁~25頁。而且,在醯化纖維素溶液的
製備的過程中,可進行溶液濃縮、過濾等處理,關於這些處理,同樣詳細地記載於發明協會公開技報(公技編號2001-1745、2001年3月15日發行、發明協會)25頁。另外,在高溫度下溶解時,幾乎是所使用的有機溶劑的沸點以上的情形,此時於加壓狀態下使用。
製備濃液後,為了除去使延遲不規則區域表現的異物,而將濃液藉由絕對過濾精度為0.005 mm以下的濾材進行過濾。藉此,可將由延遲不規則區域產生的亮點設為每1 cm2為500個以下。
濾材的絕對過濾精度較佳為0.005 mm以下,更佳為0.004 mm以下,較佳的下限並無特別限制,實質上為0.001 mm以上。藉由將絕對過濾精度設為0.005 mm以下,而可用作將由延遲不規則區域產生的亮點設為每1 cm2為500個以下的1個方法。此時,若減小過濾精度,則容易引起堵塞,而生產性降低,因此特別需要注重黏度的管理。因此,除了過濾條件以外,必須根據組成物的處方注意影響黏度的濃度或溫度的管理。
濃液通過濾材時的溫度較佳為30℃~90℃,更佳為32℃~80℃,特佳為35℃~75℃。藉由在溫度為30℃以上進行過濾而可降低濃液的黏度,並可高效率地過濾,藉由設為90℃以下,而可防止內容物的分解。
過濾時的濃液的固體成分濃度較佳為10質量%~25質量%,更佳為12質量%~24質量%,特佳為14質量%~23質量%。
(溶液製膜的具體的方法)
作為製造本發明的醯化纖維素膜的方法及設備,可使用現有供於醯化纖維素膜製造的溶液流延製膜方法及溶液流延製膜裝置。將由溶解機(釜)製備的濃液(醯化纖維素溶液)暫時儲存於儲存釜中,將濃液所含的泡進行脫泡,進行過濾後進行最終製備。所調整的濃液保持在以不會因固體成分的析出或凝聚引起凝膠狀體的產生等的方式管理的條件下,將該濃液自濃液排出口通過例如可藉由轉速進行高精度地定量送液的加壓型定量齒輪泵,而輸送至加壓型模具,將濃液自加壓型模具的噴嘴(狹縫)均勻地流延至循環行進的流延部的金屬支撐體上,金屬支撐體藉由大致繞一圈的剝離點,將未乾透的濃液膜(亦稱為腹板(web))自金屬支撐體剝離。將所得的腹板的兩端藉由夾具夾住,一邊保持寬度一邊藉由拉幅機搬送進行乾燥,繼而藉由乾燥裝置的輥群組搬送,並結束乾燥而藉由捲繞機捲繞成為特定的長度。拉幅機與輥群組的乾燥裝置的組合根據其目的而變化。在鹵化銀照片感光材料或電子顯示器用功能性保護膜中所用的溶液流延製膜方法中,除了溶液流延製膜裝置外,為了對底塗層、抗靜電層、防光暈層、保護層等膜進行表面加工,而大多附加塗佈裝置。關於這些各製造步驟,詳細地記載於發明協會公開技報(公技編號2001-1745、2001年3月15日發行、發明協會)25頁~30頁,並分類為流延(包括共流延)、金屬支撐體、乾燥、剝離、延伸等。
<延伸處理>
如以上所述,對藉由熔融製膜法或溶液製膜法等而製造
的本發明的醯化纖維素膜,實施延伸處理以使Re(550)成為80 nm~350 nm。
延伸在製膜步驟中,可進行線上(on line)實施,亦可在製膜結束後,在一次捲繞後進行離線實施。即,於熔融製膜的情況,延伸可在製膜中的冷卻未結束的狀態下實施,亦可在冷卻結束後實施。
延伸處理為在130℃~230℃下實施,較佳為175℃~220℃,更佳為180~210。
延伸倍率為40%以上,較佳為40%~120%,更佳為50%~110%。上限並無特別限制,而為120%。這些延伸可藉由1個階段實施,亦可分多個階段實施。此處所謂延伸倍率,是使用以下式而求出者。
延伸倍率(%)=100×{(延伸後的長度)-(延伸前的長度)}/延伸前的長度
此種延伸藉由已知的延伸方法、例如縱延伸、橫延伸及這些的組合而實施。縱延伸可使用:(1)輥延伸(使用將出口側的周速加快的2對以上的夾輥,於長度方向延伸,亦稱為自由端延伸)、(2)固定端延伸(握持膜的兩端,將其於長度方向逐漸加快搬送而於長度方向延伸)等。而且,橫延伸亦可使用:拉幅機延伸(藉由夾頭(chuck)握持膜的兩端,將其於橫方向(與長度
方向成直角的方向)擴大而延伸)等。這些縱延伸、橫延伸可單獨進行(單軸延伸),亦可組合進行(雙軸延伸)。為雙軸延伸時,縱、橫可先後實施(逐次延伸),亦可同時實施(同時延伸)。
縱延伸、橫延伸的延伸速度以40%/min~400%/min實施,較佳為60%/min~350%/min,更佳為100%/min~300%/min。為多階段延伸時,是指各階段的延伸速度的平均值。
此種延伸之後,為了釋放因延伸引起的內部應力等的目的,亦可進行緩和步驟等。在進行緩和步驟時,縱或橫方向亦較佳為緩和0%~10%。進而,繼延伸之後,亦較佳為以150℃~250℃熱固定1秒鐘~3分鐘。
另外,製膜方向(長度方向)與膜的Re的慢軸所成的角度θ,較佳為接近0°、+90°或-90°的程度。即,為縱延伸時,可為接近0°的程度,較佳為0±3°,更佳為0±2°,特佳為0±1°。為橫延伸時,較佳為90±3°或-90±3°,更佳為90±2°或-90±2°,特佳為90±1°或-90±1°。
另外,延伸處理可在製膜步驟的中途進行,亦可對進行製膜而經捲繞的原料片材進行延伸處理。為前者時,可於包含殘留溶劑的狀態下進行延伸,於殘留溶劑量為2質量%~30質量%時可較佳地延伸。
乾燥後所得的醯化纖維素膜的厚度根據使用目的而不同,較佳為20 μm~60 μm,更佳為20 μm~50 μm,特佳為20 μm~45 μm。膜厚度的調整是以成為所期望的厚度的方式,調節濃液
中所含的固體成分濃度、模具的噴嘴的狹縫間隙、來自模具的擠出壓力、金屬支撐體速度等即可。
本發明的醯化纖維素膜可製成長條狀膜。例如可製造成為以寬度0.5 m~3 m(較佳為0.6 m~2.5 m、更佳為0.8 m~2.2 m)、每1輥長度為100 m~10000 m(較佳為500 m~7000 m、更佳為1000 m~6000 m)捲繞而成的長條狀膜。捲繞時,較佳為至少對一端施加壓花(knurling),壓花的寬度較佳為3 mm~50 mm,更佳為5 mm~30 mm,高度較佳為0.5 μm~500 μm,更佳為1 μm~200 μm。其可為單面壓製,亦可為雙面壓製。
上述的延伸醯化纖維素膜可單獨使用,亦可組合偏光板而用作兼作光學各向異性層的偏光板保護膜,亦可在這些膜上設置液晶層或控制折射率的層(低反射層)或硬塗層等而用作功能性層。
另外,亦可在包含脂肪族醯基的醯化纖維素膜上塗佈液晶化合物,而使其具有液晶化合物層。
液晶化合物可直接塗佈於醯化纖維素膜上,亦可塗佈於配向膜上。此處,配向膜可列舉:將聚乙烯醇作為主成分的材料、或將丙烯酸系樹脂作為主成分的材料。
液晶化合物層為塗佈層,具體而言,為將含有以棒狀液晶作為主成分的液晶組成物的垂直配向(homeotropic alignment)固定而成的層。另外,在以原本的狀態含有低分子量棒狀液晶時,該層的主成分為該棒狀液晶;在以一方聚合性棒狀液晶進行聚合
反應而高分子量化的狀態而含有時,經高分子量化的棒狀液晶成為主成分,並分別算出SP值。棒狀液晶的SP值通常為20~25。自這些棒狀液晶中,根據與包含碳原子數2~4的脂肪族醯基的醯化纖維素的SP值的關係,藉由|△SP值|為5.0以下的組合,而可選擇液晶化合物層的主成分。
關於可使用的棒狀液晶,例如在日本專利特開2009-217256號公報的[0045]~[0066]中有記載而可參照。並且,關於可使用的添加劑、可使用的配向膜及上述垂直液晶層的形成方法,例如在日本專利特開2009-237421號公報的[0076]~[0079]中有記載而可參照。
關於上述液晶化合物層的厚度,並無特別限定。在藉由塗佈而形成時,通常為0.5 μm~20 μm左右(較佳為1.0 μm~15 μm)。
<相位差膜>
本發明的醯化纖維素膜由於具有延遲,因此可用作相位差膜。
另外,較佳為在本發明的醯化纖維素膜上,組合發明協會公開技報(公技編號2001-1745、2001年3月15日發行、發明協會)32頁~45頁中所詳細記載的功能性層。其中較佳為:附加偏光膜(偏光板的形成)、附加包含液晶組成物的光學補償層(光學補償膜)、附加抗反射層(抗反射膜)。
<光學補償膜>
本發明的醯化纖維素膜根據其延遲值而可用於液晶顯示裝置的光學補償。本發明的醯化纖維素膜在滿足光學補償所需要的光學特性時,可直接用作光學補償膜。另外,為了滿足光學補償所需要的光學特性,亦可與其他一層以上的層、例如將液晶組成物硬化而形成的光學各向異性層、或其他包含雙折射性聚合物膜的層積層後,作為光學補償膜而利用。
[偏光板]
本發明亦關於一種偏光板,其包含偏光膜與夾持該偏光膜的2片保護膜,且2片保護膜的至少一片是本發明的醯化纖維素膜。該醯化纖維素膜可作為具有光學各向異性層的光學補償膜的一部分、且作為具有抗反射層的抗反射膜的一部分,而貼合於偏光膜上。在具有其他層時,亦較佳為本發明的醯化纖維素膜的表面貼合於偏光膜的表面。例如可參照日本專利特開2006-241433號公報進行製造。
[圖像顯示裝置]
本發明亦關於一種圖像顯示裝置,其包含至少1片本發明的醯化纖維素膜。本發明的醯化纖維素膜作為相位差膜或光學補償膜、或作為偏光板、光學補償膜及抗反射膜等的一部分,而用於顯示裝置。
<液晶顯示裝置>
本發明的醯化纖維素膜可作為相位差膜、或作為使用醯化纖維素膜的偏光板、光學補償膜或抗反射膜,而組裝進液晶顯
示裝置。作為液晶顯示裝置,為IPS型或FFS型。另外,本發明的醯化纖維素膜亦可用於透射型、反射型、半透射型的任一種液晶顯示裝置。
在IPS模式的液晶顯示裝置中使用本發明的醯化纖維素膜時,較佳為在液晶胞與顯示面側偏光板或背光(back light)側偏光板之間配置一片。另外,醯化纖維素膜亦發揮出作為顯示面側偏光板或背光側偏光板的保護膜的功能,作為偏光板的一個構件而組裝進液晶顯示裝置內,並可配置於液晶胞與偏光膜之間。藉由將一片本發明的醯化纖維素膜配置於上述位置,而可改善IPS模式的液晶顯示裝置的顯示特性、特別是使黑顯示時的傾斜方向色彩偏移(color shift)減輕。在用於IPS模式液晶顯示裝置的光學補償的形態中,本發明的醯化纖維素膜的Rth較佳為-50 nm~50 nm,Re較佳為80 nm~350 nm。另外,Nz值較佳為0.5左右,具體而言,Nz值較佳為0.25~0.65。本形態中,較佳為將本發明的醯化纖維素膜以其面內慢軸與顯示面側偏光膜(或背光側偏光膜)的吸收軸平行或正交的方式進行配置。
實施例
以下列舉實施例對本發明進行更具體地說明。以下的實施例所示的材料、試劑、物質量及其比例、操作等,只要不脫離本發明的宗旨,則可適當變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下的具體例。
(合成例1:醯化纖維素的製備)
下述表所記載的化合物B-1、化合物A-1、化合物B-2、化合物A-4及化合物B-6,藉由日本專利特開平10-45804號、日本專利特開平08-231761號所記載的方法,合成醯化纖維素,並測定其取代度。具體而言,添加硫酸(相對於纖維素100質量份為7.8質量份)作為觸媒,添加成為醯基取代基的原料的羧酸於40℃下進行醯化反應。此時,藉由調整羧酸的種類、量,而調整醯基的種類、取代度。另外,在醯化後於40℃下進行熟成。繼而藉由丙酮清洗除去該醯化纖維素的低分子量成分。
(合成例2:醯化纖維素苯甲酸酯(cellulose acylate benzoate)的製備)
下述表所記載的化合物B-3、化合物A-2、化合物A-3及化合物B-4,藉由日本專利4065696號所記載的方法,調整醯化纖維素苯甲酸酯。具體而言,添加三氟乙酸酐作為觸媒,添加成為醯基取代基的原料的羧酸,於50℃下進行醯化反應。此時,藉由調整羧酸的種類、量,而調整醯基的種類、取代度。反應結束後,將反應液冷卻至室溫並添加二氯甲烷後,一邊攪拌一邊緩慢地注入至甲醇,使其再次沈澱。濾取所得的沈澱物,進行乾燥而獲得標記的目標物。
(合成例3:例示化合物A-5的合成)
依據美國2010/0267942號的[0151]~[0153]所記載的方法,獲得例示化合物A-5。
(化合物B-5)
使用陶氏化學(Dow Chemical)公司製造的乙基纖維素(ETHOCEL Std 20)作為比較化合物B-5。
[製作例1:醯化纖維素膜的製作]
分別使用所製作的醯化纖維素,藉由以下方法分別製作下述表所示的醯化纖維素膜。
<醯化纖維素溶液的製備>
將下述原料投入至混合槽(mixing tank)中,一邊加熱一邊攪拌,進行溶解而製備具有醯化纖維素溶液的溶液。另外,由於難以控制異物的尺寸或量,因此使用平均粒徑5 μm的聚甲基丙烯酸甲酯製單分散微粒子(SSX-105積水化成(股)製造)作為疑似異物。
添加劑A:
添加劑B:
(Ac表示乙醯基)
<醯化纖維素膜試樣的製作>
藉由絕對過濾精度(下述表中所記載)的濾紙來過濾醯化纖維素溶液組成的溶液562質量份。過濾時的溫度為40℃。繼而,使用帶式流延機將濃液流延。於玻璃轉移溫度+25℃的溫度下、以下述表所示的延伸倍率,對殘留溶劑量為15質量%的膜進行固定端單軸延伸(比較例7為自由端單軸延伸),而分別製作下述表所示的醯化纖維素膜。
(塗佈層的形成)
將上述所得的膜的表面皂化處理後,於該膜上,用甲基乙基酮以1:1稀釋市售的垂直配向膜(JALS-204R、日本合成橡膠(股)製造)後,藉由線棒塗佈機以2.4 ml/m2進行塗佈。立即以120℃的溫風乾燥120秒,而形成垂直配向膜。
在配向膜上藉由#2的線棒塗佈如下的溶液,即,將下述棒狀液晶化合物1.8 g、光聚合起始劑(Irgacure-907、汽巴-嘉基(Ciba-Geigy)公司製造)0.06 g、增感劑(Kayacure-DETX、日本化藥(股)製造)0.02 g、下述空氣界面側垂直配向劑0.002 g溶解於9.2 g的下述表所記載的組成的溶劑中而成。將其貼附於金屬框上,於100℃的恆溫槽中加熱2分鐘,而使棒狀液晶化合物配向。繼而,於100℃下使用120 W/cm高壓水銀燈,照射30秒紫外線(ultraviolet,UV)而使棒狀液晶化合物進行交聯。然後冷卻至室溫。
棒狀液晶化合物
空氣界面側垂直配向劑:日本專利特願2003-119959號記載的例示化合物(Ⅱ-4)
如此,製成在醯化纖維素膜上具有包含垂直液晶層的塗佈層的積層膜。
<醯化纖維素膜試樣的評價>
關於膜試樣的評價,準備上述所得的各膜試樣的一部分(120 mm×120 mm),關於延遲值,藉由“KOBRA 21ADH”(王子計測機器(股)公司製造),測定相對於波長550 nm的光的Re、及Rth。將結果表示於下述表中。
<評價>
如以下所述,測定各膜的面板對比度、膜對比度及面板封裝品的顯示性能綜合評價,並進行評價。將結果表示於下述表中。
1.亮點的測定
以正交偏光狀態配置2個偏光板,在其間插入所製作的醯化纖維素膜,藉由偏光顯微鏡(物鏡×50倍)進行觀察,藉此測定每1 cm2的亮點的數量。偏光板是以如下方式製作。
使經延伸的聚乙烯醇膜吸附碘而製作偏光膜,對市售的纖維素乙酸酯膜(Fujitac TD80UF、富士膠片(Fuji Film)公司製造(Re=0 nm、Rth=40 nm))進行皂化處理,使用聚乙烯醇系黏接劑貼附於偏光片的兩面而製作偏光板。
2.面板對比度的測定
將貼合於偏光板的膜貼合於IPS面板(蘋果(Apple)
公司製造iPad2),將白顯示時的亮度設為Iw、將黑顯示時的亮度設為Ib時,將Iw/Ib設為面板對比度,藉由以下基準進行評價。
A:800以上
B:650以上~小於800
C:小於650
3.膜對比度的測定
以正交偏光狀態配置以下式所示的具有偏光度為99.995%以上的偏光性能的偏光板,於其間插入膜,使膜旋轉而求出最小透射率(Imin)。然後,以成為最小透射率的狀態,使偏光板的一方旋轉90°,成為平行偏光狀態,求出此時的透射率(Imax)。將(Imin)/(Imax)設為膜對比度,藉由以下基準進行評價。膜對比度的數值越大,則表示漏光越少。
P(%)=((Tp-Tc)/(Tp+Tc))1/2×100
(Tp表示平行偏光狀態的透射率、Tc表示正交偏光狀態的透射率。)
A:60000以上
B:30000以上且小於60000
C:30000以下
表中,TPP表示磷酸三苯酯、BDP表示聯苯二苯磷酸酯。
表中,添加劑C、添加劑D表示以下的化合物。
添加劑C:
(R部位m-Me與H的1:1混合)
添加劑D:
根據表可知,如下的醯化纖維素膜與比較例相比,膜及面板對比度更優異,即,包含具有取代度為0.1~2.0的芳香族醯基、或總取代度為2.0~2.6的脂肪族醯基的醯化纖維素的至少一種,並且波長550 nm下的面內延遲Re(550)為80 nm~350 nm,而由長軸徑為0.01 mm~0.05 mm的延遲不規則區域產生的亮點是每1 cm2為500個以下的醯化纖維素膜。
[製作例2:IPS模式液晶顯示裝置的製作]
(偏光板的製作)
1)膜的皂化
將實施例及比較例中所製作的各膜及Fujitac(富士膠片(股)製造Fujitac T-40)於調溫為55℃的1.5 mol/L的氫氧化鈉水溶液(皂化液)中浸漬2分鐘後,將膜水洗,然後於0.05 mol/L的硫酸水溶液中浸漬30秒後,進而通過水洗浴。繼而,重複3次藉由氣刀(air knife)的去水,在水滴落後於70℃的乾燥區滯留15秒進行乾燥,而製作經皂化處理的膜。
2)偏光膜的製作
依據日本專利特開2001-141926號公報的實施例1,在2對夾輥間施加周速差,並於長度方向延伸,而製備厚度20 μm的偏光膜。
3)貼合
在如此而得的偏光膜的一個面上,將聚乙烯醇(Poly Vinyl Alcohol,PVA)(可樂麗(Kuraray)(股)製造、PVA-117H)3%水溶液作為黏接劑,貼合上述經皂化處理的實施例及比較例中所製作的各膜的皂化面,於另一個面上貼合T-40的皂化面。另外,使偏光膜的吸收軸方向與膜的慢軸方向正交而貼合。
4)液晶顯示裝置的製作
自IPS面板(蘋果公司製造、型號iPad2)取出液晶面板,除去配置於液晶胞的上下部的光學膜的上部(視認側)的偏光板,而清洗液晶胞的玻璃面。
在上述IPS模式液晶胞的顯示面側表面,將貼合於偏光
板的膜以市售的纖維素三乙酸酯膜朝向外側的方式貼合。如此而製作IPS模式液晶顯示裝置。
4.封裝面板評價
對上述製作的IPS模式的液晶顯示裝置分別設置背光,使用測定機(EZ-Contrast XL88、艾爾迪姆(ELDIM)公司製造),對黑顯示時的正面自極角60度方向觀察,將方位角0度~90度(第1象元)、90度~180度(第2象元)、180度~270度(第3象元)、270度~360度(第4象元)的各象元的最大的△E取平均而得的指標定義為色彩偏移。另外,視角對比度(Contrast Ratio,CR)評價是設置背光,使用測定機(EZ-Contrast XL88、艾爾迪姆公司製造),在暗室內分別對其測定黑顯示時及白顯示時的亮度,將極角60度方向的各象元的最小值的平均值定義為視角對比度比(視角CR)並算出,依據以下基準進行評價。將結果表示於表3。根據這些色彩偏移、視角CR的評價結果進行分類。
A:視角CR100以上、實用上無問題,且色彩偏移小。
B:視角CR50以上、小於100、實用上基本無問題,且色彩偏移稍大但實用上無問題。
C:色彩偏移亦小,但視角CR小於50,實用上有問題。
Claims (14)
- 一種醯化纖維素膜,其特徵在於:包含至少一種含有芳香族基的醯基的取代度為0.1~2.0、或含有碳原子數為2~4的脂肪族的醯基的總取代度為2.0~2.6的醯化纖維素,波長550 nm下的面內延遲Re(550)為80 nm~350 nm,由長軸徑為0.01 mm~0.05 mm的延遲不規則區域產生的亮點是每1 cm2為500個以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜,其中上述延遲不規則區域的中央存在異物,在將上述異物的直徑設為D、將上述延遲不規則區域的長軸徑設為L時,滿足L>2D的關係。
- 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜,其中波長550 nm下的面內延遲Re(550)為200 nm~350 nm。
- 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜,其中膜厚為20 μm~60 μm。
- 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜,其中波長550 nm下的厚度方向的延遲Rth(550)為-50 nm~50 nm。
- 如申請專利範圍第2項所述的醯化纖維素膜,其中上述異物的含量為1000 ppm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜,其中將經含有上述芳香族基的醯基取代的纖維素作為主成分,含有上述芳香族基的醯基是下述通式(I)所示的取代基:
- 如申請專利範圍第1項或第7項所述的醯化纖維素膜,其中上述亮點是每1 cm2為400個以下。
- 如申請專利範圍第1項或第7項所述的醯化纖維素膜,其中包含醯化纖維素,上述醯化纖維素具有含有上述芳香族基的醯基及含有上述脂肪族的醯基。
- 一種醯化纖維素膜的製造方法,其用於製造如申請專利範圍第1項或第7項所述的醯化纖維素膜,其特徵在於包括:使醯化纖維素溶解於溶劑,而製備濃液的步驟,將該濃液藉由絕對過濾精度為0.005 mm以下的濾材進行過濾,而進行製膜的步驟,將所製的膜於130℃~230℃的延伸溫度下,以40%/min~400%/min的速度延伸40%以上的步驟。
- 如申請專利範圍第10項所述的醯化纖維素膜的製造方法,其中上述濃液的固體成分濃度為10質量%~25質量%。
- 如申請專利範圍第10項所述的醯化纖維素膜的製造方法,其中使上述濃液通過濾材時的溫度為30℃~90℃。
- 一種偏光板,其具有偏光膜以及如申請專利範圍第1項 或第7項所述的醯化纖維素膜。
- 一種液晶顯示裝置,其具有如申請專利範圍第13項所述的偏光板。
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