WO2014132814A1 - ピロリン酸塩の製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method for producing pyrophosphate, and particularly to a method for producing melamine pyrophosphate useful as a flame retardant.
- Pyrophosphate is a compound in which pyrophosphoric acid, which is a condensed phosphoric acid, and melamine are combined, and is a substance useful as a flame retardant added to paints and synthetic resins. A method has been proposed.
- a production method in which melamine and hydrochloric acid are mixed in an aqueous solution to form melamine hydrochloride, and sodium pyrophosphate is added thereto to form a precipitate of melamine pyrophosphate (Patent Document 1).
- Patent Document 1 a production method in which melamine and hydrochloric acid are mixed in an aqueous solution to form melamine hydrochloride, and sodium pyrophosphate is added thereto to form a precipitate of melamine pyrophosphate.
- melamine orthophosphate is baked to produce a melamine pyrophosphate and a melamine polyphosphate by performing a dehydration condensation reaction in a solid state.
- melamine orthophosphate is calcined in the solid state and pyrophosphates such as melamine pyrophosphate are produced by dehydration condensation reaction, unreacted raw materials and products are generated in the agitation mechanism such as the inner wall of the calcining device and the stirring blades. Objects may adhere.
- the present invention is to provide a method for efficiently producing pyrophosphate with high yield.
- the present inventor has found that the object can be easily achieved by baking orthophosphate in the presence of silicone oil, and the present invention has been completed. It was.
- the present invention provides a method for producing pyrophosphate, characterized in that orthophosphate is baked in the presence of silicone oil.
- the present invention also provides a method for producing the pyrophosphate salt wherein the orthophosphate salt is melamine orthophosphate.
- the present invention also provides the above production method, wherein the silicone oil is methylphenyl silicone oil.
- the present invention also provides the above-mentioned production method, characterized in that the firing temperature is in the temperature range of 120 to 350 ° C.
- pyrophosphate particularly melamine pyrophosphate
- melamine pyrophosphate can be efficiently provided in high yield.
- pyrophosphates produced by the production method of the present invention include ammonium pyrophosphate, melamine pyrophosphate, acetoguanamine pyrophosphate, benzoguanamine pyrophosphate, acrylic guanamine pyrophosphate, 2,4-diamino-6-nonyl pyrophosphate, 1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-hydroxy-1,3,5-triazine pyrophosphate, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine pyrophosphate, pyrroline Acid 2,4-diamino-6-methoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-ethoxy-1,3,5-triazine pyrophosphate, 2,4-diamino-6-propoxy pyrophosphate 1,3,5-triazine, 2,4-diamin
- N, N, N ′, N′-tetramethyldiaminomethane pyrophosphate ethylenediamine pyrophosphate, N, N′-dimethylethylenediamine pyrophosphate, N, N′-diethylethylenediamine pyrophosphate, N pyrophosphate.
- Particularly preferable pyrophosphate is melamine pyrophosphate because pyrophosphate can be obtained efficiently with high yield.
- orthophosphate as a raw material for pyrophosphate examples include orthophosphate corresponding to pyrophosphate exemplified above.
- the orthophosphate a normal salt may be used, an acid salt may be used, or a mixture thereof may be used. Moreover, the corresponding base may be included excessively.
- Particularly preferable examples include production of melamine pyrophosphate using melamine orthophosphate as a raw material because pyrophosphate can be efficiently obtained with high yield.
- the raw material melamine orthophosphate is preferably melamine orthophosphate in which 1 mol of melamine is bonded to 1 mol of orthophosphate.
- the orthophosphate is baked, whereby a dehydration condensation reaction proceeds and pyrophosphate is chlorinated.
- Calcination of orthophosphate is preferably performed in a solid phase. Moreover, baking can be performed even if it contains moisture, and can also be performed in an aqueous slurry state.
- the firing temperature of orthophosphate is usually 120 to 350 ° C., preferably 150 ° C. to 300 ° C., more preferably 160 to 280 ° C. from the viewpoint of the purity and production efficiency of the resulting pyrophosphate.
- the temperature is lower than 120 ° C., the pyrophosphorylation reaction may not sufficiently proceed.
- the temperature exceeds 350 ° C., a triphosphate or a polyphosphate having a further dehydration condensation reaction may be generated.
- the baking time of the orthophosphate may be appropriately determined depending on the temperature condition until the dehydration condensation reaction from the orthophosphate to the pyrophosphate is completed.
- the raw orthophosphate may be pulverized or refined before firing.
- pulverizers and miniaturizers include ball mills, rod mills, hammer mills, attrition mills, micron mills, colloid mills, jet mills, single track jet mills, counter jet mills, pin disk mills, jet ohmizers, and inomizers. It is done.
- silicone oils used in the present invention include polysiloxane side chains, dimethyl silicone oils whose terminals are all methyl groups, methyl phenyl silicone oils whose polysiloxane side chains are partially phenyl groups, and polysiloxanes.
- organic groups are introduced into some of these side chains and / or terminals, amine modification, epoxy modification, alicyclic epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification, mercapto modification, polyether modification, long chain alkyl modification. Fluoroalkyl modified, higher fatty acid ester modified, higher fatty acid amide modified, silanol modified, diol modified, phenol modified and / or aralkyl modified modified silicone oil may be used.
- methylphenyl silicone oil is preferable from the viewpoint that deposits hardly adhere to a stirring mechanism such as an inner wall of a baking apparatus or a stirring blade.
- silicone oil examples include KF-96 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-965 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-968 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
- silicone oils having a methyl hydrogen silicone oil or a methyl hydrogen polysiloxane structure examples include KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-9901 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), HMS- 151 (manufactured by Gelest), HMS-071 (manufactured by Gelest), HMS-301 (manufactured by Gelest), DMS-H21 (manufactured by Gelest), and the like.
- methylphenyl silicone oil examples include KF-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-53 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-56 ( Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
- Examples of the epoxy-modified products include X-22-343 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-22-2000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-101 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF- 102 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-1001 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), carboxyl-modified products, for example, X-22-3701E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), carbinol-modified products
- X-22-4039 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- X-22-4015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- amine-modified products include, for example, KF-393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.,
- the amount of silicone oil used is preferably 0.01 parts by weight to 2 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of orthophosphate to be baked. Most preferred is from 0.3 to 0.3 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the amount of deposits may increase. If the amount exceeds 2 parts by mass, the physical properties of the product may be affected, and the fluidity may increase excessively. The reaction may not proceed sufficiently.
- a heating kneading apparatus As the baking apparatus used in the production method of the present invention, a heating kneading apparatus, a hot air drying apparatus, a baking furnace, or the like can be used.
- an extruder a Henschel mixer, a flash mixer, a paddle mixer, a Banbury mixer , Ribbon mixer, pulverization mixer, SC processor, plast mill, KRC kneader, vacuum kneader, pressure kneader, firing furnace, batch firing furnace, pusher furnace, mesh belt furnace, fluidized firing furnace, double shaft continuous firing furnace, far infrared ray Heating furnace, far-infrared conveyor furnace, microwave baking furnace, crucible furnace, hot air dryer, fluidized bed dryer, vibration dryer, vibration fluidized bed dryer, agitation dryer, air dryer, aeration dryer, shelf drying Machine, dry meister, drum dryer, air dryer, microwave dryer, spray dryer, It disk dryer, conical dryer, a paddle dryer, hopper dryer, rotary dryer
- the target product can be manufactured efficiently and with high yield.
- the pyrophosphate obtained by the production method of the present invention can be suitably used as a flame retardant for synthetic resins.
- Example 1 (Production of melamine pyrophosphate: using a hot air dryer) A stainless steel vat containing a mixture of 100 g of melamine orthophosphate and 0.2 g of methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was placed in a hot air dryer (LC-234 manufactured by espec). The mixture was heated while stirring with a stainless steel stirring blade and calcined at a temperature of 200 to 260 ° C. for 3 hours to obtain 94 g of melamine pyrophosphate white powder (yield 98% based on the theoretical yield of 96 g). There was almost no deposit on the stirring blades and bat after firing.
- LC-234 manufactured by espec
- Example 2 (Production of melamine pyrophosphate: using a kneader) Melamine orthophosphate 1,000 g and methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 g are heated and stirred using a kneader with an oil jacket, and baked at a temperature of 200-250 ° C. After 3 hours, 920 g of melamine pyrophosphate white powder (yield 96% based on 960 g of theoretical yield) was obtained. There was almost no deposit on the blade and inner wall of the kneader after firing.
- methylphenyl silicone oil Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- Example 3 (Production of melamine pyrophosphate: using a Henschel mixer) Melamine orthophosphate 30Kg and methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 60g were heated and stirred using a Henschel mixer (Mitsui Mine, FM 150J / T) through a heat medium. Calcination was carried out at a temperature of 200 to 250 ° C. for 3 hours to obtain 28 kg of white powder of melamine pyrophosphate (97% yield based on 28.8 kg theoretical yield). There was almost no deposit on the blades and inner wall of the Henschel mixer after firing.
- Example 4 (Production of melamine pyrophosphate: using fluidized bed dryer) A mixture of 0.2 parts by mass of methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 100 parts by mass of melamine orthophosphate was mixed with a fluidized bed dryer (Okawara Manufacturing Co., Ltd.). ) At a rate of 5 kg per hour, a total of 250 kg was charged, and firing was continuously performed at a temperature of 230 to 260 ° C. By continuous operation for a total of 50 hours, 216 kg of white powder of melamine pyrophosphate was obtained (yield 90% based on the theoretical yield of 240 kg). There was almost no deposit on the inner wall of the fluidized bed dryer after continuous operation.
- Example 5 (Production of melamine pyrophosphate: using a rotary kiln) A mixture obtained by mixing 0.2 parts by mass of methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) with 100 parts by mass of melamine orthophosphate was mixed with a rotary kiln (manufactured by Kurimoto Steel Works, IRK). -100), a total of 250 kg was charged at a rate of 5 kg per hour, and firing was continuously performed at a temperature of 200 to 260 ° C.
- a rotary kiln manufactured by Kurimoto Steel Works, IRK
- Example 6 (Production of melamine pyrophosphate: using a paddle dryer)
- a paddle dryer NPA manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.
- methylphenyl silicone oil Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- melamine orthophosphate. -3W-G methylphenyl silicone oil
- a total of 210 Kg was charged, and firing was continuously performed at a temperature of 200 to 260 ° C.
- 180 kg of white powder of melamine pyrophosphate was obtained by a continuous operation for a total of 70 hours (yield 90% based on the theoretical yield of 200 kg). There was almost no deposit on the blades and inner wall of the paddle dryer after continuous operation.
- Example 7 (Production of melamine pyrophosphate: using an extruder) A mixture obtained by mixing 0.2 parts by mass of methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) with 100 parts by mass of melamine orthophosphate was mixed with an extruder (manufactured by Nippon Steel, TEX44 ⁇ II-52). 0.5 BW), a total of 250 kg was charged at a rate of 5 kg per hour, and firing was continuously performed at a temperature of 120 to 280 ° C.
- methylphenyl silicone oil Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- Example 8 (Production of melamine pyrophosphate: using a vibration dryer) Melamine orthophosphate 22Kg and methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 40g are heated and stirred using a vibration drier (manufactured by Chuo Kogyo Co., Ltd.). Calcination was performed at 260 ° C. for 3 hours to obtain 20.5 kg of melamine pyrophosphate as a white powder (yield 98% based on the theoretical yield of 21 kg). There was almost no deposit on the inner wall of the vibratory dryer after firing.
- a vibration dryer Melamine orthophosphate 22Kg and methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 40g are heated and stirred using a vibration drier (manufactured by Chuo Kogyo Co., Ltd.). Calcination was
- Example 9 (Production of melamine pyrophosphate: using a far-infrared conveyor furnace) A mixture obtained by mixing 0.2 parts by mass of methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) with 100 parts by mass of melamine orthophosphate was used as a far-infrared conveyor furnace (Noritake Company, Ltd.). LF-AN2-154) manufactured by Limited was charged with a total of 150 kg at a rate of 3 kg per hour, and the calcination reaction was continuously performed at a temperature of 220 to 230 ° C.
- methylphenyl silicone oil Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- LF-AN2-154 manufactured by Limited was charged with a total of 150 kg at a rate of 3 kg per hour, and the calcination reaction was continuously performed at a temperature of 220 to 230 ° C.
- Example 10 (Production of melamine pyrophosphate: using a microwave firing furnace) A ceramic container containing a mixture of 100 g of melamine orthophosphate and 0.2 g of methylphenyl silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in a microwave firing furnace (manufactured by Komatsubara Co., Ltd.) The mixture was taken out of the baking furnace and heated with stirring, and baked at a temperature of 200 to 280 ° C. to obtain 94 g of melamine pyrophosphate white powder (98% of the theoretical yield of 96 g). There was almost no deposit on the inner wall of the container after firing.
- a microwave firing furnace manufactured by Komatsubara Co., Ltd.
- Comparative Example 1 (using a hot air dryer) Firing was carried out in the same manner as in Example 1 except that methylphenyl silicone oil was not used, and 75 g of white powder of melamine pyrophosphate (yield 78% based on 96 g of theoretical yield) was obtained. Many deposits were observed on the stirring blades and bat after firing.
- Comparative Example 2 (using a kneader) Firing was carried out in the same manner as in Example 2 except that methylphenyl silicone oil was not used, to obtain 768 g of melamine pyrophosphate white powder (80% yield based on 960 g theoretical yield). Many deposits were observed on the blade and inner wall of the kneader after firing.
- Comparative Example 3 (using a Henschel mixer) Firing was carried out in the same manner as in Example 3 except that methylphenyl silicone oil was not used, to obtain 23 kg of melamine pyrophosphate white powder (yield 80% based on the theoretical yield of 28.8 kg). Many deposits were observed on the blades and inner walls of the Henschel mixer after firing.
- Comparative Example 4 (use of fluidized bed dryer) Firing was carried out in the same manner as in Example 4 except that methylphenyl silicone oil was not used, but the reaction was abundant on the inner wall and overreaction progressed, and the operation was completed in 30 hours.
- a white powder of melamine pyrophosphate was obtained in an amount of 120 kg (a yield of 83% based on a theoretical yield of 144 kg). Many deposits were observed on the inner wall of the fluidized bed dryer after continuous operation.
- Comparative Example 5 (using rotary kiln) Firing was carried out in the same manner as in Example 5 except that methylphenyl silicone oil was not used. However, the adhesion was much on the inner wall and the overreaction progressed, and the operation was completed in 25 hours. A white powder of melamine pyrophosphate was obtained in an amount of 95 kg (yield: 85% based on a theoretical yield of 112 kg). Many deposits were observed on the inner wall of the rotary kiln after continuous operation.
- Comparative Example 6 (using paddle dryer) Firing was carried out in the same manner as in Example 6 except that methylphenyl silicone oil was not used. However, the adhesion was much on the inner wall and the overreaction proceeded, and the operation was completed after 35 hours. 80 kg of white powder of melamine pyrophosphate was obtained (yield 80% based on theoretical yield of 100 kg). Many deposits were observed on the blades and inner walls of the paddle dryer after continuous operation.
- Comparative Example 7 (using an extruder) Firing was performed in the same manner as in Example 7 except that methylphenyl silicone oil was not used, but the torque increase and overreaction progressed, and the operation was completed after 20 hours. 75 kg of white powder of melamine pyrophosphate (yield 78% based on the theoretical yield of 96 kg) was obtained. Many deposits were observed on the screw and cylinder inner walls of the extruder after continuous operation.
- Comparative Example 8 (using a vibration dryer) Baking was carried out in the same manner as in Example 8 except that methylphenyl silicone oil was not used, to obtain 18 kg of white powder of melamine pyrophosphate (yield 86% based on the theoretical yield of 21 kg). Many deposits were observed on the inner wall of the vibration dryer after firing.
- Comparative Example 9 (using far-infrared conveyor furnace) Firing was carried out in the same manner as in Example 9 except that methylphenyl silicone oil was not used, but the reaction was abundant on the inner wall and overreaction progressed, and the operation was completed in 30 hours. A white powder (73 kg) of melamine pyrophosphate (yield: 85% based on a theoretical yield of 86 kg) was obtained. Many deposits were observed on the conveyor of the far-infrared conveyor furnace after continuous operation.
- Comparative Example 10 (using a microwave firing furnace) Firing was carried out in the same manner as in Example 10 except that methylphenyl silicone oil was not used, to obtain 75 g of white powder of melamine pyrophosphate (yield 78% based on the theoretical yield of 96 g). Many deposits were observed on the inner wall of the container after firing.
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Abstract
本発明は、ピロリン酸塩、特に、難燃剤として有用なピロリン酸メラミンを、高収率で効率的に製造する方法を提供するものであり、具体的には、オルトリン酸塩、好ましくはオルトリン酸メラミンを、シリコーンオイル、好ましくはメチルフェニルシリコーンオイル存在下で、好ましくは１２０～３５０℃の温度範囲で焼成する方法を提供するものである。焼成装置としては、熱風乾燥機、ニーダー、ヘンシェルミキサー、流動層乾燥機、ロータリーキルン、パドルドライヤー、押出し機、振動乾燥機、遠赤外線コンベア炉、マイクロ波焼成炉等を用いることができる。
Description
本発明は、ピロリン酸塩の製造方法に関し、特に、難燃剤として有用なピロリン酸メラミンの製造方法に関する。
ピロリン酸塩、特にピロリン酸メラミンは、縮合リン酸であるピロリン酸とメラミンが結合した化合物であり、塗料や合成樹脂等に添加する難燃剤として有用な物質であるため、従来から、種々の製造方法が提案されている。
例えば、水溶液中でメラミンと塩酸を混合してメラミン塩酸塩とし、これにピロリン酸ナトリウムを加えてピロリン酸メラミンの沈殿を生成させる製造方法が開示されている（特許文献１）。しかしこの方法では、高価なピロリン酸塩を原料として使用することや、ハロゲンを除去するための水洗工程や濾過工程が必要となるので製造コストが高くなるという問題があった。
また、水溶液中で、ピロリン酸とメラミンを０～６０℃で反応させてピロリン酸メラミンを製造することも開示されている（特許文献２参照）。しかし、この場合も高価なピロリン酸を原料として使用することや、濾過工程が必要となるので製造コストが高くなるという問題があった。
また、オルトリン酸メラミンを焼成することで、固相状態で脱水縮合反応を行いピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンを製造することが開示されている。（特許文献３、４、５参照）
しかし、オルトリン酸メラミンを固相状態で焼成し、脱水縮合反応によってピロリン酸メラミン等のピロリン酸塩を製造する場合には、焼成装置の内壁や撹拌羽根等の撹拌機構に未反応の原料や生成物が付着する場合がある。これは生成する水や、過剰反応により生成する粘着性のトリリン酸塩、ポリリン酸塩等の過反応体の影響であり、これらにより、焼成装置の内壁や撹拌羽根等に強固な付着物が形成され、均一な加熱・焼成ができなくなったり、付着ロスにより収率が低下したりする等の問題があった。
しかし、オルトリン酸メラミンを固相状態で焼成し、脱水縮合反応によってピロリン酸メラミン等のピロリン酸塩を製造する場合には、焼成装置の内壁や撹拌羽根等の撹拌機構に未反応の原料や生成物が付着する場合がある。これは生成する水や、過剰反応により生成する粘着性のトリリン酸塩、ポリリン酸塩等の過反応体の影響であり、これらにより、焼成装置の内壁や撹拌羽根等に強固な付着物が形成され、均一な加熱・焼成ができなくなったり、付着ロスにより収率が低下したりする等の問題があった。
従って本発明は、ピロリン酸塩を、高収率で効率的に製造する方法を提供することにある。
本発明者は上記の諸目的を達成すべく鋭意検討した結果、シリコーンオイル存在下で、オルトリン酸塩を焼成することによって容易に目的を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、オルトリン酸塩を、シリコーンオイル存在下で焼成することを特徴とするピロリン酸塩の製造方法を提供するものである。
また本発明は、オルトリン酸塩が、オルトリン酸メラミンである前記ピロリン酸塩の製造方法を提供するものである。
また本発明は、シリコーンオイルが、メチルフェニルシリコーンオイルである前記製造方法を提供するものである。
また本発明は、焼成する温度が１２０～３５０℃の温度範囲であることを特徴とする前記製造方法を提供するものである。
本発明の製造方法によれば、ピロリン酸塩、特にピロリン酸メラミンを、高収率で効率良く提供することができる。
以下、本発明の製造方法について詳述する。
本発明の製造方法で、製造されるピロリン酸塩としては、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸アセトグアナミン、ピロリン酸ベンゾグアナミン、ピロリン酸アクリルグアナミン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－ノニル－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－ハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２－アミノ－４，６－ジハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－メトキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－エトキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－プロポキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－イソプロポキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－メルカプト－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２－アミノ－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
本発明の製造方法で、製造されるピロリン酸塩としては、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸アセトグアナミン、ピロリン酸ベンゾグアナミン、ピロリン酸アクリルグアナミン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－ノニル－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－ハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２－アミノ－４，６－ジハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－メトキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－エトキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－プロポキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－イソプロポキシ－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２，４－ジアミノ－６－メルカプト－１，３，５－トリアジン、ピロリン酸２－アミノ－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
さらに例を挙げると、ピロリン酸Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン、ピロリン酸エチレンジアミン、ピロリン酸Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、ピロリン酸Ｎ，Ｎ’－ジエチルエチレンジアミン、ピロリン酸Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、ピロリン酸Ｎ，Ｎ－ジエチルエチレンジアミン、ピロリン酸Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、ピロリン酸１，２－プロパンジアミン、ピロリン酸１，３－プロパンジアミン、ピロリン酸テトラメチレンジアミン、ピロリン酸ペンタメチレンジアミン、ピロリン酸ヘキサメチレンジアミン、ピロリン酸１、７－ジアミノへプタン、ピロリン酸１，８－ジアミノオクタン、ピロリン酸１，９ージアミノノナン、ピロリン酸１，１０－ジアミノデカン、ピロリン酸ピペラジン、ピロリン酸ｔｒａｎｓ－２，５－ジメチルピペラジン、ピロリン酸１，４－ビス（２－アミノエチル）ピペラジン、ピロリン酸１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられる。
特に好ましいピロリン酸塩としては、高収量で、ピロリン酸塩を効率良く得られることから、ピロリン酸メラミンが挙げられる。
ピロリン酸塩の原料となるオルトリン酸塩の例としては、上記で例示した、ピロリン酸塩に対応するオルトリン酸塩が挙げられる。
オルトリン酸塩は、正塩を使用しても良いし、酸性塩を使用しても良く、それらの混合物を使用しても良い。また対応する塩基を過剰に含んでいても良い。
特に好ましい例としては、高収量で、ピロリン酸塩を効率良く得られることから、オルトリン酸メラミンを原料とするピロリン酸メラミンの製造が挙げられる。原料のオルトリン酸メラミンは、オルトリン酸１モルに対して、メラミン１モルが結合したオルトリン酸メラミンが好ましい。
本発明のピロリン酸塩の製造方法は、オルトリン酸塩を焼成することにより、脱水縮合反応が進行し、ピロリン酸塩化する。
オルトリン酸塩の焼成は、固相状態での焼成が好ましい。また、焼成は、水分を含んでいても可能であり、水性のスラリー状態でも可能である。
オルトリン酸塩の焼成温度は、通常、１２０～３５０℃であり、得られるピロリン酸塩の純度と生産効率の点から、１５０℃～３００℃が好ましく、１６０～２８０℃がより好ましい。１２０℃より低いとピロリン酸化反応が十分に進まない場合があり、３５０℃を超えると、トリリン酸塩やそれ以上に脱水縮合反応の進んだポリリン酸塩が生成する場合がある。
オルトリン酸塩の焼成時間は、温度条件によって、オルトリン酸塩からピロリン酸塩への脱水縮合反応が完了するまで、適宜行えばよい。
また原料のオルトリン酸塩は、焼成する前に、粉砕や微細化を行ってもよい。粉砕装置や微細化装置としては、ボールミル、ロッドミル、ハンマーミル、アトリションミル、ミクロンミル、コロイドミル、ジェットミル、シングルトラックジェットミル、カウンタージェットミル、ピンディスクミル、ジェットオーマイザー、イノマイザー等が挙げられる。
本発明で使用されるシリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられる。また、これらの側鎖及び／又は末端の一部に有機基を導入した、アミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メルカプト変性、ポリエーテル変性、長鎖アルキル変性、フロロアルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、シラノール変性、ジオール変性、フェノール変性及び／又はアラルキル変性した変性シリコーンオイルを使用してもよい。
特に焼成装置の内壁や撹拌羽根等の撹拌機構に付着物が付着しにくい点から、メチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。
上記シリコーンオイルの具体例を挙げると、ジメチルシリコーンオイルとしては、ＫＦ－９６（信越化学（株）製）、ＫＦ－９６５（信越化学（株）製）、ＫＦ－９６８（信越化学（株）製）等が挙げられ、メチルハイドロジェンシリコーンオイル又はメチルハイドロジェンポリシロキサン構造を有するシリコーンオイルとしては、ＫＦ－９９（信越化学（株）製）、ＫＦ－９９０１（信越化学（株））、ＨＭＳ－１５１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ－０７１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ－３０１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＤＭＳ－Ｈ２１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）等が挙げられる。またメチルフェニルシリコーンオイルの例としては、ＫＦ－５０（信越化学（株）製）、ＫＦ－５３（信越化学（株）製）、ＫＦ－５４（信越化学（株）製）、ＫＦ－５６（信越化学（株）製）等が挙げられる。エポキシ変性品としては、例えば、Ｘ－２２－３４３（信越化学（株）製）、Ｘ－２２－２０００（信越化学（株）製）、ＫＦ－１０１（信越化学（株）製）、ＫＦ－１０２（信越化学（株）製）、ＫＦ－１００１（信越化学（株）製）、カルボキシル変性品としては、例えば、Ｘ－２２－３７０１Ｅ（信越化学（株）製）、カルビノール変性品としては、例えば、Ｘ－２２－４０３９（信越化学（株）製）、Ｘ－２２－４０１５（信越化学（株）製）、アミン変性品としては、例えば、ＫＦ－３９３（信越化学（株）製）等が挙げられる。
シリコーンオイルの使用量は、焼成するオルトリン酸塩１００質量部に対して、０．０１質量部～２質量部が好ましく、０．０５質量部～０．５質量部がより好ましく、０．１質量部～０．３質量部が最も好ましい。０．０１質量部未満だと付着物が多くなる場合があり、２質量部を超えると、生成物の物性に影響が出る可能性や、流動性が増し過ぎて、連続式の焼成反応において焼成反応が十分に進まない可能性がある。
本発明の製造方法に使用される焼成装置としては、加熱混錬装置や、温風乾燥装置、焼成炉等を用いることができ、例えば、押出し機、ヘンシェルミキサー、フラッシュミキサー、パドルミキサー、バンバリーミキサー、リボンミキサー、粉砕混合機、ＳＣプロセッサ、プラストミル、ＫＲＣニーダー、真空ニーダー、加圧ニーダー、焼成炉、バッチ焼成炉、プッシャー炉、メッシュベルト炉、流動焼成炉、ダブルシャフト方式連続焼成炉、遠赤外線加熱炉、遠赤外線コンベア炉、マイクロ波焼成炉、るつぼ炉、熱風乾燥機、流動層乾燥機、振動乾燥機、振動流動層乾燥機、攪拌乾燥機、気流乾燥機、通気乾燥機、棚式乾燥機、ドライマイスター、ドラムドライヤー、エアドライヤー、マイクロウェーブドライヤー、スプレードライヤー、ディスクドライヤー、コニカルドライヤー、パドルドライヤー、ホッパードライヤー、ロータリードライヤー、ロータリーキルン、ローラーハースキルン、トンネルキルン、シャトルキルン、等が挙げられる。
本発明の製造方法によれば、焼成装置の内壁や撹拌羽根等の撹拌機構等に、付着物が少ないため、目的物を効率的に、収量よく製造できる。
本発明の製造方法で得られたピロリン酸塩は、合成樹脂用難燃剤として好適に用いることができる。
以下本発明を実施例及び比較例によって、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１（ピロリン酸メラミンの製造：熱風乾燥機使用）
オルトリン酸メラミン１００ｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２ｇの混合物の入ったステンレス製バットを、熱風乾燥機（ｅｓｐｅｃ社製ＬＣ－２３４）中に入れ、時々、ステンレス製の撹拌羽根で撹拌しながら加熱し、温度２００～２６０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末９４ｇ（理論収量９６ｇに対する収率９８％）を得た。焼成後の撹拌羽根及びバットには付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン１００ｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２ｇの混合物の入ったステンレス製バットを、熱風乾燥機（ｅｓｐｅｃ社製ＬＣ－２３４）中に入れ、時々、ステンレス製の撹拌羽根で撹拌しながら加熱し、温度２００～２６０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末９４ｇ（理論収量９６ｇに対する収率９８％）を得た。焼成後の撹拌羽根及びバットには付着物がほとんど見られなかった。
実施例２（ピロリン酸メラミンの製造：ニーダー使用）
オルトリン酸メラミン １，０００ｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）２ｇを、オイルジャケット付きのニーダーを使用して加熱撹拌し、温度２００～２５０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末 ９２０ｇ（理論収量 ９６０ｇに対する収率 ９６％）を得た。焼成後のニーダーのブレード及び内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン １，０００ｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）２ｇを、オイルジャケット付きのニーダーを使用して加熱撹拌し、温度２００～２５０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末 ９２０ｇ（理論収量 ９６０ｇに対する収率 ９６％）を得た。焼成後のニーダーのブレード及び内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例３（ピロリン酸メラミンの製造：ヘンシェルミキサー使用）
オルトリン酸メラミン ３０Ｋｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）６０ｇを、熱媒を通したヘンシェルミキサー（三井鉱山製、ＦＭ１５０Ｊ／Ｔ）を使用して加熱撹拌し、温度２００～２５０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末２８ｋｇ（理論収量２８．８Ｋｇに対する収率９７％）を得た。焼成後のヘンシェルミキサーの羽根及び内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン ３０Ｋｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）６０ｇを、熱媒を通したヘンシェルミキサー（三井鉱山製、ＦＭ１５０Ｊ／Ｔ）を使用して加熱撹拌し、温度２００～２５０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末２８ｋｇ（理論収量２８．８Ｋｇに対する収率９７％）を得た。焼成後のヘンシェルミキサーの羽根及び内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例４（ピロリン酸メラミンの製造：流動層乾燥機使用）
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、流動層乾燥機（（株）大川原製作所製）に、１時間当たり、５Ｋｇの割合で、トータルで２５０Ｋｇ投入し、温度２３０～２６０℃で焼成を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を２１６Ｋｇ（理論収量２４０Ｋｇに対する収率９０％）得た。連続運転後の流動層乾燥機の内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、流動層乾燥機（（株）大川原製作所製）に、１時間当たり、５Ｋｇの割合で、トータルで２５０Ｋｇ投入し、温度２３０～２６０℃で焼成を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を２１６Ｋｇ（理論収量２４０Ｋｇに対する収率９０％）得た。連続運転後の流動層乾燥機の内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例５（ピロリン酸メラミンの製造：ロータリーキルン使用）
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、ロータリーキルン（（株）栗本鐵工所製ＩＲＫ－１００）に、１時間当たり、５Ｋｇの割合で、トータルで２５０Ｋｇ投入し、温度２００～２６０℃で焼成を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を２１６Ｋｇ（理論収量２４０Ｋｇに対する収率９０％）得た。連続運転後のロータリーキルンの内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、ロータリーキルン（（株）栗本鐵工所製ＩＲＫ－１００）に、１時間当たり、５Ｋｇの割合で、トータルで２５０Ｋｇ投入し、温度２００～２６０℃で焼成を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を２１６Ｋｇ（理論収量２４０Ｋｇに対する収率９０％）得た。連続運転後のロータリーキルンの内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例６（ピロリン酸メラミンの製造：パドルドライヤー使用）
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、パドルドライヤー（（株）奈良機械製作所製ＮＰＤ－３Ｗ－Ｇ）に、１時間当たり、３Ｋｇの割合で、トータルで２１０Ｋｇ投入し、温度２００～２６０℃で焼成を連続で行った。合計７０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を１８０Ｋｇ（理論収量２００Ｋｇに対する収率９０％）得た。連続運転後のパドルドライヤーの羽根及び内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、パドルドライヤー（（株）奈良機械製作所製ＮＰＤ－３Ｗ－Ｇ）に、１時間当たり、３Ｋｇの割合で、トータルで２１０Ｋｇ投入し、温度２００～２６０℃で焼成を連続で行った。合計７０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を１８０Ｋｇ（理論収量２００Ｋｇに対する収率９０％）得た。連続運転後のパドルドライヤーの羽根及び内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例７（ピロリン酸メラミンの製造：押出し機使用）
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、押出し機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４αＩＩ－５２．５ＢＷ）に、１時間当たり、５Ｋｇの割合で、トータルで２５０Ｋｇ投入し、温度１２０～２８０℃で焼成を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を２１８Ｋｇ（理論収量２４０Ｋｇに対する収率９１％）得た。連続運転後の押出し機のスクリュー及びシリンダー内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、押出し機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４αＩＩ－５２．５ＢＷ）に、１時間当たり、５Ｋｇの割合で、トータルで２５０Ｋｇ投入し、温度１２０～２８０℃で焼成を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末を２１８Ｋｇ（理論収量２４０Ｋｇに対する収率９１％）得た。連続運転後の押出し機のスクリュー及びシリンダー内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例８（ピロリン酸メラミンの製造：振動乾燥機使用）
オルトリン酸メラミン２２Ｋｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）４０ｇを、振動乾燥機（中央加工機（株）製）を使用して加熱撹拌し、温度２００～２６０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末２０．５Ｋｇ（理論収量２１Ｋｇに対する収率９８％）を得た。焼成後の振動乾燥機の内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン２２Ｋｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）４０ｇを、振動乾燥機（中央加工機（株）製）を使用して加熱撹拌し、温度２００～２６０℃で焼成を３時間行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末２０．５Ｋｇ（理論収量２１Ｋｇに対する収率９８％）を得た。焼成後の振動乾燥機の内壁には付着物がほとんど見られなかった。
実施例９（ピロリン酸メラミンの製造：遠赤外線コンベア炉使用）
オルトリン酸メラミン１００質量部に対して、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２質量部混合した混合物を、遠赤外線コンベア炉（（株）ノリタケカンパニ－リミテド製ＬＦ－ＡＮ２－１５４）に、１時間当たり３Ｋｇの割合で、トータルで１５０Ｋｇ投入し、温度２２０～２３０℃で焼成反応を連続で行った。合計５０時間の連続運転でピロリン酸メラミンの白色粉末１３０Ｋｇ（理論収量１４４Ｋｇに対する収率９０％）を得た。連続運転後の遠赤外線コンベア炉のコンベアには付着物がほとんど見られなかった。
実施例１０（ピロリン酸メラミンの製造：マイクロ波焼成炉使用）
オルトリン酸メラミン１００ｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２ｇの混合物の入ったセラミックス製容器をマイクロ波焼成炉（（株）小松原社製）中に入れ、時々焼成炉から出して撹拌しながら加熱し、温度２００～２８０℃で焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末９４ｇ（理論収量９６ｇに対する収率９８％）を得た。焼成後の容器内壁には付着物がほとんど見られなかった。
オルトリン酸メラミン１００ｇ、メチルフェニルシリコーンオイル（信越シリコーンＫＦ－５０、信越化学工業（株）製）０．２ｇの混合物の入ったセラミックス製容器をマイクロ波焼成炉（（株）小松原社製）中に入れ、時々焼成炉から出して撹拌しながら加熱し、温度２００～２８０℃で焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末９４ｇ（理論収量９６ｇに対する収率９８％）を得た。焼成後の容器内壁には付着物がほとんど見られなかった。
比較例１（熱風乾燥機使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例１と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末７５ｇ（理論収量９６ｇに対する収率７８％）を得た。焼成後の撹拌羽及びバットには付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例１と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末７５ｇ（理論収量９６ｇに対する収率７８％）を得た。焼成後の撹拌羽及びバットには付着物が多く見られた。
比較例２（ニーダー使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例２と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末７６８ｇ（理論収量９６０ｇに対する収率８０％）を得た。焼成後のニーダーのブレード及び内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例２と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末７６８ｇ（理論収量９６０ｇに対する収率８０％）を得た。焼成後のニーダーのブレード及び内壁には付着物が多く見られた。
比較例３（ヘンシェルミキサー使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例３と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末２３Ｋｇ（理論収量２８．８Ｋｇに対する収率８０％）を得た。焼成後のヘンシェルミキサーの羽根及び内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例３と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末２３Ｋｇ（理論収量２８．８Ｋｇに対する収率８０％）を得た。焼成後のヘンシェルミキサーの羽根及び内壁には付着物が多く見られた。
比較例４（流動層乾燥機使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例４と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、３０時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末は１２０Ｋｇ（理論収量１４４Ｋｇに対する収率８３％）得た。連続運転後の流動層乾燥機の内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例４と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、３０時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末は１２０Ｋｇ（理論収量１４４Ｋｇに対する収率８３％）得た。連続運転後の流動層乾燥機の内壁には付着物が多く見られた。
比較例５（ロータリーキルン使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例５と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、２５時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末を９５Ｋｇ（理論収量１１２Ｋｇに対する収率８５％）得た。連続運転後のロータリーキルンの内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例５と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、２５時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末を９５Ｋｇ（理論収量１１２Ｋｇに対する収率８５％）得た。連続運転後のロータリーキルンの内壁には付着物が多く見られた。
比較例６（パドルドライヤー使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例６と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、３５時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末を８０Ｋｇ（理論収量１００Ｋｇに対する収率８０％）得た。連続運転後のパドルドライヤーの羽根及び内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例６と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、３５時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末を８０Ｋｇ（理論収量１００Ｋｇに対する収率８０％）得た。連続運転後のパドルドライヤーの羽根及び内壁には付着物が多く見られた。
比較例７（押出し機使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例７と同様にして焼成を行ったが、トルク上昇及び過反応が進行してしまい２０時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末を７５Ｋｇ（理論収量９６Ｋｇに対する収率７８％）得た。連続運転後の押出し機のスクリュー及びシリンダー内壁には付着物が多く見られた。
比較例８（振動乾燥機使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例８と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末 １８Ｋｇ（理論収量２１Ｋｇに対する収率８６％）を得た。焼成後の振動乾燥機の内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例８と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末 １８Ｋｇ（理論収量２１Ｋｇに対する収率８６％）を得た。焼成後の振動乾燥機の内壁には付着物が多く見られた。
比較例９（遠赤外線コンベア炉使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例９と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、３０時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末７３Ｋｇ（理論収量８６Ｋｇに対する収率８５％）を得た。連続運転後の遠赤外線コンベア炉のコンベアには付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例９と同様にして焼成を行ったが、内壁への付着が多く過反応が進行してしまい、３０時間の運転で終了した。ピロリン酸メラミンの白色粉末７３Ｋｇ（理論収量８６Ｋｇに対する収率８５％）を得た。連続運転後の遠赤外線コンベア炉のコンベアには付着物が多く見られた。
比較例１０（マイクロ波焼成炉使用）
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例１０と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末７５ｇ（理論収量９６ｇに対する収率７８％）を得た。焼成後の容器内壁には付着物が多く見られた。
メチルフェニルシリコーンオイルを使用しない以外は実施例１０と同様にして焼成を行い、ピロリン酸メラミンの白色粉末７５ｇ（理論収量９６ｇに対する収率７８％）を得た。焼成後の容器内壁には付着物が多く見られた。
Claims (4)
- オルトリン酸塩を、シリコーンオイル存在下で焼成することを特徴とするピロリン酸塩の製造方法。
- オルトリン酸塩が、オルトリン酸メラミンである請求項１記載のピロリン酸塩の製造方法。
- シリコーンオイルが、メチルフェニルシリコーンオイルである請求項１又は２記載のピロリン酸塩の製造方法。
- 焼成する温度が１２０～３５０℃の温度範囲であることを特徴とする請求項１～３の何れか１項記載のピロリン酸塩の製造方法。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| WO2019240180A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | 株式会社Adeka | ポリリン酸アミン塩組成物、ポリリン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
| WO2019240181A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | 株式会社Adeka | リン酸アミン塩組成物、リン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106316983A (zh) * | 2016-08-24 | 2017-01-11 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种焦磷酸哌嗪的微波辅助合成方法 |
| MX2022013022A (es) | 2020-04-24 | 2022-11-07 | Huber Corp J M | Metodos para la polimerizacion continua de compuestos de fosfato para formar composiciones de polifosfato. |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4028594B1 (ja) | 1963-12-28 | 1965-12-18 | ||
| JPS4925675B1 (ja) | 1969-04-17 | 1974-07-02 | ||
| US4950757A (en) | 1989-08-14 | 1990-08-21 | Akzo America Inc. | Process for manufacture of melamine pyrophosphate |
| JP2001026597A (ja) | 1999-07-13 | 2001-01-30 | Nippon Carbide Ind Co Inc | ポリリン酸メラミンおよびその製造方法 |
| JP2009001435A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリリン酸アンモニウムの改質方法 |
| WO2012032728A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | 株式会社Adeka | ピロリン酸塩の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4925675A (ja) | 1972-07-04 | 1974-03-07 | ||
| US3920796A (en) | 1973-04-30 | 1975-11-18 | Tennessee Valley Authority | Method of preparing purified phosphates from impure phosphoric acid |
| DE69912404T2 (de) * | 1998-03-11 | 2004-08-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Kondensierte melaminphosphate |
| JP4526255B2 (ja) | 2003-10-16 | 2010-08-18 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 高純度ピロリン酸ピペラジンの製造方法 |
| CN100528744C (zh) * | 2007-07-30 | 2009-08-19 | 四川宏达股份有限公司 | 用湿法磷酸为原料制备焦磷酸钠的工艺 |
| KR101175852B1 (ko) | 2007-09-07 | 2012-08-24 | 유니띠까 가부시키가이샤 | 난연성 유리 섬유 강화 폴리아마이드 수지 조성물 |
| JP5424444B2 (ja) * | 2008-06-06 | 2014-02-26 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| MX340757B (es) | 2010-04-14 | 2016-07-25 | Dow Global Tech Llc * | Composición a base de copolímero de bloque estirénico con propiedades pirorretardantes mejoradas. |
-
2014
- 2014-02-14 BR BR112015015262-7A patent/BR112015015262B1/pt active IP Right Grant
- 2014-02-14 CN CN201480003375.1A patent/CN104837764B/zh active Active
- 2014-02-14 US US14/652,797 patent/US9493353B2/en active Active
- 2014-02-14 KR KR1020157015572A patent/KR102215171B1/ko active IP Right Grant
- 2014-02-14 EP EP14757173.1A patent/EP2962989B1/en active Active
- 2014-02-14 JP JP2015502860A patent/JP6360033B2/ja active Active
- 2014-02-14 WO PCT/JP2014/053459 patent/WO2014132814A1/ja active Application Filing
- 2014-02-27 TW TW103106889A patent/TWI643863B/zh active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4028594B1 (ja) | 1963-12-28 | 1965-12-18 | ||
| JPS4925675B1 (ja) | 1969-04-17 | 1974-07-02 | ||
| US4950757A (en) | 1989-08-14 | 1990-08-21 | Akzo America Inc. | Process for manufacture of melamine pyrophosphate |
| JP2001026597A (ja) | 1999-07-13 | 2001-01-30 | Nippon Carbide Ind Co Inc | ポリリン酸メラミンおよびその製造方法 |
| JP2009001435A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリリン酸アンモニウムの改質方法 |
| WO2012032728A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | 株式会社Adeka | ピロリン酸塩の製造方法 |
| US20130294994A1 (en) | 2010-09-09 | 2013-11-07 | Adeka Corporation | Method for producing pyrophosphate |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| IKUTARO TAYAMA ET AL.: "Rinsan'en no Kagaku to Riyo", KABUSHIKI KAISHA KAGAKU KOGYOSHA, 1 March 1969 (1969-03-01), pages 141 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019240180A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | 株式会社Adeka | ポリリン酸アミン塩組成物、ポリリン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
| WO2019240181A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | 株式会社Adeka | リン酸アミン塩組成物、リン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
| JPWO2019240181A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2021-06-24 | 株式会社Adeka | リン酸アミン塩組成物、リン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
| JPWO2019240180A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2021-07-08 | 株式会社Adeka | ポリリン酸アミン塩組成物、ポリリン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
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