WO2014136914A1 - 酸素吸収性多層体、酸素吸収性容器、酸素吸収性密閉容器、酸素吸収性ｐｔｐ包装体、及びこれらを用いた保存方法 - Google Patents

酸素吸収性多層体、酸素吸収性容器、酸素吸収性密閉容器、酸素吸収性ｐｔｐ包装体、及びこれらを用いた保存方法 Download PDF

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absorbing
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聡史 岡田
慎平 岩本
真一 池田
史裕 伊東
隆史 加柴
小川　俊
翔太 荒川
健一郎 薄田
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三菱瓦斯化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an oxygen-absorbing multilayer body, an oxygen-absorbing container, an oxygen-absorbing hermetic container, an oxygen-absorbing PTP package, and a storage method using these.
  • oxygen absorber to be used For the purpose of preventing oxygen oxidation of various products, such as foods, beverages, pharmaceuticals, cosmetics, etc., which are easily altered or deteriorated by the influence of oxygen, and removing oxygen in the containers that contain them for long-term storage
  • the oxygen absorber to be used is used.
  • an oxygen absorbent containing iron powder as a main reaction agent is generally used from the viewpoint of oxygen absorption capacity, ease of handling, and safety.
  • this iron-based oxygen absorbent is sensitive to a metal detector, it has been difficult to use the metal detector for foreign object inspection.
  • the package which enclosed the iron-type oxygen absorber has a possibility of ignition, it cannot be heated with a microwave oven.
  • water is essential for the oxidation reaction of the iron powder, the effect of oxygen absorption can be exhibited only if the material to be stored is a high moisture system.
  • an oxygen absorbent is dispersed between a conventional gas-barrier multilayer film formed by laminating a heat seal layer and a gas barrier layer, optionally with an intermediate layer made of a thermoplastic resin.
  • an added oxygen absorbing layer which is a thermoplastic resin layer, and has a function of absorbing oxygen in the container in addition to the function of preventing oxygen permeation from the outside, such as extrusion lamination, coextrusion lamination, and dry lamination. It is manufactured using a known manufacturing method. However, this also has the problem that it can not be heated by a microwave oven, and the object to be stored only has a high moisture content, as seen in metal detectors used for inspection of foreign substances such as food. is doing. Furthermore, there is a problem that the internal visibility is insufficient due to the opaqueness.
  • oxygen absorbers such as iron powder are detected by metal detectors used to detect foreign substances such as food, and when iron is used as the content of alcohol beverages, the internal visibility is insufficient due to opacity. Aldehyde is generated by the oxidation reaction of alcohol using as a catalyst, and the flavor is lowered.
  • retort cooked rice was mainstream as a method for preserving commercially processed cooked rice.
  • this manufacturing method since heat sterilization is performed under conditions different from normal rice cooking conditions, there is a problem that the taste is poor. Therefore, aseptic rice has been commercialized by processing rice using a normal rice cooking method in an aseptic environment.
  • a technique for packaging this sterile cooked rice with a multilayer body having an oxygen absorbing function has been disclosed (see Patent Document 7).
  • a method for producing cooked rice is disclosed in which rice and water are filled into a deoxidizing multilayer container, the oxygen in the container is replaced, sealed, and cooked by heating (see Patent Document 8).
  • metal cans and glass bottles are a problem for incombustible waste disposal and weight reduction of packaging containers.
  • metal cans have a problem that metal components dissolve into the contents, they are transferred to plastic containers such as gas barrier multilayer containers.
  • gas barrier multilayer containers when an alcoholic beverage is stored in a gas barrier multilayered body in which ordinary gas barrier films are laminated, it is naturally not possible to exclude air contamination if the operation is performed in the air when filling the boron container with the alcoholic beverage.
  • inert gas most of which is nitrogen gas
  • nitrogen gas is used to prevent air mixing, but it cannot completely prevent air mixing, and if this is implemented in the actual production process, the number of processes will be increased. As a result, production efficiency is reduced. That is, no matter how the gas replacement operation is performed, it is unavoidable that the flavor deterioration of the alcoholic beverage is caused by the trace amount of oxygen remaining in the packaging container or the amount of oxygen dissolved in the alcoholic beverage.
  • glass ampules, vials, prefilled syringes, and the like have been conventionally used as medical packaging containers for filling and storing the chemical solution in a sealed state.
  • these glass containers are colored when a light-shielding glass container colored with metal is used, in which sodium ions and the like are eluted in the liquid in the container during storage, and a fine substance called flakes is generated.
  • the metal for use is mixed into the contents, and is easily broken by an impact such as dropping.
  • the specific gravity is relatively large, there is a problem that the medical packaging container is heavy. Therefore, development of alternative materials is expected.
  • plastics that are lighter than glass for example, polyester, polycarbonate, polypropylene, cycloolefin polymers, and the like are being considered as alternatives to glass.
  • a medical container made of a polyester resin material has been proposed (see Patent Document 9).
  • nylon MXD6 polyamide obtained from metaxylylenediamine and adipic acid
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • polyacrylonitrile polyacrylonitrile
  • polyvinylidene chloride aluminum foil
  • carbon Multi-layer containers in which a gas barrier layer such as a coat or inorganic oxide deposition is laminated on a resin layer are also being studied.
  • PTP (press-through package) packages are widely used for packaging drugs such as tablets and capsules, and granular foods.
  • the PTP packaging is, for example, forming a pocket portion for storing an object by performing pressure forming, vacuum forming or the like using a plastic sheet such as polyvinyl chloride resin or polypropylene resin as a bottom material. After storing the stored material, for example, it is a package in a form in which a foil or film of a material that can be easily torn by hand or easily opened like aluminum foil is laminated and sealed as a lid.
  • a transparent plastic sheet is used as the bottom material, so that the object to be stored stored in the pocket can be confirmed directly with the naked eye before opening. Further, when opening, the object to be preserved can be easily taken out by pushing the object to be preserved with a finger from the pocket portion side and breaking the lid material.
  • the material to be stored is sealed after being stored in the PTP package, if this is performed in the air, the air is taken into the package and enclosed when stored. Naturally, a certain amount of oxygen is taken in along with this. As a result, the object to be preserved is affected by the mixed oxygen. Although the degree of influence varies depending on the chemical properties of the material to be preserved, the medicinal properties of the drug and the flavor and color of the food are gradually lost after sealing. The longer the storage period or distribution period after sealing, the more the quality is impaired due to the influence of oxygen. Therefore, the presence of even a small amount of oxygen cannot be ignored.
  • an oxygen absorbent having an organic substance as a reaction main agent is desired.
  • an oxygen absorbent containing an organic substance as a main reaction agent an oxygen absorbent containing ascorbic acid as a main agent is known (see Patent Document 2).
  • an oxygen-absorbing resin composition comprising a resin and a transition metal catalyst
  • a resin composition comprising a polyamide, particularly a xylylene group-containing polyamide and a transition metal catalyst as an oxidizable organic component is known (see Patent Documents 3 and 4). Further, Patent Documents 3 and 4 also exemplify packaging materials obtained by molding a resin composition.
  • an oxygen-absorbing resin composition that does not require moisture for oxygen absorption
  • an oxygen-absorbing resin composition comprising a resin having a carbon-carbon unsaturated bond and a transition metal catalyst is known (see Patent Document 5). .
  • composition for collecting oxygen a composition comprising a polymer containing a substituted cyclohexene functional group or a low molecular weight substance to which the cyclohexene functional group is bonded and a transition metal is known (see Patent Document 6). .
  • the oxygen absorbent described in Patent Document 2 has a problem that oxygen absorption performance is low in the first place, and only a high-moisture-based material exhibits an effect and is relatively expensive. .
  • Patent Document 3 since the resin composition of patent document 3 expresses an oxygen absorption function by containing a transition metal catalyst and oxidizing a xylylene group-containing polyamide resin, the polymer chain due to oxidative degradation of the resin after oxygen absorption. There is a problem that cutting occurs and the strength of the packaging container itself is reduced. Furthermore, this resin composition has a problem that oxygen absorption performance is still insufficient, and the object to be preserved exhibits only an effect of high moisture. Further, Patent Document 4 describes a method for improving delamination, but the effect is limited. Furthermore, this resin composition has a problem that oxygen absorption performance is still insufficient, and the object to be preserved exhibits only an effect of high moisture.
  • the oxygen-absorbing resin composition of Patent Document 5 generates a low molecular weight organic compound that becomes an odor component by breaking the polymer chain accompanying the oxidation of the resin in the same manner as described above, and generates odor after oxygen absorption. There's a problem.
  • Patent Document 6 requires the use of a special material containing a cyclohexene functional group, and there is still a problem that this material is relatively easy to generate an odor.
  • the conventional gas barrier multilayer container and medical multilayer container are not sufficient in basic performance such as oxygen barrier property, water vapor barrier property, chemical solution adsorption property, and container durability.
  • improvement is required from the viewpoint of the preservability of contents such as chemicals and foods.
  • it is difficult or completely uneconomical to completely remove oxygen in the packaging container no matter how the gas replacement operation is performed. is there.
  • the medical container made of polyester resin of Patent Document 9 has insufficient oxygen barrier property to completely block oxygen, and is inferior to water vapor barrier property as compared with a container made of polyolefin resin. .
  • this polyester resin does not have oxygen absorption performance. Therefore, when oxygen enters the container from the outside, or when oxygen remains in the head space above the contents of the container, there is a problem that the deterioration of the chemical solution in the container is not hindered. is there.
  • the prefilled syringe of Patent Document 10 has insufficient oxygen barrier properties to completely block oxygen.
  • middle layer does not have oxygen absorption performance. Therefore, when oxygen enters the container from the outside, or when oxygen remains in the head space above the contents of the container, there is a problem that the deterioration of the chemical solution in the container is not hindered. is there.
  • the resin composition of Patent Document 11 has a problem that strength reduction due to oxidative degradation of the resin occurs after oxygen absorption, and the strength of the packaging container itself decreases. Further, this resin composition has a problem that the oxygen absorption performance is still insufficient, and the object to be preserved exhibits only an effect of high moisture.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing multilayer body and an oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body that have no oxygen generation after oxygen absorption and have excellent oxygen-absorbing performance. There is to do. Another object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing multilayer body and an oxygen-absorbing container including the same, which have excellent oxygen absorption performance under a wide range of humidity conditions from low humidity to high humidity. Still another object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing multilayer injection molded article that has no odor generation after oxygen absorption and has excellent oxygen absorption performance. Another object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing multilayer injection molded article having excellent oxygen absorption performance under the latter humidity conditions from low humidity to high humidity.
  • Still another object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing PTP package using an oxygen-absorbing multi-layer body as a bottom material of an oxygen-absorbing PTP package, in which odor generation after oxygen absorption is suppressed and has an excellent oxygen-absorbing performance.
  • Still another object of the present invention is to provide a method for preserving cooked rice for a long time while maintaining the color tone without impairing the flavor of cooked rice.
  • Still another object of the present invention is to provide a method capable of storing an alcoholic beverage for a long period of time without impairing the flavor of the alcoholic beverage.
  • an oxygen-absorbing layer containing an oxygen-absorbing composition containing at least one compound having a predetermined tetralin ring, a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin As a result of diligent investigations, the present inventors have determined that an oxygen-absorbing multilayer body including a thermoplastic resin layer containing a plastic resin can solve the above-mentioned problems, and completed the present invention.
  • an oxygen-absorbing multilayer body comprising an oxygen-absorbing layer containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer containing a thermoplastic resin (b),
  • R 1 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, Heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, imide And at least one selected from the group consisting of a substituent represented by the following general formula (1a) and a substituent represented by the following general formula (1b), and these further have a substituent.
  • R each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio
  • R each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic
  • W is a bond or a divalent organic group
  • the divalent organic group is an aromatic hydrocarbon group, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, a linear or branched saturated or unsaturated group.
  • Saturated fat Group hydrocarbon group and heterocyclic group at least selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, —N (H) C ( ⁇ O) —, and any combination thereof.
  • X is one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a monoalkylamino group, and a dialkylamino group, and a plurality of Xs may be the same. And may be different.
  • X is one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a monoalkylamino group, and a dialkylamino group, and a plurality of Xs may be the same. And may be different.
  • ⁇ 4> The oxygen-absorbing multilayer body according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) has two or more tetralin rings.
  • thermoplastic resin (a) is at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and chlorine-based resin.
  • the amount of the transition metal catalyst is 100 parts by mass of the total amount of the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) and the thermoplastic resin (a).
  • the thermoplastic resin layer is a sealant layer;
  • the oxygen-absorbing multilayer body is an oxygen-absorbing multilayer body composed of at least three layers including the sealant layer, the oxygen-absorbing layer, and a gas barrier layer containing a gas-barrier substance in this order.
  • An oxygen-absorbing paper container obtained by boxing an oxygen-absorbing multilayer body comprising at least four layers, in which a paper base material layer is further laminated on the gas barrier layer side of the oxygen-absorbing multilayer body according to ⁇ 9>.
  • ⁇ 12> The oxygen-absorbing container according to ⁇ 11>, wherein the oxygen-absorbing container is one selected from the group consisting of a pouch, a cup, a tray, and a bottle.
  • ⁇ 13> The oxygen-absorbing multilayer body according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the oxygen-absorbing multilayer body is an oxygen-absorbing multilayer injection molded body.
  • An oxygen-absorbing multilayer container body formed by molding the oxygen-absorbing multilayer body according to any one of An inner layer containing a thermoplastic resin (c) and a gas barrier layer containing a gas barrier substance in this order, and a gas barrier lid material comprising at least two layers, An oxygen-absorbing hermetic container in which the thermoplastic resin layer in the oxygen-absorbing container body and the inner layer in the gas barrier lid member are joined.
  • an oxygen-absorbing bottom material obtained by molding the oxygen-absorbing multilayer body according to any one of An inner layer containing the thermoplastic resin (d) and a gas barrier layer containing a gas barrier substance in this order, and a gas barrier lid material comprising at least two layers, An oxygen-absorbing PTP package in which the thermoplastic resin layer in the oxygen-absorbing bottom material and the inner layer in the gas barrier lid material are joined.
  • an oxygen-absorbing multilayer body and an oxygen-absorbing container including the same which have no odor generation after oxygen absorption and have excellent oxygen absorption performance.
  • the oxygen-absorbing multilayer body and the oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body can absorb oxygen regardless of the presence or absence of moisture in the object to be stored, and there is no odor generation after oxygen absorption. It can be used in a wide range of applications regardless of the object, such as cooked foods, beverages, pharmaceuticals, and health foods.
  • an oxygen-absorbing multilayer body that is insensitive to a metal detector and an oxygen-absorbing container including the same are also realized.
  • an oxygen-absorbing multilayer injection molded article that has no odor generation after oxygen absorption and has excellent oxygen absorption performance.
  • this oxygen-absorbing injection-molded body can absorb oxygen regardless of the presence or absence of moisture in the object to be preserved, and since there is no odor generation after oxygen absorption, for example, foods, cooked foods, beverages, pharmaceuticals It can be used in a wide range of applications, including health foods, regardless of the object.
  • an oxygen-absorbing multilayer injection molded body that is insensitive to a metal detector is also realized.
  • an oxygen-absorbing PTP package using an oxygen-absorbing multilayer body having excellent oxygen-absorbing performance under a wide range of humidity conditions from low humidity to high humidity can be realized.
  • the oxygen-absorbing PTP package has good internal visibility, and can appropriately store an object to be stored.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the method which can preserve
  • save the alcoholic beverage for a long term without impairing the flavor of alcoholic beverage and generating odor can be provided.
  • save method which can preserve
  • save method which can prevent the oxidative degradation of a chemical
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents.
  • the present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the gist thereof.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment includes an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b).
  • R 1 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a complex group, Ring group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, imide group , At least one selected from the group consisting of a substituent represented by the following general formula (1a) and a substituent represented by the following general formula (1b), and these may further have a substituent.
  • each R independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent is a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group.
  • Aliphatic carbonization At least one selected from the group consisting of a basic group and a heterocyclic group, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, —N (H) C ( ⁇ O) —, and any combination thereof.
  • M represents an integer of 0 to 4
  • n represents an integer of 0 to 7
  • p represents an integer of 0 to 8
  • q represents an integer of 0 to 3.
  • the layer configuration in the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is not particularly limited, and the number and types of oxygen-absorbing layers (layer A) and thermoplastic resin layers (layer B) are not particularly limited.
  • it may be an A / B configuration consisting of one layer A and one layer B, or a three-layer configuration B / A / B consisting of one layer A and two layers B. Also good.
  • it may have a five-layer configuration of B1 / B2 / A / B2 / B1 composed of one layer A and two types and four layers B of layer B1 and layer B2, and one layer A and layer B1.
  • a three-layer configuration of B1 / A / B2 composed of two types and two layers of layer B2.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment may include an arbitrary layer such as an adhesive layer (also referred to as a layer AD) as necessary, for example, B1 / AD / B2 / A / B2 / AD / A seven-layer configuration of B1 may be used.
  • an adhesive layer also referred to as a layer AD
  • the oxygen absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment has at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) (hereinafter also simply referred to as “tetralin compound”). , A transition metal catalyst, and a layer containing an oxygen-absorbing composition containing a thermoplastic resin (a).
  • examples of the monovalent substituent represented by R 1 to R 12 include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group (preferably having 1 carbon atom).
  • a halogen atom for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom
  • an alkyl group preferably having 1 carbon atom
  • a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, t-butyl group, n-octyl group Group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, etc.
  • alkenyl group preferably a linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms
  • vinyl group, allyl group, etc. alkynyl group (preferably alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms; for example, ethynyl group, propargyl group, etc.);
  • An aryl group preferably an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms; for example,
  • an arylcarbonyl group having 7 to 9 carbon atoms for example, an acetyl group, a pivaloyl group, a benzoyl group, etc., an amino group (preferably having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms).
  • a certain alkylamino group preferably an anilino group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms, preferably a heterocyclic ring having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms
  • An amino group for example, an amino group, a methylamino group, an anilino group, etc.
  • a thiol group an alkylthio group (preferably having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms).
  • Alkylthio group for example, methylthio group, ethylthio group and the like
  • arylthio group preferably arylthio group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms; for example, phenylthio group etc.
  • heterocyclic thio group Preferably a heterocyclic thio group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms; such as 2-benzothiazolylthio group
  • an imide group preferably having 2 to 10 carbon atoms, More preferred are imide groups having 4 to 8 carbon atoms; for example, N-succinimide group, N-phthalimide group, etc.
  • At least one hydrogen atom is bonded to the benzyl position of the tetralin ring.
  • an excellent oxygen absorption ability and the like can be expressed by the action of a hydrogen atom bonded to the benzyl position of the tetralin ring and a transition metal catalyst described later.
  • Examples of the compound in which at least one hydrogen atom is bonded to the benzyl position of the tetralin ring include, for example, any one of R 1 , R 4 , R 9 and R 12 in the general formula (1) is a hydrogen atom. A certain compound etc. are mentioned.
  • the hydrogen atom may be further substituted with a substituent T (wherein the substituent T is the monovalent substituent described above). It is synonymous with the substituent described as the substituents R 1 to R 12 ). Specific examples thereof include an alkyl group substituted with a hydroxy group (for example, a hydroxyethyl group), an alkyl group substituted with an alkoxy group (for example, a methoxyethyl group), and an alkyl group substituted with an aryl group.
  • a benzyl group an alkyl group substituted with a primary or secondary amino group (for example, an aminoethyl group), an aryl group substituted with an alkyl group (for example, a p-tolyl group), An aryloxy group substituted with an alkyl group (for example, a 2-methylphenoxy group) and the like can be mentioned, but the invention is not particularly limited thereto.
  • the monovalent substituent R has a monovalent substituent T
  • the carbon number described above does not include the carbon number of the substituent T.
  • a benzyl group is regarded as a C 1 alkyl group substituted with a phenyl group, and is not regarded as a C 7 alkyl group substituted with a phenyl group.
  • the monovalent substituent R has a substituent T, there may be a plurality of the substituents T.
  • Two of the monovalent substituents R 1 to R 12 may be bonded to form a ring.
  • Specific examples include compounds in which two of R 1 to R 12 are condensed to form a 5- to 8-membered ring.
  • the ring here may be any known ring structure and is not particularly limited, but is preferably an aromatic ring, aliphatic ring or heterocycle having 4 to 7 carbon atoms (more preferably Is a cyclohexane ring, cycloheptane ring, acid anhydride ring (for example, succinic anhydride ring, glutaric anhydride ring, adipic anhydride ring, etc.), benzene ring, bicyclo ring, etc.). ).
  • the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) is selected from R 1 to R 12 .
  • At least one is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a hydroxy group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted ester group, an alkoxy group, an acyl group, a substituted or unsubstituted amide group and a substituted or unsubstituted
  • One selected from the group consisting of unsubstituted imide groups hereinafter also simply referred to as “substituent group S”
  • two or more substituents among R 1 to R 12 are condensed to form 5 to What formed the 6-membered ring is preferable.
  • substituent group S a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted ester group, and a substituted or unsubstituted amide group are more preferable. preferable.
  • a preferred first embodiment of the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) includes a compound having the structure shown below.
  • R 1 to R 8 each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent has the same meaning as R 1 to R 12 described above, provided that Two or more of R 1 to R 8 are not bonded to form a ring.
  • R 1 to R 8 are one selected from the substituent group S described above, and the other R 1 to R 8 are hydrogen atoms. It is preferable that two of R 1 to R 8 are one selected from the substituent group S, and 6 of R 1 to R 8 is more preferably a hydrogen atom.
  • various isomers are included.
  • the structural isomers are represented by the following general formulas:
  • the introduction position (substitution position) of the substituent is not particularly limited.
  • n represents an integer of 0 to 3
  • each R independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and the monovalent substituent is an aromatic hydrocarbon group, saturated or It is at least one selected from the group consisting of an unsaturated alicyclic hydrocarbon group, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and an acyl group.
  • examples of the aromatic hydrocarbon group include, but are not limited to, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a fluorenyl group.
  • examples of the alicyclic hydrocarbon group include a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group and a cyclopentyl group, and a cycloalkenyl group, but are not particularly limited thereto.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, and n-octyl.
  • Linear, branched alkyl groups such as 2-ethylhexyl group, n-decyl group, lauryl group, stearyl group, palmityl group, etc., ethenyl group, propenyl group, butenyl group, octenyl group, nonadecenyl group, pentacosenyl group
  • alkenyl groups such as groups, but are not limited thereto.
  • Examples of the acyl group include, but are not limited to, an acetyl group, a pivaloyl group, and a benzoyl group.
  • substituents may further have a substituent, and specific examples thereof include, for example, halogen, alkoxy group, hydroxy group, carboxyl group, carboalkoxy group, amino group, acyl group, thio group (for example, alkylthio group). , Phenylthio group, tolylthio group, pyridylthio group, etc.), amino group (for example, unsubstituted amino group, methylamino group, dimethylamino group, phenylamino group, etc.), cyano group, nitro group and the like.
  • substituent include, for example, halogen, alkoxy group, hydroxy group, carboxyl group, carboalkoxy group, amino group, acyl group, thio group (for example, alkylthio group). , Phenylthio group, tolylthio group, pyridylthio group, etc.), amino group (for example, unsubstituted amino group, methyl
  • R 1 ⁇ R 8 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent
  • R 1 a monovalent substituent R 1 ⁇ R 8 is as described in the general formula (1)
  • arc a is the number of carbon atoms of the substituted or unsubstituted is 4-7, is an aromatic ring, heterocyclic or acid anhydride ring.
  • the arc A is preferably an aromatic ring, an aliphatic ring or a hetero ring having 4 to 7 carbon atoms. Specific examples thereof include benzene ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, acid anhydride ring (succinic acid anhydride ring, glutaric acid anhydride ring, adipic acid anhydride ring) and the like.
  • a preferred third embodiment of the compound having a tetralin ring represented by the above general formula (1) includes a compound having two or more carbonyl groups.
  • two or more of R 1 to R 12 in the general formula (1) may be a monovalent group represented by the following general formula (2).
  • a substituent is preferred.
  • R 1 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and the monovalent substituents R 1 to R 12 have the same meanings as described above.
  • R 1 to R 12 are not bonded to form a ring.
  • X is one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a monoalkylamino group, and a dialkylamino group, and the plurality of Xs are the same. May be different or different.
  • R 1 to R 12 satisfy any of the following requirements (A) to (C).
  • A) One or more monovalent substituents represented by the general formula (2) are bonded to the aromatic ring of the tetralin ring, and the monovalent represented by the general formula (2) to the aliphatic ring of the tetralin ring 1 or more of the substituents are bonded.
  • B) Two or more monovalent substituents represented by the general formula (2) are bonded to the aromatic ring of the tetralin ring.
  • C Two or more monovalent substituents represented by the general formula (2) are bonded to the aliphatic ring of the tetralin ring.
  • X is preferably an alkoxy group represented by an —O—Z group or a monoalkylamino group represented by an NH—Z group.
  • -Z is an aromatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, or a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic carbon group. More preferably, it is a hydrogen group.
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • n represents an integer of 0 to 7.
  • n represents an integer of 0 to 7.
  • n represents an integer of 0 to 7.
  • a preferred fourth embodiment of the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) includes a compound having two or more tetralin rings.
  • the upper limit of the number of tetralin rings in the molecule is preferably 12 or less, and more preferably 3 or less from the viewpoint of availability.
  • the number of tetralin rings is more preferably 2 from the viewpoint of the balance between oxygen absorption performance and heat resistance, and availability.
  • each R independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent has the same meaning as R 1 to R 12 described above.
  • M represents 0 to 7
  • n represents 0 to 3
  • p represents an integer of 0 to 4
  • q represents an integer of 0 to 6
  • one or more hydrogen atoms are bonded to the benzylic position of the tetralin ring
  • X represents an aromatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated.
  • R in the general formulas (4-1) to (4-6) examples include those exemplified as R 1 to R 12 in the above.
  • a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a hydroxy group, a carboxyl group, an ester group, an alkoxy group, an acyl group, an amide group, and an imide group are preferable
  • a hydrogen atom, a substituted group Or an unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxy group, an ester group and an acyl group are more preferred
  • a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group, an alkoxy group and an ester group are more preferred.
  • the molecular weight of the compounds represented by the general formulas (4-1) to (4-6) is preferably 276 to 1000, more preferably 300 to 800, and still more preferably 350 to 600.
  • a molecular weight of 276 or more is preferable because loss due to volatilization during use can be further suppressed as compared with a molecular weight of less than 276.
  • the proportion of the tetralin ring moiety in the compound is higher than that when the molecular weight exceeds 1000, and this is preferable because the oxygen absorption amount per unit mass of the compound is further improved.
  • the compounds represented by the general formulas (4-1) to (4-6) have a high boiling point and a low vapor pressure at the temperature during use, from the viewpoint of suppressing loss due to volatilization during use. ,preferable. Further, when these compounds are used as oxygen-absorbing compositions described later, the vapor pressure at the kneading temperature with the thermoplastic resin is lower, and the higher the 3% weight loss temperature is, the more volatility occurs during the production of the oxygen-absorbing composition. Since loss can be suppressed, it is preferable.
  • the 3% weight loss temperature is preferably 150 ° C or higher, more preferably 200 ° C or higher, and further preferably 250 ° C or higher.
  • those having a hydrogen atom may be further substituted with the above group, for example, an alkyl group substituted with a hydroxy group (for example, a hydroxyethyl group, etc.) or an alkoxy group.
  • An alkyl group eg, a methoxyethyl group
  • an alkyl group substituted with an aryl group eg, a benzyl group
  • an aryl group substituted with an alkyl eg, a p-tolyl group
  • an alkyl group eg, 2-methylphenoxy group etc.
  • a functional group when a functional group is further substituted, the carbon number mentioned above shall not include the carbon number of the further substituent.
  • a benzyl group is regarded as a C 1 alkyl group substituted with a phenyl group, and is not regarded as a C 7 alkyl group substituted with a phenyl group.
  • the substituent of tetralin having a substituent may have a plurality of substituents. Moreover, it is not always necessary to use a single substance, and two or more kinds may be mixed and used.
  • X represents an aromatic hydrocarbon group, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, or a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • n represents an integer of 1 to 10.
  • n represents an integer of 0 to 8.
  • n represents an integer of 1 to 8.
  • n represents an integer of 1 to 8.
  • n represents an integer of 1 to 10.
  • Examples of the compounds having two tetralin rings in one molecule include the above general formulas (4-1) to (4-16) and formulas (4-17) to (4-33). In the form, a compound having three or more tetralin rings in one molecule is also preferably used.
  • the production method of the compounds represented by the general formulas (4-1) to (4-6) is not limited at all, and can be produced by a known method.
  • the reaction of an aldehyde with a compound having a tetralin ring are preferably exemplified.
  • the tetralin ring has two or more tetralin rings, and at least one of the tetralin rings has a hydrogen atom bonded to its benzylic position. And compounds having two or more imide bonds.
  • M is an integer from 0 to 6
  • n is an integer from 0 to 3
  • p is an integer from 0 to 7
  • q is an integer from 0 to 2
  • r is an integer from 0 to 4
  • s is an integer from 0 to 5
  • X represents a divalent substituent
  • the divalent substituent represents an aromatic carbon atom. It is at least one selected from the group consisting of a hydrogen group, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and a heterocyclic group.
  • the molecular weight of the compounds represented by the general formulas (4-34) to (4-37) is not particularly limited, but is preferably 414 to 1000, more preferably 430 to 800, and still more preferably 450 to 600.
  • the molecular weight is 414 or more, loss due to volatilization during use can be further suppressed.
  • the molecular weight is 1000 or less, the oxygen absorption capacity is further improved.
  • those having a high boiling point and a low vapor pressure at the temperature during use can further suppress the loss due to volatilization during use.
  • These compounds preferably have a low vapor pressure at the kneading temperature with the thermoplastic resin.
  • 3% weight loss temperature is so preferable that it is high.
  • the 3% weight loss temperature is not particularly limited, but is preferably 150 ° C or higher, more preferably 200 ° C or higher, still more preferably 250 ° C or higher, and still more preferably 270 ° C or higher.
  • the method for producing the compounds represented by the general formulas (4-34) to (4-37) is not particularly limited, and can be produced by, for example, a known method. For example, it can be obtained by reacting a diamine compound and an acid anhydride compound.
  • All of the compounds having a tetralin ring represented by the general formula (1) described above have hydrogen at the benzyl position of the tetralin ring, and when used in combination with a transition metal catalyst described later, the hydrogen at the benzyl position is pulled. This results in excellent oxygen absorption ability (however, the action of the present embodiment is not limited thereto). From this viewpoint, in General Formula (1), it is preferable that at least one of the group consisting of R 1 , R 4 , R 9 and R 12 is a hydrogen atom.
  • the oxygen-absorbing composition of the present embodiment is one in which an increase in odor intensity after oxygen absorption is suppressed.
  • the following oxidation reaction mechanism is assumed. That is, in the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), hydrogen at the benzyl position of the tetralin ring is first extracted to generate a radical, and then the benzyl position is obtained by the reaction between the radical and oxygen. It is considered that the carbon of this is oxidized to form a hydroxy group or a ketone group.
  • the oxygen-absorbing composition the molecular chain of the oxygen-absorbing main agent is not broken by the oxidation reaction as in the prior art, and the structure of the compound that is the oxygen-absorbing main agent is maintained. It is presumed that the organic compound is hardly formed after oxygen absorption, and as a result, the increase in odor intensity after oxygen absorption is suppressed. Also from these viewpoints, in a compound having a tetralin ring, the larger the number of tetralin rings, the better. As a result, the number of reaction points with oxygen increases, and the oxygen absorbing ability is further improved. Further, the hydrogen at the benzyl position of the tetralin ring described above may be present on at least one tetralin ring.
  • the molecular weight of the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) described above can be appropriately adjusted according to desired characteristics and substituents R 1 to R 8 to be introduced, and is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing loss due to volatilization during use and increasing the amount of oxygen absorbed per unit mass of the compound, the molecular weight is preferably in the range of 190 to 1500, more preferably 210 to 1200, and even more preferably 250 to 1000.
  • the compound which has a tetralin ring represented by General formula (1) mentioned above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the compounds having a tetralin ring represented by the general formula (1) those having a high boiling point, that is, a low vapor pressure at the temperature during use, are preferably used from the viewpoint of suppressing loss due to volatilization during use.
  • a compound having a lower vapor pressure at a kneading temperature with a thermoplastic resin is preferable because loss due to volatilization during production of the oxygen-absorbing composition can be suppressed.
  • a 3% weight loss temperature can be adopted as an index of loss due to volatilization. That is, the compound preferably has a 3% weight loss temperature of 100 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher, and still more preferably 200 ° C or higher.
  • the upper limit value of the 3% weight reduction temperature is not particularly limited.
  • the ratio of the compound having the tetralin ring represented by the general formula (1) to the total amount of the compound having the tetralin ring represented by the general formula (1) and the thermoplastic resin described later in the oxygen-absorbing composition is:
  • the content is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1.5 to 25% by mass, and still more preferably 2 to 20% by mass.
  • the transition metal catalyst used in the oxygen-absorbing composition can be appropriately selected from known ones as long as it can function as a catalyst for the oxidation reaction of the compound having a tetralin ring. It is not limited.
  • transition metal catalysts include, for example, organic acid salts, halides, phosphates, phosphites, hypophosphites, nitrates, sulfates, oxides and hydroxides of transition metals.
  • examples of the transition metal contained in the transition metal catalyst include, but are not limited to, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, ruthenium, and rhodium. Among these, manganese, iron, cobalt, nickel, and copper are preferable.
  • organic acids examples include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, lauric acid, stearic acid, acetylacetone, dimethyldithiocarbamic acid, palmitic acid, 2-ethylhexanoic acid, neodecanoic acid, linoleic acid, toluic acid, oleic acid, Examples include capric acid and naphthenic acid, but are not limited thereto.
  • the transition metal catalyst is preferably a combination of these transition metals and an organic acid, the transition metal is manganese, iron, cobalt, nickel or copper, and the organic acid is acetic acid, stearic acid, 2-ethylhexanoic acid, olein A combination that is an acid or naphthenic acid is more preferred.
  • a transition metal catalyst can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the blending amount of the transition metal catalyst can be appropriately set according to the type and desired performance of the compound having a tetralin ring, the thermoplastic resin or the transition metal catalyst to be used, and is not particularly limited. From the viewpoint of the oxygen absorption amount of the oxygen-absorbing composition, the blending amount of the transition metal catalyst is 100 parts by mass of the total amount of the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) and the thermoplastic resin (a). On the other hand, the amount of transition metal is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.005 to 2 parts by mass, and still more preferably 0.01 to 1 part by mass.
  • the mixture of the compound and the transition metal catalyst is processed into a powder, granule, pellet or other small piece by applying a known granulation method or molding method, and this is described above.
  • the layer A can also be blended with the thermoplastic resin.
  • the oxygen-absorbing composition used in the present embodiment may further contain a carrier substance as necessary.
  • the oxygen-absorbing composition containing the carrier material can be used as an oxygen absorbent as it is as a mixture of the compound, the thermoplastic resin, the transition metal catalyst, and the carrier material.
  • a carrier having the tetralin ring represented by the general formula (1) described above supported on or impregnated on a carrier material by supporting or impregnating the compound with a transition metal catalyst on a carrier material as necessary. (Hereinafter also referred to as “oxygen absorbent carrier”), and this carrier can also be used as an oxygen absorbent.
  • the carrier material can be appropriately selected from those known in the art. Specific examples thereof include, for example, synthetic calcium silicate, slaked lime, activated carbon, zeolite, pearlite, diatomaceous earth, activated clay, silica, kaolin, talc, bentonite, activated alumina, gypsum, silica alumina, calcium silicate, magnesium oxide, graphite. , Powders of carbon black, aluminum hydroxide, iron oxide and the like are mentioned, but not limited thereto. Among these, synthetic calcium silicate, diatomaceous earth, silica, and activated carbon are preferably used. In addition, a carrier substance can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the carrier substance can be set as appropriate according to the type of the compound used, the thermoplastic resin or the transition metal catalyst and the desired performance, and is not particularly limited, but has a tetralin ring represented by the general formula (1).
  • the amount is preferably 10 to 1000 parts by mass, more preferably 20 to 800 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound.
  • the loading of the compound on the carrier material can be performed according to a conventional method and is not particularly limited.
  • a mixed solution containing a compound having a tetralin ring represented by the above general formula (1) or a mixed solution containing this compound and a transition metal catalyst is prepared, and this mixed solution is applied to a support material.
  • an oxygen absorbent carrier in which the above-mentioned compound (and a transition metal catalyst if necessary) is carried (impregnated) on the carrier material by immersing the carrier material in this mixed solution.
  • a solvent can be further contained at the time of preparation of a liquid mixture.
  • the compound or the transition metal catalyst is a solid, it can be efficiently supported on a support material by using a solvent.
  • the solvent used here can be appropriately selected from known solvents in consideration of the solubility of the compound and the transition metal catalyst, and is not particularly limited.
  • the solvent for example, organic solvents such as methanol, 2-propanol, ethylene glycol, toluene, xylene, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, chloroform are preferable, and methanol, 2-propanol More preferred are ethyl acetate and methyl ethyl ketone.
  • a solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the oxygen-absorbing composition contains a thermoplastic resin (a).
  • the content of the compound having a tetralin ring and the transition metal catalyst in the oxygen-absorbing composition is not particularly limited.
  • the compound having a tetralin ring and the transition metal catalyst are contained as they are in the thermoplastic resin, the compound having the tetralin ring and the transition metal catalyst are supported on the above-described carrier material in the thermoplastic resin. It may be contained.
  • the method for preparing the oxygen-absorbing composition can be performed according to a conventional method and is not particularly limited.
  • an oxygen-absorbing composition can be obtained by mixing or kneading a compound having a tetralin ring, a transition metal catalyst, and a support material blended as necessary with a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin (a) a well-known thing can be used suitably, although it does not specifically limit, For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra-low Random or block copolymer of ⁇ -olefins such as density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, or ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene Polyolefins such as maleic anhydride grafted polyethylene and maleic anhydride grafted polypropylene, etc .; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene- (meth) Acrylic acid copolymer and its ionic cross-linked product ), Ethylene-vinyl compound copolymers such as ethylene-methyl methacrylate copolymer; styrene resins such as
  • thermoplastic resin (a) is preferably at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, plant-derived resin and chlorine-based resin. Furthermore, it is preferably at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and chlorine-based resin.
  • these preferable thermoplastic resins will be described in detail.
  • polystyrene resin examples include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and linear ultra low density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, and poly- Olefin homopolymers such as 4-methylpentene-1; ethylene such as ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene-polybutene-1 copolymer, ethylene-cycloolefin copolymer And ⁇ -olefin copolymer; ethylene- ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid copolymer such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene such as ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer - ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene- ⁇ , ⁇ -unsaturated Other carb
  • polyester used in the oxygen-absorbing composition examples include, for example, one kind selected from a polyhydric carboxylic acid containing dicarboxylic acid and one or more kinds selected from these ester-forming derivatives and a polyhydric alcohol containing glycol. Or what consists of 2 or more types, what consists of hydroxycarboxylic acid and these ester-forming derivatives, what consists of cyclic ester, etc. are mentioned.
  • the ethylene terephthalate-based thermoplastic polyester is composed of ethylene terephthalate units in the majority of ester repeating units, generally 70 mol% or more, and has a glass transition point (Tg) of 50 to 90 ° C. and a melting point (Tm) of 200 to 275.
  • polyethylene terephthalate is particularly superior in terms of pressure resistance, heat resistance, heat pressure resistance, etc., but in addition to the ethylene terephthalate unit, from dicarboxylic acids such as isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and diols such as propylene glycol Copolyesters containing a small amount of ester units can also be used.
  • dicarboxylic acids such as isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and diols
  • diols such as propylene glycol Copolyesters containing a small amount of ester units
  • dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,5-norbornanedicarboxylic acid, Saturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by dimer acids and the like or ester-forming derivatives thereof, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by fumaric acid
  • Aromatic dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 5-lithium sulfoisophthalic acid, 2-lithium sulfoterephthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 2- Exemplified by potassium sulfoterephthalic acid Genus sulfonate group-containing aromatic dicarboxylic acid or lower alkyl ester derivatives thereof, and the like.
  • terephthalic acid terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acids are particularly preferable from the viewpoint of the physical properties of the resulting polyester.
  • polycarboxylic acids other than these dicarboxylic acids include ethanetricarboxylic acid, propanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, 3,4,3 ′, 4′-biphenyl. Examples thereof include tetracarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof.
  • glycols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, and 2,3-butylene glycol.
  • 1,4-butylene glycol 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2 -Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol, 1,10-decamethylene glycol, 1,12-dodecanediol, polyethylene glycol Aliphatic glycols exemplified by polytrimethylene glycol and polytetramethylene glycol, hydroquinone, 4,4′-dihydroxybisphenol, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethoxyphenyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) ether
  • glycols ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferably used as the main components.
  • polyhydric alcohols other than these glycols include trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerol, hexanetriol, and the like.
  • hydroxycarboxylic acid examples include lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, hydroxyacetic acid, 3-hydroxybutyric acid, p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid. Or ester-forming derivatives thereof.
  • cyclic ester examples include ⁇ -caprolactone, ⁇ -propiolactone, ⁇ -methyl- ⁇ -propiolactone, ⁇ -valerolactone, glycolide, lactide and the like.
  • ester-forming derivatives of polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids include alkyl esters, acid chlorides, acid anhydrides, and the like.
  • a polyester in which the main acid component is terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof or naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, and the main glycol component is alkylene glycol is preferable.
  • the polyester whose main acid component is terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof is preferably a polyester containing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof in total of 70 mol% or more based on the total acid components, More preferred is a polyester containing 80 mol% or more, and even more preferred is a polyester containing 90 mol% or more.
  • the polyester in which the main acid component is naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is preferably a polyester containing 70 mol% or more of naphthalenedicarboxylic acids or an ester-forming derivative thereof, more preferably It is a polyester containing 80 mol% or more, more preferably a polyester containing 90 mol% or more.
  • 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid exemplified in dicarboxylic acids 2,7-naphthalenedicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof are preferred.
  • the polyester in which the main glycol component is alkylene glycol is preferably a polyester containing 70 mol% or more of alkylene glycol in total with respect to all glycol components, and more preferably polyester containing 80 mol% or more. More preferably, it is a polyester containing 90 mol% or more.
  • the alkylene glycol here may contain a substituent or an alicyclic structure in the molecular chain.
  • the copolymer components other than terephthalic acid / ethylene glycol are isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, from the viewpoint of achieving both transparency and moldability.
  • it is at least one selected from the group consisting of 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and 2-methyl-1,3-propanediol.
  • a preferred example of the polyester used in the oxygen-absorbing composition is a polyester whose main repeating unit is composed of ethylene terephthalate. More preferred is a linear polyester containing 70 mol% or more of ethylene terephthalate units, still more preferred is a linear polyester containing 80 mol% or more of ethylene terephthalate units, and still more preferred is 90 mol% or more of ethylene terephthalate units. It is a linear polyester.
  • polyester used in the oxygen-absorbing composition is a polyester in which the main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate. More preferred is a linear polyester containing 70% by mole or more of ethylene-2,6-naphthalate units, and further preferred is a linear polyester containing 80% by mole or more of ethylene-2,6-naphthalate units. Is a linear polyester containing 90 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units.
  • polyesters containing 70 mol% or more of propylene terephthalate units linear polyesters containing 70 mol% or more of propylene naphthalate units, 1,4- They are linear polyesters containing 70 mol% or more of cyclohexanedimethylene terephthalate units, linear polyesters containing 70 mol% or more of butylene naphthalate units, or linear polyesters containing 70 mol% or more of butylene terephthalate units.
  • polyesters include a combination of terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol, terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol as a combination of the whole polyester. Combination, terephthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol combination. Needless to say, the above polyester may contain a small amount (5 mol% or less) of diethylene glycol produced by dimerization of ethylene glycol during esterification (transesterification) reaction or polycondensation reaction. Nor.
  • polyester used in the oxygen-absorbing composition include polyglycolic acid obtained by polycondensation of glycolic acid or methyl glycolate or ring-opening polycondensation of glycolide.
  • the polyglycolic acid may be one in which other components such as lactide are copolymerized.
  • a polyamide mainly composed of a unit derived from lactam or aminocarboxylic acid, or a unit derived from an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid is mainly composed.
  • Aliphatic polyamide as a unit partially aromatic polyamide having a unit derived from an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid as a main constituent unit, and a unit derived from an aromatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid as a main constituent unit
  • partially aromatic polyamides may be copolymerized with monomer units other than the main structural unit, if necessary.
  • lactam or aminocarboxylic acid examples include lactams such as ⁇ -caprolactam and laurolactam, aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and aminoundecanoic acid, and aromatic aminocarboxylic acids such as para-aminomethylbenzoic acid. Can be mentioned.
  • aliphatic diamines include aliphatic diamines having 2 to 12 carbon atoms, functional derivatives thereof, and alicyclic diamines.
  • the aliphatic diamine may be a linear aliphatic diamine or a branched chain aliphatic diamine.
  • linear aliphatic diamines include ethylenediamine, 1-methylethylenediamine, 1,3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, Examples thereof include aliphatic diamines such as nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine and dodecamethylene diamine.
  • the alicyclic diamine include cyclohexanediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, and the like.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include linear aliphatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid.
  • a linear aliphatic dicarboxylic acid having an alkylene group having 4 to 12 carbon atoms is preferred.
  • linear aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, sebacic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, undecanoic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, and these And functional derivatives.
  • the alicyclic dicarboxylic acid examples include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and the like.
  • aromatic diamine examples include metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, para-bis (2-aminoethyl) benzene and the like.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and functional derivatives thereof. It is done.
  • polyamides include polyamide 4, polyamide 6, polyamide 10, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 4, 6, polyamide 6, 6, polyamide 6, 10, polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide 6IT, polymetaxylylene azide Pamide (polyamide MXD6), isophthalic acid copolymer polymetaxylylene adipamide (polyamide MXD6I), polymetaxylylene sebamide (polyamide MXD10), polymetaxylylene decanamide (polyamide MXD12), poly 1,3-bis Examples include aminocyclohexane adipamide (polyamide BAC6) and polyparaxylylene sebacamide (polyamide PXD10).
  • Preferred polyamides include polyamide 6, polyamide MXD6, polyamide MXD6I and the like.
  • copolymer component examples include polyether having at least one terminal amino group or terminal carboxyl group and a number average molecular weight of 2000 to 20000, or a polyether having a terminal amino group.
  • An acid salt or an amino salt of a polyether having a terminal carboxyl group can also be used. Specific examples thereof include bis (aminopropyl) poly (ethylene oxide) (polyethylene glycol having a number average molecular weight of 2000 to 20000).
  • the partially aromatic polyamide may contain a structural unit derived from a polybasic carboxylic acid having 3 or more bases such as trimellitic acid and pyromellitic acid within a substantially linear range.
  • ethylene vinyl alcohol copolymer used in the oxygen-absorbing composition those having an ethylene content of 15 to 60 mol% and a saponification degree of the vinyl acetate component of 90 mol% or more are suitable.
  • the ethylene content is preferably 20 to 55 mol%, more preferably 29 to 44 mol%.
  • the saponification degree of the vinyl acetate component is preferably 95 mol% or more.
  • the ethylene vinyl alcohol copolymer is an ⁇ -olefin such as propylene, isobutene, ⁇ -octene, ⁇ -dodecene, ⁇ -octadecene, unsaturated carboxylic acid or salt thereof, partial alkyl ester, complete alkyl ester, nitrile, amide. Further, a small amount of a comonomer such as anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be further contained.
  • a comonomer such as anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be further contained.
  • the plant-derived resin used in the oxygen-absorbing composition may be a resin containing a plant-derived substance as a raw material, and the plant as the raw material is not particularly limited.
  • Specific examples of plant-derived resins include aliphatic polyester-based biodegradable resins.
  • Examples of the aliphatic polyester-based biodegradable resin include poly ( ⁇ -hydroxy acids) such as polyglycolic acid (PGA) and polylactic acid (PLA); polybutylene succinate (PBS), polyethylene succinate (PES). And polyalkylene alkanoates.
  • the chlorine-based resin used in the oxygen-absorbing composition may be any resin that contains chlorine in the structural unit, and a known resin can be used.
  • Specific examples of the chlorine-based resin include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and copolymers of these with vinyl acetate, maleic acid derivatives, higher alkyl vinyl ethers, and the like.
  • thermoplastic resins linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), nylon 6 (PA6), polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), It is preferably used as a food packaging material.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • PA6 nylon 6
  • PET polyethylene terephthalate
  • PVC polyvinyl chloride
  • the oxygen-absorbing composition may further contain a radical generator and a photoinitiator as necessary in order to promote the oxygen absorption reaction.
  • a radical generator include various N-hydroxyimide compounds such as N-hydroxysuccinimide, N-hydroxymaleimide, N, N′-dihydroxycyclohexanetetracarboxylic acid diimide, and N-hydroxyphthalimide.
  • photoinitiator examples include, but are not limited to, benzophenone and its derivatives, thiazine dyes, metal porphyrin derivatives, anthraquinone derivatives, and the like.
  • these radical generators and photoinitiators can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the above oxygen-absorbing composition may contain various additives known in the art as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • optional components include fillers such as calcium carbonate, clay, mica and silica, drying agents, pigments, dyes, antioxidants, slip agents, antistatic agents, stabilizers, plasticizers, deodorants and the like. Although it is mentioned, it is not specifically limited to these.
  • thermoplastic resin layer (layer B) The thermoplastic resin layer (layer B) of the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment is a layer containing a thermoplastic resin (b).
  • the content ratio of the thermoplastic resin (b) in the layer B can be appropriately set and is not particularly limited, but is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, based on the total amount of the layer B, 90 More preferably, it is ⁇ 100% by mass.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment may have a plurality of layers B, and the configurations of the plurality of layers B may be the same or different.
  • the thickness of the layer B can be appropriately determined according to the application and desired performance, and is not particularly limited, but strength such as drop resistance required for the multilayer body. From the viewpoint of securing various physical properties such as flexibility and flexibility, it is preferably 5 to 1000 ⁇ m, more preferably 10 to 800 ⁇ m, still more preferably 20 to 500 ⁇ m.
  • thermoplastic resin (b) of the layer B of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment any thermoplastic resin can be used and is not particularly limited. For example, it may be the same as or different from the thermoplastic resin (a) used in the layer A described above.
  • the layer B of this embodiment preferably contains at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, plant-derived resin, and chlorine-based resin.
  • the thermoplastic resin (b) used in the layer B of the present embodiment is preferably contained in an amount of 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100%, based on the total amount of the layer B. % By mass.
  • thermoplastic resin (b) for the polyolefins, polyesters, polyamides, ethylene-vinyl alcohol copolymers, plant-derived resins, and chlorine-based resins mentioned as the thermoplastic resin (b) that can be used for the layer B, the thermoplastic resins that can be used for the layer A Each of those exemplified as (a) can be used.
  • the layer B of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment may contain various additives known in the art in addition to the above thermoplastic resin.
  • optional components include desiccants, coloring pigments such as titanium oxide, dyes, antioxidants, slip agents, antistatic agents, plasticizers, stabilizers, additives such as lubricants, calcium carbonate, clay, mica, Examples thereof include fillers such as silica, deodorants and the like, but are not particularly limited thereto.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment may further include an arbitrary layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like.
  • an optional layer include an adhesive layer, a metal foil, a metal vapor deposition layer, and an organic-inorganic film.
  • the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin having adhesiveness.
  • a thermoplastic resin having adhesiveness for example, an acid modification in which a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is modified with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 2 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 90 ⁇ m, and still more preferably from the viewpoint of ensuring molding processability while exhibiting practical adhesive strength. Is 10 to 80 ⁇ m.
  • the metal foil is not particularly limited, but an aluminum foil is preferable.
  • the thickness of the metal foil is preferably 3 to 50 ⁇ m, more preferably 3 to 30 ⁇ m, and further preferably 5 to 15 ⁇ m from the viewpoints of gas barrier properties, light shielding properties, bending resistance, and the like.
  • a metal vapor deposition layer The resin film etc. in which the metal or metal oxide films, such as aluminum and an alumina, were vapor-deposited are preferable.
  • Examples of the method for forming a vapor deposition film include physical vapor deposition methods such as vacuum vapor deposition, sputtering, and ion plating, and chemical vapor deposition methods such as PECVD, but are not particularly limited and are publicly known. This method is applicable.
  • the thickness of the deposited film is preferably 5 to 500 nm, more preferably 5 to 200 nm, from the viewpoints of gas barrier properties, light shielding properties, bending resistance, and the like.
  • the organic-inorganic film layer is not particularly limited, but a resin film coated with a silica-polyvinyl alcohol hybrid film produced by a sol-gel method or the like is preferable.
  • the thickness of the coating film is preferably from 100 nm to 50 ⁇ m, more preferably from 1 to 15 ⁇ m, from the viewpoints of gas barrier properties, light shielding properties, bending resistance, and the like.
  • an easy-release layer or an easy-tear layer may be included in order to facilitate the opening of the oxygen-absorbing container.
  • an easily peelable layer for example, a film in which two or more different polyolefins are blended to control the seal strength and peel strength is generally known.
  • an easy tear layer for example, an easy tear film in which nylon MXD6 is blended with nylon 6 is generally known.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment can be produced using a known method such as a co-extrusion method, various laminating methods, various coating methods, etc., depending on the properties of various materials, processing purposes, processing steps, and the like.
  • the manufacturing method is not particularly limited.
  • an adhesive is applied to an oxygen-absorbing film or sheet formed by extruding a melted resin composition from an extruder attached with a T die, a circular die, or the like.
  • pretreatment such as corona treatment or ozone treatment can be applied to the film or the like.
  • an anchor coating agent for example, an isocyanate anchor coating agent (urethane anchor coating agent), polyethylene, etc. Imine anchor coating agent, polybutadiene anchor coating agent, organic titanium anchor coating agent, etc.
  • laminating adhesive eg, polyurethane adhesive, polyacrylic adhesive, polyester adhesive, epoxy adhesive, Known anchor coat agents such as polyvinyl acetate adhesives, cellulose adhesives, and other adhesives
  • anchor coat agents such as polyvinyl acetate adhesives, cellulose adhesives, and other adhesives
  • the oxygen-absorbing container of this embodiment includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall from the outside of the container. Further, it is possible to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the shape of the oxygen-absorbing container of the present embodiment is not particularly limited, and can be set as appropriate according to the article to be stored and stored.
  • Such containers can be suitably used as pouches, cups, trays, bottles and the like.
  • a bag of the above-mentioned film-like or sheet-like oxygen-absorbing multilayer body by making a three-side sealed flat bag, a standing pouch, a gusset packaging bag, a pillow packaging bag, a main chamber and a sub-chamber, A multi-chamber pouch provided with an easily peelable wall between the sub chamber and the sub chamber, shrink film packaging, and the like.
  • it can also be set as the container of arbitrary shapes by performing thermoforming.
  • the film- or sheet-like oxygen-absorbing multilayer body is formed by a method such as vacuum forming, pressure forming, plug assist forming, etc., so that a tray, cup, bottle, tube, PTP (press -An oxygen-absorbing container having a predetermined shape such as a through pack can be produced.
  • a tray, cup, bottle, tube, PTP press -An oxygen-absorbing container having a predetermined shape such as a through pack can be produced.
  • it is also possible to mold the molten resin into a multilayer container having a predetermined shape by co-injecting or sequentially injecting the molten resin into an injection mold through a multilayer multiple die using an injection machine.
  • thermoformed container which has a flange part
  • an oxygen absorbing function can be imparted to these containers.
  • energy rays can be irradiated to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray and the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment does not require moisture for oxygen absorption, in other words, it can absorb oxygen regardless of the presence or absence of moisture in the object to be preserved. Can be used in applications.
  • it can be particularly suitably used in, for example, foods, cooked foods, beverages, health foods, pharmaceuticals and the like. That is, various molded articles such as oxygen-absorbing compositions and laminates using the same are excellent in oxygen-absorbing performance under a wide range of humidity conditions (relative humidity 0% to 100%) from low humidity to high humidity.
  • relative humidity 0% to 100% from low humidity to high humidity.
  • the flavor retention of the contents is excellent, it is suitable for packaging of various articles.
  • Specific examples of stored items include beverages such as milk, juice, coffee, teas, alcoholic beverages; liquid seasonings such as sauces, soy sauce, noodle soups, dressings; cooked foods such as soups, stews, and curries; jams, mayonnaise Pasty foods such as tuna, fish and shellfish; processed milk products such as cheese, butter and eggs; processed meat products such as meat, salami, sausage and ham; carrots, potatoes, asparagus, shiitake mushrooms Fruits; Eggs; Noodles; Rices such as rice and milled rice; Grains such as beans; Rice processed foods such as cooked rice, red rice, rice cakes and rice bran; Sweets such as buns; powder seasonings, powdered coffee, coffee beans, tea, infant milk powder, infant foods, powder diet foods, nursing foods, dried vegetables, rice crackers, rice crackers, etc.
  • beverages such as milk, juice, coffee, teas, alcoholic beverages
  • liquid seasonings such as sauces, soy sauce, noodle soups, dressings
  • cooked foods such
  • Dry foods foods with low water activity
  • chemicals such as adhesives, adhesives, pesticides and insecticides
  • pharmaceuticals health foods such as vitamins; pet foods; miscellaneous goods such as cosmetics, shampoos, rinses and detergents;
  • health foods such as vitamins; pet foods; miscellaneous goods such as cosmetics, shampoos, rinses and detergents;
  • the present invention is not particularly limited thereto.
  • preserved items that are prone to deterioration in the presence of oxygen such as beer, wine, sake, shochu, fruit juice drinks, fruit juices, vegetable juices, soft carbonated drinks, teas in beverages, fruits, nuts, vegetables in foods , Meat products, infant food, coffee, jam, mayonnaise, ketchup, cooking oil, dressing, sauces, boiled foods, dairy products, etc.
  • the container and the objects to be preserved can be sterilized in a form suitable for the objects to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment includes an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b).
  • This can also be referred to as an oxygen-absorbing multilayer body in which, for example, the thermoplastic resin (a) is an ethylene vinyl alcohol copolymer in the first embodiment.
  • the layer configuration in the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is not particularly limited, and the number and types of oxygen-absorbing layers (layer A) and thermoplastic resin layers (layer B) are not particularly limited. Note that the details of the layer configuration are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment includes at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer. It is a layer containing an oxygen-absorbing composition containing a coalescence.
  • the compounds having a tetralin ring described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • those having a high boiling point and a low vapor pressure at the temperature during use can further suppress loss due to volatilization during use.
  • these compounds preferably have a low vapor pressure at the kneading temperature with the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • 3% weight loss temperature is so preferable that it is high.
  • the 3% weight loss temperature is not particularly limited, but is preferably 150 ° C or higher, more preferably 200 ° C or higher, still more preferably 250 ° C or higher, and still more preferably 270 ° C or higher.
  • the compounds having a tetralin ring represented by the general formula (1) those having a high boiling point, that is, a low vapor pressure at the temperature during use, are preferably used from the viewpoint of suppressing loss due to volatilization during use.
  • the compound the lower the vapor pressure at the kneading temperature with the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the more preferable because the loss due to volatilization during the production of the oxygen-absorbing composition can be suppressed.
  • a 3% weight loss temperature can be adopted as an index of loss due to volatilization. That is, the compound preferably has a 3% weight loss temperature of 100 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher, and still more preferably 200 ° C or higher.
  • the upper limit value of the 3% weight reduction temperature is not particularly limited.
  • It has a tetralin ring represented by general formula (1) with respect to the total amount of the compound having a tetralin ring represented by general formula (1) and an ethylene-vinyl alcohol copolymer described later in the oxygen-absorbing composition.
  • the proportion of the compound is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1.5 to 25% by mass, and still more preferably 2 to 20% by mass.
  • transition metal catalyst described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • the blending amount of the transition metal catalyst can be appropriately set according to the type and desired performance of the compound having a tetralin ring, the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the transition metal catalyst to be used, and is not particularly limited.
  • the transition metal catalyst is added in an amount of 100 parts by mass in total of the compound having a tetralin ring represented by the general formula (1) and the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • the amount of transition metal is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.005 to 2 parts by mass, and still more preferably 0.01 to 1 part by mass.
  • the mixture of the compound and the transition metal catalyst is processed into a powder, granule, pellet or other small piece by applying a known granulation method or molding method, and this is described above.
  • the layer A can also be blended with the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • the oxygen-absorbing composition used in the present embodiment may further contain a carrier substance as necessary.
  • the oxygen-absorbing composition containing the carrier substance can be used as an oxygen absorbent as it is as a mixture of the compound, the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the transition metal catalyst, and the carrier substance.
  • a carrier having the tetralin ring represented by the general formula (1) described above supported on or impregnated on a carrier material by supporting or impregnating the compound with a transition metal catalyst on a carrier material as necessary. (Hereinafter also referred to as “oxygen absorbent carrier”), and this carrier can also be used as an oxygen absorbent.
  • the amount of the carrier substance can be appropriately set according to the type of the compound used, the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the transition metal catalyst, and the desired performance, and is not particularly limited, but is represented by the general formula (1).
  • the amount is preferably 10 to 1000 parts by mass, more preferably 20 to 800 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a tetralin ring.
  • the oxygen-absorbing composition contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • the content of the compound having a tetralin ring and the transition metal catalyst in the oxygen-absorbing composition is not particularly limited.
  • a compound having a tetralin ring and a transition metal catalyst may be contained as they are in an ethylene-vinyl alcohol copolymer, or in a state where the compound having a tetralin ring and the transition metal catalyst are supported on the support material described above. It may be contained in the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • ethylene vinyl alcohol copolymer used in the oxygen-absorbing composition those having an ethylene content of 15 to 60 mol% and a saponification degree of the vinyl acetate component of 90 mol% or more are suitable.
  • the ethylene content is preferably 20 to 55 mol%, more preferably 29 to 44 mol%.
  • the saponification degree of the vinyl acetate component is preferably 95 mol% or more.
  • the ethylene vinyl alcohol copolymer is an ⁇ -olefin such as propylene, isobutene, ⁇ -octene, ⁇ -dodecene, ⁇ -octadecene, unsaturated carboxylic acid or salt thereof, partial alkyl ester, complete alkyl ester, nitrile, amide. Further, a small amount of a comonomer such as anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be further contained.
  • a comonomer such as anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be further contained.
  • the method for preparing the oxygen-absorbing composition can be performed according to a conventional method and is not particularly limited.
  • an oxygen-absorbing composition can be obtained by mixing or kneading a compound having a tetralin ring, a transition metal catalyst, and a carrier material blended as necessary in an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • the oxygen-absorbing composition can contain a thermoplastic resin other than the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • a thermoplastic resin other than the ethylene-vinyl alcohol copolymer known resins can be appropriately used and are not particularly limited.
  • low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, Random or linear ⁇ -olefins such as linear ultra-low density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, or ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc.
  • Polyolefin such as block copolymer; acid-modified polyolefin such as maleic anhydride grafted polyethylene and maleic anhydride grafted polypropylene; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Combined and its ionic cross-linked product (ionomer)
  • Ethylene-vinyl compound copolymers such as ethylene-methyl methacrylate copolymer; Styrenic resins such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, ⁇ -methylstyrene-styrene copolymer; Polymethyl acrylate, Polymethacrylic acid Polyvinyl compounds such as methyl; polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, polymetaxylylene adipamide (MXD6); polyethylene terephthalate (PET), polybut
  • the oxygen-absorbing composition may further contain a radical generator and a photoinitiator as necessary in order to promote the oxygen absorption reaction.
  • a radical generator and the photoinitiator those described in the first embodiment can be appropriately employed.
  • the oxygen-absorbing composition may contain various additives known in the art as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • optional components include fillers such as calcium carbonate, clay, mica and silica, drying agents, pigments, dyes, antioxidants, slip agents, antistatic agents, stabilizers, plasticizers, deodorants and the like. Although it is mentioned, it is not specifically limited to these.
  • thermoplastic resin layer (layer B) The thermoplastic resin layer (layer B) of the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment is a layer containing a thermoplastic resin (b). As long as there is no notice in particular, what was demonstrated as a thermoplastic resin layer (layer B) of above-mentioned 1st Embodiment can be used.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment may further include an arbitrary layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like.
  • an optional layer include an adhesive layer, a metal foil, a metal vapor deposition layer, and an organic-inorganic film. As long as there is no notice in particular about these, the other layer described in 1st Embodiment mentioned above can be used suitably.
  • an easy-release layer or an easy-tear layer may be included in order to facilitate the opening of the oxygen-absorbing container.
  • an easily peelable layer for example, a film in which two or more different polyolefins are blended to control the seal strength and peel strength is generally known.
  • an easy tear layer for example, an easy tear film in which nylon MXD6 is blended with nylon 6 is generally known.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment can be produced using a known method such as a co-extrusion method, various laminating methods, various coating methods, etc., depending on the properties of various materials, processing purposes, processing steps, and the like.
  • the manufacturing method is not particularly limited.
  • the method for manufacturing the multilayer body is the same as that described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the oxygen-absorbing multilayer container of this embodiment includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing multilayer container according to the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that permeates or enters the container wall from the outside of the container. Thus, it is possible to prevent alteration or the like due to oxygen of the content item to be stored (material to be stored).
  • the shape and usage of the oxygen-absorbing multilayer container of the present embodiment are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the above-described oxygen-absorbing multilayer body is thermoformed to form a main body of a packaging container, and this is joined with a top film (covering material) having a gas barrier layer containing a gas barrier substance to produce a sealed container.
  • a top film (covering material) having a gas barrier layer containing a gas barrier substance to produce a sealed container.
  • a known gas barrier substance can be used as the gas barrier substance used for the gas barrier layer of the top film (cover material).
  • the oxygen permeability of the top film (lid) is 100 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less when measured at 23 ° C. and 60% relative humidity for a 20 ⁇ m thick film.
  • the top film (cover material) is produced as a multilayer body, and the thermoplastic resin used for the layer B of the oxygen-absorbing multilayer body described above is used as the inner layer, so that the layer B and the inner layer of the top film (cover material) are heated. It can also be fused and sealed.
  • energy rays can be irradiated to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment does not require moisture for oxygen absorption, in other words, it can absorb oxygen regardless of the presence or absence of moisture in the object to be preserved. Can be used in applications.
  • the details of the object to be preserved and the sterilization treatment are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment includes a sealant layer (layer C) containing a thermoplastic resin, an oxygen-absorbing layer (layer A) made of an oxygen-absorbing composition, and a gas barrier layer (layer) containing a gas-barrier substance. D) including at least three layers in this order.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment may further have a layer other than these three layers at an arbitrary position as necessary. Therefore, in the first embodiment, the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is such that the thermoplastic resin layer is a sealant layer, and the oxygen-absorbing multilayer body contains a sealant layer, an oxygen absorption layer, and a gas barrier substance.
  • oxygen-absorbing multilayer body comprising at least three layers including the gas barrier layers in this order.
  • oxygen-absorbing multilayers include, for example, a sealant layer (layer C) containing a thermoplastic resin, an oxygen-absorbing layer (layer A) made of an oxygen-absorbing composition, and a gas barrier substance. It may be a laminate of at least three gas barrier layers (layer D) in this order.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment absorbs oxygen in the container and permeates or penetrates the container wall surface from outside the container by using the layer C as an inside for a part or all of the sealing packaging container.
  • this permeated or invaded oxygen can also be absorbed to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the sealant layer (layer C) of the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment contains a thermoplastic resin. In addition to the role as a sealant, this layer C allows oxygen in the container to permeate to the oxygen absorbing layer and at the same time isolates the oxygen absorbing layer (layer A) from the contents (stored material) (layer A and stored product). (Inhibiting physical contact with objects).
  • the oxygen permeability of the layer C is 300 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or more when measured with a film having a thickness of 20 ⁇ m at 23 ° C. and a relative humidity of 60%.
  • the rate of absorbing the oxygen in the layer A can be further increased as compared with the case where the oxygen permeability is not so.
  • thermoplastic resin used for the layer C of the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, and metallocene catalyst are used.
  • Polyethylenes such as polyethylene; polystyrene; polymethylpentene; polypropylenes such as propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene random copolymer; PET, A-PET, PETG having heat sealability; Examples thereof include polyester such as PBT; amorphous nylon and the like. These can be used alone or in combination.
  • thermoplastic resins include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid, as necessary. Copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, and thermoplastic elastomers may be added.
  • the thermoplastic resin used for the layer C of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment has an MFR of 1 to 35 g / 10 minutes at 200 ° C., or an MFR of 240, considering the moldability and workability of the multilayer body. Those having a temperature of 2 to 45 g / 10 min.
  • the layer C of the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment may contain various additives known in the art in addition to the above-described thermoplastic resin.
  • optional components include desiccants, coloring pigments such as titanium oxide, dyes, antioxidants, slip agents, antistatic agents, plasticizers, stabilizers, additives such as lubricants, calcium carbonate, clay, mica, Examples thereof include fillers such as silica, deodorants and the like, but are not particularly limited thereto.
  • the content ratio of the thermoplastic resin in the layer C can be appropriately set and is not particularly limited, but is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably based on the total amount of the layer C. Is 90 to 100% by mass. Further, the thermoplastic resin used in the layer C of the present embodiment preferably contains 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, and still more preferably other thermoplastic resins than the total amount. 90 to 100% by mass.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment comprises at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a ) Containing an oxygen-absorbing composition.
  • Transition metal catalyst Unless otherwise specified, the transition metal catalyst described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin (a) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin (a) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • the gas barrier layer (layer D) of the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment contains a gas barrier substance.
  • the oxygen permeability of the layer D is preferably 100 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less when measured at 23 ° C. and a relative humidity of 60% for a film having a thickness of 20 ⁇ m. It is preferably 80 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and more preferably 50 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • Examples of the gas barrier material used for the layer D of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment include a gas barrier thermoplastic resin, a gas barrier thermosetting resin, various deposited films such as silica, alumina, and aluminum, and a metal such as an aluminum foil. A foil or the like can be used.
  • Examples of the gas barrier thermoplastic resin include ethylene-vinyl alcohol copolymer, MXD6, and polyvinylidene chloride.
  • a gas barrier epoxy resin or the like can be used as the gas barrier thermosetting resin, and for example, a commercially available product such as “MAXIVE” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. can also be used.
  • the thickness of the gas barrier layer (layer D) is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer D is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 0.00. 5 to 20 ⁇ m.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment has an optional layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A), sealant layer (layer C), and gas barrier layer (layer D) depending on the desired performance and the like. Further, it may be included. Examples of such an arbitrary layer include an adhesive layer. As long as there is no notice in particular about these, the other layer described in the above-mentioned 1st Embodiment can also be used suitably.
  • the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin having adhesiveness.
  • a thermoplastic resin having adhesiveness for example, an acid modification in which a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is modified with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 2 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 90 ⁇ m, and still more preferably from the viewpoint of ensuring molding processability while exhibiting practical adhesive strength. Is 10 to 80 ⁇ m.
  • an easy-release layer or an easy-tear layer may be included in order to facilitate the opening of the oxygen-absorbing container.
  • an easily peelable layer for example, a film in which two or more different polyolefins are blended to control the seal strength and peel strength is generally known.
  • an easy tear layer the easy tear film etc. which blended nylon MXD6 in nylon 6 are generally known, for example.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment can be produced using a known method such as a co-extrusion method, various laminating methods, various coating methods, etc., depending on the properties of various materials, processing purposes, processing steps, and the like.
  • the manufacturing method is not particularly limited. Note that the manufacturing method of the multilayer body is the same as that described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing container of this embodiment includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall from the outside of the container. Further, it is possible to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the shape and method of use of the oxygen-absorbing container of the present embodiment are the same as those described in the first embodiment described above, and duplicate descriptions are omitted here.
  • the oxygen-absorbing paper container of the present embodiment includes an oxygen-absorbing multilayer body comprising at least four layers (hereinafter simply referred to as “paper base material”) further including a paper base material layer on the gas barrier layer side of the above-described oxygen-absorbing multilayer body. It is also referred to as a “layer-containing oxygen-absorbing multilayer body”). More specifically, the oxygen-absorbing multilayer body constituting the paper container includes a sealant layer (layer C) containing a thermoplastic resin, an oxygen-absorbing layer (layer A) comprising the above-described oxygen-absorbing composition, and gas barrier properties. The gas barrier layer (layer D) containing the substance and at least four layers of the paper base material layer (layer E) are included in this order.
  • an oxygen-absorbing multilayer body examples include, for example, a sealant layer (layer C) containing a thermoplastic resin, an oxygen-absorbing layer (layer A) made of an oxygen-absorbing composition, and a gas barrier containing a gas-barrier substance.
  • a layer (layer D) and at least four layers of a paper base material layer (layer E) may be laminated in this order.
  • the paper base material layer containing oxygen absorptive multilayer body of this embodiment may have layers other than these four layers in arbitrary positions as needed.
  • the oxygen-absorbing paper container uses the above-mentioned paper base layer-containing oxygen-absorbing multilayer body in part or all of the sealing packaging container with the layer C as the inside, so that the oxygen in the container is reduced. If there is a small amount of oxygen that is absorbed and permeates or penetrates from the outside of the container from the outside of the container, the permeated or invading oxygen is also absorbed, and the contents of the contents to be stored (stored material) are altered by oxygen, etc. Can be prevented.
  • the oxygen-absorbing paper container of the present embodiment has the above-described paper base layer-containing oxygen-absorbing multilayer body as a part or all of the constituent material.
  • the paper container which makes a paper base material layer containing oxygen absorptive multilayer body the whole means the paper container comprised only by the paper base material layer containing oxygen absorptive multilayer body.
  • a paper container having a paper base layer-containing oxygen-absorbing multilayer body as a part of its constituent material means that a part of the paper container is composed of the paper base layer-containing oxygen-absorbing multilayer body, and the rest is the other It means a paper container made of materials.
  • a transparent material for example, a state in which the paper base material is removed from the oxygen-absorbing multilayer body containing the paper base material layer described above) so that the article (stored object) stored in the container can be confirmed from the outside.
  • the usage mode and shape of the oxygen-absorbing paper container of the present embodiment are not particularly limited, and can be set as appropriate according to the article to be stored and stored.
  • Examples of the shape of the oxygen-absorbing paper container of the present embodiment include various shapes such as a gobel top type, a brick type, and a flat top type.
  • the paper base material layer (layer E) is a basic material constituting the container, and therefore has excellent formability, flex resistance, rigidity, waist, strength, and the like. Is preferred.
  • the paper base material constituting the layer E for example, a highly sized bleached or unbleached paper base material, pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper, and other various paper base materials may be used. it can.
  • the basis weight of the layer E can be appropriately set and is not particularly limited, but is preferably in the range of about 80 to 600 g / m 2 , more preferably in the range of 100 to 450 g / m 2 .
  • a desired print pattern such as a character, a figure, a pattern, a symbol, or the like may be arbitrarily formed on the paper base layer by a normal printing method.
  • energy rays can be irradiated to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment does not require moisture for oxygen absorption, in other words, it can absorb oxygen regardless of the presence or absence of moisture in the object to be preserved. Can be used in applications.
  • the details of the object to be preserved and the sterilization treatment are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment is an oxygen-absorbing multilayer injection-molded article having an oxygen absorbing layer containing an oxygen absorbing composition and a thermoplastic resin layer containing a thermoplastic resin (b). Because The oxygen-absorbing composition includes at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a). This is an oxygen-absorbing multilayer injection molded article. Therefore, it can also be said that the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment is an oxygen-absorbing multilayer injection-molded article in the first embodiment.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment can be used as, for example, a container for storing a content article (a storage object).
  • a content article a storage object
  • the layer configuration in the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment is not particularly limited, and the number and types of oxygen-absorbing layers (layer A) and resin layers (layer B) are not particularly limited.
  • an A / B configuration including one layer A and one layer B may be used, or a three-layer configuration including B / A / B including one layer A and two layers B may be used.
  • a five-layer configuration of B1 / B2 / A / B2 / B1 composed of one layer A, two layers B1, and two layers B2 may be used, and one layer A, layer B1, and layer B2 A three-layer structure of B1 / A / B2 composed of two types and two layers may be used.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment may include an arbitrary layer such as an adhesive layer (layer AD) as necessary.
  • layer AD an adhesive layer
  • B1 / AD / B2 / A / B2 / AD / B1 The seven-layer structure may be used.
  • the oxygen absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment includes at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin. It is a layer containing the oxygen absorptive composition containing (a).
  • Transition metal catalyst described in the first embodiment can be appropriately used.
  • thermoplastic resin (a) described in the first embodiment can be appropriately used.
  • the thermoplastic resin (b) described in the first embodiment can be appropriately used.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment may further include an optional layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like. Good. Examples of such an arbitrary layer include an adhesive layer.
  • the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin having adhesiveness.
  • a thermoplastic resin having adhesiveness for example, an acid modification in which a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is modified with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 2 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 90 ⁇ m, and still more preferably from the viewpoint of ensuring molding processability while exhibiting practical adhesive strength. Is 10 to 80 ⁇ m.
  • the method for producing the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment is not particularly limited, and a known method can be applied depending on the properties of various materials, the target shape, and the like. Various injection molding methods can be applied to produce a multilayer injection molded article.
  • the material constituting the layer A and the material constituting the layer B are passed from the respective injection cylinders through the mold hot runner into the cavity.
  • the two-layer structure A / B multilayer injection molded product having a shape corresponding to the cavity shape of the injection mold can be manufactured.
  • the material constituting the layer B is injected from the injection cylinder, then the material constituting the layer A is injected from another injection cylinder simultaneously with the material constituting the layer B, and then the material constituting the layer B
  • a multilayer injection molded body having a three-layer structure B / A / B can be manufactured.
  • the material constituting the layer B is injected, then the material constituting the layer A is injected alone, and finally the necessary amount of the material constituting the layer B is injected to fill the cavity.
  • a multilayer injection molded article having the structure B / A / B / A / B can be produced. Furthermore, first, the material constituting the layer B1 is injected from the injection cylinder, then the material constituting the layer B2 is injected from another injection cylinder at the same time as the material constituting the layer B1, and then the layer A is constituted.
  • the five-layer structure B1 / B2 / A / B2 / B1 A multilayer injection molded article can be produced.
  • the shape of the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment is not particularly limited as long as it is appropriately set according to the intended use. In the case of performing injection molding using a mold as described above, it can have an arbitrary shape corresponding to the cavity shape of the mold.
  • the thickness of the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment is not particularly limited, but is 3 to 5000 ⁇ m from the viewpoint of improving oxygen absorption performance and ensuring various physical properties such as flexibility required for the injection molded article. It is preferably 5 to 4500 ⁇ m, more preferably 10 to 4000 ⁇ m.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment As a part of the components of the container for sealing, oxygen in the container is absorbed and little oxygen penetrates or penetrates from the outside of the container. In some cases, however, this permeating or penetrating oxygen can be absorbed to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the injection molded body of the present embodiment may itself be molded into a container shape.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment exhibits oxygen absorption performance, it is preferably a storage container such as a cup-shaped container (injection cup) or a bottle-shaped container.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment can be further processed into an oxygen-absorbing multilayer container.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment is preferably a test tubular preform (parison).
  • the container obtained by secondary processing of the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment also absorbs oxygen in the container, and there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall surface from the outside of the container. Can absorb this permeating or penetrating oxygen and prevent alteration of the stored content article (stored object) due to oxygen.
  • a shape of the container after secondary processing a bottle, a cup, etc. are mentioned, for example.
  • Certain methods for secondary processing of the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment include, for example, blow molding, but are not particularly limited thereto, and known molding methods can be applied. As blow molding, stretch blow molding etc. may be sufficient, for example.
  • test tubular preform (parison) is molded as the oxygen-absorbing multilayer injection molded body of the present embodiment, and then the mouth of the heated preform is fixed with a jig. It can be formed into a bottle shape by fitting the reformer into the final shape mold, and then blowing air from the mouth, inflating the preform, closely contacting the mold, and cooling and solidifying.
  • a test tubular preform (parison) is molded as the oxygen-absorbing multilayer injection molded body of the present embodiment, and then the mouth portion of the heated preform is fixed with a jig, The preform is fitted into the final shape mold, and then blown with air while stretching with a stretching rod from the mouth, the preform is blow-stretched to adhere to the mold, and cooled and solidified to form a bottle shape. be able to.
  • the injection stretch blow molding method is generally roughly divided into a hot parison method and a cold parison method.
  • the preform is blow-molded in a softened state without being completely cooled.
  • a bottomed preform in a supercooled state which is considerably smaller than the dimensions of the final shape and the resin is amorphous, is formed, and this preform is preheated to its stretching temperature, and the final shape mold is formed. Inside, it is stretched in the axial direction and blow-stretched in the circumferential direction. Therefore, the latter is suitable for mass production.
  • the preform is heated to a stretching temperature equal to or higher than the glass transition point (Tg), and then stretched in the longitudinal direction by a stretching rod in a final shape mold heated to a heat treatment (heat set) temperature. Stretch in the transverse direction by blow air.
  • the draw ratio of the final blow molded article is not particularly limited, but is preferably 1.2 to 6 times in the longitudinal direction and 1.2 to 4.5 times in the transverse direction.
  • the above-described final shape mold is heated to a temperature at which resin crystallization is promoted, for example, 120 to 230 ° C., preferably 130 to 210 ° C. for PET resin.
  • heat treatment is performed by bringing the outer wall of the molded body into contact with the inner surface of the mold for a predetermined time.
  • the blowing fluid is switched to the internal cooling fluid to cool the inner layer.
  • the heat treatment time at this time varies depending on the thickness and temperature of the blow molded article, but is generally 1.5 to 30 seconds, preferably 2 to 20 seconds in the case of PET resin.
  • the cooling time varies depending on the heat treatment temperature and the type of cooling fluid, but is generally 0.1 to 30 seconds, preferably 0.2 to 20 seconds. Each part of the compact is crystallized by this heat treatment.
  • examples of the cooling fluid include normal-temperature air, various cooled gases such as nitrogen at ⁇ 40 ° C. to + 10 ° C., air, carbon dioxide gas, and the like, as well as chemically inert liquefied gases such as liquefied nitrogen.
  • Gas, liquefied carbon dioxide gas, liquefied trichlorofluoromethane gas, liquefied dichlorodifluoromethane gas, other liquefied aliphatic hydrocarbon gas, etc. can be used.
  • a liquid mist having a large heat of vaporization such as water can coexist.
  • blow molded body is transferred to a second mold for cooling, You may cool a blow molded object simultaneously with blowing again.
  • the outer layer of the blow molded product taken out from the mold can be cooled by allowing to cool or by blowing cool air.
  • the preform is processed into a primary blow molded body having a size larger than the final blow molded body using a primary stretch blow mold, and then the primary blow molded body is heated and shrunk, Illustrated is two-stage blow molding in which stretch blow molding is performed using a secondary mold to process the final blow molded article.
  • this blow molding method it is possible to obtain a blow molded body in which the bottom of the blow molded body is sufficiently stretched and thinned, deformation of the bottom at the time of hot filling and heat sterilization is small, and excellent in impact resistance. Can do.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment and the container obtained by secondary processing thereof may be coated with an inorganic or inorganic oxide vapor-deposited film, an amorphous carbon film, or the like.
  • the inorganic substance or inorganic oxide of the deposited film examples include, but are not limited to, aluminum, alumina, silicon oxide, and the like.
  • the vapor deposition film of an inorganic substance or an inorganic oxide By coating the vapor deposition film of an inorganic substance or an inorganic oxide, the elution of a low molecular weight organic compound can be shielded from the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of this embodiment and a container obtained by secondary processing thereof.
  • the method for forming a vapor deposition film include physical vapor deposition methods such as vacuum vapor deposition, sputtering, and ion plating, and chemical vapor deposition methods such as PECVD. The method can be applied.
  • the thickness of the deposited film is not particularly limited, but is preferably 5 to 500 nm, more preferably 5 to 200 nm from the viewpoints of gas barrier properties, light shielding properties, bending resistance, and the like.
  • the amorphous carbon film is known as a diamond-like carbon film, and is a hard carbon film also called a carbon film or a hydrogenated amorphous carbon film.
  • a method for forming this amorphous carbon film there is a method in which the inside of the hollow molded body is evacuated by exhaust, carbon source gas is supplied thereto, and energy for generating plasma is supplied to convert the carbon source gas into plasma. Although illustrated, it is not specifically limited to this method. Thereby, an amorphous carbon film can be formed on the inner surface of the container.
  • Amorphous carbon film coating not only can significantly reduce the permeability of low-molecular inorganic gases such as oxygen and carbon dioxide, but also to oxygen-absorbing multilayer injection molded products of various low-molecular organic compounds with odors. Can be suppressed.
  • the thickness of the amorphous carbon film is not particularly limited, but is preferably 50 to 5000 nm from the viewpoints of the effect of suppressing the adsorption of low molecular organic compounds, the effect of improving gas barrier properties, the adhesion to plastic, the durability and the transparency. .
  • energy rays In using the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment, it is possible to irradiate energy rays to promote the start of the oxygen absorption reaction and increase the oxygen absorption rate.
  • energy rays include visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, and ⁇ rays.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the oxygen-absorbing multilayer injection molded article of the present embodiment does not require moisture for oxygen absorption, in other words, oxygen can be absorbed regardless of the presence or absence of moisture in the preserved object. It can be used for a wide range of applications.
  • the details of the object to be preserved and the sterilization treatment are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the oxygen-absorbing PTP packaging material of this embodiment includes an oxygen-absorbing bottom material formed by molding an oxygen-absorbing multilayer body, an inner layer containing a thermoplastic resin (d), and a gas barrier layer containing a gas barrier substance.
  • An oxygen-absorbing PTP package comprising a gas barrier lid material comprising at least two layers in this order, wherein the thermoplastic resin layer in the oxygen-absorbing bottom material and the inner layer in the gas barrier lid material are joined together.
  • an oxygen-absorbing PTP package for example, an oxygen-absorbing bottom material formed by molding an oxygen-absorbing multilayer body, an inner layer containing a thermoplastic resin (d), and a gas barrier substance are contained.
  • the gas barrier layers may be laminated in this order.
  • the oxygen-absorbing multilayer body includes an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b).
  • an oxygen-absorbing PTP package comprising a gas-barrier lid material and a thermoplastic resin layer in the oxygen-absorbing bottom material and an inner layer in the gas-barrier lid material joined together.
  • an inner layer containing a thermoplastic resin (d) and a gas barrier layer containing a gas barrier substance may be laminated in this order.
  • the layer configuration in the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is not particularly limited, and the number and types of oxygen-absorbing layers (layer A) and thermoplastic resin layers (layer B) are not particularly limited. Note that the details of the layer configuration are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment comprises at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a ) Containing an oxygen-absorbing composition.
  • Transition metal catalyst As long as there is no notice in particular, the transition metal catalyst described in said 1st Embodiment can be used suitably.
  • thermoplastic resin (a) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin (a) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin layer (layer B) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin layer (layer B) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment may further include an arbitrary layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like.
  • an arbitrary layer include a gas barrier layer and an adhesive layer.
  • the other layer described in 1st Embodiment mentioned above can be used suitably.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is preferably provided with a gas barrier layer (layer D) containing a gas barrier substance from the viewpoint of further improving the oxygen barrier property.
  • a gas barrier layer (layer D) containing a gas barrier substance from the viewpoint of further improving the oxygen barrier property.
  • the oxygen permeability of the layer D is preferably 100 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less when measured at 23 ° C. and a relative humidity of 60% for a film having a thickness of 20 ⁇ m. It is preferably 80 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and more preferably 50 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • Examples of the gas barrier material used for the layer D of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment include a gas barrier thermoplastic resin, a gas barrier thermosetting resin, various deposited films such as silica, alumina, and aluminum, and a metal such as an aluminum foil. A foil or the like can be used.
  • Examples of the gas barrier thermoplastic resin include ethylene-vinyl alcohol copolymer, MXD6, and polyvinylidene chloride.
  • a gas barrier epoxy resin or the like can be used as the gas barrier thermosetting resin, and for example, a commercially available product such as “MAXIVE” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. can also be used.
  • the thickness of the gas barrier layer (layer D) is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer D is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 0.00. 5 to 20 ⁇ m.
  • the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin having adhesiveness.
  • a thermoplastic resin having adhesiveness for example, an acid modification in which a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is modified with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 2 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 90 ⁇ m, and still more preferably from the viewpoint of ensuring molding processability while exhibiting practical adhesive strength. Is 10 to 80 ⁇ m.
  • an easy-release layer or an easy-tear layer may be included in order to facilitate the opening of the oxygen-absorbing container.
  • an easily peelable layer for example, a film in which two or more different polyolefins are blended to control the seal strength and peel strength is generally known.
  • an easy tear layer for example, an easy tear film in which nylon MXD6 is blended with nylon 6 is generally known.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment can be produced using a known method such as a co-extrusion method, various laminating methods, various coating methods, etc., depending on the properties of various materials, processing purposes, processing steps, and the like.
  • the manufacturing method is not particularly limited. Note that the manufacturing method of the multilayer body is the same as that described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing bottom material can be obtained by molding the above-described oxygen-absorbing multilayer body.
  • the shape of the oxygen-absorbing bottom material is not particularly limited, and can be made into a container of any shape by performing thermoforming according to the article to be stored and stored.
  • the film- or sheet-like oxygen-absorbing multilayer body by a method such as vacuum forming, pressure forming, or plug-assist forming, a space capable of storing an object to be stored such as a tablet is provided.
  • An oxygen-absorbing bottom material can be produced.
  • the oxygen-absorbing bottom material having a flange portion when producing the oxygen-absorbing bottom material having a flange portion, special processing for imparting an easy peeling function to the flange portion may be performed. Further, by using the oxygen-absorbing multilayer body as a member such as a container lid or a top seal, an oxygen absorbing function can be imparted to these containers.
  • the gas barrier lid material is composed of at least two layers including an inner layer containing a thermoplastic resin and a gas barrier layer containing a gas barrier material in this order, and the gas barrier lid material is provided inside the oxygen-absorbing PTP package. Therefore, it is possible to reduce the amount of oxygen that permeates or penetrates the lid member.
  • an oxygen-absorbing PTP package for example, an inner layer containing a thermoplastic resin and a gas barrier layer containing a gas barrier substance may be laminated in this order.
  • the gas-barrier molded object of this embodiment may have layers other than these two layers in arbitrary positions as needed.
  • the lid member can also be given an oxygen absorbing function.
  • the oxygen absorbing layer for example, those described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin used for the inner layer of the gas barrier lid material is not particularly limited, and specific examples include those shown as the thermoplastic resin suitably used in the above-described oxygen-absorbing multilayer thermoplastic resin layer. It is done.
  • the inner layer of the gas barrier lid material may contain various additives known in the art in addition to the above thermoplastic resin. Specific examples thereof include those shown as additives that are preferably used in the above-described thermoplastic resin layer of the oxygen-absorbing multilayer body.
  • the content ratio of the thermoplastic resin in the inner layer can be appropriately set and is not particularly limited, but is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 90%, based on the total amount of the inner layer. To 100% by mass.
  • the thickness of the inner layer can be appropriately set according to the application and desired performance, and is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • thermoplastic resin used for the inner layer of the gas barrier lid material from the viewpoint of ensuring the thermal fusion strength of the oxygen-absorbing PTP package, the same kind of thermoplastic resin used for the thermoplastic resin layer of the oxygen-absorbing multilayer body is used. Those are preferred.
  • the gas barrier layer of the gas barrier lid material contains a gas barrier substance.
  • the oxygen permeability of the gas barrier layer is preferably 100 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less when measured at 23 ° C. and a relative humidity of 60% for a film having a thickness of 20 ⁇ m. It is preferably 80 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and more preferably 50 mL / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • gas barrier substance used for the gas barrier layer of the gas barrier lid member include those shown as the gas barrier substance suitably used in the gas barrier layer (layer D) of the oxygen-absorbing multilayer body described above.
  • gas barrier layer (layer D) of the oxygen-absorbing multilayer body described above In particular, in an oxygen-absorbing PTP package, it is particularly preferable to use an aluminum foil because the stored object is pushed out and taken out.
  • the thickness of the gas barrier layer of the gas barrier cover material is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the oxygen-absorbing PTP package of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and if there is a small amount of oxygen that enters from outside the container, the oxygen-absorbing PTP package also absorbs the oxygen that has entered and stores the contents ( It is possible to prevent deterioration of the storage object) due to oxygen.
  • the oxygen-absorbing multilayer body or oxygen-absorbing PTP package of this embodiment it is possible to irradiate energy rays to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the container and the object to be preserved can be sterilized in a form suitable for the object to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • the material to be stored in the oxygen-absorbing PTP package of the present embodiment is not particularly limited.
  • various medicines such as health foods such as vitamin C and vitamin E, tablets for internal use, orally disintegrating tablets (OD tablets) can be stored.
  • any one selected from the group consisting of cooked rice, alcoholic beverages, fruit juices and / or vegetable juices, and chemicals is stored in an oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body described above. It is also possible to provide a storage method. Hereinafter, this storage method will be described by taking some embodiments as examples.
  • the present invention relates to a storage method in which cooked rice is stored in an oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body described above.
  • Examples of the cooked rice in the present embodiment include sterile cooked rice cooked in an aseptic environment, or cooked rice cooked in a pressure heating kettle after filling and sealing rice and water in an oxygen-absorbing container.
  • cooked rice cooked at a heating temperature of 110 ° C. or less is filled in the oxygen-absorbing container of the present invention and sealed, but the inside of the container is replaced with an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide during filling.
  • the oxygen concentration may be reduced.
  • an oxygen-absorbing multilayer body having an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b)
  • the layer structure in the oxygen-absorbing multilayer body is not particularly limited, and the number and type of the oxygen-absorbing layer (layer A) and the thermoplastic resin layer (layer B) are not particularly limited. Note that the details of the layer configuration are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer contains at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a). It is a layer containing an oxygen-absorbing composition.
  • Transition metal catalyst Unless otherwise specified, the transition metal catalyst described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin (a) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin (a) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin layer (layer B) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin layer (layer B) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment may further include an arbitrary layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like.
  • an optional layer include an adhesive layer, a metal foil, a metal vapor deposition layer, and an organic-inorganic film. As long as there is no notice in particular about these, the other layer described in 1st Embodiment mentioned above can be used suitably.
  • the oxygen-absorbing container of this embodiment includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall from the outside of the container. Further, it is possible to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the shape and method of use of the oxygen-absorbing container of the present embodiment are the same as those described in the first embodiment described above, and duplicate descriptions are omitted here.
  • energy rays can be irradiated to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the container and the objects to be preserved can be sterilized in a form suitable for the objects to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • the present embodiment relates to a storage method for storing an alcoholic beverage in an oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body described above.
  • the alcoholic beverage of this embodiment is not limited at all as long as it is a beverage containing ethyl alcohol, and the alcohol concentration is not limited at all.
  • Low alcoholic beverages such as cocktails, distilled liquor (whiskey, rum, cachassa, vodka, gin, tequila, brandy, lak, alac, woozo, white liquor, shochu, awamori), brewed liquor (wine, beer, fruit liquor, Shaoxing liquor, Japanese sake), mixed liquor (liqueur, mirin), and beverages containing these.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of this embodiment includes an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b).
  • the layer configuration in the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is not particularly limited, and the number and types of oxygen-absorbing layers (layer A) and thermoplastic resin layers (layer B) are not particularly limited. Note that the details of the layer configuration are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment includes at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a). Is a layer containing an oxygen-absorbing composition.
  • Transition metal catalyst Unless otherwise specified, the transition metal catalyst described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin (a) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin (a) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • thermoplastic resin layer (layer B) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin layer (layer B) described in the first embodiment can be used as appropriate.
  • the oxygen-absorbing multilayer body may further include an optional layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like.
  • an optional layer include an adhesive layer, a metal foil, a metal vapor deposition layer, and an organic-inorganic film. As long as there is no notice in particular about these, the other layer described in 1st Embodiment mentioned above can be used suitably.
  • the oxygen-absorbing container of this embodiment includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall from the outside of the container. Further, it is possible to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the shape and method of use of the oxygen-absorbing container of the present embodiment are the same as those described in the first embodiment described above, and duplicate descriptions are omitted here.
  • energy rays can be irradiated to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the container and the objects to be preserved can be sterilized in a form suitable for the objects to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • the present embodiment relates to a storage method for storing vegetables and / or vegetable juice in an oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body described above.
  • the fruit juice and / or vegetable juice in the present embodiment means a liquid obtained by grinding or squeezing fruit and / or vegetables as raw materials, and may include solids in the raw materials.
  • the fruit and / or vegetable used as a raw material is not specifically limited.
  • fruit juice and / or vegetable juice obtained by heat treatment such as boiling, baking, warming, steaming, etc., and washing with sufficient water, exposure to water, chemical treatment, etc. before and after juice extraction It can be used as a raw material.
  • the fruit juice and / or vegetable juice which removed the specific component contained in fruit juice and / or vegetable juice by passing fruit juice and / or vegetable juice through specific resin can also be used as a raw material.
  • these fruit juices and / or vegetable juices can be used individually or in combination of two or more.
  • the aroma components of fruit juice and / or vegetable juice include, for example, citrus fruit juice, terpenes such as d-limonene, ⁇ -terbinene, myrcene, ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, citronellol, linalool, and n Aldehydes such as octyl aldehyde and n-decyl aldehyde are found in apple juice, esters such as amyl butyrate and amyl acetate, and aldehydes such as hexanal and trans-2-hexanal are present in grape juice.
  • terpenes such as d-limonene, ⁇ -terbinene, myrcene, ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, citronellol, linalool
  • Aldehydes such as octyl aldehyde and n-decyl aldehyde are found in apple
  • Terpenes such as methyl anthranilate and ethyl crotonate, terpenes such as linalool and geraniol, and vegetable juices made from tomatoes include terpenes such as ⁇ -pinene, myrcene and d-limonene, hexanal, Aldehydes such as heptanal are included. Since these aromatic components are oxidatively decomposed by oxygen, the flavor and color tone are impaired.
  • sugar for fruit juice and / or vegetable juice, sugar, glucose, fructose, fructose glucose liquid sugar, glucose fructose liquid sugar, high fructose liquid sugar, oligosaccharide, trehalose, xylitol, sucralose, stevia extract, sorbitol, licorice extract
  • Sugars and sweeteners such as citrus and kankan extract, pectin, gelatin, collagen, agar, carrageenan, sodium alginate, soy polysaccharide, gum arabic, guar gum, xanthan gum, tamarind seed gum, gellan gum, etc.
  • citric acid Acidulants such as malic acid, tartaric acid, lactic acid and gluconic acid, antioxidants such as L-ascorbic acid and sodium L-ascorbate
  • pH adjusters such as sodium hydrogen carbonate, glycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, etc.
  • an oxygen-absorbing multilayer body having an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b)
  • the layer structure in the oxygen-absorbing multilayer body is not particularly limited, and the number and type of the oxygen-absorbing layer (layer A) and the thermoplastic resin layer (layer B) are not particularly limited. Note that the details of the layer configuration are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer contains at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a). It is a layer containing an oxygen-absorbing composition.
  • Transition metal catalyst As long as there is no notice in particular, the transition metal catalyst described in said 1st Embodiment can be used suitably.
  • thermoplastic resin (a) As long as there is no notice in particular, the thermoplastic resin (a) described in said 1st Embodiment can be used suitably.
  • thermoplastic resin layer (layer B) Unless otherwise specified, the thermoplastic resin (layer B) described in the first embodiment can be appropriately used.
  • the oxygen-absorbing multilayer body may further include an optional layer in addition to the above-described oxygen-absorbing layer (layer A) and resin layer (layer B) depending on the desired performance and the like.
  • an optional layer include an adhesive layer, a metal foil, a metal vapor deposition layer, and an organic-inorganic film.
  • the oxygen-absorbing container of this embodiment includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall from the outside of the container. Further, it is possible to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the shape and usage of the oxygen-absorbing container are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the oxygen-absorbing multilayer body it is possible to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate by irradiating energy rays.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the container and the objects to be preserved can be sterilized in a form suitable for the objects to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • This embodiment relates to a storage method in which a chemical solution is stored in an oxygen-absorbing container including the oxygen-absorbing multilayer body described above.
  • Examples of the drug solution in the present embodiment include glucose, amino acids, various vitamins, dobutamine, morphine hydrochloride, insulin, epinephrine, elcatonin, etc., protein drugs, biopharmaceuticals such as nucleic acid drugs, sorbitol lactated Ringer's solution, maltose, etc.
  • Examples include electrolytes such as lactated Ringer's solution, vitamins, amino acids, dipotassium glycyrrhizinate, epsilon-aminocaproic acid, naphazoline hydrochloride, and tetrahydrozoline hydrochloride.
  • the oxygen-absorbing multilayer body includes an oxygen-absorbing layer (layer A) containing an oxygen-absorbing composition and a thermoplastic resin layer (layer B) containing a thermoplastic resin (b).
  • the oxygen-absorbing composition comprises at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a). Is the body.
  • the layer configuration in the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is not particularly limited, and the number and types of oxygen-absorbing layers (layer A) and thermoplastic resin layers (layer B) are not particularly limited. Note that the details of the layer configuration are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description thereof is omitted here.
  • the oxygen-absorbing layer (layer A) of the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment comprises at least one compound having a tetralin ring represented by the general formula (1), a transition metal catalyst, and a thermoplastic resin (a ) Containing an oxygen-absorbing composition.
  • Transition metal catalyst As long as there is no notice in particular, the transition metal catalyst described in said 1st Embodiment can be used suitably.
  • thermoplastic resin (a) As long as there is no notice in particular, the thermoplastic resin (a) described in said 1st Embodiment can be used suitably.
  • thermoplastic resin layer (layer B) As long as there is no notice in particular, the thermoplastic resin layer (layer B) of said 1st Embodiment can be used suitably.
  • the oxygen-absorbing container includes the above-described oxygen-absorbing multilayer body in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and absorbs the permeating or penetrating oxygen when there is little oxygen that penetrates or penetrates the container wall from the outside of the container. Further, it is possible to prevent alteration of the stored content item (stored object) due to oxygen.
  • the shape and usage of the oxygen-absorbing container are the same as those described in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the oxygen-absorbing multilayer body it is possible to promote the start of the oxygen absorption reaction or increase the oxygen absorption rate by irradiating energy rays.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the container and the objects to be preserved can be sterilized in a form suitable for the objects to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • Example 1-1 Using a twin screw extruder having two screws having a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (product name: “Eval L171B” manufactured by Kuraray Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “EVOH”) is used. On the other hand, 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 220 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized. An oxygen-absorbing composition was obtained.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • polypropylene product name: Nippon Polypro Co., Ltd.
  • PP polypropylene
  • the oxygen-absorbing composition from the second extruder and the adhesive polypropylene from the third extruder (product name; “Modic P604V” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). ”, Hereinafter also abbreviated as“ adhesive PP ”), and oxygen absorbing multilayer sheets were obtained through feed blocks.
  • the layer structure of the multilayer sheet was PP (250 ⁇ m) / adhesive PP (15 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (100 ⁇ m) / adhesive PP (15 ⁇ m) / PP (250 ⁇ m) from the inner layer.
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer sheet was evaluated as shown below.
  • Oxygen absorption amount of oxygen-absorbing multilayer sheet Two gas barrier bags made of an aluminum foil laminated film were prepared. Then, two test pieces (length 10 cm ⁇ width 10 cm) of the obtained oxygen-absorbing multilayer sheet were filled in two gas barrier bags together with 500 cc of air, and the relative humidity in one bag was adjusted to 100%. After the relative humidity in the other bag was adjusted to 30%, each was sealed. The sealed body thus obtained was stored in an atmosphere at a temperature of 40 ° C. for 30 days, and the total amount of oxygen absorbed during that period was measured.
  • Oxygen permeability of oxygen-absorbing multilayer sheet Measurement was started in an atmosphere at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 60% using an oxygen permeability measuring device ("OX-TRAN 2-61" manufactured by MOCON). The oxygen transmission rate on the 30th day was measured. It shows that oxygen barrier property is so favorable that a measured value is low. The oxygen permeability was measured according to ASTM D3985.
  • Example 1-2 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound B, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-3 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound C, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-4 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound D, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-5 An oxygen-absorbing multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the diester compound A was replaced with the diamide compound E, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-6 An oxygen-absorbing multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the diester compound A was replaced with the acid anhydride F, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-1 A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the diester compound A and cobalt (II) stearate were not used, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-2 A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the diester compound A was not used, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • Example 1-3 A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1-1 except that cobalt (II) stearate was not used, and the same evaluation as in Example 1-1 was performed.
  • the oxygen-absorbing multilayer sheet of each example absorbs oxygen in the oxygen-absorbing layer, so that the oxygen transmission rate can be reduced as compared with each comparative example. Moreover, it was confirmed that the oxygen-absorbing multilayer sheet of each Example not only has no odor but also has no odor after oxygen absorption.
  • Example 1--7 Using a twin screw extruder having two screws having a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of polyethylene terephthalate (product name: “1101E” manufactured by Invista, hereinafter also abbreviated as “PET”) is 5 parts by mass of diester compound A.
  • PET polyethylene terephthalate
  • cobalt (II) stearate is melt-kneaded at 260 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized to obtain an oxygen-absorbing composition. It was.
  • polyethylene terephthalate is fed from the first extruder and the third extruder using a two-type three-layer multilayer sheet forming apparatus equipped with first to third extruders, a feed block, a T die, a cooling roll and a sheet take-up machine.
  • the oxygen-absorbing composition obtained above was extruded from the second extruder, and an oxygen-absorbing multilayer sheet was obtained via a feed block.
  • the layer structure of the multilayer sheet was PET (100 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (300 ⁇ m) / PET (100 ⁇ m).
  • the oxygen permeability of the obtained oxygen-absorbing multilayer sheet was measured in an atmosphere at a temperature of 23 ° C., a relative humidity of 60%, and a relative humidity of 90%.
  • Table 3 shows the oxygen permeability 30 days after the start of measurement. The oxygen permeability was measured using the same oxygen permeability measuring apparatus as that used in Example 1-1. Further, as in Example 1-1, the odor of the multilayer sheet after the oxygen permeability measurement was confirmed.
  • Example 1-8 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound B, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-7, and the same evaluation as in Example 1-7 was performed.
  • Example 1-9 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound C, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-7, and the same evaluation as in Example 1-7 was performed.
  • Example 1-10 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound D, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-7, and the same evaluation as in Example 1-7 was performed.
  • Example 1-11 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound E, an oxygen-absorbing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-7, and the same evaluation as in Example 1-7 was performed.
  • Example 1-4 A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1-7 except that diester compound A and cobalt (II) stearate were not used, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1-7.
  • Example 1-5 A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1-7 except that the diester compound A was not used, and the same evaluation as in Example 1-7 was performed.
  • Example 6 A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-7, except that cobalt (II) stearate was not used, and the same evaluation as in Example 1-7 was performed.
  • the oxygen-absorbing multilayer sheet of each example absorbs oxygen in the oxygen-absorbing layer, so that the oxygen transmission rate can be reduced as compared with each comparative example. Moreover, it was confirmed that the oxygen-absorbing multilayer sheet of each Example not only has no odor but also has no odor after oxygen absorption.
  • Example 1-12 Diester with respect to 95 parts by mass of polyamide 6 (product name: “UBE nylon 1024B” manufactured by Ube Industries, Ltd., hereinafter also abbreviated as “PA6”) using a twin screw extruder having two screws with a diameter of 37 mm.
  • PA6 polyamide 6
  • Compound A 5 parts by mass and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 250 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized after cooling.
  • a composition was obtained.
  • PA6 is obtained from the first extruder and the above from the second extruder.
  • Each of the obtained oxygen-absorbing compositions was extruded to obtain an oxygen-absorbing multilayer film through a feed block.
  • the layer structure of the multilayer sheet was PA6 (90 ⁇ m) / oxygen absorption layer (180 ⁇ m) / PA6 (90 ⁇ m).
  • the obtained multilayer film was stretched 3 times to MD and 3 times to TD at a stretching temperature of 80 ° C.
  • the oxygen permeability of the obtained oxygen-absorbing multilayer film was measured in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%.
  • Table 4 shows the oxygen transmission rate 30 days after the start of measurement. Note that the oxygen permeability was measured using the same oxygen permeability measuring apparatus as in Example 1. Further, as in Example 1-1, the odor of the multilayer film after measuring the oxygen transmission rate was confirmed.
  • Example 1-13 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound B, an oxygen-absorbing multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12, and the same evaluation as in Example 1-12 was performed.
  • Example 1-14 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound C, an oxygen-absorbing multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12, and the same evaluation as in Example 1-12 was performed.
  • Example 1-15 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound D, an oxygen-absorbing multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12 and evaluated in the same manner as in Example 1-12.
  • Example 1-16 Except that the diester compound A was replaced with the diamide compound E, an oxygen-absorbing multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12 and evaluated in the same manner as in Example 1-12.
  • Example 1-17 An oxygen-absorbing multilayer film was prepared in the same manner as in Example 1-12 except that the amount of polyamide compound was 90 parts by mass and the amount of diamide compound E was 10 parts by mass. Was evaluated.
  • Example 1--7 A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12 except that the diester compound A and cobalt (II) stearate were not used, and the same evaluation as in Example 1-12 was performed.
  • Example 1-12 A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12 except that the diester compound A was not used, and the same evaluation as in Example 1-12 was performed.
  • Example 1-9 A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1-12, except that cobalt (II) stearate was not used, and the same evaluation as in Example 1-12 was performed.
  • the following table shows the conditions and evaluation results of each example and each comparative example.
  • the oxygen-absorbing multilayer film of each example absorbed oxygen in the oxygen-absorbing layer, so that the oxygen transmission rate could be reduced as compared with each comparative example.
  • the oxygen-absorbing multilayer film of each example not only has no odor but also has no odor after oxygen absorption.
  • Example 1-18 Using a twin screw extruder having two screws with a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of linear low density polyethylene (product name: “Umerit 140HK” manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “LLDPE1”).
  • LLDPE1 linear low density polyethylene
  • 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 200 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized.
  • an oxygen-absorbing composition was obtained.
  • the linear low density from the first extruder Polyethylene (product name; “ELITE 5220G” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “LLDPE2”) was extruded from the second extruder to the oxygen-absorbing composition obtained above, After producing the 2 types 3 layer film, the surface of one LLDPE2 layer was corona discharge-treated at 60 m / min, and the film roll was produced.
  • the layer structure of the multilayer film was LLDPE2 (20 ⁇ m) / oxygen absorption layer (40 ⁇ m) / LLDPE2 (20 ⁇ m).
  • a nylon 6 film (product name: “N1202” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used on the corona-treated surface side using an urethane dry laminate adhesive (product name: “TM251 / CAT-RT88” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.).
  • an alumina-deposited PET film (product name: “GL-ARH-F” manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) are laminated by dry lamination, and an alumina-deposited PET film (12 ⁇ m) / urethane-based adhesive for dry lamination ( 3 [mu] m) / nylon 6 film (15 [mu] m) / urethane-based adhesive for dry laminate (3 [mu] m) / LLDPE2 (20 [mu] m) / oxygen absorbing layer (40 [mu] m) / transparent oxygen absorbing layer composed of LLDPE2 (20 [mu] m) A multilayer film was obtained. The obtained oxygen-absorbing multilayer film was evaluated as described below.
  • Example 1-19 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A was replaced with the diester compound B. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-20 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A was replaced with the diester compound C. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-21 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A was replaced with the diester compound D. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-22 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A was replaced with the diamide compound E. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-23 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A was replaced with the acid anhydride F. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-10 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A and cobalt (II) stearate were not used. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-11 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18 except that the diester compound A was not used. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • Example 1-12 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1-18, except that cobalt (II) stearate was not used. Thereafter, in the same manner as in Example 1-18, the oxygen absorption amount was measured, the odor after oxygen absorption was confirmed, and the bag seal strength was measured.
  • a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 ⁇ m (product name: “Tosero TUX HC” manufactured by Tosero Co., Ltd., hereinafter referred to as “LLDPE3”) is used as the oxygen absorbing layer as the iron
  • the system oxygen-absorbing composition was laminated by extrusion lamination with a thickness of 40 ⁇ m, and then the layer-side surface of the iron-based oxygen absorbing composition was subjected to corona discharge treatment at 60 m / min to obtain a laminate film.
  • Example 2 Next, on the corona-treated surface side of the laminate film, the following layers were laminated by dry lamination in the same manner as in Example 1-18, and alumina-deposited PET film (12 ⁇ m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 ⁇ m) / An iron-based oxygen-absorbing multilayer film of nylon 6 film (15 ⁇ m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (40 ⁇ m) / LLDPE3 (50 ⁇ m) was produced. The obtained iron-based oxygen-absorbing multilayer film was opaque due to iron.
  • the LLDPE 2 The oxygen-absorbing composition obtained above from the extruder and the adhesive polyethylene (product name; “Modic M545” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hereinafter also referred to as “adhesive PE”) from the third extruder.
  • the surface of one LLDPE2 layer was subjected to corona discharge treatment at 60 m / min to produce a film roll.
  • the layer structure of the multilayer film was LLDPE2 (10 ⁇ m) / adhesive PE (10 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (40 ⁇ m) / adhesive PE (10 ⁇ m) / LLDPE2 (10 ⁇ m).
  • the oxygen-absorbing multilayer film of each example exhibits oxygen absorbency under high and low humidity, no odor is generated after oxygen absorption, and seal strength after oxygen absorption. was at least confirmed to have been maintained. ⁇ Second experiment>
  • Example 2-1 Preparation of oxygen-absorbing composition
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 220 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized.
  • An oxygen-absorbing composition was obtained.
  • the obtained oxygen-absorbing composition was subjected to the conditions of extrusion temperature 210 ° C., screw rotation speed 60 rpm, feed screw rotation speed 20 rpm, take-off speed 50 m / min using a twin screw extruder having two 96 mm diameter screws.
  • the obtained oxygen-absorbing monolayer film was subjected to corona discharge treatment at 100 m / min to produce a film roll.
  • a nylon film product name; manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • an urethane dry laminate adhesive product name: “AD817 / CAT-RT86L-60” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
  • N1130 was laminated by dry lamination.
  • the EVOH surface of the obtained laminate was subjected to corona discharge treatment at 100 m / min to produce a film roll.
  • the obtained film roll had no uneven thickness such as bumps, and the appearance of the obtained film was good.
  • LLDPE film product name: “L6100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • urethane-type dry laminate adhesive product name: “AD817 / CAT-RT86L-60” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
  • Oxygen-absorbing multilayer film consisting of nylon film (15 ⁇ m) / adhesive (3 ⁇ m) / oxygen-absorbing monolayer film (15 ⁇ m) / adhesive (3 ⁇ m) / LLDPE film (50 ⁇ m) Got.
  • the number of the micrometer unit in a parenthesis shows thickness. In the following examples, the same is applied unless otherwise specified.
  • the layer structure of the multilayer sheet was PP1 (400 ⁇ m) / adhesive PP (15 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (100 ⁇ m) / adhesive PP (15 ⁇ m) / PP1 (400 ⁇ m) from the inner layer.
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer sheet was thermoformed using a vacuum / pressure forming machine equipped with plug assist to obtain a tray-like oxygen-absorbing multilayer container having an internal volume of 400 cc and a surface area of 200 cm 2 .
  • 10 g of a humidity control agent was filled in the obtained oxygen-absorbing multilayer container, and the relative humidity in the container was adjusted to 100%.
  • a gas barrier film product name: “EVAL EFCR-15” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the initial oxygen concentration is adjusted to 2 vol% by nitrogen replacement, and sealed by thermal fusion bonding.
  • An oxygen-absorbing sealed container was obtained.
  • the heat fusion was performed using a pack sealing machine manufactured by Aisin Pack Industry Co., Ltd., with a fusion temperature of 240 ° C., a fusion time of 2 seconds and a fusion pressure of 0.3 MPa.
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer film, oxygen-absorbing multilayer sheet, and oxygen-absorbing multilayer container were evaluated as shown below.
  • Oxygen absorption amount of oxygen-absorbing multilayer film Two gas barrier bags made of an aluminum foil laminated film were prepared. Then, two test pieces (length 10 cm ⁇ width 10 cm) of the obtained oxygen-absorbing multilayer film were filled in two gas barrier bags together with 500 cc of air, and the relative humidity in one bag was adjusted to 100%. After the relative humidity in the other bag was adjusted to 30%, each was sealed. The sealed bag thus obtained was stored at 40 ° C. for 30 days, and the total amount of oxygen absorbed during that time was measured.
  • Oxygen permeability of oxygen-absorbing multilayer film Using an oxygen permeability measuring device (“OX-TRAN 2-61” manufactured by MOCON) under an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90%, The oxygen permeability on the 30th day from the start of measurement was measured. It shows that oxygen barrier property is so favorable that a measured value is low.
  • OX-TRAN 2-61 manufactured by MOCON
  • Oxygen permeability of oxygen-absorbing multilayer container Using an oxygen permeability measuring device (“OX-TRAN 2-61” manufactured by MOCON), temperature: 23 ° C., relative humidity: 100% inside the container, 50 outside the container The oxygen transmission rate on the 30th day from the start of measurement was measured in a% atmosphere. The lower the measured value, the better the oxygen barrier property, and the lower detection limit of the measurement is 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cc / (package ⁇ day ⁇ 0.21 atm).
  • Example 2-2 An oxygen-absorbing multilayer film, an oxygen-absorbing multilayer sheet, and an oxygen-absorbing multilayer container were prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the diester compound A was replaced with the diester compound B. Similar evaluations were made.
  • Example 2-3 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound C, an oxygen-absorbing multilayer film, an oxygen-absorbing multilayer sheet, and an oxygen-absorbing multilayer container were produced in the same manner as in Example 2-1, and Example 2-1 Similar evaluations were made.
  • Example 2-4 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound D, an oxygen-absorbing multilayer film, an oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing multilayer container were produced in the same manner as in Example 2-1, and Example 2-1 Similar evaluations were made.
  • Example 2-5 An oxygen-absorbing multilayer film, an oxygen-absorbing multilayer sheet, and an oxygen-absorbing multilayer container were produced in the same manner as in Example 2-1, except that the diester compound A was replaced with the diamide compound E.
  • Example 2-1 Similar evaluations were made.
  • Example 2-6 An oxygen-absorbing multilayer film, an oxygen-absorbing multilayer sheet, and an oxygen-absorbing multilayer container were produced in the same manner as in Example 2-1, except that the diester compound A was replaced with the acid anhydride F.
  • Example 2-1 The same evaluation was performed.
  • Example 2-1 Comparative Example 2-1 Except that the diester compound A was not used, an oxygen-absorbing multilayer film, a multilayer sheet and a multilayer container were produced in the same manner as in Example 2-1, and the same evaluation as in Example 2-1 was performed.
  • each of the oxygen-absorbing multilayer sheets and oxygen-absorbing multilayer containers of each example exhibits oxygen absorptivity, and can reduce oxygen permeability as compared with Comparative Example 1-1. It was also confirmed that there was no odor.
  • Example 3-1 Using a twin screw extruder having two screws with a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of linear low density polyethylene (product name: “Umerit 140HK” manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., hereinafter referred to as “LLDPE1”).
  • LLDPE1 linear low density polyethylene
  • 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 200 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized.
  • an oxygen-absorbing composition A was obtained.
  • the material of the sealant layer was directly changed from the first extruder.
  • LLCDPE2 chain-shaped low-density polyethylene
  • a two-type two-layer film having a width of 900 mm was produced through a feed block. Thereafter, the surface of the oxygen absorbing layer was subjected to corona discharge treatment at 60 m / min to produce a film roll.
  • a nylon 6 film (product name: “N1202” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used on the corona-treated surface side using an urethane dry laminate adhesive (product name: “TM251 / CAT-RT88” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.).
  • an alumina-deposited PET film (product name: “GL-ARH-F” manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) are laminated by dry lamination, and an alumina-deposited PET film (12 ⁇ m) / urethane-based adhesive for dry lamination ( 3 [mu] m) / nylon 6 film (15 [mu] m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 [mu] m) / oxygen absorbing layer (30 [mu] m) / LLDPE2 (30 [mu] m).
  • the number of the micrometer unit in a parenthesis shows thickness.
  • a 13 cm ⁇ 18 cm three-side sealed bag was produced with the LLDPE2 layer side as the inner surface, filled with 10 g of a humidity control agent, and the relative humidity in the container was 100%. Or it adjusted to 30%.
  • 50 cc of a gas whose initial oxygen concentration was adjusted to 2 vol% by nitrogen substitution was sealed.
  • the sealed bag thus obtained was stored at 23 ° C.
  • the oxygen concentration in a bag after 1-month storage was measured.
  • save was opened and the odor was confirmed.
  • the sealing strength of the bag before storage and after storage for 1 month was measured.
  • the seal strength of the short side portion of the three-side seal bag was measured according to JIS Z0238.
  • Example 3-2 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the diester compound B was used instead of the diester compound A. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-3 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the diester compound C was used in place of the diester compound A. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-4 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that diester compound D was used instead of diester compound A. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-5 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that diamide compound E was used instead of diester compound A. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-6 An oxygen-absorbing multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that acid anhydride F was used in place of diester compound A. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-1 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the diester compound A and cobalt stearate were not used. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-2 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that cobalt stearate was not used. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Example 3-3 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the diester compound A was not used. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • Comparative Example 3-5 An iron-based oxygen-absorbing composition obtained in Comparative Example 3-4 as an oxygen-absorbing layer on a 50 ⁇ m-thick linear low-density polyethylene film (product name: “TUX HC” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) The product was extruded and laminated at a thickness of 30 ⁇ m to prepare a laminate film of oxygen absorbing layer (30 ⁇ m) / linear low density polyethylene film (50 ⁇ m), and then the oxygen absorbing layer surface was subjected to corona discharge treatment. Except for using this laminate film instead of the oxygen-absorbing multilayer film of the two-kind two-layer structure, dry lamination was performed in the same manner as in Example 3-1, to obtain an oxygen-absorbing multilayer film. Thereafter, a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured, the odor was confirmed after the bag was opened, and the sealing strength of the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. It was.
  • the LLDPE 2 The oxygen-absorbing composition obtained above from the extruder and the adhesive polyethylene (product name; “Modic M545” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hereinafter also referred to as “adhesive PE”) from the third extruder.
  • Adhesive PE the adhesive polyethylene
  • the layer structure of the multilayer film was oxygen absorbing layer (30 ⁇ m) / adhesive PE (10 ⁇ m) / LLDPE (20 ⁇ m).
  • Example 3-1 Next, on the corona-treated surface side of the laminate film, the following layers were laminated by dry lamination in the same manner as in Example 3-1, and alumina-deposited PET film (12 ⁇ m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 ⁇ m) / A nylon MXD6-based oxygen-absorbing multilayer film of nylon 6 film (15 ⁇ m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (30 ⁇ m) / adhesive PE (10 ⁇ m) / LLDPE (20 ⁇ m) was produced.
  • alumina-deposited PET film (12 ⁇ m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 ⁇ m) /
  • a nylon MXD6-based oxygen-absorbing multilayer film of nylon 6 film (15 ⁇ m) / urethane-based dry laminate adhesive (3 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (30 ⁇ m) / adhesive PE (10 ⁇ m) / LLDPE (20 ⁇ m) was produced.
  • Example 3-1 a sealed bag was produced in the same manner as in Example 3-1, and the oxygen concentration in the bag was measured and the bag was measured in the same manner as in Example 3-1. The odor after opening and the sealing strength of the bag were measured.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of each example exhibits good oxygen absorption performance at high humidity and low humidity, maintains sealing strength after oxygen absorption, and does not generate odor. At least it was confirmed.
  • Example 3--7 Using an extrusion laminator consisting of an extruder, T-die, cooling roll, corona treatment device and winder, after applying corona treatment to one side of a paper having a basis weight of 400 g / m 2 , low-density polyethylene (product) Name: Nippon Polyethylene Co., Ltd. “Novatec LD LD602A” (hereinafter referred to as “LDPE”) is extruded and laminated to a thickness of 30 ⁇ m, and the other side of the paper is subjected to corona treatment, A laminate having an LDPE layer / paper substrate configuration was produced.
  • LDPE Low-density polyethylene
  • Example 3-1 Oxygen-absorbing composition A produced in Step 3, from the third extruder, adhesive polyethylene (product name: “Modic L504” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hereinafter referred to as “adhesive PE”), fourth extruder Nylon MXD6 (product name: “MX Nylon S6007” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), LDPE is extruded from the fifth extruder, and the layer structure is the inner side of the container.
  • adhesive PE product name: “Modic L504” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hereinafter referred to as “adhesive PE”
  • fourth extruder Nylon MXD6 product name: “MX Nylon S6007” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
  • LDPE is extruded from the fifth extruder, and the layer structure is the inner side of the container.
  • Adhesive PE layer / N-MXD6 layer / adhesive PE layer / LDPE layer is formed in a multilayer molten state through a feed block in the order of, and a paper base roller that has been pre-extruded and laminated with LDPE.
  • the paper base laminate was obtained by coextrusion laminating so that the LDPE layer was laminated on the treated surface.
  • the structure of the obtained laminated material is as follows: LDPE layer (10 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (30 ⁇ m) / adhesive PE layer (10 ⁇ m) / N-MXD6 layer (10 ⁇ m) / adhesive PE layer (from the inner surface of the container) 10 ⁇ m) / LDPE layer (10 ⁇ m) / paper substrate / LDPE layer (30 ⁇ m).
  • the laminated material was ruled and punched using a punching die to obtain a blank plate, and then the blank plate was end-face treated,
  • the parts were heat-welded to form a sleeve, and the sleeve was used to form a 500 mL gobel top type paper container with a molding and filling machine.
  • the prepared paper container was filled with 500 mL of orange juice as a content while being heated and sterilized by a hot filling method at about 80 ° C., sealed, and stored at 25 ° C. for 1 month. When the flavor and color tone of orange juice after storage were investigated, both the flavor and color tone were well maintained.
  • Example 3-7 A paper base laminate and a paper container were prepared in the same manner as in Example 7 except that the diester compound A and cobalt stearate were not used, and a storage test for orange juice was performed. The flavor and color of the orange juice after storage for 1 month were slightly lowered.
  • the diester compounds A to D having a tetralin ring prepared in Synthesis Examples 1 to 4 and the diamide compound E having a tetralin ring prepared in Synthesis Example 5 were used.
  • Example 4-1 Using a twin screw extruder having two screws with a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of polyethylene terephthalate (product name: “BK-2180” manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., hereinafter referred to as “PET”) is used. 5 parts by mass of diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 260 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled and pelletized after cooling. Sex composition (1) was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected from the injection cylinder, and then the resin composition constituting the oxygen absorbing layer (layer A) is constituted from another injection cylinder to constitute the layer B.
  • the layer B / oxygen absorbing layer (layer A) / layer is injected simultaneously with the thermoplastic resin (b) to be injected, and then the required amount of the thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected to fill the cavity.
  • a three-layer injection molded body (Parison) consisting of B was molded.
  • the total mass of the parison was 28 g, and the mass of the layer A was 30% by mass of the total mass of the parison.
  • the oxygen-absorbing composition (1) was used as the resin composition constituting the oxygen-absorbing layer (layer A), and PET was used as the thermoplastic resin (b).
  • the parison was heated and biaxial stretch blow molding was performed to produce a bottle.
  • Bottom shape obtained by secondary processing The total length was 160 mm, the outer diameter was 60 mm, the inner volume was 350 mL, and the wall thickness was 0.40 mm. The draw ratio was 1.9 times in length and 2.7 times in width.
  • the bottom shape is a champagne type.
  • the body has dimples.
  • a blow molding machine manufactured by Frontier Corporation, model: EFB1000ET
  • Bottle content visibility The resulting bottle content visibility was visually observed.
  • Odor test (odor) The obtained bottle was filled with 350 mL of distilled water and sealed with a polyethylene lid. Thereafter, the odor of distilled water after storage in an atmosphere of 40 ° C. and 90% relative humidity was confirmed.
  • Example 4-2 Except that diester compound B was used in place of diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 4-1, the oxygen permeability was measured, and the contents visibility and odor property were confirmed. .
  • Example 4-3 Except that diester compound C was used in place of diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 4-1, the oxygen permeability was measured, and the contents visibility and odor property were confirmed. .
  • Example 4-4 Except that the diester compound D was used in place of the diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 4-1, the oxygen permeability was measured, and the contents visibility and odor property were confirmed. .
  • Example 4-5 Except that the diamide compound E was used in place of the diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 4-1, the oxygen permeability was measured, and the contents visibility and odor property were confirmed. .
  • Example 4-1 A single-layer bottle having the same shape as in Example 4-1 was prepared using PET, and the oxygen permeability was measured to confirm the contents visibility and odor.
  • the following table shows the conditions and evaluation results of each example and each comparative example.
  • Example 4-6 Using a twin screw extruder having two screws having a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (product name: “Eval L171B” manufactured by Kuraray Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “EVOH”) is used. On the other hand, 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 220 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized. An oxygen-absorbing composition (2) was obtained.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected from the injection cylinder, and then the resin composition constituting the oxygen absorbing layer (layer A) is constituted from another injection cylinder to constitute the layer B.
  • the layer B / oxygen absorbing layer (layer A) / layer is injected simultaneously with the thermoplastic resin (b) to be injected, and then the required amount of the thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected to fill the cavity.
  • a three-layer injection cup consisting of B was molded. The total mass of the injection cup was 31 g, and the mass of layer A was 20% by mass of the total mass of the injection cup.
  • an oxygen absorptive composition (2) is used as a thermoplastic resin (b), and polypropylene (product name; "NOVATEC PP MG03B” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) ”, Hereinafter also abbreviated as“ PP ”).
  • Example 4-7 Except that diester compound B was used instead of diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer cup was prepared in the same manner as in Example 4-6, and the oxygen permeability and the oxygen concentration in the sealed container were measured to confirm the odor. did. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4-8 Except that diester compound C was used in place of diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer cup was prepared in the same manner as in Example 4-6, and the oxygen permeability and the oxygen concentration in the sealed container were measured to confirm the odor. did. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4-9 Except that diester compound D was used in place of diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer cup was prepared in the same manner as in Example 4-6, and the oxygen transmission rate and oxygen concentration in the sealed container were measured to confirm odor. did. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4-10 Except that diamide compound E was used in place of diester compound A, an oxygen-absorbing multilayer cup was prepared in the same manner as in Example 4-6, and the oxygen transmission rate and oxygen concentration in the sealed container were measured to confirm odor. did. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4-4 A multilayer cup was prepared in the same manner as in Example 4-6 except that the diester compound A and cobalt stearate were not used, and the oxygen transmission rate and the oxygen concentration in the sealed container were measured to confirm the odor. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4-5 A multilayer cup was produced in the same manner as in Example 4-6 except that cobalt stearate was not used, and the odor was confirmed by measuring the oxygen transmission rate and the oxygen concentration in the sealed container. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4-6 A multilayer cup was produced in the same manner as in Example 4-6 except that the diester compound A was not used, and the odor was confirmed by measuring the oxygen transmission rate and the oxygen concentration in the sealed container. In addition, the delamination of the cup was not recognized when the aluminum foil laminated film of the sealed container was opened.
  • Example 4 Example 4 except that nylon MXD6 (product name: “MX nylon S6011” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., hereinafter also abbreviated as “N-MXD6”) was used instead of EVOH, and the diester compound A was not used.
  • An oxygen-absorbing multilayer cup was produced in the same manner as -6, and the oxygen transmission rate and the oxygen concentration in the sealed container were measured to confirm the odor.
  • the sealed container with a relative humidity of 100% in the container absorbed oxygen, so that the strength decreased due to oxidative decomposition of the oxygen absorbing layer (N-MXD6 layer), and delamination of the cup occurred when the aluminum foil laminated film was opened.
  • the lower limit of detection is 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cc / package ⁇ day ⁇ 0.21 atm.
  • Example 5-1 Using a twin screw extruder having two screws having a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (product name: “Eval L171B” manufactured by Kuraray Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “EVOH”) is used. On the other hand, 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 220 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized. An oxygen-absorbing composition (1) was obtained.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • a cycloolefin copolymer (product name: TOPAS) is used as a material for the thermoplastic resin layer from one extruder.
  • ADVANCED POLYMERS “TOPAS8007-F” (hereinafter also abbreviated as “COC”) is used as a material for the adhesive layer from a second extruder as a maleic anhydride-modified polyolefin (product name; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Admer QF551 ”) was extruded from the third extruder as an oxygen-absorbing layer material for the oxygen-absorbing composition (1), and the COC layer (100 ⁇ m) / adhesive layer (10 ⁇ m) / Oxygen absorption of 3 types and 5 layers of oxygen absorbing layer (100 ⁇ m) / adhesive layer (10 ⁇ m) / COC layer (100 ⁇ m) A multilayer sheet was produced. In addition, the number of the micrometer unit in a parenthesis shows thickness.
  • the obtained oxygen-absorbing sheet was subjected to plug-assisted pressure forming using a blister pack manufacturing apparatus (trade name “FBP-M2”) manufactured by CKD Corporation to produce an oxygen-absorbing bottom material.
  • FBP-M2 blister pack manufacturing apparatus manufactured by CKD Corporation to produce an oxygen-absorbing bottom material.
  • the number of shots during molding was fixed at 50 shots / minute, and the dimensions of the oxygen-absorbing bottom material were 10 mm ⁇ at the bottom, 9 mm ⁇ at the top (opening), and 4 mm in depth.
  • the prepared oxygen-absorbing bottom material contains a 7 mm ⁇ , 3 mm-thick tablet containing 20 mg of tocopherol acetate, and then heat-sealed the COC layer of the oxygen-absorbing bottom material and the CPP film of the gas barrier lid material. And sealed to produce an oxygen-absorbing PTP package containing the tablets. From the oxygen-absorbing bottom material side, the internal tablet could be visually confirmed. This was stored in an environment of 40 ° C. and 60% RH, and the tocopherol acetate retention rate after storage for 6 months was measured. Tocopherol acetate retention was measured based on the quantitative method described in the Japanese Pharmacopoeia. Moreover, the elution test was done by the method shown below using the oxygen absorbing multilayer sheet of 3 types and 5 layers.
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer sheet was cut to prepare 10 oxygen-absorbing multilayer sheets having a size of 1 cm ⁇ 1 cm.
  • the 10 oxygen-absorbing multilayer sheets were stored in an environment of 40 ° C. and 90% RH for 1 month, and then immersed in 50 mL of pure water.
  • the oxygen-absorbing multilayer sheet immersed in pure water was stored at 40 ° C. and 60% RH for 4 months, and then the total carbon amount in pure water (hereinafter also abbreviated as “TOC”) was measured.
  • TOC measurement Equipment: TOC-VCPH manufactured by Shimadzu Corporation Combustion furnace temperature: 720 ° C Gas / flow rate: High-purity air, TOC meter section 150 mL / min Injection volume: 150 ⁇ L Detection limit: 1 ⁇ g / mL
  • Example 5-2 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound B, an oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were produced in the same manner as in Example 5-1, and evaluated in the same manner as in Example 5-1. It was.
  • Example 5-3 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound C, an oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were produced in the same manner as in Example 5-1, and the same evaluation as in Example 5-1 was performed. It was.
  • Example 5-4 Except that the diester compound A was replaced with the diester compound D, an oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were produced in the same manner as in Example 5-1, and evaluated in the same manner as in Example 5-1. It was.
  • Example 5-5 An oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were prepared in the same manner as in Example 5-1, except that the diester compound A was replaced with the diamide compound E, and the same evaluation as in Example 5-1 was performed. It was.
  • Example 5-6 An oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were produced in the same manner as in Example 5-1, except that the diester compound A was replaced with the acid anhydride F, and the same evaluation as in Example 5-1. went.
  • Example 5-1 An oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were prepared in the same manner as in Example 5-1, except that a COC single-layer 340 micron sheet was used instead of the multilayer sheet, and the same as in Example 5-1. Was evaluated.
  • Example 5-2 An oxygen-absorbing multilayer sheet and an oxygen-absorbing PTP package were produced in the same manner as in Example 5-1, except that diester compound A and cobalt (II) stearate were not used. Similar evaluations were made.
  • the lower limit of detection is 0.1 ( ⁇ g / mL).
  • the oxygen-absorbing PTP package of each Example had a good oxygen barrier property, and had a good storage property even after long-term storage of the pharmaceutical tablet. Furthermore, in the elution test using an oxygen-absorbing multilayer sheet, since the TOC was below the detection limit, it was confirmed at least that the safety of the oxygen-absorbing PTP package was high.
  • the diester compounds A to D having a tetralin ring prepared in Synthesis Examples 1 to 4 and the diamide compound E having a tetralin ring prepared in Synthesis Example 5 were used.
  • Example 6-1 Using a twin screw extruder having two 37 mm diameter screws, 95 parts by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (product name: “Eval SP521B” manufactured by Kuraray Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “EVOH”) is used. On the other hand, 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 220 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized. An oxygen-absorbing composition was obtained.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • polypropylene product name: Nippon Polypro Co., Ltd.
  • PP1 three-kind five-layer multilayer sheet molding machine equipped with first to third extruders, feed blocks, T-dies, cooling rolls and sheet take-up machines.
  • PP1 oxygen-absorbing composition from the second extruder
  • adhesive polypropylene from the third extruder product name; “MODIC P604V” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation”
  • adhesive PP oxygen absorbing multilayer sheets were obtained through feed blocks.
  • the layer structure of the multilayer sheet was PP1 (400 ⁇ m) / adhesive PP (15 ⁇ m) / oxygen absorbing layer (100 ⁇ m) / adhesive PP (15 ⁇ m) / PP1 (400 ⁇ m) from the inner layer.
  • the number of the micrometer unit in a parenthesis shows thickness. In the following examples, the same is applied unless otherwise specified.
  • the oxygen-absorbing multilayer sheet was thermoformed to obtain a tray-like oxygen-absorbing multilayer container having an internal volume of 400 cc and a surface area of 200 cm 2 .
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer container 110 g of washed rice and 90 g of sterilized water were placed, and oxygen in the container was replaced with nitrogen gas to make the oxygen concentration 0.2 vol%.
  • a gas barrier film product name: “Eval EFCR-15” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • This container was put into a pressure heating kettle and cooked by heating at 105 ° C. for 40 minutes. After cooling, the oxygen concentration in the container was measured and stored under conditions of 23 ° C. and 50% RH. Three months after the start of storage, the oxygen concentration in the container was measured again, and the container was opened and the flavor of the cooked rice was confirmed.
  • Example 6-2 An oxygen-absorbing multilayer container was prepared in the same manner as in Example 6-1 except that diester compound B was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 6-1 was performed.
  • Example 6-3 An oxygen-absorbing multilayer container was produced in the same manner as in Example 6-1 except that diester compound C was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 6-1 was performed.
  • Example 6-4 An oxygen-absorbing multilayer container was prepared in the same manner as in Example 6-1 except that diester compound D was used instead of diester compound A, and the same storage test as in Example 6-1 was performed.
  • Example 6-5 An oxygen-absorbing multilayer container was produced in the same manner as in Example 6-1 except that diamide compound E was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 6-1 was performed.
  • Example 6-1 A multilayer sheet and a multilayer container were prepared in the same manner as in Example 6-1 except that the diester compound A was not used, and the same storage test as in Example 6-1 was performed.
  • the oxygen-absorbing multilayer container of each example was excellent in oxygen-absorbing performance, satisfactorily maintained in the flavor of cooked rice, and suitable for storing cooked rice.
  • the diester compounds A to D having a tetralin ring prepared in Synthesis Examples 1 to 4 and the diamide compound E having a tetralin ring prepared in Synthesis Example 5 were used.
  • Example 7-1 Using a twin screw extruder having two screws with a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of polyethylene terephthalate (product name: “BK-2180” manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., hereinafter referred to as “PET”) is used. 5 parts by mass of diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 270 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled and pelletized after cooling. Sex composition was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected from the injection cylinder, and then the resin composition constituting the oxygen absorbing layer (layer A) is constituted from another injection cylinder to constitute the layer B.
  • the layer B / oxygen absorbing layer (layer A) / layer is injected simultaneously with the thermoplastic resin (b) to be injected, and then the required amount of the thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected to fill the cavity.
  • a three-layer injection molded body (Parison) consisting of B was molded.
  • the total mass of the parison was 28 g, and the mass of the layer A was 30% by mass of the total mass of the parison.
  • the resin composition constituting the oxygen absorbing layer (layer A) an oxygen absorbing composition was used, and as the thermoplastic resin (b), PET was used.
  • the parison was heated and biaxial stretch blow molding was performed to produce a bottle.
  • Bottom shape obtained by secondary processing The total length was 160 mm, the outer diameter was 60 mm, the inner volume was 350 mL, and the wall thickness was 0.40 mm. The draw ratio was 1.9 times in length and 2.7 times in width.
  • the bottom shape is a champagne type.
  • the body has dimples.
  • a blow molding machine manufactured by Frontier Corporation, model: EFB1000ET
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer bottle was filled with 350 mL of awamori, sealed, and stored at 35 ° C. Subsequently, the flavor of Awamori after 30 days, 45 days, and 60 days was investigated.
  • Example 7-2 An oxygen-absorbing multilayer bottle was produced in the same manner as in Example 7-1 except that diester compound B was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 7-1 was performed.
  • Example 7-3 An oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 7-1 except that diester compound C was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 7-1 was performed.
  • Example 7-4 An oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 7-1 except that diester compound D was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 7-1 was performed.
  • Example 7-5 An oxygen-absorbing multilayer bottle was prepared in the same manner as in Example 7-1 except that diamide compound E was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 7-1 was performed.
  • Example 7-1 A single-layer bottle having the same shape as in Example 7-1 was prepared using PET, and the same storage test as in Example 7-1 was performed.
  • the oxygen-absorbing multi-layer container of each Example was excellent in oxygen absorption performance, well maintained in awamori flavor, and suitable for storage of awamori.
  • Comparative Example 7-1 evaluated with a PET single-layer bottle did not have an oxygen absorption function, and the flavor of Awamori was significantly reduced.
  • the diester compounds A to D having a tetralin ring prepared in Synthesis Examples 1 to 4 and the diamide compound E having a tetralin ring prepared in Synthesis Example 5 were used.
  • Example 8-1 Using a twin screw extruder having two screws with a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of polyethylene terephthalate (product name: “BK-2180” manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., hereinafter referred to as “PET”) is used. 5 parts by mass of diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 270 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled and pelletized after cooling. Sex composition was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected from the injection cylinder, and then the resin composition constituting the oxygen absorbing layer (layer A) is constituted from another injection cylinder to constitute the layer B.
  • the layer B / oxygen absorbing layer (layer A) / layer is injected simultaneously with the thermoplastic resin (b) to be injected, and then the required amount of the thermoplastic resin (b) constituting the layer B is injected to fill the cavity.
  • a three-layer injection molded body (Parison) consisting of B was molded.
  • the total mass of the parison was 28 g, and the mass of the layer A was 30% by mass of the total mass of the parison.
  • the resin composition constituting the oxygen absorbing layer (layer A) an oxygen absorbing composition was used, and as the thermoplastic resin (b), PET was used.
  • the parison was heated and biaxial stretch blow molding was performed to produce a bottle.
  • Bottom shape obtained by secondary processing The total length was 160 mm, the outer diameter was 60 mm, the inner volume was 350 mL, and the wall thickness was 0.40 mm. The draw ratio was 1.9 times in length and 2.7 times in width.
  • the bottom shape is a champagne type.
  • the body has dimples.
  • a blow molding machine manufactured by Frontier Corporation, model: EFB1000ET
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer bottle was filled with 350 mL of orange juice, sealed, and stored at 35 ° C. Next, the flavor of orange juice after 30 days, 45 days, and 60 days was investigated.
  • Example 8-2 An oxygen-absorbing multilayer bottle was produced in the same manner as in Example 8-1 except that diester compound B was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 8-1 was performed.
  • Example 8-3 An oxygen-absorbing multilayer bottle was produced in the same manner as in Example 8-1 except that diester compound C was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 8-1 was performed.
  • Example 8-4 An oxygen-absorbing multilayer bottle was produced in the same manner as in Example 8-1 except that diester compound D was used instead of diester compound A, and the same storage test as in Example 8-1 was performed.
  • Example 8-5 An oxygen-absorbing multilayer bottle was produced in the same manner as in Example 8-1 except that diamide compound E was used in place of diester compound A, and the same storage test as in Example 8-1 was performed.
  • Example 8-1 A single-layer bottle having the same shape as in Example 8-1 was prepared using PET, and the same storage test as in Example 8-1 was performed.
  • the oxygen-absorbing multilayer container of each example is at least confirmed to be excellent in oxygen absorption performance, well-maintained in the flavor of orange juice, and suitable for storing fruit juice and / or vegetable juice. It was done.
  • Example 9-1 Using a twin screw extruder having two screws having a diameter of 37 mm, 95 parts by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (product name: “Eval L171B” manufactured by Kuraray Co., Ltd., hereinafter also abbreviated as “EVOH”) is used. On the other hand, 5 parts by mass of the diester compound A and cobalt (II) stearate are melt-kneaded at 220 ° C. so that the amount of cobalt is 0.05 parts by mass, the strand is extruded from the extruder head, cooled, and pelletized. An oxygen-absorbing composition (1) was obtained.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • “Novatech PP, FG3DC” (hereinafter, also abbreviated as “PP”)) from the second 50 mm diameter extruder, the oxygen-absorbing composition (1), 40 mm diameter extruder Co-extruded maleic anhydride modified polyolefin (product name; Admer “QF551” manufactured by Mitsui Chemicals) as the material of the adhesive layer from PP layer (60 ⁇ m) / adhesive layer (5 ⁇ m) / oxygen absorbing resin layer (30 ⁇ m) An oxygen-absorbing multilayer film of / adhesive layer (5 ⁇ m) / PP layer (60 ⁇ m) was produced. In addition, the number of the micrometer unit in a parenthesis shows thickness.
  • a 220 mm ⁇ 300 mm three-sided sealing bag was produced, and the three-sided sealing bag was filled with 1000 cc of 50% glucose solution and sealed.
  • the sealed bag thus obtained was subjected to a heat treatment at 121 ° C. for 20 minutes, and then stored in an environment of 40 ° C. and 60% RH for 1 month.
  • the glucose retention after storage was measured based on the quantitative method described in the Japanese Pharmacopoeia.
  • the elution test was done by the method shown below using an oxygen absorptive multilayer film.
  • the obtained oxygen-absorbing multilayer sheet was cut to prepare 10 oxygen-absorbing multilayer sheets having a size of 1 cm ⁇ 1 cm.
  • the 10 oxygen-absorbing multilayer sheets were stored in an environment of 40 ° C. and 90% RH for 1 month, and then immersed in 50 mL of pure water.
  • the oxygen-absorbing multilayer sheet immersed in pure water was stored at 40 ° C. and 60% RH for 4 months, and then the total carbon amount in pure water (hereinafter also abbreviated as “TOC”) was measured.
  • TOC measurement Equipment: TOC-VCPH manufactured by Shimadzu Corporation Combustion furnace temperature: 720 ° C Gas and flow rate: High-purity air, TOC meter section 150 mL / min Injection volume: 150 ⁇ L Detection limit: 1 ⁇ g / mL
  • Example 9-2 An oxygen-absorbing multilayer film and a sealing bag were produced in the same manner as in Example 9-1 except that diester compound A was replaced with diester compound B, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • Example 9-3 An oxygen-absorbing multilayer film and a sealing bag were produced in the same manner as in Example 9-1 except that diester compound A was replaced with diester compound C, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • Example 9-4 An oxygen-absorbing multilayer film and a sealing bag were produced in the same manner as in Example 9-1 except that diester compound A was replaced with diester compound D, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • Example 9-5 An oxygen-absorbing multilayer film and a sealing bag were produced in the same manner as in Example 9-1 except that the diester compound A was replaced with the diamide compound E, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • Example 9-6 An oxygen-absorbing multilayer film and a sealing bag were produced in the same manner as in Example 9-1 except that the diester compound A was replaced with the acid anhydride F, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • Example 9-1 A sealed bag was produced in the same manner as in Example 9-1 except that a PP single layer film (thickness: 160 ⁇ m) was used in place of the multilayer film, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • Example 9-2 An oxygen-absorbing multilayer film and a sealing bag were produced in the same manner as in Example 9-1 except that diester compound A was not used, and the same evaluation as in Example 9-1 was performed.
  • the lower limit of detection is 0.1 ( ⁇ g / mL).
  • the stored chemical solution suppressed deterioration of the chemical solution components even after long-term storage. Furthermore, since the amount of elution from the oxygen-absorbing multilayer film into the contents was low, it was confirmed at least that a chemical solution or the like can be suitably stored.
  • oxygen-absorbing multilayer body, oxygen-absorbing paper container, oxygen-absorbing container, oxygen-absorbing hermetic container, and oxygen-absorbing PTP package of the present invention have excellent oxygen-absorbing properties, oxygen absorption is required. It can be used widely and effectively in general technical fields. In addition, these and the storage methods using these can absorb oxygen regardless of the presence or absence of moisture in the object to be stored, and further, since increase in odor intensity after oxygen absorption is suppressed, It can be used particularly effectively in foods, cooked foods, beverages, pharmaceuticals, health foods and the like. Moreover, since it is not sensitive to metal detectors, it can be used widely and effectively in applications in which metals, metal pieces, etc. are inspected from the outside by metal detectors, such as packaging and containers.
  • Japanese Patent Application No. 2013-044752 Japanese Patent Application No. 2013-044752
  • Japanese Patent Application No. 2013-044333 Japanese patent application filed with the Japan Patent Office on March 6, 2013
  • Japanese Patent Application No. 2013-044753 Japanese patent application filed with the Japan Patent Office on March 6, 2013
  • Japanese Patent Application No. 2013-044422 Japanese patent application filed with the Japan Patent Office on March 6, 2013
  • Japanese Patent Application No. 2013-044423 Japanese patent application filed with the Japan Patent Office on March 6, 2013 Patent application
  • Japanese Patent Application No. 2013-044423 Japanese application filed with the Japan Patent Office on March 6, 2013 Patent application

Abstract

　酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層と、を有する酸素吸収性多層体であって、酸素吸収性組成物が、下記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体の提供。

Description

酸素吸収性多層体、酸素吸収性容器、酸素吸収性密閉容器、酸素吸収性ＰＴＰ包装体、及びこれらを用いた保存方法
　本発明は、酸素吸収性多層体、酸素吸収性容器、酸素吸収性密閉容器、酸素吸収性ＰＴＰ包装体、及びこれらを用いた保存方法に関する。
　食品、飲料、医薬品、化粧品等に代表される、酸素の影響を受けて変質或いは劣化しやすい各種物品の酸素酸化を防止し、長期に保存する目的で、これらを収納した容器内の酸素除去を行う酸素吸収剤が使用されている。
　酸素吸収剤としては、酸素吸収能力、取り扱い易さ、安全性の点から、鉄粉を反応主剤とする酸素吸収剤が一般に用いられている。しかし、この鉄系酸素吸収剤は、金属探知機に感応するため、異物検査に金属探知機を使用することが困難であった。また、鉄系酸素吸収剤を同封した包装体は、発火の恐れがあるために電子レンジによる加熱ができない。さらに、鉄粉の酸化反応には水分が必須であるため、被保存物が高水分系であるものでしか、酸素吸収の効果を発現することができない。
　また、熱可塑性樹脂に鉄系酸素吸収剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有する多層材料で容器等を構成することにより、容器等のガスバリア性の向上を図るとともに、容器自体に酸素吸収性を付与した包装容器等の開発が行われている（特許文献１参照）。具体的には、酸素吸収性多層フィルムは、ヒートシール層及びガスバリア層が積層してなる従来のガスバリア性多層フィルムの間に、場合により熱可塑性樹脂からなる中間層を介して酸素吸収剤を分散した熱可塑性樹脂層である酸素吸収層を加え、外部からの酸素透過を防ぐ機能に容器内の酸素を吸収する機能を付与したものとして利用され、押出ラミネートや共押出ラミネート、ドライラミネート等の従来公知の製造方法を利用して製造されている。しかし、これも同様に、食品等の異物検査に使用される金属探知機に見地される、電子レンジによる加熱ができない、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった問題を有している。さらに、不透明性のため内部視認性が不足するといった問題も有している。鉄粉等の酸素吸収剤を用いるものは、食品等の異物検知に使用される金属探知機に検知される、不透明性のため内部視認性が不足する、内容物をアルコール飲料とした場合に鉄を触媒とするアルコールの酸化反応によりアルデヒドが発生し、風味が低下するといった問題を有している。
　そして、収納物を容器に収容後、該容器を密封する際、空気中でこれを行えば収納の際に容器内に空気が取り込まれ、封入される。当然これに伴って一定量の酸素が取り込まれることになる。これにより収納物は混在する酸素により何らかの影響を受ける。収納物の化学的性質によりその影響の程度に差はあるものの、密封後に徐々に風味や色調が損なわれる。密封後の保管期間又は流通期間が長ければ長いほど酸素による影響を受けて風味や色調が損なわれ商品価値が下がる。したがって、微量の酸素であってもその存在は無視できない。
　例えば、市販加工米飯の保存方法としてはレトルト米飯が主流であった。しかし、この製法では通常の炊飯条件と異なる条件で加熱殺菌を行うため、味が悪いという問題があった。そこで、無菌環境において通常の炊飯方法で米飯を加工する無菌米飯の商品化がなされている。近年、この無菌米飯を、酸素吸収機能を有する多層体で包装する技術が開示されている（特許文献７参照）。さらに、米と水を脱酸素性多層容器内に充填し、容器内の酸素を置換後密封、加熱炊飯する炊米飯の製造法が開示されている（特許文献８参照）。しかしながら、鉄粉等の酸素吸収剤を用いるものは、食品等の異物検知に使用される金属探知機に検知される、蓋材に利用した場合開封時フランジ部に鉄粉が付着する、加工性が悪い、透明性に劣るため、内容物視認性が無いといった課題を有していた。
　また、日本酒、ワイン、焼酎等のアルコール飲料に関して、これらを、金属缶やガラス瓶に充填し、保存する技術があるが、金属缶やガラス瓶は不燃性廃棄物処理の問題や包装容器の軽量化への要請があり、さらに金属缶では金属成分が内容物中に溶け出す問題があることから、ガスバリア性多層容器等のプラスチック容器への移管が行われている。しかし、通常のガスバリア性フィルムを積層したガスバリア性多層体でアルコール飲料を保存した場合、ホウ素容器にアルコール飲料を充填する際に空気中でその作業を行えば当然空気の混入を排除できない。この混入を防ぐために不活性ガス、多くは窒素ガスを用いて空気の混入を防いでいるもののこれとて完全に空気の混入を阻止できないし、実際の生産工程ではこれを実施すれば工程を増やすことになり、生産効率が下がる。すなわち、如何にガス置換操作を行っても、包装容器内に残存する微量酸素、又はアルコール飲料に溶存する微量酸素により、アルコール飲料の風味劣化が生じることは避けがたい。
　さらにまた、薬液に関して、薬液を密封状態で充填し保管するための医療用包装容器として、従来から、ガラス製のアンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ等が使用されている。しかしながら、これらのガラス製容器は、保管中に容器中の内容液にナトリウムイオン等が溶出する、フレークスという微細な物質が発生する、金属で着色した遮光性ガラス製容器を使用する場合には着色用の金属が内容物に混入する、落下等の衝撃により割れやすい、等の問題があった。また、比較的比重が大きいため、医療用包装容器が重いという問題点もあった。そのため、代替材料の開発が期待されている。具体的には、ガラスに比べて軽量なプラスチック、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー等が、ガラスの代替として検討されている。例えば、ポリエステル系樹脂材料からなる医療用容器が提示されている（特許文献９参照）。
　一方、プラスチックからなる容器にガスバリア性を付与するために、ガスバリア層を中間層として有する多層容器の検討が行われている。具体的には、ポリオレフィン系樹脂からなる最内層及び最外層と、酸素バリア性に優れた樹脂組成物からなる中間層とを有する、酸素バリア性を向上させたプレフィルドシリンジが提示されている（特許文献１０参照）。他にも、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから得られるポリアミド（以下、「ナイロンＭＸＤ６」と称することがある。）、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、アルミ箔、カーボンコート、無機酸化物蒸着等のガスバリア層を樹脂層に積層した多層容器も検討されている。他方、近年に於いては、ナイロンＭＸＤ６に少量の遷移金属化合物を添加、混合して、酸素吸収機能を付与し、これを容器や包装材料を構成する酸素バリア材料として利用することが提案されている（特許文献１１参照）。
　そして、医薬品や食品等の包装分野に関して、錠剤やカプセル等の薬剤、粒状の食品等を包装するためにＰＴＰ（プレス・スルー・パッケージ）包装体（ブリスターパッケージといわれることもある。）が広く利用されている。ＰＴＰ包装とは、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のプラスチックシートを底材として圧空成形、真空成形等を施すことにより被保存物を収納するポケット部を形成し、ポケット部に被保存物を収納した後、例えば、アルミ箔のように手で容易に引き裂いたり、容易に開封したりできる材質の箔やフィルムを蓋材として積層して密封した形態の包装である。ＰＴＰ包装体では、底材に透明にプラスチックシートを用いることでポケットに収納された被保存物を開封前に直接肉眼で確認できる。また、開封する際には、ポケット部側から被保存物を指で押して蓋材を押し破ることにより、被保存物を容易に取り出すことができる。
　しかしながら、被保存物をＰＴＰ包装体に収納後に密封する際、空気中でこれを行えば収納の際に包装体内に空気が取り込まれ、封入される。当然これに伴って一定量の酸素が取り込まれることになる。これにより被保存物は混在する酸素により何らかの影響を受ける。被保存物の化学的性質によりその影響の程度に差はあるものの、密封後に徐々に、薬剤の薬効成分や、食品の風味や色調が損なわれる。密封後の保管期間又は流通期間が長ければ長いほど酸素による影響を受けて品質が損なわれる。したがって、微量の酸素であってもその存在は無視できない。
　上記のような事情から、有機系の物質を反応主剤とする酸素吸収剤が望まれている。有機系の物質を反応主剤とする酸素吸収剤としては、アスコルビン酸を主剤とする酸素吸収剤が知られている（特許文献２参照）。
　一方、樹脂と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物が知られている。例えば、酸化可能有機成分としてポリアミド、特にキシリレン基含有ポリアミドと遷移金属触媒からなる樹脂組成物が知られている（特許文献３及び４参照）。さらに、この特許文献３及び４には、樹脂組成物を成形して得られる包装材料等も例示されている。
　また、酸素吸収に水分を必要としない酸素吸収性樹脂組成物として、炭素－炭素不飽和結合を有する樹脂と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物が知られている（特許文献５参照）。
　さらに、酸素を捕集する組成物として、置換されたシクロヘキセン官能基を含むポリマー又は該シクロヘキセン官能基が結合した低分子量物質と遷移金属とからなる組成物が知られている（特許文献６参照）。
特開平０９－２３４８３２号公報 特開昭５１－１３６８４５号公報 特開２００１－２５２５６０号公報 特開２００９－１０８１５３号公報 特開平０５－１１５７７６号公報 特表２００３－５２１５５２号公報 特開平０８－１３３３４５号公報 特開平０７－０３９３２９号公報 特開平０８－１２７６４１号公報 特開２００４－２２９７５０号公報 特開平０２－５００８４６号公報
　しかしながら、特許文献２に記載の酸素吸収剤は、そもそも酸素吸収性能が低く、また、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、比較的高価である、といった課題を有している。
　また、特許文献３の樹脂組成物は、遷移金属触媒を含有させキシリレン基含有ポリアミド樹脂を酸化させることで酸素吸収機能を発現させるものであるため、酸素吸収後に樹脂の酸化劣化による高分子鎖の切断が発生し、包装容器そのものの強度が低下するといった問題を有している。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。また、特許文献４では層間剥離の改善方法が記載されているが、効果は限定的である。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。
　さらに、特許文献５の酸素吸収性樹脂組成物は、上記と同様に樹脂の酸化にともなう高分子鎖の切断により臭気成分となる低分子量の有機化合物が生成し、酸素吸収後に臭気が発生するという問題がある。
　特許文献６の組成物はシクロヘキセン官能基を含む特殊な材料を用いる必要があり、また、この材料は比較的に臭気が発生しやすい、という課題が依然として存在する。
　さらに、上述した薬液の保存に関して、上記従来のガスバリア性多層容器や医療用多層容器は、酸素バリア性、水蒸気バリア性、薬液吸着性、容器の耐久性等の基本性能が十分ではなく、そのため、これらに薬液を保存するには改善すべき点がいくつかある。例えば、薬液や食品等の内容物の保存性の観点から改善が求められている。とりわけ、従来のガスバリア性多層容器を用いて薬液を保存する場合、如何にガス置換操作を行ったとしても、包装容器内の酸素を完全に除去することは困難或いは極めて不経済であるという実情がある。すなわち、薬液中に溶存する酸素、薬液の原料等の混合時に発生し混入する気泡に含まれる酸素、蒸留水等の溶媒を添加する場合にはそれらに溶存する酸素等を完全に排除することは困難である。薬液の原料の選別や調製条件において高度な管理を行って、酸素を可能な限り除去することは可能であるものの、このような経済性を無視した取扱いは現実的ではない。しかも、上記のとおりガスバリア性多層容器の酸素バリア性が十分ではないため、容器の壁部を透過して外部から侵入してくる微量酸素を完全に排除することができない。
　例えば、特許文献９のポリエステル系樹脂製の医療用容器は、酸素を完全に遮断するには酸素バリア性が不十分であり、また、ポリオレフィン系樹脂からなる容器と比較すると水蒸気バリア性にも劣る。しかも、このポリエステル系樹脂は、酸素吸収性能を有さない。そのため、外部から酸素が容器内に侵入した場合に、又は、容器の内容物の上部に存在するヘッドスペースに酸素が残存している場合には、容器内の薬液の劣化を妨げないという問題がある。
　また、特許文献１０のプレフィルドシリンジは、酸素を完全に遮断するには酸素バリア性が不十分である。しかも、中間層の酸素バリア性樹脂組成物は、酸素吸収性能を有さない。そのため、外部から酸素が容器内に侵入した場合に、又は、容器の内容物の上部に存在するヘッドスペースに酸素が残存している場合には、容器内の薬液の劣化を妨げないという問題がある。
　一方、特許文献１１の樹脂組成物は、酸素吸収後に樹脂の酸化劣化による強度低下が発生し、包装容器そのものの強度が低下するという問題を有している。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった問題を有している。
　本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その目的は、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層体及びこれを含む酸素吸収性容器を提供することにある。また、本発明の別の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層体及びこれを含む酸素吸収性容器を提供することにある。
　本発明の更に別の目的は、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層インジェクション成形体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、低湿度から高湿度までの後半な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層インジェクション成形体を提供することにある。
　本発明の更に別の目的は、酸素吸収後の臭気発生が抑制され、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層体を酸素吸収性ＰＴＰ包装体の底材として用いた酸素吸収性ＰＴＰ包装体を提供することにある。
　本発明の更に別の目的は、米飯の風味を損なわず、色調を保持したまま米飯を長期間保存できる方法を提供することにある。
　本発明の更に別の目的は、アルコール飲料の風味を損なわず、アルコール飲料を長期間保存できる方法を提供することにある。
　本発明の更に別の目的は、果汁及び／又は野菜汁の風味を損なわず、色調を保持したまま果汁及び／又は野菜汁を長期間保存できる方法を提供することにある。
　本発明の更に別の目的は、保存時における薬液の酸化劣化を防止でき、薬液への不純物の混入が抑制でき、保存後の薬液の薬効の低下を抑制できる、薬液の保存方法を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂を含有する酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂層と、を含む酸素吸収性多層体が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
＜１＞
　酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層と、を有する酸素吸収性多層体であって、
　前記酸素吸収性組成物が、下記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、下記一般式（１ａ）で表される置換基、及び下記一般式（１ｂ）で表される置換基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ１２のうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を表し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒのうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。Ｗは、結合手又は二価の有機基であり、前記二価の有機基は、芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）－、及びこれらの任意の組み合わせからなる群より選ばれる少なくとも１種である。ｍは０～４の整数を表し、ｎは０～７の整数を表し、ｐは０～８の整数を表し、ｑは０～３の整数を表す。）
＜２＞
　前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物が、２つ以上のカルボニル基を有する、＜１＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜３＞
　前記一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１２のうち、少なくとも２つ以上が、下記一般式（２）で表される一価の置換基である、＜２＞に記載の酸素吸収性多層体。
 
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ　　　（２）
 
（式中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、及びジアルキルアミノ基からなる群より選ばれる１つであり、複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
＜４＞
　前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物が、テトラリン環を２つ以上有する、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜５＞
　前記酸素吸収性組成物中の、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と前記熱可塑性樹脂（ａ）との総量に対する、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の割合が、１～３０質量％である、＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜６＞
　前記熱可塑性樹脂（ａ）が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜７＞
　前記遷移金属触媒は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、及び銅からなる群より選ばれる少なくとも１種の遷移金属を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜８＞
　前記酸素吸収性組成物中、前記遷移金属触媒が、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と前記熱可塑性樹脂（ａ）との総量１００質量部に対して、遷移金属量として、０．００１～１０質量部含まれる、＜１＞～＜７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜９＞
　前記熱可塑性樹脂層がシーラント層であり、
　前記酸素吸収性多層体は、前記シーラント層、前記酸素吸収層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも３層からなる酸素吸収性多層体である、＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜１０＞
　＜９＞に記載の酸素吸収性多層体の前記ガスバリア層側に、紙基材層を更に積層した、少なくとも４層からなる酸素吸収性多層体を製函してなる酸素吸収性紙容器。
＜１１＞
　＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を有する、酸素吸収性容器。
＜１２＞
　前記酸素吸収性容器が、パウチ、カップ、トレイ、及びボトルからなる群より選ばれる１種である、＜１１＞に記載の酸素吸収性容器。
＜１３＞
　前記酸素吸収性多層体が、酸素吸収性多層インジェクション成形体である、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜１４＞
　＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を成形してなる酸素吸収性多層容器本体と、
　熱可塑性樹脂（ｃ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるガスバリア性蓋材と、を備え、
　前記酸素吸収性容器本体における前記熱可塑性樹脂層と前記ガスバリア性蓋材における前記内層とが接合されてなる、酸素吸収性密閉容器。
＜１５＞
　＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を成形してなる酸素吸収性底材と、
　熱可塑性樹脂（ｄ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるガスバリア性蓋材と、を備え、
　前記酸素吸収性底材における前記熱可塑性樹脂層と前記ガスバリア性蓋材における前記内層とが接合されてなる酸素吸収性ＰＴＰ包装体。
＜１６＞
　米飯、アルコール飲料、果汁及び／又は野菜汁、並びに薬液からなる群より選ばれるいずれか１種を、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法。
　本発明によれば、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層体及びこれを含む酸素吸収性容器を提供することができる。そして、この酸素吸収性多層体及びこれを含む酸素吸収性容器は、被保存物の水分の有無によらず酸素を吸収することができ、しかも酸素吸収後の臭気発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等、対象物を問わずに幅広い用途で使用することができる。しかも、本発明の好適態様によれば、金属探知機に感応しない酸素吸収性多層体及びこれを含む酸素吸収性容器をも実現される。
　本発明によれば、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層インジェクション成形体を提供することができる。そして、この酸素吸収性インジェクション成形体は、被保存物の水分の有無によらず酸素を吸収することができ、しかも酸素吸収後の臭気発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等、対象物を問わず幅広い用途で使用することができる。しかも、本発明の好適態様によれば、金属探知機に感応しない酸素吸収性多層インジェクション成形体をも実現される。
　本発明によれば、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する酸素吸収性多層体を底材として用いた酸素吸収性ＰＴＰ包装体を実現することができる。また、酸素吸収性ＰＴＰ包装体は内部視認性が良好であり、被保存物を好適に保存することができる。
　本発明によれば、米飯の風味を損なわず、色調を保持したまま、臭気の発生のない、米飯を長期間保存できる方法を提供できる。
　本発明によれば、アルコール飲料の風味を損なわず、臭気の発生のない、アルコール飲料を長期間保存できる、保存方法を提供できる。
　本発明によれば、果汁及び／又は野菜汁の風味を損なわず、色調を保持したまま、臭気の発生のない、果汁及び／又は野菜汁を長期間保存できる、保存方法を提供できる。
　本発明によれば、保存時における薬液の酸化劣化を防止でき、薬液への不純物の混入が抑制でき、保存後の薬液の薬効の低下を抑制できる、保存方法を提供できる。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
＜第１の実施形態＞
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、酸素吸収性組成物が、下記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、下記一般式（１ａ）で表される置換基、及び下記一般式（１ｂ）で表される置換基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ１２のうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を表し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒのうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。Ｗは、結合手又は二価の有機基であり、二価の有機基は、芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）－、及びこれらの任意の組み合わせからなる群より選ばれる少なくとも１種である。ｍは０～４の整数を表し、ｎは０～７の整数を表し、ｐは０～８の整数を表し、ｑは０～３の整数を表す。）
酸素吸収性多層体である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。例えば、１層の層Ａ及び１層の層ＢからなるＡ／Ｂ構成であってもよく、１層の層Ａ及び２層の層ＢからなるＢ／Ａ／Ｂの３層構成であってもよい。また、１層の層Ａ並びに層Ｂ１及び層Ｂ２の２種４層の層ＢからなるＢ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の５層構成であってもよく、１層の層Ａ並びに層Ｂ１及び層Ｂ２の２種２層からなるＢ１／Ａ／Ｂ２の３層構成であってもよい。さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体は、必要に応じて接着層（層ＡＤともいう。）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ１／ＡＤ／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／ＡＤ／Ｂ１の７層構成等であってもよい。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物（以下、単に「テトラリン化合物」ともいう。）を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン環を有する化合物＞
　上記一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１２で表される一価の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（好ましくは炭素数が１～１５、より好ましくは炭素数が１～６である、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基；例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基等）、アルケニル基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６である、直鎖状、分岐状又は環状アルケニル基；例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６であるアルキニル基；例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（好ましくは炭素数が６～１６、より好ましくは炭素数が６～１０であるアリール基；例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（好ましくは炭素数が１～１２、より好ましくは炭素数が２～６である、５員環或いは６員環の芳香族又は非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除いた一価の置換基；例えば、１－ピラゾリル基、１－イミダゾリル基、２－フリル基等）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６である、直鎖状、分岐状又は環状アルコキシ基；例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８であるアリールオキシ基；例えば、フェノキシ基等）、アシル基（ホルミル基を含む。好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６であるアルキルカルボニル基、好ましくは炭素数が７～１２、より好ましくは炭素数が７～９のアリールカルボニル基；例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）、アミノ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６であるアルキルアミノ基、好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８であるアニリノ基、好ましくは炭素数が１～１２、より好ましくは炭素数が２～６である複素環アミノ基；例えば、アミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基等）、チオール基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６であるアルキルチオ基；例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８であるアリールチオ基；例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が１～６である複素環チオ基；例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基等）、イミド基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が４～８であるイミド基；例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基等）等挙げられるが、これらに特に限定されない。
　一般式（１）で表される化合物は、テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合されているものである。後述するが、テトラリン環のベンジル位に結合された水素原子と、後述する遷移金属触媒とが作用することによって、優れた酸素吸収能等を発現することができる。テトラリン環のベンジル位に少なくとも１つ以上の水素原子が結合されている化合物としては、例えば、一般式（１）のＲ１、Ｒ４、Ｒ９、及びＲ１２のいずれか１つが水素原子である化合物等が挙げられる。
　なお、上記の一価の置換基Ｒ１～Ｒ１２が水素原子を有する場合、その水素原子が置換基Ｔでさらに置換されていてもよい（ここで、置換基Ｔは、上記の一価の置換基Ｒ１～Ｒ１２として説明した置換基と同義である。）。このような具体例としては、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基（例えば、ヒドロキシエチル基等）、アルコキシ基で置換されたアルキル基（例えば、メトキシエチル基等）、アリール基で置換されたアルキル基（例えば、ベンジル基等）、第１級或いは第２級アミノ基で置換されたアルキル基（例えば、アミノエチル基等）、アルキル基で置換されたアリール基（例えば、ｐ－トリル基等）、アルキル基で置換されたアリールオキシ基（例えば、２－メチルフェノキシ基等）等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、上記の一価の置換基Ｒが一価の置換基Ｔを有する場合、上述した炭素数には、置換基Ｔの炭素数は含まれないものとする。例えば、ベンジル基は、フェニル基で置換された炭素数１のアルキル基と見なし、フェニル基で置換された炭素数７のアルキル基とは見なさない。また、上記の一価の置換基Ｒが置換基Ｔを有する場合、その置換基Ｔは複数あってもよい。
　また、一価の置換基Ｒ１～Ｒ１２のうちの２つが結合して環を形成していてもよい。このような具体例としては、例えば、Ｒ１～Ｒ１２のうちの２つが縮合して、５～８員環を形成した化合物等が挙げられる。なお、ここでいう環とは、公知の環構造のいずれであってもよく、特に限定されないが、好ましくは炭素数が４～７である、芳香族環、脂肪族環又はヘテロ環（より好ましくは、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、酸無水物環（例えば、コハク酸無水物環、グルタル酸無水物環、アジピン酸無水物環等）、ベンゼン環、ビシクロ環等）である。）である。
　使用中の揮発による損失の抑制や、化合物単位質量当たりの酸素吸収量の向上等の観点から、上記の一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物は、Ｒ１～Ｒ１２のうち少なくとも１つが、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換又は無置換のエステル基、アルコキシ基、アシル基、置換もしくは無置換のアミド基及び置換もしくは無置換のイミド基からなる群（以下、単に「置換基群Ｓ」ともいう。）より選択される１種であるもの；Ｒ１～Ｒ１２のうち２以上の置換基が縮合して５～６員環を形成したものが好ましい。置換基群Ｓの中でも、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ基、置換又は無置換のエステル基、及び置換又は無置換のアミド基がより好ましい。
　一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の好ましい第一の態様としては、以下に示す構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （一般式（１ｃ）中、Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、一価の置換基を表し、一価の置換基は上記において説明したＲ１～Ｒ１２と同義であり、但し、Ｒ１～Ｒ８が２つ以上結合して環を形成していない。）
　上記の第一の態様においては、Ｒ１～Ｒ８のうちの２以上が上述した置換基群Ｓより選択される１種であり、かつ、それ以外のＲ１～Ｒ８は水素原子であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ８のうち２つが置換基群Ｓより選択される１種であり、かつ、Ｒ１～Ｒ８のうち６が水素原子であることがより好ましい。
　上記の第一の態様においては、種々の異性体が含まれ、例えば、下記一般式（１－１）で表されるテトラリンに２つの置換基を導入した場合、構造異性体としては下記一般式（１－２）～（１－１５）等で表されるテトラリン誘導体が生じ得るが、置換基の導入位置（置換位置）は特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　以下、この第一の態様に含まれる具体例を列挙するが、これらに特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （各式中、ｎは、０～３の整数を表し、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、一価の置換基は、芳香族炭化水素基、飽和或いは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状或いは分岐状の飽和或いは不飽和の脂肪族炭化水素基、及びアシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。）
　ここで、芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ビフェニル基、フルオレニル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基や、シクロアルケニル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ラウリル基、ステアリル基、パルミチル基等の直鎖状、分枝鎖状アルキル基や、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基、ノナデセニル基、ペンタコセニル基等のアルケニル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。アシル基としては、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、さらに置換基を有していてもよく、その具体例としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基、アミノ基、アシル基、チオ基（例えば、アルキルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ピリジルチオ基等）、アミノ基（例えば、非置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
　また、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の好ましい第二の態様としては、下記一般式（２－１）～（２－５）のいずれかで表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （各式中、Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、一価の置換基Ｒ１～Ｒ８は上記一般式（１）において説明したＲ１～Ｒ１２と同義であり、円弧Ａは、置換又は無置換の炭素数が４～７である、芳香環、ヘテロ環又は酸無水物環である。）
　上記の第二の態様においては、円弧Ａは、炭素数が４～７である、芳香族環又は脂肪族環或いはヘテロ環であることが好ましい。その具体例としては、例えば、ベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、酸無水物環（コハク酸無水物環、グルタル酸無水物環、アジピン酸無水物環）等が挙げられる。
　さらに、上記の一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の好ましい第三の態様としては、２つ以上のカルボニル基を有する化合物が挙げられる。
　上記の２以上のカルボニル基を有する第三の態様の例としては、一般式（１）のＲ１～Ｒ１２のうちの２つ以上が、下記一般式（２）で表される一価の置換基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式（１）中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、一価の置換基Ｒ１～Ｒ１２は上記において説明したものと同義であり、但し、Ｒ１～Ｒ１２が２以上結合して環を形成していない。）
 
－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ　（２）
 
（式（２）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、及びジアルキルアミノ基からなる群より選ばれる１つであり、複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
　さらに、上記の第三の態様においては、Ｒ１～Ｒ１２が以下の要件（Ａ）～（Ｃ）のいずれかを満たすものがより好ましい。
（Ａ）テトラリン環の芳香族環に一般式（２）で表される一価の置換基が１以上結合されており、テトラリン環の脂肪族環に一般式（２）で表される一価の置換基が１以上結合されている。
（Ｂ）テトラリン環の芳香族環に一般式（２）で表される一価の置換基が２以上結合されている。
（Ｃ）テトラリン環の脂肪族環に一般式（２）で表される一価の置換基が２以上結合されている。
　上記の一般式（２）で表される一価の置換基において、Ｘは、－Ｏ－Ｚ基で表されるアルコキシ基、又はＮＨ－Ｚ基で表わされるモノアルキルアミノ基であることが好ましく、その－Ｚは、炭素数が１～１０である、芳香族炭化水素基、飽和或いは不飽和の脂環式炭化水素基、又は、直鎖状或いは分岐状の飽和或いは不飽和の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。なお、これらの具体例は、上述した置換基Ｒにて説明したものと重複するため、ここでの説明は省略する。
　以下に、上記の要件（Ａ）～（Ｃ）を満たす第三の態様の例を列挙するが、これらに特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （各式中、Ｚは、上記一般式（２）において説明したものと同義である。）
　上記の第三の態様のなかでも、下記一般式（３－１０）～（３－２０）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　以下、上記の一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の具体例を更に例示するが、これらに特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、ｎは、０～３の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、ｎは０～７の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、ｎは０～７の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （式中、ｎは０～７の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　さらに、上記の一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の好ましい第四の態様としては、テトラリン環を２以上有する化合物が挙げられる。分子中のテトラリン環の数の上限は、１２以下であることが好ましく、入手容易性等の観点から、３以下であることがより好ましい。特に、酸素吸収性能と耐熱性の効果及び入手容易性のバランスの観点から、テトラリン環の数は２であることが更に好ましい。
　上記のテトラリン環を２以上有する第四の態様の例としては、下記一般式（４－１）～（４－６）のいずれかで表される構造を有する化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を表し、一価の置換基は上記において説明したＲ１～Ｒ１２と同義である。ｍは０～７、ｎは０～３、ｐは０～４、ｑは０～６の整数を表し、テトラリン環のベンジル位には１つ以上の水素原子が結合している。また、Ｘは芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を表し、Ｙはエステル基又はアミド基を表し、ｔは０～６の整数を表す。）
　上記一般式（４－１）～（４－６）においてＲで表される一価の置換基の具体例としては、上記においてＲ１～Ｒ１２として例示したものが挙げられる。それらの中でも、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、イミド基が好ましく、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基がより好ましく、水素原子、無置換のアルキル基、アルコキシ基、エステル基が更に好ましい。
　一般式（４－１）～（４－６）で表される化合物の分子量は、２７６～１０００が好ましく、３００～８００がより好ましく、３５０～６００が更に好ましい。分子量が２７６以上の場合、分子量が２７６未満の場合に比べ、使用中の揮発による損失を一層抑制できるため好ましい。また、分子量が１０００以下の場合、分子量が１０００を超過する場合に比べ、化合物におけるテトラリン環部分の占める割合が高くなり、化合物の単位質量当たりの酸素吸収量が一層向上するため好ましい。
　また、一般式（４－１）～（４－６）で表される化合物としては、沸点が高く、使用時の温度における蒸気圧が低いものが、使用時の揮発による損失を抑制できる観点から、好ましい。また、これらの化合物を後述する酸素吸収性組成物とする場合、熱可塑性樹脂との混練温度における蒸気圧が低く、３％重量減少温度が高いほど、酸素吸収性組成物の製造時における揮発による損失を抑制できるため好ましい。３％重量減少温度としては、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、２５０℃以上が更に好ましい。
　上記の官能基の中で水素原子を有するものは更に上記の基で置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基（例えば、ヒドロキシエチル基等）、アルコキシ基で置換されたアルキル基（例えば、メトキシエチル基等）、アリール基で置換されたアルキル基（例えば、ベンジル基等）、アルキルで置換されたアリール基（例えば、ｐ－トリル基等）、アルキル基で置換されたアリールオキシ基（例えば、２－メチルフェノキシ基等）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、官能基が更に置換されている場合、上述した炭素数には、更なる置換基の炭素数は含まれないものとする。例えば、ベンジル基は、フェニル基で置換された炭素数１のアルキル基と見なし、フェニル基で置換された炭素数７のアルキル基とは見なさない。置換基を有したテトラリンの置換基は、複数の置換基を有していてもよい。また、必ずしも単一物質である必要がなく、２種以上を混合して使用しても構わない。
　一般式（４－１）～（４－６）で表される化合物としては、下記一般式（４－７）～（４－１６）のいずれかで表される化合物がより好ましく、下記一般式（４－７）、（４－１０）、（４－１３）又は（４－１６）で表される化合物が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式中、Ｘは芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、又は、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。）
　上記一般式（４－７）の好ましい具体例を以下に示すが、本実施形態はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （式中、ｎは１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （式中、ｎは０～８の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　上記一般式（４－１０）の好ましい具体例を以下に示すが、本実施形態はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、ｎは１～８の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　上記一般式（４－１３）の好ましい具体例を以下に示すが、本実施形態はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、ｎは１～８の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　上記一般式（４－１６）の好ましい具体例を以下に示すが、本実施形態はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （式中、ｎは１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　一分子中にテトラリン環を２つ有する化合物として、上記一般式（４－１）～（４－１６）、及び、式（４－１７）～（４－３３）等を例示したが、本実施形態では一分子中にテトラリン環を３つ以上有する化合物も好ましく用いられる。
　一般式（４－１）～（４－６）で表される化合物の製造方法としては何ら限定されず、公知の方法で製造することができる。例えば、２以上のカルボキシル基を有するポリカルボン酸のエステル体と、ヒドロキシ基及びテトラリン環を有する化合物とのエステル交換反応、２以上のヒドロキシ基を有するポリオールと、カルボキシル基及びテトラリン環を有する化合物との反応、アルデヒドとテトラリン環を有する化合物との反応、が好ましく例示される。
　また、上記のテトラリン環を２以上有する第四の態様における、別の好適な例としては、テトラリン環を２つ以上有し、テトラリン環の少なくとも１つは、そのベンジル位に水素原子が結合されており、かつイミド結合を２つ以上有する化合物等が挙げられる。
　テトラリン環を２つ以上有することで酸素との反応点を多く含むことができ、さらに、イミド結合を２つ以上有することにより、耐熱性を一層向上させることができる。このような化合物としては、例えば、下記一般式（４－３４）～（４－３７）のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （一般式（４－３４）～（４－３７）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を表し、一価の置換基Ｒは上記において説明したＲ１～Ｒ１２と同義である。ｍは０～６の整数、ｎは０～３の整数、ｐは０～７の整数、ｑは０～２の整数、ｒは０～４の整数、ｓは０～５の整数を表し、少なくとも１つのテトラリン環において、そのベンジル位には１つ以上の水素原子が結合している。また、Ｘは、二価の置換基を表し、二価の置換基は、芳香族炭化水素基、飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、及び複素環基からなる群より選ばれる少なくとも１種である。）
　一般式（４－３４）～（４－３７）で表される化合物の分子量は、特に限定されないが、４１４～１０００が好ましく、４３０～８００がより好ましく、４５０～６００が更に好ましい。分子量が４１４以上であることにより、使用中の揮発による損失を一層抑制できる。分子量が１０００以下であることにより、酸素吸収能が一層向上する。
　一般式（４－３４）～（４－３７）で表される化合物としては、沸点が高く、使用時の温度における蒸気圧が低いものが、使用時の揮発による損失を一層抑制できる観点から、好ましい。また、これらの化合物としては、熱可塑性樹脂との混練温度における蒸気圧が低いことが好ましい。また、これらの化合物としては、３％重量減少温度が高いほど、好ましい。３％重量減少温度としては、特に限定されないが、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、２５０℃以上が更に好ましく、２７０℃以上がより更に好ましい。
　一般式（４－３４）～（４－３７）で表される化合物の製造方法としては、特に限定されず、例えば公知の方法によって製造することができる。例えば、ジアミン化合物と酸無水物化合物とを反応させることによって得ることができる。
　上述した一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物は、いずれも、テトラリン環のベンジル位に水素を有するものであり、後述する遷移金属触媒と併用することでベンジル位の水素が引き抜かれ、これにより優れた酸素吸収能を発現する（但し、本実施形態の作用はこれらに限定されない。）。かかる観点から、一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ９及びＲ１２からなる群のいずれか１つ以上が水素原子であることが好ましい。
　また、本実施形態の酸素吸収性組成物は、酸素吸収後の臭気強度の増大が抑制されたものである。その理由は明らかではないが、例えば以下の酸化反応機構が推測される。すなわち、上記の一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物においては、まずテトラリン環のベンジル位にある水素が引き抜かれてラジカルが生成し、その後、ラジカルと酸素との反応によりベンジル位の炭素が酸化され、ヒドロキシ基又はケトン基が生成すると考えられる。そのため、酸素吸収性組成物としては、従来技術のような酸化反応による酸素吸収主剤の分子鎖の切断がなく、酸素吸収主剤である化合物の構造が維持されるため、臭気の原因となる低分子量の有機化合物が酸素吸収後に生成し難く、その結果、酸素吸収後の臭気強度の増大が抑制されているものと推測される。これらの観点からも、テトラリン環を有する化合物においては、テトラリン環の数が多いほど好ましい。これによって酸素との反応点が多くなり、一層優れた酸素吸収能となる。さらに、上記したテトラリン環のベンジル位にある水素は、少なくとも１つのテトラリン環上に存在していればよいが、例えば、置換基として一般式（１ａ）や一般式（１ｂ）を有する場合、上記した観点から、一般式（１ａ）や一般式（１ｂ）のテトラリン環にも上記したベンジル位に結合した水素が存在することが好ましい。
　上述した一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の分子量は、所望する特性や導入する置換基Ｒ１～Ｒ８に応じて適宜調整でき、特に限定されない。使用中の揮発による損失を抑制するとともに化合物単位質量当たりの酸素吸収量を大きくする観点から、その分子量は１９０～１５００の範囲であることが好ましく、より好ましくは２１０～１２００、更に好ましくは２５０～１０００である。なお、上述した一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の中でも、使用時の揮発による損失を抑制する観点では、沸点が高い、すなわち使用時の温度における蒸気圧が低いものが好ましく用いられる。例えば、前記化合物としては、熱可塑性樹脂との混練温度における蒸気圧が低いものほど、酸素吸収性組成物の製造時の揮発による損失を抑制できるため好ましい。かかる揮発による損失の指標としては、例えば、３％重量減少温度を採用することができる。すなわち、前記化合物は、３％重量減少温度が１００℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは２００℃以上である。なお、かかる３％重量減少温度の上限値は特に限定されない。
　酸素吸収性組成物中の、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と後述する熱可塑性樹脂との総量に対する、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の割合は、１～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５～２５質量％であり、更に好ましくは２～２０質量％である。一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の割合を、上記下限値以上とすることで、酸素吸収性能をより高めることができ、上記上限値以下とすることで、成形性をより高めることができる。
＜遷移金属触媒＞
　酸素吸収性組成物において使用される遷移金属触媒としては、上記のテトラリン環を有する化合物の酸化反応の触媒として機能し得るものであれば、公知のものから適宜選択して用いることができ、特に限定されない。
　かかる遷移金属触媒の具体例としては、例えば、遷移金属の有機酸塩、ハロゲン化物、燐酸塩、亜燐酸塩、次亜燐酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、水酸化物等が挙げられる。ここで、遷移金属触媒に含まれる遷移金属としては、例えば、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅が好ましい。また、有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタノイック酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アセチルアセトン、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、カプリン酸、ナフテン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。遷移金属触媒は、これらの遷移金属と有機酸とを組み合わせたものが好ましく、遷移金属がマンガン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅であり、有機酸が酢酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸、オレイン酸又はナフテン酸である組み合わせがより好ましい。なお、遷移金属触媒は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　遷移金属触媒の配合量は、使用するテトラリン環を有する化合物や熱可塑性樹脂や遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。酸素吸収性組成物の酸素吸収量の観点から、遷移金属触媒の配合量は、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と前記熱可塑性樹脂（ａ）との総量１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００５～２質量部、更に好ましくは０．０１～１質量部である。
　また、例えば、前記化合物及び遷移金属触媒の混合物を、公知の造粒方法或いは成形方法等を適用して、粉体状、顆粒状、ペレット状又はその他の小片状に加工し、これを上述した熱可塑性樹脂に配合して、層Ａとすることもできる。
　ここで、本実施形態で用いる酸素吸収性組成物は、必要に応じて、さらに担体物質を含有していてもよい。このとき、担体物質を含有する酸素吸収性組成物は、前記化合物と熱可塑性樹脂と遷移金属触媒と担体物質との混合物として、そのまま酸素吸収剤として用いることができる。また、上述した一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を必要に応じて遷移金属触媒とともに担体物質に担持或いは含浸させることで、前記化合物が担体物質に担持或いは含浸された担持体（以下、「酸素吸収剤担持体」ともいう。）とすることができ、この担持体を酸素吸収剤として用いることもできる。このように前記化合物を担体物質に担持或いは含浸させることにより、酸素との接触面積を大きくし、酸素吸収速度又は酸素吸収量を増加させることができ、また、取り扱いを簡便にすることができる。
　上記の担体物質としては、当業界で公知のものの中から適宜選択して用いることができる。その具体例としては、例えば、合成ケイ酸カルシウム、消石灰、活性炭、ゼオライト、パーライト、珪藻土、活性白土、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、活性アルミナ、石膏、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、黒鉛、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化鉄等の粉末が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの中でも、合成ケイ酸カルシウム、珪藻土、シリカ、活性炭が好ましく用いられる。なお、担体物質は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　担体物質の配合量は、使用する前記化合物や熱可塑性樹脂や遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物１００質量部に対し、１０～１０００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０～８００質量部である。
　なお、前記化合物の担体物質への担持は、常法に従って行うことができ、特に限定されない。例えば、上述した一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を含有する混合液、又はこの化合物と遷移金属触媒とを含有する混合液を調製し、担体物質にこの混合液を塗布し、或いは、この混合液中に担体物質を浸漬させる等して、前記化合物（及び必要に応じて遷移金属触媒）が担体物質に担持（含浸）された酸素吸収剤担持体を得ることができる。なお、混合液の調製時には、さらに溶媒を含有させることができる。前記化合物や遷移金属触媒が固体である場合、溶媒を用いることでこれらを担体物質に効率的に担持させることができる。ここで使用する溶媒は、前記化合物や遷移金属触媒の溶解性等を考慮して公知のものの中から適宜選択して用いることができ、特に限定されない。溶媒としては、例えば、メタノール、２－プロパノール、エチレングリコール、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の有機溶媒が好ましく、メタノール、２－プロパノール、酢酸エチル、メチルエチルケトンがより好ましい。なお、溶媒は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　酸素吸収性組成物は、熱可塑性樹脂（ａ）を含有する。このとき、酸素吸収性組成物中におけるテトラリン環を有する化合物と遷移金属触媒の含有形態は、特に限定されない。例えば、テトラリン環を有する化合物及び遷移金属触媒が熱可塑性樹脂中にそのまま含有されていても、テトラリン環を有する化合物及び遷移金属触媒が、上述した担体物質に担持された状態で熱可塑性樹脂中に含有されていてもよい。
　上記の酸素吸収性組成物の調製方法は、常法に従って行うことができ、特に限定されない。例えば、テトラリン環を有する化合物と遷移金属触媒と必要に応じて配合される担体物質とを、熱可塑性樹脂に混合又は混練することで、酸素吸収性組成物を得ることができる。
　上記の熱可塑性樹脂（ａ）としては、公知のものを適宜用いることができ、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、あるいはエチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン同士のランダム又はブロック共重合体等のポリオレフィン；無水マレイン酸グラフトポリエチレンや無水マレイン酸グラフトポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン；エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体やそのイオン架橋物（アイオノマー）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン－ビニル化合物共重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、α－メチルスチレン－スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレンオキサイド等のポリエーテル等或いはこれらの混合物等が挙げられる。なお、熱可塑性樹脂（ａ）は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、熱可塑性樹脂（ａ）としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらに、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。以下、これらの好ましい熱可塑性樹脂について詳述する。
＜ポリオレフィン＞
　酸素吸収性組成物に用いられるポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１等のオレフィン単独重合体；エチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレンブロック共重合体、エチレン－プロピレン－ポリブテン－１共重合体、エチレン－環状オレフィン共重合体等のエチレンとα－オレフィンとの共重合体；エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のエチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体等のエチレン－α，β－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のその他のエチレン共重合体；環状オレフィン類開環重合体及びその水素添加物；環状オレフィン類－エチレン共重合体；とこれらのポリオレフィンを無水マレイン酸等の酸無水物等でグラフト変性したグラフト変性ポリオレフィン等が挙げられる。
＜ポリエステル＞
　酸素吸収性組成物に用いられるポリエステルとしては、例えば、ジカルボン酸を含む多価カルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる１種又は２種以上とグリコールを含む多価アルコールから選ばれる１種又は２種以上とからなるもの、又はヒドロキシカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体からなるもの、又は環状エステルからなるもの等が挙げられる。エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、一般に７０モル％以上をエチレンテレフタレート単位が占めるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～９０℃、融点（Ｔｍ）が２００～２７５℃の範囲にあるものが好適である。エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートが耐圧性、耐熱性、耐熱圧性等の点で特に優れているが、エチレンテレフタレート単位以外にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸とプロピレングリコール等のジオールからなるエステル単位の少量を含む共重合ポリエステルも使用できる。
　ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，３－シクロブタンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，５－ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸等に例示される飽和脂肪族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等に例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸類、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルエーテルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸等に例示される芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、２－ナトリウムスルホテレフタル酸、５－リチウムスルホイソフタル酸、２－リチウムスルホテレフタル酸、５－カリウムスルホイソフタル酸、２－カリウムスルホテレフタル酸等に例示される金属スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸又はそれらの低級アルキルエステル誘導体等が挙げられる。
　上記のジカルボン酸のなかでも、得られるポリエステルの物理特性等の観点から、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類が好ましい。なお、必要に応じて他のジカルボン酸を共重合させてもよい。
　これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸の具体例としては、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジエタノール、１，１０－デカメチレングリコール、１，１２－ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等に例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビスフェノ－ル、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタン、１，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、２，５－ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加されたグリコール等に例示される芳香族グリコールが挙げられる。
　上記のグリコールの中でも、特に、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールを主成分として使用することが好適である。
　これらグリコール以外の多価アルコールの具体例としては、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロ－ル、ヘキサントリオール等が挙げられる。
　ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３－ヒドロキシ酪酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、又はこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　環状エステルの具体例としては、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、β－メチル－β－プロピオラクトン、δ－バレロラクトン、グリコリド、ラクチド等が挙げられる。
　多価カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体の具体例としては、これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物等が挙げられる。
　上述したものの中でも、主たる酸成分がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルが好ましい。
　なお、主たる酸成分がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体であるポリエステルは、全酸成分に対してテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、更に好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。同様に、主たる酸成分がナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体であるポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、更に好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。
　上述したナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体の中でも、ジカルボン酸類において例示した１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、又はこれらのエステル形成性誘導体が好ましい。
　また、上述した主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルは、全グリコール成分に対してアルキレングリコールを合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、更に好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。なお、ここでいうアルキレングリコールは、分子鎖中に置換基や脂環構造を含んでいてもよい。
　上記テレフタル酸／エチレングリコール以外の共重合成分は、透明性と成形性とを両立する観点から、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール及び２－メチル－１，３－プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましく、イソフタル酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることがより好ましい。
　酸素吸収性組成物に用いられるポリエステルの好ましい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエステルである。より好ましくはエチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルであり、更に好ましくはエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上含む線状ポリエステルであり、より更に好ましいのはエチレンテレフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　酸素吸収性組成物に用いられるポリエステルの好ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン－２，６－ナフタレートから構成されるポリエステルである。より好ましくはエチレン－２，６－ナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルであり、更に好ましくはエチレン－２，６－ナフタレート単位を８０モル％以上含む線状ポリエステルであり、より更に好ましいのは、エチレン－２，６－ナフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　また、酸素吸収性組成物に用いられるポリエステルの好ましいその他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、プロピレンナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、ブチレンナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、又はブチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　透明性と成形性との両立の観点から、特に好適なポリエステルとしては、ポリエステル全体の組み合わせとして、テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコールの組み合わせ、テレフタル酸／エチレングリコール／１，４－シクロヘキサンジメタノールの組み合わせ、テレフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールの組み合わせである。なお、当然ではあるが、上記のポリエステルは、エステル化（エステル交換）反応や重縮合反応中のエチレングリコールの二量化により生じるジエチレングリコールを少量（５モル％以下）含んでいてもよいことはいうまでもない。
　酸素吸収性組成物に用いられるポリエステルのその他の好適例としては、グリコール酸やグリコール酸メチルの重縮合、もしくは、グリコリドの開環重縮合にて得られるポリグリコール酸が挙げられる。なお、このポリグリコール酸は、ラクチド等の他成分が共重合されているものであってもよい。
＜ポリアミド＞
　酸素吸収性組成物に用いられるポリアミドとしては、例えば、ラクタムもしくはアミノカルボン酸から誘導される単位を主構成単位とするポリアミドや、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする脂肪族ポリアミド、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする部分芳香族ポリアミド、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする部分芳香族ポリアミド等が挙げられる。なお、ここでいうポリアミドは、必要に応じて、主構成単位以外のモノマー単位が共重合されたものであってもよい。
　ラクタムもしくはアミノカルボン酸の具体例としては、ε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸類、パラ－アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等が挙げられる。
　脂肪族ジアミンの具体例としては、炭素数２～１２の脂肪族ジアミン或いはその機能的誘導体、脂環族ジアミン等が挙げられる。なお、脂肪族ジアミンは、直鎖状の脂肪族ジアミンであっても分岐を有する鎖状の脂肪族ジアミンであってもよい。このような直鎖状の脂肪族ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、１－メチルエチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる。また、脂環族ジアミンの具体例としては、シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
　また、脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、直鎖状の脂肪族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。とりわけ、炭素数４～１２のアルキレン基を有する直鎖状脂肪族ジカルボン酸が好ましい。直鎖状脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸及びこれらの機能的誘導体等が挙げられる。また、脂環族ジカルボン酸としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等が挙げられる。
　芳香族ジアミンの具体例としては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、パラ－ビス（２－アミノエチル）ベンゼン等が挙げられる。
　芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。
　ポリアミドの具体例としては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６ＩＴ、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、イソフタル酸共重合ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６Ｉ）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカナミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリ１，３－ビスアミノシクロヘキサンアジパミド（ポリアミドＢＡＣ６）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）等が挙げられる。好ましいポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＭＸＤ６Ｉ等が挙げられる。
　ポリアミドに共重合されていてもよい共重合成分としては、少なくとも一つの末端アミノ基、もしくは末端カルボキシル基を有する数平均分子量が２０００～２００００のポリエーテル、又は末端アミノ基を有するポリエーテルの有機カルボン酸塩、又は末端カルボキシル基を有するポリエーテルのアミノ塩を用いることもできる。その具体例としては、ビス（アミノプロピル）ポリ（エチレンオキシド）（数平均分子量が２０００～２００００のポリエチレングリコール）等が挙げられる。
　部分芳香族ポリアミドは、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３塩基以上の多価カルボン酸から誘導される構成単位を実質的に線状である範囲内で含有していてもよい。
＜エチレン－ビニルアルコール共重合体＞
　酸素吸収性組成物に用いられるエチレンビニルアルコール共重合体としては、エチレン含有量が１５～６０モル％であり、かつ、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のものが好適である。エチレン含有量は、好ましくは２０～５５モル％であり、より好ましくは２９～４４モル％である。また、酢酸ビニル成分のケン化度は、好ましくは９５モル％以上である。なお、エチレンビニルアルコール共重合体は、プロピレン、イソブテン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のα－オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等の少量のコモノマーを更に含んでいてもよい。
＜植物由来樹脂＞
　酸素吸収性組成物に用いられる植物由来樹脂としては、原料として植物由来物質を含む樹脂であればよく、その原料となる植物は特に限定されない。植物由来樹脂の具体例としては、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂が挙げられる。また、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂としては、例えば、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等のポリ（α－ヒドロキシ酸）；ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）等のポリアルキレンアルカノエート等が挙げられる。
＜塩素系樹脂＞
　酸素吸収性組成物に用いられる塩素系樹脂としては、構成単位に塩素を含む樹脂であればよく、公知の樹脂を用いることができる。塩素系樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及び、これらと酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級アルキルビニルエーテル等との共重合体等が挙げられる。
　上記の例示した熱可塑性樹脂の中でも、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が、食品用包装材料として好ましく用いられる。
　なお、酸素吸収性組成物は、酸素吸収反応を促進させるために、必要に応じて、さらにラジカル発生剤や光開始剤を含有していてもよい。ラジカル発生剤の具体例としては、各種のＮ－ヒドロキシイミド化合物が挙げられ、例えば、Ｎ－ヒドロキシコハク酸イミド、Ｎ－ヒドロキシマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシシクロヘキサンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシテトラクロロフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシテトラブロモフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、３－スルホニル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－メトキシカルボニル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－メチル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－ヒドロキシ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－ニトロ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－クロロ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－メトキシ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－ジメチルアミノ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－カルボキシ－Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、４－メチル－Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシヘット酸イミド、Ｎ－ヒドロキシハイミック酸イミド、Ｎ－ヒドロキシトリメリット酸イミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシピロメリット酸ジイミド等が挙げられるが、これらに特に限定されない。また、光開始剤の具体例としては、ベンゾフェノンとその誘導体、チアジン染料、金属ポルフィリン誘導体、アントラキノン誘導体等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、これらのラジカル発生剤及び光開始剤は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記の酸素吸収性組成物は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、乾燥剤、顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の熱可塑性樹脂層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する層である。層Ｂ中の熱可塑性樹脂（ｂ）の含有割合は、適宜設定でき、特に限定されないが、層Ｂの総量に対して、７０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％が更に好ましい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｂを複数有していてもよく、複数の層Ｂの構成は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、本実施形態の酸素吸収性多層体において、層Ｂの厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜決定することができ、特に限定されないが、多層体に要求される落下耐性等の強度や柔軟性等の諸物性を確保するという観点から、５～１０００μｍが好ましく、１０～８００μｍがより好ましく、２０～５００μｍが更に好ましい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂの熱可塑性樹脂（ｂ）としては、任意の熱可塑性樹脂を使用することができ、特に限定されない。例えば、上述した層Ａで使用する熱可塑性樹脂（ａ）と同一であってもよいし、異なっていてもよい。本実施形態の層Ｂは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。また、本実施形態の層Ｂに用いる熱可塑性樹脂（ｂ）は、層Ｂの総量に対して５０～１００質量％含むものが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは９０～１００質量％である。
　層Ｂに用いることができる熱可塑性樹脂（ｂ）として挙げたポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂、塩素系樹脂については、層Ａに用いることができる熱可塑性樹脂（ａ）として例示したものをそれぞれ使用できる。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂは、上記の熱可塑性樹脂以外に、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、乾燥剤、酸化チタン等の着色顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、安定剤、滑剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。特に、製造中に発生した端材をリサイクルして再加工する観点から、層Ｂに酸化防止剤を配合することが好ましい。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層をさらに含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層、金属箔、金属蒸着層及び有機－無機膜等が挙げられる。
　例えば、隣接する２つの層の間の層間接着強度をより高める観点から、当該２つの層の間に接着層（層ＡＤ）を設けることが好ましい。接着層は、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂；ポリエステル系ブロック共重合体を主成分としたポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、上述した樹脂層（層Ｂ）との接着性を高める観点からは、層Ｂに用いられている熱可塑性樹脂（ｂ）と同種の樹脂を変性したものが好ましい。なお、接着層の厚みは、特に限定されないが、実用的な接着強度を発揮しつつ成形加工性を確保するという観点から、２～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５～９０μｍ、更に好ましくは１０～８０μｍである。
　また、ガスバリア性及び遮光性をより高める観点からは、上述した層Ａ又は層Ｂの一方の面に金属箔、金属蒸着層又は有機－無機膜等を設けることが好ましい。ここで、金属箔としては、特に限定されないが、アルミニウム箔が好ましい。また、金属箔の厚みは、ガスバリア性、遮光性及び耐屈曲性等の観点から、３～５０μｍが好ましく、より好ましくは３～３０μｍ、更に好ましくは５～１５μｍである。一方、金属蒸着層としては、特に限定されないが、アルミニウムやアルミナ等の金属又は金属酸化物の膜が蒸着された樹脂フィルム等が好ましい。なお、蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法や、ＰＥＣＶＤ等の化学蒸着法等が挙げられるが、これらに特に限定されず、公知の方法を適用可能である。また、蒸着膜の厚みは、ガスバリア性、遮光性及び耐屈曲性等の観点から、５～５００ｎｍが好ましく、より好ましくは５～２００ｎｍである。他方、有機－無機膜層としては、特に限定されないが、ゾルゲル法等から作製されるシリカ－ポリビニルアルコールハイブリッド膜等がコーティングされた樹脂フィルム等が好ましい。また、コーティング膜の厚みは、ガスバリア性、遮光性及び耐屈曲性等の観点から、１００ｎｍ～５０μｍが好ましく、１～１５μｍがより好ましい。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体を後述する容器等として用いる場合、酸素吸収性容器の開封を容易にするために、易剥離層や易引裂層を含んでいてもよい。易剥離層としては、例えば、２種類以上の異なるポリオレフィンをブレンドして、シール強度と剥離強度を制御したフィルムが一般的に知られている。また、易引裂層としては、例えば、ナイロン６にナイロンＭＸＤ６をブレンドした易引裂性フィルムが一般的に知られている。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法等の公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。例えば、フィルムやシートの成形については、Ｔダイ、サーキュラーダイ等が付属した押出機から溶融した樹脂組成物を押し出して製造する方法や、別途製膜した酸素吸収性フィルムもしくはシートに接着剤を塗布し、他のフィルムやシートと貼り合わせることで製造する方法がある。さらに必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルム等に施すことができ、また、例えば、アンカーコーティング剤（例えば、イソシアネート系アンカーコーティング剤（ウレタン系アンカーコーティング剤）、ポリエチレンイミン系アンカーコーティング剤、ポリブタジエン系アンカーコーティング剤、有機チタン系アンカーコーティング剤等）、或いはラミネート用接着剤（例えば、ポリウレタン系接着剤、ポリアクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、セルロース系接着剤、その他等の接着剤）等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用することもできる。
［酸素吸収性容器］
　本実施形態の酸素吸収性容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性容器の形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。このような容器としては、パウチ、カップ、トレイ、ボトル等として好適に用いることができる。
　さらに、例えば、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収性多層体を製袋することで、三方シール平袋、スタンディングパウチ、ガセット包装袋、ピロー包装袋、主室と副室とからなり主室と副室との間に易剥離壁を設けた多室パウチ、シュリンクフィルム包装等とすることができる。また、熱成形を施すことで、任意の形状の容器にすることもできる。
　より具体的には、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収性多層体を、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の方法で成形することにより、トレイ、カップ、ボトル、チューブ、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）等の所定の形状の酸素吸収性容器を作製することができる。また、射出機を用い、溶融した樹脂を、多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出又は逐次射出することによって所定の形状の多層容器に一挙に成形することもできる。
　なお、フランジ部を有する熱成形容器を作製する場合には、そのフランジ部に易剥離機能を付与する特殊加工を施してもよい。また、上記の酸素吸収性多層体を容器の蓋材、トップシール等の部材として用いることで、これらの容器に酸素吸収機能を付与することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等が利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収に水分を必須としない、換言すれば被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができるため、被保存物の種類を問わず幅広い用途で使用することができる。とりわけ、酸素吸収後の臭気の発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、健康食品、医薬品等において特に好適に用いることができる。すなわち、酸素吸収性組成物及びこれを用いた積層体等の各種成形品は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下（相対湿度０％～１００％）での酸素吸収性能に優れ、かつ内容物の風味保持性に優れるため、種々の物品の包装に適している。
　被保存物の具体例としては、牛乳、ジュース、コーヒー、茶類、アルコール飲料等の飲料；ソース、醤油、めんつゆ、ドレッシング等の液体調味料；スープ、シチュー、カレー等の調理食品；ジャム、マヨネーズ等のペースト状食品；ツナ、魚貝等の水産製品；チーズ、バター、卵等の乳加工品或いは卵加工品；肉、サラミ、ソーセージ、ハム等の畜肉加工品；にんじん、じゃがいも、アスパラ、しいたけ等の野菜類；フルーツ類；卵；麺類；米、精米等の米類；豆等の穀物類；米飯、赤飯、もち、米粥等の米加工食品或いは穀物加工食品；羊羹、プリン、ケーキ、饅頭等の菓子類；粉末調味料、粉末コーヒー、コーヒー豆、茶、乳幼児用粉末ミルク、乳幼児用調理食品、粉末ダイエット食品、介護調理食品、乾燥野菜、おかき、せんべい等の乾燥食品（水分活性の低い食品）；接着剤、粘着剤、農薬、殺虫剤等の化学品；医薬品；ビタミン剤等の健康食品；ペットフード；化粧品、シャンプー、リンス、洗剤等の雑貨品；その他の種々の物品を挙げることができるが、これらに特に限定されない。特に、酸素存在下で劣化を起こしやすい被保存物、例えば、飲料ではビール、ワイン、日本酒、焼酎、果汁飲料、フルーツジュース、野菜ジュース、炭酸ソフトドリンク、茶類等、食品では果物、ナッツ、野菜、肉製品、幼児食品、コーヒー、ジャム、マヨネーズ、ケチャップ、食用油、ドレッシング、ソース類、佃煮類、乳製品類等、その他では医薬品、化粧品等の包装材に好適である。なお、水分活性とは、物品中の自由水含有量を示す尺度であって、０～１の数字で示されるものであり、水分のない物品は０、純水は１となる。すなわち、ある物品の水分活性Ａｗは、その物品を密封し平衡状態に到達した後の空間内の水蒸気圧をＰ、純水の水蒸気圧をＰ０、同空間内の相対湿度をＲＨ（％）、とした場合、
 
　Ａｗ＝Ｐ／Ｐ０＝ＲＨ／１００
 
と定義される。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
＜第２の実施形態＞
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、酸素吸収性組成物が、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及びエチレン－ビニルアルコール共重合体を含む、
酸素吸収性多層体である。これは、例えば、第１の実施形態において、熱可塑性樹脂（ａ）が、エチレンビニルアルコール共重合体である、酸素吸収性多層体ということもできる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。なお、層構成についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及びエチレン－ビニルアルコール共重合体を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
　なお、一般式（４－３４）～（４－３７）で表される化合物としては、沸点が高く、使用時の温度における蒸気圧が低いものが、使用時の揮発による損失を一層抑制できるため好ましい。また、これらの化合物としては、エチレン－ビニルアルコール共重合体との混練温度における蒸気圧が低いことが好ましい。また、これらの化合物としては、３％重量減少温度が高いほど、好ましい。３％重量減少温度としては、特に限定されないが、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、２５０℃以上が更に好ましく、２７０℃以上がより更に好ましい。
　また、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の中でも、使用時の揮発による損失を抑制する観点では、沸点が高い、すなわち使用時の温度における蒸気圧が低いものが好ましく用いられる。例えば、前記化合物としては、エチレン－ビニルアルコール共重合体との混練温度における蒸気圧が低いものほど、酸素吸収性組成物の製造時の揮発による損失を抑制できるため好ましい。かかる揮発による損失の指標としては、例えば、３％重量減少温度を採用することができる。すなわち、前記化合物は、３％重量減少温度が１００℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは２００℃以上である。なお、かかる３％重量減少温度の上限値は特に限定されない。
　酸素吸収性組成物中の、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と後述するエチレン－ビニルアルコール共重合体との総量に対する、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の割合は、１～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５～２５質量％であり、更に好ましくは２～２０質量％である。一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の割合を、上記下限値以上とすることで、酸素吸収性能をより高めることができ、上記上限値以下とすることで、成形性をより高めることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
　なお、遷移金属触媒の配合量は、使用するテトラリン環を有する化合物やエチレン－ビニルアルコール共重合体や遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。酸素吸収性組成物の酸素吸収量の観点から、遷移金属触媒の配合量は、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物とエチレン－ビニルアルコール共重合体との合計量１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００５～２質量部、更に好ましくは０．０１～１質量部である。
　また、例えば、前記化合物及び遷移金属触媒の混合物を、公知の造粒方法或いは成形方法等を適用して、粉体状、顆粒状、ペレット状又はその他の小片状に加工し、これを上述したエチレン－ビニルアルコール共重合体に配合して、層Ａとすることもできる。
　ここで、本実施形態で用いる酸素吸収性組成物は、必要に応じて、さらに担体物質を含有していてもよい。このとき、担体物質を含有する酸素吸収性組成物は、前記化合物とエチレン－ビニルアルコール共重合体と遷移金属触媒と担体物質との混合物として、そのまま酸素吸収剤として用いることができる。また、上述した一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を必要に応じて遷移金属触媒とともに担体物質に担持或いは含浸させることで、前記化合物が担体物質に担持或いは含浸された担持体（以下、「酸素吸収剤担持体」ともいう。）とすることができ、この担持体を酸素吸収剤として用いることもできる。このように前記化合物を担体物質に担持或いは含浸させることにより、酸素との接触面積を大きくし、酸素吸収速度又は酸素吸収量を増加させることができ、また、取り扱いを簡便にすることができる。
　担体物質の配合量は、使用する前記化合物やエチレン－ビニルアルコール共重合体や遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物１００質量部に対し、１０～１０００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０～８００質量部である。
＜エチレン－ビニルアルコール共重合体＞
　酸素吸収性組成物は、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含有する。このとき、酸素吸収性組成物中におけるテトラリン環を有する化合物と遷移金属触媒の含有形態は、特に限定されない。例えば、テトラリン環を有する化合物及び遷移金属触媒がエチレン－ビニルアルコール共重合体中にそのまま含有されていてもよいし、テトラリン環を有する化合物及び遷移金属触媒が上述した担体物質に担持された状態でエチレン－ビニルアルコール共重合体中に含有されていてもよい。
　酸素吸収性組成物に用いられるエチレンビニルアルコール共重合体としては、エチレン含有量が１５～６０モル％であり、かつ、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のものが好適である。エチレン含有量は、好ましくは２０～５５モル％であり、より好ましくは２９～４４モル％である。また、酢酸ビニル成分のケン化度は、好ましくは９５モル％以上である。なお、エチレンビニルアルコール共重合体は、プロピレン、イソブテン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のα－オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等の少量のコモノマーをさらに含んでいてもよい。
　上記の酸素吸収性組成物の調製方法は、常法に従って行うことができ、特に限定されない。例えば、テトラリン環を有する化合物と遷移金属触媒と必要に応じて配合される担体物質とを、エチレン－ビニルアルコール共重合体に混合又は混練することで、酸素吸収性組成物を得ることができる。
　酸素吸収性組成物は、エチレン－ビニルアルコール共重合体以外の熱可塑性樹脂を含有することができる。エチレン－ビニルアルコール共重合体以外の熱可塑性樹脂としては、公知のものを適宜用いることができ、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、あるいはエチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン同士のランダム又はブロック共重合体等のポリオレフィン；無水マレイン酸グラフトポリエチレンや無水マレイン酸グラフトポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン；エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体やそのイオン架橋物（アイオノマー）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン－ビニル化合物共重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、α－メチルスチレン－スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレンオキサイド等のポリエーテル等あるいはこれらの混合物等が挙げられる。なお、熱可塑性樹脂は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、酸素吸収性組成物は、酸素吸収反応を促進させるために、必要に応じて、さらにラジカル発生剤や光開始剤を含有していてもよい。ラジカル発生剤や光開始剤としては、上記した第１の実施形態で説明したものを適宜採用することができる。
　また、上記の酸素吸収性組成物は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、乾燥剤、顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の熱可塑性樹脂層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する層である。特に断りがない限り、上記した第１の実施形態の熱可塑性樹脂層（層Ｂ）として説明したものを用いることができる。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層をさらに含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層、金属箔、金属蒸着層及び有機－無機膜等が挙げられる。これらについては、特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた他の層を適宜用いることができる。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体を後述する容器等として用いる場合、酸素吸収性容器の開封を容易にするために、易剥離層や易引裂層を含んでいてもよい。易剥離層としては、例えば、２種類以上の異なるポリオレフィンをブレンドして、シール強度と剥離強度を制御したフィルムが一般的に知られている。また、易引裂層としては、例えば、ナイロン６にナイロンＭＸＤ６をブレンドした易引裂性フィルムが一般的に知られている。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法等の公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。例えば、なお、多層体の製造方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収性多層容器］
　本実施形態の酸素吸収性多層容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性多層容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層容器の形状や使用方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　なお、上述した酸素吸収性多層体を熱成型して包装容器の本体とし、これとガスバリア性物質を含有するガスバリア層を有するトップフィルム（蓋材）とを接合して密閉容器を作製することができる。トップフィルム（蓋材）のガスバリア層に用いるガスバリア性物質には公知のガスバリア性物質を用いることができる。トップフィルム（蓋材）の酸素透過率は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、１００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、更に好ましくは５０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。なお、トップフィルム（蓋材）を多層体として作製し、上述した酸素吸収性多層体の層Ｂに用いる熱可塑性樹脂を内層に用いることで、層Ｂとトップフィルム（蓋材）内層とを熱融着させて密封することもできる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収に水分を必須としない、換言すれば被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができるため、被保存物の種類を問わず幅広い用途で使用することができる。なお、被保存物及び殺菌処理についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
＜第３の実施形態＞
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、酸素吸収性組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、並びにガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）の少なくとも３層をこの順に含むものである。また、本実施形態の酸素吸収性多層体は、必要に応じて、これら３層以外の層を任意の位置に更に有していてもよい。よって、本実施形態の酸素吸収性多層体は、第１の実施形態において、熱可塑性樹脂層がシーラント層であり、酸素吸収性多層体は、シーラント層、酸素吸収層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも３層からなる酸素吸収性多層体であるということもできる。このような酸素吸収性多層体の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、酸素吸収性組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、並びにガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）の少なくとも３層をこの順に積層したものであってもよい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｃを内側として密封用包装容器の一部又は全部に使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入した酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
［シーラント層（層Ｃ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体のシーラント層（層Ｃ）は、熱可塑性樹脂を含有するものである。この層Ｃは、シーラントとしての役割に加え、容器内の酸素を酸素吸収層まで透過させると同時に酸素吸収層（層Ａ）と内容物（被保存物）とを隔離する（層Ａと被保存物との物理的な接触を阻害する）役割を有する。ここで、層Ｃの酸素透過度は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、３００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上であることが好ましく、より好ましくは４００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、更に好ましくは５００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上である。酸素透過度が上記の好ましい値以上であると、そうでない場合に比べて、層Ａの酸素を吸収する速度をより高めることができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｃに用いる熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類；ポリスチレン；ポリメチルペンテン；プロピレンホモポリマー、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体等のポリプロピレン類；ヒートシール性を有するＰＥＴ、Ａ－ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、ＰＢＴ等のポリエステル；アモルファスナイロン等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は組み合わせて使用することができる。これら熱可塑性樹脂には、必要に応じて、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、熱可塑性エラストマーを添加してもよい。本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｃに用いる熱可塑性樹脂は、多層体の成形性と加工性を考慮すると、ＭＦＲが２００℃で１～３５ｇ／１０分である、又は、ＭＦＲが２４０℃で２～４５ｇ／１０分であるものが好ましく用いられる。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｃは、上記の熱可塑性樹脂以外に、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、乾燥剤、酸化チタン等の着色顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、安定剤、滑剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。特に、製造中に発生した端材をリサイクルして再加工する観点から、層Ｃに酸化防止剤を配合することが好ましい。
　層Ｃ中の熱可塑性樹脂の含有割合は、適宜設定でき、特に限定されないが、層Ｃの総量に対して、７０～１００質量％が好ましく、より好ましくは８０～１００質量％であり、更に好ましくは９０～１００質量％である。また、本実施形態の層Ｃに用いる熱可塑性樹脂は、以外の熱可塑性樹脂を、その総量に対して、５０～１００質量％含むものが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは９０～１００質量％である。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物等を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［ガスバリア層（層Ｄ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体のガスバリア層（層Ｄ）は、ガスバリア性物質を含有するものである。層Ｄの酸素透過率は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、１００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、更に好ましくは５０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｄに用いるガスバリア性物質としては、ガスバリア性熱可塑性樹脂や、ガスバリア性熱硬化性樹脂、シリカ、アルミナ、アルミニウム等の各種蒸着フィルム、アルミニウム箔等の金属箔等を用いることができる。ガスバリア性熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ＭＸＤ６、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。また、ガスバリア性熱硬化性樹脂としてガスバリア性エポキシ樹脂等も使用でき、例えば、三菱瓦斯化学株式会社製「マクシーブ」等の市販品を用いることもできる。
　ガスバリア性物質として熱可塑性樹脂を用いる場合、ガスバリア層（層Ｄ）の厚みは、５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１００μｍである。また、ガスバリア性物質として或いはガスバリア性接着剤層としてアミン－エポキシ硬化剤のような熱硬化性樹脂を使用する場合は、層Ｄの厚みは、０．１～１００μｍが好ましく、より好ましくは０．５～２０μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、ガスバリア性がより高められる傾向にあるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）、シーラント層（層Ｃ）及びガスバリア層（層Ｄ）の他に、任意の層を更に含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層等が挙げられる。これらについては、特に断りがない限り、上記した第１の実施形態において述べた他の層を適宜用いることもできる。
　例えば、隣接する２つの層の間の層間接着強度をより高める観点から、当該２つの層の間に接着層（層ＡＤ）を設けることが好ましい。接着層は、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂；ポリエステル系ブロック共重合体を主成分としたポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、上述したシーラント層（層Ｃ）との接着性を高める観点からは、層Ｃに用いられている熱可塑性樹脂と同種の樹脂を変性したものが好ましい。なお、接着層の厚みは、特に限定されないが、実用的な接着強度を発揮しつつ成形加工性を確保するという観点から、２～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５～９０μｍ、更に好ましくは１０～８０μｍである。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体を後述する容器等として用いる場合、酸素吸収性容器の開封を容易にするために、易剥離層や易引裂層を含んでいてもよい。易剥離層としては、例えば、２種類以上の異なるポリオレフィンをブレンドして、シール強度と剥離強度を制御したフィルムが一般的に知られている。また、易引裂層としては、例えば、ナイロン６にナイロンＭＸＤ６をブレンドした易引裂性フィルム等が一般的に知られている。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法等の公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。なお、多層体の製造方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収性容器］
　本実施形態の酸素吸収性容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性容器の形状や使用方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収性紙容器］
　本実施形態の酸素吸収性紙容器は、上述した酸素吸収性多層体のガスバリア層側に、更に紙基材層を含む、少なくとも４層からなる酸素吸収性多層体（以下、単に「紙基材層含有酸素吸収性多層体」ともいう。）を製函してなる紙容器である。より具体的には、紙容器を構成する酸素吸収性多層体は、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、上述した酸素吸収性組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）、及び紙基材層（層Ｅ）の少なくとも４層をこの順に含むものである。このような酸素吸収性多層体の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、酸素吸収性組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）、及び紙基材層（層Ｅ）の少なくとも４層をこの順に積層したものであってもよい。また、本実施形態の紙基材層含有酸素吸収性多層体は、必要に応じて、これら４層以外の層を任意の位置に層を有していてもよい。
　本実施形態の酸素吸収性紙容器は、上記の紙基材層含有酸素吸収性多層体を、層Ｃを内側として密封用包装容器の一部又は全部に使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性紙容器は、上述した紙基材層含有酸素吸収性多層体をその構成材の一部又は全部とするものである。なお、紙基材層含有酸素吸収性多層体を全部とする紙容器とは、紙基材層含有酸素吸収性多層体のみによって構成された紙容器を意味する。また、紙基材層含有酸素吸収性多層体をその構成材の一部とする紙容器とは、紙容器の一部が紙基材層含有酸素吸収性多層体によって構成され、残りが他の素材より構成された紙容器を意味する。後者の例としては、容器内に収納した物品（被保存物）を外部から確認できるように、透明な素材（例えば、上記紙基材層含有酸素吸収性多層体から紙基材を除いた様態）を一部に用いて構成した紙容器が挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性紙容器の使用態様及びその形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。本実施形態の酸素吸収性紙容器の形状は、例えば、ゲーベルトップ型、ブリック型、フラットトップ型等、種々の形状が挙げられる。
［紙基材層（層Ｅ）］
　本実施形態の酸素吸収性紙容器において、紙基材層（層Ｅ）は、容器を構成する基本素材となるため、賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等に優れていることが好ましい。層Ｅを構成する紙基材としては、例えば、強サイズ性の晒又は未晒の紙基材、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、その他の各種の紙基材を使用することができる。上記の層Ｅの坪量は、適宜設定することができ、特に限定されないが、約８０～６００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、より好ましくは１００～４５０ｇ／ｍ２の範囲である。なお、本実施形態において、紙基材層には、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等の所望の印刷絵柄が通常の印刷方式にて任意に形成されていてもよい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収に水分を必須としない、換言すれば被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができるため、被保存物の種類を問わず幅広い用途で使用することができる。なお、被保存物及び殺菌処理についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
＜第４の実施形態＞
［酸素吸収性多層インジェクション成形体］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層と、を有する酸素吸収性多層インジェクション成形体であって、
　酸素吸収性組成物が、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、
酸素吸収性多層インジェクション成形体である。よって、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、第１の実施形態において、酸素吸収性多層体が、酸素吸収性多層インジェクション成形体であるものということもできる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、例えば、内容物品（被保存物）を保存する容器等として用いることができる。この場合、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体における層構成は、特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。例えば、１つの層Ａ及び１つの層ＢからなるＡ／Ｂ構成であってもよく、１つの層Ａ及び２つの層ＢからなるＢ／Ａ／Ｂの３層構成であってもよい。また、１つの層Ａと、２つの層Ｂ１及び２つの層Ｂ２からなるＢ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の５層構成であってもよく、１層の層Ａ並びに層Ｂ１及び層Ｂ２の２種２層からなるＢ１／Ａ／Ｂ２の３層構成であってもよい。さらに、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、必要に応じて接着層（層ＡＤ）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ１／ＡＤ／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／ＡＤ／Ｂ１の７層構成であってもよい。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物等を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン環を有する化合物＞
　上記した第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　上記した第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ｂ）を適宜用いることができる。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層をさらに含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層等が挙げられる。
　例えば、隣接する２つの層の間の層間接着強度をより高める観点から、当該２つの層の間に接着層（層ＡＤ）を設けることが好ましい。接着層は、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂；ポリエステル系ブロック共重合体を主成分としたポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、上述した樹脂層（層Ｂ）との接着性を高める観点からは、層Ｂに用いられている熱可塑性樹脂と同種の樹脂を変性したものが好ましい。なお、接着層の厚みは、特に限定されないが、実用的な接着強度を発揮しつつ成形加工性を確保するという観点から、２～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５～９０μｍ、更に好ましくは１０～８０μｍである。
［製造方法等］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の製造方法は、各種材料の性状や目的とする形状等に応じて、公知の方法を適用することができ、特に限定されない。各種の射出成形法を適用して、多層インジェクション成形体を製造することができる。
　例えば、２台以上の射出機を備えた成形機及び射出用金型を用いて、層Ａを構成する材料及び層Ｂを構成する材料をそれぞれの射出シリンダーから金型ホットランナーを通して、キャビティー内に射出することにより、射出用金型のキャビティー形状に対応した形状を有する、２層構造Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。また、先ず、層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する材料と同時に射出し、次に層Ｂを構成する材料を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、３層構造Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。さらに、先ず、層Ｂを構成する材料を射出し、次いで層Ａを構成する材料を単独で射出し、最後に層Ｂを構成する材料を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。またさらに、先ず、層Ｂ１を構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ｂ２を構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂ１を構成する材料と同時に射出し、次に層Ａを構成する材料を層Ｂ１、層Ｂ２を構成する材料と同時に射出し、次に層Ｂ１を構成する材料を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、５層構造Ｂ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の多層インジェクション成形体を製造することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の形状は、使用用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。上記のように金型を用いた射出成形を行なう場合には、金型のキャビティー形状に対応した任意の形状とすることができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の厚みは、特に限定されないが、酸素吸収性能を高めるとともにインジェクション成形体に要求される柔軟性等の諸物性を確保するという観点から、３～５０００μｍが好ましく、より好ましくは５～４５００μｍであり、更に好ましくは１０～４０００μｍである。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を密封用容器の構成部品の一部として使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。このとき、本実施形態のインジェクション成形体は、それ自体が容器形状に成形されていてもよい。本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体が酸素吸収性能を発現することを考慮すると、カップ状容器（インジェクションカップ）やボトル状容器等の保存容器であることが好ましい。
　一方、二次加工を行なうことにより、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を更に加工して、酸素吸収性多層容器とすることもできる。例えば、ＰＥＴボトルのように二次加工を行なう場合には、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、試験管状のプリフォーム（パリソン）であることが好ましい。本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を二次加工して得られる容器もまた、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。なお、二次加工後の容器の形状としては、例えばボトルやカップ等が挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を二次加工する好適な方法としては、例えば、ブロー成形等が挙げられるが、これらに特に限定されず、公知の成形方法を適用することができる。ブロー成形としては、例えば、延伸ブロー成形等であってもよい。
　例えば、インジェクションブロー成形では、まず本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体として試験管状のプリフォーム（パリソン）を成形し、次いで加熱されたプリフォームの口部を治具で固定し、該プリフォームを最終形状金型に嵌め、その後、口部から空気を吹込み、プリフォームを膨らませて金型に密着させ、冷却固化させることで、ボトル状に成形することができる。
　例えば、インジェクションストレッチブロー成形では、まず本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体として試験管状のプリフォーム（パリソン）を成形し、次いで加熱されたプリフォームの口部を治具で固定し、該プリフォームを最終形状金型に嵌め、その後、口部から延伸ロッドで延伸しながら空気を吹込み、プリフォームをブロー延伸させて金型に密着させ、冷却固化させることで、ボトル状に成形することができる。
　ここで、インジェクションストレッチブロー成形法は、一般に、ホットパリソン方式とコールドパリソン方式とに大別される。前者では、プリフォームを完全に冷却することなく、軟化状態でブロー成形する。一方、後者では、最終形状の寸法よりかなり小さく、かつ、樹脂が非晶質である過冷却状態の有底プリフォームを形成し、このプリフォームをその延伸温度に予備過熱し、最終形状金型中で軸方向に引張延伸するとともに、周方向にブロー延伸する。そのため、後者は、大量生産に向いている。いずれの方法においても、プリフォームをガラス転移点（Ｔｇ）以上の延伸温度に加熱した後、熱処理（ヒートセット）温度に加熱された最終形状金型内において、延伸ロッドにより縦方向に延伸するとともにブローエアによって横方向に延伸する。ここで、最終ブロー成形体の延伸倍率は、特に限定されないが、縦方向で１．２～６倍、横方向で１．２～４．５倍が好ましい。
　なお、インジェクションブロー成形では、一般的な技法として、上述した最終形状金型を樹脂の結晶化が促進される温度、例えば、ＰＥＴ樹脂では１２０～２３０℃、好ましくは１３０～２１０℃に加熱する。また、その後のブロー時には、成形体の器壁の外側を金型内面に所定時間接触させて熱処理を行う。そして、所定時間の熱処理後、ブロー用流体を内部冷却用流体に切り換えて内層を冷却する。このときの熱処理時間は、ブロー成形体の厚みや温度によって相違するが、一般にＰＥＴ樹脂の場合は１．５～３０秒、好ましくは２～２０秒である。一方、冷却時間も熱処理温度や冷却用流体の種類により異なるが、一般に０．１～３０秒、好ましくは０．２～２０秒である。この熱処理により成形体各部は結晶化される。
　ここで、冷却用流体としては、常温の空気、冷却された各種気体、例えば－４０℃～＋１０℃の窒素、空気、炭酸ガス等の他に、化学的に不活性な液化ガス、例えば液化窒素ガス、液化炭酸ガス、液化トリクロロフルオロメタンガス、液化ジクロロジフルオロメタンガス、他の液化脂肪族炭化水素ガス等が使用できる。この冷却用流体には、水等の気化熱の大きい液体ミストを共存させることもできる。これらの冷却用流体を使用することにより、著しく大きい冷却温度を与えることができる。また、ストレッチブロー成形において、２個の金型を使用し、第１の金型で所定の温度及び時間の範囲内で熱処理した後、ブロー成形体を冷却用の第２の金型へ移し、再度ブローすると同時にブロー成形体を冷却してもよい。また、金型から取出したブロー成形体の外層は、放冷により、又は冷風を吹付けることにより冷却することができる。
　他のブロー成形方法としては、プリフォームを、一次ストレッチブロー金型を用いて最終ブロー成形体よりも大きい寸法の一次ブロー成形体に加工し、次いでこの一次ブロー成形体を加熱収縮させた後、二次金型を用いてストレッチブロー成形を行って最終ブロー成形体に加工する、二段ブロー成形が例示される。このブロー成形方法によれば、ブロー成形体の底部が十分に延伸薄肉化され、熱間充填時や加熱滅菌時の底部の変形が少なく、また、耐衝撃性に優れる、ブロー成形体を得ることができる。
　なお、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体及びそれを二次加工して得られる容器には、無機物又は無機酸化物の蒸着膜や、アモルファスカーボン膜等をコーティングしてもよい。
　蒸着膜の無機物又は無機酸化物としては、例えば、アルミニウム、アルミナ、酸化珪素等が挙げられるが、これらに特に限定されない。無機物又は無機酸化物の蒸着膜をコーティングすることにより、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体及びそれを二次加工して得られる容器から、低分子有機化合物の溶出を遮蔽できる。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法や、ＰＥＣＶＤ等の化学蒸着法等が挙げられるが、これらに特に限定されず、各種公知の方法を適用することができる。なお、蒸着膜の厚みは、特に限定されないが、ガスバリア性、遮光性及び耐屈曲性等の観点から、５～５００ｎｍが好ましく、より好ましくは５～２００ｎｍである。
　アモルファスカーボン膜は、ダイヤモンド状炭素膜として知られており、また、カーボン膜又は水素化アモルファスカーボン膜とも呼ばれる硬質炭素膜である。このアモルファスカーボン膜の形成方法としては、排気により中空成形体の内部を真空にし、そこへ炭素源ガスを供給し、プラズマ発生用エネルギーを供給することにより、その炭素源ガスをプラズマ化させる方法が例示されるが、この方法に特に限定されない。これにより、容器内面にアモルファスカーボン膜を形成させることができる。アモルファスカーボン膜のコーティングにより、酸素や二酸化炭素のような低分子無機ガスの透過度を著しく減少させることができるのみならず、臭いを有する各種の低分子有機化合物の酸素吸収性多層インジェクション成形体への吸着を抑制することができる。なお、アモルファスカーボン膜の厚みは、特に限定されないが、低分子有機化合物の吸着抑制効果、ガスバリア性の向上効果、プラスチックとの密着性、耐久性及び透明性等の観点から、５０～５０００ｎｍが好ましい。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等が挙げられる。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、酸素吸収に水分を必須としない、換言すれば被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができるため、被保存物の種類を問わず幅広い用途で使用することができる。なお、被保存物及び殺菌処理についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
＜第５の実施形態＞
　本実施形態の酸素吸収性ＰＴＰ包装材は、酸素吸収性多層体を成形してなる酸素吸収性底材と、熱可塑性樹脂（ｄ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるガスバリア性蓋材と、を備え、酸素吸収性底材における熱可塑性樹脂層とガスバリア性蓋材における内層とが接合されてなる酸素吸収性ＰＴＰ包装体である。このような酸素吸収性ＰＴＰ包装体の一例としては、例えば、酸素吸収性多層体を成形してなる酸素吸収性底材と、熱可塑性樹脂（ｄ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に積層したものであってもよい。なお、ＰＴＰ（プレス・スルー・パッケージ）包装体は、ブリスターパッケージ（ｂｌｉｓｔｅｒ　ｐａｃｋａｇｅ）と呼ばれることもある。
［酸素吸収性多層体］
　酸素吸収性多層体は、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、前記酸素吸収性組成物が、一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体である。よって、本実施形態の酸素吸収性ＰＴＰ包装体は、第１の実施形態において、熱可塑性樹脂（ｄ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるガスバリア性蓋材と、を備え、酸素吸収性底材における熱可塑性樹脂層とガスバリア性蓋材における内層とが接合されてなる酸素吸収性ＰＴＰ包装体ということもできる。このような酸素吸収性ＰＴＰ包装体の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂（ｄ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に積層したものであってもよい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。なお、層構成についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物等を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂層（層Ｂ）を適宜用いることができる。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び、樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層を更に含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、ガスバリア層、接着層等が挙げられる。これらについては、特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた他の層を適宜用いることができる。
＜ガスバリア層（層Ｄ）＞
　本実施形態の酸素吸収性多層体には、酸素バリア性をより高める観点から、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）を設けることが好ましい。酸素吸収層（層Ａ）の外側にガスバリア層（層Ｄ）を設けることで、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素を減少させることが可能となる。また、酸素吸収層（層Ａ）の内側にもガスバリア層（層Ｄ）を配することで、さらに容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素を減少させることが可能となるとともに、層Ａの酸素吸収性能を長期間保持することが可能となる。
　層Ｄの酸素透過率は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、１００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、更に好ましくは５０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｄに用いるガスバリア性物質としては、ガスバリア性熱可塑性樹脂や、ガスバリア性熱硬化性樹脂、シリカ、アルミナ、アルミニウム等の各種蒸着フィルム、アルミニウム箔等の金属箔等を用いることができる。ガスバリア性熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ＭＸＤ６、ポリ塩化ビニリデン等が例示できる。また、ガスバリア性熱硬化性樹脂としてガスバリア性エポキシ樹脂等も使用でき、例えば、三菱瓦斯化学株式会社製「マクシーブ」等の市販品を用いることもできる。
　ガスバリア性物質として熱可塑性樹脂を用いる場合、ガスバリア層（層Ｄ）の厚みは、５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１００μｍである。また、ガスバリア性物質として或いはガスバリア性接着剤層としてアミン－エポキシ硬化剤のような熱硬化性樹脂を使用する場合は、層Ｄの厚みは、０．１～１００μｍが好ましく、より好ましくは０．５～２０μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、ガスバリア性がより高められる傾向にあるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。
　また、隣接する２つの層の間の層間接着強度をより高める観点から、当該２つの層の間に接着層（層ＡＤ）を設けることが好ましい。接着層は、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂；ポリエステル系ブロック共重合体を主成分としたポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、上述した樹脂層（層Ｂ）との接着性を高める観点からは、層Ｂに用いられている熱可塑性樹脂と同種の樹脂を変性したものが好ましい。なお、接着層の厚みは、特に限定されないが、実用的な接着強度を発揮しつつ成形加工性を確保するという観点から、２～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５～９０μｍ、更に好ましくは１０～８０μｍである。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体を後述する容器等として用いる場合、酸素吸収性容器の開封を容易にするために、易剥離層や易引裂層を含んでいてもよい。易剥離層としては、例えば、２種類以上の異なるポリオレフィンをブレンドして、シール強度と剥離強度を制御したフィルムが一般的に知られている。また、易引裂層としては、例えば、ナイロン６にナイロンＭＸＤ６をブレンドした易引裂性フィルムが一般的に知られている。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法等の公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。なお、多層体の製造方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収性底材］
　酸素吸収性底材は、上述した酸素吸収性多層体を成形することにより得ることができる。酸素吸収性底材の形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて、熱成形を施すことで、任意の形状の容器にすることができる。
　より具体的には、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収性多層体を、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の方法で成形することにより、錠剤等の被保存物を収納できる空間を有する酸素吸収性底材を作製することができる。
　なお、フランジ部を有する酸素吸収性底材を作製する場合には、そのフランジ部に易剥離機能を付与する特殊加工を施してもよい。また、上記の酸素吸収性多層体を容器の蓋材、トップシール等の部材として用いることで、これらの容器に酸素吸収機能を付与することができる。
〔ガスバリア性蓋材〕
　ガスバリア性蓋材は、熱可塑性樹脂を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるものであり、酸素吸収性ＰＴＰ包装体内にガスバリア性蓋材の外からその蓋材を透過してくる或いは侵入してくる酸素の量を低減することができる。このような酸素吸収性ＰＴＰ包装体の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に積層したものであってもよい。また、本実施形態のガスバリア性成形体は、必要に応じて、これら２層以外の層を任意の位置に有していてもよい。特に、これら２層の中間に、上述した酸素吸収層（層Ａ）を設けることで、蓋材にも酸素吸収機能を付与することもできる。この酸素吸収層としては、例えば、第１の実施形態において述べたものを適宜用いることもできる。
　ガスバリア性蓋材の内層に用いる熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、具体例としては、上述した酸素吸収性多層体の熱可塑性樹脂層において好適に用いられる熱可塑性樹脂として示したものが挙げられる。
　ガスバリア性蓋材の内層は、上記の熱可塑性樹脂以外に、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。これも、具体例としては、上述した酸素吸収性多層体の熱可塑性樹脂層において好適に用いられる添加剤として示したものが挙げられる。
　内層中の熱可塑性樹脂の含有割合は、適宜設定でき、特に限定されないが、内層の総量に対して、７０～１００質量％が好ましく、より好ましくは８０～１００質量％であり、更に好ましくは９０～１００質量％である。内層の厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、１～５０μｍが好ましく、より好ましくは５～２０μｍである。
　ガスバリア性蓋材の内層に用いる熱可塑性樹脂としては、酸素吸収性ＰＴＰ包装体の熱融着強度を確保する観点から、上記酸素吸収性多層体の熱可塑性樹脂層に用いる熱可塑性樹脂と同種のものが好ましい。
　ガスバリア性蓋材のガスバリア層は、ガスバリア性物質を含有するものである。ガスバリア層の酸素透過率は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、１００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、更に好ましくは５０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　ガスバリア性蓋材のガスバリア層に用いるガスバリア性物質の具体例としては、上述した酸素吸収性多層体のガスバリア層（層Ｄ）において好適に用いられるガスバリア性物質として示したものが挙げられる。特に、酸素吸収性ＰＴＰ包装体においては、収納した被保存物を押し出して取り出すことから、アルミニウム箔を用いることが特に好ましい。ガスバリア性蓋材のガスバリア層の厚みは、１～１００μｍが好ましく、より好ましくは５～２０μｍである。
［酸素吸収性ＰＴＰ包装体］
　本実施形態の酸素吸収性ＰＴＰ包装体は、容器内の酸素を吸収して、容器外から侵入する酸素がわずかでもある場合には、この侵入した酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体や酸素吸収性ＰＴＰ包装体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　また、被保存物の収納（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
［被保存物］
　本実施形態の酸素吸収性ＰＴＰ包装体に収納される被保存物は、特に限定されない。例えば、ビタミンＣ、ビタミンＥ等の健康食品や内服用錠剤、口腔内崩壊錠（ＯＤ錠）等の各種医薬品を収納可能である。
　続いて、本実施形態では、米飯、アルコール飲料、果汁及び／又は野菜汁、並びに薬液からなる群より選ばれるいずれか１種を、上述した酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法を提供することもできる。以下、この保存方法について、いくつかの実施形態を例に挙げて説明する。
＜第６の実施形態＞
　本実施形態では、米飯を上述した酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法に関するものである。
［米飯］
　本実施形態における米飯としては、例えば、無菌環境下に炊飯された無菌米飯、あるいは酸素吸収性容器内に米と水を充填密封し加圧加熱釜で加熱炊飯された無菌米飯等が挙げられる。風味を保持するため、１１０℃以下の加熱温度で炊飯された米飯を本発明の酸素吸収性容器に充填し密閉するが、充填時に窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスで容器内を置換し酸素濃度を低下させてもよい。
［酸素吸収性多層体］
　酸素吸収性多層体としては、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、酸素吸収性組成物が、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体が挙げられる。
　酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。なお、層構成についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物等を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂層（層Ｂ）を適宜用いることができる。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層をさらに含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層、金属箔、金属蒸着層及び有機－無機膜等が挙げられる。これらについては、特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた他の層を適宜用いることができる。
［酸素吸収性容器］
　本実施形態の酸素吸収性容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性容器の形状や使用方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　本実施形態の酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
＜第７の実施形態＞
　本実施形態は、アルコール飲料を上述した酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法に関するものである。
［アルコール飲料］
　本実施形態のアルコール飲料とは、エチルアルコールを含有する飲料であれば何ら限定されず、アルコール濃度も何ら限定されない。カクテル類等の低アルコール飲料、蒸留酒（ウイスキー、ラム、カシャッサ、ウォッカ、ジン、テキーラ、ブランデー、ラク、アラック、ウーゾ、白酒、焼酎、泡盛）、醸造酒（ワイン、ビール、果実酒、紹興酒、日本酒）、混成酒（リキュール、みりん）、及びこれらを含む飲料が例示される。
　以下、本実施形態のアルコール飲料の保存方法に用いられる酸素吸収性多層体の一例を説明する。
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、酸素吸収性組成物が、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。なお、層構成についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂層（層Ｂ）を適宜用いることができる。
［他の層］
　酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層をさらに含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層、金属箔、金属蒸着層及び有機－無機膜等が挙げられる。これらについては、特に断りがない限り、上記した第１の実施形態で述べた他の層を適宜用いることができる。
［酸素吸収性容器］
　本実施形態の酸素吸収性容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性容器の形状や使用方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　本実施形態の酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
＜第８の実施形態＞
　本実施形態は、野菜及び／又は野菜汁を、上述した酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法に関するものである。
［果汁及び／又は野菜汁］
　本実施形態における果汁及び／又は野菜汁とは、原料となる果実及び／又は野菜を磨り潰したり搾ったりして得られる液体を意味し、原料中の固体を含んでもよい。原料となる果実及び／又は野菜は、特に限定されない。例えば、オレンジ、ミカン、リンゴ、モモ、ナシ、ブドウ、ブルーベリー、グレープフルーツ、パインアップル、シイクワシャー、グアバ、アセロラ、プルーン、パパイヤ、マンゴー、メロン、キウイフルーツ、ヤマモモ、バナナ、ユズ、レモン、トマト、ナス、カボチャ、ピーマン、ゴーヤ、ナーベラ、トウガン、オクラ、エダマメ、サヤエンドウ、サヤインゲン、ソラマメ、トウガラシ、トウモロコシ、キュウリ等の果菜類、ニンジン、ゴボウ、タマネギ、タケノコ、レンコン、カブ、ダイコン、ジャガイモ、サツマイモ、サトイモ、ラッキョウ、ニンニク、ショウガ等の根菜類、モロヘイヤ、アスパラガス、セロリ、ケール、チンゲンサイ、ホウレンソウ、コマツナ、キャベツ、レタス、ハクサイ、ブロッコリー、カリフラワー、ミツバ、パセリ、ネギ、シュンギク、ニラ等の葉茎類等を挙げることができる。また、煮る、焼く、温める、蒸す等の加熱処理や、十分な水洗い、水にさらす、薬品処理する等の非加熱処理を搾汁前後に施す等して得られた果汁及び／又は野菜汁を原料として用いることができる。さらに、果汁及び／又は野菜汁を特定の樹脂に通液する等して果汁及び／又は野菜汁に含まれる特定の成分を除去した果汁及び／又は野菜汁も原料として用いることができる。さらに、これら果汁及び／又は野菜汁をそれぞれ単品若しくは２種以上配合して用いることもできる。
　また、果汁及び／又は野菜汁の香気成分には、例えば、柑橘類の果汁には、ｄ－リモネン、γ－テルビネン、ミルセン、α－ピネン、β－ピネン、シトロネロール、リナロール等のテルペン類と、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド等のアルデヒド類が、りんごの果汁には、アミルブチレート、アミルアセテート等のエステル類と、ヘキサナール、トランス－２－ヘキサナール等のアルデヒド類が、ぶどうの果汁には、アンスラニル酸メチル、クロトン酸エチル等のエステル類、リナロール、ゲラニオール等のテルペン類が、さらに、トマトを原料とする野菜汁には、α－ピネン、ミルセン、ｄ－リモネン等のテルペン類、ヘキサナール、ヘプタナール等のアルデヒド類等が、それぞれ含まれている。これらの香気成分が酸素により酸化分解されるため、風味や色調が損なわれる。
　さらに、果汁及び／又は野菜汁には、砂糖、ブドウ糖、果糖、果糖ブドウ糖液糖、ブドウ糖果糖液糖、高果糖液糖、オリゴ糖、トレハロース、キシリトール、スクラロース、ステビア抽出物、ソルビトール、カンゾウ抽出物やラカンカ抽出物等の砂糖類及び甘味料、ペクチン、ゼラチン、コラーゲン、寒天、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、大豆多糖類、アラビアガム、グァーガム、キサンタンガム、タマリンドシードガム、ジェランガム等の増粘安定剤、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸等の酸味料、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム等の酸化防止剤、炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調整剤、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の乳化剤、食物繊維、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナイアシン、パントテン酸等の強化剤、ウコン等の香辛料や香料が添加されていてもよい。
［酸素吸収性多層体］
　酸素吸収性多層体としては、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、酸素吸収性組成物が、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体が挙げられる。
　酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。なお、層構成についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物等を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（層Ｂ）を適宜用いることができる。
［他の層］
　酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層をさらに含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層、金属箔、金属蒸着層及び有機－無機膜等が挙げられる。これらについては、特に断りがない限り、上記の第１の実施形態の他の層として説明したものを用いることができる。
［酸素吸収性容器］
　本実施形態の酸素吸収性容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　酸素吸収性容器の形状や使用方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
＜第９の実施形態＞
　本実施形態は、薬液を上述した酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法に関するものである。
［薬液］
　本実施形態における薬液としては、例えば、ブドウ糖、アミノ酸、各種ビタミン、ドブタミン、塩酸モルヒネ、インシュリン、エピネフリン、エルカトニン等やタンパク医薬品、核酸医薬品等のバイオ医薬等の注射剤液やソルビトール加乳酸リンゲル液、マルトース加乳酸リンゲル液等の電解質、ビタミン類、アミノ酸類やグリチルリチン酸二カリウム、イプシロン－アミノカプロン酸、塩酸ナファゾリン、塩酸テトラヒドロゾリン等の各種薬効成分を含んだ目薬等が挙げられる。
［酸素吸収性多層体］
　酸素吸収性多層体は、酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層（層Ｂ）と、を有する酸素吸収性多層体であって、前記酸素吸収性組成物が、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）及び熱可塑性樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。なお、層構成についての詳細は上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物等を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性組成物を含む層である。
＜テトラリン化合物＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べたテトラリン環を有する化合物を適宜用いることができる。
＜遷移金属触媒＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べた遷移金属触媒を適宜用いることができる。
＜熱可塑性樹脂（ａ）＞
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態で述べた熱可塑性樹脂（ａ）を適宜用いることができる。
［熱可塑性樹脂層（層Ｂ）］
　特に断りがない限り、上記の第１の実施形態の熱可塑性樹脂層（層Ｂ）を適宜用いることができる。
［酸素吸収性容器］
　酸素吸収性容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体又は一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　酸素吸収性容器の形状や使用方法については上記した第１の実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
　以下の実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、特に記載が無い限り、ＮＭＲ測定は室温で行った。
＜第１の実験＞
（合成例１）テトラリン環を有するジエステル化合物Ａ
　温度計、分縮器、全縮器、撹拌装置を備えた反応器に、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸ジメチル２４８ｇ（１．０ｍｏｌ）、ｎ－ヘキシルアルコール４０９ｇ（４．０ｍｏｌ）、テトラブチルチタネート０．３４ｇを仕込み、窒素雰囲気下で１５０℃まで昇温し、生成するメタノールを系外へ除きながら反応を進行させた。メタノールの生成が止まった後、室温まで冷却し、未反応のｎ－ヘキシルアルコールを減圧除去することにより、ジエステル化合物Ａを得た。示差熱・熱重量同時測定装置（株式会社島津製作所製、商品名「ＤＴＧ－６０」）を用いて、得られた化合物の３％重量減少温度を測定した。得られた化合物の構造式及び分子量、３％重量減少温度を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りであった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．７３－７．７９（２Ｈ　ｍ）、７．１６（１Ｈ　ｄ）、４．２９（２Ｈ　ｔ）、４．１０（２Ｈ　ｔ）、３．０１－３．０８（２Ｈ　ｍ）、２．８２－２．９７（２Ｈ　ｍ）、２．７０－２．７８（１Ｈ　ｍ）、２．１８－２．２４（１Ｈ　ｍ）、１．８４－１．９４（１Ｈ　ｍ）、１．７１－１．７９（２Ｈ　ｍ）、１．５８－１．６８（２Ｈ　ｍ）、１．２５－１．４８（１２Ｈ　ｍ）、０．９０（６Ｈ　ｔ）。
（合成例２）テトラリン環を有するジエステル化合物Ｂ
　ｎ－ヘキシルアルコールに代えてｎ－オクチルアルコールを用い、その配合量を５２１ｇ（４．０ｍｏｌ）とし、反応温度を１９０℃とすること以外は、合成例１と同様の操作を行い、ジエステル化合物Ｂを得た。得られた化合物の構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りであった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．６８－７．７４（２Ｈ　ｍ）、７．１０（１Ｈ　ｄ）、４．２３（２Ｈ　ｔ）、４．０４（２Ｈ　ｔ）、２．９２－３．００（２Ｈ　ｍ）、２．７２－２．８９（２Ｈ　ｍ）、２．６３－２．７０（１Ｈ　ｍ）、２．１０－２．１８（１Ｈ　ｍ）、１．７６－１．８５（１Ｈ　ｍ）、１．６３－１．７２（２Ｈ　ｍ）、１．５０－１．５９（２Ｈ　ｍ）、１．０９－１．４０（２０Ｈ　ｍ）、０．９０（６Ｈ　ｔ）。
（合成例３）テトラリン環を有するジエステル化合物Ｃ
　１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸ジメチルに代えて１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，８－ジカルボン酸ジメチルを用いた以外は、合成２と同様の操作を行い、ジエステル化合物Ｃを得た。得られた化合物の構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りであった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．７８（１Ｈ　ｄ）、７．１７－７．２９（２Ｈ　ｍ）、４．５０（１Ｈ　ｔ）、４．２２（２Ｈ　ｔ）、３．９８－４．１２（２Ｈ　ｍ）、２．７６－２．９３（２Ｈ　ｍ）、２．２１－２．３０（１Ｈ　ｍ）、１．８９－１．９９（１Ｈ　ｍ）、１．６７－１．８３（４Ｈ　ｍ）、１．５０－１．６３（３Ｈ　ｍ）、１．１８－１．４４（１９Ｈ　ｍ）、０．８９（６Ｈ　ｔ）。
（合成例４）テトラリン環を有するジエステル化合物Ｄ
　温度計、分縮器、全縮器、撹拌装置を備えた反応器に、アジピン酸ジメチル１０８ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）、６－ヒドロキシメチル－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン３００ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）を仕込み、１３０℃まで昇温した。チタンテトラブトキシド０．５８ｇを添加した後に、２００℃まで昇温し、生成するメタノールを系外へ除きながら反応を行った。メタノールの生成が止まった後、室温まで冷却し、未反応の６－ヒドロキシメチル－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレンを減圧除去した後に、再結晶により、ジエステル化合物Ｄを得た。得られた化合物の構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りであった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．００（６Ｈ　ｍ）、５．０２（４Ｈ　ｓ）、２．７０－２．７９（８Ｈ　ｍ）、２．３４（４Ｈ　ｔ）、１．７４－１．８３（８Ｈ　ｍ）、１．６４－１．７０（４Ｈ　ｍ）。
（合成例５）テトラリン環を有するジアミド化合物Ｅ
　温度計、撹拌装置を備えた２０００ｍＬオートクレーブに１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸ジメチル２４８ｇ（１．０ｍｏｌ）、ｎ－ヘキシルアミン６０７ｇ（６．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換した後、２２０℃まで昇温し５時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、ろ過し、再結晶によりジアミド化合物Ｅを得た。得られた化合物の構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りであった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．４２（１Ｈ　ｓ）、７．３７（１Ｈ　ｄ）、７．０４（１Ｈ　ｄ）、５．９９（１Ｈ　ｍ）、５．５３（１Ｈ　ｍ）、３．３２－３．４１（２Ｈ　ｍ）、３．１５－３．２４（２Ｈ　ｍ）、２．６８－３．０３（４Ｈ　ｍ）、２．３５－２．４３（１Ｈ　ｍ）、１．９７－２．０５（１Ｈ　ｍ）、１．７６－１．８７（１Ｈ　ｍ）、１．１７－１．５８（１２Ｈ　ｍ）、０．８３（６Ｈ　ｔ）。
（合成例６）テトラリン環を有する酸無水物Ｆ
　内容積１８Ｌオートクレーブに、１，８－ナフタル酸無水物１．８ｋｇ、５重量％パラジウムを活性炭に担持させた触媒（乾燥品）３００ｇ、酢酸エチル７．５ｋｇを仕込んだ。室温で、オートクレーブ内を窒素１ＭＰａで２回置換し、次いで水素１ＭＰａで２回置換した。その後常圧まで落圧した後、内温８０℃に昇温し、水素で５ＭＰａまで加圧し、同温度、同圧力で、５００ｒｐｍで２時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、水素を放出し、窒素１ＭＰａで２回置換した後、触媒を濾別し、触媒をアセトン１．０ｋｇで３回洗浄した。得られた母液から溶媒をエバポレーターにより減圧除去して、粗生成物を得た。得られた組成生物を再結晶することで酸無水物Ｆを得た。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りであった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．９８（１Ｈ　ｄ）、７．４７（１Ｈ　ｄ）、７．３８（１Ｈ　ｄｄ）、３．９３（１Ｈ　ｔ）、２．８０－３．００（２Ｈ　ｍ）、２．５５－２．６４（１Ｈ　ｍ）、２．１４－２．２４（１Ｈ　ｍ）、１．７７－１．９４（２Ｈ　ｍ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
（実施例１－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（製品名；株式会社クラレ製「エバールＬ１７１Ｂ」、以下、「ＥＶＯＨ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２２０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次に、第１～第３押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機を備えた３種５層多層シート成形装置を用い、第１押出機からポリプロピレン（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ　ＦＹ６Ｃ」、以下、「ＰＰ」とも略する。）、第２押出機から酸素吸収性組成物、第３押出機から接着性ポリプロピレン（製品名；三菱化学株式会社製「モディック　Ｐ６０４Ｖ」、以下、「接着性ＰＰ」とも略する。）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、酸素吸収性多層シートを得た。該多層シートの層構成は、内層より、ＰＰ（２５０μｍ）／接着性ＰＰ（１５μｍ）／酸素吸収層（１００μｍ）／接着性ＰＰ（１５μｍ）／ＰＰ（２５０μｍ）であった。得られた酸素吸収性多層シートの評価は、以下に示す通りに行った。
（１）酸素吸収性多層シートの酸素吸収量
　アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。そして、得られた酸素吸収性多層シートの試験片（長さ１０ｃｍ×幅１０ｃｍ）２枚を、空気５００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内に充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封体を温度４０℃の雰囲気下にて３０日間保管して、その間に吸収した酸素の総量を測定した。
（２）酸素吸収性多層シートの酸素吸収後の臭気
　酸素吸収量測定と同様に、温度４０℃、相対湿度１００％にて３０日間保管した後の密封袋を開封し、密封袋内の臭気を確認した。
　臭気については、シート自体の臭気の有無と、酸素吸収前後での臭気の変化の有無についてそれぞれ評価した。シート自体に臭気がなく、かつ酸素吸収前後での臭気の変化もなかった場合を、「酸素吸収後の臭気無し」と判断した。
（３）酸素吸収性多層シートの酸素透過率
　酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１」）を使用し、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下にて、測定開始から３０日目の酸素透過率を測定した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。なお、酸素透過率についてはＡＳＴＭ　Ｄ３９８５に準拠して測定を行った。
（実施例１－２）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例１－１と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（実施例１－３）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例１－１と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（実施例１－４）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例１－１と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（実施例１－５）
　ジエステル化合物Ａをジアミド化合物Ｅに代えた以外は、実施例１－１と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（実施例１－６）
　ジエステル化合物Ａを酸無水物Ｆに代えた以外は、実施例１－１と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（比較例１－１）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－１と同様にして多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（比較例１－２）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例１－１と同様にして多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
（比較例１－３）
　ステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－１と同様にして多層シートを作製して、実施例１－１と同様の評価を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
 １）４０℃で試験開始から３０日間に吸収した酸素の総量
２）４０℃、相対湿度１００％で３０日間保存後の臭気
３）２３℃、相対湿度６０％にて測定
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層シートは、酸素吸収層で酸素を吸収することから、各比較例に比して、酸素透過率を低減することができた。また、各実施例の酸素吸収性多層シートは臭気がないばかりでなく、酸素吸収後も臭気が無いことが確認された。
（実施例１－７）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ポリエチレンテレフタレート（製品名；Ｉｎｖｉｓｔａ社製「１１０１Ｅ」、以下、「ＰＥＴ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２６０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、第１～第３押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機を備えた２種３層多層シート成形装置を用い、第１押出機及び第３押出機からポリエチレンテレフタレートを、第２押出機から上記で得られた酸素吸収性組成物をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、酸素吸収性多層シートを得た。該多層シートの層構成は、ＰＥＴ（１００μｍ）／酸素吸収層（３００μｍ）／ＰＥＴ（１００μｍ）であった。
　次いで、得られた酸素吸収性多層シートの酸素透過率を、温度２３℃、相対湿度６０％及び相対湿度９０％の雰囲気下にて測定した。測定開始から３０日後の酸素透過率を表３に示す。なお、酸素透過率の測定は、実施例１－１と同様の酸素透過率測定装置を使用して行った。また、実施例１－１と同様に、酸素透過率測定後の多層シートの臭気を確認した。
（実施例１－８）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例１－７と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
（実施例１－９）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例１－７と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
（実施例１－１０）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例１－７と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
（実施例１－１１）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｅに代えた以外は、実施例１－７と同様にして酸素吸収性多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
（比較例１－４）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－７と同様にして多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
（比較例１－５）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例１－７と同様にして多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
（比較例６）
　ステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－７と同様にして多層シートを作製して、実施例１－７と同様の評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
 １）２３℃にて測定
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層シートは、酸素吸収層で酸素を吸収することから、各比較例に比して、酸素透過率を低減することができた。また、各実施例の酸素吸収性多層シートは臭気がないばかりでなく、酸素吸収後も臭気が無いことが確認された。
（実施例１－１２）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ポリアミド６（製品名；宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン　１０２４Ｂ」、以下、「ＰＡ６」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２５０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、２台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機を備えた２種３層多層フィルム成形装置を用い、第１押出機からＰＡ６を、第２押出機から上記で得られた酸素吸収性組成物をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、酸素吸収性多層フィルムを得た。該多層シートの層構成は、ＰＡ６（９０μｍ）／酸素吸収層（１８０μｍ）／ＰＡ６（９０μｍ）であった。次いで、得られた多層フィルムを、バッチ式の２軸延伸機（東洋精機株式会社製、センターストレッチ式二軸延伸機）を用いて、延伸温度８０℃でＭＤに３倍、ＴＤに３倍延伸し、２１０℃で３０秒熱固定した２軸延伸フィルムを得た。なお、延伸後の各層の厚さは、１０／２０／１０（μｍ）となった。
　得られた酸素吸収性多層フィルムの酸素透過率を、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下にて測定した。測定開始から３０日後の酸素透過率を表４に示す。なお、酸素透過率の測定は、実施例１と同様の酸素透過率測定装置を使用して行った。また、実施例１－１と同様に、酸素透過率測定後の多層フィルムの臭気を確認した。
（実施例１－１３）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例１－１２と同様にして酸素吸収性多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（実施例１－１４）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例１－１２と同様にして酸素吸収性多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（実施例１－１５）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例１－１２と同様にして酸素吸収性多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（実施例１－１６）
　ジエステル化合物Ａをジアミド化合物Ｅに代えた以外は、実施例１－１２と同様にして酸素吸収性多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（実施例１－１７）
　ポリアミド化合物の量を９０質量部とし、ジアミド化合物Ｅの量を１０質量部とした以外は、実施例１－１２と同様にして酸素吸収性多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（比較例１－７）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－１２と同様にして多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（比較例１－８）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例１－１２と同様にして多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
（比較例１－９）
　ステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－１２と同様にして多層フィルムを作製して、実施例１－１２と同様の評価を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 １）２３℃、相対湿度６０％にて測定
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層フィルムは、酸素吸収層で酸素を吸収することから、各比較例に比して、酸素透過率を低減することができた。また、各実施例の酸素吸収性多層フィルムは臭気がないばかりでなく、酸素吸収後も臭気が無いことが確認された。
（実施例１－１８）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、直鎖状低密度ポリエチレン（製品名；宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ユメリット　１４０ＨＫ」、以下、「ＬＬＤＰＥ１」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２００℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、２台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた２種３層多層フィルム製造装置を用い、第１押出機から直鎖状低密度ポリエチレン（製品名；ダウケミカル社製「ＥＬＩＴＥ　５２２０Ｇ」、以下、「ＬＬＤＰＥ２」とも略する）を、第２押出機から上記で得られた酸素吸収性組成物をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、２種３層フィルムを作製した後、６０ｍ／分で一方のＬＬＤＰＥ２層の表面をコロナ放電処理して、フィルムロールを作製した。該多層フィルムの層構成は、ＬＬＤＰＥ２（２０μｍ）／酸素吸収層（４０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（２０μｍ）であった。
　次に、コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＴＭ２５１／ＣＡＴ－ＲＴ８８」）を用いて、ナイロン６フィルム（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」）、及びアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ－ＡＲＨ－Ｆ」）をドライラミネートにて積層して、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルム（１５μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（２０μｍ）／酸素吸収層（４０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（２０μｍ）の酸素吸収性多層体からなる透明な酸素吸収性多層フィルムを得た。得られた酸素吸収性多層フィルムの評価は、以下に示す通りに行った。
（１）酸素吸収性多層フィルムの酸素吸収量
　アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。そして、得られた酸素吸収性多層フィルムの試験片（長さ１０ｃｍ×幅１０ｃｍ）２枚を、空気５００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内に充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封体を温度４０℃の雰囲気下にて３０日間保管して、その間に吸収した酸素の総量を測定した。
（２）酸素吸収性多層フィルムの酸素吸収後の臭気
　酸素吸収量測定後の密封袋を開封し、密封袋内の臭気を確認した。
（３）シール強度
　得られた酸素吸収性多層フィルムから、ＬＬＤＰＥ２層側を内面にして、１０ｃｍ×１８ｃｍの三方シール袋を作製した。その後、温度４０℃、相対湿度９０％にて１００日間保管した後、袋のシール強度の測定を行った。なお、シール強度の測定においては、三方シール袋の短辺部分のシール強度をＪＩＳ　Ｚ０２３８に準拠して測定した。
（実施例１－１９）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例１－１８と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例１－２０）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例１－１８と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例１－２１）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例１－１８と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例１－２２）
　ジエステル化合物Ａをジアミド化合物Ｅに代えた以外は、実施例１－１８と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例１－２３）
　ジエステル化合物Ａを酸無水物Ｆに代えた以外は、実施例１－１８と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例１－１０）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－１８と同様にして多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例１－１１）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例１－１８と同様にして多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例１－１２）
　ステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例１－１８と同様にして多層フィルムを得た。その後、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例１－１３）
　平均粒径３０μｍの鉄粉と塩化カルシウムを質量比１００：１の割合で混合し、この混合物とＬＬＤＰＥ１とを３０：７０の質量比で混練して、鉄系酸素吸収性組成物を得た。実施例１－１８に記載の酸素吸収性組成物に代えてこの鉄系酸素吸収性組成物を用いた以外は実施例１－１８と同様にして２種３層フィルムを作製しようとしたが、フィルム表面に鉄粉に由来する凹凸が発生し、以降の検討に耐え得る表面が平滑なフィルムが得られなかった。そのため、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（製品名；東セロ株式会社製「トーセロＴ．Ｕ．Ｘ　ＨＣ」、以下、「ＬＬＤＰＥ３」と表記する。）に、酸素吸収層として、上記鉄系酸素吸収性組成物を厚さ４０μｍで押し出しラミネートにて積層し、その後、鉄系酸素吸収性組成物の層側の表面を６０ｍ／分でコロナ放電処理して、ラミネートフィルムを得た。
　次に、そのラミネートフィルムのコロナ処理面側に、実施例１－１８と同様に下記各層をドライラミネートにて積層し、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルム（１５μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／酸素吸収層（４０μｍ）／ＬＬＤＰＥ３（５０μｍ）の鉄系酸素吸収性多層フィルムを作製した。なお、得られた鉄系酸素吸収性多層フィルムは鉄のために不透明であった。
　次いで、得られた鉄系酸素吸収性多層フィルムを用いて、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例１－１４）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ナイロンＭＸＤ６（製品名；三菱瓦斯化学株式会社製「ＭＸナイロン　Ｓ６０１１」、以下、「Ｎ－ＭＸＤ６」とも略する。）１００質量部に対し、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２６０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、３台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた３種５層多層フィルム製造装置を用い、第１押出機からＬＬＤＰＥ２を、第２押出機から上記で得られた酸素吸収性組成物を、第３押出機から接着性ポリエチレン（製品名；三菱化学株式会社製「モディック　Ｍ５４５」、以下、「接着性ＰＥ」とも略する。）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、３種５層フィルムを作製した後、６０ｍ／分で一方のＬＬＤＰＥ２層の表面をコロナ放電処理して、フィルムロールを作製した。該多層フィルムの層構成は、ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／酸素吸収層（４０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）であった。
　次に、そのラミネートフィルムのコロナ処理面側に、実施例１－１８と同様に下記各層をドライラミネートにて積層し、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルム（１５μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／酸素吸収層（４０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）のナイロンＭＸＤ６系酸素吸収性多層フィルムを作製した。
　次いで、得られたナイロンＭＸＤ６系酸素吸収性多層フィルムを用いて、実施例１－１８と同様にして酸素吸収量の測定、酸素吸収後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 １）４０℃で試験開始から３０日間に吸収した酸素の総量
２）酸素吸収測定後の密封袋を開封し、調査
３）４０℃、相対湿度９０％にて１００日間保存
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層フィルムは、高湿度下及び低湿度下において酸素吸収性を示し、酸素吸収後も臭気の発生はなく、かつ、酸素吸収後もシール強度を維持していたことが少なくとも確認された。
＜第２の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅ、及び合成例６にて作製したテトラリン環を有する酸無水物Ｆを用いた。
（実施例２－１）
（酸素吸収性組成物の作製）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（製品名；株式会社クラレ製「エバールＳＰ５２１Ｂ」、以下、「ＥＶＯＨ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２２０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
（酸素吸収性多層フィルムの作製）
　得られた酸素吸収性組成物を、直径９６ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、押出温度２１０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍ、フィードスクリュー回転数２０ｒｐｍ、引き取り速度５０ｍ／ｍｉｎの条件下で製膜することにより、幅８００ｍｍ、厚み１５μｍのフィルム状の酸素吸収性組成物である酸素吸収性単層フィルムを作製した。
　得られた酸素吸収性単層フィルムを、１００ｍ／分でコロナ放電処理して、フィルムロールを作製した。得られたフィルムロールを観察したところ、コブ等の偏肉はなく、得られたフィルムの外観は良好であった。次に、コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」）を用いて、ナイロンフィルム（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１１３０」）をドライラミネートにて積層した。さらに、得られた積層体のＥＶＯＨ面を、１００ｍ／分でコロナ放電処理して、フィルムロールを作製した。得られたフィルムロールにコブ等の偏肉はなく、得られたフィルムの外観は良好であった。コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」）を用いて、ＬＬＤＰＥフィルム（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｌ６１００」）をドライラミネートにて積層することで、ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／酸素吸収性単層フィルム（１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／ＬＬＤＰＥフィルム（５０μｍ）からなる酸素吸収性多層フィルムを得た。尚、括弧内のμｍ単位の数字は厚さを示す。以下の実施例でも特別な断りがない限り、同様に表記する。
（酸素吸収性多層シートの作製）
　第１～第３押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機を備えた３種５層多層シート成形装置を用い、第１押出機からポリプロピレン（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ　ＦＹ６Ｃ」、以下、「ＰＰ１」とも略する。）を、第２押出機から酸素吸収性組成物を、第３押出機から接着性ポリプロピレン（製品名；三菱化学株式会社製「モディック　Ｐ６０４Ｖ」、以下、「接着性ＰＰ」とも略する。）を、それぞれ押し出し、フィードブロックを介して、酸素吸収性多層シートを得た。該多層シートの層構成は、内層よりＰＰ１（４００μｍ）／接着性ＰＰ（１５μｍ）／酸素吸収層（１００μｍ）／接着性ＰＰ（１５μｍ）／ＰＰ１（４００μｍ）であった。
（酸素吸収性多層容器の作製）
　プラグアシストを備えた真空圧空成形機を使用して、得られた酸素吸収性多層シートの熱成形加工を行い、内容積４００ｃｃ、表面積２００ｃｍ２のトレイ状酸素吸収性多層容器を得た。次いで、得られた酸素吸収性多層容器に、調湿剤を１０ｇ充填し、容器内の相対湿度を１００％に調整した。次に、蓋材としてガスバリアフィルム（製品名；株式会社クラレ製「エバールＥＦＣＲ－１５」）を使用し、窒素置換により初期酸素濃度を２ｖｏｌ％に調整しながら、熱融着による接合により密封して、酸素吸収性密閉容器を得た。なお、熱融着は、エーシンパック工業株式会社製のパックシール機を用い、融着温度を２４０℃、融着時間を２秒、融着圧力を０．３ＭＰａとして行った。
　得られた酸素吸収性多層フィルム、酸素吸収性多層シート、酸素吸収性多層容器の評価を以下に示す通りに行った。
（１）酸素吸収性多層フィルムの酸素吸収量
　アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。そして、得られた酸素吸収性多層フィルムの試験片（長さ１０ｃｍ×幅１０ｃｍ）２枚を、空気５００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内に充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封袋を４０℃で３０日間保管して、その間に吸収した酸素の総量を測定した。
（２）酸素吸収性多層フィルムの酸素透過率
　酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１」）を使用し、温度：２３℃、相対湿度：９０％の雰囲気下にて、測定開始から３０日目の酸素透過率を測定した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。
（３）酸素吸収性多層シートの酸素吸収量
　アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。そして、得られた酸素吸収性多層シートの試験片（長さ１０ｃｍ×幅１０ｃｍ）２枚を、空気５００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内に充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封袋を４０℃で３０日間保管して、その間に吸収した酸素の総量を測定した。
（４）酸素吸収性多層シートの酸素吸収後の臭気
　酸素吸収性多層シートの酸素吸収量測定と同様に、４０℃、相対湿度１００％にて３０日間保管した後の密封袋を開封し、密封袋内の臭気を確認した。
（５）酸素吸収性多層容器の酸素透過率
　酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１」）を使用し、温度：２３℃、相対湿度：容器内１００％、容器外５０％の雰囲気下にて、測定開始から３０日目の酸素透過率を測定した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示し、測定の検出下限界は酸素透過率５×１０－５ｃｃ／（ｐａｃｋａｇｅ・ｄａｙ・０．２１ａｔｍ）である。
（実施例２－２）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例２－１と同様にして酸素吸収性多層フィルム、酸素吸収性多層シート及び酸素吸収性多層容器を作製して、実施例２－１と同様の評価を行った。
（実施例２－３）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例２－１と同様にして酸素吸収性多層フィルム、酸素吸収性多層シート及び酸素吸収性多層容器を作製して、実施例２－１と同様の評価を行った。
（実施例２－４）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例２－１と同様にして酸素吸収性多層フィルム、酸素吸収性多層シート及び酸素吸収性多層容器を作製して、実施例２－１と同様の評価を行った。
（実施例２－５）
　ジエステル化合物Ａをジアミド化合物Ｅに代えた以外は、実施例２－１と同様にして酸素吸収性多層フィルム、酸素吸収性多層シート及び酸素吸収性多層容器を作製して、実施例２－１と同様の評価を行った。
（実施例２－６）
　ジエステル化合物Ａを酸無水物Ｆに代えた以外は、実施例２－１と同様にして酸素吸収性多層フィルム、酸素吸収性多層シート及び酸素吸収性多層容器を作製して、実施例２－１と同様の評価を行った。
（比較例２－１）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例２－１と同様にして酸素吸収性多層フィルム、多層シート及び多層容器を作製して、実施例２－１と同様の評価を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
 １）温度：４０℃、相対湿度：１００％又は３０％下にて３０日間保管
２）温度：２３℃、相対湿度：９０％雰囲気下にて３０日間保管
３）温度：４０℃、相対湿度：１００％雰囲気下にて３０日間保管
４）温度：２３℃、相対湿度：１００％雰囲気下にて３０日間保管
５）検出下限界は、５×１０－５ｃｃ／ｐａｃｋａｇｅ・ｄａｙ／０．２１ａｔｍである。
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層シート及び酸素吸収性多層容器は酸素吸収性を示し、比較例１－１に比して酸素透過率を低減でき、かつ、酸素吸収後も臭気が無いことが確認された。
＜第３の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅ、及び合成例６にて作製したテトラリン環を有する酸無水物Ｆを用いた。
（実施例３－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、直鎖状低密度ポリエチレン（製品名；宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ユメリット　１４０ＨＫ」、以下、「ＬＬＤＰＥ１」と表記する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２００℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物Ａを得た。
　次に、２台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた多層フィルム製造装置を用い、１台目の押出機からシーラント層の材料として直鎖状低密度ポリエチレン（製品名；日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＬ　ＵＦ６４１」、以下「ＬＬＤＰＥ２」と表記する。）を、２台目の押出機から酸素吸収層の材料として酸素吸収性組成物Ａをそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して幅９００ｍｍの２種２層フィルム（厚さ；酸素吸収層３０μｍ／シーラント層３０μｍ）を作製した。その後、６０ｍ／分で酸素吸収層の表面をコロナ放電処理して、フィルムロールを作製した。
　次に、コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＴＭ２５１／ＣＡＴ－ＲＴ８８」）を用いて、ナイロン６フィルム（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」）、及びアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ－ＡＲＨ－Ｆ」）をドライラミネートにて積層して、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルム（１５μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（３０μｍ）の酸素吸収性多層体からなる酸素吸収性多層フィルムを得た。なお、括弧内のμｍ単位の数字は厚さを示す。
　次いで、得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、そのＬＬＤＰＥ２層側を内面にして、１３ｃｍ×１８ｃｍの三方シール袋を作製し、調湿剤を１０ｇ充填し、容器内の相対湿度を１００％又は３０％に調整した。次に、窒素置換により初期酸素濃度を２ｖｏｌ％に調整したガスを５０ｃｃ充填密封した。このようにして得られた密封袋を、２３℃にて保存した。そして、１ヶ月保存後の袋内酸素濃度の測定を行った。また、１ヶ月保存後の密封袋を開封し、臭気の確認を行った。さらに、保存前及び１ヶ月保存後の袋のシール強度の測定を行った。なお、シール強度の測定においては、三方シール袋の短辺部分のシール強度をＪＩＳ　Ｚ０２３８に準拠して測定した。
（実施例３－２）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｂを用いた以外は、実施例３－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例３－３）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｃを用いた以外は、実施例３－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例３－４）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｄを用いた以外は、実施例３－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例３－５）
　ジエステル化合物Ａに代えてジアミド化合物Ｅを用いた以外は、実施例３－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（実施例３－６）
　ジエステル化合物Ａに代えて酸無水物Ｆを用いた以外は、実施例３－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例３－１）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルトを使用しなかったこと以外は、実施例３－１と同様にして多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例３－２）
　ステアリン酸コバルトを使用しなかったこと以外は、実施例３－１と同様にして多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例３－３）
　ジエステル化合物Ａを使用しなかったこと以外は、実施例３－１と同様にして多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例３－４）
　平均粒径３０μｍの鉄粉と塩化カルシウムを質量比１００：１の割合で混合し、この混合物とＬＬＤＰＥ１とを３０：７０の質量比で混練して、鉄系酸素吸収性組成物を得た。酸素吸収性組成物（１）に代えて鉄系酸素吸収性組成物を用いること以外は、実施例３－１と同様に行なって、２種２層フィルムを作製しようとしたが、フィルム表面に鉄粉の凹凸が発生し、以降の検討に耐え得る表面平滑なフィルムが得られなかった。
（比較例３－５）
　厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（製品名；三井化学東セロ株式会社製「Ｔ．Ｕ．Ｘ　ＨＣ」）に、酸素吸収層として比較例３－４で得た鉄系酸素吸収性組成物を厚さ３０μｍで押出ラミネートし、酸素吸収層（３０μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）のラミネートフィルムを作製し、その後、酸素吸収層面をコロナ放電処理した。２種２層構造の酸素吸収性多層フィルムに代えてこのラミネートフィルムを用いること以外は、実施例３－１と同様にドライラミネートを行って、酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
（比較例３－６）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ナイロンＭＸＤ６（製品名；三菱瓦斯化学株式会社製「ＭＸナイロン　Ｓ６０１１」、以下、「Ｎ－ＭＸＤ６」とも略する。）１００質量部に対し、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２６０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、３台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた３種５層多層フィルム製造装置を用い、第１押出機からＬＬＤＰＥ２を、第２押出機から上記で得られた酸素吸収性組成物を、第３押出機から接着性ポリエチレン（製品名；三菱化学株式会社製「モディック　Ｍ５４５」、以下、「接着性ＰＥ」とも略する。）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、３種３層フィルムを作製した後、６０ｍ／分で酸素吸収層の表面をコロナ放電処理して、フィルムロールを作製した。該多層フィルムの層構成は、酸素吸収層（３０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（２０μｍ）であった。
　次に、そのラミネートフィルムのコロナ処理面側に、実施例３－１と同様に下記各層をドライラミネートにて積層し、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルム（１５μｍ）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（２０μｍ）のナイロンＭＸＤ６系酸素吸収性多層フィルムを作製した。
　次いで、得られたナイロンＭＸＤ６系酸素吸収性多層フィルムを用いて、実施例３－１と同様にして密封袋を作製して、実施例３－１と同様に袋内酸素濃度の測定、袋を開封後の臭気の確認、袋のシール強度の測定を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 １）初期酸素濃度２．０％、ガス量５０ｃｃ
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層体は、高湿度下、低湿度下ともに良好な酸素吸収性能を示し、酸素吸収後もシール強度を保持し、かつ臭気の発生もなかったことが少なくとも確認された。
（実施例３－７）
　押し出し機、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ処理装置及び巻き取り機からなる押し出しラミネーターを用い、坪量４００ｇ／ｍ２の紙の片面にコロナ処理を施した後、該コロナ面に低密度ポリエチレン（製品名；日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＤ　ＬＤ６０２Ａ」、以下、「ＬＤＰＥ」と表記する。）を３０μｍの厚さになるように押し出しラミネートし、さらに上記紙の他方の面にコロナ処理を施して、ＬＤＰＥ層／紙基材の構成を有する積層体を製造した。
　次に、第１～第５押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及び巻き取り機からなる共押出装置を用い、第１の押出機からＬＤＰＥ、第２の押出機から実施例３－１で製造した酸素吸収性組成物Ａ、第３の押出機から接着性ポリエチレン（製品名；三菱化学株式会社製「モディックＬ５０４」、以下、「接着性ＰＥ」と表記する）、第４の押出機からナイロンＭＸＤ６（製品名；三菱瓦斯化学株式会社製「ＭＸナイロン　Ｓ６００７」）、第５の押出機からＬＤＰＥを押し出し、層構成が容器の内側となる面から、ＬＤＰＥ（シーラント）層／酸素吸収層／接着性ＰＥ層／Ｎ－ＭＸＤ６層／接着性ＰＥ層／ＬＤＰＥ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、予めＬＤＰＥを押出ラミネートした紙基材のコロナ処理面にＬＤＰＥ層が積層されるように共押出ラミネートして紙基材積層材を得た。得られた積層材の構成は、容器の内側となる面からＬＤＰＥ層（１０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／接着性ＰＥ層（１０μｍ）／Ｎ－ＭＸＤ６層（１０μｍ）／接着性ＰＥ層（１０μｍ）／ＬＤＰＥ層（１０μｍ）／紙基材／ＬＤＰＥ層（３０μｍ）であった。
　次に、開封口に当たる部分に抗ヒートシール剤を塗布した後、上記積層材を、打ち抜き型を用いて罫線入れ及び打ち抜きを行い、ブランク板を得た後、該ブランク板を端面処理し、胴部を熱溶着してスリーブとし、該スリーブを成形充填機にて、内容量５００ｍＬのゲーベルトップ型紙容器を作製した。作製した紙容器に内容物としてオレンジジュース５００ｍＬを、約８０℃のホット充填法により加熱殺菌しながら充填し密封し、１ヶ月間２５℃で保存した。保存後のオレンジジュースの風味や色調を調査したところ、風味及び色調ともに良好に保持されていた。
（比較例３－７）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルトを使用しなかったこと以外は、実施例７と同様にして紙基材積層材及び紙容器を作製し、オレンジジュースの保存試験を行った。１ヶ月保存後のオレンジジュースの風味や色調はやや低下していた。
　実施例３－７の紙容器は良好な酸素吸収性能を有していることから、保存後も内容物の風味や色調が保持されていることが確認された。
＜第４の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、及び合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅを用いた。
（実施例４－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ポリエチレンテレフタレート（製品名；日本ユニペット株式会社製「ＢＫ－２１８０」、以下、「ＰＥＴ」と表記する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２６０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物（１）を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／酸素吸収層（層Ａ）／層Ｂからなる３層構成のインジェクション成形体（パリソン）を成形した。パリソンの総質量は２８ｇとし、層Ａの質量をパリソンの総質量の３０質量％とした。尚、酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物としては、酸素吸収性組成物（１）を、熱可塑性樹脂（ｂ）としてはＰＥＴをそれぞれ使用した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２７０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２７０℃
　金型内樹脂流路温度：２７０℃
　金型冷却水温度：１５℃
　得られたパリソンを冷却後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことでボトルを製造した。
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．４０ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：１０２℃
　延伸ロッド用圧力：０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力：０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力：２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：０．３０ｓｅｃ
　一次ブロー時間：０．３０ｓｅｃ
　二次ブロー時間：２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間：０．６ｓｅｃ
　金型温度：３０℃。
［ボトルの性能評価］
　得られたボトルの酸素透過率の測定、内容物の視認性、臭気試験について、以下の方法及び基準にしたがって測定し、評価した。
（１）ボトルの酸素透過率の測定
　２３℃、ボトル外部の相対湿度５０％、ボトル内部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、測定開始から３０日経過後の酸素透過率を測定した。測定は、酸素透過率測定装置（製品名；ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－２１　ＭＬ」）を使用した。測定値が低いほど酸素バリア性が良好であることを示し、測定の検出下限界は酸素透過率５×１０－５ｃｃ／（ｐａｃｋａｇｅ・ｄａｙ・０．２１ａｔｍ）である。なお、酸素透過率についてはＡＳＴＭ　Ｄ３９８５に準拠して測定を行った。
（２）ボトルの内容物視認性
　得られたボトルの内容物視認性を目視にて観察した。
（３）臭気試験（臭気性）
　得られたボトルに蒸留水を３５０ｍＬ充填し、ポリエチレン製蓋にて密封した。その後、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に保存した後の蒸留水の臭気を確認した。
（実施例４－２）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｂを用いた以外は、実施例４－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
（実施例４－３）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｃを用いた以外は、実施例４－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
（実施例４－４）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｄを用いた以外は、実施例４－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
（実施例４－５）
　ジエステル化合物Ａに代えてジアミド化合物Ｅを用いた以外は、実施例４－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
（比較例４－１）
　ＰＥＴを用いて実施例４－１と同形状の単層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
（比較例４－２）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例４－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
（比較例４－３）
　ステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかった以外は、実施例４－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、酸素透過率を測定し、内容物視認性及び臭気性を確認した。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
（実施例４－６）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（製品名；株式会社クラレ製「エバールＬ１７１Ｂ」、以下、「ＥＶＯＨ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２２０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物（２）を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／酸素吸収層（層Ａ）／層Ｂからなる３層構成のインジェクションカップを成形した。インジェクションカップの総質量は３１ｇとし、層Ａの質量をインジェクションカップの総質量の２０質量％とした。尚、酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物としては、酸素吸収性組成物（２）を、熱可塑性樹脂（ｂ）としてはポリプロピレン（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ　ＭＧ０３Ｂ」、以下、「ＰＰ」とも略する。）をそれぞれ使用した。
（カップの形状）
　全長１２５ｍｍ、底径５２ｍｍ、フランジ外径７０ｍｍ、フランジ内径６２ｍｍ、肉厚１．１ｍｍ、内容積３２０ｍＬとした。なお、カップの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（カップの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２２０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２２０℃
　金型内樹脂流路温度：２２０℃
　金型冷却水温度：１５℃
［カップの性能評価］
　得られたカップの酸素透過率の測定、密封保存後の密閉容器内酸素濃度の測定、臭気試験について、以下の方法及び基準にしたがって測定し、評価した。
（１）カップの酸素透過率
　得られたカップを実施例４－１と同様にして酸素透過率を測定した。
（２）密閉容器内酸素濃度の測定
　得られたカップ内に調湿剤を２００ｇ充填し、容器内の相対湿度を１００％もしくは３０％に調整し、トップフィルムとしてアルミ箔積層フィルムを使用し、窒素置換により初期酸素濃度を２ｖｏｌ％にして密封し、密閉容器を作製した。その後、２３℃、相対湿度５０％に保存し、１ヶ月後の容器内酸素濃度を測定した。
（３）臭気試験
　上記密閉容器内酸素濃度を測定した後の密閉容器のアルミ箔積層フィルムを開封し、容器内の臭気を確認した。なお、臭気については、容器自体の臭気の有無と、酸素吸収前後での臭気の変化の有無についてそれぞれ評価した。容器自体に臭気がなく、かつ酸素吸収前後での臭気の変化もなかった場合を、「容器内の臭気無し」と判断した。
（実施例４－７）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｂを用いた以外は、実施例４－６と同様にして酸素吸収性多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（実施例４－８）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｃを用いた以外は、実施例４－６と同様にして酸素吸収性多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（実施例４－９）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｄを用いた以外は、実施例４－６と同様にして酸素吸収性多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（実施例４－１０）
　ジエステル化合物Ａに代えてジアミド化合物Ｅを用いた以外は、実施例４－６と同様にして酸素吸収性多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（比較例４－４）
　ジエステル化合物Ａ及びステアリン酸コバルトを使用しなかったこと以外は、実施例４－６と同様にして多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（比較例４－５）
　ステアリン酸コバルトを使用しなかったこと以外は、実施例４－６と同様にして多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（比較例４－６）
　ジエステル化合物Ａを使用しなかったこと以外は、実施例４－６と同様にして多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、密閉容器のアルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離は認められなかった。
（比較例４－７）
　ＥＶＯＨに代えてナイロンＭＸＤ６（製品名；三菱瓦斯化学株式会社製「ＭＸナイロン　Ｓ６０１１」、以下、「Ｎ－ＭＸＤ６」とも略する。）を用い、ジエステル化合物Ａを使用しなかった以外は実施例４－６と同様にして酸素吸収性多層カップを作製し、酸素透過率及び密閉容器内の酸素濃度を測定し、臭気を確認した。なお、容器内相対湿度１００％の密閉容器は酸素吸収したため酸素吸収層（Ｎ－ＭＸＤ６層）の酸化分解により強度が低下し、アルミ箔積層フィルム開封時にカップの層間剥離が発生した。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
 １）検出下限界は、５×１０－５ｃｃ／ｐａｃｋａｇｅ・ｄａｙ・０．２１ａｔｍである。
　各実施例の容器では、酸素吸収層で酸素が吸収されるため、各比較例と比べて酸素透過率が低減されていた。また、酸素吸収後もその強度を維持し、臭気の発生が抑制されていた。
＜第５の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅ、及び合成例６にて作製したテトラリン環を有する酸無水物Ｆを用いた。
（実施例５－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（製品名；株式会社クラレ製「エバールＬ１７１Ｂ」、以下、「ＥＶＯＨ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２２０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物（１）を得た。
　次いで、３台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、巻き取り機からなる多層シート製造機において、１台の押出機から、熱可塑性樹脂層の材料としてシクロオレフィンコポリマー（製品名；ＴＯＰＡＳ　ＡＤＶＡＮＣＥＤ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製「ＴＯＰＡＳ８００７－Ｆ」、以下「ＣＯＣ」とも略する。）を、２台目の押出機から、接着剤層の材料として無水マレイン酸変性ポリオレフィン（製品名；三井化学株式会社製「アドマーＱＦ５５１」）を、３台目の押出機から酸素吸収層の材料として酸素吸収性組成物（１）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、ＣＯＣ層（１００μｍ）／接着剤層（１０μｍ）／酸素吸収層（１００μｍ）／接着剤層（１０μｍ）／ＣＯＣ層（１００μｍ）の３種５層の酸素吸収性多層シートを製造した。なお、括弧内のμｍ単位の数字は厚さを示す。
　得られた酸素吸収性シートを、シーケーディー株式会社製ブリスターパック製造装置（商品名「ＦＢＰ－Ｍ２」）を用いて、プラグアシスト圧空成形を行い、酸素吸収性底材を作製した。成形の際のショット数は毎分５０ショット／分に固定し、酸素吸収性底材の寸法は、底部１０ｍｍφ、上部（開口部）９ｍｍφ、深さ４ｍｍとした。
　一方で、押し出しラミネートにて下記各層を積層して、アルミニウム箔（２０μｍ）／ウレタン系接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ５０２／ＣＡＴ１０Ｌ」、２μｍ）／ＣＰＰフィルム（製品名；東洋紡株式会社製「パイレンフィルム－ＣＴ　Ｐ１１２８」、２５μｍ）のガスバリア性蓋材を作製した。
　作製した酸素吸収性底材に、トコフェロール酢酸エステル２０ｍｇを含有した７ｍｍφ、厚さ３ｍｍの錠剤を収納した後に、酸素吸収性底材のＣＯＣ層と及びガスバリア性蓋材のＣＰＰフィルムとを熱融着させ、密封することで、錠剤が収納された酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製した。酸素吸収性底材側からは、内部の錠剤を視認することができた。これを４０℃、６０％ＲＨの環境に保存し、６ヶ月保存後のトコフェロール酢酸エステル保持率を測定した。トコフェロール酢酸エステル保持率は日本薬局方記載の定量法に基づき測定した。また、３種５層の酸素吸収性多層シートを用い、以下に示す方法で溶出試験を行った。
（溶出試験）
　得られた酸素吸収性多層シートを切断し、１ｃｍ×１ｃｍの大きさの酸素吸収性多層シートを１０枚用意した。この１０枚の酸素吸収性多層シートを、４０℃、９０％ＲＨの環境にて１ヶ月保存した後、純水５０ｍＬに浸漬した。純水に浸漬した酸素吸収性多層シートを、４０℃、６０％ＲＨ下にて４カ月保存し、その後、純水中のトータルカーボン量（以下、「ＴＯＣ」とも略する。）を測定した。
（ＴＯＣ測定）
　装置　　　　：株式会社島津製作所製　ＴＯＣ－ＶＣＰＨ
　燃焼炉温度　：７２０℃
　ガス・流量　：高純度空気、ＴＯＣ計部１５０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量　　　：１５０μＬ
　検出限界　　：１μｇ／ｍＬ
（実施例５－２）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行った。
（実施例５－３）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行った。
（実施例５－４）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行った。
（実施例５－５）
　ジエステル化合物Ａをジアミド化合物Ｅに代えた以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行った。
（実施例５－６）
　ジエステル化合物Ａを酸無水物Ｆに代えた以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行った。
（比較例５－１）
　多層シートに代えてＣＯＣ単層３４０ミクロンのシートとした以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行なった。
（比較例５－２）
　ジエステル化合物Ａとステアリン酸コバルト（ＩＩ）を用いなかったこと以外は、実施例５－１と同様にして酸素吸収性多層シートと酸素吸収性ＰＴＰ包装体を作製して、実施例５－１と同様の評価を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 １）検出下限界は０．１（μｇ／ｍＬ）である。
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性ＰＴＰ包装体は、良好な酸素バリア性を有し、医薬用錠剤を長期保存後しても良好な、保存性を有していた。さらに酸素吸収性多層シートでの溶出試験では、ＴＯＣが検出限界以下であることから、酸素吸収性ＰＴＰ包装体の安全性が高いことが少なくとも確認された。
＜第６の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、及び合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅを用いた。
（実施例６－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（製品名；株式会社クラレ製「エバールＳＰ５２１Ｂ」、以下、「ＥＶＯＨ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２２０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次に、第１～第３押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機を備えた３種５層多層シート成形装置を用い、第１押出機からポリプロピレン（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ　ＦＹ６Ｃ」、以下、「ＰＰ１」とも略する。）、第２押出機から酸素吸収性組成物、第３押出機から接着性ポリプロピレン（製品名；三菱化学株式会社製「モディック　Ｐ６０４Ｖ」、以下、「接着性ＰＰ」とも略する。）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、酸素吸収性多層シートを得た。該多層シートの層構成は、内層よりＰＰ１（４００μｍ）／接着性ＰＰ（１５μｍ）／酸素吸収層（１００μｍ）／接着性ＰＰ（１５μｍ）／ＰＰ１（４００μｍ）であった。尚、括弧内のμｍ単位の数字は厚さを示す。以下の実施例でも特別な断りがない限り、同様に表記する。
　次いで、プラグアシストを備えた真空圧空成形機を使用して、酸素吸収性多層シートの熱成形加工を行い、内容積４００ｃｃ、表面積２００ｃｍ２のトレイ状酸素吸収性多層容器を得た。
　得られた酸素吸収性多層容器に、洗米１１０ｇと殺菌水９０ｇを入れ、容器内酸素を窒素ガスにて置換して酸素濃度を０．２ｖｏｌ％とした。次いで、蓋材としてガスバリアフィルム（製品名；株式会社クラレ製「エバールＥＦＣＲ－１５」）を使用し、容器をヒートシールにて密封した。この容器を加圧加熱釜に入れて１０５℃・４０分加熱炊飯し、冷却後容器内酸素濃度を測定し、２３℃・５０％ＲＨの条件下にて保存した。保存開始から３ヶ月後に容器内酸素濃度を再度測定し、開封して炊飯米の風味を確認した。
（実施例６－２）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｂを用いた以外は、実施例６－１と同様にして酸素吸収性多層容器を作製し、実施例６－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例６－３）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｃを用いた以外は、実施例６－１と同様にして酸素吸収性多層容器を作製し、実施例６－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例６－４）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｄを用いた以外は、実施例６－１と同様にして酸素吸収性多層容器を作製し、実施例６－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例６－５）
　ジエステル化合物Ａに代えてジアミド化合物Ｅを用いた以外は、実施例６－１と同様にして酸素吸収性多層容器を作製し、実施例６－１と同様の保存試験を実施した。
（比較例６－１）
　ジエステル化合物Ａを用いなかった以外は、実施例６－１と同様にして多層シート及び多層容器を作製して、実施例６－１と同様の保存試験を実施した。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
 １）温度：２３℃、相対湿度：５０％下にて保管
２）◎：良好、○：ほぼ良好、×：低下
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層容器では、酸素吸収性能に優れ、米飯の風味が良好に保持され、米飯の保存に好適であることが少なくとも確認された。
＜第７の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、及び合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅを用いた。
（実施例７－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ポリエチレンテレフタレート（製品名；日本ユニペット株式会社製「ＢＫ－２１８０」、以下、「ＰＥＴ」と表記する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２７０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／酸素吸収層（層Ａ）／層Ｂからなる３層構成のインジェクション成形体（パリソン）を成形した。パリソンの総質量は２８ｇとし、層Ａの質量をパリソンの総質量の３０質量％とした。尚、酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物としては、酸素吸収性組成物を、熱可塑性樹脂（ｂ）としてはＰＥＴをそれぞれ使用した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２７０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２７０℃
　金型内樹脂流路温度：２７０℃
　金型冷却水温度：１５℃
　得られたパリソンを冷却後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことでボトルを製造した。
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．４０ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：１０２℃
　延伸ロッド用圧力：０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力：０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力：２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：０．３０ｓｅｃ
　一次ブロー時間：０．３０ｓｅｃ
　二次ブロー時間：２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間：０．６ｓｅｃ
　金型温度：３０℃。
　得られた酸素吸収性多層ボトルに泡盛を３５０ｍＬ充填して密封し、３５℃下に保存した。次いで、３０日後、４５日後、及び６０日後の泡盛の風味を調査した。
（実施例７－２）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｂを用いた以外は、実施例７－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例７－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例７－３）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｃを用いた以外は、実施例７－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例７－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例７－４）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｄを用いた以外は、実施例７－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例７－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例７－５）
　ジエステル化合物Ａに代えてジアミド化合物Ｅを用いた以外は、実施例７－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例７－１と同様の保存試験を実施した。
（比較例７－１）
　ＰＥＴを用いて実施例７－１と同形状の単層ボトルを作製し、実施例７－１と同様の保存試験を実施した。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
 １）◎：良好、○：ほぼ良好、×：低下
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層容器では、酸素吸収性能に優れ、泡盛の風味が良好に保持され、泡盛の保存に好適であることが少なくとも確認された。
　これに対し、ＰＥＴ単層ボトルで評価した比較例７－１は酸素吸収機能がなく、泡盛の風味が著しく低下した。
＜第８の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、及び合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅを用いた。
（実施例８－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、ポリエチレンテレフタレート（製品名；日本ユニペット株式会社製「ＢＫ－２１８０」、以下、「ＰＥＴ」と表記する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２７０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／酸素吸収層（層Ａ）／層Ｂからなる３層構成のインジェクション成形体（パリソン）を成形した。パリソンの総質量は２８ｇとし、層Ａの質量をパリソンの総質量の３０質量％とした。尚、酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物としては、酸素吸収性組成物を、熱可塑性樹脂（ｂ）としてはＰＥＴをそれぞれ使用した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２７０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２７０℃
　金型内樹脂流路温度：２７０℃
　金型冷却水温度：１５℃
　得られたパリソンを冷却後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことでボトルを製造した。
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．４０ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：１０２℃
　延伸ロッド用圧力：０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力：０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力：２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：０．３０ｓｅｃ
　一次ブロー時間：０．３０ｓｅｃ
　二次ブロー時間：２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間：０．６ｓｅｃ
　金型温度：３０℃。
　得られた酸素吸収性多層ボトルにオレンジジュースを３５０ｍＬ充填して密封し、３５℃下に保存した。次いで、３０日後、４５日後、及び６０日後のオレンジジュースの風味を調査した。
（実施例８－２）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｂを用いた以外は、実施例８－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例８－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例８－３）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｃを用いた以外は、実施例８－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例８－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例８－４）
　ジエステル化合物Ａに代えてジエステル化合物Ｄを用いた以外は、実施例８－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例８－１と同様の保存試験を実施した。
（実施例８－５）
　ジエステル化合物Ａに代えてジアミド化合物Ｅを用いた以外は、実施例８－１と同様にして酸素吸収性多層ボトルを作製し、実施例８－１と同様の保存試験を実施した。
（比較例８－１）
　ＰＥＴを用いて実施例８－１と同形状の単層ボトルを作製し、実施例８－１と同様の保存試験を実施した。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
 １）◎：良好、○：ほぼ良好、×：低下
　表から明らかなように、各実施例の酸素吸収性多層容器では、酸素吸収性能に優れ、オレンジジュースの風味が良好に保持され、果汁及び／又は野菜汁の保存に好適であることが少なくとも確認された。
＜第９の実験＞
　上記した合成例１～４にて作製したテトラリン環を有するジエステル化合物Ａ～Ｄ、合成例５にて作製したテトラリン環を有するジアミド化合物Ｅ、及び合成例６にて作製したテトラリン環を有する酸無水物Ｆを用いた。
（実施例９－１）
　直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（製品名；株式会社クラレ製「エバールＬ１７１Ｂ」、以下、「ＥＶＯＨ」とも略する。）９５質量部に対し、ジエステル化合物Ａ５質量部、及び、コバルト量が０．０５質量部となるようステアリン酸コバルト（ＩＩ）を２２０℃で溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで酸素吸収性組成物（１）を得た。
　次いで、口径５０ｍｍの押出機２台、口径４０ｍｍの押出機１台を用いて組み立てられたインフレーション法３種５層フイルム製造装置を用い、１台目の口径５０ｍｍの押出機から、ポリプロピレン（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ、ＦＧ３ＤＣ」、以下、「ＰＰ」とも略する。）を、２台目の口径５０ｍｍの押出機から酸素吸収性組成物（１）を、口径４０ｍｍの押出機から接着剤層の材料として無水マレイン酸変性ポリオレフィン（製品名；三井化学製アドマー「ＱＦ５５１」）を共押出しして、ＰＰ層（６０μｍ）／接着剤層（５μｍ）／酸素吸収樹脂層（３０μｍ）／接着剤層（５μｍ）／ＰＰ層（６０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを製造した。なお、括弧内のμｍ単位の数字は厚さを示す。
　得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、２２０ｍｍ×３００ｍｍの三方シール袋を作製し、この三方シール袋内に５０％含有ブドウ糖液１０００ｃｃを充填した後に密封した。このようにして得られた密封袋を、１２１℃、２０分間の加熱処理を行った後に、４０℃、６０％ＲＨの環境に１ヶ月間保存した。保存後のブドウ糖保持率を、日本薬局方記載の定量法に基づき測定した。また、酸素吸収性多層フィルムを用い、以下に示す方法で溶出試験を行った。
（溶出試験）
　得られた酸素吸収性多層シートを切断し、１ｃｍ×１ｃｍの大きさの酸素吸収性多層シートを１０枚用意した。この１０枚の酸素吸収性多層シートを、４０℃、９０％ＲＨの環境にて１ヶ月保存した後、純水５０ｍＬに浸漬した。純水に浸漬した酸素吸収性多層シートを、４０℃、６０％ＲＨ下にて４カ月保存し、その後、純水中のトータルカーボン量（以下、「ＴＯＣ」とも略する。）を測定した。（ＴＯＣ測定）
　装置　　　　；株式会社島津製作所製　ＴＯＣ－ＶＣＰＨ
　燃焼炉温度　；７２０℃
　ガス・流量　；高純度空気、ＴＯＣ計部１５０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量　　　；１５０μＬ
　検出限界　　；１μｇ／ｍＬ
（実施例９－２）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｂに代えた以外は、実施例９－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムと密封袋を作製して、実施例９－１と同様の評価を行った。
（実施例９－３）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｃに代えた以外は、実施例９－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムと密封袋を作製して、実施例９－１と同様の評価を行った。
（実施例９－４）
　ジエステル化合物Ａをジエステル化合物Ｄに代えた以外は、実施例９－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムと密封袋を作製して、実施例９－１と同様の評価を行った。
（実施例９－５）
　ジエステル化合物Ａをジアミド化合物Ｅに代えた以外は、実施例９－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムと密封袋を作製して、実施例９－１と同様の評価を行った。
（実施例９－６）
　ジエステル化合物Ａを酸無水物Ｆに代えた以外は、実施例９－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムと密封袋を作製して、実施例９－１と同様の評価を行った。
（比較例９－１）
多層フィルムに代えてＰＰ単層フィルム（厚さ１６０μｍ）を用いた以外は、実施例９－１と同様にして密封袋を作製して実施例９－１と同様の評価を行なった。
（比較例９－２）
　ジエステル化合物Ａを用いなかったこと以外は、実施例９－１と同様にして酸素吸収性多層フィルムと密封袋を作製して、実施例９－１と同様の評価を行った。
　下記表に、各実施例及び各比較例の条件及び結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
 １）検出下限界は０．１（μｇ／ｍＬ）である。
　表から明らかなように、各実施例の保存方法によると保存した薬液は、長期保存後も薬液成分の劣化を抑制していた。さらに酸素吸収性多層フィルムからの内容物への溶出量も低いことから、薬液等を好適に保存できることが少なくとも確認された。
　本発明の酸素吸収性多層体、酸素吸収性紙容器、酸素吸収性容器、酸素吸収性密閉容器、及び酸素吸収性ＰＴＰ包装体は、優れた酸素吸収性を有するので、酸素の吸収が要求される技術分野一般において、広くかつ有効に利用可能である。また、これらや、これらを用いた保存方法は、被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することが可能であり、さらには酸素吸収後の臭気強度の増大が抑制されるので、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等において、特に有効に利用可能である。しかも、金属探知機に感応しないので、金属や金属片等を金属探知機で外部から検査する用途、例えば包装や容器等において、広くかつ有効に利用することができる。
　本出願は、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４７５２）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４２３３）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４７５３）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４４２２）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４４２３）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４４２４）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４２３４）、２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４４２５）、及び２０１３年３月６日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１３－０４４２３５）に基づくものであり、これらの内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (16)

  1. 　酸素吸収性組成物を含有する酸素吸収層と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する熱可塑性樹脂層と、を有する酸素吸収性多層体であって、
    　前記酸素吸収性組成物が、下記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物を少なくとも１種、遷移金属触媒、及び熱可塑性樹脂（ａ）を含む、酸素吸収性多層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、下記一般式（１ａ）で表される置換基、及び下記一般式（１ｂ）で表される置換基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ１２のうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を表し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒのうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。Ｗは、結合手又は二価の有機基であり、前記二価の有機基は、芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）－、及びこれらの任意の組み合わせからなる群より選ばれる少なくとも１種である。ｍは０～４の整数を表し、ｎは０～７の整数を表し、ｐは０～８の整数を表し、ｑは０～３の整数を表す。）
  2. 　前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物が、２つ以上のカルボニル基を有する、請求項１に記載の酸素吸収性多層体。
  3. 　前記一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１２のうち、少なくとも２つ以上が、下記一般式（２）で表される一価の置換基である、請求項２に記載の酸素吸収性多層体。
     
    －Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ　　　（２）
     
    （式中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、及びジアルキルアミノ基からなる群より選ばれる１つであり、複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
  4. 　前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物が、テトラリン環を２つ以上有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  5. 　前記酸素吸収性組成物中の、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と前記熱可塑性樹脂（ａ）との総量に対する、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物の割合が、１～３０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  6. 　前記熱可塑性樹脂（ａ）が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～５のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  7. 　前記遷移金属触媒は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、及び銅からなる群より選ばれる少なくとも１種の遷移金属を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  8. 　前記酸素吸収性組成物中、前記遷移金属触媒が、前記一般式（１）で表されるテトラリン環を有する化合物と前記熱可塑性樹脂（ａ）との総量１００質量部に対して、遷移金属量として、０．００１～１０質量部含まれる、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  9. 　前記熱可塑性樹脂層がシーラント層であり、
    　前記酸素吸収性多層体は、前記シーラント層、前記酸素吸収層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも３層からなる酸素吸収性多層体である、請求項１～８のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  10. 　請求項９に記載の酸素吸収性多層体の前記ガスバリア層側に、紙基材層を更に積層した、少なくとも４層からなる酸素吸収性多層体を製函してなる酸素吸収性紙容器。
  11. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を有する、酸素吸収性容器。
  12. 　前記酸素吸収性容器が、パウチ、カップ、トレイ、及びボトルからなる群より選ばれる１種である、請求項１１に記載の酸素吸収性容器。
  13. 　前記酸素吸収性多層体が、酸素吸収性多層インジェクション成形体である、請求項１～９のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
  14. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を成形してなる酸素吸収性多層容器本体と、
    　熱可塑性樹脂（ｃ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるガスバリア性蓋材と、を備え、
    　前記酸素吸収性容器本体における前記熱可塑性樹脂層と前記ガスバリア性蓋材における前記内層とが接合されてなる、酸素吸収性密閉容器。
  15. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を成形してなる酸素吸収性底材と、
    　熱可塑性樹脂（ｄ）を含有する内層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層をこの順に含む、少なくとも２層からなるガスバリア性蓋材と、を備え、
    　前記酸素吸収性底材における前記熱可塑性樹脂層と前記ガスバリア性蓋材における前記内層とが接合されてなる酸素吸収性ＰＴＰ包装体。
  16. 　米飯、アルコール飲料、果汁及び／又は野菜汁、並びに薬液からなる群より選ばれるいずれか１種を、請求項１～９のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性容器内に保存する、保存方法。
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