JPH06191839A - 顆粒状炭酸ストロンチウムの製法 - Google Patents

顆粒状炭酸ストロンチウムの製法

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JPH06191839A
JPH06191839A JP5221817A JP22181793A JPH06191839A JP H06191839 A JPH06191839 A JP H06191839A JP 5221817 A JP5221817 A JP 5221817A JP 22181793 A JP22181793 A JP 22181793A JP H06191839 A JPH06191839 A JP H06191839A
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strontium
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granular
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 顆粒状炭酸ストロンチウムの製法。 【構成】 この方法では、結合剤として、酸化ストロン
チウム、水酸化ストロンチウム又は水酸化ストロンチウ
ム水和物及び場合により水を添加し、任意の順に又は同
時に造粒し、かつ乾燥させる。有利な実施形では、反応
工程で、造粒すべき又は造粒された物質を無機耐火物と
接触させない。 【効果】 これは、例えばガラス−製造での基本物質と
して使用するのに適する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、顆粒状炭酸ストロンチ
ウムの製法、それにより得られた顆粒状炭酸ストロンチ
ウム及びガラス工業でのその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】炭酸ストロンチウムは、例えばテレビの
フロントガラスを製造するガラス工業で使用される。こ
の方法で、陰極管からのX線が吸収されうる。
【0003】純粋炭酸ストロンチウムの製造は、水酸化
ストロンチウム又は硫化ストロンチウムを二酸化炭素又
は炭酸塩を用いて沈殿させることにより行う。この方法
では、取扱が難しい非常に微細な粉末が生じる。この粉
末の造粒は、従来、慣用法で、回転炉中で、約800℃
で焼結することにより実施した。この方法は、非常にエ
ネルギー集中的である。その際、耐火物(“Refractorie
s")が生成物中に入り込む。
【0004】米国特許(US−A)第4888161号
明細書にアルカリ土類金属炭酸塩の造粒法が記載されて
おり、この方法では、水中の炭酸塩の懸濁液を製造し、
炭酸塩の非フロック化のために十分な量の非フロック化
剤、有利にアクリル酸又はメタクリル酸又は燐酸又はポ
リ燐酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を添加す
る。次いで、液化された懸濁液をスプレー乾燥機中で乾
燥させ、かつ得られた顆粒を600〜700℃まで加熱
する。この方法での欠点は、異種イオンの添加である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、顆粒
状炭酸ストロンチウムを、公知技術水準の欠点を回避し
ながら、技術的に容易な方法で製造できる方法を示すこ
とである。もう一つの課題は、これにより製造された炭
酸ストロンチウムが無機耐火物を含有しないように実施
できる方法を示すことである。
【0006】
【課題を解決するための手段】これらの課題は、本発明
の方法により解決される。
【0007】水の存在下に微粒状炭酸ストロンチウムと
添加物とを混合し、かつこの混合物を造粒して乾燥す
る、顆粒状炭酸ストロンチウムの本発明による製法は、
添加剤として、酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチ
ウム及び水酸化ストロンチウム水和物を包含する群から
の結合剤を使用することを特徴とする。
【0008】所望の場合には、他の結合剤、例えば水酸
化ストロンチウムの一部、有利に50重量%未満、特に
15重量%未満が他の結合剤により、例えばアルカリ金
属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムにより、水溶性珪
酸塩、特に水ガラスにより、珪酸エステルにより、天然
又は合成有機オリゴマー又はポリマー、例えばデキスト
リン、ポリアクリル酸ナトリウムにより置換されたよう
なもの、例えば市販のソカラン PA20(Sokalan PA2
0:登録商標:以後省略)、PA25(登録商標:以後省
略)又はPA30(登録商標:以後省略)又はポリビニ
ルアルコール、例えばヘヒスト社(Firma Hoechst)のモ
ビオール(Moviol)4−88(登録商標:以後省略)を
使用することもできる。デンプン、天然馬鈴薯デンプ
ン、デキストリン、冷溶性馬鈴薯デンプン又は冷溶性小
麦デンプンも好適である。この実施形では、異種イオン
の割合は、少なくとも著しく減じられる。しかしながら
単一の結合剤として、前記Sr−化合物を使用するのが
有利である。
【0009】有利な出発物質は、平均粒径0.5〜10
μmの微粒状SrCO3である。有利な実施形によれ
ば、この方法は、造粒すべきもしくは造粒された物質
を、反応工程で、即ち造粒の際にも乾燥の際にも、無機
耐火物と接触させないように実施する。この変法では、
無機耐火物を含有しない特に純粋な炭酸ストロンチウム
が得られる。
【0010】Sr(OH)2・8H2Oとして計算された
結合剤の量は、顆粒の所望の硬度に応じて変動しえ、例
えば1.5〜10重量%(Sr(OH)2・8H2Oとし
て計算)である。結合剤を、使用炭酸ストロンチウムの
乾燥質量に対して1.8〜4重量%、有利に1.8〜3
重量%(Sr(OH)2・8H2Oとして計算)の量で使
用する場合に、特に良好な顆粒が得られる。この特に有
利な範囲は、例えば無水Sr(OH)2約0.8〜1.
4重量%の添加に相当する。
【0011】有利な結合剤は、水酸化ストロンチウム又
は水酸化ストロンチウム−8水和物である。
【0012】水の量は、混合物の全重量に対して0.5
〜50重量%の範囲であってよい。水を混合物中に装入
する種々の可能性がある。例えば、炭酸ストロンチウム
沈殿物からなる、濾過で湿った炭酸ストロンチウム−ケ
ーキを使用することができる。選択的に乾燥炭酸ストロ
ンチウム又は結合剤を水と混合することができる。結合
剤を、例えば水中の結合剤30〜80重量%を有する水
性調合物の形で、使用するのが有利である。
【0013】本発明の特に容易な実施形によれば、混合
物を先ず乾燥させ、次いで粉砕する。本発明の範囲で
は、「乾燥」の概念は、混合物を少なくとも、炭酸スト
ロンチウムの微粒状粒子が互いに付着し、かつ凝集体を
形成する温度まで加熱することを意味する。経験上、こ
れに必要な温度は、少なくとも350℃である。400
〜600℃、特に400〜500℃の範囲で乾燥させる
のが有利である。750℃まで及びそれより高い温度で
の乾燥が可能である。しかしこれは、利点がなく、むし
ろ、そのような高温では、異種イオンが顆粒を汚染する
恐れがある。
【0014】前記の特に容易な実施形での乾燥は、原則
的には、任意の好適な容器、例えば回転炉又は石積みさ
れた炉中で実施することができる。この場合には、無機
耐火物が顆粒中に混入する恐れがある。無機耐火物不含
の顆粒を製造するために、金属、例えば炭素鋼、イノッ
クス−鋼(Inox-Stahl)、モネルメタル、精鋼又は炭酸塩
に対して耐性の他の合金から組み立てられた乾燥装置中
で作業するのが有利である。次いで、乾燥物質を慣用の
ミルで粉砕するかもしくは造粒し、次いで更に所望の場
合には、篩いにより画分に分離することができる。通
常、0.1〜1.5mm、有利に0.1〜1mmの大き
さの粒子にまで破砕する。当然のことながら他の粒径に
まで破砕することもできる。
【0015】別の実施形によれば、混合物を先ず造粒
し、次いで乾燥させる。造粒は、公知法により、かつ公
知の装置中で実施することができる。例えば、回転造粒
(Rollgranulierung)、混合造粒又は緻密化造粒の技術に
より作業することができる。例えばスプレー混合ドラ
ム、トラフスクリューミキサー(Trogschnekkenmische
r)、ローラープレス及び特に造粒ドラム、造粒パン(Gra
nulierteller)及び造粒ミキサー並びに円盤型ミキサー
が非常に好適である。高速ミキサー、例えばレデゲ社(F
irma Loedige)の高速ミキサー「リサイクラー(Recycle
r)CB」又は造粒パン又は混合造粒機、例えば同社の鋤
型ミキサーが特に非常に好適である。
【0016】乾燥は、慣用の乾燥装置、有利に、無機耐
火物で覆われていないもので行う。例えば回転炉、ドラ
ム乾燥機又は流動層乾燥機、特に前記金属製のものが非
常に好適である。
【0017】水量は、使用造粒装置に応じて変動しう
る。例えば高速ミキサー又は混合造粒装置、例えば鋤型
ミキサーを使用するならば、水量は、正に高く、例えば
混合物中で、50重量%より少し上までである。ここ
で、例えば、炭酸塩沈殿の際に引き続いての水の絞りと
りにより得られる、まだ湿り気のある瀘滓を使用でき
る。造粒をローラー造粒の技術により実施するならば、
含水量は、より僅かになり、例えば10重量%までであ
る。例えば、乾燥炭酸塩を乾燥結合剤及び顆粒核として
の炭酸塩凝集体と混合し、かつ造粒装置中で、所望量の
水又は結合剤溶液又は結合剤懸濁液をそれにスプレーす
るように、ローラー造粒を実施することができる。
【0018】本発明のもう一つの実施形は、混合物を同
時加熱しながら造粒することを意図とする。本発明の意
味における乾燥のために加熱する温度がまだ十分でない
場合は、前乾燥させた物質を引き続き更に乾燥させる。
【0019】造粒は、慣用の装置で実施することができ
る。例えば機械的に造粒する装置又は合成造粒下に造粒
する装置を使用することができる。例えば加熱可能な造
粒ドラム、造粒パン、円盤型ミキサー、スプレー混合ド
ラム、トラフスクリューミキサー又はローラープレスが
好適である。非常に好適なのは、所謂「フラッシュ−反
応器」である。そのような反応器では、造粒すべき物質
は、異なる速度で回転する、2種類の加熱された同軸シ
リンダーの中間室中で、遠心加速度にさらされる。内側
シリンダーは、有利に、生成物の取り出しをたやすくす
る可動性のスクレイプ鉄(Schrabeisen)を有する。加熱
は、例えば蒸気−、熱空気又は熱伝達媒体により行う。
慣用のフラッシュ−反応器は、金属(例えば炭素鋼、イ
ノックス−鋼、モネル又は他の合金)から構築されてお
り、かつ無機耐火物からなるセラミック成分は、どのよ
うなものも有さない。両方のシリンダーの相対回転速度
の変化並びにスクレイプ鉄の傾斜の変化により、所望の
顆粒状生成物の粒度測定及び嵩重量が影響を受けうる。
顆粒の粒度測定及び比重量への影響は、シリンダー中で
の加熱温度の変化によっても可能である。市販のフラッ
シュ−反応器では、温度は、例えば100〜400℃の
範囲の中で制御することができる。含水物質として比較
的乾燥した物質を使用することもできる。
【0020】物質に、例えば100℃の温度で又は30
0℃までの温度で、前乾燥のみを施した場合は、更に乾
燥を実施し、その際、物質を焼結温度までの温度、有利
に400〜600℃まで加熱する。好適な乾燥器は、前
記のものである。無機耐火物で覆われていない乾燥器を
使用するのが有利である。例えばドラム乾燥器又は流動
層乾燥機が非常に好適である。
【0021】得られた顆粒は、所望の場合には、もう一
度砕いて、所望の最終粒径まで篩うことができる。微細
顆粒分は、戻すことができる。
【0022】本発明のもう一つの目的物は、本発明によ
る方法で得られる顆粒状炭酸ストロンチウムである。こ
れは、有利に、添加された異種イオンを含有せず、かつ
単一の結合剤としてストロンチウム化合物を含有する。
有利な実施形によれば、無機耐火物の不在が特徴であ
る。有利な、本発明による炭酸ストロンチウムは、水酸
化ストロンチウムを、存在する炭酸ストロンチウムに対
して1.8〜4重量%(Sr(OH)2−8H2Oとして
計算)の範囲で、添加することにより得られる。粒径
は、0.1〜1.5mm、有利に1mmを下回る範囲に
ある。その際、使用微粒状炭酸ストロンチウムを顆粒中
にまだ検出できることは、注目すべきである。本発明の
意味における「微粒状」とは、平均粒径0.5〜10μ
mの炭酸ストロンチウムから由来することを意味する。
本発明による粒状金属は、例えば0.9〜1.3kg/
dm3の範囲の嵩密度を有する。
【0023】本発明のもう一つの目的は、本発明により
造粒された炭酸ストロンチウムをガラス工業、特に、ア
ルカリ不含であるのが重要である、スクリーン用のフロ
ントガラス及び他の特殊ガラスの製造の際に使用するこ
とである。しかしながら、アルカリ土類金属炭酸塩が、
特にアルカリ金属及び無機の耐火物を実質的に含有しな
い場合に、この炭酸塩を通常使用する他の目的のために
も、本発明による顆粒を使用することができる。
【0024】本発明による方法は、工業的に簡単な方法
で、炭酸ストロンチウムの製造を可能にする。エネルギ
ーを節約して作業でき、かつ異種イオンの侵入を回避す
ることができる。十分な硬度を有する本発明による顆粒
の嵩特性(Schuettverhalten)は、非常に良好である。低
い乾燥温度のために、無機耐火物及び着色性酸化物を含
有しない炭酸ストロンチウムも製造できることは、特に
有利である。
【0025】
【実施例】本発明を次の例により詳説するが、本発明
は、この範囲に限られるものではない。
【0026】例1: 結合剤としての水酸化ストロンチウム−8水和物を有す
る水含有懸濁液の形での炭酸ストロンチウムの造粒 炭酸ストロンチウムの給源として、炭化の際に生じる、
水31.3重量%を有する生成物を使用した。この「ペ
ースト(Teig)」のうち437gを使用した。水酸化スト
ロンチウム−8水和物6gを水10mlと混合し、次い
で「ペースト」に添加し、かつ混合物を均一化した。次
いで混合物を炉中で、500℃で30分間か焼した。冷
却後に生成物を粒径0.1〜1mmまで粉砕した。硬い
顆粒が得られた。
【0027】例2: 乾燥炭酸ストロンチウムの造粒 無水水酸化ストロンチウム1gを水約0.7mlと混合
して、固体含有率60重量%を有する懸濁液1.7gに
した。懸濁液を、乾燥した粉末状炭酸ストロンチウム1
00gに添加し、かつ均一にした。次いで調合物を40
0〜500℃で30分間焼結し、引き続いて造粒した。
硬い顆粒が得られた。
【0028】例3〜5 種々の温度での無水水酸化ストロンチウム、水酸化スト
ロンチウム−8水和物を有する炭酸ストロンチウム−顆
粒の製造 例1に類似して実施した。熱処理の時間は、各々30分
であった。添加物の使用量(各々使用炭酸ストロンチウ
ムの乾燥質量にたいして)、添加物の種類、処理温度及
び顆粒の硬度の評価は、第1表にまとめる。
【0029】 第1表 例 添加物 処理温度 評価 ──────────────────────────────────── 3 Sr(OH)2・8H2O 2%1) 500℃ +2) 4 Sr(OH)2・8H2O 3% 500℃ + 5 Sr(OH)2 1% 400〜500℃ ++ ──────────────────────────────────── 1)%は、重量%である。
【0030】2)+は、良好な硬度を表し、++は、非
常に良好な硬度を表す。
【0031】低い焼結温度にもかかわらず、変色しない
非常に硬い粒状金属が得られた。低い焼結温度は、内壁
を有しない乾燥装置中の作業を可能にした。無機耐火物
を含有しない物質が、相応して得られた。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水の存在下に炭酸ストロンチウムと添加
    物とを混合し、かつこの混合物を造粒して乾燥させる、
    顆粒状炭酸ストロンチウムの製法において、添加物とし
    て、酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム及び水
    酸化ストロンチウム水和物を包含する群からの結合剤を
    使用することを特徴とする、顆粒状炭酸ストロンチウム
    の製法。
  2. 【請求項2】 造粒すべき物質もしくは顆粒状物質を、
    造粒の際にも乾燥の際にも、無機耐火物と接触させな
    い、請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 結合剤を、Sr(OH)2−8水和物と
    して計算して、炭酸ストロンチウムの乾燥量に対して
    1.8〜4重量%の量で使用する、請求項1記載の方
    法。
  4. 【請求項4】 結合剤として、水酸化ストロンチウム又
    は水酸化ストロンチウム−8水和物を使用する、請求項
    1から3までのいずれか1項記載の方法。
  5. 【請求項5】 混合物中の水の量は、混合物の全重量に
    対して0.5〜50重量%の範囲にある、請求項1から
    4までのいずれか1項記載の方法。
  6. 【請求項6】 混合物を先ず乾燥させ、次いで粉砕す
    る、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
  7. 【請求項7】 混合物を先ず造粒し、次いで乾燥させ
    る、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
  8. 【請求項8】 造粒を高速ミキサー、造粒ミキサーで又
    は造粒パン上で実施する、請求項7記載の方法。
  9. 【請求項9】 混合物を造粒しかつ前乾燥させ、次いで
    乾燥させる、請求項1から5までのいずれか1項記載の
    方法。
  10. 【請求項10】 フラッシュ乾燥機中で、造粒と前乾燥
    を同時に行う、請求項9記載の方法。
  11. 【請求項11】 乾燥は、ドラム乾燥機又は流動層乾燥
    機中で実施する、請求項9又は10記載の方法。
  12. 【請求項12】 乾燥は、温度400〜600℃で実施
    する、請求項1から11までのいずれか1項記載の方
    法。
  13. 【請求項13】 請求項1から12までのいずれか1項
    記載の方法により得られる、顆粒状炭酸ストロンチウ
    ム。
  14. 【請求項14】 無機耐火物を含有しない、請求項13
    記載の炭酸ストロンチウム。
  15. 【請求項15】 添加された異種イオンを含有しない、
    請求項13又は14記載の炭酸ストロンチウム。
  16. 【請求項16】 請求項13から15までのいずれか1
    項記載の炭酸ストロンチウムを基本物質として使用する
    ことを特徴とする、ガラスの製法。
JP5221817A 1992-09-08 1993-09-07 顆粒状炭酸ストロンチウムの製法 Pending JPH06191839A (ja)

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DE4229901.2 1992-09-08

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