WO2014178396A1 - Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法 - Google Patents

Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2014178396A1
WO2014178396A1 PCT/JP2014/061967 JP2014061967W WO2014178396A1 WO 2014178396 A1 WO2014178396 A1 WO 2014178396A1 JP 2014061967 W JP2014061967 W JP 2014061967W WO 2014178396 A1 WO2014178396 A1 WO 2014178396A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
plating
plating layer
steel sheet
less
plated steel
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/061967
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
賢明 谷
平野　茂
光 立木
偉男 柳原
誠 河端
横矢　博一
Original Assignee
新日鐵住金株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 新日鐵住金株式会社 filed Critical 新日鐵住金株式会社
Priority to KR1020157030721A priority Critical patent/KR101708141B1/ko
Priority to EP14791996.3A priority patent/EP2993257B8/en
Priority to CN201480024785.4A priority patent/CN105164321B/zh
Priority to US14/787,498 priority patent/US10190231B2/en
Priority to ES14791996T priority patent/ES2736288T3/es
Priority to JP2015514862A priority patent/JP5884947B2/ja
Publication of WO2014178396A1 publication Critical patent/WO2014178396A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • B32B15/013—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium
    • B32B15/015—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium the said other metal being copper or nickel or an alloy thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/021—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
    • C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
    • C25D5/14—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium two or more layers being of nickel or chromium, e.g. duplex or triplex layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
    • C25D5/36—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of iron or steel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/60—Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
    • C25D5/605—Surface topography of the layers, e.g. rough, dendritic or nodular layers
    • C25D5/611—Smooth layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/10—Electrodes, e.g. composition, counter electrode
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06—Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0614—Strips or foils

Definitions

  • the present invention relates to a Ni-plated steel sheet and a method for producing a Ni-plated steel sheet.
  • a chemical conversion film containing various elements such as zirconium (Zr), phosphorus (P), chromium (Cr), titanium (Ti), manganese (Mn), and aluminum (Al) is formed on the nickel (Ni) plating.
  • the steel plate for containers is used as one of metal materials for manufacturing metal containers for the purpose of preserving beverages and foods (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • a Ni-plated steel sheet having such a chemical conversion treatment film has excellent weldability by Ni plating and excellent adhesion to a film or paint by the chemical conversion treatment film.
  • Patent Document 4 discloses a technique for improving the adhesion of Ni plating by performing Ni strike plating and forming Ni plating through a cleaning process.
  • This Ni-plated steel sheet is used as one of the frame materials of a color cathode ray tube, and can exhibit excellent weldability by Ni plating and excellent plating adhesion by Ni strike plating.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-106952 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-106954 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-284789 Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-330375
  • Ni-plated steel sheets described in Patent Documents 1 to 3 have poor corrosion resistance against highly corrosive contents such as acidic beverages. Therefore, these Ni-plated steel sheets are mainly used in cans for weakly corrosive contents such as three-piece welded cans for beverage cans, and cans for highly corrosive contents. There was a problem that it cannot be used as a material.
  • the Ni-plated steel sheet described in Patent Document 4 uses a so-called Watt bath for forming the Ni plating layer. In Ni plating using the Watt bath, even if the Ni plating amount is increased, the surface unevenness becomes coarse. As a result, a dense film is not formed, and corrosion resistance is not improved due to the presence of film defects. Moreover, although the Ni plating formed by the watt bath containing no chloride ions is dense, the surface has few irregularities, so that the weldability is lowered.
  • One method for improving the corrosion resistance of Ni plating on the steel plate for containers is to increase the amount of the chemical conversion coating.
  • the chemical conversion treatment with a compound such as Zr, P, Cr, Ti, Mn, and Al is an insulating chemical conversion treatment, the weldability is lowered.
  • the steel plate for containers when the amount of Ni plating or chemical conversion treatment film is increased, there is a problem that the manufacturing cost increases.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to have a Ni-plated steel sheet and a Ni-plated steel sheet that have better corrosion resistance and weldability and are more economical. It is in providing the manufacturing method of.
  • the present invention has been made to achieve the above object, and the gist thereof is as follows.
  • a first aspect of the present invention is a steel plate, formed on at least one side of the steel plate, formed on the first Ni plating layer containing Ni, and the first Ni plating layer, A Ni-plated steel sheet comprising a second Ni-plated layer.
  • the average center line roughness Ra at the interface between the first Ni plating layer and the second Ni plating layer is less than 0.1 ⁇ m, and the average center line roughness Ra of the surface of the second Ni plating layer is 0.1 ⁇ m. is ⁇ 100 [mu] m, the first 1Ni plating layer and Ni deposition amount of the entire first 2Ni plating layer is a single-sided per 20mg / m 2 ⁇ 2500mg / m 2 of metal Ni terms.
  • the chlorine content of the first Ni plating layer may be 0 to 100 ppm.
  • a chromium oxide, a zirconium compound, a phosphate compound, a titanium oxide, and an aluminum oxide are formed on the second Ni plating layer.
  • a chemical conversion treatment film layer containing at least one of manganese oxide is formed on the second Ni plating layer.
  • the Ni deposition amount may be per side 400mg / m 2 ⁇ 1000mg / m 2 of metal Ni in terms .
  • the Ni adhesion amount of the first Ni plating layer is 300 mg / m 2 to 800 mg / m per side in terms of metallic Ni.
  • the Ni deposition amount of the first 2Ni plating layer may be a single-sided per 100mg / m 2 ⁇ 200mg / m 2 of metal Ni terms.
  • the surface of the second Ni-plated layer has irregularities whose height difference in the thickness direction of the steel sheet is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m. You may have.
  • the second aspect of the present invention is Ni ion 5 g / L or more and 60 g / L or less, sulfate ion 20 g / L or more and 300 g / L or less, borate ion 10 g / L or more and 60 g / L or less, and chloride.
  • the first Ni plating layer in a second Ni plating bath containing sulfate ions 20 g / L to 300 g / L, borate ions 10 g / L to 60 g / L, and chloride ions 10 g / L to 60 g / L.
  • the temperatures of the first Ni plating bath and the second Ni plating bath are 10 ° C. or more and less than 90 ° C., respectively, and in the first plating step and the second plating step, 1.0 A / dm 2 or more and 100 A / dm 2 , respectively.
  • the electrolytic treatment is performed in an electrolytic treatment time of 0.2 seconds or more and 150 seconds or less.
  • Ni-plated steel sheet having better corrosion resistance and weldability and excellent in economy. Become.
  • FIGS. 1A to 2B are explanatory views schematically showing a configuration when the Ni-plated steel sheet according to this embodiment is viewed from the side.
  • the Ni-plated steel sheet 10 includes a steel sheet 101, a first Ni-plated layer 103, and a second Ni-plated layer 105, as shown in FIGS. 1A and 1B.
  • the first Ni plating layer 103 and the second Ni plating layer 105 may be formed only on one surface of the steel plate 101 as shown in FIG. 1A, or two opposite surfaces of the steel plate 101 as shown in FIG. 1B. It may be formed on one surface.
  • the steel plate 101 is used as a base material for the Ni-plated steel plate 10 according to this embodiment.
  • the steel plate 101 used in the present embodiment is not particularly limited, and it is possible to use a known steel plate that is usually used as a container material.
  • it does not specifically limit about the surface roughness of the steel plate 101, What is necessary is just in the range of the surface roughness of the general steel plate manufactured through the above processes.
  • a first Ni plating layer 103 is formed on the surface of the steel plate 101 as shown in FIGS. 1A and 1B.
  • the first Ni plating layer 103 is an insoluble Ni plating layer containing Ni (mainly Ni).
  • Ni mainly Ni
  • a Watt bath mainly composed of Ni ions, sulfate ions, chloride ions and borate ions is well known.
  • This first Ni plating layer 103 removes chloride ions from the Watt bath. Formed using a different bath.
  • the first Ni plating layer 103 is a Ni plating layer that does not contain chlorine (Cl).
  • chloride ions may be contained in the plating bath as long as the content is less than 0.5 g / L. In this case, the first Ni plating layer contains chlorine, but if the chlorine content of the first Ni plating layer is 100 ppm or less, the corrosion resistance and weldability of the Ni plated steel sheet are not affected.
  • the first Ni plating layer 103 formed using such a Ni plating bath has an extremely dense surface and has excellent corrosion resistance derived from the dense surface.
  • the surface roughness of the first Ni plating layer 103 (in other words, the roughness of the interface between the first Ni plating layer 103 and the second Ni plating layer 105 described later) is less than 0.1 ⁇ m in average centerline roughness Ra.
  • the surface roughness Ra of the first Ni plating layer 103 is 0.1 ⁇ m or more, corrosion resistance that can withstand highly corrosive contents cannot be obtained, which is not preferable. Moreover, since the surface roughness Ra of the 1st Ni plating layer 103 is so small that it has the outstanding corrosion resistance, the lower limit is not prescribed
  • the second Ni plating layer 105 is a soluble Ni plating layer containing Ni (mainly Ni).
  • the second Ni plating layer 105 is formed using a so-called Watt bath containing Ni ions, sulfate ions, chloride ions, and borate ions as main components. Therefore, unlike the first Ni plating layer 103, the second Ni plating layer 105 is a Ni plating layer containing chlorine.
  • the surface of the second Ni plating layer 105 formed using the Watt bath has irregularities (that is, average center line roughness) in which the average height h of each irregularity is 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • Ra has irregularities with a thickness of 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m). Since this unevenness is a starting point of energization during welding, it is possible to realize good weldability by providing the second Ni plating layer 105.
  • the unevenness is less than 0.1 ⁇ m, the surface of the second Ni plating layer 105 becomes too flat, which is not preferable because the weldability is lowered. Further, when the unevenness exceeds 100 ⁇ m, the appearance is uneven, which is not preferable.
  • the irregularities on the surface of the second Ni plating layer 105 are more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the first Ni-plated layer 103 having a dense and flat surface is provided on the surface side of the steel sheet 101, thereby realizing excellent corrosion resistance and a surface with large unevenness.
  • Excellent weldability is realized by the second Ni plating layer 105.
  • the first Ni plating layer 103 formed under the second Ni plating layer 105 can maintain excellent corrosion resistance. Therefore, in the Ni-plated steel sheet 10 according to the present embodiment, excellent corrosion resistance and weldability can be realized regardless of the surface roughness of the steel sheet 101.
  • Ni deposition amount of the total of the first 1Ni plating layer 103 and the 2Ni plating layer 105 is 20mg / m 2 ⁇ 2500mg / m 2 on one surface per metal Ni terms. If the Ni adhesion amount is less than 20 mg / m 2 , it is not preferable because the above corrosion resistance and weldability cannot be realized. On the other hand, when the Ni adhesion amount exceeds 2500 mg / m 2 , the above corrosion resistance and weldability are saturated, which is not economically preferable.
  • the first Ni plating layer is 15 mg / m 2 to 2000 mg / m 2 and the second Ni plating layer is 5 mg / m 2 to 500 mg / m 2 in terms of metallic Ni per side.
  • the first Ni plating layer adhesion amount is 300 mg / m 2 to 800 mg / m 2
  • the second Ni plating layer adhesion amount is 100 mg / m 2 to 200 mg / m 2.
  • An economically excellent Ni-plated steel sheet can be realized while maintaining corrosion resistance and weldability.
  • the Ni-plated steel sheet 10 according to this embodiment may further include a chemical conversion treatment film layer 107 on the second Ni plating layer 105 as shown in FIGS. 2A and 2B, for example.
  • This chemical conversion treatment film layer 107 preferably contains at least one of chromium oxide, zirconium compound, phosphoric acid compound, titanium oxide, aluminum oxide and manganese oxide.
  • the method for forming the chemical conversion coating layer 107 is not particularly limited, and known methods such as immersion treatment in the treatment liquid, electrolytic treatment using the treatment liquid, coating treatment using the treatment liquid, and the like depending on the compound to be used. It is possible to use the method.
  • the chemical conversion treatment film layer 107 when forming the chemical conversion treatment film layer 107 using a Zr compound, an acidic solution in which Zr ions, fluoride ions, phosphate ions, phenol resins, and the like are dissolved as necessary is used. Then, a chemical conversion treatment film layer 107 containing a Zr compound (more specifically, a Zr oxide), a Zr oxide and a Zr phosphorus is immersed in the acidic solution by immersing the steel sheet or cathodic electrolytic treatment using the acidic solution.
  • the chemical conversion treatment film layer 107 containing both of the acid compounds can be formed.
  • the chemical conversion treatment film layer 107 using Cr oxide chromate such as sodium salt, potassium salt, ammonium salt of chromic acid, and sulfate ions and fluoride ions are dissolved as necessary. Use an aqueous solution. Then, the chemical conversion treatment film layer 107 containing Cr oxide can be formed by immersing the steel sheet in an aqueous solution or cathodic electrolysis using the aqueous solution.
  • the corrosion resistance of the Ni-plated steel sheet 10 can be further improved by further forming the chemical conversion coating layer 107 as described above on the second Ni plating layer 105. Further, when a film layer or a paint layer is further formed on the outermost surface of the Ni-plated steel sheet 10, by forming the chemical conversion treatment film layer 107, between these films and paints and the Ni-plated steel sheet 10 is formed. It becomes possible to improve adhesiveness.
  • the adhesion amount of the chemical conversion coating layer 107 is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the compound to be used.
  • a preferable adhesion amount can be 1 mg / m 2 to 150 mg / m 2 .
  • a known treatment agent such as rust preventive oil may be applied to the upper layer of the chemical conversion coating layer 107 as necessary.
  • a plating layer using a metal such as Ti, Al, manganese (Mn), or tungsten (W) may be further formed on the second Ni plating layer 105 in place of the chemical conversion treatment film layer 107 described above.
  • the surface roughness of the first Ni plating layer 103 can be measured using a known surface roughness measuring machine when the steel sheet passes through the first Ni plating bath for forming the first Ni plating layer 103.
  • this known surface roughness measuring instrument needs to have a resolution of 0.1 ⁇ m or less with respect to the centerline roughness Ra.
  • the surface roughness of the first Ni plating layer 103 can be measured by the method described below even after the second Ni plating layer 105 is formed. That is, in the Ni-plated steel sheet 10 according to the present embodiment, the first Ni plating layer 103 does not contain chlorine, and the second Ni plating layer 105 contains chlorine. Therefore, analysis using a coaxial cylindrical mirror energy analyzer (Cylindrical Mirror Analyzer: CMA), an electron beam microanalyzer (Electron Probe MicroAnalyzer: EPMA), a fluorescent X-ray analyzer (X-Ray Florescence spectrometer: XRF), etc. By analyzing the chlorine distribution in the Ni plating layer cross section, the interface between the first Ni plating layer 103 and the second Ni plating layer 105 can be specified. Thereafter, the surface roughness of the identified interface can be measured by a known method.
  • CMA coaxial cylindrical mirror energy analyzer
  • EPMA electron beam microanalyzer
  • XRF fluorescent X-ray analyzer
  • the surface state (unevenness) of the second Ni plating layer 105 can be measured using a known surface roughness measuring machine.
  • this known surface roughness measuring instrument needs to have a resolution of 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m with respect to the center line roughness Ra.
  • Ni adhesion amount (metal Ni equivalent amount) can be measured, for example, by the fluorescent X-ray method.
  • a calibration curve showing the correlation between the metal Ni equivalent amount and the fluorescent X-ray intensity is specified in advance using a Ni adhesion amount sample whose Ni adhesion amount is known.
  • the amount of metal Ni equivalent can be specified.
  • the method for measuring the Ni adhesion amount is not limited to the above method, and other known measurement methods can be applied.
  • Ni-plated steel sheet 10 has been described in detail above with reference to FIGS. 1A to 3.
  • FIG. 4 is a flowchart for explaining an example of the flow of the manufacturing method of the Ni-plated steel sheet according to this embodiment
  • FIGS. 5A and 5B are for explaining the method of manufacturing the Ni-plated steel sheet according to this embodiment. It is explanatory drawing of.
  • step S101 pretreatment is performed as necessary. That is, depending on the steel plate used as the base material, oil or scales may adhere to the surface of the steel plate 101. Therefore, prior to the Ni plating process described below, a pre-process such as a cleaning process for removing oil and scale on the steel plate 101 is performed.
  • a first Ni plating layer 103 is formed on the surface of the steel sheet by electrolytic plating using a first Ni plating bath (step S103).
  • a second plating layer 105 is formed on the first Ni plating layer 103 by an electrolytic plating process using a second Ni plating bath (step S105). Details of the components of each Ni plating bath and the electrolytic plating treatment will be described in detail below.
  • a chemical conversion treatment film layer 107 is formed on the second Ni plating layer 105 using a known method (step S107).
  • post-processing is performed on the manufactured Ni-plated steel sheet 10 as necessary (step S109).
  • post-processing For example, the process which apply
  • the Ni-plated steel sheet 10 according to the present embodiment is manufactured by performing the processing in such a flow.
  • the first Ni plating bath used when forming the first Ni plating layer 103 and the first Ni plating layer 105 used when forming the second Ni plating layer 105 are used.
  • Two types of Ni plating baths are used with 2Ni plating baths.
  • a first Ni plating bath 201 is provided on the upstream side in the sheet passing direction of the steel sheet, and a second Ni plating bath is provided after the first Ni plating bath 201.
  • 203 is provided.
  • the first Ni plating bath 201 is a Ni plating bath for forming a dense first Ni plating layer 103 having excellent corrosion resistance on the surface of the steel plate 101 by insoluble Ni plating.
  • the first Ni plating bath 201 contains Ni ions 5 g / L to 60 g / L, sulfate ions 20 g / L to 300 g / L, borate ions 10 g / L to 60 g / L, and unavoidable impurities. As is apparent from this bath composition, chloride ions are not added to the first Ni plating bath 201.
  • the plating solution is generated using a solvent that does not contain chloride ions, such as ion-exchanged water.
  • chloride ions may be contained in the plating bath as long as the content is less than 0.5 g / L.
  • the electrode 205 used for an electroplating process is installed so that the steel plate to pass through may be pinched
  • the electrode 205 is more insoluble than the Ni anode electrode, such as a titanium (Ti) -platinum (Pt) electrode, a lead dioxide (PbO 2 ) electrode, a lead (Pb) -tin (Sn) -silver (Ag) electrode, etc. It is desirable to use electrodes.
  • the insoluble electrode is superior to the Ni anode electrode in that the uniformity of Ni plating is improved.
  • Ni anode electrode When a Ni anode electrode is used for the electroplating process, a relatively large Ni lump may be released in the bath during electrolysis, and may be sandwiched between the sink roll and the steel plate, resulting in a push. In particular, the formation of the first Ni plating layer requires a dense and smooth surface, and such a pressing rod is fatal in terms of quality. On the other hand, an insoluble electrode is free from wrinkles and Ni ions can be present almost uniformly in the bath, so that uniform plating with excellent corrosion resistance is easily formed.
  • the bath temperature of the first Ni plating bath 201 is, for example, 10 ° C. or more and less than 90 ° C. When the bath temperature is less than 10 ° C., the Ni deposition efficiency decreases, which is not preferable. Further, when the bath temperature is 90 ° C. or higher, the unevenness of the Ni plating becomes uneven, which is not preferable.
  • the bath temperature of the first Ni plating bath 201 is more preferably 20 ° C. or higher and lower than 30 ° C.
  • the electrolytic plating process is performed under the conditions of a current density of 1.0 A / dm 2 or more and 100 A / dm 2 or less and an electrolytic treatment time of 0.2 seconds or more and 150 seconds or less.
  • a current density 1.0 A / dm 2 or more and 100 A / dm 2 or less
  • an electrolytic treatment time 0.2 seconds or more and 150 seconds or less.
  • the current density of the first Ni plating bath 201 is more preferably 5 A / dm 2 or more and 10 A / dm 2 or less.
  • the electrolytic treatment time of the first Ni plating bath 201 is more preferably 0.3 seconds or more and 50 seconds or less, and further preferably 0.5 seconds or more and 6 seconds or less.
  • the second Ni plating bath 203 is a Ni plating bath for forming the second Ni plating layer 105 having large irregularities on the surface of the first Ni plating layer 103 by soluble Ni plating.
  • This second Ni plating bath 203 is composed of Ni ions 5 g / L to 60 g / L, sulfate ions 20 g / L to 300 g / L, borate ions 10 g / L to 60 g / L, chloride ions 10 g / L to 60 g. / L or less and inevitable impurities are included.
  • chloride ions coordinate with Ni ions present in the bath to form a complex.
  • the formed second Ni plating layer 105 is a plating layer containing chlorine.
  • chlorine ions contained in the complex during electrolysis inhibit uniform formation of Ni plating. For this reason, the 2nd Ni plating layer 105 to be formed is formed with large unevenness with good weldability.
  • an electrode 207 used for the electrolytic plating process is installed so as to sandwich a steel plate to be passed therethrough.
  • the electrode 207 it is possible to use an insoluble electrode such as a Ti—Pt electrode similarly to the electrode 205 in the first Ni plating bath 201.
  • an insoluble electrode such as a Ti—Pt electrode
  • chlorine gas harmful to the human body is generated in the vicinity of the electrode due to a reaction of 2Cl ⁇ ⁇ Cl 2 + e ⁇ , and therefore an exhaust system for exhausting chlorine gas Is required. Therefore, it is preferable to use a Ni anode electrode as the electrode 207 in the second Ni plating bath 203.
  • Ni anode electrode Ni ions are eluted by the reaction of Ni ⁇ Ni 2+ + 2e ⁇ . In this case, since chlorine gas is not generated, there is no need to provide an exhaust facility.
  • the bath temperature of the second Ni plating bath 203 is, for example, 10 ° C. or more and less than 90 ° C. When the bath temperature is less than 10 ° C., the Ni deposition efficiency decreases, which is not preferable. Further, when the bath temperature is 90 ° C. or higher, the unevenness of the Ni plating becomes uneven, which is not preferable.
  • the bath temperature of the second Ni plating bath 203 is more preferably 70 ° C. or higher and lower than 80 ° C.
  • the electrolytic plating process is performed under the conditions of a current density of 1.0 A / dm 2 or more and 100 A / dm 2 or less and an electrolytic treatment time of 0.2 seconds or more and 150 seconds or less.
  • a current density 1.0 A / dm 2 or more and 100 A / dm 2 or less
  • an electrolytic treatment time 0.2 seconds or more and 150 seconds or less.
  • the current density of the second Ni plating bath 203 is more preferably 60 A / dm 2 or more and 70 A / dm 2 or less.
  • the electrolytic treatment time of the second Ni plating bath 203 is more preferably 0.3 seconds or more and 50 seconds or less, and further preferably 0.5 seconds or more and 6 seconds or less.
  • the second plating step using the second Ni plating bath 203 is continuously performed after the first plating step using the first Ni plating bath 201. Done. Since the plating steps are performed in this order, chloride ions contained in the second Ni plating bath 203 are not mixed into the first Ni plating bath 201. Moreover, as shown to FIG. 5A, it is not necessary to provide the rinse process which rinses the surface of a steel plate between a 1st plating process and a 2nd plating process. Needless to say, a rinsing bath 209 may be provided between the first Ni plating bath 201 and the second Ni plating bath 203, as shown in FIG. 5B.
  • 5A and 5B illustrate the case where the first Ni plating bath 201 and the second Ni plating bath 203 have a two-pass configuration, the number of passes in the plating bath is not limited to the illustrated example, and There may be a large number of passes.
  • 5A and 5B illustrate the case where each of the first Ni plating bath 201 and the second Ni plating bath 203 is provided one by one. However, there are a plurality of the first Ni plating bath 201 and the second Ni plating bath 203. You may be comprised with the tank of this.
  • the Ni-plated steel sheet and the method for producing the Ni-plated steel sheet according to the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
  • the Example shown below is an example of the manufacturing method of the Ni plating steel plate and Ni plating steel plate which concern on this invention.
  • the manufacturing method of the Ni-plated steel sheet and the Ni-plated steel sheet according to the present invention is not limited to the following examples.
  • Ni plating conditions Using the two types of Ni plating baths described in Tables 1 and 3 to 5, Ni plated steel sheets were produced.
  • the conditions described in the “First Ni plating electrolysis conditions” column are the conditions relating to the first Ni plating bath 201 and are described in the “Second Ni plating electrolysis conditions” column. These conditions are conditions relating to the second Ni plating bath 203.
  • each experimental example shown in Table 1 and Table 2 was conducted by paying attention mainly to the characteristics of the Ni-plated steel sheet produced, and each experimental example shown in Table 3 and Table 4 is The experiment was conducted while further changing the Ni plating bath used for the production of the Ni plated steel sheet.
  • Each experimental example shown in Table 5 and Table 6 is an experiment in which the amount of Ni deposition is changed by changing the energization time in the electrolytic treatment.
  • Ni-plated steel sheets produced under the conditions described in Tables 1 to 6 were evaluated by the following evaluation methods.
  • the amount of metallic Ni shown in Tables 2 and 6 was measured with a fluorescent X-ray adhesion meter, and average centerline roughness Ra and second Ni at the interface between the first Ni plating layer 103 and the second Ni plating layer 105 were measured.
  • the average center line roughness Ra on the surface of the plating layer 105 was measured by a stylus type surface roughness measuring instrument.
  • Tables 3 and 4 do not show the measurement results of the amount of metallic Ni and the two types of average centerline roughness Ra. However, in each level shown in Tables 3 and 4, those corresponding to the examples are also shown. The results are included in the range of the metal Ni amount and the average centerline roughness corresponding to the Ni-plated steel sheet according to the present invention.
  • the corrosion resistance test solution As the corrosion resistance test solution, 3% acetic acid was used.
  • the Ni-plated steel sheets shown in Table 1 and Tables 3 to 5 were cut into a diameter of 35 mm, and fixed on the mouth of a heat-resistant bottle containing a corrosion resistance test solution. Thereafter, heat treatment was performed at 121 ° C. for 60 minutes. After the heat treatment, the corrosion resistance was evaluated by the ratio of the corroded area to the area where the corrosion resistance test solution touches the Ni-plated steel sheet. More specifically, a score of 1 to 10 points was given by the ratio of the corrosion area to the area where the test piece comes into contact with the test solution. In this corrosion resistance test, when the score is 5 points or more, it can be used as a steel plate for containers.
  • Corrosion resistance evaluation items in Table 2 to Table 4 and Table 6 are “Very Good” for 10 to 9 points, “Good” for 8 to 7 points, “Fair” for 6 to 5 points, 4 points or less Was labeled “Poor”.
  • Ni-plated steel plate having better corrosion resistance and weldability and excellent in economy.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

　本発明に係るＮｉめっき鋼板は、鋼板と、前記鋼板の少なくとも片面に形成されており、Ｎｉを含有する第１Ｎｉめっき層と、前記第１Ｎｉめっき層上に形成されており、Ｎｉを含有する第２Ｎｉめっき層と、を備え、前記第１Ｎｉめっき層と前記第２Ｎｉめっき層との界面での平均中心線粗度Ｒａは、０．１μｍ未満であり、前記第２Ｎｉめっき層の表面の平均中心線粗度Ｒａは、０．１μｍ～１００μｍであり、前記第１Ｎｉめっき層及び前記第２Ｎｉめっき層全体のＮｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり２０ｍｇ／ｍ２～２５００ｍｇ／ｍ２である。

Description

Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法
　本発明は、Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法に関する。
　本願は、２０１３年４月３０日に、日本に出願された特願２０１３－９５７８５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　ニッケル（Ｎｉ）めっき上に、ジルコニウム（Ｚｒ）、リン（Ｐ）、クロム（Ｃｒ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、アルミニウム（Ａｌ）等といった各種の元素を含む化成処理皮膜が形成された容器用鋼板は、飲料や食品の保存を目的とした金属容器を製造するための金属材料の一つとして用いられている（例えば、特許文献１～特許文献３を参照）。このような化成処理皮膜を有するＮｉめっき鋼板は、Ｎｉめっきによる優れた溶接性と、化成処理皮膜によるフィルムや塗料との優れた密着性と、を有している。
　特許文献４には、Ｎｉストライクめっきを施し、洗浄工程を経てＮｉめっきを形成することでＮｉめっきの密着性を高める技術が開示されている。このＮｉめっき鋼板は、カラーブラウン管のフレーム素材の一つとして用いられ、Ｎｉめっきによる優れた溶接性と、Ｎｉストライクめっきによる優れためっき密着性と、を発揮することができる。
日本国特開平１１－１０６９５２号公報 日本国特開平１１－１０６９５４号公報 日本国特開２００７－２８４７８９号公報 日本国特開平６－３３０３７５号公報
　しかしながら、特許文献１～３に記載のＮｉめっき鋼板は、酸性飲料など腐食性の強い内容物に対する耐食性が乏しい。したがって、これらのＮｉめっき鋼板は、主に飲料缶の３ピース溶接缶用胴材などのような腐食性の弱い内容物用の缶材に使用されており、腐食性の強い内容物用の缶材としては使用できないという問題があった。
　特許文献４に記載のＮｉめっき鋼板は、Ｎｉめっき層の形成にいわゆるワット浴を用いており、ワット浴を使用したＮｉめっきでは、Ｎｉめっき量を増加させたとしても表面の凹凸が粗大になるだけで緻密な皮膜は形成されず、皮膜欠陥の存在により耐食性は向上しない。また、塩化物イオンを含まないワット浴により形成されたＮｉめっきは緻密であるものの、表面の凹凸が少ないため、溶接性が低下してしまう。
　容器用鋼板におけるＮｉめっきの耐食性を向上させる方法の一つとして、化成処理皮膜の量を増加させることが挙げられる。しかしながら、Ｚｒ、Ｐ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ａｌ等の化合物による化成処理は絶縁性の化成処理であるため、溶接性が低下してしまう。
　このように、従来の方法では、耐食性と溶接性とを両立させることは困難であった。
　また、容器用鋼板において、Ｎｉめっきや化成処理皮膜の量を増加させた場合、製造コストが上昇してしまうという問題があった。
　そのため、腐食性の高い内容物に対しても使用できるほどの耐食性と、製缶の際の溶接性とを有し、かつ経済性に優れたＮｉめっき鋼板が望まれていた。
　そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、より優れた耐食性及び溶接性を有し、かつ経済性に優れたＮｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法を提供することにある。
　本発明は、上記目的を達成するためになされたもので、その要旨は、以下のとおりである。
（１）本発明の第一の態様は、鋼板と、前記鋼板の少なくとも片面に形成されており、Ｎｉを含有する第１Ｎｉめっき層と、前記第１Ｎｉめっき層上に形成されており、Ｎｉを含有する第２Ｎｉめっき層と、を備えるＮｉめっき鋼板である。前記第１Ｎｉめっき層と前記第２Ｎｉめっき層との界面での平均中心線粗度Ｒａは、０．１μｍ未満であり、前記第２Ｎｉめっき層の表面の平均中心線粗度Ｒａは、０．１μｍ～１００μｍであり、前記第１Ｎｉめっき層及び前記第２Ｎｉめっき層全体のＮｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり２０ｍｇ／ｍ２～２５００ｍｇ／ｍ２である。
（２）上記（１）に記載のＮｉめっき鋼板では、前記第１Ｎｉめっき層の塩素の含有量は、０～１００ｐｐｍであってもよい。
（３）上記（１）または（２）に記載のＮｉめっき鋼板は、前記第１Ｎｉめっき層のＮｉ付着量が、金属Ｎｉ換算で片面当たり１５ｍｇ／ｍ２～２０００ｍｇ／ｍ２であり、前記第２Ｎｉめっき層のＮｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり５ｍｇ／ｍ２～５００ｍｇ／ｍ２であってもよい。
（４）上記（１）～（３）の何れか一項に記載のＮｉめっき鋼板では、前記第２Ｎｉめっき層上に、クロム酸化物、ジルコニウム化合物、リン酸化合物、チタン酸化物、アルミ酸化物及びマンガン酸化物、の少なくとも一種を含む化成処理皮膜層を更に備えていてもよい。
（５）上記（１）～（４）の何れか一項に記載のＮｉめっき鋼板では、前記Ｎｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり４００ｍｇ／ｍ２～１０００ｍｇ／ｍ２であってもよい。
（６）上記（１）～（５）の何れか一項に記載のＮｉめっき鋼板では、前記第１Ｎｉめっき層の前記Ｎｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり３００ｍｇ／ｍ２～８００ｍｇ／ｍ２であり、前記第２Ｎｉめっき層の前記Ｎｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり１００ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２であってもよい。
（７）上記（１）～（６）の何れか一項に記載のＮｉめっき鋼板では、前記第２Ｎｉめっき層の表面は、前記鋼板の厚さ方向での高低差が１μｍ～１０μｍである凹凸を有していてもよい。
（８）本発明の第二の態様は、Ｎｉイオン５ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、硫酸イオン２０ｇ／Ｌ以上３００ｇ／Ｌ以下、ホウ酸イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、及び、塩化物イオン０．５ｇ／Ｌ未満を含む第１Ｎｉめっき浴中で鋼板を電解処理して、当該鋼板上に第１Ｎｉめっき層を形成する第１めっき工程と、Ｎｉイオン５ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、硫酸イオン２０ｇ／Ｌ以上３００ｇ／Ｌ以下、ホウ酸イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、及び、塩化物イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下を含む第２Ｎｉめっき浴中で前記第１Ｎｉめっき層の形成された前記鋼板を電解処理して、当該第１Ｎｉめっき層上に第２Ｎｉめっき層を形成する第２めっき工程と、を含むＮｉめっき鋼板の製造方法である。前記第１Ｎｉめっき浴及び前記第２Ｎｉめっき浴の温度は、それぞれ１０℃以上９０℃未満であり、前記第１めっき工程及び前記第２めっき工程では、それぞれ１．０Ａ／ｄｍ２以上１００Ａ／ｄｍ２以下の電流密度により、０．２秒以上１５０秒以下の電解処理時間で、前記電解処理が行われる。
（９）上記（８）に記載のＮｉめっき鋼板の製造方法では、前記第１めっき工程と前記第２めっき工程との間に、リンス工程を設けなくてもよい。
　上述の態様によれば、鋼板の表面に２種類のＮｉめっき層を形成することによって、より優れた耐食性及び溶接性を有し、かつ経済性に優れたＮｉめっき鋼板を提供することが可能となる。
本発明の実施形態に係るＮｉめっき鋼板について模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板について模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板について模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板について模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板について模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造方法の流れの一例について説明するための流れ図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造方法について説明するための説明図である。 同実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造方法について説明するための説明図である。
　以下に図面を参照しながら、本発明の実施形態に係るＮｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法ついて詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
［Ｎｉめっき鋼板の構成について］
　まず、図１Ａ～図２Ｂを参照しながら、本発明の実施形態に係るＮｉめっき鋼板の構成について詳細に説明する。図１Ａ～図２Ｂは、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板を側方から見た場合の構成について模式的に示した説明図である。
　本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０は、図１Ａ及び図１Ｂに示したように、鋼板１０１と、第１Ｎｉめっき層１０３と、第２Ｎｉめっき層１０５と、を備える。第１Ｎｉめっき層１０３及び第２Ｎｉめっき層１０５は、図１Ａに示したように鋼板１０１の一方の表面にのみ形成されていてもよいし、図１Ｂに示したように鋼板１０１の互いに対向する二つの表面に形成されていてもよい。
［鋼板１０１について］
　鋼板１０１は、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０の母材として用いられる。本実施形態で用いられる鋼板１０１については特に限定されるものではなく、通常、容器材料として用いられる公知の鋼板を使用することが可能である。この公知の鋼板の製造方法や材質についても特に限定されるものではなく、通常の鋼片製造工程から、熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍、調質圧延等の公知の工程を経て製造されたものでよい。また、鋼板１０１の表面粗度については特に限定されるものではなく、上記のような工程を経て製造される一般的な鋼板の表面粗度の範囲内であればよい。
［第１Ｎｉめっき層１０３について］
　鋼板１０１の表面上には、図１Ａ及び図１Ｂに示したように、第１Ｎｉめっき層１０３が形成される。第１Ｎｉめっき層１０３は、Ｎｉを含有する（Ｎｉを主体とする）、不溶性Ｎｉめっき層である。電気ニッケルめっき浴としてはＮｉイオン、硫酸イオン、塩化物イオン及びホウ酸イオンを主成分とするワット浴がよく知られているが、この第１Ｎｉめっき層１０３は、ワット浴から塩化物イオンを除いた浴を用いて形成される。従って、第１Ｎｉめっき層１０３は、塩素（Ｃｌ）を含有しないＮｉめっき層となる。ただし、めっき浴中に０．５ｇ／Ｌ未満の含有量であれば塩化物イオンを含んでいてもよい。この場合には、第１Ｎｉめっき層が塩素を含有することとなるが、第１Ｎｉめっき層の塩素含有量が１００ｐｐｍ以下であれば、Ｎｉめっき鋼板の耐食性や溶接性には影響がない。
　このようなＮｉめっき浴を用いて形成される第１Ｎｉめっき層１０３は、極めて緻密な表面を有し、緻密な表面に由来する優れた耐食性を有する。第１Ｎｉめっき層１０３の表面粗度（換言すれば、第１Ｎｉめっき層１０３と後述する第２Ｎｉめっき層１０５との界面の粗度）は、平均中心線粗度Ｒａで０．１μｍ未満である。
　第１Ｎｉめっき層１０３の表面粗度Ｒａが０．１μｍ以上である場合には、腐食性の高い内容物に対して耐え得る耐食性を得ることができないため、好ましくない。また、第１Ｎｉめっき層１０３の表面粗度Ｒａの値は、小さければ小さいほど優れた耐食性を有するため、その下限値は特に規定されるものではない。しかしながら、平均中心線粗度Ｒａを測定する装置の測定限界は１０ｎｍ程度であり、この測定限界よりも小さな表面粗度Ｒａは測定できない。そのため、第１Ｎｉめっき層１０３の表面粗度Ｒａの下限値は、測定限界の観点から、１０ｎｍ程度とすることができる。
［第２Ｎｉめっき層１０５について］
　第１Ｎｉめっき層１０３上には、図１Ａ及び図１Ｂに示したように、第２Ｎｉめっき層１０５が形成される。第２Ｎｉめっき層１０５は、Ｎｉを含有する（Ｎｉを主体とする）、可溶性Ｎｉめっき層である。この第２Ｎｉめっき層１０５は、Ｎｉイオン、硫酸イオン、塩化物イオン及びホウ酸イオンを主成分とするいわゆるワット浴を用いて形成される。従って、第２Ｎｉめっき層１０５は、第１Ｎｉめっき層１０３とは異なり、塩素を含有するＮｉめっき層となる。
　ワット浴を用いて形成される第２Ｎｉめっき層１０５の表面は、図３に示したように、各凹凸の平均の高さｈが０．１μｍ～１００μｍとなる凹凸（すなわち、平均中心線粗度Ｒａが０．１μｍ～１００μｍである凹凸）を有している。この凹凸は溶接時における通電の起点となるため、第２Ｎｉめっき層１０５を設けることで良好な溶接性を実現することが可能となる。
　凹凸が０．１μｍ未満の場合には、第２Ｎｉめっき層１０５の表面が平坦になりすぎてしまうことにより、溶接性が低下するため好ましくない。また、凹凸が１００μｍを超過する場合には、外観にムラが発生するため、好ましくない。第２Ｎｉめっき層１０５の表面の凹凸（鋼板の厚さ方向での平均高低差）は、より好ましくは、１μｍ～１０μｍであることが好ましい。
　このように、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０では、緻密で平坦な表面を有する第１Ｎｉめっき層１０３を鋼板１０１の表面側に設けることで優れた耐食性を実現するとともに、凹凸の大きな表面を有する第２Ｎｉめっき層１０５により優れた溶接性を実現する。これにより、鋼板１０１の表面粗度が０．１～５μｍ程度であっても、鋼板１０１の粗度の頂点部分における第２Ｎｉめっき層１０５の凹凸部が、溶接時に良好な通電性を発揮することにより、溶接性を維持することができる。また、鋼板１０１の表面粗度が０．１～５μｍ程度であっても、第２Ｎｉめっき層１０５の下層に形成された第１Ｎｉめっき層１０３が、優れた耐食性を維持することができる。従って、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０では、鋼板１０１の表面粗度によらず、優れた耐食性及び溶接性を実現することができる。
[Ｎｉ付着量について]
　本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０において、第１Ｎｉめっき層１０３と第２Ｎｉめっき層１０５との合計のＮｉ付着量は、片面当たり金属Ｎｉ換算で２０ｍｇ／ｍ２～２５００ｍｇ／ｍ２である。Ｎｉ付着量が２０ｍｇ／ｍ２未満である場合、上記のような耐食性及び溶接性を実現することができないため、好ましくない。また、Ｎｉ付着量が２５００ｍｇ／ｍ２を超過している場合、上記のような耐食性及び溶接性が飽和するため経済的に好ましくない。
　特に、片面当たり金属Ｎｉ換算で第１Ｎｉめっき層が１５ｍｇ／ｍ２～２０００ｍｇ／ｍ２、第２Ｎｉめっき層が５ｍｇ／ｍ２～５００ｍｇ／ｍ２の組み合わせであるときに、優れた耐食性及び溶接性を実現することができる。
　なお、第１Ｎｉめっき層１０３と第２Ｎｉめっき層１０５との合計のＮｉ付着量を、片面当たり４００ｍｇ／ｍ２～１０００ｍｇ／ｍ２とすることで、より好ましい結果が得られる。この場合、第１Ｎｉめっき層の付着量が３００ｍｇ／ｍ２～８００ｍｇ／ｍ２、第２Ｎｉめっき層の付着量が１００ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２となるように組み合わせることで、上記のような耐食性及び溶接性を維持しつつ、経済的にも優れたＮｉめっき鋼板を実現することができる。
［化成処理皮膜層１０７について］
　本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０は、例えば図２Ａ及び図２Ｂに示したように、第２Ｎｉめっき層１０５上に更に化成処理皮膜層１０７を有していても良い。この化成処理皮膜層１０７は、クロム酸化物、ジルコニウム化合物、リン酸化合物、チタン酸化物、アルミ酸化物及びマンガン酸化物の少なくとも一種を含むことが好ましい。化成処理皮膜層１０７の形成方法については特に限定されるものではなく、用いる化合物に応じて、処理液への浸漬処理、処理液を用いた電解処理、処理液を利用した塗布処理等といった公知の方法を利用することが可能である。
　以下では、化成処理皮膜層１０７の具体例として、Ｚｒ化合物を用いた化成処理皮膜層１０７を形成する場合と、Ｃｒ酸化物を用いた化成処理皮膜層１０７を形成する場合とについて、簡単に説明する。
　例えば、Ｚｒ化合物を用いた化成処理皮膜層１０７を形成する場合、Ｚｒイオン、フッ化物イオン、更に必要に応じてリン酸イオンやフェノール樹脂等を溶解させた酸性溶液を利用する。その上で、酸性溶液への鋼板の浸漬や、酸性溶液を利用した陰極電解処理により、Ｚｒ化合物（より詳細には、Ｚｒ酸化物）を含む化成処理皮膜層１０７や、Ｚｒ酸化物とＺｒリン酸化合物とを共に含む化成処理皮膜層１０７を形成することができる。
　例えば、Ｃｒ酸化物を用いた化成処理皮膜層１０７を形成する場合、クロム酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などといったクロム酸塩、更に必要に応じて硫酸イオンやフッ化物イオンを溶解させた水溶液を利用する。その上で、水溶液への鋼板の浸漬や、水溶液を利用した陰極電解処理により、Ｃｒ酸化物を含む化成処理皮膜層１０７を形成することができる。
　第２Ｎｉめっき層１０５上に、上記のような化成処理皮膜層１０７を更に形成することで、Ｎｉめっき鋼板１０の耐食性を更に向上させることができる。また、Ｎｉめっき鋼板１０の最表面に更にフィルム層や塗料層が形成される場合には、上記の化成処理皮膜層１０７を形成することで、これらフィルムや塗料とＮｉめっき鋼板１０との間の密着性を向上させることが可能となる。
　なお、化成処理皮膜層１０７の付着量については特に限定されるものではなく、用いる化合物に応じて適宜決定すればよい。例えば、好ましい付着量として、１ｍｇ／ｍ２～１５０ｍｇ／ｍ２を挙げることができる。
　このような化成処理皮膜層１０７の上層には、必要に応じて、防錆油等の公知の処理剤を塗布してもよい。また、第２Ｎｉめっき層１０５上に、上記の化成処理皮膜層１０７に替えて、Ｔｉ、Ａｌ、マンガン（Ｍｎ）、タングステン（Ｗ）等の金属を利用しためっき層が更に形成されてもよい。
[Ｎｉめっき層の表面状態の測定方法について]
　次に、各Ｎｉめっき層の表面状態の測定方法について説明する。
　第１Ｎｉめっき層１０３の表面粗度は、第１Ｎｉめっき層１０３を形成するための第１Ｎｉめっき浴を鋼板が通過したときに、公知の表面粗度測定機を用いて測定することが可能である。ここで、この公知の表面粗度測定機は、中心線粗度Ｒａに関して、０．１μｍ以下の分解能を有することが必要である。
　第１Ｎｉめっき層１０３の表面粗度は、第２Ｎｉめっき層１０５が形成された後であっても、以下で説明するような方法により測定することが可能である。すなわち、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０において、第１Ｎｉめっき層１０３は塩素を含有せず、第２Ｎｉめっき層１０５は塩素を含有する。そこで、同軸円筒鏡型エネルギー分析器（Ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａｌ　Ｍｉｒｒｏｒ　Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＣＭＡ）、電子線マイクロアナライザ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏｂｅ　ＭｉｃｒｏＡｎａｌｙｓｅｒ：ＥＰＭＡ）、蛍光Ｘ線分析装置（Ｘ－Ｒａｙ　Ｆｌｏｕｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ：ＸＲＦ）等の分析装置を利用し、Ｎｉめっき層断面の塩素分布を分析することで、第１Ｎｉめっき層１０３と第２Ｎｉめっき層１０５の界面を特定することができる。その後、公知の方法により、特定した界面の表面粗度を測定することが可能となる。
　第２Ｎｉめっき層１０５の表面状態（凹凸）は、公知の表面粗度測定機を用いて、測定することが可能である。ここで、この公知の表面粗度測定機は、中心線粗度Ｒａに関して、０．１μｍ～１００μｍの分解能を有することが必要である。
[Ｎｉ付着量の測定方法について]
　次に、第１Ｎｉめっき層１０３及び第２Ｎｉめっき層１０５のＮｉ付着量の測定方法について説明する。
　Ｎｉ付着量（金属Ｎｉ換算量）は、例えば、蛍光Ｘ線法により測定することが可能である。この場合、Ｎｉ付着量が既知であるＮｉ付着量サンプルを利用して金属Ｎｉ換算量と蛍光Ｘ線強度との相関関係を示した検量線を予め特定しておき、この検量線を用いて相対的に金属Ｎｉ換算量を特定することができる。
　また、Ｎｉ付着量（金属Ｎｉ換算量）の測定方法は上記の方法に限定されるものではなく、その他の公知の測定方法を適用することが可能である。
　以上、図１Ａ～図３を参照しながら、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０の構成について、詳細に説明した。
［Ｎｉめっき鋼板の製造方法について］
　次に、図４～図５Ｂを参照しながら、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０の製造方法について、詳細に説明する。図４は、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造方法の流れの一例について説明するための流れ図であり、図５Ａ及び図５Ｂは、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造方法について説明するための説明図である。
　まず、図４を参照しながら、Ｎｉめっき鋼板１０の製造方法の全体的な流れについて説明する。
　本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０の製造方法では、まず、必要に応じて前処理が実施される（ステップＳ１０１）。すなわち、母材として用いる鋼板によっては、鋼板１０１の表面に油分やスケール等が付着している場合がある。そこで、以下で説明するＮｉめっき処理に先立って、鋼板１０１上の油分やスケールを除去する洗浄処理等の前処理が実施される。
　その後、第１Ｎｉめっき浴を利用した電解めっき処理により、鋼板の表面に第１Ｎｉめっき層１０３を形成する（ステップＳ１０３）。続いて、第２Ｎｉめっき浴を利用した電解めっき処理により、第１Ｎｉめっき層１０３上に第２めっき層１０５を形成する（ステップＳ１０５）。各Ｎｉめっき浴の成分や電解めっき処理の詳細については、以下で改めて詳述する。
　鋼板１０１上に２つのＮｉめっき層が形成された後、第２Ｎｉめっき層１０５上に、公知の方法を利用して化成処理皮膜層１０７を形成する（ステップＳ１０７）。
　その後、必要に応じて、製造されたＮｉめっき鋼板１０に対して後処理が実施される（ステップＳ１０９）。この後処理については特に限定されるものではないが、例えば、防錆油をＮｉめっき鋼板１０の表面に塗布する処理が挙げられる。
　このような流れで処理が行われることで、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０が製造される。
　なお、上記説明では、第２Ｎｉめっき層１０５上に化成処理皮膜層１０７を形成する場合の流れについて説明したが、化成処理皮膜層１０７を形成しない場合には、上記ステップＳ１０７を省略してもよいことは言うまでもない。
［Ｎｉめっき浴を用いた電解めっき処理について］
　次に、図５Ａ及び図５Ｂを参照しながら、２種類のＮｉめっき浴を用いた電解めっき処理について、詳細に説明する。
　上記のように、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板１０の製造方法では、第１Ｎｉめっき層１０３を形成する際に用いられる第１Ｎｉめっき浴と、第２Ｎｉめっき層１０５を形成する際に用いられる第２Ｎｉめっき浴との２種類のＮｉめっき浴を使用する。本実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造ラインでは、例えば図５Ａに示したように、鋼板の通板方向上流側に第１Ｎｉめっき浴２０１が設けられ、第１Ｎｉめっき浴２０１の後に第２Ｎｉめっき浴２０３が設けられる。
　第１Ｎｉめっき浴２０１は、不溶性Ｎｉめっきにより、鋼板１０１の表面に緻密で耐食性に優れる第１Ｎｉめっき層１０３を形成させるためのＮｉめっき浴である。この第１Ｎｉめっき浴２０１は、Ｎｉイオン５ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、硫酸イオン２０ｇ／Ｌ以上３００ｇ／Ｌ以下、ホウ酸イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、及び、不可避的不純物を含む。この浴組成からも明らかなように、第１Ｎｉめっき浴２０１には、塩化物イオンを添加しない。また、めっき浴２０１中に塩化物イオンが混入することを防止するために、めっき液は、イオン交換水等の塩化物イオンを含まない溶媒を用いて生成する。ただし、めっき浴中に０．５ｇ／Ｌ未満の含有量であれば塩化物イオンを含んでいてもよい。
　また、第１Ｎｉめっき浴２０１中には、電解めっき処理に用いられる電極２０５が、通板される鋼板を挟むように設置される。電極２０５については、Ｎｉアノード電極よりも、例えば、チタン（Ｔｉ）－白金（Ｐｔ）電極、二酸化鉛（ＰｂＯ２）電極、鉛（Ｐｂ）－スズ（Ｓｎ）－銀（Ａｇ）電極等といった不溶性電極を利用することが望ましい。
　不溶性電極は、Ｎｉアノード電極よりもＮｉめっきの均一性が向上する点において優れている。電解めっき処理にＮｉアノード電極を用いた場合、電解中に比較的大きなＮｉの塊が浴中に遊離し、シンクロールと鋼板の間に挟まれて、押し疵になるおそれがある。特に第１Ｎｉめっき層の形成では、緻密で平滑な表面が要求されるため、このような押し疵は、品質面において致命的となる。一方、不溶性電極では押し疵の心配がなく、Ｎｉイオンを浴中にほぼ均一に存在させることが可能となるため、耐食性に優れた均一なめっきが形成されやすい。
　第１Ｎｉめっき浴２０１の浴温度は、例えば、１０℃以上９０℃未満とする。浴温度が１０℃未満である場合には、Ｎｉ付着効率が低下するため、好ましくない。また、浴温度が９０℃以上である場合には、Ｎｉめっきの凹凸が不均一となるため、好ましくない。第１Ｎｉめっき浴２０１の浴温度は、より好ましくは２０℃以上３０℃未満である。
　また、第１Ｎｉめっき浴２０１では、１．０Ａ／ｄｍ２以上１００Ａ／ｄｍ２以下の電流密度、０．２秒以上１５０秒以下の電解処理時間の条件下で、電解めっき処理が行われる。
　電流密度が１．０Ａ／ｄｍ２未満である場合には、Ｎｉ付着効率が低下するため好ましくない。一方、電流密度が１００Ａ／ｄｍ２を超過する場合には、Ｎｉめっきの凹凸が不均一となるため好ましくない。第１Ｎｉめっき浴２０１の電流密度は、より好ましくは５Ａ／ｄｍ２以上１０Ａ／ｄｍ２以下である。
　また、電解処理時間が０．２秒未満である場合には、必要なＮｉ付着量を得ることが困難であるため好ましくない。一方、電解処理時間が１５０秒を超過する場合には、Ｎｉ付着量が多すぎるため好ましくない。第１Ｎｉめっき浴２０１の電解処理時間は、より好ましくは０．３秒以上５０秒以下、さらに好ましくは０．５秒以上６秒以下である。
　第２Ｎｉめっき浴２０３は、可溶性Ｎｉめっきにより、第１Ｎｉめっき層１０３の表面に凹凸の大きな第２Ｎｉめっき層１０５を形成させるためのＮｉめっき浴である。この第２Ｎｉめっき浴２０３は、Ｎｉイオン５ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、硫酸イオン２０ｇ／Ｌ以上３００ｇ／Ｌ以下、ホウ酸イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、塩化物イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、及び、不可避的不純物を含む。Ｎｉめっき浴中に上記の濃度で塩化物イオンが存在することにより、浴中に存在するＮｉイオンに対して塩化物イオンが配位して錯体を形成する。このような錯体が形成されると、形成されるめっき層の中にも塩素が混入することとなるため、形成される第２Ｎｉめっき層１０５は、塩素を含むめっき層となる。また、錯体が形成されると、電解時に錯体に含まれる塩素イオンが、Ｎｉめっきの均一な形成を阻害する。このため、形成される第２Ｎｉめっき層１０５には、溶接性が良好となる大きな凹凸が形成されることとなる。
　また、第２Ｎｉめっき浴２０３中には、電解めっき処理に用いられる電極２０７が、通板される鋼板を挟むように設置される。電極２０７としては、第１Ｎｉめっき浴２０１における電極２０５と同様に、Ｔｉ－Ｐｔ電極等の不溶性電極を用いることが可能である。しかしながら、Ｔｉ－Ｐｔ電極等の不溶性電極を用いた場合には、電極近傍において２Ｃｌ－→Ｃｌ２＋ｅ－という反応により人体に有害な塩素ガスが発生するため、塩素ガスを排気するための排気設備が必要となる。従って、第２Ｎｉめっき浴２０３では、電極２０７として、Ｎｉアノード電極を利用することが好ましい。Ｎｉアノード電極を用いる場合には、Ｎｉ→Ｎｉ２＋＋２ｅ－という反応によりＮｉイオンが溶出する。この場合、塩素ガスは発生しないため、排気設備を設ける必要はない。
　第２Ｎｉめっき浴２０３の浴温度は、例えば、１０℃以上９０℃未満とする。浴温度が１０℃未満である場合には、Ｎｉ付着効率が低下するため、好ましくない。また、浴温度が９０℃以上である場合には、Ｎｉめっきの凹凸が不均一となるため、好ましくない。第２Ｎｉめっき浴２０３の浴温度は、より好ましくは７０℃以上８０℃未満である。
　また、第２Ｎｉめっき浴２０３では、１．０Ａ／ｄｍ２以上１００Ａ／ｄｍ２以下の電流密度、０．２秒以上１５０秒以下の電解処理時間の条件下で、電解めっき処理が行われる。
　電流密度が１．０Ａ／ｄｍ２未満である場合には、Ｎｉ付着効率が低下するため好ましくない。一方、電流密度が１００Ａ／ｄｍ２を超過する場合には、Ｎｉめっきの凹凸が不均一となるため好ましくない。第２Ｎｉめっき浴２０３の電流密度は、より好ましくは６０Ａ／ｄｍ２以上７０Ａ／ｄｍ２以下である。
　また、電解処理時間が０．２秒未満である場合には、必要なＮｉ付着量を得ることが困難であるため好ましくない。一方、電解処理時間が１５０秒を超過する場合には、Ｎｉ付着量が多すぎるため好ましくない。第２Ｎｉめっき浴２０３の電解処理時間は、より好ましくは０．３秒以上５０秒以下、さらに好ましくは０．５秒以上６秒以下である。
　以上説明したように、本実施形態に係るＮｉめっき鋼板の製造方法では、第１Ｎｉめっき浴２０１を用いた第１めっき工程の後に、第２Ｎｉめっき浴２０３を用いた第２めっき工程が連続して行われる。この順番でめっき工程が行われるため、第２Ｎｉめっき浴２０３に含まれる塩化物イオンが第１Ｎｉめっき浴２０１中に混入することは生じない。
　また、図５Ａに示したように、第１めっき工程と第２めっき工程との間には、鋼板の表面をリンスするリンス工程を設けなくとも良い。なお、図５Ｂに示したように、第１Ｎｉめっき浴２０１と第２Ｎｉめっき浴２０３との間に、リンス浴２０９を設けても良いことは、言うまでもない。
　図５Ａ及び図５Ｂでは、第１Ｎｉめっき浴２０１及び第２Ｎｉめっき浴２０３が２パス構成となっている場合について図示しているが、めっき浴中のパス数は図示した例に限定されず、更に多くのパス数となっていてもよい。
　図５Ａ及び図５Ｂでは、各第１Ｎｉめっき浴２０１及び第２Ｎｉめっき浴２０３がそれぞれ１槽ずつ設けられている場合について図示しているが、第１Ｎｉめっき浴２０１及び第２Ｎｉめっき浴２０３は、複数の槽で構成されていてもよい。
　以下、実施例及び比較例を示しながら、本発明に係るＮｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法について、具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、本発明に係るＮｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法の一例である。本発明に係るＮｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法が以下に示す実施例に限定されるものではない。
［実験例］
（１）Ｎｉめっき条件
　表１、表３～表５に記載した２種類のＮｉめっき浴を利用して、Ｎｉめっき鋼板をそれぞれ製造した。表１、表３～表５において、「第１Ｎｉめっき電解条件」の欄に記載されている条件が、第１Ｎｉめっき浴２０１に関する条件であり、「第２Ｎｉめっき電解条件」の欄に記載されている条件が、第２Ｎｉめっき浴２０３に関する条件である。
　ここで、表１及び表２に示した各実験例は、主に製造されたＮｉめっき鋼板の特性に着目して実験を行ったものであり、表３及び表４に示した各実験例は、Ｎｉめっき鋼板の製造に利用するＮｉめっき浴を更に変化させながら、実験を行ったものである。表５及び表６に示した各実験例は、電解処理における通電時間を変化させることにより、Ｎｉ付着量を変化させて実験を行ったものである。
　表１～表６に記載する条件で製造したＮｉめっき鋼板を、以下の評価方法により評価した。ここで、表２及び表６に示した金属Ｎｉ量は、蛍光Ｘ線付着量計により測定し、第１Ｎｉめっき層１０３と第２Ｎｉめっき層１０５との界面における平均中心線粗度Ｒａ及び第２Ｎｉめっき層１０５の表面における平均中心線粗度Ｒａは、それぞれ触針式表面粗さ測定器により測定した。
　また、第２Ｎｉめっき層１０５上に形成される化成処理皮膜層１０７に関して、表２に示したように、クロム酸化物の皮膜、又は、ＺｒＯ２を主体とするジルコニウム化合物の皮膜を形成して化成処理皮膜層１０７とし、評価を行った。
　なお、表１～表６の備考欄に、本発明の実施例に該当する水準には実施例と、本発明の範囲外の水準には比較欄と記載した。
　表３及び表４では、金属Ｎｉ量及び２種類の平均中心線粗度Ｒａの測定結果を示していないが、表３及び表４に示した各水準においても、実施例に該当するものについては、本発明に係るＮｉめっき鋼板に対応する金属Ｎｉ量及び平均中心線粗度の範囲に含まれる結果となった。
（２）評価方法
　本実施例では、表１、表３～表５に示した条件で製造したＮｉめっき鋼板について、耐食性及び溶接性に着目して評価を行った。
［耐食性］
　耐食性試験液には、３％酢酸を用いた。表１、表３～表５に示したＮｉめっき鋼板をφ３５ｍｍに切り出して、耐食性試験液を入れた耐熱瓶の口に乗せて固定した。その後、１２１℃で６０分の熱処理を行った。熱処理後、耐食性試験液がＮｉめっき鋼板に触れる面積に対する、腐食した面積の割合により耐食性を評価した。より詳細には、試験片が試験液と接触する面積に対する腐食面積の割合で、１～１０点の評点をつけた。この耐食性試験において、評点が５点以上の場合、容器用鋼板として使用することが可能である。
　　　１０点：１００％～９０％以上
　　　９点：９０％未満～８０％以上
　　　８点：８０％未満～７０％以上
　　　７点：７０％未満～６０％以上
　　　６点：６０％未満～５０％以上
　　　５点：５０％未満～４０％以上
　　　４点：４０％未満～３０％以上
　　　３点：３０％未満～２０％以上
　　　２点：２０％未満～１０％以上
　　　１点：１０％未満～０％以上
　表２～表４及び表６の耐食性評価の項目には、１０点～９点を「Ｖｅｒｙ　Ｇｏｏｄ」、８点～７点を「Ｇｏｏｄ」、６点～５点は「Ｆａｉｒ」、４点以下は「Ｐｏｏｒ」と標記した。
［溶接性］
　溶接性は、スードロニック社製の飲料缶用溶接機を用いて、溶接個所に発生するチリ（溶接個所から１ｍｍ程度はみ出した鋼板の塊）の発生の有無で溶接の良、不良を判断した。チリが発生していない場合を「Ｇｏｏｄ」とし、チリが発生した場合「Ｂａｄ」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１～表６から明らかなように、上記の耐食性試験及び溶接試験により、本発明の鋼板は、優れた耐食性及び溶接性を有することが明らかになった。
　以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はこれらの例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された内容の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
　本発明によれば、鋼板の表面に２種類のＮｉめっき層を形成することによって、より優れた耐食性及び溶接性を有し、かつ経済性に優れたＮｉめっき鋼板を提供することが可能となる。
　１０　　Ｎｉめっき鋼板
　１０１　　鋼板
　１０３　　第１Ｎｉめっき層
　１０５　　第２Ｎｉめっき層
　１０７　　化成処理皮膜層
　２０１　　第１Ｎｉめっき浴
　２０３　　第２Ｎｉめっき浴
　２０５，２０７　　電極
　２０９　　リンス浴

Claims (9)

  1. 　鋼板と、
    　前記鋼板の少なくとも片面に形成されており、Ｎｉを含有する第１Ｎｉめっき層と、
    　前記第１Ｎｉめっき層上に形成されており、Ｎｉを含有する第２Ｎｉめっき層と、
    を備え、
    　前記第１Ｎｉめっき層と前記第２Ｎｉめっき層との界面での平均中心線粗度Ｒａは、０．１μｍ未満であり、
    　前記第２Ｎｉめっき層の表面の平均中心線粗度Ｒａは、０．１μｍ～１００μｍであり、
    　前記第１Ｎｉめっき層及び前記第２Ｎｉめっき層全体のＮｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり２０ｍｇ／ｍ２～２５００ｍｇ／ｍ２である
    ことを特徴とする、Ｎｉめっき鋼板。
  2. 　前記第１Ｎｉめっき層の塩素の含有量は、０～１００ｐｐｍである
    ことを特徴とする、請求項１に記載のＮｉめっき鋼板。
  3. 　前記第１Ｎｉめっき層のＮｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり１５ｍｇ／ｍ２～２０００ｍｇ／ｍ２であり、
    　前記第２Ｎｉめっき層のＮｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり５ｍｇ／ｍ２～５００ｍｇ／ｍ２である
    ことを特徴とする、請求項１または２に記載のＮｉめっき鋼板。
  4. 　前記第２Ｎｉめっき層上に、クロム酸化物、ジルコニウム化合物、リン酸化合物、チタン酸化物、アルミ酸化物及びマンガン酸化物、の少なくとも一種を含む化成処理皮膜層を更に備える
    ことを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載のＮｉめっき鋼板。
  5. 　前記Ｎｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり４００ｍｇ／ｍ２～１０００ｍｇ／ｍ２である
    ことを特徴とする、請求項１～４の何れか１項に記載のＮｉめっき鋼板。
  6. 　前記第１Ｎｉめっき層の前記Ｎｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり３００ｍｇ／ｍ２～８００ｍｇ／ｍ２であり、
    　前記第２Ｎｉめっき層の前記Ｎｉ付着量は、金属Ｎｉ換算で片面当たり１００ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２である
    ことを特徴とする、請求項１～５の何れか１項に記載のＮｉめっき鋼板。
  7. 　前記第２Ｎｉめっき層の表面は、前記鋼板の厚さ方向での平均高低差が１μｍ～１０μｍである凹凸を有している
    ことを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載のＮｉめっき鋼板。
  8. 　Ｎｉイオン５ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、硫酸イオン２０ｇ／Ｌ以上３００ｇ／Ｌ以下、ホウ酸イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、及び、塩化物イオン０．５ｇ／Ｌ未満を含む第１Ｎｉめっき浴中で鋼板を電解処理して、当該鋼板上に第１Ｎｉめっき層を形成する第１めっき工程と、
    　Ｎｉイオン５ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、硫酸イオン２０ｇ／Ｌ以上３００ｇ／Ｌ以下、ホウ酸イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下、及び、塩化物イオン１０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下を含む第２Ｎｉめっき浴中で前記第１Ｎｉめっき層の形成された前記鋼板を電解処理して、当該第１Ｎｉめっき層上に第２Ｎｉめっき層を形成する第２めっき工程と、
    を含み、
    　前記第１Ｎｉめっき浴及び前記第２Ｎｉめっき浴の温度は、それぞれ１０℃以上９０℃未満であり、
    　前記第１めっき工程及び前記第２めっき工程では、それぞれ１．０Ａ／ｄｍ２以上１００Ａ／ｄｍ２以下の電流密度により、０．２秒以上１５０秒以下の電解処理時間で、前記電解処理が行われる
    ことを特徴とする、Ｎｉめっき鋼板の製造方法。
  9. 　前記第１めっき工程と前記第２めっき工程との間に、リンス工程を設けない
    ことを特徴とする、請求項８に記載のＮｉめっき鋼板の製造方法。
PCT/JP2014/061967 2013-04-30 2014-04-30 Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法 WO2014178396A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020157030721A KR101708141B1 (ko) 2013-04-30 2014-04-30 Ni 도금 강판 및 Ni 도금 강판의 제조 방법
EP14791996.3A EP2993257B8 (en) 2013-04-30 2014-04-30 Ni-plated steel sheet and method for producing ni-plated steel sheet
CN201480024785.4A CN105164321B (zh) 2013-04-30 2014-04-30 镀镍钢板以及镀镍钢板的制造方法
US14/787,498 US10190231B2 (en) 2013-04-30 2014-04-30 Ni-plated steel sheet, and method for producing Ni-plated steel sheet
ES14791996T ES2736288T3 (es) 2013-04-30 2014-04-30 Lámina de acero chapada en Ni y método para producir lámina de acero chapada en Ni
JP2015514862A JP5884947B2 (ja) 2013-04-30 2014-04-30 Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013095785 2013-04-30
JP2013-095785 2013-04-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014178396A1 true WO2014178396A1 (ja) 2014-11-06

Family

ID=51843521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/061967 WO2014178396A1 (ja) 2013-04-30 2014-04-30 Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10190231B2 (ja)
EP (1) EP2993257B8 (ja)
JP (1) JP5884947B2 (ja)
KR (1) KR101708141B1 (ja)
CN (1) CN105164321B (ja)
ES (1) ES2736288T3 (ja)
MY (1) MY176155A (ja)
TW (1) TWI510362B (ja)
WO (1) WO2014178396A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017136839A (ja) * 2016-01-29 2017-08-10 三井化学株式会社 金属／樹脂複合構造体、金属／樹脂複合構造体の製造方法、ニッケルめっき化鉄鋼部材およびニッケルめっき化鉄鋼部材の製造方法
CN108138349A (zh) * 2015-09-28 2018-06-08 日本轻金属株式会社 导电部件及其制造方法
JP2019104948A (ja) * 2017-12-08 2019-06-27 東洋鋼鈑株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法
WO2020137874A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 日本製鉄株式会社 加工後耐食性に優れたＮｉめっき鋼板、及びＮｉめっき鋼板の製造方法
JP2020125548A (ja) * 2017-03-23 2020-08-20 トヨタ自動車株式会社 ニッケル皮膜の形成方法及び当該方法に使用するためのニッケル溶液
US11168405B2 (en) 2017-03-23 2021-11-09 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method of forming nickel film and nickel solution used for the method

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201205243D0 (en) 2012-03-26 2012-05-09 Kraft Foods R & D Inc Packaging and method of opening
GB2511560B (en) 2013-03-07 2018-11-14 Mondelez Uk R&D Ltd Improved Packaging and Method of Forming Packaging
GB2511559B (en) 2013-03-07 2018-11-14 Mondelez Uk R&D Ltd Improved Packaging and Method of Forming Packaging
JP6361477B2 (ja) * 2014-11-19 2018-07-25 株式会社オートネットワーク技術研究所 コネクタ用端子
CN105483784A (zh) * 2015-12-30 2016-04-13 无锡透平叶片有限公司 一种汽轮机叶片及其表面预处理方法
TWI588295B (zh) * 2016-03-22 2017-06-21 新日鐵住金股份有限公司 化學轉化處理鋼板及化學轉化處理鋼板的製造方法
JP6260752B1 (ja) * 2016-06-24 2018-01-17 Ｊｆｅスチール株式会社 電池外筒缶用鋼板、電池外筒缶および電池
CN112424400B (zh) * 2018-07-19 2023-12-05 东洋钢钣株式会社 镀粗糙化镍的板
JP6787532B2 (ja) * 2018-10-19 2020-11-18 日本製鉄株式会社 熱延鋼板およびその製造方法
KR20220130180A (ko) * 2020-01-22 2022-09-26 도요 고한 가부시키가이샤 조화 니켈 도금판
CN111575597B (zh) * 2020-06-10 2022-03-25 苏州普热斯勒先进成型技术有限公司 一种锰系镀覆钢板及其热成型方法和热成型产品
EP4261293A1 (en) * 2021-03-30 2023-10-18 Nippon Steel Corporation Non-oriented electromagnetic steel sheet and method for manufacturing same
CA3224552A1 (en) * 2021-06-18 2022-12-22 Maxterial, Inc. Coated surfaces, coatings and articles using them

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06330375A (ja) 1993-05-21 1994-11-29 Toyo Kohan Co Ltd カラーブラウン管色選別電極用フレーム素材とその製造法
JPH11106954A (ja) 1997-10-09 1999-04-20 Nippon Steel Corp 溶接性、耐食性、外観に優れた溶接缶用表面処理鋼板
JPH11106952A (ja) 1997-10-09 1999-04-20 Nippon Steel Corp 溶接性、耐食性、フィルム密着性に優れた溶接缶用鋼板
JP2007231394A (ja) * 2006-03-02 2007-09-13 Nippon Steel Corp 溶接缶用鋼板
JP2007284789A (ja) 2006-03-24 2007-11-01 Nippon Steel Corp 製缶加工性に優れた容器用鋼板
JP2009099548A (ja) * 2007-09-26 2009-05-07 Furukawa Electric Co Ltd:The 可動接点用銀被覆複合材料およびその製造方法
JP2009235579A (ja) * 2009-07-13 2009-10-15 Mitsui High Tec Inc リードフレーム
WO2012153728A1 (ja) * 2011-05-10 2012-11-15 Jx日鉱日石金属株式会社 Ｎｉめっき金属板、溶接構造体、及び電池用材料の製造方法
JP2013007100A (ja) * 2011-06-24 2013-01-10 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 酸性飲料用３ピースリシール缶

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3090733A (en) * 1961-04-17 1963-05-21 Udylite Res Corp Composite nickel electroplate
SE451976B (sv) * 1980-06-03 1987-11-09 Nippon Steel Corp Stalband med beleggingsskikt samt behallare framstelld av ett dylikt stalband
JPS60208494A (ja) * 1984-03-31 1985-10-21 Kawasaki Steel Corp 溶接性に優れたシ−ム溶接缶用表面処理鋼板
JPS62174397A (ja) 1986-01-28 1987-07-31 Nippon Steel Corp 耐食性、溶接性に優れた溶器用薄Ｓｎメツキ鋼板
JP4211129B2 (ja) * 1999-03-31 2009-01-21 Ｊｆｅスチール株式会社 高速溶接性に優れた缶用鋼板およびその製造方法
TWI303672B (en) 2002-07-29 2008-12-01 Jfe Steel Corp Coated steel sheet provided with electrodeposition painting having superior appearance
KR101082122B1 (ko) * 2004-12-08 2011-11-10 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 프리코트 금속판 및 프리코트 금속판의 제조 방법
KR101501309B1 (ko) * 2007-09-26 2015-03-10 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 가동 접점용 은 피복 복합 재료 및 그의 제조 방법
US8795846B2 (en) * 2009-08-26 2014-08-05 Toyo Kohan Co., Ltd. Ni-plated steel sheet for battery can having excellent press formability
KR101699112B1 (ko) * 2010-01-08 2017-01-23 도요 고한 가부시키가이샤 프레스성이 우수한 전지 캔용 Ｎｉ 도금 강판
EP2551377B1 (en) * 2010-03-23 2017-09-13 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Method for producing a steel sheet for a container
JP5581805B2 (ja) * 2010-05-24 2014-09-03 トヨタ自動車株式会社 ステンレス鋼材へのめっき方法及びそのめっき材

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06330375A (ja) 1993-05-21 1994-11-29 Toyo Kohan Co Ltd カラーブラウン管色選別電極用フレーム素材とその製造法
JPH11106954A (ja) 1997-10-09 1999-04-20 Nippon Steel Corp 溶接性、耐食性、外観に優れた溶接缶用表面処理鋼板
JPH11106952A (ja) 1997-10-09 1999-04-20 Nippon Steel Corp 溶接性、耐食性、フィルム密着性に優れた溶接缶用鋼板
JP2007231394A (ja) * 2006-03-02 2007-09-13 Nippon Steel Corp 溶接缶用鋼板
JP2007284789A (ja) 2006-03-24 2007-11-01 Nippon Steel Corp 製缶加工性に優れた容器用鋼板
JP2009099548A (ja) * 2007-09-26 2009-05-07 Furukawa Electric Co Ltd:The 可動接点用銀被覆複合材料およびその製造方法
JP2009235579A (ja) * 2009-07-13 2009-10-15 Mitsui High Tec Inc リードフレーム
WO2012153728A1 (ja) * 2011-05-10 2012-11-15 Jx日鉱日石金属株式会社 Ｎｉめっき金属板、溶接構造体、及び電池用材料の製造方法
JP2013007100A (ja) * 2011-06-24 2013-01-10 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 酸性飲料用３ピースリシール缶

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2993257A4

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108138349A (zh) * 2015-09-28 2018-06-08 日本轻金属株式会社 导电部件及其制造方法
EP3358048A4 (en) * 2015-09-28 2019-07-03 Nippon Light Metal Co., Ltd. CONDUCTIVE ELEMENT AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
US10400347B2 (en) 2015-09-28 2019-09-03 Nippon Light Metal Company, Ltd. Conductive member, and production method therefor
JP2017136839A (ja) * 2016-01-29 2017-08-10 三井化学株式会社 金属／樹脂複合構造体、金属／樹脂複合構造体の製造方法、ニッケルめっき化鉄鋼部材およびニッケルめっき化鉄鋼部材の製造方法
JP2020125548A (ja) * 2017-03-23 2020-08-20 トヨタ自動車株式会社 ニッケル皮膜の形成方法及び当該方法に使用するためのニッケル溶液
US11168405B2 (en) 2017-03-23 2021-11-09 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method of forming nickel film and nickel solution used for the method
JP2019104948A (ja) * 2017-12-08 2019-06-27 東洋鋼鈑株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法
JP7062424B2 (ja) 2017-12-08 2022-05-06 東洋鋼鈑株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法
WO2020137874A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 日本製鉄株式会社 加工後耐食性に優れたＮｉめっき鋼板、及びＮｉめっき鋼板の製造方法
JPWO2020137874A1 (ja) * 2018-12-27 2021-02-18 日本製鉄株式会社 加工後耐食性に優れたＮｉめっき鋼板、及びＮｉめっき鋼板の製造方法
CN113166966A (zh) * 2018-12-27 2021-07-23 日本制铁株式会社 加工后耐腐蚀性优异的镀镍钢板及镀镍钢板的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105164321B (zh) 2017-10-31
EP2993257A4 (en) 2016-12-14
EP2993257B8 (en) 2019-08-21
JP5884947B2 (ja) 2016-03-15
EP2993257B1 (en) 2019-06-05
US10190231B2 (en) 2019-01-29
ES2736288T3 (es) 2019-12-27
MY176155A (en) 2020-07-24
CN105164321A (zh) 2015-12-16
JPWO2014178396A1 (ja) 2017-02-23
TWI510362B (zh) 2015-12-01
KR101708141B1 (ko) 2017-02-17
TW201500179A (zh) 2015-01-01
KR20150136107A (ko) 2015-12-04
EP2993257A1 (en) 2016-03-09
US20160102414A1 (en) 2016-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5884947B2 (ja) Ｎｉめっき鋼板及びＮｉめっき鋼板の製造方法
EP3388548B1 (en) Steel sheet for cans and production method for steel sheet for cans
EP3620553B1 (en) Production method for steel sheet for cans
JP7070823B1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
WO2015174190A1 (ja) 容器用鋼板
TWI792744B (zh) 表面處理鋼板及其製造方法
JP6787500B2 (ja) 缶用鋼板およびその製造方法
JP6197778B2 (ja) 容器用鋼板およびその製造方法
JP7327719B1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
JP7327718B1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
WO2023195252A1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
WO2024111159A1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
JP6066030B2 (ja) 容器用鋼板及び容器用鋼板の製造方法
WO2023195251A1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
JP2023534468A (ja) 三価クロム電解液から機能または装飾クロム層を電着する方法
JP6146402B2 (ja) 容器用鋼板
JP6135650B2 (ja) 容器用鋼板
JP6048441B2 (ja) 容器用鋼板
WO2024111157A1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
TW202227671A (zh) 表面處理鋼板及其製造方法
WO2015020053A1 (ja) 容器用鋼板
JP2016145425A (ja) 処理液、および、容器用鋼板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480024785.4

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14791996

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014791996

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015514862

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20157030721

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14787498

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE