CN104661809A - 发泡叠层片材 - Google Patents

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Abstract

本发明的主要目的在于提供一种具备优异的基底错位追随性的发泡叠层片材和使用该叠层片材的装饰板。该发泡叠层片材在纤维质基材上叠层有发泡树脂层，在JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移满足1～5mm时，能够具备优异的基底错位追随性。

Description

发泡叠层片材
技术领域
本发明涉及对于基底错位的追随性优异的发泡叠层片材。本发明还涉及利用该发泡叠层片材的装饰板。
背景技术
在现有技术中，使用装饰片材(壁纸)作为住宅内部装饰的装饰材料，对室内空间赋予装饰性。在装饰片材中，由于在纤维质基材上叠层有发泡树脂层的发泡叠层片材能够赋予柔软性、具有立体感的设计、施工面的凹凸吸收能力、保温性等有用的功能，因而广泛普及。
另一方面，在作为发泡叠层片材的施工对象的基底上必然会存在石膏板等板彼此之间的接缝(边界)。例如，在基底的平面部分具有板端部产生的接缝，另外，在基底的角落(阴角)，由于以板端部直行的方式安装，因而存在接缝。基底的接缝有时会因建筑物的经年变化或地震而产生错位。因此，如果发泡叠层片材不能追随基底的接缝的错位，树脂层就会产生裂缝而导致装饰性受到损害，所以，需要具备对于基底错位的追随性(以下称为“基底错位追随性”)。
在现有技术中，作为用作装饰片材的发泡叠层片材，已知在纤维质基材(内衬纸)上叠层有树脂层的叠层结构的片材，该树脂层包含使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、丙烯酸系树脂、烯烃系树脂等树脂发泡而成的发泡树脂(参照专利文献1和2)。但是，在现有的发泡叠层片材中，从能够具备优异的基材错位追随性的观点来看，尚没有进行充分的研讨，实际上，近年来，也报告了多例由于建筑物的经年变化或地震产生的摇动而导致发泡装饰片材破裂的事例。以这样的现有技术为背景，如果能够开发出具备优异的基底错位追随性的发泡叠层片材，其实用价值将非常高。
另一方面，由于在日常生活中发泡叠层片材大多情况下与家具、日用品、人体等接触，在容易被划伤或擦伤的环境中使用。因此，发泡叠层片材除了优异的基底错位追随性以外，也希望具备耐划痕性(耐擦伤性)。但是，如上所述，在现有技术中，目前现状是使发泡叠层片材具备优异的基底错位追随性的技术都尚未确立，对于充分满足基底错位追随性和耐划痕性两者的发泡叠层片材，甚至连需要进行设计使其具备什么样的性质都不能推测。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000－255011号公报
专利文献2：日本特开2001－347611号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的主要目的在于提供一种具备优异的基底错位追随性的发泡叠层片材和使用该叠层片材的装饰板。
用于解决技术问题的手段
为了解决上述技术问题，本发明的发明人进行了深入研究，发现了在纤维质基材上叠层有发泡树脂层的发泡叠层片材中，在JISK7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移满足1～5mm的情况下，能够具备优异的基底错位追随性。并且发现：在发泡叠层片材除了满足上述物性以外，还满足日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范中的测试结果为4级以上时，还能够具备优异的耐划痕性。还发现：在纤维质基材上叠层有发泡树脂层的发泡叠层片材中，通过将选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)与选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)组合使用，能够兼备优异的基底错位追随性和耐划痕性。本发明是基于这样的发现，进一步进行反复研究而完成的。
即，本发明提供下述方式的发明。
项1.一种发泡叠层片材，其为在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层的发泡叠层片材，该发泡叠层片材的特征在于，该发泡叠层片材在由JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。
项2.如项1所述的发泡叠层片材，并且，日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范中的测试结果为4级以上。
项3.如项1或2所述的发泡叠层片材，上述树脂层包含选自聚乙烯、烯烃-羧酸乙烯酯共聚物、烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物和至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物中的2种以上的树脂成分。
项4.如项1～3中任一项所述的发泡叠层片材，上述发泡树脂层包含：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)。
项5.如项1～4中任一项所述的发泡叠层片材，上述发泡树脂层包含：选自聚乙烯和乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(2)。
项6.如项1～5中任一项所述的发泡叠层片材，其为墙壁面或顶棚面用的装饰片材。
项7.如项1～6中任一项所述的发泡叠层片材，上述树脂层具有在发泡树脂层的上面和/或下面设置非发泡树脂层而成的叠层结构。
项8.如项1～7中任一项所述的发泡叠层片材，上述树脂层具有依次设置非发泡树脂层、发泡树脂层、非发泡树脂层、图案花纹层和表面保护层而成的叠层结构。
项9.一种将项1～8中任一项所述的发泡叠层片材粘贴在被附着体上而成的装饰板。
项10.如项9所述的装饰板，其为墙壁材料或顶棚材料。
项11.一种发泡叠层片材作为装饰片材的用途，上述发泡叠层片材在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层，该发泡叠层片材在由JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。
项12.一种发泡叠层片材的制造方法，该发泡叠层片材在由JISK7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm，上述发泡叠层片材的制造方法的特征在于，包括：在纤维质基材上，使用叠层有至少包括含发泡剂树脂层的树脂层的非发泡叠层片材，使该含发泡剂树脂层发泡的工序，其中，上述含发泡剂树脂层包含树脂成分和发泡剂。
项13.一种非发泡叠层片材，其为在纤维质基材上叠层有至少包括含发泡剂树脂层的树脂层的非发泡叠层片材，该非发泡叠层片材的特征在于，在使该含发泡剂树脂层发泡而成为发泡叠层片材时，该发泡叠层片材在由JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。
项14.如项13所述的非发泡叠层片材，在使该含发泡剂树脂层发泡而成为发泡叠层片材时，该发泡叠层片材满足日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范中的测试结果为4级以上。
项15.一种发泡叠层片材，其为在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层的发泡叠层片材，该发泡叠层片材的特征在于，该发泡树脂层包含：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)。
项16.如项15所述的发泡叠层片材，上述发泡树脂层包含：选自聚乙烯和乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(2)。
项17.如项15或16所述的发泡叠层片材，上述树脂层具有在发泡树脂层的上面和/或下面设置非发泡树脂层而成的叠层结构。
项18.项15～17中任一项所述的发泡叠层片材，上述树脂层具有依次设置非发泡树脂层、发泡树脂层、非发泡树脂层、图案花纹层和表面保护层而成的叠层结构。
项19.一种将项15～18中任一项所述的发泡叠层片材粘贴在被附着体上而成的装饰板。
项20.如项19所述的装饰板，其为墙壁材料或顶棚材料。
项21.一种发泡叠层片材作为装饰片材的用途，该发泡叠层片材在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层，该发泡树脂层包含：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)。
项22.一种非发泡叠层片材，其为在纤维质基材上叠层有至少包括含发泡剂树脂层的树脂层的非发泡叠层片材，其中上述含发泡剂树脂层含有树脂成分和发泡剂，该非发泡叠层片材的特征在于，该树脂成分包含：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)。
项23.一种发泡叠层片材的制造方法，其特征在于，包括：在纤维质基材上，使用叠层有至少包括含发泡剂树脂层的树脂层的非发泡叠层片材，使该含发泡剂树脂层发泡的工序，其中，上述含发泡剂树脂层包含树脂成分和发泡剂，
该树脂成分包括：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)。
发明效果
在本发明的发泡叠层片材的一个方式(发泡叠层片材(Ⅰ))中，由于JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移满足1～5mm，因而具备优异的基底错位追随性，所以，即使由于建筑物的经年变化或地震而在基底的接缝产生或多或少的错位，也能够追随该基底错位，抑制树脂层出现裂缝而导致的发泡叠层片材破损。并且，由于发泡叠层片材除了满足上述物性以外，还满足日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范中的测试结果为4级以上，因而能够具备优异的耐划痕性，所以，即使与家具、日用品、人体等接触，也能够抑制划伤或擦伤。
另外，在本发明的发泡叠层片材的另一方式(发泡叠层片材(Ⅱ))中，通过使用特定的树脂成分的组合形成发泡树脂层，能够兼备优异的基底错位追随性和耐划痕性。并且，这种方式的发泡叠层片材还具备优异的耐污染性，因此，适合用作壁纸用的装饰片材。
附图说明
图1表示将纤维质基材上叠层有发泡树脂层的叠层片材用于JISK7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法时得到的图(横轴：拉伸距离、纵轴：拉伸强度)的例子。
图2是表示JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中使用的试验片的选取方向(左图)和试验片的形状(右图)的图。其中，右图所示的表示试验片的形状的大小的数值单位为“mm”。
图3是表示在评价耐划痕性时，在摩擦测试机Ⅱ形上安装的摩擦件的爪(左图)和夹具(右图)的图。
具体实施方式
1.发泡叠层片材(Ⅰ)
本发明的发泡叠层片材是在纤维质基材上叠层有发泡树脂层的发泡叠层片材，该发泡叠层片材的特征在于，在JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。在本说明书中，有时也将该发泡叠层片材记作“发泡叠层片材(Ⅰ)”。下面，详细描述发泡叠层片材(Ⅰ)。
物性
(撕裂强度)
本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，在JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。由于满足这样的撕裂强度，能够具备优异的基底错位追随性，即使基底的接缝出现错位，也能够抑制裂缝的发生。另一方面，在上述位移大于5mm时，就会看到耐裂纹性下降、或者易拉伸性超出所需的程度而导致施工时粘贴位置容易移位的倾向。从使基底错位追随性进一步提高的观点出发，作为上述位移，优选列举1～3mm、更优选1.1～3.0mm、特别优选1.2～3.0mm。
另外，在上述撕裂强度测试方法中，所谓宽度方向的拉伸强度是指用作基材的纤维质基材的宽度方向(即，横向拉伸)的拉伸强度。所谓纤维质基材的宽度方向是指纤维质基材的与纤维排列方向正交的方向，可以通过目测或测定水中伸长度(宽度方向的水中伸长度比纵向大)来确定。
另外，宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移表示：在进行上述撕裂强度测试时，在将拉伸距离作为横轴、拉伸强度作为纵轴的图中，从第一个表示拉伸强度极大值的拉伸距离(第一极大点)到第二个表示拉伸强度极大值的拉伸距离(第二极大点)的距离。第一极大点是纤维质基材开始断裂的点，第二极大点是树脂层开始断裂的点。例如，在上述撕裂强度测试方法中使用纤维质基材上叠层有发泡树脂层的发泡叠层片材时，得到图1所示的图(横轴：拉伸距离、纵轴：拉伸强度)，从图1所示的A(纤维质基材开始断裂的点)到B(树脂层开始断裂的点)的距离相当于第一极大点到第二极大点的位移。其中，在图1中，C点表示发泡叠层片材完全断裂的断裂点。即，上述第一极大点到第二极大点的位移相当于，由于基底错位使得纤维质基材断裂，但能够维持树脂层不会断裂的状态的应力范围，在本发明中，该位移被用作抑制在基底产生错位时出现裂缝等破损的效果的指标。
另外，上述撕裂强度测试方法，将发泡叠层片材切取为JIS K7128-3所规定的形状来进行。另外，JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法具体以后述的实施例中记载的条件进行。另外，在上述撕裂强度测试方法中，由于被测定的片材的夹具间距离不会对测定值造成影响，所以其设定值没有特别限制。
(表面强度)
本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，优选除了满足上述撕裂强度以外，还满足日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范的测试结果为4级以上。通过满足这样的表面强度，可以具备优异的耐划痕性，能够有效地抑制日常生活中产生的伤痕。
其中，所谓表面强化壁纸性能规范中的实验的测试结果为4级以上是指纵向和横向都为4级以上。另外，这里所谓“纵向”、“横向”分别与上述撕裂强度测试方法中的“纵向”、“宽度方向”为相同意义。
满足上述表面强度的发泡叠层片材(Ⅰ)、或者满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度的发泡叠层片材(Ⅰ)，可以通过适当调节构成该发泡叠层片材的纤维质基材和树脂层的组成、厚度等来制备。特别是树脂层中的发泡树脂层的物性很大程度上有助于满足上述撕裂强度和表面强度，所以，在选定纤维质基材之后，通过适当调节发泡树脂层的组成和厚度，使得满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度，制备本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)。
叠层结构
本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)具有在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层的叠层结构。
在本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)中，树脂层只要至少包括发泡树脂层即可，以满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度为限，可以为除了发泡树脂层以外还具有1层或多层的叠层结构。
例如，为了提高纤维质基材与树脂层的粘接性，根据需要，可以在基材与发泡树脂层之间形成非发泡树脂层B。
另外，在发泡树脂层的上面(与纤维质基材侧相反的面)上，以赋予发泡叠层片材以设计性为目的，可以根据需要形成图案花纹层。并且，以使图案花纹鲜明、或提高发泡树脂层的耐擦伤性为目的，可以根据需要在发泡树脂层的上面(与纤维质基材侧相反的面)或在形成有图案花纹层时在发泡树脂层与图案花纹层之间，形成非发泡树脂层A。
另外，在形成上述图案花纹层的情况下，为了赋予耐污染性、调节图案花纹层的表面的光亮度、保护图案花纹层等，可以在上述图案花纹层的上面具有表面保护层。
这样，本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，作为树脂层，除了包括发泡树脂层以外，可以根据需要包括选自非发泡树脂层B、非发泡树脂层A、图案花纹层和表面保护层中的至少1层。即，作为发泡叠层片材(Ⅰ)的叠层结构的一个例子，可以列举依次叠层有纤维质基材/根据需要设置的非发泡树脂层B/发泡树脂层/根据需要设置的非发泡树脂层A/根据需要设置的图案花纹层/根据需要设置的表面保护层的叠层结构。特别是作为发泡叠层片材(Ⅰ)的叠层结构的优选的例子，可以列举依次叠层有纤维质基材/非发泡树脂层B/发泡树脂层/非发泡树脂层A/图案花纹层/表面保护层的叠层结构。
另外，在本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)的与纤维质基材相反侧的表面，为了赋予设计性，可以通过压花加工施加凹凸花纹。
下面，对构成本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)的各层的组成和形成方法进行说明。
[纤维质基材]
作为本发明所使用的纤维质基材，可以使用通常作为壁纸用纸使用的纤维质基材。另外，在纤维质基材中，可以根据需要包含阻燃剂、无机质剂、干燥纸力增强剂、湿润纸力增强剂、着色剂、上胶剂、固定剂等。作为纤维质基材，具体可以列举：壁纸用一般纸(利用上胶剂对纸浆主体的片材进行上胶处理而得到的纸)、阻燃纸(利用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃剂对纸浆主体的片材进行处理而得到的纸)；含有氢氧化铝、氢氧化镁等无机添加剂的无机质纸；优质纸；薄页纸、纤维混抄纸(混合合成纤维和纸浆进行抄纸而得到的纸)等。另外，本发明所使用的纤维质基材也包括分类上属于无纺布的基材。
关于纤维质基材的单位面积重量，没有特别限制，例如，可以列举50～300g/m2左右、优选50～120g/m2左右。
[树脂层]
树脂层设置在纤维质基材的上面，是至少包括发泡树脂层的层。树脂层既可以为由发泡树脂层单独构成的单层结构，还可以为除发泡树脂层以外、还包括选自非发泡树脂层B、非发泡树脂层A、图案花纹层和表面保护层中的至少1层的叠层结构。
关于树脂层的每单位面积的质量、构成树脂层的各层的密度，可以根据所使用的树脂成分的种类、除发泡树脂层以外的层数等适当设定，从满足上述撕裂强度的观点、进一步从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，树脂层的每单位面积的质量为70～110g/m2、优选72～100g/m2，并且树脂层(整体)的密度可以列举0.1～0.3g/cm3、优选0.12～0.28g/m3。
关于树脂层的厚度，根据所使用的树脂成分的种类、除发泡树脂层以外的层数等，在满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度的范围内适当设定即可，例如，可以列举300～1500μm左右、优选400～800μm。
(1)发泡树脂层
发泡树脂层是树脂层所包括的必需的层，通过使包含树脂成分和发泡剂的含发泡剂树脂层发泡而形成。
(树脂成分)
作为发泡树脂层所使用的树脂成分，以使本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度为限，没有特别限制，例如，可以列举1)聚乙烯、或2)含有选自羧酸乙烯酯、α,β-不饱和羧酸、α,β-不饱和羧酸酯和α,β-不饱和羧酸酐中的至少1种作为构成共聚用单体的烯烃系树脂。下面，对1)聚乙烯和2)烯烃系树脂进行说明。
1)聚乙烯
作为上述聚乙烯，可以是乙烯的均聚物，还可以是乙烯与α-烯烃的共聚物。作为用作该共聚物的共聚用单体的α-烯烃，可以根据聚烯烃所具备的密度等适当设定，例如，可以列举碳原子数3～20、优选碳原子数3～8的直链状或支链状的α-烯烃中的1种或2种以上的组合。
作为上述聚乙烯，具体可以列举：密度0.942g/cm3以上的高密度聚乙烯(HDPE)和密度0.93g/cm3以上且低于0.942g/cm3的中密度聚乙烯(MDPE)、密度0.91g/cm3以上且低于0.93g/cm3的低密度聚乙烯(LDPE)、密度0.85g/cm3以上且低于0.93g/cm3的线状低密度聚乙烯(LLDPE)等。这些聚乙烯既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，在这些聚乙烯中，优选列举低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯，更优选列举线状低密度聚乙烯。
作为上述线状低密度聚乙烯，具体可以列举含有碳原子数3～20、优选碳原子数3～8的直链状或支链状的α-烯烃作为共聚用单体的线状低密度聚乙烯。作为线状低密度聚乙烯中的共聚用单体，具体可以列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。这些共聚用单体既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
2)烯烃系树脂
上述烯烃系树脂是使烯烃系单体与选自羧酸乙烯酯、α,β-不饱和羧酸、α,β-不饱和羧酸酯和α,β-不饱和羧酸酐中的至少1种共聚用单体聚合而得到的树脂。
作为上述烯烃系单体，没有特别限制，例如，可以列举碳原子数2～12的烯烃、优选碳原子数2～8的烯烃。进一步具体而言，作为上述烯烃系树脂所使用的烯烃系单体，可以列举乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等的烯烃。在这些烯烃系单体中，优选列举乙烯。这些烯烃系单体既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
作为上述羧酸乙烯酯，具体可以列举乙酸乙烯酯等。另外，作为上述α,β-不饱和羧酸，具体可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸等。作为上述α,β-不饱和羧酸酯，具体可以列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等。作为上述α,β-不饱和羧酸酐，可以是2个不同的不饱和羧酸脱水缩合而成的混合酸酐、相同的不饱和羧酸2分子脱水缩合而成的对称型酸酐和具有2个羧基的不饱和羧酸的1分子中该2个羧基脱水缩合而成的分子内环状酸酐中的任意种，具体可以列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。
从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，这些共聚用单体中优选列举羧酸乙烯酯、α,β-不饱和羧酸酯、α,β-不饱和羧酸酐等。特别是作为羧酸乙烯酯，更优选列举乙酸乙烯酯；作为α,β-不饱和羧酸酯，更优选列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯；作为α,β-不饱和羧酸酐，更优选列举不饱和羧酸的分子内环状酸酐，特别优选列举马来酸酐。
这些共聚用单体既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
作为上述烯烃系树脂，具体可以列举烯烃-羧酸乙烯酯共聚物、烯烃-α,β-不饱和羧酸共聚物、烯烃-不饱和羧酸酯共聚物、至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物(以下，有时也记作“不饱和羧酸酐共聚物”)等。另外，作为上述不饱和羧酸酐共聚物，例如，可以列举烯烃-α,β-不饱和羧酸酐共聚物、烯烃-α,β-不饱和羧酸酯-α,β-不饱和羧酸酐共聚物等，优选列举烯烃-α,β-不饱和羧酸酯-α,β-不饱和羧酸酐共聚物。其中，在不饱和羧酸酐共聚物中，α,β-不饱和羧酸酐既可以构成主链，也可以构成支链。
作为上述烯烃系树脂，进一步具体而言，可以列举乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-烯烃共聚物、乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物等。其中，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸或甲基丙烯酸。这些乙烯共聚物既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
在这些烯烃系树脂中，从满足上述撕裂强度的观点、进一步从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，优选列举乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、乙烯-不饱和羧酸酯共聚物、含有不饱和羧酸酐的乙烯共聚物，更优选列举乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物。
另外，在烯烃系树脂中，烯烃系单体与共聚用单体的比例可以根据它们的种类适当设定，例如，可以列举：在每份烯烃系树脂的总质量中，作为共聚用单体的含量，通常可以列举5～42质量％、优选10～35质量％。
(优选的树脂成分)
作为形成发泡树脂层的树脂成分，从使本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)满足上述撕裂强度的观点、进一步满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，优选列举：上述1)聚乙烯和上述2)烯烃系列树脂内的2种以上的组合；更优选聚乙烯、烯烃-羧酸乙烯酯共聚物、烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物和不饱和羧酸酐共聚物内的2种以上的组合；特别优选聚乙烯、乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、乙烯-不饱和羧酸酯共聚物和含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的乙烯共聚物内的2种以上的组合。
作为上述2种以上的树脂成分的组合的具体例，可以列举选自聚乙烯和不饱和羧酸酐共聚物中的至少一种的树脂成分(1)、与选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种的树脂成分(2)的组合。作为更优选的具体例，可以列举选自聚乙烯和乙烯-不饱和羧酸酯-不饱和羧酸酐共聚物中的至少一种的树脂成分(1)、与选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种的树脂成分(2)的组合。作为特别优选的具体例，可以列举选自聚乙烯和乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种的树脂成分(1)、与选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种的树脂成分(2)的组合。通过这样地组合上述树脂成分(1)和(2)，发泡叠层片材(Ⅰ)能够更有效地满足上述撕裂强度和表面强度两者，并且还能够具备优异的耐污染性。
在上述树脂成分(1)和(2)的组合中，作为特别适合的一种方式，可以列举聚乙烯与烯烃-羧酸乙烯酯共聚物的组合，更优选聚乙烯与乙烯-羧酸乙烯酯共聚物的组合，特别优选线状低密度聚乙烯与乙烯-羧酸乙烯酯共聚物的组合。
另外，在上述树脂成分(1)和(2)的组合中，作为其它适合的方式，可以列举：不饱和羧酸酐共聚物与烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物和/或烯烃-羧酸乙烯酯共聚物的组合；更优选含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的乙烯共聚物、与乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物和/或乙烯-羧酸乙烯酯共聚物的组合；特别优选乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物与乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的组合、乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物与乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的组合、以及乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合。
在使用上述树脂成分(1)和(2)的组合作为发泡树脂层的树脂成分时，它们的比例可以适当设定，但从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，例如，可以列举每100质量份上述树脂成分(1)，上述树脂成分(2)为100～1000质量份、优选150～250质量份。
进一步具体而言，在采用聚乙烯与烯烃-羧酸乙烯酯共聚物的组合时，可以列举每100质量份聚乙烯，烯烃-羧酸乙烯酯共聚物为100～1000质量份、优选150～200质量份。另外，在采用不饱和羧酸酐共聚物与烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的组合时，可以列举每100质量份不饱和羧酸酐共聚物，乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物为60～900质量份、优选100～250质量份。另外，在采用不饱和羧酸酐共聚物与烯烃-羧酸乙烯酯共聚物的组合时，可以列举每100质量份不饱和羧酸酐共聚物，烯烃-羧酸乙烯酯共聚物为60～900质量份、优选100～250质量份。
(树脂成分的含量)
关于发泡树脂层中的树脂成分含量，可以考虑所使用的树脂成分的种类和组合而适当设定，从满足上述撕裂强度的观点、进一步满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，相对于发泡树脂层的总质量，树脂成分的总量通常可以列举50～80质量％、优选55～70质量％。
(发泡剂)
作为发泡树脂层所使用的发泡剂，没有特别限制，可以从公知的发泡剂中选择。例如，可以列举偶氮二甲酰胺(Azodicarbonamide，ADCA)、偶氮双甲酰胺(Azobisformamide)等的偶氮系；氧代苯磺酰肼(OBSH)、对甲苯磺酰肼等的酰肼系等的有机系热分解型发泡剂；微胶囊型发泡剂；碳酸氢钠等的无机系发泡剂等。这些发泡剂既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
发泡剂的含量可以根据发泡剂的种类、发泡倍率等适当设定。发泡倍率可以为7倍以上、优选7～10倍左右，例如，相对于100质量份树脂成分，发泡剂可以为1～20质量份左右。
(其它的添加剂)
在发泡树脂层中，为了提高发泡剂的发泡效果，可以根据需要含有发泡助剂。作为发泡助剂，没有特别限制，例如可以列举金属氧化物、脂肪酸金属盐等。进一步具体而言，可以列举硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、辛酸锌、辛酸钙、辛酸镁、月桂酸锌、月桂酸钙、月桂酸镁、氧化锌、氧化镁等。这些发泡助剂既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。这些发泡助剂的含量，可以根据发泡助剂的种类、发泡剂的种类和含量等适当设定，例如可以列举相对于100质量份树脂成分为0.3～10质量份左右、优选1～5质量份左右。
另外，在发泡树脂层中，为了赋予阻燃性、抑制裂缝、提高表面强度等，可以根据需要含有无机填充剂。作为无机填充剂，没有特别限制，例如可以列举碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化锑、硼酸锌、钼化合物等。这些无机填充剂既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
另外，在发泡树脂层中，可以根据需要含有颜料。作为颜料，没有特别限制，可以是无机颜料和有机颜料的任意一种。作为无机颜料，例如，可以列举氧化钛、锌白、碳黑、氧化铁黑、氧化铁黄、铬黄、钼橙、镉黄、钛镍黄、钛铬黄、氧化铁(氧化铁红)、镉红、群青、普鲁士蓝、钴蓝、氧化铬、钴绿、铝粉、青铜粉、云母钛、硫化锌等。作为有机颜料，例如，可以列举苯胺黑、二萘嵌苯黑、偶氮系(偶氮色淀、不溶性偶氮、缩合偶氮)、多环式(异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹酞酮、紫环酮(perinone)、黄蒽酮、蒽素嘧啶、蒽醌、喹吖啶酮、二萘嵌苯、吡咯并吡咯二酮、二溴蒽酮、二噁嗪、硫靛、酞菁、阴丹士林、卤化酞菁)等。这些颜料既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
无机填充剂和/或颜料的含量越增加，发泡树脂层就越容易变脆，存在难以满足上述撕裂强度和表面强度的倾向，所以，关于无机填充剂和/或颜料的含量，可以在满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度的范围内适当设定。具体而言，作为无机填充剂和/或颜料的含量，相对于100质量份树脂成分，它们的总量可以列举0～80质量份左右、优选10～70质量份左右。
并且，在发泡树脂层中，只要能够满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度，可以根据需要含有抗氧化剂、交联剂、交联助剂、表面处理剂等的添加剂。
(发泡树脂层的交联)
为了使本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)具备上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度，优选发泡树脂层被交联。为了使发泡树脂层交联，例如，可以预先对发泡前的含发泡剂树脂层进行交联处理，之后，使该含发泡剂树脂层发泡。作为交联处理的方法，具体可以列举电子射线交联、化学交联，优选电子射线交联。作为进行电子射线交联的条件，具体可以例示加速电压100～300kV、优选100～200kV、将照射量设定为2～100kGy、优选2.5～70kGy地进行电子射线照射处理的方法。另外，作为进行化学交联的条件，具体可以例示在含发泡剂树脂层中含有二枯基过氧化物等有机过氧化物、以温度160～180℃左右、加热时间5～10分钟进行加热处理的方法。
(发泡树脂层的厚度)
关于发泡树脂层的厚度，可以在能够满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度的范围内适当设定，例如，可以列举160～12000μm、优选300～700μm。作为发泡树脂层的发泡前的厚度(即含发泡剂树脂层的厚度)，例如可以列举40～120μm。
(发泡树脂层的形成方法)
关于发泡树脂层，使用包含树脂成分、发泡剂和根据需要的其它添加剂的树脂组合物，在纤维质基材上、在设置非发泡树脂层B时在非发泡树脂层B上涂布即可。发泡树脂层的形成方法没有特别限制，优选列举通过熔融成型形成的方法，更优选通过T模挤出机进行挤出形成的方法。
(2)非发泡树脂层B(粘接树脂层)
非发泡树脂层B作为构成树脂层的层，是以提高纤维质基材与发泡树脂层的粘接力为目的、根据需要在发泡树脂层的下面(与纤维质基材接触的面)形成的粘接树脂层。
作为非发泡树脂层B的树脂成分，以能够满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度为限，没有特别限制，可以适当选择使用能够提高纤维质基材与发泡树脂层的粘接力的树脂成分。作为非发泡树脂层B的树脂成分，例如，可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物、离聚物等。作为非发泡树脂层B的树脂成分，从满足上述撕裂强度的观点、进一步从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
在非发泡树脂层B所使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，乙酸乙烯酯的比例没有特别限制，例如，可以列举在每份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量中为10～46质量％、优选15～41质量％。
非发泡树脂层B的厚度没有特别限制，例如，可以列举3～50μm左右、优选3～20μm左右。
非发泡树脂层B的形成方法没有特别限制，例如，可以列举通过熔融成型形成的方法，优选通过T模挤出机挤出形成的方法。特别优选使用通过将熔融树脂同时挤出从而能够实现2层以上的同时制膜的多歧管型的T模，将发泡树脂层和非发泡树脂层B同时挤出而形成。
(3)非发泡树脂层A
非发泡树脂层A作为构成树脂层的层，是以使形成图案花纹层时的图案花纹更为鲜明或提高发泡树脂层的耐擦伤性为目的，根据需要在发泡树脂层的上面形成的层。
作为非发泡树脂层A的树脂成分，以能够满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度为限，没有特别限制，例如，可以列举聚烯烃系树脂、甲基丙烯酸系树脂、热塑性聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、氟系树脂等。这些树脂成分既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。这些树脂成分中，优选列举聚烯烃系树脂。
作为聚烯烃系树脂，具体可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物、离聚物等。其中，从满足上述撕裂强度的观点、进一步从满足上述撕裂强度和表面强度两者的观点出发，优选列举乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
在非发泡树脂层A所使用的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物中，(甲基)丙烯酸的比例没有特别限制，例如，可以列举在每份乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的总质量中为5～15质量％、优选11～15质量％。
非发泡树脂层A的厚度没有特别限制，例如，可以列举3～30μm左右、优选3～15μm左右。
非发泡树脂层A的形成方法没有特别限制，例如，可以列举通过熔融成型形成的方法，优选通过T模挤出机挤出形成的方法。特别优选使用多歧管型的T模，将发泡树脂层和非发泡树脂层B同时挤出而形成。另外，在设置非发泡树脂层A、发泡树脂层和非发泡树脂层B这3层时，优选使用能够实现3层的同时制膜的多歧管型的T模，同时挤出这3层而形成。
(4)图案花纹层
图案花纹层作为构成树脂层的层，是以赋予树脂叠层体(Ⅰ)以设计性为目的，根据需要在发泡树脂层(或非发泡树脂层A)的上面形成的层。
作为图案花纹，例如，可以列举木纹花纹、石纹花纹、砂纹花纹、砖贴花纹、砖砌花纹、布纹花纹、皮纹花纹、几何学图形、文字、记号、抽象花纹等。图案花纹可以根据发泡叠层片材的用途适当选择。
图案花纹层例如可以通过印刷图案花纹而形成。作为印刷手法，例如，可以列举凹版印刷、柔性版印刷、丝网印刷、胶版印刷等。作为印刷墨水，可以使用包含着色剂、粘接剂树脂、溶剂(或分散介质)等的印刷墨水。这些印刷墨水可以使用公知或市售的墨水。
作为着色剂，没有特别限制，例如，可以适当使用在上述发泡树脂层中所使用的那样的颜料。
作为粘接剂树脂，可以根据基材片材的种类适当设定，例如，可以列举丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯化聚烯烃系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇酸系树脂、石油系树脂、酮树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂、有机硅系树脂、纤维素衍生物、橡胶系树脂等。这些粘接剂树脂既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
作为溶剂(或分散介质)，没有特别限制，例如，可以列举己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等的石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等的酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等的醇系有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等的醚系有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等的氯系有机溶剂；水等。这些溶剂(或分散介质)既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
图案花纹层的厚度可以根据图案花纹的种类等适当设定，例如，可以列举0.1～10μm左右。
(5)表面保护层
表面保护层作为构成树脂层的层，是在设置图案花纹层时，为了赋予耐污染性、调节图案花纹层的表面的鲜艳度、保护图案花纹层等，根据需要在上述图案花纹层的上面形成的层。
关于形成表面保护层所使用的树脂成分，可以从热塑性树脂和固化性树脂等公知的树脂成分中，适当选择满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度的树脂成分。
作为形成表面保护层所使用的热塑性树脂，例如，可以列举聚烯烃树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂、氟系树脂等。在这些热塑性树脂中，从有效地满足上述撕裂强度的观点出发，优选列举乙烯-丙烯酸共聚物树脂、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物树脂、乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂等的乙烯(甲基)丙烯酸系共聚物树脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂皂化物、离聚物、乙烯-烯烃共聚物等的乙烯共聚物等的聚烯烃树脂。这些热塑性树脂既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，在形成表面保护层时使用乙烯共聚物那样的能够交联的热塑性树脂的情况下，可以根据需要对该热塑性树脂进行交联处理。
另外，作为形成表面保护层所使用的固化性树脂，以能够满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度为限，其固化反应的类型没有特别限制，例如，可以是常温固化性树脂、加热固化性树脂、电离放射线固化性树脂、单液反应固化性树脂、双液反应固化性树脂、电离放射线固化性树脂等的任意种，优选列举单液反应固化性树脂。作为固化性树脂，从有效地满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度的观点出发，优选列举丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂等，更优选列举单液反应固化性丙烯酸系树脂。这些固化性树脂既可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，在形成表面保护层时使用固化性树脂时，为了使固化反应进行，可以根据需要使用交联剂、聚合引发剂、聚合促进剂等。
另外，表面保护层既可以由单层构成，也可以由相同或不同的2层以上的层叠层而成。例如，可以为在最表面形成由固化树脂形成的层、在其下层叠层有由热塑性树脂形成的层的2层结构。
表面保护层的厚度没有特别限制，例如，可以列举1～20μm、优选1～5μm。
表面保护层的形成可以采用与所使用的树脂成分的种类相对应的方法。例如，在使用热塑性树脂形成表面保护层的情况下，可以通过在图案花纹层的表面粘贴预先制成的热塑性树脂膜来进行，也可以通过在图案花纹层的表面进行热塑性树脂的制膜来进行。另外，在使用固化性树脂形成表面保护层的情况下，可以通过利用凹版涂布、棒涂、辊涂、逆向辊涂布、逗号涂布等方法，在发泡树脂层(或非发泡树脂层A或图案花纹层)上涂布热固性树脂和根据需要的各种添加剂混合而成的树脂组合物，之后根据需要通过加热等使该树脂组合物干燥、固化而进行。
(6)凹凸花纹
为了赋予本发明的树脂叠层体(Ⅰ)以设计性，可以根据需要在表面(与纤维质基材相反侧的表面)通过压花加工施加凹凸花纹。压花加工可以利用压花版的按压等公知的手段进行。作为凹凸花纹，没有特别限制，例如，可以列举木纹板导管槽、石板表面凹凸、布表面纹理、梨皮纹、砂纹、线条精纺、万线条槽等。
发泡叠层片材(Ⅰ)的制造方法
本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，可以适当调节各层的组成、厚度、叠层结构而制造以满足上述撕裂强度和根据需要的上述表面强度，下面说明其制造顺序的例子。但是，本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)的制造方法不应被限定性地解释成以下所示的内容。其中，在以下的制造方法的说明中，本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，在构成各层的形成方法中已经说明过的内容不再说明。
首先，在纤维质基材上叠层树脂层，该树脂层至少包括含发泡剂树脂层。在作为树脂层设置有非发泡树脂层A和/或非发泡树脂层B时，优选使用多歧管型T模将非发泡树脂层A、含发泡剂树脂层和非发泡树脂层B同时挤出而形成。
关于利用T模挤出机将含发泡剂树脂层挤出形成时的料筒温度和模具温度，可以根据所使用的树脂成分的种类等适当设定，通常为100～140℃左右。
接着，作为树脂层，根据需要隔着图案花纹层而叠层表面保护层。在形成表面保护层时，在使用固化性树脂的情况下，根据树脂的固化反应的类型进行加热处理、交联处理等，使固化性树脂固化。另外，在表面保护层使用乙烯系共聚物等能够交联的热塑性树脂时，也可以根据需要，对该热塑性树脂进行交联处理。
这样，制成在纤维质基材上叠层有树脂层的非发泡叠层片材。该树脂层为依次叠层有根据需要设置的非发泡树脂层B/发泡树脂层/根据需要设置的非发泡树脂层A/根据需要设置的图案花纹层/根据需要设置的表面保护层的叠层结构。
此后，通过使得到的非发泡叠层片材的树脂层中的含发泡剂树脂层发泡，制造本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)。
作为使含发泡剂树脂层发泡时的加热条件，没有特别限制，例如，可以列举加热温度210～240℃左右、加热时间20～80秒左右。
在进行含发泡剂树脂层的发泡之前，为了调节含发泡剂树脂层的熔融张力而容易获得所希望的发泡倍率，可以根据需要对含发泡剂树脂层进行交联处理。如上所述，在设置表面保护层、对该表面保护层进行交联处理的情况下，可以同时进行含发泡剂树脂层的交联和表面保护层的交联。
另外，本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，可以进行用于对其表面赋予凹凸花纹的压花加工。压花加工可以利用压花板等公知的手段实施。具体而言，将发泡树脂层、发泡树脂层和根据需要设置的表面保护层加热软化，在形成该状态后，通过按压压花板赋予所希望的压花图案。
用途
本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)，适合作为用于覆盖墙壁面或顶棚面等被附着体的装饰片材。即，通过将本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)粘贴在被附着体上，提供装饰板。其中，在本发明中，所谓“装饰片材”不局限于是否赋予图案等的设计效果，意指覆盖被附着体表面的覆盖片材。另外，在本发明中，所谓“装饰板”指在被附着体的表面上粘贴有上述装饰片材的板。
作为本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)的被附着体，具体可以列举内部装饰用基底板。内部装饰用基底板既可以是木质基板，也可以是非木质基板。作为木质基板，例如，可以列举杉、桧、榉、松、柳桉木、柚木、红柳安等各种原材料的加工板、木材单板、木材合板、热压板、中密度纤维板(MDF)等的木质系板。另外，作为非木质基板，例如，可以列举混凝土板、石板等的无机质板、塑料板、石膏板等。这些基板既可以由1块基板构成，也可以是2片以上的基板叠层而成的基板。本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)适合作为墙壁面或顶棚面用的装饰片材使用，所以，作为其被附着体，优选列举墙壁面或顶棚面用的内部装饰用基底板。
另外，由于本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)具备优异的基底错位追随性，追随由于地震产生的内部装饰用基底板的接缝部分的错位的作用提高，所以，也能够作为耐震构造物墙面装饰用的装饰片材使用。所谓“耐震构造物”具备能够耐受地震的强度，并不是使由于地震引起的摇动消失，而是积极地摇晃以吸收地震振动的构造物，区别于减振构造物和免震构造物。
另外，作为用于粘贴本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)和被附着体所使用的粘接剂，可以使用淀粉系、尿素系、乙酸乙烯酯树脂系、尿素树脂系、三聚氰胺树脂系、酚醛树脂系、异氰酸酯系等的粘接剂，可以单独使用或以任意混合的混合型粘接剂的形态使用。在粘接剂中，可以根据需要添加混合滑石、碳酸钙、粘土、钛白等的无机质粉末、小麦粉、木粉、塑料粉、着色剂、防虫剂、防霉剂等。
粘接剂的涂布可以使用喷涂器、涂胶机、棒涂机等的涂布装置进行。通常，粘接剂以固体成分为35～80质量％、涂布量50～300g/m2的范围涂布在被附着体或本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)的纤维质基材的表面。
本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)与被附着体的贴附，如上所述，通常通过在装饰片材的背面形成粘接剂层以贴附被附着体、或者通过在被附着体上涂布粘接剂以贴附装饰片材等的方法进行。装饰片材的贴附，除了使用冷压机、热压机、辊压机、层压机、包压机、边缘粘贴机、真空压制机等的贴附装置之外，还可以由施工人员进行粘贴(现场施工)来贴附。
通过将本发明的发泡叠层片材(Ⅰ)粘贴在被附着体上而得到的装饰板，被用作墙壁面材料、顶棚面材料等。
2.发泡叠层片材(Ⅱ)
本发明还提供一种在纤维质基材上叠层有树脂层的发泡叠层片材，该树脂层至少包括发泡树脂层，该发泡树脂层包含：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(2)。在本说明书中，有时将该发泡叠层片材记作“发泡叠层片材(Ⅱ)”。
关于本发明的发泡叠层片材(Ⅱ)的叠层结构，与上述的“1.发泡叠层片材(Ⅰ)”中记载的内容相同。
本发明的发泡叠层片材(Ⅱ)的特征在于，在树脂层所包括的发泡树脂层中，组合使用上述树脂成分(1)和(2)，通过使用这样的特定的树脂成分的组合形成发泡树脂层，能够兼备优异的基底错位追随性和耐划痕性两者。并且，本发明的发泡叠层片材(Ⅱ)，通过采用这样的特定组成的发泡树脂层，还能够具备优异的耐污染性。
在本发明的发泡叠层片材(Ⅱ)中，作为树脂成分(1)和(2)使用的树脂成分的种类、它们的比例、树脂成分(1)和(2)的优选的组合等，与上述的“1.发泡叠层片材(Ⅰ)”中记载的内容相同。另外，发泡树脂层中配合的树脂成分以外的成分、其含量、发泡树脂层的厚度等也与上述“1.发泡叠层片材(Ⅰ)”中记载的内容相同。
另外，在本发明的发泡叠层片材(Ⅱ)中，关于纤维质基材和作为树脂层根据需要设置的发泡树脂层以外的层，其组成、厚度等也与上述“1.发泡叠层片材(Ⅰ)”中记载的内容相同。
另外，本发明的发泡叠层片材(Ⅱ)的制造方法、用途等也与上述“1.发泡叠层片材(Ⅰ)”中记载的内容相同。
3.非发泡叠层片材(Ⅰ)
本发明还提供一种在纤维质基材上叠层有树脂层的非发泡叠层片材(有时也记为非发泡叠层片材(Ⅰ))，该树脂层至少包括含有树脂成分和发泡剂的非发泡树脂层(含发泡剂树脂层)，该非发泡叠层片材的特征在于，在使该非发泡树脂层发泡而成为发泡叠层片材时，该发泡叠层片材在JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移满足1～5mm。
该非发泡叠层片材(Ⅰ)是作为上述发泡叠层片材(Ⅰ)的制造原版使用的，除了在上述发泡叠层片材(Ⅰ)中树脂层中的发泡树脂层被替换成非发泡树脂层(含发泡剂树脂层)以外，层结构、各层的组成等与上述发泡叠层片材(Ⅰ)的情况相同。即，通过使该非发泡叠层片材(Ⅰ)中的非发泡树脂层(含发泡剂树脂层)发泡，能够制造上述发泡叠层片材(Ⅰ)。
可以对非发泡叠层片材(Ⅰ)进行设定使其在发泡处理后满足上述的位移范围，例如，在以非发泡树脂层(含发泡剂树脂层)的厚度达到4～10倍的发泡倍率的发泡条件下进行发泡时，在该发泡倍率范围内的任意发泡条件下，在发泡后满足上述位移的范围即可。
4.非发泡叠层片材(Ⅱ)
本发明还提供一种在纤维质基材上叠层有树脂层的非发泡叠层片材(有时也记为非发泡叠层片材(Ⅱ))，该树脂层至少包括含有树脂成分和发泡剂的非发泡树脂层，该树脂成分包含：选自不饱和羧酸酐共聚物和聚乙烯中的至少一种的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种的树脂成分(2)。该非发泡叠层片材(Ⅱ)是作为上述发泡叠层片材(Ⅱ)的制造原版使用的，除了在上述发泡叠层片材(Ⅱ)中树脂层中的发泡树脂层被替换成含发泡剂树脂层以外，层结构、各层的组成等与上述发泡叠层片材(Ⅱ)的情况相同。即，通过使该非发泡叠层片材(Ⅱ)中的含发泡剂树脂层发泡，能够制造上述发泡叠层片材(Ⅱ)。
实施例
下面，表示实施例和比较例详细地说明本发明。但本发明不被实施例限定。
[发泡叠层片材的制造]
实施例1～6
使用3种3层T模挤出机，调节挤出量使得非发泡树脂层A/含发泡剂树脂层/非发泡树脂层B的厚度依次为5μm/65μm/5μm，形成3层结构的树脂片材(树脂层)。挤出条件是料筒温度均为120℃，另外，模具温度也均为120℃。得到的树脂片材中的含发泡剂树脂层维持未发泡的状态。将得到的树脂层的两端切去，形成960mm的宽度。其中，非发泡树脂层A、含发泡剂树脂层和非发泡树脂层B分别使用表1中所示组成的树脂组合物形成。
接着，加热宽度970mm的由纸浆形成的壁纸用纸(“WK-665”、KJ特殊纸生产)的纸面使其达到120℃，以上述树脂片材的非发泡树脂层B与壁纸用纸接触的方式叠层，通过层压辊，使壁纸用纸与树脂片材热压接而得到叠层体。此时，树脂片材配置在壁纸用纸的中央地叠层，壁纸用纸的两端部的5mm为未叠层树脂片材的状态。
此后，以加速电压195kV、照射线量30kGy的条件在得到的叠层体的树脂片材面上照射电子射线，对树脂片材中的含发泡剂树脂层进行交联处理。
接着，对叠层体表面(非发泡树脂层A)进行电晕放电处理，之后，利用凹版印刷机，作为图案印刷使用水性墨水(“Hyde Rick”、大日精化工业生产)印刷布纹图案，形成图案花纹层(厚度2μm左右)。此后，利用凹版印刷机，在图案花纹层上印刷水性墨水(ALTOP-402B、大日精化工业生产、丙烯酸系单液固化型树脂)，形成表面保护层(厚度2μm左右)。
接着，一边利用烘箱将得到的叠层体加热(220℃、35秒)，一边使含发泡剂树脂层发泡形成发泡树脂层，并且在表面保护层上按压具有织物风格图案的金属辊而进行模压，由此得到发泡叠层片材。
得到的叠层片材的厚度为600μm，该叠层片材中的树脂层(非发泡树脂层B、发泡树脂层、非发泡树脂层A、图案花纹层、表面保护层的合计)的每单位面积的质量为91.4g/m2，树脂层(非发泡树脂层A、含发泡剂树脂层、非发泡树脂层B、图案花纹层、表面保护层)的密度为0.18g/cm3。其中，树脂层的密度如下算出：由每单位长度的发泡片材截面积算出体积，用树脂的质量除以体积而算出。
[表1]
表中，各含有成分的配合量单位是“质量份”。
比较例1
在比较例1中，分别使用表2中所示组成的树脂组合物形成非发泡树脂层A、含发泡剂树脂层和非发泡树脂层B，并且以加速电压195kV、照射线量60kGy的条件进行电子射线照射对含发泡剂树脂层进行交联处理，除此之外，按照与上述实施例相同的条件制造发泡叠层片材。
比较例2和3
在比较例2和3中，除了分别使用表2所示组成的树脂组合物形成非发泡树脂层A、含发泡剂树脂层和非发泡树脂层B以外，按照与上述实施例相同的条件制造发泡叠层片材。
[表2]
表中，各含有成分的配合量的单位是“质量份”。
比较例4
制作由100质量份氯乙烯(“PQB83”、Shin Dai-Ichi VinylCorporation生产)、38质量份增塑剂(“DINP”、CG Ester生产)、21质量份着色剂(“DE-24”、NIKKO BICS生产)、3质量份发泡剂(“Binihoru AC#3”、永和化成工业生产)、3.25质量份稳定剂(“ADKSTAB FL-47”、ADEKA生产)、2质量份稳定剂(“ADK STAB O-111”、ADEKA生产)、18.1质量份稀释剂(“Shellsol S”、Shell Chemicals Japan生产)和90质量份碳酸钙(“Whiton H、白石工业生产”)组成的树脂组合物的塑料溶胶。使用逗号刮刀涂布机，将该塑料溶胶涂布在宽970mm的由纸浆形成的壁纸用纸(“WK-665”、KJ特殊纸生产)的纸面上，在150℃的干燥炉中使之半凝胶化，得到在壁纸用纸上叠层有含发泡剂树脂层的叠层体。得到的叠层体的含发泡剂树脂层的厚度为110μm。
接着，在得到的树脂片材的含发泡剂树脂层面上，作为图案印刷，利用凹版印刷机使用水性墨水(“Hyde Rick”、大日精化工业生产)印刷布纹图案，形成图案花纹层(厚度2μm左右)。此后，利用凹版印刷机，在图案花纹层上印刷水性墨水(ALTOP-402B、大日精化生产、丙烯酸系单液固化型树脂)，形成表面保护层(厚度2μm左右)。
接着，一边利用烘箱将得到的叠层体加热(220℃、35秒)，一边使含发泡剂树脂层发泡形成发泡树脂层，并且在表面保护层上按压具有织物风格图案的金属辊而进行模压，由此得到叠层片材。得到的叠层片材的厚度为650μm，该叠层片材中的树脂层(发泡树脂层、图案花纹层、表面保护层的合计)的每单位面积的质量为91.0g/m2，树脂层(发泡树脂层、图案花纹层、表面保护层)的密度为0.14g/cm3。
[发泡叠层片材的物性值和性能的评价]
JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试
通过进行JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试，对上述得到的各发泡叠层片材，测定宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移。具体按以下的步骤进行测定。
首先，将各发泡叠层片材切取成图2所示的形状，在温度23±2℃、相对湿度50±5％的条件下保存88小时以上。接着，利用Tensilon万能材料试验机(ORIENTEC生产，型号：RTC-1250A)，设定为拉伸速度3mm/分钟、夹具间距离80mm，进行撕裂强度测试，测定拉伸距离与拉伸强度的相关关系，求出宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移。其中，该撕裂强度测试在温度23±2℃、相对湿度50±5％的环境下进行。
对于基底错位的耐破损性
对于上述得到的各叠层片材，按照以下方法评价对于基底错位的耐破损性。
准备两块9.5mm厚的99mm×99mm见方的石膏板(“TigerBoard”，吉野石膏生产)。使两块石膏板的一边形成无间隙地对接的状态，以覆盖两块石膏板整个面的方式用淀粉系粘接剂粘贴各发泡叠层片材。这时，以发泡叠层片材的流动方向(相对于壁纸用纸的宽度方向垂直的方向)与两块石膏板对接的边平行的方式设定。
接着，在室温下进行干燥，使石膏板与发泡叠层片材充分粘接后，沿相对于两块石膏板对接的边垂直的方向牵拉两块石膏板，使两块石膏板的对接部分产生1.5mm、2.0mm或2.5mm的间隙。这时，观察发泡叠层片材的外观，按照以下判定基准进行评价。
<叠层片材的外观的判定基准>
○：完全未看到叠层片材的破损。
△：在叠层片材的树脂表面看到部分裂缝。
×：在两块石膏板的对接部分的叠层片材完全破裂。
耐划痕性
对于上述得到的各发泡叠层片材，按照日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范进行测试，评价耐划痕性。具体按以下步骤进行测定。
将各发泡叠层片材切取成30mm×250mm的形状，使用在20±10℃、相对湿度65±20％的条件下保存24小时以上的试验片。耐划痕性使用JIS L0849中规定的摩擦测试机Ⅱ形(“学振型摩擦测试机”、TESTER SANGYO CO,.LTD.生产)进行，作为摩擦件，使用图3所示的爪和夹具。摩擦测试机Ⅱ形的摩擦件以爪的前端面与试验片台水平、左右不会移动的方式安装。使用双面胶带以试验片与摩擦件的往复方向平行的方式粘贴在试验片的纤维质片材面，试验片以不会移动的方式牢固地固定在试验片台上。此后，将摩擦件静置在试验片上，使之以每分钟往复30次的速度在移行距离120mm间隔往复5次。其中，摩擦件的荷重为2N(200gf)、爪的前端部分尺寸为4.0mm×2.0mm，起点侧为R0.15mm(±0.03mm)，返回侧为R0.20mm(±0.03mm)。并且，本测试在20±10℃、相对湿度65±20％的环境下实施。
对于各试验片的纵向和横向，在以上述条件进行测试后，目测确认各试验片表面带有伤痕的程度，按照下述判断基准进行耐划痕性的评价。
＜耐划痕性的判断基准＞
5级：无变化
4级：表面有少许变化
3级：表面可见开裂
2级：表面开裂，可见纤维质基材(长度小于1cm)
1级：表面开裂，可见纤维质基材(长度在1cm以上)
耐污染性
对于上述得到的各发泡叠层片材，按照日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范进行测试，评价耐划痕性。具体按以下步骤进行测定。
使各发泡叠层片材分别附着污染物(咖啡、酱油、红色蜡笔、水性签字笔)。24小时后，擦去各污染物。其中，咖啡和酱油用水擦去，红色蜡笔和水性签字笔用中性洗涤剂擦去。接着，目测观察擦去各污染物后的外观，按照下述判断基准进行耐污染性的评价。
＜耐污染性的判断基准＞
5级：不残留污迹
4级：几乎不残留污迹
3级：污迹稍有残留
2级：残留相当程度的污迹
1级：残留浓重的污迹
评价结果
在表3中表示得到的结果。由实施例1～6的结果可知，在上述撕裂强度测试中的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm的情况下，基底错位追随性良好，对于基底错位的耐破损性优异，并且还能够充分满足耐划痕性。另外，在实施例1～6中，还具备优异的耐划痕性。
另外，由实施例1～6的结果可知，作为形成发泡叠层片材中的发泡树脂层的树脂成分，通过组合使用聚乙烯和/或含有不饱和羧酸酐的乙烯共聚物、与乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和/或乙烯-不饱和羧酸酯共聚物，也能够具备优异的基底错位追随性和耐划痕性。并且，在实施例1～6中，也具备优异的耐污染性。
另一方面，由比较例1～4的结果可知，在上述撕裂强度测试中的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移小于1mm的发泡叠层片材中，在基底错位追随性方面差。
[表3]

Claims (14)

1.一种发泡叠层片材，其为在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层的发泡叠层片材，该发泡叠层片材的特征在于，
该发泡叠层片材在由JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。
2.如权利要求1所述的发泡叠层片材，其特征在于，
并且，日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范中的测试结果为4级以上。
3.如权利要求1或2所述的发泡叠层片材，其特征在于，
所述树脂层包含选自聚乙烯、烯烃-羧酸乙烯酯共聚物、烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物和至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物中的2种以上的树脂成分。
4.如权利要求1～3中任一项所述的发泡叠层片材，其特征在于，
所述发泡树脂层包含：选自至少含有α,β-不饱和羧酸酐作为构成共聚用单体的烯烃共聚物和聚乙烯中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和烯烃-α,β-不饱和羧酸酯共聚物中的至少1种或2种以上的树脂成分(2)。
5.如权利要求1～4中任一项所述的发泡叠层片材，其特征在于，
所述发泡树脂层包含：选自聚乙烯和乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(1)；和选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的1种或2种以上的树脂成分(2)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的发泡叠层片材，其特征在于，
所述树脂层具有在发泡树脂层的上面和/或下面设置非发泡树脂层而成的叠层结构。
7.如权利要求1～6中任一项所述的发泡叠层片材，其特征在于，
所述树脂层具有依次设置非发泡树脂层、发泡树脂层、非发泡树脂层、图案花纹层和表面保护层而成的叠层结构。
8.如权利要求1～7中任一项所述的发泡叠层片材，其特征在于，
其为粘贴在墙壁面或顶棚面的装饰片材。
9.一种将权利要求1～8中任一项所述的发泡叠层片材粘贴在被附着体上而成的装饰板。
10.如权利要求9所述的装饰板，其特征在于，
其为墙壁材料或顶棚材料。
11.一种发泡叠层片材作为装饰片材的用途，其特征在于，
所述发泡叠层片材在纤维质基材上叠层有至少包括发泡树脂层的树脂层，
该发泡叠层片材在由JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。
12.一种发泡叠层片材的制造方法，该发泡叠层片材在由JISK7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm，
所述发泡叠层片材的制造方法的特征在于，包括：在纤维质基材上，使用叠层有至少包括含发泡剂树脂层的树脂层的非发泡叠层片材，使该含发泡剂树脂层发泡的工序，
其中，所述含发泡剂树脂层包含树脂成分和发泡剂。
13.一种非发泡叠层片材，其为在纤维质基材上叠层有至少包括含发泡剂树脂层的树脂层的非发泡叠层片材，所述含发泡剂树脂层含有树脂成分和发泡剂，所述非发泡叠层片材的特征在于，
在使该含发泡剂树脂层发泡而成为发泡叠层片材时，该发泡叠层片材在由JIS K7128-3所规定的片材的撕裂强度测试方法中，以拉伸速度3mm/分钟测定时的宽度方向的拉伸强度的第一极大点到第二极大点的位移为1～5mm。
14.如权利要求13所述的非发泡叠层片材，其特征在于，
在使该含发泡剂树脂层发泡而成为发泡叠层片材时，该发泡叠层片材满足日本壁纸工业会规定的表面强化壁纸性能规范中的测试结果为4级以上。
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