WO2014051062A1 - 発泡積層シート - Google Patents

発泡積層シート Download PDF

Info

Publication number
WO2014051062A1
WO2014051062A1 PCT/JP2013/076287 JP2013076287W WO2014051062A1 WO 2014051062 A1 WO2014051062 A1 WO 2014051062A1 JP 2013076287 W JP2013076287 W JP 2013076287W WO 2014051062 A1 WO2014051062 A1 WO 2014051062A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
foamed
resin layer
laminated sheet
sheet
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/076287
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
義昭 根津
智史 山内
Original Assignee
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大日本印刷株式会社 filed Critical 大日本印刷株式会社
Priority to KR1020157008597A priority Critical patent/KR102155677B1/ko
Priority to RU2015115633A priority patent/RU2648083C2/ru
Priority to CN201380049953.0A priority patent/CN104661809B/zh
Priority to EP13841349.7A priority patent/EP2902188A4/en
Publication of WO2014051062A1 publication Critical patent/WO2014051062A1/ja
Priority to HK15108174.4A priority patent/HK1207605A1/xx

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/007Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to a foam layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0221Vinyl resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0242Acrylic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/025Polyolefin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54Yield strength; Tensile strength
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582Tearability
    • B32B2307/5825Tear resistant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584Scratch resistance
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/75Printability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00Decorative or ornamental articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00Walls, panels
    • B32B2607/02Wall papers, wall coverings

Definitions

  • the present invention relates to a foamed laminated sheet having excellent followability with respect to ground misalignment. Furthermore, this invention relates to the decorative board using the said foaming lamination sheet.
  • a decorative sheet (wallpaper) has been used as a finishing material for house interiors, and decorativeness is given to the interior space.
  • a foamed laminated sheet in which a foamed resin layer is laminated on a fibrous base material imparts useful functions such as flexibility, a design with a three-dimensional effect, unevenness absorbency of construction surface, and heat retention. Is widely used.
  • the base plane portion has a seam due to the board end portion
  • the base corner portion (entrance corner) has a seam because the board end portion is assembled so as to be orthogonal.
  • the seam of the groundwork may shift due to aging of buildings or earthquakes. Therefore, if the foam laminate sheet cannot follow the deviation of the joint of the foundation, the resin layer will crack and the decorative properties will be impaired. ) Is required.
  • foamed laminated sheets used as decorative sheets include foamed resins in which a fibrous base material (backing paper) is foamed with a resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, or olefin resin.
  • a sheet having a laminated structure in which resin layers are laminated is known (see Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Documents 1 and 2 A sheet having a laminated structure in which resin layers are laminated.
  • the foamed decorative sheet breaks due to the secular change of buildings and earthquakes Many cases have been reported. With such a conventional technology as a background, if it is possible to develop a foamed laminated sheet having excellent background misalignment followability, its practical value will be very high.
  • foamed laminated sheets often come into contact with furniture, daily necessities, human bodies, etc. in daily life, and are therefore used in an environment where scratches and scratches are likely to occur. Therefore, it is considered desirable for the foamed laminated sheet to have scratch resistance (scratch resistance) in addition to excellent base displacement followability.
  • scratch resistance scratch resistance
  • the conventional technology has not established even a technology for providing an excellent background displacement followability to the foam laminated sheet, and moreover, the foam lamination that sufficiently satisfies both the background displacement followability and the scratch resistance. The present situation is that even the sheet cannot be speculated as to what characteristics it should be designed to have.
  • the main object of the present invention is to provide a foamed laminated sheet having excellent background misalignment followability, and a decorative board using the laminated sheet.
  • the present inventor has intensively studied to solve the above-mentioned problems.
  • the tear strength test method for the sheet specified in JIS K7128-3 When the displacement from the first maximum point to the second maximum point of the tensile strength in the width direction when measured at a tensile speed of 3 mm / min satisfies 1 to 5 mm, it can have excellent substrate misalignment followability. I found it.
  • the foamed laminated sheet has been found to have excellent scratch resistance when the test result in the surface-enhanced wallpaper performance regulation stipulated by the Wallpaper Industry Association satisfies grade 4 or higher. .
  • the foamed laminated sheet in which the foamed resin layer is laminated on the fibrous base material at least one selected from the group consisting of an olefin copolymer containing at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer, and polyethylene Or at least one or more selected from the group consisting of two or more resin components (1), an olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer, and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer. It has been found that by using a combination of the resin component (2), it is possible to have both excellent ground displacement followability and scratch resistance. The present invention has been completed by further studies based on such knowledge.
  • this invention provides the invention of the aspect hung up below.
  • Item 1 A foam laminate sheet in which a resin layer including at least a foam resin layer is laminated on a fibrous base material, From the first maximum point to the second maximum point of the tensile strength in the width direction when the foamed laminated sheet is measured at a tensile speed of 3 mm / min in the sheet tear strength test method specified in JIS K7128-3.
  • a foamed laminated sheet characterized by having a displacement of 1 to 5 mm.
  • item 1 whose test result by the surface reinforcement
  • the resin layer contains polyethylene, an olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer, an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer.
  • the foamed laminated sheet according to Item 1 or 2 comprising two or more kinds of resin components selected from the group consisting of coalescence.
  • the foamed resin layer comprises at least one resin component (1) selected from the group consisting of an olefin copolymer containing at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer, and polyethylene, and an olefin.
  • Item 1-3 comprising at least one resin component (2) selected from the group consisting of a carboxylic acid vinyl ester copolymer and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic ester copolymer
  • the foamed laminated sheet according to any one of the above. Item 5.
  • the foamed resin layer comprises one or more resin components (1) selected from the group consisting of polyethylene and an ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene Item 5.
  • the foam according to any one of Items 1 to 4 comprising one or more resin components (2) selected from the group consisting of a methyl methacrylate copolymer and an ethylene-methyl acrylate copolymer Laminated sheet.
  • Item 6. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 5, which is a decorative sheet for a wall surface or a ceiling surface.
  • Item 7. Item 7. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 6, wherein the resin layer has a laminated structure in which a non-foamed resin layer is disposed on an upper surface and / or a lower surface of the foamed resin layer.
  • a method for producing a foam laminated sheet From the first maximum point to the second maximum point of the tensile strength in the width direction when the foamed laminated sheet is measured at a tensile speed of 3 mm / min in the sheet tear strength test method specified in JIS K7128-3. The displacement is 1-5mm, Including a step of foaming the foaming agent-containing resin layer using a non-foaming laminated sheet in which a resin layer including at least a foaming agent-containing resin layer containing a resin component and a foaming agent is laminated on a fibrous base material.
  • a method for producing a foamed laminated sheet which is characterized. Item 13.
  • the foaming agent-containing resin layer is foamed into a foamed laminated sheet
  • the foamed laminated sheet is measured at a tensile rate of 3 mm / min in the sheet tear strength test method specified in JIS K7128-3.
  • a foam laminate sheet in which a resin layer including at least a foam resin layer is laminated on a fibrous base material comprises at least one resin component (1) selected from the group consisting of an olefin copolymer containing at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer, and polyethylene, an olefin -Containing at least one resin component (2) selected from the group consisting of a carboxylic acid vinyl ester copolymer and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic ester copolymer , Foam laminated sheet. Item 16.
  • the foamed resin layer comprises one or more resin components (1) selected from the group consisting of polyethylene and an ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- Item 16.
  • the foamed laminated sheet according to Item 15 comprising one or more resin components (2) selected from the group consisting of a methyl methacrylate copolymer and an ethylene-methyl acrylate copolymer.
  • Item 17. The foamed laminated sheet according to Item 15 or 16, wherein the resin layer has a laminated structure in which a non-foamed resin layer is disposed on the upper surface and / or the lower surface of the foamed resin layer.
  • Item 21. A decorative board comprising the foam laminated sheet according to any one of Items 15 to 18 attached to an adherend.
  • a foam laminated sheet in which a resin layer containing at least a foamed resin layer is laminated on a fibrous base material, wherein the foamed resin layer contains at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer And one or more resin components (1) selected from the group consisting of polyethylene, an olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer, and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • a foamed laminated sheet comprising at least one resin component (2) selected from the group as a decorative sheet.
  • a non-foamed laminated sheet in which a resin layer containing at least a foaming agent-containing resin layer containing a resin component and a foaming agent is laminated on a fibrous base material
  • the resin component comprises at least one resin component (1) selected from the group consisting of an olefin copolymer containing at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer, and polyethylene; Characterized in that it comprises at least one or two or more resin components (2) selected from the group consisting of a carboxylic acid vinyl ester copolymer and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer, Non-foamed laminated sheet. Item 23.
  • a method for producing a foam laminated sheet Using a non-foamed laminated sheet in which a resin layer containing at least a foaming agent-containing resin layer containing a resin component and a foaming agent is laminated on a fibrous base material, and foaming the foaming agent-containing resin layer,
  • the resin component comprises at least one resin component (1) selected from the group consisting of an olefin copolymer containing at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer, and polyethylene; Characterized in that it comprises at least one or two or more resin components (2) selected from the group consisting of a carboxylic acid vinyl ester copolymer and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer, A method for producing a foam laminated sheet.
  • the foamed laminated sheet of the present invention (foamed laminated sheet (I))
  • the tensile strength in the width direction when measured at a tensile speed of 3 mm / min in the sheet tear strength test method defined in JIS K7128-3. Since the displacement from the first maximum point of the strength to the second maximum point satisfies 1 to 5 mm, it has excellent ground displacement followability, so there will be some displacement in the ground seams due to aging of buildings and earthquakes However, it is possible to follow the ground displacement, and it is possible to suppress the occurrence of cracks in the resin layer and breakage of the foamed laminated sheet.
  • the foamed laminated sheet can also have excellent scratch resistance when the test result in the surface-enhanced wallpaper performance regulation stipulated by the Wallpaper Industry Association satisfies grade 4 or higher, so furniture, daily necessities, Even if it comes into contact with a human body or the like, it is possible to suppress scratches and scratches.
  • foamed laminated sheet of the present invention foamed laminated sheet (II)
  • foamed laminated sheet (II) by forming a foamed resin layer using a combination of specific resin components, excellent substrate misalignment followability and scratch resistance Can be combined.
  • the foaming lamination sheet of such an aspect can also be equipped with the outstanding stain resistance, it can be used conveniently as a decorative sheet for wallpaper.
  • Chart obtained when a laminated sheet in which a foamed resin layer is laminated on a fibrous base material is subjected to a sheet tear strength test method specified in JIS K7128-3 (horizontal axis: tensile distance, vertical axis: tensile An example of strength is shown. It is a figure which shows the sampling direction (left figure) of the test piece used for the tear strength test method of a sheet
  • the foamed laminated sheet of the present invention is a foamed laminated sheet obtained by laminating a foamed resin layer on a fibrous base material, and the foamed laminated sheet is a sheet tear strength test method defined in JIS K7128-3. The displacement from the first maximum point to the second maximum point in the tensile strength in the width direction when measured at a tensile speed of 3 mm / min is 1 to 5 mm.
  • the foamed laminated sheet may be referred to as “foamed laminated sheet (I)”.
  • the foamed laminated sheet (I) will be described in detail.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention is the first from the first maximum point of the tensile strength in the width direction when measured at a tensile speed of 3 mm / min in the sheet tear strength test method specified in JIS K7128-3.
  • the displacement to the maximum point is 1-5 mm.
  • the displacement is preferably 1 to 3 mm, more preferably 1.1 to 3.0, and particularly preferably 1.2 to 3.0.
  • the tensile strength in the width direction is the tensile strength in the width direction (that is, lateral tension) of the fibrous base material used as the base material.
  • the width direction of the fibrous base material is a direction orthogonal to the fiber arrangement direction of the fibrous base material, and visually or underwater elongation (the underwater elongation is greater in the width direction than in the longitudinal direction) is measured. Can be determined.
  • the displacement from the first maximum point to the second maximum point of the tensile strength in the width direction is a graph in which the tensile distance is plotted on the horizontal axis and the tensile strength is plotted on the vertical axis when the tear strength test is performed.
  • first maximum point showing the maximum tensile strength to the tensile distance
  • second maximum point showing the maximum tensile strength
  • FIG. 1 horizontal axis: tensile distance, vertical axis: tensile strength
  • A the break start point of the fibrous base material
  • B the break start point of the resin layer
  • point C represents a break point at which the foamed laminated sheet is completely broken.
  • the displacement from the first maximum point to the second maximum point corresponds to a stress range that can maintain a state in which the resin layer is not broken even if the fibrous base material is broken due to a base shift.
  • the displacement is used as an index of the effect of suppressing the occurrence of breakage such as cracks when the base displacement occurs.
  • the tear strength test method is performed by cutting a foamed laminated sheet into a shape defined in JIS K7128-3. Further, the tear strength test method of the sheet specified in JIS K7128-3 is specifically performed under the conditions described in the column of Examples described later. In the tear strength test method, the measured distance between the grips of the sheet does not affect the measured value, and the set value is not particularly limited.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention preferably satisfies the test results according to the surface-enhanced wallpaper performance regulation stipulated by the Wallpaper Industry Association of Grade 4 or higher. By satisfying such surface strength, excellent scratch resistance can be provided, and scratches that may occur in daily life can be effectively suppressed.
  • test result by the test in the surface-enhanced wallpaper performance regulation is grade 4 or higher, which means that the vertical and horizontal directions are grade 4 or higher.
  • vertical direction and horizontal direction have the same meaning as “longitudinal direction” and “width direction” in the tear strength test method, respectively.
  • the foam laminated sheet (I) satisfying the surface strength, or the foam laminate sheet (I) satisfying the tear strength and, if necessary, the surface strength is a fibrous base material and a resin layer constituting the foam laminate sheet. It is prepared by appropriately adjusting the composition, thickness, and the like. In particular, the physical properties of the foamed resin layer in the resin layer greatly contribute to the satisfaction of the tear strength and surface strength. Therefore, after selecting the fibrous base material, the composition and thickness of the foamed resin layer are determined by the tearing.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention is prepared by appropriately adjusting the strength and, if necessary, the surface strength as required.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention has a laminated structure in which a resin layer containing at least a foamed resin layer is laminated on a fibrous base material.
  • the resin layer only needs to include at least the foamed resin layer, and other than the foamed resin layer, as long as the tear strength and, if necessary, the surface strength are satisfied.
  • a laminated structure having one or a plurality of layers may be used.
  • a non-foamed resin layer B may be formed between the base material and the foamed resin layer as necessary.
  • a pattern layer may be formed as necessary for the purpose of imparting design properties to the foamed laminated sheet. Furthermore, for the purpose of clarifying the pattern or improving the scratch resistance of the foamed resin layer, if necessary, the top surface of the foamed resin layer (the surface opposite to the fibrous base material side) or the pattern pattern layer may be provided. When forming, the non-foamed resin layer A may be formed between the foamed resin layer and the pattern layer.
  • a surface protective layer is provided on the upper surface of the pattern layer in order to impart stain resistance, adjust the gloss on the surface of the pattern layer, and protect the pattern layer. May be.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention includes, as necessary, a non-foamed resin layer B, a non-foamed resin layer A, a design pattern layer, and a surface protective layer as a resin layer. It may include at least one layer selected from the group consisting of: That is, as an example of a laminated structure in the foamed laminated sheet (I), a fibrous base material / non-foamed resin layer B provided as necessary / foamed resin layer / non-foamed resin layer A provided as needed / necessary There is a laminated structure in which a pattern layer provided accordingly / a surface protective layer provided as necessary is laminated in order.
  • a fibrous base material / non-foamed resin layer B / foamed resin layer / non-foamed resin layer A / pattern pattern layer / surface protective layer were laminated in order.
  • a laminated structure is mentioned.
  • the surface of the foamed laminated sheet (I) of the present invention on the side opposite to the fibrous base material may be provided with an uneven pattern by embossing in order to impart design properties.
  • the fibrous base material As the fibrous base material used in the present invention, those usually used as wallpaper paper can be used.
  • the fibrous base material may contain a flame retardant, an inorganic agent, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a colorant, a sizing agent, a fixing agent, and the like as necessary.
  • fiber base materials include general paper for wallpaper (pulp-based sheets sized with a sizing agent), flame-retardant paper (pulp-based sheets such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate) Inorganic paper containing inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; fine paper; thin paper, fiber mixed paper (made by mixing synthetic fiber and pulp), and the like.
  • the fibrous base material used in the present invention includes those that fall under the category of nonwoven fabrics.
  • the basis weight of the fibrous base material is not particularly limited, and examples include about 50 to 300 g / m 2 , preferably about 50 to 120 g / m 2 .
  • the resin layer is a layer that is provided on the upper surface of the fibrous base material and includes at least a foamed resin layer.
  • the resin layer may have a single layer structure composed of a single foamed resin layer, and in addition to the foamed resin layer, a group consisting of a non-foamed resin layer B, a non-foamed resin layer A, a pattern layer, and a surface protective layer.
  • a laminated structure including at least one layer selected from may be used.
  • the mass per unit area of the resin layer and the density of each layer constituting the resin layer are appropriately set according to the type of resin component to be used, the number of layers other than the foamed resin layer, etc., but satisfy the above tear strength. From the viewpoint of satisfying both the tear strength and the surface strength, the mass per unit area of the resin layer is 70 to 110 g / m 2 , preferably 72 to 100 g / m 2 , and density of 0.1 ⁇ 0.3g / cm 3 of the layer (total), and preferably is 0.12 ⁇ 0.28g / cm 3.
  • the tear strength and, if necessary, the range to satisfy the surface strength may be appropriately set, For example, 300 to 1500 ⁇ m, preferably 400 to 800 ⁇ m can be mentioned.
  • the foamed resin layer is an essential layer contained in the resin layer, and is formed by foaming a foaming agent-containing resin layer containing a resin component and a foaming agent.
  • the resin component used in the foamed resin layer is not particularly limited as long as the foamed laminated sheet (I) of the present invention can satisfy the tear strength and, if necessary, the surface strength. Consists of at least one selected from the group consisting of :) polyethylene, or 2) carboxylic acid vinyl ester, ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid, ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester, and ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic anhydride
  • the olefin resin include as a comonomer.
  • 1) polyethylene and 2) olefin resin will be described.
  • the polyethylene may be a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin used as the comonomer of the copolymer is appropriately set according to the density and the like provided for the polyolefin.
  • the ⁇ -olefin is linear or branched having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms.
  • One type or a combination of two or more types may be mentioned among the ⁇ -olefins in the form of a solid.
  • polyethylene specifically, density 0.942 g / cm 3 or more high-density polyethylene (HDPE) and density 0.93 g / cm 3 or more 0.942 g / cm 3 less than the medium density polyethylene (MDPE), density 0.91 g / cm 3 or more 0.93 g / cm 3 less than the low-density polyethylene (LDPE), density of 0.85 g / cm 3 or more 0.93 g / cm 3 less than the linear low density polyethylene, and the like (LLDPE) Can be mentioned.
  • HDPE high-density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • LDPE low-density polyethylene
  • LLDPE low-density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • linear low density polyethylene examples include those containing a linear or branched ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms as a comonomer.
  • comonomer in the linear low density polyethylene examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like. . These comonomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the olefin resin comprises an olefin monomer, a carboxylic acid vinyl ester, an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid, an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester, and an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride. It is a resin obtained by polymerizing at least one comonomer selected from the group.
  • the olefin monomer is not particularly limited, and examples thereof include olefins having 2 to 12 carbon atoms, preferably olefins having 2 to 8 carbon atoms. More specifically, as the olefin monomer used in the olefin resin, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene, 1-decene, Examples thereof include olefins such as 1-dodecene. Among these olefin monomers, ethylene is preferable. These olefinic monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxylic acid vinyl ester examples include vinyl acetate.
  • Specific examples of the ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid include acrylic acid and methacrylic acid.
  • Specific examples of the ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester include methyl acrylate and methyl methacrylate.
  • ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride a mixed acid anhydride obtained by dehydration condensation of two different unsaturated carboxylic acids, a symmetric acid anhydride obtained by dehydration condensation of two molecules of the same unsaturated carboxylic acid, and two One molecule of unsaturated carboxylic acid having a carboxyl group may be any of intramolecular cyclic anhydrides obtained by dehydration condensation of the two carboxyl groups. Specifically, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, etc. Can be mentioned.
  • carboxylic acid vinyl esters, ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid esters, and ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydrides are preferable from the viewpoint of satisfying both the tear strength and the surface strength.
  • carboxylic acid vinyl ester more preferably vinyl acetate
  • ⁇ , ⁇ saturated carboxylic acid ester more preferably methyl acrylate, methyl methacrylate
  • ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride more preferably unsaturated
  • An intramolecular cyclic anhydride of carboxylic acid, particularly preferably maleic anhydride is mentioned.
  • the olefin resin examples include olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymers, olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid copolymers, olefin-unsaturated carboxylic acid ester copolymers, and at least ⁇ , ⁇ -unsaturated copolymers.
  • examples thereof include olefin copolymers containing a saturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer (hereinafter also referred to as “unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer”).
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer include olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer, olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid.
  • An anhydride copolymer and the like can be mentioned, and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer is preferable.
  • the ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride may constitute a main chain or a graft chain.
  • the olefin resin examples include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-acrylic.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • EMMA ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMA acid methyl copolymer
  • EMMA ethylene- (meth) acrylic acid copolymer
  • EMA ethylene-olefin copolymer
  • ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate copolymer examples include an acid methyl copolymer (EMA), an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer (EMAA), an ethylene-olefin copolymer, and an ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate copolymer.
  • (meth) acrylic acid means acrylic
  • an ethylene-carboxylic acid vinyl ester copolymer, an ethylene-unsaturated copolymer are preferable.
  • examples thereof include carboxylic acid ester copolymers and unsaturated carboxylic acid anhydride-containing ethylene copolymers, more preferably ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers.
  • ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate copolymer are preferable.
  • the ratio of the olefin monomer to the comonomer may be appropriately set according to the type of the olefin resin.
  • the comonomer content is usually 5 to 42 per total mass of the olefin resin. % By mass, preferably 10 to 35% by mass.
  • Suitable resin component As the resin component for forming the foamed resin layer, from the viewpoint of satisfying the tear strength to the foamed laminated sheet (I) of the present invention, and further from the viewpoint of satisfying both the tear strength and the surface strength, preferably, 1) polyethylene and a combination of two or more of the above 2) olefin resins; more preferably, polyethylene, olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer, olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer, And a combination of two or more of the unsaturated carboxylic acid anhydride copolymers; particularly preferably polyethylene, ethylene-carboxylic acid vinyl ester copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and ⁇ , ⁇ -unsaturated copolymer.
  • the ethylene copolymers containing a saturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer two or more combinations may be mentioned.
  • combinations of the two or more resin components include at least one resin component (1) selected from the group consisting of polyethylene and unsaturated carboxylic acid anhydride copolymers, and an olefin-carboxylic acid vinyl ester.
  • resin component (1) selected from the group consisting of polyethylene and unsaturated carboxylic acid anhydride copolymers, and an olefin-carboxylic acid vinyl ester.
  • resin component (2) selected from the group consisting of a copolymer and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • at least one resin component (2) selected from the group consisting of a copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer include a combination of at least one resin component (2) selected from the group consisting of a copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • examples include a combination of at least one resin component (2) selected from the group consisting of an acid methyl copolymer and an ethylene-methyl acrylate copolymer.
  • a combination of polyethylene and an olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer more preferably polyethylene and an ethylene-carboxylic acid vinyl ester copolymer.
  • a combination with a polymer particularly preferably a combination of a linear low density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • an unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer, an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and / or Or a combination with an olefin-vinyl carboxylate copolymer more preferably an ethylene copolymer containing an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid anhydride as a constituent comonomer, an ethylene- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and / Or a combination with an ethylene-vinyl carboxylate copolymer; particularly preferably an ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate Copolymer and ethylene-methyl acrylate copolymer combination, and ethylene-maleic anhydride-methyl acrylate The combination of the copo
  • these ratios may be set as appropriate, from the viewpoint of satisfying both the tear strength and the surface strength.
  • 100 to 1000 parts by mass, preferably 150 to 250 parts by mass of the resin component (2) may be mentioned per 100 parts by mass of the resin component (1).
  • the olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer is preferably 100 to 1000 parts by mass, preferably 100 parts by mass of polyethylene. 150 to 200 parts by mass. Further, if a combination of an unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer is employed, the amount of the unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer is 100 parts by mass.
  • the ethylene- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer is 60 to 900 parts by mass, preferably 100 to 250 parts by mass. If a combination of an unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer and an olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer is employed, the olefin- The amount of the carboxylic acid vinyl ester copolymer is 60 to 900 parts by mass, preferably 100 to 250 parts by mass.
  • the content of the resin component in the foamed resin layer is appropriately set in consideration of the type and combination of resin components to be used, but from the viewpoint of satisfying the tear strength, and further, both the tear strength and the surface strength. From the viewpoint of satisfying, the total amount of the resin component is usually 50 to 80% by mass, preferably 55 to 70% by mass with respect to the total mass of the foamed resin layer.
  • Foaming agent It does not restrict
  • azo type such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide
  • organic thermal decomposition type blowing agent such as hydrazide type such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide
  • microcapsule type blowing agent such as These foaming agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like.
  • the expansion ratio may be 7 times or more, preferably about 7 to 10 times, and the foaming agent may be, for example, about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • a foaming aid may be included in the foamed resin layer as necessary.
  • a metal oxide, a fatty-acid metal salt, etc. are mentioned. More specifically, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc octylate, calcium octylate, magnesium octylate, zinc laurate, calcium laurate, magnesium laurate, zinc oxide, magnesium oxide and the like can be mentioned.
  • These foaming aids may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these foaming aids is appropriately set according to the type of foaming aid, the type and content of the foaming agent, and for example, 0.3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. About 1 part by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight.
  • the foamed resin layer may contain an inorganic filler as necessary for imparting flame retardancy, suppressing see-through, improving surface strength, and the like.
  • the inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. These inorganic fillers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the foamed resin layer may contain a pigment as necessary.
  • the pigment is not particularly limited and may be either an inorganic pigment or an organic pigment.
  • Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), and cadmium. Examples thereof include red, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide.
  • organic pigment examples include aniline black, perylene black, azo type (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine) and the like. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • azo type azo lake, insoluble azo, condensed azo
  • polycyclic isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthro
  • the content of the inorganic filler and / or pigment increases, the foamed resin layer tends to become brittle, and it tends to be difficult to satisfy the tear strength and surface strength.
  • the tear strength and, if necessary, the surface strength can be set as appropriate.
  • the content of the inorganic filler and / or pigment may be about 0 to 80 parts by mass, preferably about 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the foamed resin layer contains additives such as an antioxidant, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a surface treatment agent as necessary, as long as the tear strength and, if necessary, the surface strength can be satisfied. May be.
  • the foamed resin layer is preferably crosslinked.
  • the foaming agent-containing resin layer before foaming may be previously subjected to a crosslinking treatment and then foamed.
  • the crosslinking treatment method include electron beam crosslinking and chemical crosslinking, preferably electron beam crosslinking.
  • the electron beam cross-linking conditions include an acceleration voltage of 100 to 300 kV, preferably 100 to 200 kV, and an irradiation amount of 2 to 100 kGy, preferably 2.5 to 70 kGy.
  • the method of performing is illustrated.
  • an organic peroxide such as dicumyl peroxide is contained in the foaming agent-containing resin layer and heated at a temperature of about 160 to 180 ° C. for a heating time of 5 to 10 minutes.
  • the method of performing a process is illustrated.
  • the thickness of the foamed resin layer may be set as appropriate as long as the tear strength and, if necessary, the surface strength can be satisfied. Examples thereof include 160 ⁇ m to 12000 ⁇ m, preferably 300 to 700 ⁇ m.
  • the thickness of the foamed resin layer before foaming (that is, the thickness of the foaming agent-containing resin layer) is, for example, 40 to 120 ⁇ m.
  • the foamed resin layer is a non-foamed resin when the non-foamed resin layer B is provided on the base fibrous base material using a resin composition containing a resin component, a foaming agent, and other additives as required. What is necessary is just to apply on the layer B.
  • a method for forming the foamed resin layer is not particularly limited, but a method of forming by foam molding is preferable, and a method of forming by extrusion with a T-die extruder is more preferable.
  • Non-foamed resin layer B (adhesive resin layer)
  • the non-foamed resin layer B is a layer constituting the resin layer.
  • the lower surface of the foamed resin layer (contacts with the fibrous base material) as necessary. It is an adhesive resin layer formed on the surface.
  • the resin component of the non-foamed resin layer B is not particularly limited as long as it can satisfy the tear strength and, if necessary, the surface strength, and can improve the adhesive force between the fibrous base material and the foamed resin layer.
  • the components can be appropriately selected and used.
  • the resin component of the non-foamed resin layer B include polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene- (meth) acrylic acid copolymer.
  • the resin component of the non-foamed resin layer B is preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer from the viewpoint of satisfying the tear strength, and further from the viewpoint of satisfying both the tear strength and the surface strength.
  • the ratio of vinyl acetate is not particularly limited. For example, it is 10 to 46% by mass based on the total mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer, preferably 15 to 41% by mass.
  • the thickness of the non-foamed resin layer B is not particularly limited, but may be, for example, about 3 to 50 ⁇ m, preferably about 3 to 20 ⁇ m.
  • the method for forming the non-foamed resin layer B is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming by melt molding, preferably a method of forming by extrusion using a T-die extruder.
  • a method of forming by melt molding preferably a method of forming by extrusion using a T-die extruder.
  • Non-foamed resin layer A is a foamed resin, as necessary, for the purpose of clarifying the pattern when forming the pattern layer or improving the scratch resistance of the foamed resin layer as a layer constituting the resin layer. It is a layer formed on the upper surface of the layer.
  • the resin component of the non-foamed resin layer A is not particularly limited as long as the tear strength and, if necessary, the surface strength can be satisfied.
  • polyolefin resin, methacrylic resin, thermoplastic polyester resin, polyvinyl Examples include alcohol resins and fluorine resins. These resin components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these resin components, a polyolefin resin is preferable.
  • polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene. -Vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer and the like.
  • an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is preferable from the viewpoint of satisfying the tear strength, and further from the viewpoint of satisfying both the tear strength and the surface strength.
  • the ratio of (meth) acrylic acid is not particularly limited.
  • the total mass of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer 5 to 15% by mass per unit, preferably 11 to 15% by mass.
  • the thickness of the non-foamed resin layer A is not particularly limited, but for example, it is about 3 to 30 ⁇ m, preferably about 3 to 15 ⁇ m.
  • the method of forming the non-foamed resin layer A is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming by melt molding, preferably a method of forming by extrusion using a T-die extruder.
  • a multi-manifold type T die capable of simultaneous film formation of three layers is used. It is desirable to form the layers by coextrusion.
  • Pattern pattern layer is a layer constituting the resin layer, and for the purpose of imparting design properties to the foamed laminate sheet (I), if necessary, a foam resin layer (or a non-foam resin layer A) ).
  • the pattern examples include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.
  • a design pattern can be suitably selected according to the use of a foaming lamination sheet.
  • the pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern.
  • printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, and the like.
  • a printing ink containing a colorant, a binder resin, a solvent (or a dispersion medium) and the like can be used. These inks may be known or commercially available.
  • the colorant is not particularly limited, and for example, a pigment used in the foamed resin layer can be used as appropriate.
  • the binder resin may be appropriately set according to the type of the base sheet.
  • acrylic resin styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate.
  • examples include copolymer resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.
  • These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the solvent is not particularly limited.
  • petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, etc .
  • Ester organic solvents such as ethyl and 2-ethoxyethyl acetate
  • Alcohol organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketone organic solvents such as cyclohexanone; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon
  • the thickness of the pattern layer is appropriately set according to the type of the pattern and the like, and is, for example, about 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the surface protective layer is provided with stain resistance, gloss adjustment on the surface of the pattern layer, protection of the pattern layer, etc. Furthermore, it is a layer formed on the upper surface of the picture pattern layer as required.
  • a resin component capable of satisfying the tear strength and, if necessary, the surface strength is appropriately selected from known resin components such as thermoplastic resins and curable resins. do it.
  • thermoplastic resin used for forming the surface protective layer examples include polyolefin resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol meter resin, and fluorine resin.
  • thermoplastic resins from the viewpoint of effectively satisfying the tear strength, an ethylene-acrylic acid copolymer resin, an ethylene-methyl acrylate copolymer resin, an ethylene-ethyl acrylate copolymer is preferable.
  • Copolymer resin ethylene (meth) acrylic acid copolymer resin such as ethylene-methacrylic acid copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ionomer, ethylene -Polyolefin resins such as ethylene copolymers such as olefin copolymers.
  • ethylene (meth) acrylic acid copolymer resin such as ethylene-methacrylic acid copolymer resin
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • ethylene -Polyolefin resins such as ethylene copolymers such as olefin copolymers.
  • the type of the curing reaction is not particularly limited as long as the tear strength and, if necessary, the surface strength can be satisfied.
  • Curable resin, heat curable resin, ionizing radiation curable resin, one liquid reaction curable resin, two liquid reaction curable resin, ionizing radiation curable resin, etc. but preferably one liquid reaction curable Resin.
  • the curable resin is preferably an acrylic resin, a urethane resin, or the like, and more preferably a one-component reaction curable acrylic. Based resins. These curable resins may be used alone or in a combination of two or more.
  • curable resin for formation of a surface protective layer in order to advance hardening reaction, you may use a crosslinking agent, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, etc. as needed.
  • the surface protective layer may be a single layer, or may be a laminate of two or more layers that are the same or different.
  • a two-layer structure in which a layer formed of a cured resin is formed on the outermost surface and a layer formed of a thermoplastic resin is laminated on the lower layer thereof may be used.
  • the thickness of the surface protective layer is not particularly limited, but is, for example, 1 to 20 ⁇ m, preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the surface protective layer may be formed by a method corresponding to the type of resin component to be used. For example, in the case of forming a surface protective layer using a thermoplastic resin, it may be carried out by pasting a previously prepared thermoplastic resin film on the surface of the pattern layer, or the surface of the pattern layer Alternatively, a thermoplastic resin may be formed into a film. If the surface protective layer is formed using a curable resin, a gravure coating, a bar coating, a roll coating, a reverse coating can be prepared by mixing a thermosetting resin and various resin additives as required. After applying to the foamed resin layer (or non-foamed resin layer A or pattern layer) by a method such as roll coating or comma coating, the resin composition is dried and cured by heating or the like as necessary. .
  • the concave and convex pattern by embossing is applied to the surface (surface opposite to the fibrous base material) as necessary. It may be. Embossing can be performed by known means such as pressing of an embossed plate.
  • the concavo-convex pattern is not particularly limited, and examples thereof include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, and a striated groove.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention appropriately adjusts the composition, thickness, and laminated structure of each layer so as to satisfy the tear strength and, if necessary, the surface strength.
  • An example of the manufacturing procedure will be described below.
  • the production method of the foamed laminated sheet (I) of the present invention is not construed as being limited to the following contents. In the following description of the production method, the content of the foamed laminated sheet (I) of the present invention that has already been described for the method of forming each layer constituting the present invention is omitted.
  • a resin layer including at least a foaming agent-containing resin layer is laminated on a fibrous base material.
  • the non-foamed resin layer A and / or the non-foamed resin layer B is provided as the resin layer, the non-foamed resin layer A, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foamed resin layer B are used using a multi-manifold type T die. And coextrusion is desirable.
  • the cylinder temperature and the die temperature when the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion using a T-die extruder may be appropriately set according to the type of resin component to be used, but is generally about 100 to 140 ° C.
  • a surface protective layer is laminated as a resin layer through a pattern layer as necessary.
  • the curable resin is cured by performing a heat treatment, a crosslinking treatment or the like according to the type of the curing reaction of the resin.
  • the surface protective layer uses a crosslinkable thermoplastic resin such as an ethylene-based copolymer, the thermoplastic resin may be subjected to a crosslinking treatment as necessary.
  • non-foamed laminated sheet in which a resin layer is laminated on a fibrous base material is prepared.
  • the resin layer is provided as necessary: non-foamed resin layer B / foamed resin layer / non-foamed resin layer A provided as required / pattern layer provided as required / surface provided as needed It becomes a laminated structure in which the protective layers are sequentially laminated.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention is produced by foaming the foaming agent-containing resin layer in the resin layer of the obtained non-foamed laminated sheet.
  • the heating conditions for foaming the foaming agent-containing resin layer are not particularly limited, and examples include a heating temperature of about 210 to 240 ° C. and a heating time of about 20 to 80 seconds.
  • the foaming agent-containing resin layer Before foaming the foaming agent-containing resin layer, in order to adjust the melt tension of the foaming agent-containing resin layer to make it easier to obtain the desired foaming ratio, the foaming agent-containing resin layer is cross-linked as necessary. Processing can be performed. As described above, when a surface protective layer is provided and the surface protective layer is subjected to a crosslinking treatment, the foaming agent-containing resin layer and the surface protective layer may be crosslinked simultaneously.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention may be embossed to form a concavo-convex pattern on the surface thereof. Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. Specifically, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the foamed resin layer, the foamed resin layer, and the surface protective layer provided as necessary.
  • the foamed laminated sheet (I) of the present invention is suitably used as a decorative sheet for covering an adherend such as a wall surface or a ceiling surface. That is, a decorative board is provided by sticking the foamed laminated sheet (I) of the present invention to an adherend.
  • the “decorative sheet” refers to a covering sheet that covers the surface of an adherend regardless of whether or not a design effect such as a pattern is applied.
  • the “decorative board” refers to a board in which the decorative sheet is attached to the surface of an adherend.
  • the adherend of the foamed laminated sheet (I) of the present invention include an interior base board.
  • the interior base board may be a wood substrate or a non-wood substrate.
  • wood substrates include veneer boards of various materials such as cedar, straw, firewood, pine, lawan, teak, and melapie, wood-based boards such as wood veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiberboard (MDF). Is mentioned.
  • substrate inorganic boards, such as a concrete board and a stone board, a plastic board, a gypsum board etc. are mentioned, for example. These substrates may be composed of a single substrate or may be a laminate of two or more substrates. Since the foamed laminated sheet (I) of the present invention is suitably used as a decorative sheet for a wall surface or a ceiling surface, the adherend is preferably an interior base board for a wall surface or a ceiling surface.
  • foamed laminated sheet (I) of the invention has an excellent base displacement followability, the effect of following the shift of the joint portion of the interior baseboard due to an earthquake is improved. It can also be used as a wearing decorative sheet.
  • An “earthquake-resistant structure” is a structure that has the strength to withstand earthquakes and is designed not to eliminate the shaking caused by earthquakes, but rather to actively shake and absorb earthquake vibrations. They are distinguished from structures and seismic isolation structures.
  • the adhesive used for attaching the foamed laminated sheet (I) of the invention and the adherend is starch-based, urea-based, vinyl acetate resin-based, urea resin-based, melamine resin-based, phenolic resin-based, isocyanate
  • An adhesive such as a system can be used, and it can be used alone or as a mixed adhesive mixed arbitrarily.
  • inorganic powders such as talc, calcium carbonate, clay, titanium white, wheat flour, wood flour, plastic powder, coloring agents, insect repellents, fungicides and the like may be added and mixed. it can.
  • the adhesive can be applied using an application device such as a spray, a spreader, or a bar coater.
  • the adhesive is applied to the surface of the adherend or the fibrous base material of the foamed laminated sheet (I) of the present invention with a solid content of 35 to 80% by mass and an application amount of 50 to 300 g / m 2 .
  • the adhesion of the foamed laminated sheet (I) of the present invention to the adherend is usually performed by forming an adhesive layer on the back surface of the decorative sheet and adhering the adherend or the adherend. It is carried out by a method such as applying an adhesive on top and sticking a decorative sheet.
  • a sticking device such as a cold press, hot press, roll press, laminator, wrapping, edge pasting machine, vacuum press, etc., it can be pasted by a craftsman (on-site construction). it can.
  • the decorative board obtained by sticking the foamed laminated sheet (I) of the present invention to an adherend is used as a wall material, a ceiling surface material or the like.
  • Foamed laminated sheet (II) The present invention further relates to a foam laminated sheet in which a resin layer including at least a foamed resin layer is laminated on a fibrous base material, wherein the foamed resin layer comprises at least an ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic anhydride.
  • a foamed laminated sheet containing one or more resin components (2) selected from the group consisting of ester copolymers the foamed laminated sheet may be referred to as “foamed laminated sheet (II)”.
  • the laminated structure in the foamed laminated sheet (II) of the present invention is as described in the column of “1. Foamed laminated sheet (I)” described above.
  • the foamed laminated sheet (II) of the present invention is characterized in that the resin components (1) and (2) are used in combination in the foamed resin layer contained in the resin layer.
  • the foamed laminated sheet (II) of the present invention can also have excellent stain resistance by employing such a foamed resin layer having a specific composition.
  • the types of the resin components used as the resin components (1) and (2), the ratio thereof, and the preferred combinations of the resin components (1) and (2) As described in the column of “1. Foamed laminated sheet (I)”.
  • the components other than the resin component blended in the foamed resin layer, the content thereof, the thickness of the foamed resin layer, and the like are also as described in the column of “1. Foamed laminated sheet (I)” described above.
  • the composition, thickness, etc. of the fiber base material and the layer other than the foamed resin layer provided as necessary as the resin layer are also described in “1”. .. “Foamed laminated sheet (I)”.
  • foamed laminated sheet (II) of the present invention are also as described in the column of “1. Foamed laminated sheet (I)”.
  • Non-foamed laminated sheet (I) The present invention further relates to a non-foamed laminated sheet in which a non-foamed resin layer containing a resin component and a foaming agent (foaming agent-containing resin layer) is laminated on a fibrous base material, When the foamed resin layer is expanded into a foamed laminated sheet, the foamed laminated sheet is measured in the width direction when measured at a tensile speed of 3 mm / min in the sheet tear strength test method specified in JIS K7128-3.
  • non-foamed laminated sheet also referred to as non-foamed laminated sheet (I) characterized in that the displacement from the first maximum point to the second maximum point of tensile strength satisfies 1 to 5 mm.
  • the non-foamed laminated sheet (I) is used as a raw material for producing the foamed laminated sheet (I).
  • the foamed resin layer in the resin layer is a non-foamed resin layer.
  • the layer structure, the composition of each layer, etc. are the same as in the case of the foamed laminated sheet (I) except that it is replaced with (foaming agent-containing resin layer). That is, the foamed laminated sheet (I) is produced by foaming the non-foamed resin layer (foaming agent-containing resin layer) in the non-foamed laminated sheet (I).
  • the non-foamed laminated sheet (I) may be set so as to satisfy the range of displacement after foaming treatment.
  • the thickness of the non-foamed resin layer is 4 to 10 times.
  • the range of displacement may be satisfied after foaming under any foaming condition within the range of the foaming ratio.
  • Non-foamed laminated sheet (II) The present invention further provides a non-foamed laminated sheet in which a resin layer containing at least a non-foamed resin layer containing a resin component and a foaming agent is laminated on a fibrous base material, the resin component comprising an unsaturated carboxylic acid At least one resin component (1) selected from the group consisting of an anhydride copolymer and polyethylene, an olefin-carboxylic acid vinyl ester copolymer, and an olefin- ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid ester copolymer
  • a non-foamed laminated sheet (sometimes referred to as a non-foamed laminated sheet (II)) comprising at least one resin component (2) selected from the group consisting of:
  • the non-foamed laminated sheet (II) is used as a raw material for producing the foamed laminated sheet (II).
  • the foamed resin layer in the resin layer is a foaming agent-containing resin. Except for being replaced with layers, the layer structure, the composition of each layer, and the like are the same as in the case of the foamed laminated sheet (II). That is, the foamed laminated sheet (II) is produced by foaming the foaming agent-containing resin layer in the non-foamed laminated sheet (II).
  • Example 1-6 Using a three-type three-layer T-die extruder, the extrusion amount was adjusted so that the thickness was 5 ⁇ m / 65 ⁇ m / 5 ⁇ m in the order of non-foamed resin layer A / foaming agent-containing resin layer / non-foamed resin layer B.
  • a resin sheet (resin layer) having a structure was formed. Extrusion conditions were such that the cylinder temperature was 120 ° C. and the die temperature was 120 ° C.
  • the foaming agent-containing resin layer in the obtained resin sheet maintained an unfoamed state. Both ends of the obtained resin layer were slit to a width of 960 mm.
  • the non-foamed resin layer A, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foamed resin layer B were formed using resin compositions having the compositions shown in Table 1, respectively.
  • the paper surface of wallpaper paper made of paper pulp having a width of 970 mm (“WK-665”, manufactured by KJ special paper) is heated to 120 ° C., and the non-foamed resin layer B of the resin sheet comes into contact with the wallpaper paper.
  • the paper sheet and the resin sheet were thermocompression bonded through a laminating roll to obtain a laminated body.
  • the resin sheet was placed and laminated in the center of the wallpaper paper, and 5 mm at both ends of the wallpaper paper was not laminated.
  • the resin sheet surface of the obtained laminate was irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 195 kV and an irradiation dose of 30 kGy, thereby performing a crosslinking treatment on the foaming agent-containing resin layer in the resin sheet.
  • a texture pattern is printed using water-based ink ("Hydric", manufactured by Dainichi Seika Kogyo) as a pattern print by a gravure printing machine.
  • a pattern pattern layer (thickness of about 2 ⁇ m) was formed.
  • the surface protective layer (thickness of about 2 ⁇ m) is formed by printing water-based ink (ALTOP-402B, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., acrylic one-component curable resin) on the pattern layer with a gravure printer. did.
  • the foaming agent-containing resin layer is foamed to form the foamed resin layer, and the fabric has a fabric-like pattern on the surface protective layer.
  • a foamed laminated sheet was obtained by pressing and pressing a metal roll.
  • the thickness of the obtained laminated sheet is 600 ⁇ m, and the mass per unit area of the resin layer (non-foamed resin layer B, foamed resin layer, non-foamed resin layer A, pattern layer, and surface protective layer) in the laminated sheet is The density of 91.4 g / m 2 and the resin layer (non-foamed resin layer A, foaming agent-containing resin layer, non-foamed resin layer B, picture pattern layer, surface protective layer) was 0.18 g / cm 3 .
  • the density of the resin layer was calculated by calculating the volume from the cross-sectional area of the foam sheet per unit length and dividing the mass of the resin by the volume.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, the non-foamed resin layer A, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foaming resin layer B were formed using the resin compositions having the compositions shown in Table 2, respectively, and crosslinking with respect to the foaming agent-containing resin layer A foamed laminated sheet was produced under the same conditions as in the above example, except that the electron beam irradiation was performed under the conditions of an acceleration voltage of 195 kV and an irradiation dose of 60 kGy.
  • Comparative Examples 2 and 3 In Comparative Examples 2 and 3, the non-foamed resin layer A, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foamed resin layer B were formed using the resin compositions having the compositions shown in Table 2, respectively, with the examples described above. A foamed laminated sheet was produced under the same conditions.
  • Comparative Example 4 100 parts by mass of vinyl chloride (“PQB83”, manufactured by Shin Daiichi Vinyl), 38 parts by mass of plasticizer (“DINP”, manufactured by CG Esther), 21 parts by mass of colorant (“DE-24”, manufactured by Nihongo Bix), 3 parts by mass of a foaming agent (“Vinhole AC # 3”, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo), 3.25 parts by mass of a stabilizer (“ADK STAB FL-47”, manufactured by ADEKA), and a stabilizer (“ADK STAB O-111”, manufactured by ADEKA) )
  • This plastisol is coated on the surface of wallpaper paper ("WK-665", manufactured by KJ Special Paper) made of 970 mm wide paper pulp using a comma coater, semi-gelled in a drying oven at 150 ° C, and then wallpaper paper
  • a texture pattern is printed by using a water-based ink (“Hydric”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo) as a pattern print by a gravure printing machine. A thickness of about 2 ⁇ m).
  • a water-based ink (ALTOP-402B, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., acrylic one-component curable resin) was printed on the pattern layer with a gravure printing machine to form a surface protective layer (thickness of about 2 ⁇ m).
  • the foaming agent-containing resin layer is foamed to form the foamed resin layer, and the fabric has a fabric-like pattern on the surface protective layer.
  • a laminated sheet was obtained by pressing and pressing a metal roll. The thickness of the obtained laminated sheet was 650 ⁇ m, the mass per unit area of the resin layer (the total of the foamed resin layer, the pattern layer, and the surface protective layer) in the laminated sheet was 91.0 g / m 2 , and the resin layer (foamed) The density of the resin layer, the pattern layer, and the surface protective layer was 0.14 g / cm 3 .
  • each foamed laminated sheet was cut into the shape shown in FIG. 2, and stored at a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5% for 88 hours or more.
  • a Tensilon universal material testing machine (Orientec model number: RTC-1250A)
  • RTC-1250A Tensilon universal material testing machine
  • Correlation between tensile distance and tensile strength was measured, and the displacement from the first maximum point to the second maximum point of the tensile strength in the width direction was determined.
  • the tear strength test was performed in an environment with a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%.
  • Two 9.5 mm thick 99 mm ⁇ 99 mm square plaster boards (“Tiger Board”, made by Yoshino Gypsum) were prepared. Each foamed laminated sheet was pasted with a starch-based adhesive so as to cover the entire surface of the two gypsum boards in a state where one side of the two gypsum boards was abutted without gap. At this time, the flow direction of the foamed laminated sheet (the direction perpendicular to the width direction of the wallpaper paper) was set to be parallel to the side where the two gypsum boards were abutted.
  • Each foamed laminated sheet was cut into a shape of 30 mm ⁇ 250 mm, and stored at 20 ⁇ 10 ° C. and a relative humidity of 65 ⁇ 20% for 24 hours or more was used as a test piece. Scratch resistance was measured using a friction tester type II (“Gakushin type friction tester”, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) specified in JIS L0849. Was used. The friction tester II type friction element was attached so that the tip surface of the nail was horizontal with the test piece base and did not move left and right.
  • the test piece was affixed to the fibrous sheet surface of the test piece using a double-sided tape so as to be parallel to the reciprocating direction of the friction element, and was firmly fixed to the test piece base so that the test piece did not move. Thereafter, the friction element was gently placed on the test piece and reciprocated 5 times at a reciprocating speed of 30 times per minute between the transition distance of 120 mm.
  • the load of the friction element is 2N (200 gf)
  • the size of the claw tip is 4.0 mm ⁇ 2.0 mm
  • the start side R0.15 mm ( ⁇ 0.03 mm)
  • the return side R0.20 mm ( ⁇ 0.00 mm). 03 mm).
  • the test was conducted in an environment of 20 ⁇ 10 ° C. and a relative humidity of 65 ⁇ 20%.
  • Contaminants (coffee, soy sauce, red crayon, aqueous sign pen) were adhered to each foamed laminated sheet. After 24 hours, each contaminant was wiped off. The coffee and soy sauce were wiped off with water, and the red crayon and aqueous sign pen were wiped off with a neutral detergent. Next, the appearance after wiping off each contaminant was visually observed, and the contamination resistance was evaluated according to the following criteria. ⁇ Criteria for contamination resistance> 5th grade: No dirt remains 4th grade: Little dirt remains 3rd grade: Some dirt remains 2nd grade: Very little dirt remains 1st grade: Dirt remains dark
  • Examples 1 to 6 as the resin component for forming the foamed resin layer in the foamed laminated sheet, ethylene and / or unsaturated carboxylic acid anhydride-containing ethylene copolymer and ethylene-carboxylic acid are used. It has also been confirmed that the use of a vinyl ester copolymer and / or an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer in combination can provide excellent background misalignment followability and scratch resistance. Examples 1 to 6 also had excellent stain resistance.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

 本発明の主な目的は、優れた下地ずれ追従性を備える発泡積層シート、及び当該 積層シートを用いた化粧板を提供することである。 繊維質基材上に発泡樹脂層を積層した発泡積層シートにおいて、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmを満たす場合に、優れた下地ずれ追従性を備え得る。

Description

発泡積層シート
 本発明は、下地ずれに対する追従性が優れた発泡積層シートに関する。更に、本発明は、当該発泡積層シートを利用した化粧板に関する。
 従来、住宅内装の仕上げ材として化粧シート(壁紙)が使用され、室内空間に装飾性が付与されている。化粧シートの中でも、繊維質基材上に発泡樹脂層を積層させた発泡積層シートは、柔軟性、立体感のあるデザイン、施工面の凹凸吸収力、保温性等の有用な機能を付与することができるため、広く普及している。
 一方、発泡積層シートの施工対象となる下地には、石膏ボード等のボード同士の継ぎ目(境目)が必ず存在している。例えば、下地の平面部にはボード端部による継ぎ目があり、また下地のコーナー部(入隅)では、ボード端部が直行するように組まれているため、継ぎ目がある。下地の継ぎ目は、建物の経年変化や地震によってずれが発生することがある。そのため、発泡積層シートは、下地の継ぎ目のずれに追従できなれければ、樹脂層にクラックが発生して装飾性が損なわれてしまうため、下地ずれに対する追従性(以下、「下地ずれ追従性」)を備えていることが必要とされる。
 従来、化粧シートとして使用される発泡積層シートとして、繊維質基材(裏打紙)に、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂等の樹脂を発泡させた発泡樹脂を含む樹脂層が積層された積層構造のシートが知られている(特許文献1及び2参照)。しかしながら、従来の発泡積層シートにおいて、優れた下地ずれ追従性を備えさせ得るという観点からは十分な検討がなされておらず、実際、近年、建物の経年変化や地震による揺れによって発泡化粧シートが破断した事例も多数報告されている。このような従来技術を背景として、優れた下地ずれ追従性を備える発泡積層シートを開発できれば、その実用的価値は非常に高くなる。
 他方、発泡積層シートは、日常生活において、家具、日用品、人体等と接触することが多いため、ひっかき傷やすり傷が付き易い環境で使用される。そのため、発泡積層シートには、優れた下地ずれ追従性に加えて、耐スクラッチ性(耐擦傷性)も備えていることが望ましいとされている。しかしながら、前述するように、従来技術では、発泡積層シートに優れた下地ずれ追従性を備えさせる技術すら確立されておらず、ましてや下地ずれ追従性と耐スクラッチ性の双方を十分に満足させる発泡積層シートについては、どのような特性を備えさせるように設計すべきであるかについては推測すらできていないのが現状である。
特開2000-255011号公報 特開2001-347611号公報
 本発明の主な目的は、優れた下地ずれ追従性を備える発泡積層シート、及び当該積層シートを用いた化粧板を提供することである。
 本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、繊維質基材上に発泡樹脂層を積層した発泡積層シートにおいて、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmを満たす場合に、優れた下地ずれ追従性を備え得ることを見出した。また、発泡積層シートが、前記物性に加えて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定における試験結果が4級以上を満たす場合には、優れた耐スクラッチ性をも備え得ることを見出した。更に、繊維質基材上に発泡樹脂層を積層した発泡積層シートにおいて、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を組み合わせて使用することによって、優れた下地ずれ追従性と耐スクラッチ性を兼ね備え得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
 即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、
 該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmであることを特徴とする、発泡積層シート。
項2. 更に、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上である、項1に記載の発泡積層シート。
項3. 前記樹脂層が、ポリエチレン、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体よりなる群から選択される2種以上の樹脂成分を含む、項1又は2に記載の発泡積層シート。
項4. 前記発泡樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、項1~3のいずれかに記載の発泡積層シート。
項5. 前記発泡樹脂層が、ポリエチレン及びエチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、及びエチレン-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、項1~4のいずれかに記載の発泡積層シート。
項6. 壁面又は天井面用の化粧シートである、項1~5のいずれかに記載の発泡積層シート。
項7.前記樹脂層が、発泡樹脂層の上面及び/又は下面に、非発泡樹脂層が配されてなる積層構造を有する、項1~6のいずれかに記載の発泡積層シート。
項8.前記樹脂層が、非発泡樹脂層、発泡樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層、及び表面保護層をこの順に配してなる積層構造を有する、項1~7のいずれかに記載の発泡積層シート。
項9. 項1~8のいずれかに記載の発泡積層シートを被着体に貼付されてなる、化粧板。
項10. 壁材又は天井材である、項9に記載の化粧板。
項11. 繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmである発泡積層シートの、化粧シートとしての使用。
項12. 発泡積層シートの製造方法であって、
 該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmであり、
 繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートを用いて、該発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を含むことを特徴とする、発泡積層シートの製造方法。
項13. 繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、
 該発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡積層シートにした場合に、該発泡積層シートがJIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmを満たすことを特徴とする、非発泡積層シート。
項14. 該発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡積層シートにした場合に、該発泡積層シートが、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上を満たす、項13に記載の非発泡積層シート。
項15. 繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、
 該発泡樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含むことを特徴とする、発泡積層シート。
項16. 発泡樹脂層が、ポリエチレン及びエチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、及びエチレン-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、項15に記載の発泡積層シート。
項17.前記樹脂層が、発泡樹脂層の上面及び/又は下面に、非発泡樹脂層が配されてなる積層構造を有する、項15又は16に記載の発泡積層シート。
項18.前記樹脂層が、非発泡樹脂層、発泡樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層、及び表面保護層をこの順に配してなる積層構造を有する、項15~17のいずれかに記載の発泡積層シート。
項19. 項15~18のいずれかにに記載の発泡積層シートを被着体に貼付されてなる、化粧板。
項20. 壁材又は天井材である、項19に記載の化粧板。
項21. 繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む発泡積層シートの、化粧シートとしての使用。
項22. 繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、
 該樹脂成分が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含むことを特徴とする、非発泡積層シート。
項23. 発泡積層シートの製造方法であって、
 繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートを用いて、該発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を含み、
 該樹脂成分が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含むことを特徴とする、発泡積層シートの製造方法。
 本発明の発泡積層シートの一態様(発泡積層シート(I))では、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmを充足することにより、優れた下地ずれ追従性を備えるので、建物の経年変化や地震によって下地の継ぎ目に多少のずれが生じても、その下地ずれに追従でき、樹脂層にクラックが発生して発泡積層シートが破損するのを抑制することができる。更に、発泡積層シートは、前記物性に加えて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定における試験結果が4級以上を満たすことにより、優れた耐スクラッチ性も備え得るので、家具、日用品、人体等と接触しても、ひっかき傷やすり傷が付くのを抑制することができる。
 また、本発明の発泡積層シートの他の態様(発泡積層シート(II))では、特定の樹脂成分の組み合わせを用いて発泡樹脂層を形成することにより、優れた下地ずれ追従性と耐スクラッチ性を兼ね備えさせることができる。また、このような態様の発泡積層シートは、優れた耐汚染性も備えることができるので、壁紙用の化粧シートとして好適に使用できる。
繊維質基材上に発泡樹脂層を積層した積層シートを、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法に供した場合に得られるチャート(横軸:引張距離、縦軸:引張強度)の例を示す。 JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法に供する試験片の採取方向(左図)と試験片の形状(右図)を示す図である。なお、右図に示す試験片の形状の大きさを示す数値の単位は「mm」である。 耐スクラッチ性を評価する際に、摩擦試験機II形に取り付けた摩擦子の爪(左図)とホルダー(右図)を示す図である。
1.発泡積層シート(I)
 本発明の発泡積層シートは、繊維質基材上に、発泡樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmである、ことを特徴とする。本明細書において、当該発泡積層シートを「発泡積層シート(I)」と表記することもある。以下、発泡積層シート(I)について詳述する。
物性
(引き裂き強度)
 本発明の発泡積層シート(I)は、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmである。このような引き裂き強度を充足することにより、優れた下地ずれ追従性を備えることができ、下地の継ぎ目にズレが生じても、クラックの発生を抑制することが可能になる。一方、前記変位が5mmを超えると、耐クラック性が低下したり、必要以上に伸び易くなって施工時に貼り付け位置がずれ易くなる傾向が見られる。下地ずれ追従性をより一層向上させるという観点から、前記変位として、好ましくは1~3mm、更に好ましくは1.1~3.0、特に好ましくは1.2~3.0が挙げられる。
 なお、前記引裂き強さ試験方法において、巾方向の引張強度とは、基材として使用される繊維質基材の巾方向(即ち、横引張)の引張強度である。繊維質基材の巾方向とは、繊維質基材の繊維の並び方向とは直交する方向であり、目視や水中伸度(巾方向は縦方向に比べて水中伸度が大きい)を測定することにより決定することができる。
 また、巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点の変位とは、前記引裂き強さ試験を行った際に、引張距離を横軸に、引張強度を縦軸にプロットした図において、最初に引張強度の極大を示す引張距離(第1極大点)から次に引張強度の極大を示す引張距離(第2極大点)までの距離を示す。第1極大点は繊維質基材の破断が開始する点であり、第2極大点は樹脂層の破断が開始する点である。例えば、繊維質基材上に発泡樹脂層を積層した発泡積層シートを前記引裂き強さ試験方法に供すると、図1に示すようなチャート(横軸:引張距離、縦軸:引張強度)が得られ、図1に示すA(繊維質基材の破断開始点)からB(樹脂層の破断開始点)までの距離が、第1極大点から第2極大点の変位に相当する。なお、図1において、C点は発泡積層シートが完全に破断する破断点を表している。即ち、前記第1極大点から第2極大点の変位は、下地ずれによって繊維質基材が破断されても樹脂層が破断されない状態を維持できる応力範囲に該当しており、本発明では、当該変位は、下地ずれが生じた際にクラック等の破損が生じるのを抑制する効果の指標として使用される。
 なお、前記引裂き強さ試験方法は、JIS K7128-3に定められた形状に発泡積層シートを切り取って行われる。また、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法は、具体的には、後記する実施例の欄に記載の条件で行われる。なお、前記引裂き強さ試験方法において、測定されるシートの掴み具間距離は、測定値に影響を与えないため、その設定値については特に制限されない。
(表面強度)
 本発明の発泡積層シート(I)は、前記引き裂き強度を充足することに加えて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上を満たしていることが好ましい。このような表面強度を充足することにより、優れた耐スクラッチ性を備えることができ、日常生活で生じ得る傷付きを効果的に抑制することが可能になる。
 なお、表面強化壁紙性能規定における試験による試験結果が4級以上とは、タテ方向とヨコ方向共に4級以上であることを意味する。また、ここで、「タテ方向」、「ヨコ方向」とは、それぞれ、前記引裂き強さ試験方法における「縦方向」、「巾方向」と同義である。
 前記表面強度を充足する発泡積層シート(I)、又は前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足する発泡積層シート(I)は、当該発泡積層シートを構成する繊維質基材と樹脂層の組成、厚さ等を適宜調節することにより調製される。とりわけ、樹脂層中の発泡樹脂層の物性は、前記引き裂き強度や表面強度の充足性に大きく寄与するので、繊維質基材を選定した上で、発泡樹脂層の組成や厚さを、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足するように、適宜調節することによって、本発明の発泡積層シート(I)が調製される。
積層構造
 本発明の発泡積層シート(I)は、繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した積層構造を有する。
 本発明の発泡積層シート(I)において、樹脂層は、少なくとも発泡樹脂層を含んでいればよく、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足することを限度として、発泡樹脂層以外に1又は複数の層を有する積層構造であってもよい。
 例えば、繊維質基材と樹脂層の接着性を向上させるために、必要に応じて、基材と発泡樹脂層との間に、非発泡樹脂層Bが形成されていてもよい。
 また、発泡樹脂層の上面(繊維質基材側とは反対の面)には、発泡積層シートに意匠性を付与する目的で、必要に応じて絵柄模様層が形成されていてもよい。更に、絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で、必要に応じて、発泡樹脂層の上面(繊維質基材側とは反対の面)、又は絵柄模様層を形成する場合には発泡樹脂層と絵柄模様層の間に、非発泡樹脂層Aを形成してもよい。
 また、前記絵柄模様層を形成する場合には、耐汚染性の付与、絵柄模様層の表面に艶調整、絵柄模様層の保護等のために、前記絵柄模様層の上面に表面保護層を有してもよい。
 このように本発明の発泡積層シート(I)は、樹脂層として、発泡樹脂層以外に、必要に応じて、非発泡樹脂層B、非発泡樹脂層A、絵柄模様層、及び表面保護層よりなる群から選択される少なくとも1つの層を含んでいてもよい。即ち、発泡積層シート(I)における積層構造の一例として、繊維質基材/必要に応じて設けられる非発泡樹脂層B/発泡樹脂層/必要に応じて設けられる非発泡樹脂層A/必要に応じて設けられる絵柄模様層/必要に応じて設けられる表面保護層が順に積層された積層構造が挙げられる。とりわけ、発泡積層シート(I)における積層構造の好適な例として、繊維質基材/非発泡樹脂層B/発泡樹脂層/非発泡樹脂層A/絵柄模様層/表面保護層が順に積層された積層構造が挙げられる。
 また、本発明の発泡積層シート(I)における繊維質基材とは反対側の表面には、意匠性を付与するために、エンボス加工による凹凸模様が施されていてもよい。
 以下、本発明の発泡積層シート(I)を構成する各層の組成及び形成方法について説明する。
[繊維質基材]
 本発明に使用される繊維質基材としては、通常、壁紙用紙として用いられるものを使用することができる。また、繊維質基材には、必要に応じて難燃剤、無機質剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等が含まれていてもよい。繊維質基材として、具体的には、壁紙用一般紙(パルプ主体のシートをサイズ剤でサイズ処理したもの)、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙、繊維混抄紙(合成繊維とパルプを混合して抄紙したもの)等が挙げられる。なお、本発明に使用される繊維質基材には、分類上、不織布に該当しているものも包含される。
 繊維質基材の坪量については、特に制限されないが、例えば50~300g/m2程度、好ましくは50~120g/m2程度が挙げられる。
[樹脂層]
 樹脂層は、繊維質基材の上面に設けられ、少なくとも発泡樹脂層を含む層である。樹脂層は、発泡樹脂層単独からなる単層構造であってもよく、また、発泡樹脂層以外に、非発泡樹脂層B、非発泡樹脂層A、絵柄模様層、及び表面保護層よりなる群から選択される少なくとも1つの層を含む積層構造であってもよい。
 樹脂層の単位面積当たりの質量、樹脂層を構成する各層の密度については、使用する樹脂成分の種類、発泡樹脂層以外の層の数等に応じて適宜設定されるが、前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、樹脂層の単位面積当たりの質量が70~110g/m2、好ましくは72~100g/m2であり、且つ樹脂層(全体)の密度が0.1~0.3g/cm3、好ましくは0.12~0.28g/cm3が挙げられる。
 樹脂層の厚みについては、使用する樹脂成分の種類、発泡樹脂層以外の層の数等に応じて、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足させる範囲に適宜設定すればよいが、例えば300~1500μm、好ましくは400~800μmが挙げられる。
(1)発泡樹脂層
 発泡樹脂層は、樹脂層に含まれる必須の層であり、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。
(樹脂成分)
 発泡樹脂層に使用される樹脂成分としては、本発明の発泡積層シート(I)に前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足させ得ることを限度として、特に制限されないが、例えば、1)ポリエチレン、又は2)カルボン酸ビニルエステル、α,β不飽和カルボン酸、α,β不飽和カルボン酸エステル、及びα,β不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選択される少なくとも1種を構成コモノマーとして含むオレフィン系樹脂が挙げられる。以下、前記1)ポリエチレンと2)オレフィン系樹脂について説明する。
1)ポリエチレン
 前記ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体であってもよく、またエチレンとαオレフィンの共重合体であってもよい。当該共重合体のコモノマーとして使用されるαオレフィンとしては、ポリオレフィンに備える密度等に応じて適宜設定されるが、例えば、炭素数3~20、好ましくは炭素数3~8の直鎖状又は分岐状のαオレフィンの中から1種又は2種以上の組み合わせが挙げられる。
 前記ポリエチレンとしては、具体的には、密度0.942g/cm3以上の高密度ポリエチレン(HDPE)及び密度0.93g/cm3以上0.942g/cm3未満の中密度ポリエチレン(MDPE)、密度0.91g/cm3以上0.93g/cm3未満の低密度ポリエチレン(LDPE)、密度が0.85g/cm3以上0.93g/cm3未満の線状低密度ポリエチレン、(LLDPE)等が挙げられる。これらのポリエチレンは1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのポリエチレンの中でも、前記引き裂き強度及び表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、更に好ましくは線状低密度ポリエチレンが挙げられる。
 前記線状低密度ポリエチレンとしては、具体的には、炭素数3~20、好ましくは炭素数3~8の直鎖状又は分岐状のαオレフィンをコモノマーとして含むものが挙げられる。線状低密度ポリエチレンにおけるコモノマーとして、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン等が挙げられる。これらのコモノマーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
2)オレフィン系樹脂
 前記オレフィン系樹脂は、オレフィン系モノマーと、カルボン酸ビニルエステル、α,β不飽和カルボン酸、α,β不飽和カルボン酸エステル、及びα,β不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選択される少なくとも1種のコモノマーとを重合させることにより得られる樹脂である。
 前記オレフィン系モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、炭素数2~12のオレフィン、好ましくは炭素数2~8のオレフィンが挙げられる。より具体的には、前記オレフィン系樹脂に使用されるオレフィン系モノマーとして、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン等のオレフィンが挙げられる。これらのオレフィン系モノマーの中でも、好ましくはエチレンが挙げられる。これらのオレフィン系モノマーは1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記カルボン酸ビニルエステルとしては、具体的には、酢酸ビニル等が挙げられる。また、前記α,β不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。前記α,β不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。前記α,β不飽和カルボン酸無水物としては、2つの異なる不飽和カルボン酸が脱水縮合した混成酸無水物、同一の不飽和カルボン酸2分子が脱水縮合した対称型酸無水物、及び2つのカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸1分子において該2つのカルボキシル基が脱水縮合した分子内環状無水物のいずれであってもよく、具体的には無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。
 これらのコモノマーの中でも、前記引き裂き強度及び表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくはカルボン酸ビニルエステル、α,β不飽和カルボン酸エステル、α,β不飽和カルボン酸無水物が挙げられる。とりわけ、カルボン酸ビニルエステルとして、更に好ましくは酢酸ビニル;α,β飽和カルボン酸エステルとして、更に好ましくはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル;α,β不飽和カルボン酸無水物として、更に好ましくは不飽和カルボン酸の分子内環状無水物、特に好ましくは無水マレイン酸が挙げられる。
 これらのコモノマーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記オレフィン系樹脂としては、具体的にはオレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン-不飽和カルボン酸エステル共重合体、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体(以下、「不飽和カルボン酸無水物共重合体」と表記することもある)等が挙げられる。また、前記不飽和カルボン酸無水物共重合体としては、例えば、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸無水物共重合体、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル-α,β不飽和カルボン酸無水物共重合体等が挙げられ、好ましくは、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル-α,β不飽和カルボン酸無水物共重合体が挙げられる。なお、不飽和カルボン酸無水物共重合体において、α,β不飽和カルボン酸無水物は主鎖を構成してもよく、またグラフト鎖を構成してもよい。
 前記オレフィン系樹脂として、より具体的には、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン-アクリル酸メチル共重合体(EMA)、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン-オレフィン共重合体、エチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。これらのエチレン共重合体は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらのオレフィン系樹脂の中でも、前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくはエチレン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン-不飽和カルボン酸エステル共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有エチレン共重合体が挙げられ、更に好ましくはエチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸メチル共重合体、エチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体が挙げられる。
 また、オレフィン系樹脂において、オレフィン系モノマーとコモノマーの比率については、それらの種類に応じて適宜設定すればよいが、例えば、オレフィン系樹脂の総質量当たり、コモノマーの含有量として、通常5~42質量%、好ましくは10~35質量%が挙げられる。
(好適な樹脂成分)
 発泡樹脂層を形成する樹脂成分として、本発明の発泡積層シート(I)に前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくは、前記1)ポリエチレン、及び前記2)オレフィン系樹脂の内、2種以上の組み合わせ;更に好ましくは、ポリエチレン、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び不飽和カルボン酸無水物共重合体の内、2種以上の組み合わせ;特に好ましくはポリエチレン、エチレン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン-不飽和カルボン酸エステル共重合体、及びα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むエチレン共重合体の内、2種以上の組み合わせが挙げられる。
 前記2種以上の樹脂成分の組み合わせの具体例として、ポリエチレン、及び不飽和カルボン酸無水物共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(2)の組み合わせが挙げられる。より好適な具体例として、ポリエチレン及びエチレン-不飽和カルボン酸エステル-不飽和カルボン酸無水物共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(1)と、エチレン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びエチレン-不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(2)の組み合わせが挙げられる。特に好適な具体例として、ポリエチレン及びエチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(1)と、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、及びエチレン-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(2)の組み合わせが挙げられる。このように前記樹脂成分(1)と(2)を組み合わせることによって、発泡積層シート(I)は、前記引き裂き強度と表面強度の双方をより有効に充足できることに加え、更に優れた耐汚染性も備えることができる。
 とりわけ、前記樹脂成分(1)及び(2)の組み合わせの中でも、好適な一態様として、ポリエチレンとオレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体との組み合わせ;より好ましくはポリエチレンとエチレン-カルボン酸ビニルエステル共重合体との組み合わせ、特に好ましくは線状低密度ポリエチレンと、エチレン-酢酸ビニル共重合体の組み合わせが挙げられる。
 また前記樹脂成分(1)及び(2)の組み合わせの中でも、他の好適な一態様として、不飽和カルボン酸無水物共重合体と、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体及び/又はオレフィン-カルボン酸ビニル共重合体との組み合わせ;より好ましくはα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むエチレン共重合体と、エチレン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体及び/又はエチレン-カルボン酸ビニル共重合体との組み合わせ;特に好ましくはエチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体とエチレン-メタクリル酸メチル共重合体の組み合わせ、エチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体とエチレン-アクリル酸メチル共重合体の組み合わせ、及びエチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体との組み合わせが挙げられる。
 発泡樹脂層の樹脂成分として前記樹脂成分(1)及び(2)の組み合わせを採用する場合、これらの比率については適宜設定すればよいが、前記引き裂き強度及び表面強度の双方を充足させるという観点から、例えば、前記樹脂成分(1)100質量部当たり、前記樹脂成分(2)が100~1000質量部、好ましくは150~250質量部が挙げられる。
 より具体的には、ポリエチレンとオレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体の組み合わせを採用する場合であれば、ポリエチレン100質量部当たり、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体が100~1000質量部、好ましくは150~200質量部が挙げられる。また、不飽和カルボン酸無水物共重合体と、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体の組み合わせを採用する場合であれば、不飽和カルボン酸基無水物共重合体100質量部当たり、エチレン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体が60~900質量部、好ましくは100~250質量部が挙げられる。また、また、不飽和カルボン酸無水物共重合体と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体の組み合わせを採用する場合であれば、不飽和カルボン酸無水物共重合体100質量部当たり、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体が60~900質量部、好ましくは100~250質量部が挙げられる。
(樹脂成分の含有量)
 発泡樹脂層における樹脂成分の含有量については、使用する樹脂成分の種類や組み合わせを考慮して適宜設定されるが、前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、発泡樹脂層の総質量に対して、樹脂成分が総量で通常50~80質量%、好ましくは55~70質量%が挙げられる。
(発泡剤)
 発泡樹脂層に使用される発泡剤としては、特に制限されず、公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系等の有機系熱分解型発泡剤;マイクロカプセル型発泡剤;重曹等の無機系発泡剤等が挙げられる。これらの発泡剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率が7倍以上、好ましくは7~10倍程度のものであればよく、発泡剤は、例えば、樹脂成分100質量部に対して1~20質量部程度とすればよい。
(他の添加剤)
 発泡樹脂層には、発泡剤の発泡効果を向上させるために、必要に応じて発泡助剤が含まれていてもよい。発泡助剤としては、特に制限されないが、例えば、金属酸化物、脂肪酸金属塩等が挙げられる。より具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの発泡助剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの発泡助剤の含有量は、発泡助剤の種類、発泡剤の種類や含有量等に応じて適宜設定されるが、例えば、樹脂成分100質量部に対して、0.3~10質量部程度、好ましくは1~5質量部程度が挙げられる。
 また、発泡樹脂層には、難燃性の付与、目透き抑制、表面強度向上等のために、必要に応じて無機充填剤が含まれていてもよい。無機充填剤としては、特に制限されないが、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。これらの無機充填剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 また、発泡樹脂層には、必要に応じて顔料が含まれていてもよい。顔料としては、特に制限されず、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。これらの顔料は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 無機充填剤及び/又は顔料の含有量が増える程、発泡樹脂層が脆くなりやすく、前記引き裂き強度及び表面強度を充足し難くなる傾向があるため、無機充填剤及び/又は顔料の含有量については前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できる範囲で適宜設定される。具体的には、無機充填剤及び/又は顔料の含有量としては、樹脂成分100質量部に対して、これらの総量が0~80質量部程度、好ましくは10~70質量部程度が挙げられる。
 更に、発泡樹脂層には、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できる限り、必要に応じて、酸化防止剤、架橋剤、架橋助剤、表面処理剤等の添加剤を含んでいてもよい。
(発泡樹脂層の架橋)
 本発明の発泡積層シート(I)に前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を備えさせるために、発泡樹脂層は、架橋されていることが好ましい。発泡樹脂層を架橋させるには、例えば、発泡前の発泡剤含有樹脂層に対して予め架橋処理を行った後に、当該発泡剤含有樹脂層を発泡させればよい。架橋処理の方法としては、具体的には、電子線架橋、化学架橋が挙げられ、好ましくは電子線架橋が挙げられる。電子線架橋を行う条件としては、具体的には、加速電圧100~300kV、好ましくは100~200kVで、照射量を2~100kGy、好ましくは2.5~70kGyに設定して、電子線照射処理を行う方法が例示される。また、化学架橋を行う条件としては、具体的には、ジクミルパーオキシド等の有機過酸化物を発泡剤含有樹脂層に含有させ、温度160~180℃程度、加熱時間5~10分間で加熱処理を行う方法が例示される。
(発泡樹脂層の厚み)
 発泡樹脂層の厚みについては、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、160μm~12000μm、好ましくは300~700μmが挙げられる。発泡樹脂層の発泡前の厚み(即ち、発泡剤含有樹脂層の厚み)としては、例えば、40~120μmが挙げられる。
(発泡樹脂層の形成方法)
 発泡樹脂層は、樹脂成分、発泡剤、及び必要に応じて他の添加剤を含む樹脂組成物を用いて、基繊維質基材の上、非発泡樹脂層Bを設ける場合には非発泡樹脂層Bの上に塗工すればよい。発泡樹脂層の形成方法については、特に制限されないが、好ましくは溶融成型により形成する方法、更に好ましくはTダイ押出機により押出し形成する方法が挙げられる。
(2)非発泡樹脂層B(接着樹脂層)
 非発泡樹脂層Bは、樹脂層を構成する層として、繊維質基材と発泡樹脂層との接着力を向上させる目的で、必要に応じて、発泡樹脂層の下面(繊維質基材と接触される面)に形成される接着樹脂層である。
 非発泡樹脂層Bの樹脂成分としては、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できることを限度として特に制限されず、繊維質基材と発泡樹脂層との接着力を向上させ得る樹脂成分を適宜選択して使用することができる。非発泡樹脂層Bの樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体のケン化物、アイオノマー等が挙げられる。非発泡樹脂層Bの樹脂成分として、前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくはエチレン-酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
 非発泡樹脂層Bに使用されるエチレン-酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの比率については、特に制限されないが、例えばエチレン-酢酸ビニル共重合体の総質量当たり10~46質量%、好ましくは15~41質量%が挙げられる。
 非発泡樹脂層Bの厚さについては、特に制限されないが、例えば3~50μm程度、好ましくは3~20μm程度が挙げられる。
 非発泡樹脂層Bの形成方法については、特に制限されないが、例えば、溶融成型により形成する方法、好ましくはTダイ押出機により押出し形成する方法が挙げられる。特に、溶融樹脂を同時に押出すことにより2層以上の同時製膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いて、発泡樹脂層と非発泡樹脂層Bを同時押出して形成することが望ましい。
(3)非発泡樹脂層A
 非発泡樹脂層Aは、樹脂層を構成する層として、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で、必要に応じて、発泡樹脂層の上面に形成される層である。
 非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂成分は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂成分の中でも、好ましくはポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
 ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体のケン化物、アイオノマー等が挙げられる。これらの中でも、前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくはエチレン-(メタ)アクリル酸共重合体が挙げられる。
 非発泡樹脂層Aに使用されるエチレン-(メタ)アクリル酸共重合体において、(メタ)アクリル酸の比率については、特に制限されないが、例えばエチレン-(メタ)アクリル酸共重合体の総質量当たり5~15質量%、好ましくは11~15質量%が挙げられる。
 非発泡樹脂層Aの厚さについては、特に制限されないが、例えば3~30μm程度、好ましくは3~15μm程度が挙げられる。
 非発泡樹脂層Aの形成方法については、特に制限されないが、例えば、溶融成型により形成する方法、好ましくはTダイ押出機により押出し形成する方法が挙げられる。特に、マルチマニホールドタイプのTダイを用いて、発泡樹脂層と非発泡樹脂層Bを同時押出して形成することが望ましい。また、非発泡樹脂層A、発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Bの3つの層を設ける場合には、3層の同時製膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いて、これらの3層を同時押出して形成することが望ましい。
(4)絵柄模様層
 絵柄模様層は、樹脂層を構成する層として、発泡積層体シート(I)に意匠性を付与する目的で、必要に応じて、発泡樹脂層(又は非発泡樹脂層A)の上面に形成される層である。
 絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡積層シートの用途に応じて適宜選択できる。
 絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することにより形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着剤樹脂、溶剤(又は分散媒)等を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。
 着色剤としては、特に制限されないが、例えば、前記の発泡樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
 結着剤樹脂としては、基材シートの種類に応じて適宜設定すればよく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの結着剤樹脂は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 溶剤(又は分散媒)としては、特に制限されないが、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸-2-メトキシエチル、酢酸-2-エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば0.1~10μm程度が挙げられる。
(5)表面保護層
 表面保護層は、樹脂層を構成する層として、絵柄模様層を設ける場合に、耐汚染性の付与、絵柄模様層の表面に艶調整、絵柄模様層の保護等のために、必要に応じて、前記絵柄模様層の上面に形成される層である。
 表面保護層の形成に使用される樹脂成分については、熱可塑性樹脂や硬化性樹脂等の公知の樹脂成分の中から、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できる樹脂成分を適宜選定すればよい。
 表面保護層の形成に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール計樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、前記引き裂き強度を効果的に充足させるという観点から、好ましくは、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン-メタクリル酸共重合体樹脂等のエチレン(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂ケン化物、アイオノマー、エチレン-オレフィン共重合体等のエチレン共重合体等のポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、表面保護層の形成にエチレン共重合体のような架橋可能な熱可塑性樹脂を使用する場合には、必要に応じて、当該熱可塑性樹脂に架橋処理を行ってもよい。
 また、表面保護層の形成に使用される硬化性樹脂としては、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できる限り、その硬化反応のタイプについては、特に制限されず、例えば、常温硬化性樹脂、加熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、1液反応硬化性樹脂、2液反応硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等のいずれであってもよいが、好ましくは1液反応硬化性樹脂が挙げられる。硬化性樹脂として、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を効果的に充足させるという観点から、好ましくは、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられ、更に好ましくは1液反応硬化性アクリル系樹脂が挙げられる。これらの硬化性樹脂は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、表面保護層の形成に硬化性樹脂を使用する場合、必要に応じて、硬化反応を進行させるために、架橋剤、重合開始剤、重合促進剤等を用いてもよい。
 また、表面保護層は、単層からなるものであってもよく、同一の又は異なる2以上の層が積層されているものであってもよい。例えば、最表面に硬化樹脂で形成した層が形成され、その下層に熱可塑性樹脂で形成した層が積層されている2層構造であってもよい。
 表面保護層の厚みとしては、特に制限されないが、例えば1~20μm、好ましくは1~5μmが挙げられる。
 表面保護層の形成は、使用する樹脂成分の種類に応じた方法を採用すればよい。例えば、熱可塑性樹脂を用いて表面保護層を形成する場合であれば、予め作成された熱可塑性樹脂フィルムを絵柄模様層の表面に貼付することにより行ってもよく、また、絵柄模様層の表面に熱可塑性樹脂を製膜することにより行ってもよい。また、硬化性樹脂を用いて表面保護層を形成する場合であれば、熱硬化性樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を混合した樹脂組成物を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の方法で発泡樹脂層(或いは非発泡樹脂層A又は絵柄模様層)に塗工した後に、必要に応じて加熱等によって当該樹脂組成物を乾燥、硬化させることによって行われる。
(6)凹凸模様
 発明の発泡積層シート(I)に、意匠性を付与するために、必要に応じて、表面(繊維質基材とは反対側の表面)にエンボス加工による凹凸模様が施されていてもよい。エンボス加工は、エンボス版の押圧等の公知の手段により行うことができる。凹凸模様としては、特に制限されず、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。
発泡積層シート(I)の製造方法
 本発明の発泡積層シート(I)は、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足するように、各層の組成、厚さ、積層構造を適宜調節して製造されるが、その製造手順の例について、以下に説明する。但し、本発明の本発明の発泡積層シート(I)の製造方法は、以下に示す内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下の製造方法の説明において、本発明の発泡積層シート(I)は、構成する各層の形成方法について既に説明している内容については割愛する。
 まず、繊維質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層を含む樹脂層を積層させる。樹脂層として、非発泡樹脂層A及び/又は非発泡樹脂層Bを設ける場合には、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Bを、マルチマニホールドタイプのTダイを用いて同時押出し形成することが望ましい。
 発泡剤含有樹脂層をTダイ押出機で押出し形成する際のシリンダー温度及びダイス温度については、使用する樹脂成分の種類等に応じて適宜設定すればよいが、一般に100~140℃程度である。
 次いで、樹脂層として、必要に応じて絵柄模様層を介して表面保護層を積層させる。表面保護層の形成において、硬化性樹脂を使用する場合には、樹脂の硬化反応のタイプに応じて加熱処理、架橋処理などを行い、硬化性樹脂を硬化させる。また、表面保護層が、エチレン系共重合体等の架橋可能な熱可塑性樹脂を使用する場合にも、必要に応じて、当該熱可塑性樹脂に架橋処理を行ってもよい。
 斯して、繊維質基材上に樹脂層が積層された非発泡積層シートが調製される。当該樹脂層は、必要に応じて設けられる非発泡樹脂層B/発泡樹脂層/必要に応じて設けられる非発泡樹脂層A/必要に応じて設けられる絵柄模様層/必要に応じて設けられる表面保護層が順に積層された積層構造になる。
 その後、得られた非発泡積層シートの樹脂層中の発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより本発明の発泡積層シート(I)が製造される。
 発泡剤含有樹脂層を発泡させる際の加熱条件としては、特に制限されないが、例えば、加熱温度210~240℃程度、加熱時間20~80秒程度が挙げられる。
 発泡剤含有樹脂層の発泡を行う前に、発泡剤含有樹脂層の熔融張力を調整して所望の発泡倍率を得られ易くするために、必要に応じて、発泡剤含有樹脂層に対して架橋処理を行うことができる。前述するように、表面保護層を設け、当該表面保護層に架橋処理を行う場合には、発泡剤含有樹脂層の架橋と表面保護層の架橋を同時に行ってもよい。
 また、本発明の発泡積層シート(I)は、その表面に凹凸模様を賦型するためのエンボス加工を行ってもよい。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。具体的には、発泡樹脂層及び発泡樹脂層及び必要に応じて設けられる表面保護層を加熱軟化した状態にした後に、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。
用途
 本発明の発泡積層シート(I)は、壁面や天井面等の被着体を覆うための化粧シートとして好適に使用される。即ち、本発明の発泡積層シート(I)を被着体に貼付することにより化粧板が提供される。なお、本発明において、「化粧シート」とは、絵柄等の意匠効果の付与の有無に拘わらず、被着体の表面を覆う被覆シートを指す。また、本発明において、「化粧板」とは、被着体の表面に前記化粧シートが貼付されているボードを指す。
 本発明の発泡積層シート(I)の被着体としては、具体的には、内装用下地ボードが挙げられる。内装用下地ボードは、木質基板であってもよく、また非木質基板であってもよい。木質基板としては、例えば、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質系の板が挙げられる。また、非木質基板としては、例えば、コンクリート板、石板などの無機質板、プラスチック板、石膏ボード等が挙げられる。これらの基板は、1枚の基板からなるものであっても、また2枚以上の基板が積層されてなるものであってもよい。本発明の発泡積層シート(I)は、壁面又は天井面用の化粧シートとして好適に使用されるので、その被着体として、好ましくは壁面又は天井面用の内装用下地ボードが挙げられる。
 また、発明の発泡積層シート(I)は、優れた下地ずれ追従性を備えているので、地震による内装用下地ボードの継ぎ目部分のズレに追従する作用が向上しているので、耐震構造物壁装用の化粧シートとして使用することもできる。「耐震構造物」とは、地震に耐え得る強度を備えており、地震による揺れをなくすのではなく、むしろ積極的に揺れて地震振動を吸収するように設計された構造物であり、制振構造物や免震構造物とは区別されるものである。
 また、発明の発泡積層シート(I)と被着体とを貼り付けるために用いる接着剤としては、でんぷん系、尿素系、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を用いることができ、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じて、タルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。
 接着剤の塗布は、スプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて行うことができる。一般に、接着剤は固形分を35~80質量%とし、塗布量50~300g/m2の範囲で被着体又は本発明の発泡積層シート(I)の繊維質基材表面に塗布される。
 本発明の発泡積層シート(I)の被着体への貼着は、前述の通り、通常、化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、被着体を貼着するか、被着体の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法によって行われる。化粧シートの貼着には、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機、真空プレス等の貼着装置を用いる他、施工職人による貼付け(現場施工)により貼着することができる。
 本発明の発泡積層シート(I)を被着体に貼付することにより得られた化粧板は、壁材、天井面材等として使用される。
2.発泡積層シート(II)
 本発明は、更に、繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む発泡積層シートを提供する。本明細書において、当該発泡積層シートを「発泡積層シート(II)」と表記することもある。
 本発明の発泡積層シート(II)における積層構造については、前述する「1.発泡積層シート(I)」の欄に記載の通りである。
 本発明の発泡積層シート(II)は、樹脂層に含まれる発泡樹脂層において、前記樹脂成分(1)及び(2)を組み合わせて使用する点に特徴があり、このような特定の樹脂成分の組み合わせを用いて発泡樹脂層を形成することにより、優れた下地ずれ追従性及び耐スクラッチ性の双方を兼ね備えることが可能になる。更に、本発明の発泡積層シート(II)は、かかる特定組成の発泡樹脂層を採用することにより、優れた耐汚染性を備えることもできる。
 本発明の発泡積層シート(II)において、樹脂成分(1)及び(2)として使用される樹脂成分の種類、これらの比率、樹脂成分(1)及び(2)の好適な組み合わせ等については、前述する「1.発泡積層シート(I)」の欄に記載の通りである。また、発泡樹脂層に配合される樹脂成分以外の成分、その含有量、発泡樹脂層の厚さ等についても、前述する「1.発泡積層シート(I)」の欄に記載の通りである。
 また、本発明の発泡積層シート(II)において、繊維質基材、及び樹脂層として必要に応じて設けられる発泡樹脂層以外の層についても、その組成、厚さ等についても、前述する「1.発泡積層シート(I)」の欄に記載の通りである。
 また、本発明の発泡積層シート(II)の製造方法、用途等についても、前述する「1.発泡積層シート(I)」の欄に記載の通りである。
3.非発泡積層シート(I)
 本発明は、更に、繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む非発泡樹脂層(発泡剤含有樹脂層)を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、当該非発泡樹脂層を発泡させて発泡積層シートにした場合に、該発泡積層シートがJIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmを満たすことを特徴とする非発泡積層シート(非発泡積層シート(I)と表記することもある)を提供する。
 当該非発泡積層シート(I)は、前記発泡積層シート(I)の製造原反として使用されるものであり、前記発泡積層シート(I)において、樹脂層中の発泡樹脂層が非発泡樹脂層(発泡剤含有樹脂層)に代わっていること以外は、層構造、各層の組成等は、前記発泡積層シート(I)の場合と同様である。即ち、当該非発泡積層シート(I)における非発泡樹脂層(発泡剤含有樹脂層)を発泡させることにより、前記発泡積層シート(I)が製造される。
 当該非発泡積層シート(I)は、発泡処理後に、前記変位の範囲を満たすように設定されていればよく、例えば、非発泡樹脂層(発泡剤含有樹脂層)の厚みが4~10倍の発泡倍率になるような発泡条件で発泡させた場合において、当該発泡倍率の範囲内のいずれかの発泡条件において、発泡後に前記変位の範囲を満たせばよい。
4.非発泡積層シート(II)
 本発明は、更に、繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む非発泡樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、該樹脂成分が、不飽和カルボン酸無水物共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(2)を含む非発泡積層シート(非発泡積層シート(II)と表記することもある)を提供する。当該非発泡積層シート(II)は、前記発泡積層シート(II)の製造原反として使用されるものであり、前記発泡積層シート(II)において、樹脂層中の発泡樹脂層が発泡剤含有樹脂層に代わっていること以外は、層構造、各層の組成等は、前記発泡積層シート(II)の場合と同様である。即ち、当該非発泡積層シート(II)における発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより、前記発泡積層シート(II)が製造される。
 以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
[発泡積層シートの製造]
実施例1-6
 3種3層Tダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に厚み5μm/65μm/5μmになるように押出量を調整して、3層構造の樹脂シート(樹脂層)を形成した。押出し条件は、シリンダー温度はいずれも120℃とし、またダイス温度もいずれも120℃とした。得られた樹脂シート中の発泡剤含有樹脂層は未発泡の状態を維持していた。得られた樹脂層の両端をスリットして960mm巾にした。なお、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Bは、それぞれ表1に示す組成の樹脂組成物を用いて形成した。
 次いで、巾970mmの紙パルプからなる壁紙用紙(「WK-665」、KJ特殊紙製)の紙面を120℃となるように加熱して、前記樹脂シートの非発泡樹脂層Bが壁紙用紙と接するように積層させて、ラミネートロールに通して壁紙用紙と樹脂シートを熱圧着させて積層体を得た。このとき、樹脂シートは壁紙用紙の中央に配置して積層させ、壁紙用紙の両端部の5mmは樹脂シートが積層されていない状態にした。
 その後、得られた積層体の樹脂シート面に電子線を加速電圧195kV、照射線量30kGyの条件で照射することにより、樹脂シート中の発泡剤含有樹脂層に対して架橋処理を行った。
 次いで、積層体の表面(非発泡樹脂層A)に対してコロナ放電処理した後、グラビア印刷機により絵柄印刷として水性インキ(「ハイドリック」、大日精化工業製)を用いて布目絵柄を印刷し絵柄模様層(厚さ2μm程度)を形成した。その後、グラビア印刷機により、絵柄模様層上に、水性インキ(ALTOP-402B、大日精化工業製、アクリル系1液硬化型樹脂)を印刷して、表面保護層(厚さ2μm程度)を形成した。
 次に、得られた積層体をオーブンにて加熱(220℃で35秒)しながら、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成させると共に、表面保護層上に織物調パターンを有する金属ロールを押し付けて型押しすることにより、発泡積層シートを得た。
 得られた積層シートの厚みは600μm、当該積層シートにおける樹脂層(非発泡樹脂層B、発泡樹脂層、非発泡樹脂層A、絵柄模様層、表面保護層の合計)の単位面積当たりの質量は91.4g/m2、樹脂層(非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層B、絵柄模様層、表面保護層)の密度は0.18g/cm3であった。なお、樹脂層の密度は、単位長さ当たりの発泡シート断面積から体積を算出し、樹脂の質量を体積で割ることにより算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
比較例1
 比較例1では、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Bを、それぞれ表2に示す組成の樹脂組成物を用いて形成したこと、並びに発泡剤含有樹脂層に対する架橋処理を加速電圧195kV、照射線量60kGyの条件で電子線照射を行ったこと以外は、前記実施例と同条件で発泡積層シートを製造した。
比較例2及び3
 比較例2及び3では、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Bを、それぞれ表2に示す組成の樹脂組成物を用いて形成したこと以外は、前記実施例と同条件で発泡積層シートを製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
比較例4
 塩化ビニル(「PQB83」、新第一塩ビ製)100質量部、可塑剤(「DINP」、シージーエスター製)38質量部、着色剤(「DE-24」、日弘ビックス製)21質量部、発泡剤(「ビニホールAC♯3」、永和化成工業製)3質量部、安定剤(「アデカスタブFL-47」、ADEKA製)3.25質量部、安定剤(「アデカスタブO-111」、ADEKA製)2質量部、希釈剤(「シェルゾールS」、シェルケミカルジャパン製)18.1質量部、及び炭酸カルシウム(「ホワイトンH」、白石工業製)90質量部からなる樹脂組成物のプラスチゾルを作製した。このプラスチゾルをコンマコーターを用いて巾970mmの紙パルプから成る壁紙用紙(「WK―665」、KJ特殊紙製)の紙面に塗工し、150℃の乾燥炉にてセミゲル化させて、壁紙用紙上に発泡剤含有樹脂層を積層した積層体を得た。得られた積層体の発泡剤含有樹脂層の厚みは110μmであった。
 次いで、得られた樹脂シートの発泡剤含有樹脂層面上に、グラビア印刷機により絵柄印刷として水性インキ(「ハイドリック」、大日精化工業製)を用いて布目絵柄を印刷し絵柄模様層(厚さ2μm程度)を形成した。その後、グラビア印刷機により、絵柄模様層上に、水性インキ(ALTOP-402B、大日精化製、アクリル系1液硬化型樹脂)を印刷して、表面保護層(厚さ2μm程度)を形成した。
 次に、得られた積層体をオーブンにて加熱(220℃で35秒)しながら、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成させると共に、表面保護層上に織物調パターンを有する金属ロールを押し付けて型押しすることにより、積層シートを得た。得られた積層シートの厚みは650μm、当該積層シートシートにおける樹脂層(発泡樹脂層、絵柄模様層、表面保護層の合計)の単位面積当たりの質量は91.0g/m2、樹脂層(発泡樹脂層、絵柄模様層、表面保護層)の密度は0.14g/cm3であった。
[発泡積層シートの物性値及び性能の評価]
JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験
 JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験を行うことにより、前記で得られた各発泡積層シートについて、巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位を測定した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
 先ず、各発泡積層シートを図2に示す形状に切り取り、温度23±2℃、相対湿度50±5%で88時間以上保存した。次いで、テンシロン万能材料試験機(オリエンテック製 型番:RTC-1250A)にて、引張速度3mm/分、掴み具間距離80mmに設定して引裂き強さ試験を行い、引張距離と引張強度の相関関係を測定し、巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位を求めた。なお、当該引裂き強さ試験は、温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境で行った。
下地ずれに対する耐破損性
 前記で得られた各発泡積層シートについて、下地ずれに対する耐破損性を以下の方法に従って評価した。
 9.5mm厚の99mm×99mm角の石膏ボード(「タイガーボード」 吉野石膏製)を2枚用意した。2枚の石膏ボードの一辺を隙間無く突き合わせた状態にして、2枚の石膏ボードの全面を覆うように各発泡積層シートをデンプン系接着剤で貼付した。このとき、発泡積層シートの流れ方向(壁紙用紙の巾方向に対して垂直方向)が、2枚の石膏ボードを突き合わせた辺と並行になるように設定した。
 次いで、室温で乾燥を行い石膏ボードと発泡積層シートを十分に接着させた後に、2枚の石膏ボードを突き合わせた辺に対して垂直方向に、2枚の石膏ボードを引っ張り、2枚の石膏ボードの突き合わせ部分に1.5mm、2.0mm、又は2.5mmの間隙を生じさせた。その際に、発泡積層シートの外観を観察し、以下の判定基準に従って、評価を行った。
<積層シートの外観の判定基準>
○:積層シートの破損は一切認められなかった。
△:積層シートの樹脂表面に部分的にクラックが認められる。
×:2枚の石膏ボードの突き合わせ部分の積層シートが完全破断している。
耐スクラッチ性
 前記で得られた各発泡積層シートについて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定に従って試験することにより、耐スクラッチ性を評価した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
 各発泡積層シートを30mm×250mmの形状に切り取り、20±10℃、相対湿度65±20%で24時間以上保存したものを試験片として使用した。耐スクラッチ性は、JIS L 0849に規定されている摩擦試験機II形(「学振型摩擦試験機」、テスター産業製)を用いて行ったが、摩擦子としては図3に示す爪とホルダーを用いた。摩擦試験機II形の摩擦子は、爪の先端面が試験片台と水平であり、左右に動かないように取り付けた。試験片は、摩擦子の往復方向と平行になるように試験片の繊維質シート面に両面テープを用いて貼り付け、試験片が動かないように試験片台にしっかりと固定した。その後、試験片上に摩擦子を静かに置き、移行距離120mmの間を毎分30回の往復速度で5回往復させた。なお、摩擦子の荷重は2N(200gf)、爪の先端部寸法は4.0mm×2.0mmとし、スタート側:R0.15mm(±0.03mm)及びリターン側:R0.20mm(±0.03mm)とした。また、本試験は、20±10℃、相対湿度65±20%の環境下で実施した。
 各試験片のタテ方向及びヨコ方向について、前記条件で試験を行った後に、各試験片表面の傷付き程度を目視にて確認し、下記の判定基準に従って耐スクラッチ性の評価を行った。
<耐スクラッチ性の判定基準>
5級:変化なし
4級:表面に少し変化あり
3級:表面が裂けて見える
2級:表面が裂けて繊維質基材が見える(長さ1cm未満)
1級:表面が裂けて繊維質基材が見える(長さ1cm以上)
耐汚染性
 前記で得られた各発泡積層シートについて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定に従って試験することにより、耐スクラッチ性を評価した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
 各発泡積層シートに、汚染物(コーヒー、醤油、赤色クレヨン、水性サインペン)をそれぞれ付着させた。24時間後に、各汚染物を拭き取った。なお、コーヒーと醤油は、水を用いて拭き取り、赤色クレヨンと水性サインペンは中性洗剤を用いて拭き取った。次いで、各汚染物を拭き取った後の外観を目視にて観察し、下記の判定基準に従って耐汚染性の評価を行った。
<耐汚染性の判定基準>
5級:汚れが残らない
4級:ほとんど汚れが残らない
3級:やや汚れが残る
2級:かなり汚れが残る
1級:汚れが濃く残る
評価結果
 得られた結果を表3に示す。実施例1~6の結果から明らかなように、前記引裂き強さ試験における引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmである場合には、下地ずれ追従性が良好で下地ずれに対する耐破損性が優れており、更には耐スクラッチ性も十分に満足させ得ることが明らかとなった。また、実施例1~6では、優れた耐スクラッチ性も備えていた。
 また、実施例1~6の結果から明らかなように、発泡積層シート中の発泡樹脂層を形成する樹脂成分として、ポリエチレン及び/又は不飽和カルボン酸無水物含有エチレン共重合と、エチレン-カルボン酸ビニルエステル共重合体及び/又はエチレン-不飽和カルボン酸エステル共重合体を組み合わせて使用することによっても、優れた下地ずれ追従性と耐スクラッチ性を備えさせ得ることが確認された。また、実施例1~6では、優れた耐汚染性も備えていた。
 一方、比較例1~4から明らかなように、前記引裂き強さ試験における引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1mm未満の発泡積層シートでは、下地ずれ追従性の点で劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (14)

  1.  繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、
     該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmであることを特徴とする、発泡積層シート。
  2.  更に、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上である、請求項1に記載の発泡積層シート。
  3.  前記樹脂層が、ポリエチレン、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体よりなる群から選択される2種以上の樹脂成分を含む、請求項1又は2に記載の発泡積層シート。
  4.  前記発泡樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン-カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、請求項1~3のいずれかに記載の発泡積層シート。
  5.  前記発泡樹脂層が、ポリエチレン及びエチレン-無水マレイン酸-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、及びエチレン-アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、請求項1~4のいずれかに記載の発泡積層シート。
  6.  前記樹脂層が、発泡樹脂層の上面及び/又は下面に、非発泡樹脂層が配されてなる積層構造を有する、請求項1~5のいずれかに記載の発泡積層シート。
  7.  前記樹脂層が、非発泡樹脂層、発泡樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層、及び表面保護層をこの順に配してなる積層構造を有する、請求項1~6のいずれかに記載の発泡積層シート。
  8.  壁面又は天井面に貼付される化粧シートである、請求項1~7のいずれかに記載の発泡積層シート。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の発泡積層シートを被着体に貼付されてなる、化粧板。
  10.  壁材又は天井材である、請求項9に記載の化粧板。
  11.  繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmである発泡積層シートの、化粧シートとしての使用。
  12.  発泡積層シートの製造方法であって、
     該発泡積層シートが、JIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmであり、
     繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートを用いて、該発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を含むことを特徴とする、
    発泡積層シートの製造方法。
  13.  繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、
     該発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡積層シートにした場合に、該発泡積層シートがJIS K7128-3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分で測定したときの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1~5mmを満たすことを特徴とする、非発泡積層シート。
  14.  該発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡積層シートにした場合に、該発泡積層シートが、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上を満たす、請求項13に記載の非発泡積層シート。
PCT/JP2013/076287 2012-09-27 2013-09-27 発泡積層シート WO2014051062A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020157008597A KR102155677B1 (ko) 2012-09-27 2013-09-27 발포 적층 시트
RU2015115633A RU2648083C2 (ru) 2012-09-27 2013-09-27 Вспененный многослойный лист
CN201380049953.0A CN104661809B (zh) 2012-09-27 2013-09-27 发泡叠层片材
EP13841349.7A EP2902188A4 (en) 2012-09-27 2013-09-27 LAMINATE FOAM SHEET
HK15108174.4A HK1207605A1 (en) 2012-09-27 2015-08-24 Foam-laminated sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012215084A JP5360280B1 (ja) 2012-09-27 2012-09-27 発泡積層シート
JP2012-215084 2012-09-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014051062A1 true WO2014051062A1 (ja) 2014-04-03

Family

ID=49850291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/076287 WO2014051062A1 (ja) 2012-09-27 2013-09-27 発泡積層シート

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2902188A4 (ja)
JP (1) JP5360280B1 (ja)
KR (1) KR102155677B1 (ja)
CN (1) CN104661809B (ja)
HK (1) HK1207605A1 (ja)
RU (1) RU2648083C2 (ja)
WO (1) WO2014051062A1 (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014069577A (ja) * 2013-11-28 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 発泡積層シート
KR20160096602A (ko) * 2013-12-09 2016-08-16 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 피복재의 검사 방법, 검사 장치, 피복재의 제조 방법, 및 피복재
JP6539945B2 (ja) * 2014-03-26 2019-07-10 大日本印刷株式会社 積層シート及び発泡積層シート
JP6492408B2 (ja) * 2014-03-26 2019-04-03 大日本印刷株式会社 積層シート及び発泡積層シート
JP6503629B2 (ja) * 2014-03-28 2019-04-24 大日本印刷株式会社 積層シート及び発泡積層シート並びにそれらの製造方法
JP6569299B2 (ja) * 2015-05-25 2019-09-04 凸版印刷株式会社 樹脂組成物、樹脂シート、積層シート及び発泡壁紙
CN105178112A (zh) * 2015-08-10 2015-12-23 桂林威迈壁纸有限公司 一种可以吸音和驱虫的防油烟壁纸
JP6690274B2 (ja) * 2016-02-09 2020-04-28 凸版印刷株式会社 積層シート及び発泡壁紙の製造方法
CN109789661A (zh) * 2016-07-18 2019-05-21 博优国际集团公众有限公司 呈现出三维浮雕和装饰图像的适合作为地板或墙壁覆盖物的多层片材
TWI659837B (zh) * 2017-03-14 2019-05-21 仁寶電腦工業股份有限公司 裝飾膜結構與其製作方法
JP2019173192A (ja) * 2018-03-27 2019-10-10 凸版印刷株式会社 発泡壁紙
JP2019171788A (ja) * 2018-03-29 2019-10-10 大日本印刷株式会社 発泡積層シートおよび未発泡積層シート
JP6721018B2 (ja) * 2018-09-28 2020-07-08 大日本印刷株式会社 積層シート及び発泡積層シート並びにそれらの製造方法
RU188996U1 (ru) * 2018-11-08 2019-05-06 Александр Васильевич Радалов Стеганые обои
WO2020096483A2 (ru) * 2018-11-08 2020-05-14 Александр Васильевич РАДАЛОВ Стеганые обои

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11320736A (ja) * 1998-03-10 1999-11-24 Chisso Corp 不織布積層シ―ト
JP2000255011A (ja) 1999-03-09 2000-09-19 Toppan Printing Co Ltd 発泡化粧材
JP2001293829A (ja) * 2000-02-10 2001-10-23 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂複合積層体
JP2001347611A (ja) 2000-06-06 2001-12-18 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2003200513A (ja) * 2002-01-08 2003-07-15 Lonseal Corp 発泡壁紙
JP2006097210A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Dainippon Printing Co Ltd 壁紙
JP2012158039A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Wakayama Prefecture 発泡体層積層体及びその製造方法、並びに該発泡体層積層体を用いた構造材、断熱材又は遮音材
WO2013047673A1 (ja) * 2011-09-27 2013-04-04 大日本印刷株式会社 耐震構造物壁装用シート、そのスクリーニング方法、及びその施工方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5266384A (en) * 1991-07-18 1993-11-30 Nevamar Corporation Aesthetic surface layer
JP2004156026A (ja) * 2002-10-18 2004-06-03 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP4907051B2 (ja) * 2003-06-03 2012-03-28 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP4807269B2 (ja) * 2006-01-27 2011-11-02 大日本印刷株式会社 発泡壁紙用原反及び発泡壁紙
JP4910836B2 (ja) * 2006-03-31 2012-04-04 大日本印刷株式会社 発泡壁紙

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11320736A (ja) * 1998-03-10 1999-11-24 Chisso Corp 不織布積層シ―ト
JP2000255011A (ja) 1999-03-09 2000-09-19 Toppan Printing Co Ltd 発泡化粧材
JP2001293829A (ja) * 2000-02-10 2001-10-23 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂複合積層体
JP2001347611A (ja) 2000-06-06 2001-12-18 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2003200513A (ja) * 2002-01-08 2003-07-15 Lonseal Corp 発泡壁紙
JP2006097210A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Dainippon Printing Co Ltd 壁紙
JP2012158039A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Wakayama Prefecture 発泡体層積層体及びその製造方法、並びに該発泡体層積層体を用いた構造材、断熱材又は遮音材
WO2013047673A1 (ja) * 2011-09-27 2013-04-04 大日本印刷株式会社 耐震構造物壁装用シート、そのスクリーニング方法、及びその施工方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2902188A4

Also Published As

Publication number Publication date
CN104661809A (zh) 2015-05-27
EP2902188A4 (en) 2016-05-25
RU2015115633A (ru) 2016-11-20
JP5360280B1 (ja) 2013-12-04
EP2902188A1 (en) 2015-08-05
RU2648083C2 (ru) 2018-03-22
JP2014131833A (ja) 2014-07-17
KR102155677B1 (ko) 2020-09-14
CN104661809B (zh) 2016-09-14
HK1207605A1 (en) 2016-02-05
KR20150064058A (ko) 2015-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5360280B1 (ja) 発泡積層シート
EP2902185B1 (en) Method for producing multilayer foam sheet
JP6197326B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート原反
JP6221215B2 (ja) 積層シート
JP6102742B2 (ja) 耐震構造物壁装用シート、そのスクリーニング方法、及びその施工方法
JP6221570B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP6191611B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP2014069577A (ja) 発泡積層シート
JP6075159B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP6048348B2 (ja) 発泡積層シートの製造方法
JP5842506B2 (ja) 透湿性発泡積層シート及びその製造方法
JP5949396B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP6217830B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP6060597B2 (ja) 発泡積層シート、積層シート及びそれらの製造方法
JP6287005B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP6414616B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート原反
JP5938996B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
JP6085931B2 (ja) 積層シート及び発泡積層シート
WO2019188204A1 (ja) 発泡積層シート
JP6210138B2 (ja) 発泡積層シート、積層シート及びそれらの製造方法
JP6554868B2 (ja) 発泡積層シート
JP5899721B2 (ja) 発泡壁紙の製造方法
JP2019177674A (ja) 積層シート、発泡積層シート及び発泡積層シートの製造方法
JP2016187940A (ja) 積層シート及び発泡積層シート

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13841349

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013841349

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20157008597

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015115633

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP