JP2018058994A - 照明部品用成形品及び照明部品 - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献2のように、マレイミド系共重合体と0.25μm以下の粒径を持ったゴム状重合体およびポリカーボネート樹脂からなる組成物が提案されている。上限以下の粒径のゴム粒子を用いることで、ゴム粒子による表面の凹凸は抑制され、鮮映性に優れる光反射金属膜を形成することができる。
例えば、特許文献3のように良溶媒であるクロロホルムに不溶の篩残が特定量以下であるポリフェニレンエーテル樹脂を用いて、光反射金属膜の鮮映性を高めたランプリフレクターが記載されている。また、特許文献4のようにポリフェニレンエーテル樹脂に対して高いアクリロニトリル含有量を持つスチレン−アクリロニトリル樹脂と低いアクリロニトリル含有量を待つスチレン−アクリロニトリル樹脂を併用することが提案されている。
特に、特許文献1では、表面の鮮映性を向上させるために、変性シリコーンオイルの添加により、該明細書にも記載しているように、成形品表面に未反応物がしみだして、光反射金属膜との接着強度を低下させる。特許文献3では、ポリフェニレンエーテル樹脂は、アンダーコート材料と比較して表面エネルギーが小さいため、樹脂基材と光反射金属膜の接着力が不足する。そのため、照明部品として使用している際に樹脂基材と光反射金属膜の間に剥離が発生して、剥離部分の反射効率が急激に低下する。また、特許文献4では、高いアクリロニトリル含有量を持つスチレン−アクリロニトリル樹脂を50質量%以上の高い濃度で添加した場合、成形品の表面エネルギーは向上するが、ポリフェニレンエーテル樹脂の比率が低いため、高い耐熱性は得られない。スチレン−アクリロニトリル樹脂が50質量%未満の濃度の場合は、成形品の表面エネルギーはほとんど向上しない。
本発明の目的はこのような従来の問題を解消することにあり、樹脂基材と光反射金属膜との界面での接着性に優れる照明部品用成形品及び照明部品を提供することを目的とする。
[1]
樹脂基材と、該樹脂基材の表面の少なくとも一部を被覆する光反射金属膜とを備える、照明部品用成形品であって、
該樹脂基材は、該光反射金属膜で被覆される表面と水との接触角が25°以上90°以下であり、かつ吸水率が0.07未満であることを特徴とする、照明部品用成形品。
[2]
前記樹脂基材が、下記化学式(1)、(2)及び(3)から選ばれる1つ以上の構造のユニットを含む(A)ポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物からなる、前記[1]に記載の照明部品用成形品。
[3]
前記樹脂基材が、下記化学式(4)、(5)及び(6)から選ばれる1つ以上の構造のユニットを含む(A)ポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物からなる、前記[1]又は[2]に記載の照明部品用成形品。
[4]
前記(A)ポリフェニレンエーテルが、該(A)ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、前記化学式(1)及び(2)から選ばれる1つ以上の構造のユニットを0.05〜10個含有する、前記[2]又は[3]に記載の照明部品用成形品。
[5]
前記(A)ポリフェニレンエーテルの数平均分子量が、10000以上である、前記[2]〜[4]のいずれかに記載の照明部品用成形品。
[6]
前記樹脂組成物が、前記(A)ポリフェニレンエーテル100質量部に対して、(B)酸化防止剤を0.1〜3.0質量部含有する、前記[2]〜[5]のいずれかに記載の照明部品用成形品。
[7]
前記樹脂組成物が、該樹脂組成物100質量%中、(C)スチレン系樹脂を5〜50質量%含有する、前記[2]〜[6]のいずれかに記載の照明部品用成形品。
[8]
前記樹脂組成物が、該樹脂組成物100質量%中、(D)エラストマー成分を1〜30質量%含有する、前記[2]〜[7]のいずれかに記載の照明部品用成形品。
前記[1]〜[8]のいずれかに記載の照明部品用成形品を含むことを特徴とする、照明部品。
本発明の照明部品用成形品は、樹脂基材と、該樹脂基材の表面の少なくとも一部を被覆する光反射金属膜とを備え、該樹脂基材は、該光反射金属膜で被覆される表面と水との接触角が25°以上90°以下であり、かつ吸水率が0.07未満であることを特徴とする。本実施の形態の樹脂基材は、光反射金属膜で被覆される表面と水との接触角及び吸水率が上記記載の範囲内であればよく、該樹脂基材を構成する樹脂組成物の組成等については特に限定されない。
樹脂基材の当該表面と水との接触角は、好ましくは60〜89°、更に好ましくは70〜88°である。
なお、当該接触角は、JIS−R3257静滴法に準拠して測定することができ、樹脂基材の表面上の任意の数点で測定した接触角の値の平均値とすることができる。より具体的には、実施例において後述する測定方法によって測定することができる。水としては、精製水、例えば、日本薬局方精製水などを用いることができる。
樹脂基材の当該表面と水との接触角を25°以上90°以下にする調整方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂基材の当該表面を構成する高分子主鎖中に特定の構造のユニットを含有させる方法や、樹脂基材の当該表面のプラズマ処理、コロナ処理、UV処理などの方法により調整することができる。
なお、樹脂基材の吸水率は、JIS−K7209のA法に従って測定することができる。
樹脂基材の吸水率を0.07以下に調整する方法は、特に限定されないが、樹脂基材の表面を構成する高分子主鎖中に特定の構造のユニットを含有させる方法や、極性を制御可能なシランカップリング剤を樹脂基材表面の官能基と反応させる手段などが挙げられる。
続いて、本実施形態の樹脂基材を構成する樹脂組成物について説明する。
本実施形態の樹脂基材を構成する樹脂組成物は、樹脂として、特に限定されず、例えば、ポリエステル系樹脂やポリオレフィン系樹脂などの結晶性樹脂や、ポリフェニレンエーテル樹脂などを含有することができる。
例えば、結晶性樹脂を含有する樹脂組成物で樹脂基材を構成する場合は、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂やポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂に対して、それぞれ特定のシランカップリング剤をグラフト反応させたものを用いることが好ましい。吸水率を大きく増大させずに高い表面エネルギーを有する樹脂基材を得ることができるからである。
ここで、本発明者らは、ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する樹脂組成物で樹脂基材を構成する場合、ポリフェニレンエーテルのフェニレン部分の側鎖の化学構造が樹脂基材の表面エネルギーを決定していることを見出した。例えば、2,6−ジメチルフェノールをモノマーに使用して重合した場合、側鎖はメチル構造を有して、極性が低く、高い表面エネルギーが得られない。一方、高い表面エネルギーを有する側鎖の化学構造として、強酸が想定されるが、強酸は大気中の水と結合する性質を持つ。この強酸を介して結合した表面の水分が、光反射金属膜の接着界面に存在すると、接着強度の低下や金属膜の凹凸などの不具合を発生させる。
上記知見に基づき、強酸ほど極性は高くなく吸水性を増大させないが表面エネルギーを高くできる方法を検討した。その結果、本発明の照明部品用成形品において、ポリフェニレンエーテル鎖中に特定の構造のユニットを含有させたポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物で樹脂基材を構成すると、樹脂基材の表面エネルギーを向上させつつ吸水性を低く維持することができ、光反射金属膜との界面での接着強度を向上させることを見出した。
本実施形態の樹脂組成物は、特に限定されないが、以上の理由より、ポリフェニレンエーテル樹脂の中でも下記(A)ポリフェニレンエーテルを含有することが好ましい。
本発明で用いることができる(A)ポリフェニレンエーテル(以下、ポリフェニレンエーテルを単に「PPE」とも称す)について説明する。
本発明で用いることができる(A)ポリフェニレンエーテルは、下記化学式(III)及び/又は化学式(IV)で表される繰り返し単位(構造のユニット)を有するポリフェニレンエーテルの単独重合体及び共重合体の変性物である:
ポリフェニレンエーテルの中でも、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルが好ましい。
なお、本実施形態において、還元粘度は、クロロホルム溶媒を用いて30℃で0.5g/dL溶液としてウベローデ型粘度管を用いて測定して得られた値である。
上記式(1)及び(2)のX1中のR1、R2としては、例えば、炭素数1〜30の鎖状又は環状アルキル基、アリール基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
上記式(3)のX2中のR3、R4におけるアルキル基としては、例えば、炭素数1〜30のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
また、上記式(3)のX2中のR3、R4におけるアリール基としては、例えば、炭素数6〜30のアリール基が挙げられ、具体的には、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ナフチル基、トリチル基等が挙げられる。
また、上記式(3)のX2中のR3、R4におけるアルキルアミノ基におけるアルキル基としては、例えば、炭素数1〜30のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。また、上記アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、オクチルアミノ基、ジオクチルアミノ基等が挙げられる。
また、上記式(3)のX2中のR3、R4におけるアリールアミノ基におけるアリール基としては、例えば、上述と同様の基が挙げられ、具体的には、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、トリルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジメチルフェニルアミノ基、トリメチルフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、トリチルアミノ基等が挙げられる。
芳香環以外の不飽和結合の数は、後述の実施例に記載の条件で測定した1H−NMR法で、3.5〜5.5ppmにあらわれる、前駆体ポリフェニレンエーテルとは異なるダブレットピークから測定することができる。なお、(A)ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、芳香環以外の不飽和二重結合を0.01個以上有する場合、後述の実施例に記載の条件で測定した1H−NMRにより検出できる。
ここで、「式(3)で表される末端構造ユニットに、芳香環の不飽和二重結合以外に不飽和二重結合を実質的に有さない」とは、後述の実施例に記載の測定条件の1H−NMRの3.5〜5.5ppmに、前駆体ポリフェニレンエーテルとは異なるダブレットピークが検出されないことをいう。
末端ユニット及び/又は中間ユニットにメチル基を有する構造のみを有する未変性ポリフェニレンエーテルでは、成形品表面の極性が低く高い表面エネルギーが得られない。また、成形品が長時間高温で晒された場合に、酸化架橋反応を起こすことがあり、架橋により成形品の表面状態が著しく劣化して、光反射金属膜による被覆が困難となったり、光反射金属膜の表面の光反射率が著しく低下することがある。
そこで、(A)ポリフェニレンエーテルでは、末端メチル基及び/又は側鎖メチル基を所定分子で置換した構造にすることにより、成形品表面の極性を向上させて、光反射金属膜の接着に十分な表面エネルギーを得ることができる。また、成形品が長時間高温で晒された場合でも、酸化架橋反応を抑制することができ、光反射金属膜の表面の光反射率を保持することができる。
未変性ポリフェニレンエーテルの末端ユニットにある水酸基(本明細書において、「末端水酸基」とも称する。)は、反応性が高いために、水分子と容易に結合することがあり、そのため、光反射金属膜の形成時の不具合の原因となることがある。そこで、この末端水酸基を所定の分子で置換された状態にして封止することにより、低吸水率と高表面エネルギーの両立が可能となり、高品位の光反射金属膜表面を得ることができる。
また、この末端水酸基は、高温にて長時間晒された場合に、分子間の架橋反応を引き起こすことがあり、そのため、成形品の表面が劣化することがある。そこで、末端水酸基を所定の分子で置換封止することにより、成形品の表面の劣化を抑制することも可能である。
(A)ポリフェニレンエーテルは、(A)ポリフェニレンエーテルの化学式(1)及び(2)中のメチレン基に化学式(1)、(2)のX1とは異なる置換基を持つ(A)ポリフェニレンエーテルの前駆体(以下、「前駆体ポリフェニレンエーテル」とも称す)を、後述する反応性化合物と反応させて得ることが好ましい。(A)ポリフェニレンエーテルを、前駆体ポリフェニレンエーテルから合成することにより、(A)ポリフェニレンエーテルの化学式(1)及び(2)中のX1部分が水素であるポリフェニレンエーテル(以下、「非置換ポリフェニレンエーテル」とも称す。)から合成する場合よりも効率よく得られるからである。例えば、前駆体ポリフェニレンエーテル(「前駆体PPE」とも称する)と反応性化合物との反応は、熱によることが好ましい。
前駆体PPEの単独重合体の例としては、上述のポリフェニレンエーテルと同様のものが挙げられる。前駆体PPEの共重合体と例としては、上述のポリフェニレンエーテルと同様のものが挙げられる。中でも、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノールとo−クレゾールとの共重合体が好ましい。
前駆体PPEが下記化学式(8)及び/又は(9)の構造のユニットを有することにより、十分に効率よく(A)ポリフェニレンエーテルを得ることができる(具体的には、(A)PPEを製造するにあたって、前駆体PPEを経由することにより、化学式(8)及び/又は(9)の構造中のCH2−Y部分が選択的に開裂して後述の反応性化合物との置換反応が生じるので、(A)PPEを十分に効率よく得ることができる)。また、非置換PPEから前駆体PPEを容易に合成することができるので、前駆体PPEを経由した(A)PPE合成が効率的であるからである。
更に、当該前駆体PPEが、ポリフェニレンエーテル鎖中において、当該構造のユニットの合計を、ポリフェニレンエーテル鎖の100ユニット当たり0.05〜10個含有することが好ましい。
なお、末端OH基濃度は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
そこで、原料貯蔵ホッパーから前記(A)成分を最上流(トップフィード)の原料投入口から投入して、原料貯蔵ホッパー内部から最上流原料投入口におけるシューター内部までの酸素濃度を15容量%以下に設定しておくことが好ましく、より好ましくは8容量%以下であり、更により好ましくは1容量%以下である。
なお、酸素濃度の調節は、原料貯蔵ホッパー内を十分に窒素置換して、原料貯蔵ホッパーから押出機原料投入口までの、フィードライン中での空気の出入りがないように密閉した上で、窒素フィード量の調節、ガス抜き口の開度を調節することで可能である。
(A)ポリフェニレンエーテルを得るために用いることができる反応性化合物としては、限定されるものではないが、例えば、ホスホン酸類、ホスホン酸エステル類、ホスフィン酸類、ホスフィン酸エステル類、モノカルボン酸類、スルホン酸類、スルフィン酸類、カーボネート類等が挙げられる。
ホスフィン酸エステル類としては、例えば、ジメチルホスフィン酸メチル、ジメチルホスフィン酸エチル、ジメチルホスフィン酸n−ブチル、ジメチルホスフィン酸シクロヘキシル、ジメチルホスフィン酸ビニル、ジメチルホスフィン酸フェニル、エチルメチルホスフィン酸メチル、エチルメチルホスフィン酸エチル、エチルメチルホスフィン酸n−ブチル、エチルメチルホスフィン酸シクロヘキシル、エチルメチルホスフィン酸ビニル、エチルメチルホスフィン酸フェニル、ジエチルホスフィン酸メチル、ジエチルホスフィン酸エチル、ジエチルホスフィン酸n−ブチル、ジエチルホスフィン酸シクロヘキシル、ジエチルホスフィン酸ビニル、ジエチルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸エチル、ジフェニルホスフィン酸n−ブチル、ジフェニルホスフィン酸シクロヘキシル、ジフェニルホスフィン酸ビニル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、メチル−n−プロピルホスフィン酸メチル、メチル−n−プロピルホスフィン酸エチル、メチル−n−プロピルホスフィン酸n−ブチル、メチル−n−プロピルホスフィン酸シクロヘキシル、メチル−n−プロピルホスフィン酸ビニル、メチル−n−プロピルホスフィン酸フェニル、ジオレイルホスフィン酸メチル、ジオレイルホスフィン酸エチル、ジオレイルホスフィン酸n−ブチル、ジオレイルホスフィン酸シクロヘキシル、ジオレイルホスフィン酸ビニル、ジオレイルホスフィン酸フェニル等が挙げられる。
(A)成分の含有量を、30質量%以上とすることで、機械的強度を持たすことができ、90質量%以下とすることで、溶融混練時における流動性を確保することができる。
なお、(A)ポリフェニレンエーテルは、1種を単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明において用いる酸化防止剤は、ラジカル連鎖禁止剤として働く一次酸化防止剤と、過酸化物を分解する効果のある二次酸化防止剤のどちらも使用可能である。すなわち、酸化防止剤を用いることにより、ポリフェニレンエーテルが長時間高温にさらされた際に、末端メチル基又は側鎖メチル基において生じ得るラジカルを捕捉することができ(一次酸化防止剤)、又は当該ラジカルにより末端メチル基又は側鎖メチル基に生じた過酸化物を分解することができ(二次酸化防止剤)、それ故に、ポリフェニレンエーテルの酸化架橋を防止することができる。
本実施形態の樹脂組成物には、耐熱性や成形流動性を調整する目的で、(C)スチレン系樹脂を配合することが可能である。(C)スチレン系樹脂は、特に限定されず、公知のものを用いることができ、スチレン系化合物の単独重合体や、スチレン系化合物、及びスチレン系化合物と共重合可能な化合物を、ゴム質重合体存在又は非存在下に重合して得られる重合体が挙げられる。
ゴム強化ポリスチレンとは、スチレン系化合物とスチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下で重合して得られる重合体としてよい。
ゴム強化ポリスチレンの具体例としては、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)が挙げられ、このHIPSを構成するゴム質重合体としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好適である。
ここで、HIPSを構成するゴム質重合体のゴム粒子の形態として、サラミ構造(複数細胞構造)、ポリスチレンコア(単一細胞構造)の2種が挙げられる。「サラミ構造」とは、ポリスチレンマトリックス中に分散しているゴム粒子がサラミソーセージのような断面を備える、すなわち、薄肉の外郭層を有する当該ゴム粒子相の中に複数のポリスチレン粒子が蜂の巣状に内蔵されている、構造である。「ポリスチレンコア」とは、ポリスチレンマトリックス中に分散しているゴム粒子が単一細胞構造(コアシェル構造)を備える。
ゴム強化ポリスチレンは、塊状重合法又は塊状懸濁重合法により製造することができ、ゴム粒子形態は、重合工程における撹拌の状態、ゴム粒子生成時の混合状態などをコントロールすることにより制御できる。
本実施形態の樹脂組成物には、耐衝撃性を向上させる目的から、更に(D)エラストマー成分を配合することが可能である。
本実施形態の樹脂組成物は、更には、樹脂組成物の耐熱性、機械物性並びに光反射金属膜の形成前後の成形品の表面外観及び、長期熱暴露後の照明部品用成形品の表面外観等を著しく低下させない範囲において、(E)その他の材料、例えば、(B)以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤等を、樹脂組成物100質量%中において、各々が0.001〜3質量%の範囲内で含有することが可能であり、より好ましくは0.01〜0.5質量%であり、さらにより好ましくは0.2〜0.5質量%の範囲内である。十分な添加効果発現の観点から、上記のその他の酸化防止剤等は、0.001質量%以上の含有が好ましく、十分な成形品外観及び物性保持の観点から3質量%以下の含有が好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、上述するポリエステル系樹脂やポリオレフィン系樹脂などの結晶性樹脂や(A)ポリフェニレンエーテルなどのポリフェニレンエーテル樹脂を、単独で又は1つ以上の他の樹脂と組み合わせて樹脂組成物として用いてもよく、それら樹脂を、必要に応じて(B)酸化防止剤、(C)スチレン系樹脂、(D)エラストマー成分、及び(E)その他の材料のいずれか1つ以上と溶融混練することにより製造してもよい。
前記樹脂組成物を製造するための前記樹脂と(B)酸化防止剤、(C)スチレン系樹脂、(D)エラストマー成分、及び(E)その他の材料のいずれか1つ以上との溶融混練の条件については、特に制限されるものではなく、前駆体PPEと反応性化合物とを溶融混練して(A)ポリフェニレンエーテルを合成する際に用いられる条件を用いればよい。
本発明の照明部品用成形品は、上述する樹脂組成物からなる樹脂基材に、該樹脂基材の表面の少なくとも一部を被覆するように光反射金属膜(以下、「光反射金属層」とも称する)および任意により透明保護層を施すことによって製造することができる。
本実施の形態の樹脂組成物からなる樹脂基材は、上述の樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
前記樹脂組成物の成形方法としては、以下に制限されないが、例えば、射出成形、押出成形、真空成形及び圧空成形が好適に挙げられ、特に成形外観及び輝度感の観点から、射出成形がより好適に用いられる。
前記樹脂組成物の成形時の成形温度は、バレル設定最高温度250〜350℃の範囲内で行なうことが好ましく、より好ましい範囲は270〜340℃であり、更により好ましくは280〜330℃である。成形温度は、十分な成形加工性の観点から250℃以上が好ましく、樹脂の熱劣化抑制の観点から350℃以下が好ましい。
前記樹脂組成物の成形時の金型温度は、40〜170℃の範囲内で行なうことが好ましく、より好ましくは80〜150℃であり、更により好ましくは80〜130℃の範囲内である。金型温度は、十分な成形品外観保持の観点から40℃以上が好ましく、成形安定性の観点から170℃以下であることが好ましい。
上記樹脂基材の表面の少なくとも一部を被覆するように本発明の光反射金属層を施す方法は特に限定されず、従来公知の方法が用いられ得る。そのような方法としては、物理的気相蒸着法(PVD法)、化学的気相蒸着法(CVD法)、液相成長法などが主に挙げられる。例えば、物理的気相蒸着法(PVD法)としては真空蒸着法、分子線エピタキシー法(MBE法)、スパッタリング法、イオン化蒸着法、レーザーアブレーション法、イオンクラスタービーム法などが挙げられ、化学的気相蒸着法(CVD法)としては熱CVD法、プラズマCVD法、有機金属CVD法(MOCVD法)、化学輸送法(CVT法)、基板反応法などが挙げられ、液相成長法としては液相エピタキシー法、トラベリングソルベント法、ソース電流制御法などが挙げられる。その他の方法として、無電解めっき法などを挙げることができる。上記の方法の中では、膜厚の制御、膜質の制御、汎用性、生産性などの点から、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法が好ましい。
透明保護層は、樹脂基材を光反射金属膜で被覆した後に、該光反射金属膜を被覆するように形成される。透明保護層の形成は、特に限定されないが、PVD法、CVD法などを用いて行うことができる。例えば、酸化ケイ素からなる透明保護層の場合は、ヘキサメチルジシランと酸素を導入して水銀ランプを照射する光CVD法などによって形成することができる。
1.樹脂基材の作製
下記の実施例1〜15及び比較例1〜12で得られた樹脂組成物のペレットを、100℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥した後、金型表面を#5000で磨き上げた寸法100mm×100mm×2mm厚みのフィルムゲート鏡面金型を備え付けた射出成形機(IS−80EPN、東芝機械社製)により、シリンダー温度320℃、金型温度120℃、射出圧力(ゲージ圧70MPa)、射出速度(パネル設定値)85%で成形して成形平板を得た。この成形平板を樹脂基材として用いて、水の接触角および吸水率を測定した。
JIS−R3257静滴法に準拠して、協和界面科学社製、接触角計CA−X型を用いて樹脂基材の表面の接触角を測定した。日本薬局方精製水を、マイクロシリンジにて、1.8μL樹脂基材の表面に滴下し、1分後に測定した接触角の値を測定値とした。
JIS−K7209に従い、A法の条件にて測定を行った。具体的には、樹脂基材を48〜52℃に調節したオーブンで23〜25時間乾燥させた。次に、デシケータに入れて室温まで冷却した後、0.1mgまで量った。この作業を、試験片の質量が±0.1mg以内で一定になるまで繰り返し、一定となった質量をm1とした。次に、蒸留水を入れた容器に試験片を入れた。この蒸留水は,23.0℃±1.0℃に調節した。
23〜25時間浸せき後、試験片を蒸留水から取り出し、表面の水分を清浄で乾いた布又はフィルター紙ですべて拭き取った。蒸留水から取り出して1分以内に、再度試験片を0.1mgまで量り、質量をm2とした。
吸水率は、下記式で算出した。
吸水率(%)={(m2−m1)/m1}×100
光反射金属層は真空蒸着法によって形成させた。蒸着原料はアルミニウムを用いた。蒸着原料は純度99.99%のアルミニウム金属を用いた。樹脂基材として成形平板を真空蒸着槽内のホルダに取り付け設置した。槽内を真空にした後、アルミニウム金属を加熱して、アルミニウム蒸気を槽内に発生させた。真空度は、約1×10−4〜5×10−5torr(0.013Pa〜0.0065Pa)であった。アルミニウム蒸気に対して、露出している表面に、酸化ケイ素からなる透明保護膜を形成した。蒸着速度10〜15Å/秒の条件で、膜厚は約1000Åであった。
透明保護層は、真空蒸着法を用いて形成させた。蒸着原料は、酸化ケイ素(SiO)を用いた。アルミニウム蒸着後の成形平板を真空蒸着槽内に設置した。槽内を真空にした後、酸化ケイ素を加熱して、酸化ケイ素蒸気を槽内に発生させた。真空度は、約1×10−4〜5×10−5torr(0.013Pa〜0.0065Pa)であった。酸化ケイ素蒸気に対して、露出している表面に、酸化ケイ素からなる透明保護膜を形成した。蒸着速度10〜15Å/秒の条件で、膜厚は約200Åであった。
上記のようにして得た試験片に対し、アルミニウム真空蒸着および透明保護層の形成直後と、温度85℃湿度85%の環境下で500時間保存後に、下記試験条件にて剥離試験を実施した。
下記の通り、ニチバン(株)製24mm幅のセロテープ(登録商標)(No.405)にてテスター産業(株)製「高速剥離試験機」を用い100m/minの速度で180°剥離を行った。
使用テープ:ニチバン(株)セロテープ(登録商標)24mm幅(No.405)
テープ剥離要領:上記テープを硬度70°のゴムローラー付き貼り付け治具を用いて5kgf/24mmの圧力にて成形品表面の光反射金属膜へ貼り付け、その後、180°方向へ100m/minの速度でテープを引き剥がし、光反射金属膜の剥離面積を確認する。
テープ剥離試験装置:テスター産業株式会社製 高速軽量剥離試験機。
剥離面積が10%以下を◎、剥離面積が20%以下を○、剥離面積が40%以下を△、剥離面積が40%を超えた場合を×と評価した。屋外の環境下で長期間外観が変化しないことが必要であることから、光反射金属膜(および任意による透明保護層)の形成直後から温度85℃湿度85%の環境下で500時間保存後まで、光反射金属層の剥離面積が20%以下(評価が○又は◎)となるような強固な密着性が持続することが好ましい。
<(A)ポリフェニレンエーテル及び非(A)ポリフェニレンエーテル>
(PPE−1)
還元粘度0.38dL/g(0.5g/dLクロロホルム溶液、30℃、ウベローデ型粘度計で測定)、数平均分子量15300、100ユニットあたりの末端OH基:0.72個、100ユニットあたりのN,N−ジブチルアミノメチル基:0.43個のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)粉体(PPE−1)を溶液重合により作製した。
(PPE−2)
還元粘度0.38dL/g(0.5g/dLクロロホルム溶液、30℃、ウベローデ型粘度計で測定)、数平均分子量14900、100ユニットあたりの末端OH基:0.73個、N,N−ジブチルアミノメチル基が0.01個以下のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)粉体(PPE−2)を溶液重合により作製した。
(PPE−3)
還元粘度0.47dL/g(0.5g/dLクロロホルム溶液、30℃、ウベローデ型粘度計で測定)、数平均分子量17000、100ユニットあたりの末端OH基:0.51個、100ユニットあたりのN,N−ジブチルアミノメチル基:3.77個のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)粉体(PPE−3)を溶液重合により作製した。
上記の(PPE−1)99.7質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(「HCA」とも称する。株式会社三光製)0.3質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−2)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)及び1H−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、下記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.06個含むことを確認した。
装置 :JEOL RESONANCE ECS400
観測核 :31P
観測周波数 :161.8MHz
パルス幅 :45°
待ち時間 :5秒
積算回数 :10,000回
溶媒 :CDCl3
試料濃度 :20w/v%
化学シフト基準:85%リン酸水溶液(外部基準)0ppm
1H−NMR 測定条件
装置 :JEOL―ECA500
観測核 :1H
観測周波数 :500.16MHz
測定法 :Single−Plus
パルス幅 :7μsec
待ち時間 :5秒
積算回数 :512回
溶媒 :CDCl3
試料濃度 :5w%
化学シフト基準:TMS 0.00ppm
13C−NMR 測定条件
装置 :Bruker Biospin Avance 600
観測核 :13C
観測周波数 :150.9MHz
測定法 :逆ゲートデカップリング法
パルス幅 :30°
待ち時間 :10秒
積算回数 :2,000回
溶媒 :CDCl3
試料濃度 :20w/v%
化学シフト基準:TMS 0ppm
以下、ポリフェニレンエーテルの31P−NMR、1H−NMRおよび13C−NMRの測定は、上記の条件で行った。
上記の(PPE−1)99.5質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(株式会社三光製)0.5質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−3)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、前記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.13個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、上記記化学式(12)の構造ユニットを0.02個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、26モル%であった。
上記の(PPE−1)99.0質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(株式会社三光製)1.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−4)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、前記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.24個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、上記化学式(12)の構造ユニットを0.03個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、27モル%であった。
上記の(PPE−1)を98.0質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(株式会社三光製)2.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−5)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、前記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.40個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、上記化学式(12)の構造ユニットを0.04個含むことを確認した。
また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(10)の構造ユニットに対する化学式(11)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、28モル%であった。
上記の(PPE−1)を95.0質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(株式会社三光製)5.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−6)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、前記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.42個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、上記化学式(12)の構造ユニットを0.04個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、27モル%であった。
(PPE−3)を95.0質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(株式会社三光製)5.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−7)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、前記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて3.12個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、上記記化学式(12)の構造ユニットを0.06個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、26モル%であった。
前記の(PPE−1)を99.0質量部と、ホスホン酸ジオクチル(城北化学製)1.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(A−8)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRで同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテルのモノマー100ユニットあたり、化学式(13)、(14)の構造ユニットを合わせて0.25個含むことを確認した。
前記の(PPE−1)98.5質量部と、N−ヒドロキシフタルイミド(東京化成製)0.1質量部、トリエチルアミン(東京化成製)0.5質量部、メタンスルホン酸クロライド(東京化成製)1.0質量部をクロロホルム10L中に溶解し、60℃で5時間撹拌した。得られた反応溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、分液操作を行うことで有機層を得た。得られた有機層に、メタノールを徐々に添加し、PPE成分を析出させ、ろ過、乾燥を行うことで、(A)ポリフェニレンエーテル成分(A−9)を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し(A)ポリフェニレンエーテル(A−9)のパウダーを得た。
得られた(A)ポリフェニレンエーテル(A−9)は、1H−NMRおよび13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテルのモノマー100ユニットあたり、化学式(16)、(17)の構造ユニットを合わせて0.3個含むことを確認した。
前記の(PPE−1)100質量部を、TEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレットを得た。得られたペレットは、ジブチルアミンが脱離した構造であることを解析によって確認した。
上記の(PPE−10)99.0質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(株式会社三光製)1.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(PPE−11)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥しポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルを1H−NMRで同定した結果、ポリフェニレンエーテルは、モノマーユニット中のメチル基に低分子の付加していない化学式(19)、(20)の構造ユニットからなることを確認した。
前記の(PPE−1)99.0質量部と、無水マレイン酸1.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(PPE−12)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、変性ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルは、1H−NMRで同定することができ、1H−NMRの2.5〜4.0ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより、ポリフェニレンエーテルのモノマー100ユニットあたり、化学式(21)の構造ユニットを0.22個有することを確認した。
前記の(PPE−1)99.0質量部と、アクリル酸ステアリル(東京化成製)1.0質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(PPE−13)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、精製水を添加し分液操作で有機層と水層に分離し、有機層を回収した。この有機層からPPE成分をメタノールで再沈し、アクリル酸エステル変性ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥しアクリル酸ステアリル変性ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたアクリル酸ステアリル変性ポリフェニレンエーテルは、1H−NMRで同定することができ、1H−NMRの2.5〜4.0ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより、ポリフェニレンエーテルのモノマー100ユニットあたり、化学式(22)の構造ユニットを0.29個有することを確認した。
前記の(PPE−1)を90質量部と、スチレン10質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練してペレット(PPE−14)を得た。
このペレットをクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、スチレン変性ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、60℃で4時間真空乾燥し、スチレン変性ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたスチレン変性ポリフェニレンエーテルは、1H−NMRで同定することができ、1H−NMRの2.5〜4.0ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより、ポリフェニレンエーテルのモノマー100ユニットあたり、化学式(23)の構造ユニットを0.23個有することを確認した。
(B−1)
リン系酸化防止剤(化学名:3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン。アデカ社製、商品名:アデカスタブPEP−36〔登録商標〕)(以下、「B−1」ということもある)。
(B−2)
リン系酸化防止剤(化学名:トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト。BASF社製、商品名:Irgafos168〔登録商標〕)(以下、「B−2」ということもある)。
(C−1)
ゼネラルパーパスポリスチレン(旭化成ケミカルズ社製、商品名:ポリスチレン680〔登録商標〕)(以下、「GPPS」ということもある)。
(D−1)
重量平均分子量71200であって、結合スチレン量32質量%のポリスチレンブロックと水素添加率98%の水添ブタジエンブロックとを有する三型タイプの水添ブロック共重合体を用いた(以下、「エラストマー」ということもある)。
(PPE−10)100質量部からなる樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
(PPE−11)100質量部からなる樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
実施例1〜実施例8として、それぞれ(A−2)100質量部〜(A−9)100質量部からなる樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
(A−2)99.7質量部と、(B−1)0.3質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
(A−9)99.7質量部と、(B−1)0.3質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
比較例3〜比較例5として、それぞれ(PPE−12)100質量%〜(PPE−14)100質量%からなる樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
(PPE−13)99.7質量部と、(B−1)0.3質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表1に示す。
(PPE−1)70質量部と、(C−1)25質量部、(D−1)5質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
(PPE−1)を70質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(HCA、株式会社三光製)0.7質量部、(C−1)24.3質量部、(D−1)5質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の一部をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分と(C−1)成分、(D−1)成分との混合物を分離した。その後、この混合物を60℃で4時間真空乾燥した後、50℃に加熱した塩化メチレンに溶解して、−30℃の冷凍庫内で24時間放置した。その後、析出した(A)ポリフェニレンエーテルを分離し、−30℃の塩化メチレンで洗浄した。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.24個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、化学式(12)の構造ユニットを0.03個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、27モル%であった。
得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
(PPE−2)を70質量部と、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド(HCA、株式会社三光製)0.7質量部、(C−1)24.3質量部、(D−1)5質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の一部をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分と(C−1)成分、(D−1)成分との混合物を分離した。その後、この混合物を60℃で4時間真空乾燥した後、50℃に加熱した塩化メチレンに溶解して、−30℃の冷凍庫内で24時間放置した。その後、析出した(A)ポリフェニレンエーテルを分離し、−30℃の塩化メチレンで洗浄した。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)及び1H−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、前記の化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.01個未満であった。
得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
(A−4)70.7質量部と、(B−1)0.7質量部、(C−1)23.6質量部、(D−1)5質量部とを、TEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の一部をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分と、(B−1)成分、(C−1)成分、(D−1)成分との混合物を分離した。その後、この混合物を60℃で4時間真空乾燥した後、50℃に加熱した塩化メチレンに溶解して、−30℃の冷凍庫内で24時間放置した。その後、析出した(A)ポリフェニレンエーテルを分離し、−30℃の塩化メチレンで洗浄した。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.24個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、化学式(12)の構造ユニットを0.03個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、27モル%であった。
得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
(PPE−1)60質量部と、(C−1)32質量部、(D−1)8質量部とをTEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
(A−4)60.6質量部と、(B−2)0.6質量部、(C−1)30.8質量部、(D−1)8質量部とを、TEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の一部をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分と、(B−2)成分、(C−1)成分、(D−1)成分との混合物を分離した。その後、この混合物を60℃で4時間真空乾燥した後、50℃に加熱した塩化メチレンに溶解して、−30℃の冷凍庫内で24時間放置した。その後、析出した(A)ポリフェニレンエーテルを分離し、−30℃の塩化メチレンで洗浄した。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.24個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、化学式(12)の構造ユニットを0.03個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、27モル%であった。
得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
(A−4)30.6質量部と、(B−2)0.6質量部、(C−1)67.8質量部、(D−1)1質量部とを、TEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の一部をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、(A)ポリフェニレンエーテル成分と、(B−2)成分、(C−1)成分、(D−1)成分との混合物を分離した。その後、この混合物を60℃で4時間真空乾燥した後、50℃に加熱した塩化メチレンに溶解して、−30℃の冷凍庫内で24時間放置した。その後、析出した(A)ポリフェニレンエーテルを分離し、−30℃の塩化メチレンで洗浄した。
得られた(A)ポリフェニレンエーテルは、31P−NMR(single plus法)、1H−NMR及び13C−NMRにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、1H−NMRの2.8〜3.6ppmに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である6.0〜7.0ppmのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー100ユニットあたり、化学式(10)、(11)の構造ユニットを合わせて0.24個含むことを確認した。
更に、末端水酸基への付加量は、13C−NMRにて、146.4ppm(OH基に反応性化合物が付加して形成されたエーテル結合の酸素原子に隣接した炭素)のピークの積分値[A]、145.4ppm(OH基に隣接した炭素)の積分値[B]を用いて、上記数式(1)で求めることができ、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、化学式(12)の構造ユニットを0.03個含むことを確認した。また、1H−NMRにて、3.5〜5.5ppmに新たなダブレットピークが生じないことを確認した。
また、化学式(11)の構造ユニットに対する化学式(10)の構造ユニットの割合は、31P−NMRにて、化学式(11)の構造ユニット由来の38〜42ppmのピークの積分値に対する、化学式(10)の構造ユニット由来の34〜36ppmのピークの積分値の割合を計算することより求められ、27モル%であった。
得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
ポリブチレンテレフタレート(30℃での粘度が0.85dL/g)100質量部に対して、3-アミノプロピルトリエトキシシラン0.5質量部と2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノリルパーオキシ)ヘキサンを0.05質量部添加した。これを、TEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
ポリブチレンテレフタレート(30℃での粘度が0.85dL/g)単体100質量部からなる樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
プロピレンホモポリマー樹脂(チーグラー系触媒、MFR(230℃、2.16kg荷重)10g/10分、融解ピーク温度(Tm)=164℃)100質量部に対して、3−アミノプロピルトリエトキシシラン0.5質量部と2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノリルパーオキシ)ヘキサン0.05質量部を添加した。これを、TEM58SS二軸押出機(東芝機械社製、バレル数13、スクリュー径58mm、L/D=53;ニーディングディスクL:2個、ニーディングディスクR:14個、及びニーディングディスクN:2個を有するスクリューパターン)の最上流部(トップフィード)から供給して、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数400rpm、押出レート400kg/hr、ベント真空度7.998kPa(60Torr)の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
プロピレンホモポリマー樹脂(チーグラー系触媒、MFR(230℃、2.16kg荷重)10g/10分、融解ピーク温度(Tm)=164℃)単体100質量部からなる樹脂組成物で成形した樹脂基材を用いて試験片を作製し、上記剥離試験を行った。樹脂基材の物性、剥離試験の結果を表2に示す。
一方、比較例1及び2の成形品は、本願(A)成分である、特定の構造ユニットを含むポリフェニレンエーテルを含有しないため、蒸着されたアルミと樹脂基材との界面の接着強度に劣り、照明部品用成形品としての使用は困難である。
比較例3〜5の成形品は、本願(A)成分の特定の構造ユニットとは異なる構造ユニットを含むポリフェニレンエーテルを含有しているため、いずれも蒸着されたアルミと樹脂基材との界面の接着強度に優れ、照明部品用成形品として十分良好に使用可能である。
一方、比較例6の成形品は、本願(A)成分である、特定の構造ユニットを含むポリフェニレンエーテルを含有しないため、本願(B)成分である酸化防止剤を含有しても、蒸着されたアルミと樹脂基材との界面の接着強度に劣り、照明部品用成形品としての使用は困難である。
一方、比較例7及び9の成形品は、本願(A)成分である、特定の構造ユニットを含むポリフェニレンエーテルを含有しないため、蒸着されたアルミと樹脂基材との界面の接着強度に劣り、照明部品用成形品としての使用は困難である。
Claims (9)
- 樹脂基材と、該樹脂基材の表面の少なくとも一部を被覆する光反射金属膜とを備える、照明部品用成形品であって、
該樹脂基材は、該光反射金属膜で被覆される表面と水との接触角が25°以上90°以下であり、かつ吸水率が0.07未満である
ことを特徴とする、照明部品用成形品。 - 前記樹脂基材が、下記化学式(1)、(2)及び(3)から選ばれる1つ以上の構造のユニットを含む(A)ポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物からなる、請求項1に記載の照明部品用成形品。
- 前記(A)ポリフェニレンエーテルが、該(A)ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット100個あたり、前記化学式(1)、(2)及び(3)から選ばれる構造のユニットを0.05〜10個含有する、請求項2又は3に記載の照明部品用成形品。
- 前記(A)ポリフェニレンエーテルの数平均分子量が、10000以上である、請求項2〜4のいずれか一項に記載の照明部品用成形品。
- 前記樹脂組成物が、前記(A)ポリフェニレンエーテル100質量部に対して、(B)酸化防止剤を0.1〜3.0質量部含有する、請求項2〜5のいずれか一項に記載の照明部品用成形品。
- 前記樹脂組成物が、該樹脂組成物100質量%中、(C)スチレン系樹脂を5〜50質量%含有する、請求項2〜6のいずれか一項に記載の照明部品用成形品。
- 前記樹脂組成物が、該樹脂組成物100質量%中、(D)エラストマー成分を1〜30質量%含有する、請求項2〜7のいずれか一項に記載の照明部品用成形品。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の照明部品用成形品を含むことを特徴とする、照明部品。
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LIN, CHING HSUAN; TSAI, YI JIUN; SHIN, YU SIN; CHANG, HOU CHIEN: "Catalyst-free synthesis of phosphinated poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) with high-Tg and low-", POLYMER DEGRADATION AND STABILITY, vol. 99, JPN6019010406, 2014, pages 105 - 110, ISSN: 0004268725 * |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2020019900A (ja) * | 2018-08-01 | 2020-02-06 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及び成形体 |
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