WO2014171461A1 - 樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a molded product.
  • Polyphenylene ether resin has excellent mechanical properties, electrical properties, acid / alkali resistance, heat resistance, low specific gravity, low water absorption, and good dimensional stability. Therefore, it has been widely used as a material for home appliances, OA equipment, office machines, information equipment, automobiles and the like. In particular, in applications such as light reflection molded products that require high heat resistance, demand for resin compositions designed with a high ratio of polyphenylene ether resin is expected. In such applications, in addition to high heat resistance, it is also required that the appearance characteristics are good, and further, good molding fluidity and practically sufficient impact resistance are required.
  • the present invention provides a resin composition that provides a molded product that is excellent in impact resistance and that can effectively prevent delamination of the molded product, and a molded product thereof. For the purpose.
  • the present inventor has noticed that the dispersion state of the elastomer component has a significant influence on the physical properties of the resin composition, and the impact resistance of the molded product of the resin composition.
  • a resin containing polyphenylene ether in a relatively high concentration containing 60 to 95% by weight of polyphenylene ether, 35 to 0% by weight of a styrene resin, and 15 to 5% by weight of an elastomer component
  • the present invention is as follows.
  • the resin composition according to any one of [3] to [5], wherein the resin composition contains 15 to 100 parts by mass of oil with respect to 100 parts by mass of the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer.
  • the component (C) is a styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer and / or an oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer and an olefin elastomer in a mass ratio.
  • the schematic diagram of the motor vehicle lamp which comprises the molded article for the motor vehicle lamp extension of this embodiment is shown.
  • 2 shows an electron micrograph of an example of a resin composition in which particles of an elastomer component (black portion in FIG. 2) are in a dispersed state satisfying the following conditions (i) to (iii).
  • the number average particle diameter is 0.04 to 0.25 ⁇ m.
  • the number of particles having a particle diameter of 0.5 to 1.0 ⁇ m within an area of 396 ⁇ m 2 is 3 or less.
  • FIG. 4 shows an electron micrograph of an example of a resin composition in which particles of an elastomer component (black portion in FIG. 3) are in a dispersed state not satisfying at least one of the following conditions (i) to (iii).
  • the number average particle diameter is 0.04 to 0.25 ⁇ m.
  • the number of particles having a particle diameter of 0.5 to 1.0 ⁇ m within an area of 396 ⁇ m 2 is 3 or less.
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the present invention is not limited to the following description, and various modifications can be made within the scope of the gist thereof.
  • the resin composition of the present embodiment comprises a resin composition containing 60 to 95% by mass of polyphenylene ether (A), 35 to 0% by mass of styrene resin (B), and 15 to 5% by mass of elastomer component (C). It is a thing.
  • the elastomer component (C) exists as dispersed particles, and the number average particle diameter of the dispersed particles is 0.04 to 0.25 ⁇ m.
  • the component (C) forms a dispersed phase composed of dispersed particles in the resin composition, and the dispersed particles have a particle diameter within an area corresponding to 396 ⁇ m 2 measured by transmission electron microscope observation.
  • the dispersed particles Preferably, there are no dispersed particles having a particle size exceeding 1.0 ⁇ m, and the number of dispersed particles having a particle diameter in the range of 0.5 to 1.0 ⁇ m is preferably 3 or less.
  • the resin composition of this embodiment contains polyphenylene ether (A) (in this specification, it may be described as component (A)).
  • the reduced viscosity of the polyphenylene ether (A) is preferably in the range of 0.25 to 0.55 dl / g. More preferred is 0.25 to 0.45 dl / g, and even more preferred is a range of 0.30 to 0.42 dl / g.
  • the reduced viscosity of the polyphenylene ether (A) is preferably 0.25 dl / g or more from the viewpoint of sufficient mechanical properties, and is 0.55 dl / g or less from the viewpoint of molding processability and the brightness of the molded product. It is preferable.
  • the reduced viscosity of polyphenylene ether (A) can be measured with a 0.5 g / dl solution under a temperature condition of 30 ° C. using a chloroform solvent.
  • the polyphenylene ether (A) has a repeating unit of the following general formula (1) and / or (2), and the structural unit is a homopolymer (homopolymer) or a co-polymer consisting of the general formula (1) or (2).
  • a polymer (copolymer) is preferred.
  • R1, R2, R3, R4, R5 and R6 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, halogen, and One selected from the group consisting of monovalent residues such as hydrogen. However, the case where R5 and R6 are hydrogen at the same time is excluded.
  • the alkyl group preferably has 1 to 3 carbon atoms, the aryl group preferably has 6 to 8 carbon atoms, and hydrogen is preferable among the monovalent residues.
  • the number of repeating units in the general formulas (1) and (2) is not particularly limited because it varies depending on the molecular weight distribution of the polyphenylene ether (A).
  • the homopolymer is not limited to the following, but examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6- Ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2, 6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4- Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether and poly ( - and methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene)
  • the copolymer is not limited to the following.
  • a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol 2,6 Examples thereof include those mainly composed of a polyphenylene ether structure, such as a copolymer of dimethylphenol and o-cresol and a copolymer of 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol.
  • a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable from the viewpoint of easy availability of raw materials and processability, and from the viewpoint of improving physical properties, 2,6-dimethylphenol is 90 to 90%.
  • a copolymer of 70% by mass and 2,3,6-trimethylphenol 10 to 30% by mass is more preferable.
  • the various polyphenylene ethers (A) described above may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyphenylene ether (A) may contain a phenylene ether unit other than the above general formulas (1) and (2) as a partial structure as long as the heat resistance of the polyphenylene ether (A) is not lowered excessively.
  • the phenylene ether units other than the general formulas (1) and (2) are not limited to the following, but are described in, for example, JP-A-01-297428 and JP-A-63-301222. And 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether units and 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether units.
  • the polyphenylene ether (A) is a polyphenylene ether, which includes a part or all of the polyphenylene ether, various kinds of acyl functional groups and carboxylic acids, acid anhydrides, acid amides, imides, amines, orthoesters, hydroxy and ammonium carboxylates. You may have the structure replaced with the functionalized polyphenylene ether by making it react with the functionalizing agent containing 1 or more types selected from a functional group group.
  • the ratio of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn (Mw / Mn value) of the polyphenylene ether (A) is preferably 2.0 to 5.5, more preferably 2.5 to 4.5, Even more preferably, it is 3.0 to 4.5.
  • the Mw / Mn value of the polyphenylene ether (A) is preferably 2.0 or more from the viewpoint of moldability of the resin composition of the present embodiment, and preferably 5.5 or less from the viewpoint of mechanical properties of the resin composition.
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn are obtained from polystyrene-converted molecular weights by GPC (gel permeation chromatography) measurement.
  • the content of polyphenylene ether (A) in the resin composition of the present embodiment is in the range of 60 to 95% by mass in 100% by mass of the resin composition. It is preferably in the range of 70 to 90% by mass, more preferably 70 to 85% by mass.
  • the content of polyphenylene ether (A) is set to 60% by mass or more from the viewpoint of heat resistance, considering that the resin composition of the present embodiment is used as a molded article for light reflecting parts, and has good molding fluidity. From the viewpoint of obtaining 95% by mass or less.
  • styrene resin (B) In the resin composition of this embodiment, a styrene resin (B) (may be described as the component (B) in the present specification) can be used as a component combined with the polyphenylene ether (A). .
  • the styrene resin (B) is not particularly limited, and known ones can be used. Examples thereof include homopolymers of styrene compounds, and copolymers obtained by polymerizing a styrene compound and a compound copolymerizable with the styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer.
  • styrene compound examples include, but are not limited to, styrene, ⁇ -methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and ethylstyrene. Etc.
  • styrene is preferable from the viewpoint of practicality of raw materials.
  • the compound copolymerizable with the styrenic compound is not limited to the following.
  • methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate
  • unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile
  • acid anhydrides such as maleic anhydride.
  • styrene-based resin (B) a styrene-based resin that is not reinforced with rubber is preferable from the viewpoint of obtaining the appearance of the molded product, particularly a good brightness feeling.
  • the content of the styrenic resin (B) is in the range of 35 to 0% by mass in 100% by mass of the resin composition of the present embodiment.
  • the content is preferably 30 to 5% by mass, more preferably 20 to 10% by mass.
  • the content of the styrenic resin (B) is 100% by mass of the resin composition of the present embodiment. It shall be 35 mass% or less.
  • the resin composition of this embodiment contains an elastomer component (C) (hereinafter sometimes referred to as the component (C)).
  • the elastomer component (C) known components can be used, and are not particularly limited. From the viewpoint of miscibility with the component (A) and heat resistance, a styrene block and a hydrogenated conjugated diene compound block are used. And a block copolymer (hereinafter sometimes referred to as a “styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer”). From the viewpoint of thermal stability, the conjugated diene compound block preferably has a hydrogenation rate of 50% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 95% or more.
  • conjugated diene compound block examples include, but are not limited to, polybutadiene, polyisoprene, poly (ethylene / butylene), poly (ethylene / propylene), and vinyl-polyisoprene.
  • the said conjugated diene compound block may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the arrangement of the repeating units constituting the block copolymer may be a linear type or a radial type.
  • the block structure constituted by the polystyrene block and the rubber intermediate block may be any of two types, three types, and four types. Among these, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the desired effect in the present embodiment, a three-type linear block copolymer composed of a polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene structure is preferable.
  • the conjugated diene compound block may contain butadiene units in a range not exceeding 30% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance.
  • the elastomer component (C) preferably has a weight average molecular weight Mw in the range of 50,000 to 300,000, more preferably 70,000 to 280000, and still more preferably 100,000 to 250,000, from the viewpoint of improving impact resistance. From the viewpoint of imparting sufficient impact resistance, it is preferably 50,000 or more, and from the viewpoint of fluidity, appearance maintenance, and miscibility of the molded article, it is preferably 300,000 or less.
  • the bound styrene content of the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is in the range of 20 to 80% by mass. It is preferably 30 to 60% by mass, more preferably 30 to 45% by mass.
  • the amount of styrene is preferably 20% by mass or more from the viewpoint of miscibility, and preferably 90% or less from the viewpoint of imparting impact resistance.
  • the elastomer component (C) preferably contains an oil-extended elastomer component from the viewpoint of improving the appearance and molding fluidity of the molded article of the present embodiment.
  • the oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound More preferably, it contains a block copolymer.
  • the oil-extended elastomer component refers to an elastomer component to which a predetermined oil component described later is added.
  • the oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene copolymer is an elastomer in the resin composition.
  • the oil extension is preferably 20 to 50% by mass. More preferably, it is 20 to 40% by mass, and further preferably 25 to 35% by mass.
  • the oil component includes oils generally used as rubber softeners such as paraffinic, naphthenic, and aromatic process oils, mineral oils such as liquid paraffin, and castor oil. These oil components may be used alone or in combination of two or more.
  • the oil component may be included in the copolymer in advance when the elastomer component, for example, the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is produced, or the styrene block-hydrogenated conjugate.
  • the diene compound block copolymer may be added and contained during melt kneading by an extruder or the like.
  • the resin composition of the present embodiment is based on 100 parts by mass of the elastomer component, for example, a styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer.
  • the oil component is preferably contained in an amount of 15 to 100 parts by mass, preferably 15 to 70 parts by mass, and preferably 20 to 55 parts by mass.
  • a high molecular weight type (Mw 200,000 to 300,000) styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is used as the elastomer component (C)
  • the single component is not sufficiently miscible in the resin composition, and the layer is formed on the molded product. May cause peeling. Therefore, a styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer having a medium molecular weight type (Mw 60000-150,000) and a bound styrene content of 50-80% by mass, or an oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound. It is preferable to use a block copolymer in combination.
  • elastomer (C) other elastomer components of the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer described above can be used.
  • the other elastomer component include olefin elastomers. Although not limited to the following as an olefin type elastomer, For example, an ethylene-type copolymer is mentioned.
  • ethylene- ⁇ -olefin copolymers such as ethylene-octene copolymers, ethylene- (methyl acrylate, ethylene-ethyl acrylate, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-ethyl methacrylate, ethylene- ( And a (meth) alkyl acrylate copolymer.
  • the range of mass% is preferable, more preferably (65 to 90) / (35 to 10) mass%, and still more preferably within the range of (70 to 85) / (30 to 15) mass%.
  • ethylene component / component copolymerizable with ethylene (60 to 95) / (40 to 5) It is preferable that it is a copolymerization ratio of the mass%.
  • the component (C) includes a styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer and / or an oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer, and an olefin.
  • the combined ratio of the olefin block elastomer and the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer and / or the oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block having an amount of bound styrene of 50 to 80% by mass is:
  • By mass ratio (styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer having a bound styrene content of 50 to 80% by mass and / or oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block: olefin elastomer) 9: 1
  • a range of ⁇ 3: 7 is preferable, and a range of 7: 3 to 5: 5 is more preferable.
  • the elastomer component (C) forms a dispersed phase composed of dispersed particles.
  • the average particle size of the dispersed particles of the elastomer component (C) is a number average particle size of 0.04 to 0.25 ⁇ m, preferably 0.06 to 0.23 ⁇ m, more preferably 0.08 to 0.22 ⁇ m. is there. From the viewpoint of maintaining sufficient impact resistance of the resin composition, it is set to 0.04 ⁇ m or more, and from the viewpoint of maintaining the appearance of the molded product, it is set to 0.25 ⁇ m or more.
  • the dispersed particles having a particle diameter exceeding 1.0 ⁇ m do not exist within an area corresponding to an actual measurement of 396 ⁇ m 2 in magnified observation with a transmission electron microscope.
  • the number of dispersed particles having a particle diameter in the range of 0.5 to 1.0 ⁇ m is preferably 3 or less.
  • the number average particle diameter, maximum particle diameter, and number of dispersed particles in the range of 0.5 to 1.0 ⁇ m of the dispersed particles of the elastomer component (C) in the resin composition of the present embodiment are the same as those of the present embodiment. It can be measured by enlarging and observing the core layer (middle layer) part of the pellet of the resin composition or the molded product using an electron microscope.
  • the number average particle size of the dispersed particles of the elastomer component (C) is specifically, after dyeing a section of the resin flow direction surface cross section of the resin layer pellet or the core layer portion of the molded product with ruthenium, Using a transmission electron microscope, change the field of view and zoom in at a magnification of 50000 times. Using the five photos taken, 100 randomly (500 total) dispersed particles are selected from each photo. These can be used for measurement.
  • the maximum particle size of the dispersed particles of the elastomer component (C) and the number of dispersed particles having a particle size in the range of 0.5 to 1.0 ⁇ m within the predetermined area are the same as described above.
  • the photographing field of view is changed with a transmission electron microscope and magnified at a magnification of 50000 times, and the photographed 25 photos Can be calculated from the area corresponding to the actual measurement of 396 ⁇ m 2 .
  • the specific material of the elastomer component (C) can be appropriately selected.
  • a single styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is used. It may be used in combination with other known elastomer components in an appropriate combination.
  • the content of the elastomer component (C) is in the range of 15 to 5% by mass in 100% by mass of the resin composition of the present embodiment. It is preferably in the range of 12 to 5% by mass, more preferably 12 to 7% by mass.
  • the content of the elastomer component (C) is 5% by mass or more from the viewpoint of obtaining impact resistance required for light reflecting parts such as automobile lamp extension molded products, and 15% by mass or less from the viewpoint of heat resistance and rigidity maintenance.
  • heat stabilizer In the resin composition of the present embodiment, heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, antistatic agent, lubricant, as long as the heat resistance, mechanical properties, surface appearance and brightness of molded products are not significantly reduced. It is preferable to contain various additives such as a release agent in a proportion of 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A), (B) and (C). More preferably, the content is 0.01 to 0.5 parts by mass, and still more preferably 0.2 to 0.5 parts by mass. These additives are preferably 0.001 part by mass or more from the viewpoint of sufficient effect of addition, and preferably 3 parts by mass or less from the viewpoint of sufficient appearance of the molded product and maintenance of physical properties.
  • the resin composition of the present embodiment preferably contains as little inorganic filler as a reinforcing agent.
  • the content of the inorganic filler is preferably 0 to 1 part by weight, and 0 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight as a total of the components (A), (B), and (C). More preferably.
  • the inorganic filler as the reinforcing agent is generally used for reinforcing a thermoplastic resin, and examples thereof include glass fiber, carbon fiber, flaky glass, talc, and mica.
  • the resin composition of the present embodiment has a specific gravity of 1.00 to 1.12 from the viewpoint of maintaining the effect of reducing the environmental burden due to weight reduction, practically sufficient heat resistance, mechanical strength, appearance characteristics of the molded product, and the like. It is preferable to be within the range. More preferably, it is in the range of 1.04 to 1.10, and still more preferably in the range of 1.05 to 1.08.
  • the resin composition of this embodiment can be manufactured by melt-kneading (A) component, (B) component, (C) component, and the said other material as needed.
  • A) component e.g., ethylene glycol dimethacrylate copolymer
  • B e.g., polystyrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer
  • C component adjusts to the dispersion form mentioned above in a resin composition.
  • the oil-extended styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer pellets are used as the component (C), and the resin composition is melt-kneaded using an extruder, a large amount is produced. Since the rubber elasticity is high, it is difficult to mix with other raw material components, and the pellets may be classified, it is preferable to separately feed separately from other raw materials.
  • a twin screw extruder having a screw diameter of 25 to 90 mm from the viewpoint of production efficiency.
  • kneading disk L 2, kneading disk R: 14
  • kneading disk N When two screw patterns are used, melting is performed under the conditions of a cylinder temperature of 270 to 330 ° C., a screw speed of 150 to 800 rpm, an extrusion rate of 100 to 600 kg / h, and a vent vacuum of 11.0 to 1.0 kPa.
  • a suitable method is kneading.
  • “L” is “screw barrel length” of the extruder
  • D is “diameter of screw barrel”.
  • a high molecular weight type (Mw 200000 to 300000) styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is used, and a moderate molecular weight type (Mw 60000 to 150,000) styrene having a bound styrene content of 50 to 80% by mass is used.
  • Mw 200000 to 300000 a high molecular weight type
  • Mw 60000 to 150,000 styrene having a bound styrene content of 50 to 80% by mass
  • the amount of bound styrene is 50-80.
  • the above-described high molecular weight type styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is used under the usual extrusion conditions.
  • the polymer component and the olefin elastomer component Dispersibility in the resin composition may not be sufficiently obtained, and the appearance of the molded product may become cloudy or may cause defects such as a flow mark. Therefore, the extrusion rate is set lower than usual, and further extrusion is performed. It is preferable to perform melt kneading by setting the screw rotation speed of the machine higher than usual.
  • the extrusion rate is preferably 100 to 300 kg / h, and the screw rotation speed is preferably 500 to 800 rpm. More preferably, the extrusion rate is 150 to 250 kg / h, and the screw rotational speed is 550 to 700 rpm. From the viewpoint of suppressing deterioration in physical properties due to thermal deterioration of the resin component, the extrusion rate is preferably 100 kg / h or more, and the screw rotation speed is preferably 800 rpm or less. From the viewpoint of improving the appearance characteristics of the molded product, the extrusion rate is 300 kg / h. The screw rotation speed is preferably 500 rpm or more.
  • the resin composition of the present embodiment is produced using a large twin-screw extruder (screw diameter: 40 to 90 mm), a gel produced from the polyphenylene ether (A) produced during extrusion in the extruded resin pellets, It is necessary to pay attention to the fact that the appearance characteristics and brightness of the surface of the molded product may be deteriorated due to the mixing of carbides. In view of this point, it is preferable that the polyphenylene ether (A) is introduced from the most upstream (top feed) raw material inlet, and the oxygen concentration inside the shooter at the uppermost inlet is set to 15% by volume or less. .
  • the oxygen concentration is 8% by volume or less, and further preferably, the oxygen concentration is 1% by volume or less.
  • the oxygen concentration is sufficiently replaced with nitrogen in the raw material storage hopper, and sealed in the feed line from the raw material storage hopper to the raw material input port of the twin-screw extruder so that there is no air going in and out, It can be controlled by adjusting the amount of nitrogen feed and adjusting the opening of the gas vent.
  • a molded article made of the resin composition of the present embodiment can be obtained by molding the above-described resin composition.
  • the molding method of the resin composition is not particularly limited, and examples thereof include methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding and pressure molding, and particularly, the appearance characteristics and brightness feeling of the molded product. From the viewpoint, injection molding is preferable.
  • the molded product of the present embodiment is excellent in mechanical properties such as heat resistance, impact resistance, and anti-peeling effect, and the elastomer component (C) is specified to have a predetermined dispersion characteristic, whereby the surface of the molded product is The appearance characteristics can be remarkably improved. Thereby, it can use suitably for molded articles for light reflection parts, such as a projector and various lighting fixtures, an automotive lamp reflector part, and various molded articles for automobile lamp extensions. Of these, molded articles for automobile lamp extensions are preferred.
  • FIG. 1 shows a schematic configuration diagram of an automobile headlamp provided with an automobile lamp extension as a molded article of the present embodiment. As shown in FIG.
  • the automobile headlamp has a housing 1 located inside the exterior of the automobile and a front lens 2 located on the exterior surface side of the automobile, and in a region surrounded by these,
  • the light source 3 in which the reflector 5 is disposed in the vicinity and the extension 4 are disposed.
  • the broken-line arrows in FIG. 1 indicate the positional relationship when the components of the automobile headlamp are combined.
  • the light emitted from the light source 3 and reflected by the reflector 5 is further reflected by the extension 4 and emitted from the front lens 2 to the outside of the automobile.
  • a multi-purpose test piece A-type dumbbell molded piece was molded.
  • the obtained multi-purpose test piece A-type dumbbell shaped piece was cut to prepare a test piece of 80 mm ⁇ 10 mm ⁇ 4 mm.
  • the deflection temperature under load (DTUL) was measured in accordance with ISO75, using a flatwise method at 1.82 MPa. As an evaluation standard, it was determined that the higher the DTUL, the better the heat resistance.
  • MFR Fluidity
  • the number average particle diameter is 0.04 to 0.25 ⁇ m.
  • the number of particles having a particle diameter of 0.5 to 1.0 ⁇ m within an area of 396 ⁇ m 2 is 3 or less.
  • (Elastomer 4) Trade name, Elvalloy AC1125 (registered trademark), olefin elastomer (ethylene-methyl acrylate copolymer) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., and methyl acrylate content of 25% by mass.
  • (Elastomer 6) Type 3 hydrogenated block copolymer / liquid paraffin oil containing a polystyrene block having a weight average molecular weight of 105200 and a bound styrene content of 29% by mass and a hydrogenated butadiene block having a hydrogenation rate of 98%.
  • the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 300 ° C., a screw rotation speed of 400 rpm, an extrusion rate of 400 kg / hr, and a vent vacuum of 7.998 kPa (60 Torr) to obtain a resin composition.
  • Table 1 The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
  • Example 2 [Example 2] (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 1) 2 mass%, and (Elastomer 3) 6 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
  • Example 3 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 3) 8 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
  • Example 5 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 6) 8 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
  • Example 6 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 1) 5 mass%, (Elastomer 2) 3 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
  • Example 7 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 1) 7 mass%, (Elastomer 2) 1 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
  • Examples 1 to 7 since the dispersion form of the component (C) is within the range defined by the present invention, a resin composition having high impact resistance and high anti-peeling effect can be obtained. It was. In particular, in Examples 1 to 5, a resin composition having an excellent balance of physical properties such as heat resistance, molding fluidity, impact resistance, and the like, having a good molded appearance without generation of flow marks or cloudiness on the surface of the molded product. was gotten. Further, it could be suitably used as a molded product for light reflecting parts.
  • the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 do not contain the component (C) or the number average particle diameter of the dispersed particles is small even if it is contained, and is out of the range defined by the present invention. As a result, it was brittle and sufficient impact resistance could not be obtained.
  • Example 8 (PEE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 1) 4 mass%, (Elastomer 4) 4 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.
  • Example 9 PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 3) 6 mass%, (Elastomer 4) 2 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.
  • Example 10 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 3) 4 mass%, (Elastomer 4) 4 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.
  • Example 11 (PPE2) 60 mass%, (GPPS) 25 mass%, (Elastomer 1) 5 mass%, and (Elastomer 3) 10 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.
  • Example 12 90% by mass of (PPE2), 5% by mass of (GPPS), 3% by mass of (Elastomer 3), and 2% by mass of (Elastomer 4) were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.
  • Example 13 90% by mass of (PPE2), 7% by mass of (Elastomer 3), and 3% by mass of (Elastomer 4) were used. Other conditions were the same as in Example 1, and a resin composition was obtained. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.
  • Examples 8 to 13 since the dispersion form of the component (C) is within the range defined by the present invention, a resin composition having high impact resistance and high peeling prevention effect can be obtained. It was. In particular, in Examples 9 to 13, a resin composition having an excellent balance of physical properties such as heat resistance, molding fluidity, and impact resistance, and having a good molded appearance without generation of flow marks or cloudiness on the surface of the molded product. was gotten. Further, it could be suitably used as a molded product for light reflecting parts.
  • the resin composition of Comparative Example 3 since the resin composition of Comparative Example 3 has a small dispersed particle size of the component (C) and the number average particle size is outside the range defined by the present invention, it is brittle as a material and has sufficient impact resistance. It was not obtained.
  • the resin compositions of Comparative Examples 4 and 5 are often large in the dispersed particle size of the component (C) in the resin composition, and are also outside the range defined by the present invention. The properties were not sufficient, and the molded product had defects such as cloudiness and flow marks, so that the appearance characteristics sufficient for practical use could not be obtained.
  • Example 14 (PPE1) 82 mass%, (GPPS) 10 mass%, (Elastomer 1) 6 mass%, (Elastomer 2) 2 mass% were used. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a resin composition. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 3 below.
  • Example 15 (PPE1) 82 mass%, (GPPS) 10 mass%, (Elastomer 1) 6 mass%, (Elastomer 2) 2 mass% were used. Further, the screw rotation speed was changed from 400 rpm to 550 rpm, and the extrusion rate was changed from 400 kg / hr to 250 kg / hr. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a resin composition. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 3 below.
  • Example 16 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 1) 6 mass%, (Elastomer 2) 2 mass% were used. Further, the screw rotation speed was changed from 400 rpm to 550 rpm, and the extrusion rate was changed from 400 kg / hr to 250 kg / hr. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a resin composition. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 3 below.
  • Example 17 82% by mass of (PPE1), 10% by mass of (GPPS), 4% by mass of (Elastomer 1), and 4% by mass of (Elastomer 4) were used. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a resin composition. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 3 below.
  • Example 18 82% by mass of (PPE1), 10% by mass of (GPPS), 4% by mass of (Elastomer 1), and 4% by mass of (Elastomer 4) were used. Further, the screw rotation speed was changed from 400 rpm to 550 rpm, and the extrusion rate was changed from 400 kg / hr to 200 kg / hr. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a resin composition. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 3 below.
  • Example 19 (PPE2) 72 mass%, (GPPS) 20 mass%, (Elastomer 3) 2 mass%, (Elastomer 4) 6 mass% were used. Further, the screw rotation speed was changed from 400 rpm to 550 rpm, and the extrusion rate was changed from 400 kg / hr to 200 kg / hr. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a resin composition. The physical property measurement results of the obtained resin composition are shown in Table 3 below.
  • the resin composition of Example 16 is similar in composition to the resin composition of Example 7 in Table 1, and since there are many (elastomer 2) components as the resin composition, the same extrusion conditions as Example 7 Then, it is expected that dispersed particles of component (C) tend to have more large-diameter particles. However, since the dispersibility of component (C) is improved by adjusting the extrusion conditions, heat resistance and molding fluidity are improved. Thus, a resin composition having an excellent balance of physical properties such as impact resistance, no flow marks on the surface of the molded product and no cloudiness, and showing good appearance characteristics was obtained. Thereby, it was able to be suitably used as a molded product for light reflecting component applications.
  • the resin composition of the present invention has industrial applicability as a molded product for an automobile lamp extension and a molded product for a light reflecting part.

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Abstract

　ポリフェニレンエーテル（Ａ）６０～９５質量％と、　スチレン系樹脂（Ｂ）３５～０質量％と、　エラストマー成分（Ｃ）１５～５質量％と、 を、含有する樹脂組成物であって、　前記樹脂組成物中において、前記（Ｃ）成分は、分散粒子として存在し、　当該分散粒子の数平均粒子径は０．０４～０．２５μｍである樹脂組成物。

Description

樹脂組成物及び成形品
　本発明は、樹脂組成物及び成形品に関する。
　ポリフェニレンエーテル樹脂は、機械的物性、電気的特性、耐酸・耐アルカリ性、耐熱性に優れると共に、低比重で、吸水性が低く、かつ寸法安定性が良好である等の多様な特性を有しているため、従来から、家電製品、ＯＡ機器、事務機、情報機器や自動車等の材料として幅広く利用されている。
　特に高耐熱性が要求される光反射成形品等の用途においては、ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が高い比率で設計された樹脂組成物の需要が見込まれている。こうした用途においては、高耐熱性の他に、外観特性が良好であることも要求され、更には良好な成形流動性や、実用上十分な耐衝撃性が要求される。
　ポリフェニレンエーテル樹脂に、実用上十分な耐衝撃性を付与するためには、ゴム強化されたポリスチレン（ハイインパクトポリスチレン）やエラストマー成分を配合する方法が従来から用いられている。
　しかし、ゴム強化したポリスチレンを配合する方法においては、樹脂組成物の流動性は低下する傾向があり、また、成形品外観の輝度感が著しく損なわれるという問題を有している。
　一方、エラストマー成分を配合する方法に関しては、高分子量ＳＥＢＳ（水添スチレン系エラストマー）と結合スチレン含有量の高いＳＥＢＳとを併用配合する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
　また、エチレン系エラストマー成分と結合スチレン含有量の高いＳＥＢＳとを併用配合する技術も開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
特開２００９－１９７１９６号公報 特開平０８－１５１４９１号公報
　しかし、特許文献１、特許文献２に記載の方法により製造される樹脂組成物においては、未だ実用的な成形材料としての良好な特性が十分に得られていないという問題を有している。
　そこで、本発明においては、上述した従来技術の問題点にかんがみ、耐衝撃性に優れ、成形体の層状剥離を効果的に防止可能な成形品が得られる樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、エラストマー成分の分散状態が樹脂組成物の物性に著しい影響を及ぼしていることに着目し、樹脂組成物の成形品の耐衝撃性と層状剥離防止について検討した結果、ポリフェニレンエーテルを６０～９５質量％、スチレン系樹脂３５～０質量％、エラストマー成分１５～５質量％を含有する、ポリフェニレンエーテルを比較的高濃度に含有する樹脂組成物中において、前記エラストマー成分の分散状態を調整することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）６０～９５質量％と、
　スチレン系樹脂（Ｂ）３５～０質量％と、
　エラストマー成分（Ｃ）１５～５質量％と、
を、含有する樹脂組成物であって、
　前記樹脂組成物中において、前記（Ｃ）成分は、分散粒子として存在し、
　当該分散粒子の数平均粒子径は０．０４～０．２５μｍである樹脂組成物。
〔２〕
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）６０～９５質量％と、
　スチレン系樹脂（Ｂ）３５～０質量％と、
　エラストマー成分（Ｃ）１５～５質量％と、
を、含有する樹脂組成物であって、
　前記樹脂組成物中において、前記エラストマー成分（Ｃ）は、分散粒子として存在し、
　当該分散粒子の数平均粒子径は０．０４～０．２５μｍであり、透過型電子顕微鏡観察による実測３９６μｍ２に相当する面積内において、粒子径が１．０μｍを超える前記分散粒子が存在せず、かつ粒子径０．５～１．０μｍである前記分散粒子が３個以下である、前記〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕
　前記エラストマー成分（Ｃ）が、油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含有する、前記〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕
　前記エラストマー成分（Ｃ）が、油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含有する、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。
〔５〕
　前記エラストマー成分（Ｃ）が、
　油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーとを、質量比で（油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体：オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の比率で含有する、前記〔３〕又は〔４〕に記載の樹脂組成物。
〔６〕
　前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体１００質量部に対して、１５～１００質量部のオイルを含有する、前記〔３〕乃至〔５〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。
〔７〕
　前記（Ｃ）成分が、スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーとを、質量比で、（スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体／オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の比率で含有し、
　前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体１００質量部に対して、１５～１００質量部のオイルを含有する、前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。
〔８〕
　前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載の樹脂組成物を含む、光反射部品用成形品。
〔９〕
　前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載の樹脂組成物を含む、自動車ランプエクステンション用成形品。
　本発明によれば、耐衝撃性と層状剥離防止効果に優れている成形品が得られる樹脂組成物及びその成形品を提供できる。
本実施形態の自動車ランプエクステンション用成形品を具備する自動車ランプの概略図を示す。 エラストマー成分（図２中、黒色の部分）の粒子が、下記（i）～（iii）の条件を満たす分散状態である樹脂組成物の一例の電子顕微鏡写真を示す。　（i）数平均粒子径が０．０４～０．２５μｍである。　（ii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が１．０μｍを超える粒子が無い。　（iii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が０．５～１．０μｍである粒子が３個以下である。 エラストマー成分（図３中、黒色の部分）の粒子が、下記（i）～（iii）の少なくとも一の条件を満たさない分散状態である樹脂組成物の一例の電子顕微鏡写真を示す。　（i）数平均粒子径が０．０４～０．２５μｍである。　（ii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が１．０μｍを超える粒子が無い。　（iii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が０．５～１．０μｍである粒子が３個以下である。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
〔樹脂組成物〕
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）６０～９５質量％と、スチレン系樹脂（Ｂ）３５～０質量％と、エラストマー成分（Ｃ）１５～５質量％とを含有する樹脂組成物である。
　本実施形態の樹脂組成物において、前記エラストマー成分（Ｃ）は、分散粒子として存在し、当該分散粒子の数平均粒子径は０．０４～０．２５μｍである。
　また、前記（Ｃ）成分が前記樹脂組成物中において、分散粒子よりなる分散相を形成しており、その分散粒子は、透過型電子顕微鏡観察による実測３９６μｍ２に相当する面積内において、粒子径が１．０μｍを超える分散粒子が存在しないことが好ましく、かつ粒子径０．５～１．０μｍの範囲内にある分散粒子が３個以下であることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物中におけるエラストマー成分（Ｃ）の分散状態においては、下記において詳述する。
（ポリフェニレンエーテル（Ａ））
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）（本明細書中、（Ａ）成分と記載する場合もある。）を含有する。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）の還元粘度は、０．２５～０．５５ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。より好ましくは０．２５～０．４５ｄｌ／ｇで、さらにより好ましくは０．３０～０．４２ｄｌ／ｇの範囲である。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）の還元粘度は、十分な機械物性の観点から０．２５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、成形加工性と成形品の輝度感との観点から０．５５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。
　なお、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の還元粘度は、クロロホルム溶媒を用いて３０℃の温度条件下で、０．５ｇ／ｄｌ溶液で測定することができる。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、下記一般式（１）及び／又は（２）の繰り返し単位を有し、構成単位が一般式（１）又は（２）からなる単独重合体（ホモポリマー）、あるいは共重合体（コポリマー）であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記一般式（１）、（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、ハロゲン及び水素等の一価の残基からなる群より選ばれるいずれかである。但しＲ５及びＲ６が同時に水素である場合を除く。
　また、前記アルキル基の好ましい炭素数は１～３であり、前記アリール基の好ましい炭素数は６～８であり、前記一価の残基の中でも水素が好ましい。
　なお、上記一般式（１）、（２）における繰り返し単位数については、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の分子量分布により様々であるため、特に制限されることはない。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）のうち、単独重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－エチル－６－ｎ－プロピル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジ－ｎ－プロピル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－メチル－６－ｎ－ブチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－エチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－メチル－６－クロロエチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－メチル－６－ヒドロキシエチル－１，４－フェニレン）エーテル及びポリ（２－メチル－６－クロロエチル－１，４－フェニレン）エーテル等が挙げられる。
　特に、原料入手の容易性及び加工性の観点から、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルが好ましい。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）のうち、共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６－ジメチルフェノールと２，３，６－トリメチルフェノールとの共重合体、２，６－ジメチルフェノールとｏ－クレゾールとの共重合体、及び２，３，６－トリメチルフェノールとｏ－クレゾールとの共重合体といった、ポリフェニレンエーテル構造を主体とするものが挙げられる。
　特に、原料入手の容易性及び加工性の観点から、２，６－ジメチルフェノールと２，３，６－トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、物性改良の観点から２，６－ジメチルフェノール９０～７０質量％と２，３，６－トリメチルフェノール１０～３０質量％との共重合体がより好ましい。
　上述した各種ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、一種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の耐熱性が低下しすぎない程度であれば、上記一般式（１）、（２）以外のフェニレンエーテル単位を部分構造として含んでいてもよい。
　前記一般式（１）、（２）以外のフェニレンエーテル単位としては、以下に限定されるものではないが、例えば、特開平０１－２９７４２８号公報及び特開昭６３－３０１２２２号公報に記載されている、２－（ジアルキルアミノメチル）－６－メチルフェニレンエーテル単位や、２－（Ｎ－アルキル－Ｎ－フェニルアミノメチル）－６－メチルフェニレンエーテル単位が挙げられる。
　また、ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルの主鎖中にジフェノキノン等が少量結合していてもよい。
　さらに、ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルの一部又は全部を、アシル官能基と、カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、アミン、オルトエステル、ヒドロキシ及びカルボン酸アンモニウム塩よりなる各種の官能基群から選択される１種以上と、を含む官能化剤と反応（変性）させることによって官能化ポリフェニレンエーテルに置き換えた構成を有していてもよい。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）の、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ値）は、好ましくは２．０～５．５であり、より好ましくは２．５～４．５、さらにより好ましくは３．０～４．５である。
　前記ポリフェニレンエーテル（Ａ）のＭｗ／Ｍｎ値は、本実施形態の樹脂組成物の成形加工性の観点から２．０以上が好ましく、樹脂組成物の機械物性の観点から５．５以下が好ましい。
　ここで、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による、ポリスチレン換算分子量から得られる。
　本実施形態の樹脂組成物におけるポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量は、樹脂組成物１００質量％中において、６０～９５量％の範囲内である。好ましくは７０～９０質量％、より好ましくは７０～８５質量％の範囲内である。
　ポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量は、本実施形態の樹脂組成物を光反射部品用成形品用途とすることを考慮して、耐熱性の観点から６０質量％以上とし、良好な成形流動性を得る観点から９５質量％以下とする。
（スチレン系樹脂（Ｂ））
　本実施形態の樹脂組成物においては、前記ポリフェニレンエーテル（Ａ）と組み合わせる成分として、スチレン系樹脂（Ｂ）（本明細書中、（Ｂ）成分と記載する場合もある。）を用いることができる。
　当該スチレン系樹脂（Ｂ）は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
　例えば、スチレン系化合物の単独重合体、スチレン系化合物と当該スチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下又は非存在下で重合して得られる共重合体が挙げられる。
　前記スチレン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。特に、原材料の実用性の観点から、スチレンが好ましい。
　前記スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。
　スチレン系樹脂（Ｂ）としては、ゴム強化されていないスチレン系樹脂が成形品の外観、特に良好な輝度感を得る観点から好ましい。
　スチレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、本実施形態の樹脂組成物１００質量％中において、３５～０質量％の範囲内である。好ましくは３０～５質量％であり、より好ましくは２０～１０質量％の範囲内である。
　スチレン系樹脂（Ｂ）を添加することにより、本実施形態の樹脂組成物において、成形流動性改良の効果が得られる。また、自動車ランプエクステンション成形品等の光反射部品用途の成形品に必要とされる耐熱性を確保する観点から、スチレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、本実施形態の樹脂組成物１００質量％中３５質量％以下であるものとする。
（エラストマー成分（Ｃ））
　本実施形態の樹脂組成物は、エラストマー成分（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分と記載する場合もある。）を含有する。
　本実施形態の樹脂組成物が、エラストマー成分（Ｃ）を含有することにより、耐衝撃性の向上が図られる。
　エラストマー成分（Ｃ）としては、公知のものを用いることができ、特に限定されないが、（Ａ）成分との混和性及び耐熱性の観点から、スチレンブロックと水素添加された共役ジエン化合物ブロックとを有するブロック共重合体（以下、「スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体」と記載する場合もある。）を含むことが好ましい。
　前記共役ジエン化合物ブロックは、熱安定性の観点から、水素添加率５０％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。
　前記共役ジエン化合物ブロックとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン・ブチレン）、ポリ（エチレン・プロピレン）及びビニル－ポリイソプレンが挙げられる。前記共役ジエン化合物ブロックは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ブロック共重合体を構成する繰り返し単位の配列の様式は、リニアタイプでもラジアルタイプでもよい。
　また、ポリスチレンブロック及びゴム中間ブロックにより構成されるブロック構造は二型、三型及び四型のいずれであってもよい。中でも、本実施形態に所望の効果を十分に発揮し得る観点から、好ましくは、ポリスチレン－ポリ（エチレン・ブチレン）－ポリスチレン構造で構成される三型のリニアタイプのブロック共重合体である。
　なお、共役ジエン化合物ブロック中には、耐衝撃性付与の観点から３０質量％を超えない範囲でブタジエン単位が含まれてもよい。
　前記エラストマー成分（Ｃ）は、耐衝撃性改良の観点から、重量平均分子量Ｍｗが５００００～３０００００の範囲であることが好ましく、より好ましくは７００００～２８００００であり、さらに好ましくは１０００００～２５００００である。十分な耐衝撃性付与の観点から、５００００以上であることが好ましく、成形体の流動性、外観保持、混和性の観点から３０００００以下であることが好ましい。
　前記エラストマー成分（Ｃ）がスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含む場合、当該スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体の結合スチレン量は２０～８０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは３０～６０質量％であり、さらに好ましくは３０～４５質量％である。混和性の観点から前記スチレン量は２０質量％以上であることが好ましく、耐衝撃性付与の観点から９０％以下であることが好ましい。
　エラストマー成分（Ｃ）は、本実施形態の成形品の外観改良及び成形流動性改良の観点から、油展されたエラストマー成分を含有することが好ましく、油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含有することがより好ましい。
　ここで、油展されたエラストマー成分とは、後述する所定のオイル成分が添加されたエラストマー成分を言う。
　エラストマー成分（Ｃ）が、油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン共重合体を含有する場合、当該油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン共重合体は、樹脂組成物中でのエラストマー分散性と耐衝撃性の観点から、油展量が２０～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは２０～４０質量％であり、さらに好ましくは２５～３５質量％である。
　ここでオイル成分とは、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系のプロセスオイルや、流動パラフィン等の鉱物油、ヒマシ油等の、一般にゴムの軟化剤として用いられているオイルが挙げられる。これらのオイル成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記オイル成分は、エラストマー成分、例えば前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体の製造時に、予め、当該共重合体中に含ませておいてもよいし、前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体の押出機等による溶融混練時に添加して含有させてもよい。
　エラストマー成分（Ｃ）の分散性の観点及びオイルブリード防止の観点から、本実施形態の樹脂組成物は、前記エラストマー成分、例えばスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体１００質量部に対して、オイル成分を、１５～１００質量部含有することが好ましく、１５～７０質量部含有することが好ましく、２０～５５質量部含有することが好ましい。
　エラストマー成分（Ｃ）として高分子量タイプ（Ｍｗ２０００００～３０００００）のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を用いる場合、単独では樹脂組成物中での混和性が十分でなく、成形品に層剥離を生じるおそれがある。
　このため、中程度の分子量タイプ（Ｍｗ６００００～１５００００）で、結合スチレン量が５０～８０質量％のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体や、油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を併用することが好ましい。
　前記結合スチレン量５０～８０質量％の中分子量タイプのスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、高分子量タイプのスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体との併用比率は、質量比で（結合スチレン量５０～８０質量％の中分子量タイプのスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油添したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体：高分子量タイプのスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体）＝９：１～３：７の範囲が好ましく、より好ましくは７：３～５：５の範囲内である。
　エラストマー（Ｃ）としては、上述したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体の他のエラストマー成分も用いることができる。当該他のエラストマー成分としては、例えば、オレフィン系エラストマーが挙げられる。
　オレフィン系エラストマーとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレン系の共重合体が挙げられる。具体的には、エチレン－オクテン共重合体等のエチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－アクリル酸メチル、エチレン－アクリル酸エチル、エチレン－メタクリル酸メチル、エチレン－メタクリル酸エチル等のエチレン－（メタ）アクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
　前記オレフィン系エラストマーとして上記エチレン系の共重合体を用いる場合、当該エチレン系の共重合体における共重合比は、エチレン成分／当該エチレンと共重合可能な成分＝（６０～９５）／（４０～５）質量％の範囲が好ましく、より好ましくは（６５～９０）／（３５～１０）質量％であり、さらに好ましくは（７０～８５）／（３０～１５）質量％の範囲内である。
　前記スチレンブロック－共役ジエン化合物ブロック共重合体との混和性、耐熱性、及び機械物性等の改良の観点から、エチレン成分／当該エチレンと共重合可能な成分＝（６０～９５）／（４０～５）質量％の共重合比であることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物は、前記（Ｃ）成分が、スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーとを、質量比で、（スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体／オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の比率で含有し、
　前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体１００質量部に対して、１５～１００質量部のオイルを含有することが好ましく、１５～７０質量部がより好ましく、２０～５５質量部がさらに好ましい。
　（Ｃ）成分として、前記オレフィン系エラストマーを本実施形態の樹脂組成物中に単独で配合した場合、樹脂組成物中での混和性が十分でなく、成形品に層剥離を生じるおそれがある。このため、中程度の分子量タイプ（Ｍｗ６００００～１５００００）で、結合スチレン量が５０～８０質量％のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体や、油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を併用することが好ましい。
　前記結合スチレン量が５０～８０質量％のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロックと、前記オレフィン系エラストマーとの併用比率は、質量比で（結合スチレン量が５０～８０質量％のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック：オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の範囲が好ましく、より好ましくは７：３～５：５の範囲内である。
　本実施形態の樹脂組成物において、エラストマー成分（Ｃ）は、分散粒子よりなる分散相を形成している。
　エラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の平均粒子径は、数平均粒子径が０．０４～０．２５μｍであり、好ましくは０．０６～０．２３μｍ、より好ましくは０．０８～０．２２μｍである。樹脂組成物の十分な耐衝撃性保持の観点から０．０４μｍ以上とし、成形品の外観保持の観点から０．２５μｍ以上とする。
　また、本実施形態の樹脂組成物は、透過型電子顕微鏡による拡大観察における実測３９６μｍ２に相当する面積内において、粒子径が１．０μｍを超える大きさの前記分散粒子が存在しないことが好ましく、かつ粒子径０．５～１．０μｍの範囲内にある分散粒子の個数が３個以下であることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物中のエラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の数平均粒子径、最大粒子径、及び粒子径０．５～１．０μｍの範囲の分散粒子の個数は、本実施形態の樹脂組成物のペレット又は成形品のコア層（中層）部を、電子顕微鏡を用いて拡大観察することにより測定することができる。
　エラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の数平均粒子径は、具体的には、樹脂組成物のペレット又は成形品のコア層部の、樹脂の流動方向面の断面の切片をルテニウムで染色した後、透過型電子顕微鏡で撮影視野を変えて５００００倍の倍率で拡大撮影し、当該撮影された写真５枚を用いて、各々の写真から無作為に１００個（計５００個）の分散粒子を選択し、これらを用いて測定することができる。
　エラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の最大粒子径、及び上記所定の面積内における粒子径０．５～１．０μｍの範囲の分散粒子の個数は、上記と同様にして、樹脂組成物のペレット又は成形品のコア層部の、樹脂の流動方向面の断面の切片をルテニウムで染色した後、透過型電子顕微鏡で撮影視野を変えて５００００倍の倍率で拡大撮影し、当該撮影された写真２５枚を用いて、実測３９６μｍ２に相当する面積内から算出することができる。
　上述した分散形態を達成することが可能であれば、エラストマー成分（Ｃ）の具体的な材料は適宜選択することができ、例えば、スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を１種単独で用いてもよく、その他の公知のエラストマー成分と２種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の樹脂組成物において、所望のエラストマー成分（Ｃ）の分散形態を達成するために好適なエラストマー成分（Ｃ）は、油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含有するエラストマー成分であり、さらには、油展量２０～５０質量％の油添されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーとを、質量比で（油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体：オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の比率で併用したエラストマー成分である。
　エラストマー成分（Ｃ）の含有量は、本実施形態の樹脂組成物１００質量％中において、１５～５質量％の範囲内である。好ましくは１２～５質量％、より好ましくは１２～７質量％の範囲内である。
　エラストマー成分（Ｃ）の含有量は、自動車ランプエクステンション成形品等の光反射部品として要求される耐衝撃性を得る観点から、５質量％以上とし、耐熱性及び剛性保持の観点から１５質量％以下とする。
（その他の材料）
　本実施形態の樹脂組成物においては、耐熱性、機械物性、成形品の表面外観及び輝度感等を著しく低下させない範囲において、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤等の各種添加剤を、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、それぞれ０．００１～３質量部の割合で含有することが好ましい。より好ましくは０．０１～０．５質量部であり、さらにより好ましくは０．２～０．５質量部の範囲内である。
　これらの添加剤は、十分な添加効果発現の観点から０．００１質量部以上とすることが好ましく、十分な成形品外観および物性保持の観点から３質量部以下とすることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物を成形した成形品の輝度感を実用上十分に保持する観点から、本実施形態の樹脂組成物は、強化剤としての無機フィラーは極力含まないことが好ましい。
当該無機フィラーの含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、０～１質量部であることが好ましく、０～０．５質量部であることがより好ましい。
強化剤としての無機フィラーは、一般的に、熱可塑性樹脂の補強に用いられるものであり、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、フレーク状ガラス、タルク、マイカ等が挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物は、軽量化による環境負荷低減化効果と、実用上十分な耐熱性、機械強度、及び成形品外観特性等を保持する観点から、比重が１．００～１．１２の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、１．０４～１．１０の範囲内であり、さらに好ましくは１．０５～１．０８の範囲内である。
〔樹脂組成物の製造方法〕
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び必要に応じて、前記その他の材料を、溶融混練することにより製造することができる。
　本実施形態の樹脂組成物を製造するための溶融混練の条件については、（Ｃ）成分が樹脂組成物中において、上述した分散形態に調整される条件を選択すればよい。
　なお、（Ｃ）成分として、油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体のペレットを使用して、押出機を用いて樹脂組成物を溶融混練して大量に生産する場合は、ゴム弾性が高く、他の原材料成分と混合し難く、ペレットが分級するおそれがあるため、他の原料とは分けて、別途単独フィードすることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物の製造工程においては、製造効率の観点から、スクリュー径２５～９０ｍｍの二軸押出機を用いることが好ましい。
　例えば、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３）；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）を用いた場合に、シリンダー温度２７０～３３０℃、スクリュー回転数１５０～８００ｒｐｍ、押出レート１００～６００ｋｇ／ｈ、及びベント真空度１１．０～１．０ｋＰａの条件で溶融混練する方法が好適な方法として挙げられる。
　ここで、前記「Ｌ」は、押出機の「スクリューバレル長さ」であり、前記「Ｄ」は「スクリューバレルの直径」である。
　（Ｃ）成分として、高分子量タイプ（Ｍｗ２０００００～３０００００）のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を、結合スチレン量５０～８０質量％の中程度の分子量タイプ（Ｍｗ６００００～１５００００）のスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展したスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と併用して用いる場合や、オレフィン系エラストマーに、前記の結合スチレン量５０～８０質量％の中程度の分子量タイプのスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を併用して用いる場合、通常行われる押出条件では、前記高分子量タイプのスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体成分や前記オレフィン系エラストマー成分の、樹脂組成物中における分散性が十分に得られないおそれがあり、成形品の外観に曇りや、フローマーク等の不具合を生じるおそれがあるため、押出レートを通常より低めに設定して、さらに押出機のスクリュー回転数を通常よりも高めに設定して溶融混練することが好ましい。
　前記ＴＥＭ５８ＳＳの二軸押出機を使用する場合、押出レートは１００～３００ｋｇ／ｈとすることが好ましく、スクリュー回転数は５００～８００ｒｐｍとすることが好ましい。より好ましくは押出レート１５０～２５０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数５５０～７００ｒｐｍである。樹脂成分の熱劣化による物性低下抑制の観点から、押出レートは１００ｋｇ／ｈ以上とし、スクリュー回転数は８００ｒｐｍ以下とすることが好ましく、成形品の外観特性改良の観点から、押出レートは３００ｋｇ／ｈ以下とし、スクリュー回転数は５００ｒｐｍ以上とすることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物を、大型の二軸押出機（スクリュー径４０～９０ｍｍ）を用いて製造する場合、押出樹脂ペレット中に、押出時に生じた、前記ポリフェニレンエーテル（Ａ）から生じるゲルや炭化物が混入することによって、成形品表面の外観特性や輝度感を低下させるおそれがある点に注意することが必要である。
　かかる点に鑑み、前記ポリフェニレンエーテル（Ａ）を最上流（トップフィード）の原料投入口から投入して、最上流投入口におけるシューター内部の酸素濃度を１５容量％以下に設定しておくことが好ましい。より好ましくは酸素濃度を８容量％以下とし、さらに好ましくは酸素濃度を１容量％以下とする。
　前記酸素濃度は、原料貯蔵ホッパー内を十分に窒素置換して、原料貯蔵ホッパーから前記二軸押出機の原料投入口までの、フィードライン中に、空気の出入りがないように密閉した上で、窒素フィード量を調節し、ガス抜き口の開度を調節することにより、制御することができる。
〔成形品〕
　本実施形態の樹脂組成物からなる成形品は、上述の樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
　樹脂組成物の成形方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、射出成形、押出成形、真空成形及び圧空成形等の方法が好適に挙げられ、特に成形品の外観特性及び輝度感の観点から、射出成形が好ましい。
　本実施形態の成形品は、耐熱性、耐衝撃性、及び剥離防止効果等の機械物性に優れ、エラストマー成分（Ｃ）において、所定の分散特性を有するように特定することにより、成形品表面の外観特性に著しく優れたものとすることができる。これにより、プロジェクターや各種照明器具等の光反射部品用成形品や、自動車のランプリフレクター部品や、自動車ランプエクステンション用の各種成形品等に好適に用いることができる。中でも自動車ランプエクステンション用成形品が好ましい。
　図１に、本実施形態の成形品としての自動車ランプエクステンションを具備する自動車ヘッドランプの概略構成図を示す。
　図１に示すように、自動車ヘッドランプは、自動車の外装の内側に位置するハウジング１と、自動車の外装面側に位置するフロントレンズ２とを有し、かつ、これらによって囲まれる領域内に、リフレクター５が近傍に配置されている光源３と、エクステンション４とが配置された構成を有している。図１中の破線の矢印は、自動車ヘッドランプの構成部材が組み合わされるときの位置関係を示している。
　光源３から発せられ、かつリフレクター５により反射された光は、エクステンション４によってさらに反射され、フロントレンズ２から自動車の外部へと発せられる。
　以下、本発明について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例及び比較例に用いた物性の測定方法及び原材料を以下に示す。
〔物性の測定方法〕
（１．荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ））
　実施例及び比較例により製造した樹脂組成物のペレットを、１２０℃の熱風乾燥機中で３時間乾燥した。
　乾燥後の樹脂組成物を用いて、ＩＳＯ物性試験片金型を備え付けた射出成形機（ＩＳ－８０ＥＰＮ、東芝機械社製）により、シリンダー温度３２０℃、金型温度１２０℃、射出圧力５０ＭＰａ（ゲージ圧）、射出速度２００ｍｍ／ｓｅｃ、射出時間／冷却時間＝２０ｓｅｃ／２０ｓｅｃに設定し、ＩＳＯ３１６７、多目的試験片Ａ型のダンベル成形片を成形した。得られた多目的試験片Ａ型のダンベル成形片を切断して、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製した。当該試験片用いて、ＩＳＯ７５に準拠し、フラットワイズ法、１．８２ＭＰａで荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を測定した。
　評価基準としては、ＤＴＵＬが高い値であるほど、耐熱性が優れていると判定した。
（２．流動性（ＭＦＲ））
　実施例及び比較例により製造した樹脂組成物のペレットを、１２０℃の熱風乾燥機中で３時間乾燥した。乾燥後、メルトインデクサー（Ｐ－１１１、東洋精機製作所社製）を用いて、シリンダー設定温度２８０℃、１０ｋｇ荷重にて、ＭＦＲ（メルトフローレート）を測定した。
　評価基準としては、ＭＦＲが高い値であるほど、流動性が良好であると判定した。
（３．シャルピー衝撃強度（耐衝撃性））
　上記１．で得られた８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片５本にノッチを入れて、ＩＳＯ１７９に準拠し、シャルピー衝撃強度を測定した。
　評価基準としては、測定値が高い値であるほど、耐衝撃性に優れていると判定した。
（４．成形外観（曇り感））
　上記１．で製造したＩＳＯ３１６７、多目的試験片Ａ型ダンベル成形片のデッド側掴み部分を目視で観察して、成形片の表面の曇り感の有無を、○（曇り感が無く良好）、×（曇り感があり不良）の２段階で評価した。
　曇り感がある成形片の表面をマイクロスコープ（×６０倍）で拡大観察すると、エラストマー成分（Ｃ）の分散粒子によるものと考えられる微細な表面の凹凸が多数認められたが、曇り感が無く外観良好な成形片には凹凸が極めて少数か、全く確認されなかった。
（５．成形外観（フローマーク有無））
　上記１．で製造したＩＳＯ３１６７、多目的試験片Ａ型ダンベル成形片の、主にゲート側掴み部分を目視で観察して、フローマーク発生の有無を判定した。
　フローマーク発生が認められる成形片の樹脂組成物は、外観性が不良と判断した。
（６．成形片折り曲げ（脆さ、剥離））
　上記１．で製造したＩＳＯ３１６７、多目的試験片Ａ型ダンベル成形片を用いて、折り曲げ試験を行い、破断の際の脆さ、層状剥離の有無を目視で評価した。
　折り曲げ試験の際に成形片が折りたたまれず脆性破壊が起きた場合を脆い状態と判断した。
　脆さや層状剥離が無い場合、○（良好）とし、脆さや層状の剥離があった場合、×（不良）とした。
（７．樹脂組成物中のエラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の数平均粒子径）
　上記１．で製造したＩＳＯ３１６７、多目的試験片Ａ型ダンベル成形片の中央部のコア層部、すなわち流動方向断面の切片を、ルテニウムで染色した後、透過型電子顕微鏡で５００００倍に拡大撮影した。
　各々撮影視野を変えて撮影した写真５枚を用いて、各々の写真から無作為に１００個（計５００個）抽出したエラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の数平均粒子径を算出した。
　参考として、図２に、エラストマー成分（Ｃ）（図２中、黒色の部分）の粒子が、下記（i）～（iii）の条件を満たす分散状態である樹脂組成物の一例の電子顕微鏡写真（倍率１００００倍）を示す。
　（i）数平均粒子径が０．０４～０．２５μｍである。
　（ii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が１．０μｍを超える粒子が無い。
　（iii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が０．５～１．０μｍである粒子が３個以下である。
　また、図３に、エラストマー成分（Ｃ）（図３中、黒色の部分）の粒子が、下記（i）～（iii）の少なくとも一の条件を満たさない分散状態である樹脂組成物の一例の電子顕微鏡写真（倍率１００００倍）を示す。
　（i）数平均粒子径が０．０４～０．２５μｍである。
　（ii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が１．０μｍを超える粒子が無い。
　（iii）３９６μｍ２の面積内において粒子径が０．５～１．０μｍである粒子が３個以下である。
（８．樹脂組成物中のエラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の最大粒子径及び粒子径０．５～１．０μｍの範囲の分散粒子の個数）
　上記１．で製造したＩＳＯ３１６７、多目的試験片Ａ型ダンベル成形片の中央部のコア層部、すなわち流動方向断面の切片を、ルテニウムで染色した後、透過型電子顕微鏡で５００００倍に拡大撮影した。
　各々撮影視野を変えて撮影した写真２５枚を用いて実測面積３９６μｍ２に相当する部分を抽出し、写真の中から、エラストマー成分（Ｃ）の分散粒子の最大粒子径と、粒子径が０．５～１．０μｍ範囲の分散粒子の個数を算出した。
〔原材料〕
＜ポリフェニレンエーテル（Ａ）＞
　（ＰＰＥ１）：還元粘度（クロロホルム溶媒を用いて３０℃で測定）０．３２ｄｌ／ｇのポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルを用いた。
　（ＰＰＥ２）：還元粘度（クロロホルム溶媒を用いて３０℃で測定）０．４２ｄｌ／ｇのポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルを用いた。
＜スチレン系樹脂（Ｂ）＞
　（ＧＰＰＳ）：商品名、ポリスチレン６８５（登録商標）、旭化成ケミカルズ社製を用いた。
＜エラストマー成分（Ｃ）＞
　（エラストマー１）：重量平均分子量１００９００、結合スチレン量６０質量％の、ポリスチレンブロックと水素添加率９８％の水添ブタジエンブロックとを含む、三型タイプの水添ブロック共重合体。
　（エラストマー２）：重量平均分子量２６４０００、結合スチレン量３３質量％の、ポリスチレンブロックと水素添加率９８％の水添ブタジエンブロックとを含む、三型タイプの水添ブロック共重合体。
　（エラストマー３）：前記エラストマー２／流動パラフィン系オイル＝６５／３５質量％の比率で油展した水添ブロック共重合体。
　（エラストマー４）：商品名、エルバロイＡＣ１１２５（登録商標）、三井・デュポンポリケミカル社製のオレフィン系エラストマー（エチレン－アクリル酸メチル共重合体）、アクリル酸メチル含有量２５質量％。
　（エラストマー５）：前記エラストマー２／流動パラフィン系オイル＝５４／４６質量％の比率で油展した水添ブロック共重合体。
　（エラストマー６）：重量平均分子量１０５２００、結合スチレン量２９質量％の、ポリスチレンブロックと水素添加率９８％の水添ブタジエンブロックとを含む、三型タイプの水添ブロック共重合体／流動パラフィン系オイル＝８０／２０質量％の比率で油展した水添ブロック共重合体。
〔実施例１〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）４質量％、（エラストマー３）４質量％を、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ（スクリューバレル長さ）／Ｄ（スクリューバレルの直径）＝５３、ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）で溶融混練して樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔実施例２〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）２質量％と、（エラストマー３）６質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔実施例３〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー３）８質量％、用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔実施例４〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー５）８質量％、用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔実施例５〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー６）８質量％、用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔比較例１〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２８質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔実施例６〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）５質量％、（エラストマー２）３質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔実施例７〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）７質量％、（エラストマー２）１質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
〔比較例２〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）８質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１に示すように、実施例１～７においては、（Ｃ）成分の分散形態が本発明規定の範囲内にあるため、耐衝撃性が高く、剥離防止効果の高い樹脂組成物が得られた。
　特に、実施例１～５においては、耐熱性、成形流動性、耐衝撃性等の物性バランスに優れ、成形品表面にフローマークの発生や曇り感の無い、良好な成形外観を示す樹脂組成物が得られた。また、光反射部品用途等の成形品として好適に使用できた。
　一方において、比較例１及び２の樹脂組成物は、（Ｃ）成分を含まないか、含んでいても分散粒子の数平均粒子径が小さく、本発明の規定する範囲から外れているため、材料として脆く、十分な耐衝撃性が得られなかった。
〔実施例８〕
　（ＰＥＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）４質量％、（エラストマー４）４質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔実施例９〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー３）６質量％、（エラストマー４）２質量％を用いた。その他の条件は実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔実施例１０〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー３）４質量％、（エラストマー４）４質量％を用いた。その他の条件は実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔実施例１１〕
　（ＰＰＥ２）６０質量％、（ＧＰＰＳ）２５質量％、（エラストマー１）５質量％、（エラストマー３）１０質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔実施例１２〕
　（ＰＰＥ２）９０質量％、（ＧＰＰＳ）５質量％、（エラストマー３）３質量％、（エラストマー４）２質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔実施例１３〕
　（ＰＰＥ２）９０質量％、（エラストマー３）７質量％、（エラストマー４）３質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔比較例３〕
　（ＰＥＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）６質量％、（エラストマー４）２質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔比較例４〕
　（ＰＥＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー３）２質量％、（エラストマー４）６質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
〔比較例５〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２３質量％、（エラストマー２）５質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様とし、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表２に示すように、実施例８～１３においては、（Ｃ）成分の分散形態が本発明規定の範囲内にあるため、耐衝撃性が高く、剥離防止効果の高い樹脂組成物が得られた。
　特に、実施例９～１３においては、耐熱性、成形流動性、耐衝撃性等の物性バランスに優れ、成形品表面にフローマークの発生や曇り感の無い、良好な成形外観を示す樹脂組成物が得られた。また、光反射部品用途等の成形品として好適に使用できた。
　一方において、比較例３の樹脂組成物は、（Ｃ）成分の分散粒子径が小さく、数平均粒子径が本発明の規定する範囲から外れているため、材料として脆く、十分な耐衝撃性が得られなかった。
　また比較例４及び５の樹脂組成物は、樹脂組成物中の（Ｃ）成分の分散粒子径に大きなものが多く、やはり本発明の規定する範囲から外れているため、いずれも成形品の剥離特性が十分では無く、また成形品に曇り感やフローマーク等の不具合があり、実用上十分な外観特性が得られなかった。
〔実施例１４〕
　（ＰＰＥ１）８２質量％、（ＧＰＰＳ）１０質量％、（エラストマー１）６質量％、（エラストマー２）２質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様として樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表３に示す。
〔実施例１５〕
　（ＰＰＥ１）８２質量％、（ＧＰＰＳ）１０質量％、（エラストマー１）６質量％、（エラストマー２）２質量％を用いた。また、スクリュー回転数を４００ｒｐｍから５５０ｒｐｍに、押出レートを４００ｋｇ／ｈｒから２５０ｋｇ／ｈｒに変えた。その他の条件は、実施例１と同様として樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表３に示す。
〔実施例１６〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー１）６質量％、（エラストマー２）２質量％を用いた。
　また、スクリュー回転数を４００ｒｐｍから５５０ｒｐｍに、押出レートを４００ｋｇ／ｈｒから２５０ｋｇ／ｈｒに変えた。その他の条件は、実施例１と同様として樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表３に示す。
〔実施例１７〕
　（ＰＰＥ１）８２質量％、（ＧＰＰＳ）１０質量％、（エラストマー１）４質量％、（エラストマー４）４質量％を用いた。その他の条件は、実施例１と同様として樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表３に示す。
〔実施例１８〕
　（ＰＰＥ１）８２質量％、（ＧＰＰＳ）１０質量％、（エラストマー１）４質量％、（エラストマー４）４質量％を用いた。
　また、スクリュー回転数を４００ｒｐｍから５５０ｒｐｍに、押出レートを４００ｋｇ／ｈｒから２００ｋｇ／ｈｒに変えた。その他の条件は、実施例１と同様として樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表３に示す。
〔実施例１９〕
　（ＰＰＥ２）７２質量％、（ＧＰＰＳ）２０質量％、（エラストマー３）２質量％、（エラストマー４）６質量％を用いた。
　また、スクリュー回転数を４００ｒｐｍから５５０ｒｐｍに、押出レートを４００ｋｇ／ｈｒから２００ｋｇ／ｈｒに変えた。その他の条件は、実施例１と同様として樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性測定結果を下記表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表３に示すように、実施例１４～１９においては、（Ｃ）成分の分散形態が本発明規定の範囲内にあるため、耐衝撃性が高く、剥離防止効果の高い樹脂組成物が得られた。
　特に、表３中の実施例１５、１８、及び１９の樹脂組成物は、それぞれ、表３中の実施例１４、実施例１７、表２中の比較例４と組成が同様であるが、押出条件を調節して、（Ｃ）成分の分散性を改良して、分散形態を改良したため、耐熱性、成形流動性、耐衝撃性等の物性バランスに優れ、成形品表面にフローマークの発生や曇り感の無い、良好な外観特性を示す樹脂組成物が得られた。これにより、光反射部品用途等の成形品として好適に使用できた。
　実施例１６の樹脂組成物は、表１中の実施例７の樹脂組成物と組成が近似しており、樹脂組成物としては（エラストマー２）成分が多いため、実施例７と同様の押出条件では、（Ｃ）成分の分散粒子は径の大きな粒子がより多く存在する傾向が予想されるが、押出条件を調節して、（Ｃ）成分の分散性を改良したため、耐熱性、成形流動性、耐衝撃性等の物性バランスに優れ、成形品表面にフローマークの発生や曇り感の無い、良好な外観特性を示す樹脂組成物が得られた。これにより、光反射部品用途等の成形品として好適に使用できた。
　本出願は、２０１３年４月１７日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０８６７３６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の樹脂組成物は、自動車ランプエクステンション用成形品、光反射部品用成形品として、産業上の利用可能性を有している。

Claims (9)

  1. 　ポリフェニレンエーテル（Ａ）６０～９５質量％と、
    　スチレン系樹脂（Ｂ）３５～０質量％と、
    　エラストマー成分（Ｃ）１５～５質量％と、
    を、含有する樹脂組成物であって、
    　前記樹脂組成物中において、前記（Ｃ）成分は、分散粒子として存在し、
    　当該分散粒子の数平均粒子径は０．０４～０．２５μｍである樹脂組成物。
  2. 　ポリフェニレンエーテル（Ａ）６０～９５質量％と、
    　スチレン系樹脂（Ｂ）３５～０質量％と、
    　エラストマー成分（Ｃ）１５～５質量％と、
    を、含有する樹脂組成物であって、
    　前記樹脂組成物中において、前記エラストマー成分（Ｃ）は、分散粒子として存在し、
    　当該分散粒子の数平均粒子径は０．０４～０．２５μｍであり、透過型電子顕微鏡観察による実測３９６μｍ２に相当する面積内において、粒子径が１．０μｍを超える前記分散粒子が存在せず、かつ粒子径０．５～１．０μｍである前記分散粒子が３個以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記エラストマー成分（Ｃ）が、油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含有する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記エラストマー成分（Ｃ）が、油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体を含有する、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記エラストマー成分（Ｃ）が、
    　油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーとを、質量比で（油展量２０～５０質量％の油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体：オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の比率で含有する、請求項３又は４に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体１００質量部に対して、１５～１００質量部のオイルを含有する、請求項３乃至５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記（Ｃ）成分が、スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーとを、質量比で、（スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体及び／又は油展されたスチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体／オレフィン系エラストマー）＝９：１～３：７の比率で含有し、
    　前記スチレンブロック－水添共役ジエン化合物ブロック共重合体１００質量部に対して、１５～１００質量部のオイルを含有する、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  8. 　請求項１乃至７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、光反射部品用成形品。
  9. 　請求項１乃至７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、自動車ランプエクステンション用成形品。
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