JP2013213132A - 光反射成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の光反射成形体は、樹脂組成物を成形して得られる光反射成形体であって、前記樹脂組成物が、ポリフェニレンエーテル(A)50〜95質量%と、スチレン系樹脂(B)49.9〜0質量%と、特定の式で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)0.1〜5質量%とを含有し、前記(B)成分が粒子径1.0μm以上のゴム粒子を含まず、前記光反射成形体が表面に鏡面部分を有し、該鏡面部分の面積52.4mm2内に存在する白斑(直径30μm以上の窪みを有する突起物を指す)の個数が、30個以下である。
【選択図】なし
Description
樹脂組成物を成形して得られる光反射成形体であって、
前記樹脂組成物が、
ポリフェニレンエーテル(A)50〜95質量%と、
スチレン系樹脂(B)49.9〜0質量%と、
下記式(α)で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)0.1〜5質量%と
を含有し、
前記(B)成分が粒子径1.0μm以上のゴム粒子を含まず、
前記光反射成形体が表面に鏡面部分を有し、該鏡面部分の面積52.4mm2内に存在する白斑(直径30μm以上の窪みを有する突起物を指す)の個数が、30個以下である、光反射成形体。
[2]
前記(B)成分がゴム強化されていないスチレン系樹脂である、[1]に記載の光反射成形体。
前記(B)成分が、ポリスチレン及びスチレン−アクリロニトリル樹脂(AS樹脂)からなる群より選択される少なくとも1種である、[1]又は[2]に記載の光反射成形体。
前記(B)成分がスチレン−アクリロニトリル樹脂(AS樹脂)であり、該AS樹脂におけるアクリロニトリル(AN)含有量が5〜15質量%である、[1]〜[3]のいずれかに記載の光反射成形体。
前記(C)成分が、ステアリルアクリレートである、[1]〜[4]のいずれかに記載の光反射成形体。
前記樹脂組成物が、前記(A)、(B)及び(C)成分の合計量100質量部に対して、更に、融点200℃以上の熱安定剤(D)0.1〜5質量部を含有する、[1]〜[5]のいずれかに記載の光反射成形体。
前記(D)成分が、リン系熱安定剤である、[6]に記載の光反射成形体。
前記(D)成分が、ヒンダードフェノール系熱安定剤である、[6]に記載の光反射成形体。
前記樹脂組成物が、前記(A)、(B)及び(C)成分の合計量100質量部に対して、更に、スチレン系熱可塑性エラストマー(E)0.1〜25質量部を含有する、[1]〜[8]のいずれかに記載の光反射成形体。
[1]〜[9]のいずれかに記載の光反射成形体に用いる樹脂組成物の製造方法であって、
ポリフェニレンエーテル(A)と、スチレン系樹脂(B)と、(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)とを含有する原料を、二軸押出機を用いて溶融混練する工程を含み、
前記原料の一部として、予め前記(A)成分の少なくとも一部と前記(C)成分とを、二軸押出機を用いて溶融混練して製造したマスターバッチ(MB)を用いる、光反射成形体用樹脂組成物の製造方法。
前記樹脂組成物が、[10]に記載の製造方法で得られる樹脂組成物である、[1]〜[9]のいずれかに記載の光反射成形体。
自動車ランプリフレクター成形体として用いる、[1]〜[9]及び[11]のいずれかに記載の光反射成形体。
自動車ランプエクステンション成形体として用いる、[1]〜[9]及び[11]のいずれかに記載の光反射成形体。
本実施の形態に係る光反射成形体は、樹脂組成物を成形して得られる光反射成形体(以下、単に「成形体」とも記す。)であって、前記樹脂組成物が、ポリフェニレンエーテル(A)50〜95質量%と、スチレン系樹脂(B)49.9〜0質量%と、下記式(α)で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)0.1〜5質量%とを含有し、前記(B)成分が粒子径1.0μm以上のゴム粒子を含まず、前記光反射成形体が表面に鏡面部分を有し、該鏡面部分の面積52.4mm2内に存在する白斑(直径30μm以上の窪みを有する突起物を指す)の個数が、30個以下である。
《樹脂組成物》
本実施の形態に用いる樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル(A)50〜95質量%と、上記特定のスチレン系樹脂(B)49.9〜0質量%と、上記式(α)で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)0.1〜5質量%とを含有する。
本実施の形態に用いるポリフェニレンエーテル(A)の還元粘度は、0.25〜0.55dl/gの範囲が好ましく、より好ましくは0.25〜0.45dl/gで、さらに好ましくは0.30〜0.42dl/gであり、特に好ましくは0.30〜0.40dL/gの範囲である。ポリフェニレンエーテル(A)の還元粘度は、十分な機械物性の観点から0.25dl/g以上が好ましく、成形加工性と成形体の輝度感との観点から0.55dl/g以下が好ましい。なお、本実施の形態において、還元粘度は、クロロホルム溶媒を用いて30℃で、0.5g/dl溶液で測定し、得られた値である。
本実施の形態に用いる樹脂組成物は、成形加工性及び成形体の外観、輝度感を向上させる観点から、スチレン系樹脂(B)(以下、単に「(B)成分」と言うこともある)を、49.9〜0質量%含有する。該(B)成分の含有量は、好ましくは3〜40質量%であり、より好ましくは5〜35質量%の範囲内である。スチレン系樹脂(B)の含有量は、本用途に要求される耐熱性の観点から、49.9質量%以下であり、成形体の輝度感及び成形流動性改良等の観点から、3質量%以上が好ましい。
本実施の形態に使用する(B)成分は、ゴム強化されていないスチレン系樹脂であることが好ましい。
本実施の形態に用いる樹脂組成物は、良好な耐熱性と流動性とのバランスの付与及び、アルミ蒸着後の成形体表面の外観改良(白斑の低減)の観点から、下記式(α)で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)を、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)50〜95質量%、スチレン系樹脂(B)49.9〜0質量%に対して、0.1〜5質量%含有する。なお、本実施の形態において、「アクリル酸エステル化合物」と「メタクリル酸エステル化合物」とをまとめて「(メタ)アクリル酸エステル化合物」とも標記する。
本実施の形態に用いる樹脂組成物において、前記(C)成分の含有量は、好ましくは0.5〜4質量%であり、より好ましくは1〜3質量%である。
本実施の形態に用いる樹脂組成物は、樹脂組成物の熱安定性、並びに成形体の表面外観及び輝度感を向上させる観点から、さらに熱安定剤(D)を含有することが好ましい。
本実施の形態に用いる樹脂組成物は、樹脂組成物の耐衝撃性をさせる観点から、さらにスチレン系熱可塑性エラストマー(E)を含有することが好ましい。本実施の形態に用いる樹脂組成物において、(E)成分の含有量は、前記(A)、(B)及び(C)成分の合計量100質量部に対して、0.1〜25質量部の割合であることが好ましく、より好ましくは0.5〜20質量部であり、さらにより好ましくは1〜15質量部の範囲内である。
本実施の形態に用いる樹脂組成物には、成形体の輝度感保持の観点から、強化剤としての無機フィラーは含まないことが好ましい。強化剤としての無機フィラーとしては、一般的に、熱可塑性樹脂の補強に用いられるものであり、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカ等が挙げられる。
本実施の形態に用いる樹脂組成物は、例えば、前記(A)成分、前記(B)成分及び前記(C)成分、必要に応じて前記(D)成分等の他の成分を含有する原料を、溶融混錬することにより製造することができる。本実施の形態の光反射成形体に用いる樹脂組成物の製造方法としては、特に制限されないが、前記(A)成分と、前記(B)成分と、前記(C)成分とを含有する原料を、二軸押出機を用いて溶融混練する工程を含み、前記原料の一部として、予め、前記(A)成分の少なくとも一部と前記(C)成分とを二軸押出機により溶融混練して製造したマスターバッチ(MB)を用いることが好ましい。このような製造方法で得られる樹脂組成物は、よりいっそうの成形体の白斑低減の観点から好ましい。
本実施の形態の光反射成形体は、上述の樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
1.白斑(直径30μm以上のクレーター)の個数
実施例及び比較例で得られたアルミ蒸着平板のアルミニウム蒸着面中央部(鏡面部分)をデジタルマイクロスコープ(型式:VHX1000、キーエンス社製)により、40倍の拡大写真を撮影した。1撮影視野(面積:52.4mm2)内に存在する直径30μm以上のクレーター状の窪みを有する突起物(成形時にガスが抜けた跡)の個数をアルミ蒸着平板5枚分すべてにおいてカウントした合計を5で割って、1撮影視野当たりの平均個数を算出した。該平均個数を白斑の個数とした。
実施例及び比較例で成形した、アルミ蒸着前の成形平板を一部、適当な大きさに切り出したサンプルの比重についてアルファーミラージュ社製の電子比重計SD−200Lを用いて測定した。
実施例及び比較例で得られたアルミ蒸着平板のアルミニウム蒸着面の外観を、目視で観察し、以下のランクに応じて○〜×で評価した。
◎:目視では白斑が認められず外観が極めて良好なもの。
○:目視では白斑が殆ど認められず外観が良好なもの。
×:白斑が多数認められて目立ち、外観不良が明らかであるもの。
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物の押出樹脂ペレット20gをガラス製サンプル瓶の中に入れて、サンプル瓶の口の上に、サンプル瓶の口を完全に覆うように、ガラス板を載せ、内温170℃に設定したオーブン中に24時間放置した後、サンプル瓶の口を覆っていた部分のガラス板の曇りをヘイズメーター(NDH2000型、日本電色工業社製)を用いて測定した。
<ポリフェニレンエーテル(A)>
(PPE−1)還元粘度(クロロホルム溶媒を用いて30℃で測定)0.40dl/gのポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルを用いた(以下、「PPE−1」ということもある)。
(PPE−2)還元粘度(クロロホルム溶媒を用いて30℃で測定)0.35dl/gのポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルを用いた(以下、「PPE−2」ということもある)。
(GPPS)ゼネラルパーパスポリスチレン(ポリスチレン680〔登録商標〕、PSジャパン社製、以下、「GPPS」ということもある)を用いた。なお、ゼネラルパーパスポリスチレンはゴム成分を含まないポリスチレン、すなわちゴム強化されていないポリスチレンである。
(AS)スチレン−アクリロニトリル樹脂
以下のように製造したスチレン−アクリロニトリル樹脂を用いた。
数平均粒子径が0.2μmで、最大粒子径が0.6μmであるゴム粒子を含むゴム強化ポリスチレン(HIPS−1)を用いた。
数平均粒子径が0.8μmで、最大粒子径が1.3μmであるゴム粒子を含むゴム強化ポリスチレン(HIPS−2)を用いた。
(ステアリルアクリレート)商品名:STA〔登録商標〕、大阪有機化学工業社製を用いた(以下、「ステアリルアクリレート」ということもある)。
(ラウリルアクリレート)商品名:LA〔登録商標〕、大阪有機化学工業社製を用いた(以下、「ラウリルアクリレート」ということもある)。
(ベンジルアクリレート)商品名:V#160〔登録商標〕、大阪有機化学工業社製を用いた(以下、「ベンジルアクリレート」ということもある)。
(ステアリルメタクリレート)商品名:S〔登録商標〕、新中村化学工業社製を用いた(以下、「ステアリルメタクリレート」ということもある)。
(STA−MB)ステアリルアクリレートマスターバッチ
以下のように製造した、ステアリルアクリレートマスターバッチを用いた。
(D−1)融点242℃のヒンダードフェノール系熱安定剤
化学名:3,3‘,3“,5,5’,5”−ヘキサ−tert−ブチル−a,a‘,a“−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール(商品名:Irganox1330〔登録商標〕、BASF社製)を用いた(以下、「D−1」ということもある)。
化学名:3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン(商品名:アデカスタブPEP−36〔登録商標〕、アデカ社製)を用いた(以下、「D−2」ということもある)。
(エラストマー1)結合スチレン量33%、数平均分子量Mn246,000、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn=1.07の、スチレンブロック−水素添加されたブタジエンブロック−スチレンブロックの構造を有し、ブタジエンブロック部分の水素添加率が99.9%である、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いた(以下、「エラストマー1」ということもある)。
(エラストマー2)結合スチレン量60%、数平均分子量Mn83,800、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn=1.20の、スチレンブロック−水素添加されたブタジエンブロック−スチレンブロックの構造を有し、ブタジエンブロック部分の水素添加率が99.9%である、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いた(以下、「エラストマー2」ということもある)。
PPE−1を80質量%とGPPS20質量%とを、独国Werner&Pfleiderer社製、バレル数10、スクリュー径25mm、L/D=44のZSK25二軸押出機(ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:6個、ニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数250rpm、ベント真空度7.998kPa(60Torr)で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。
原料として、PPE−1を80質量%と、ステアリルアクリレート0.5質量%と、GPPS19.5質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。
原料として、PPE−1を80質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、GPPS19質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。
原料として、PPE−1を80質量%と、ラウリルアクリレート1質量%と、GPPS19質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。
原料として、PPE−1を80質量%と、ベンジルアクリレート1質量%と、GPPS19質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。
原料として、PPE−1を80質量%と、ステアリルメタクリレート1質量%と、GPPS19質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。
原料として、PPE−1を80質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、HIPS−1を19質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。
原料として、PPE−1を80質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、GPPS10質量%と、HIPS−2を9質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表1に示す。得られたアルミ蒸着平板の鏡面には曇りが見られ、外観が明らかに十分ではない結果であったため、白斑数のカウントは実施しなかった。
原料として、PPE−1を60質量%と、GPPS35質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を3質量%とを、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表2に示す。
原料として、PPE−1を60質量%と、ステアリルアクリレート2質量%と、GPPS33質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を3質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表2に示す。
原料として、PPE−1を60質量%と、ステアリルアクリレート4質量%と、GPPS31質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を3質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表2に示す。
原料として、PPE−1を60質量%と、ステアリルアクリレート6質量%と、GPPS29質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を3質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物から成形平板を得た。得られた成形平板等の物性測定結果を下記表2に示す。
原料として、PPE−2を60質量%と、ステアリルアクリレート2質量%と、GPPS33質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を3質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表2に示す。
原料として、PPE−1を90質量%と、ステアリルアクリレート2質量%と、GPPS4質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を2質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表3に示す。
原料として、PPE−1を90質量%と、ステアリルアクリレート2質量%と、AS4質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を2質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表3に示す。
原料として、PPE−1を82質量%と、STA−MB10質量%と、AS4質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を2質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表3に示す。
原料として、PPE−2を70質量%と、GPPS21質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を6質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表4に示す。
原料として、PPE−2を70質量%と、GPPS20質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を6質量%と、イルガノックス565〔登録商標〕(融点94℃のヒンダードフェノール系熱安定剤。BASF社製)1質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表4に示す。
原料として、PPE−2を70質量%と、GPPS20質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を6質量%と、D−1(熱安定剤)1質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表4に示す。
原料として、PPE−2を70質量%と、GPPS20質量%と、ステアリルアクリレート1質量%と、エラストマー1を2質量%と、エラストマー2を6質量%と、D−2(熱安定剤)1質量%とを用いた以外は、比較例1の場合と同様にして樹脂組成物を得て、該樹脂組成物からアルミ蒸着平板を得た。得られたアルミ蒸着平板等の物性測定結果を下記表4に示す。
Claims (13)
- 樹脂組成物を成形して得られる光反射成形体であって、
前記樹脂組成物が、
ポリフェニレンエーテル(A)50〜95質量%と、
スチレン系樹脂(B)49.9〜0質量%と、
下記式(α)で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)0.1〜5質量%と
を含有し、
前記(B)成分が粒子径1.0μm以上のゴム粒子を含まず、
前記光反射成形体が表面に鏡面部分を有し、該鏡面部分の面積52.4mm2内に存在する白斑(直径30μm以上の窪みを有する突起物を指す)の個数が、30個以下である、光反射成形体。
- 前記(B)成分がゴム強化されていないスチレン系樹脂である、請求項1に記載の光反射成形体。
- 前記(B)成分が、ポリスチレン及びスチレン−アクリロニトリル樹脂(AS樹脂)からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の光反射成形体。
- 前記(B)成分がスチレン−アクリロニトリル樹脂(AS樹脂)であり、該AS樹脂におけるアクリロニトリル(AN)含有量が5〜15質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の光反射成形体。
- 前記(C)成分が、ステアリルアクリレートである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の光反射成形体。
- 前記樹脂組成物が、前記(A)、(B)及び(C)成分の合計量100質量部に対して、更に、融点200℃以上の熱安定剤(D)0.1〜5質量部を含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の光反射成形体。
- 前記(D)成分が、リン系熱安定剤である、請求項6に記載の光反射成形体。
- 前記(D)成分が、ヒンダードフェノール系熱安定剤である、請求項6に記載の光反射成形体。
- 前記樹脂組成物が、前記(A)、(B)及び(C)成分の合計量100質量部に対して、更に、スチレン系熱可塑性エラストマー(E)0.1〜25質量部を含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の光反射成形体。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の光反射成形体に用いる樹脂組成物の製造方法であって、
ポリフェニレンエーテル(A)と、スチレン系樹脂(B)と、(メタ)アクリル酸エステル化合物(C)とを含有する原料を、二軸押出機を用いて溶融混練する工程を含み、
前記原料の一部として、予め前記(A)成分の少なくとも一部と前記(C)成分とを、二軸押出機を用いて溶融混練して製造したマスターバッチ(MB)を用いる、光反射成形体用樹脂組成物の製造方法。 - 前記樹脂組成物が、請求項10に記載の製造方法で得られる樹脂組成物である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の光反射成形体。
- 自動車ランプリフレクター成形体として用いる、請求項1〜9及び請求項11のいずれか一項に記載の光反射成形体。
- 自動車ランプエクステンション成形体として用いる、請求項1〜9及び請求項11のいずれか一項に記載の光反射成形体。
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