JP6048348B2 - 発泡積層シートの製造方法 - Google Patents
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Description
項1. 壁面又は天井面に貼付される発泡積層シートの製造方法であって、
前記発泡積層シートが、JIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分、掴み具間距離80mmでの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1〜5mmであり、
繊維が並び方向を有する繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートを用いて、当該発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を含むことを特徴とする、
発泡積層シートの製造方法。
項2. 前記変位が1〜3mmである、項1に記載の製造方法。
項3. 前記発泡積層シートが、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上である、項1又は2に記載の製造方法。
項4. 前記発泡剤含有樹脂層が、ポリエチレン、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体よりなる群から選択される2種以上の樹脂成分を含む、項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
項5. 前記発泡剤含有樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
項6. 前記発泡剤含有樹脂層が、ポリエチレン及びエチレン−無水マレイン酸−アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
項7. 前記樹脂成分(1)100質量部当たり、前記樹脂成分(2)が100〜1000質量部含まれる、項5又は6に記載の製造方法。
項8. 前記発泡剤含有樹脂層の発泡前に、前記非発泡積層シートの発泡剤含有樹脂層に対して架橋処理を行う、項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
項9. 前記架橋処理が電子線照射処理である、項8に記載の製造方法。
項10. 前記樹脂層が、発泡剤含有樹脂層の上面及び/又は下面に、非発泡樹脂層が配されてなる積層構造を有する、項1〜9のいずれかに記載の製造方法。
項11. 項1〜10のいずれかに記載の製造方法を用いて製造された発泡積層シートを壁面又は天井面に貼付する工程を含む、壁材又は天井材の製造方法。
本発明の発泡積層シートは、繊維質基材上に、発泡樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡積層シートが、JIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分、掴み具間距離80mmでの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1〜5mmである、ことを特徴とする。本明細書において、当該発泡積層シートを「発泡積層シート(I)」と表記することもある。以下、発泡積層シート(I)について詳述する。
(引き裂き強度)
本発明の発泡積層シート(I)は、JIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分、掴み具間距離80mmでの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1〜5mmである。このような引き裂き強度を充足することにより、優れた下地ずれ追従性を備えることができ、下地の継ぎ目にズレが生じても、クラックの発生を抑制することが可能になる。一方、前記変位が5mmを超えると、耐クラック性が低下したり、必要以上に伸び易くなって施工時に貼り付け位置がずれ易くなる傾向が見られる。下地ずれ追従性をより一層向上させるという観点から、前記変位として、好ましくは1〜3mmが挙げられる。
本発明の発泡積層シート(I)は、前記引き裂き強度を充足することに加えて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上を満たしていることが好ましい。このような表面強度を充足することにより、優れた耐スクラッチ性を備えることができ、日常生活で生じ得る傷付きを効果的に抑制することが可能になる。
本発明の発泡積層シート(I)は、繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂層を含む樹脂層を積層した積層構造を有する。
[繊維質基材]
本発明に使用される繊維質基材としては、通常、壁紙用紙として用いられるものを使用することができる。また、繊維質基材には、必要に応じて難燃剤、無機質剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等が含まれていてもよい。繊維質基材として、具体的には、壁紙用一般紙(パルプ主体のシートをサイズ剤でサイズ処理したもの)、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙、繊維混抄紙(合成繊維とパルプを混合して抄紙したもの)等が挙げられる。なお、本発明に使用される繊維質基材には、分類上、不織布に該当しているものも包含される。
樹脂層は、繊維質基材の上面に設けられ、少なくとも発泡樹脂層を含む層である。樹脂層は、発泡樹脂層単独からなる単層構造であってもよく、また、発泡樹脂層以外に、非発泡樹脂層B、非発泡樹脂層A、絵柄模様層、及び表面保護層よりなる群から選択される少なくとも1つの層を含む積層構造であってもよい。
発泡樹脂層は、樹脂層に含まれる必須の層であり、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。
発泡樹脂層に使用される樹脂成分としては、本発明の発泡積層シート(I)に前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足させ得ることを限度として、特に制限されないが、例えば、1)ポリエチレン、又は2)カルボン酸ビニルエステル、α,β不飽和カルボン酸、α,β不飽和カルボン酸エステル、及びα,β不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選択される少なくとも1種を構成コモノマーとして含むオレフィン系樹脂が挙げられる。以下、前記1)ポリエチレンと2)オレフィン系樹脂について説明する。
前記ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体であってもよく、またエチレンとαオレフィンの共重合体であってもよい。当該共重合体のコモノマーとして使用されるαオレフィンとしては、ポリオレフィンに備える密度等に応じて適宜設定されるが、例えば、炭素数3〜20、好ましくは炭素数3〜8の直鎖状又は分岐状のαオレフィンの中から1種又は2種以上の組み合わせが挙げられる。
前記オレフィン系樹脂は、オレフィン系モノマーと、カルボン酸ビニルエステル、α,β不飽和カルボン酸、α,β不飽和カルボン酸エステル、及びα,β不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選択される少なくとも1種のコモノマーとを重合させることにより得られる樹脂である。
発泡樹脂層を形成する樹脂成分として、本発明の発泡積層シート(I)に前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、好ましくは、前記1)ポリエチレン、及び前記2)オレフィン系樹脂の内、2種以上の組み合わせ;更に好ましくは、ポリエチレン、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び不飽和カルボン酸無水物共重合体の内、2種以上の組み合わせ;特に好ましくはポリエチレン、エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、及びα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むエチレン共重合体の内、2種以上の組み合わせが挙げられる。
発泡樹脂層における樹脂成分の含有量については、使用する樹脂成分の種類や組み合わせを考慮して適宜設定されるが、前記引き裂き強度を充足させるという観点、更には前記引き裂き強度と表面強度の双方を充足させるという観点から、発泡樹脂層の総質量に対して、樹脂成分が総量で通常50〜80質量%、好ましくは55〜70質量%が挙げられる。
発泡樹脂層に使用される発泡剤としては、特に制限されず、公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系等の有機系熱分解型発泡剤;マイクロカプセル型発泡剤;重曹等の無機系発泡剤等が挙げられる。これらの発泡剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
発泡樹脂層には、発泡剤の発泡効果を向上させるために、必要に応じて発泡助剤が含まれていてもよい。発泡助剤としては、特に制限されないが、例えば、金属酸化物、脂肪酸金属塩等が挙げられる。より具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの発泡助剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの発泡助剤の含有量は、発泡助剤の種類、発泡剤の種類や含有量等に応じて適宜設定されるが、例えば、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度、好ましくは1〜5質量部程度が挙げられる。
本発明の発泡積層シート(I)に前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を備えさせるために、発泡樹脂層は、架橋されていることが好ましい。発泡樹脂層を架橋させるには、例えば、発泡前の発泡剤含有樹脂層に対して予め架橋処理を行った後に、当該発泡剤含有樹脂層を発泡させればよい。架橋処理の方法としては、具体的には、電子線架橋、化学架橋が挙げられ、好ましくは電子線架橋が挙げられる。電子線架橋を行う条件としては、具体的には、加速電圧100〜300kV、好ましくは100〜200kVで、照射量を2〜100kGy、好ましくは2.5〜70kGyに設定して、電子線照射処理を行う方法が例示される。また、化学架橋を行う条件としては、具体的には、ジクミルパーオキシド等の有機過酸化物を発泡剤含有樹脂層に含有させ、温度160〜180℃程度、加熱時間5〜10分間で加熱処理を行う方法が例示される。
発泡樹脂層の厚みについては、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、300〜700μmが挙げられる。発泡樹脂層の発泡前の厚み(即ち、発泡剤含有樹脂層の厚み)としては、例えば、40〜120μmが挙げられる。
発泡樹脂層は、樹脂成分、発泡剤、及び必要に応じて他の添加剤を含む樹脂組成物を用いて、基繊維質基材の上、非発泡樹脂層Bを設ける場合には非発泡樹脂層Bの上に塗工すればよい。発泡樹脂層の形成方法については、特に制限されないが、好ましくは溶融成型により形成する方法、更に好ましくはTダイ押出機により押出し形成する方法が挙げられる。
非発泡樹脂層Bは、樹脂層を構成する層として、繊維質基材と発泡樹脂層との接着力を向上させる目的で、必要に応じて、発泡樹脂層の下面(繊維質基材と接触される面)に形成される接着樹脂層である。
非発泡樹脂層Aは、樹脂層を構成する層として、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で、必要に応じて、発泡樹脂層の上面に形成される層である。
絵柄模様層は、樹脂層を構成する層として、発泡積層体シート(I)に意匠性を付与する目的で、必要に応じて、発泡樹脂層(又は非発泡樹脂層A)の上面に形成される層である。
表面保護層は、樹脂層を構成する層として、絵柄模様層を設ける場合に、耐汚染性の付与、絵柄模様層の表面に艶調整、絵柄模様層の保護等のために、必要に応じて、前記絵柄模様層の上面に形成される層である。
発明の発泡積層シート(I)に、意匠性を付与するために、必要に応じて、表面(繊維質基材とは反対側の表面)にエンボス加工による凹凸模様が施されていてもよい。エンボス加工は、エンボス版の押圧等の公知の手段により行うことができる。凹凸模様としては、特に制限されず、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。
本発明の発泡積層シート(I)は、前記引き裂き強度及び必要に応じて前記表面強度を充足するように、各層の組成、厚さ、積層構造を適宜調節して製造されるが、その製造手順の例について、以下に説明する。但し、本発明の本発明の発泡積層シート(I)の製造方法は、以下に示す内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下の製造方法の説明において、本発明の発泡積層シート(I)は、構成する各層の形成方法について既に説明している内容については割愛する。
本発明の発泡積層シート(I)は、被着体を装飾するための化粧シートとして好適に使用される。即ち、本発明の発泡積層シート(I)を被着体に貼付することにより化粧板が提供される。
本発明は、更に、繊維質基材上に、少なくとも発泡樹脂脂層を含む樹脂層を積層した発泡積層シートであって、該発泡樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む発泡積層シートを提供する。本明細書において、当該発泡積層シートを「発泡積層シート(II)」と表記することもある。
本発明は、更に、繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む非発泡樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、該非発泡樹脂層を発泡させて発泡積層シートにした場合に、該発泡積層シートがJIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分、掴み具間距離80mmでの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1〜5mmを満たすことを特徴とする非発泡積層シート(非発泡積層シート(I)と表記することもある)を提供する。
当該非発泡積層シート(I)は、前記発泡積層シート(I)の製造原反として使用されるものであり、前記発泡積層シート(I)において、樹脂層中の発泡樹脂層が発泡剤含有樹脂層に代わっていること以外は、層構造、各層の組成等は、前記発泡積層シート(I)の場合と同様である。即ち、当該非発泡積層シート(I)における発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより、前記発泡積層シート(I)が製造される。
本発明は、更に、繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む非発泡樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートであって、該樹脂成分が、不飽和カルボン酸無水物共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(1)と、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂成分(2)を含む非発泡積層シート(非発泡積層シート(II)と表記することもある)を提供する。
当該非発泡積層シート(II)は、前記発泡積層シート(II)の製造原反として使用されるものであり、前記発泡積層シート(II)において、樹脂層中の発泡樹脂層が発泡剤含有樹脂層に代わっていること以外は、層構造、各層の組成等は、前記発泡積層シート(II)の場合と同様である。即ち、当該非発泡積層シート(II)における発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより、前記発泡積層シート(II)が製造される。
実施例1−6
3種3層Tダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に厚み5μm/65μm/5μmになるように押出量を調整して、3層構造の樹脂シート(樹脂層)を形成した。押出し条件は、シリンダー温度はいずれも120℃とし、またダイス温度もいずれも120℃とした。得られた樹脂シート中の発泡剤含有樹脂層は未発泡の状態を維持していた。得られた樹脂層の両端をスリットして960mm巾にした。なお、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Bは、それぞれ表1に示す組成の樹脂組成物を用いて形成した。
比較例1では、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Bを、それぞれ表2に示す組成の樹脂組成物を用いて形成したこと、並びに発泡剤含有樹脂層に対する架橋処理を加速電圧195kV、照射線量60kGyの条件で電子線照射を行ったこと以外は、前記実施例と同条件で発泡積層シートを製造した。
比較例2及び3では、非発泡樹脂層A、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Bを、それぞれ表2に示す組成の樹脂組成物を用いて形成したこと以外は、前記実施例と同条件で発泡積層シートを製造した。
塩化ビニル(「PQB83」、新第一塩ビ製)100質量部、可塑剤(「DINP」、シージーエスター製)38質量部、着色剤(「DE−24」、日弘ビックス製)21質量部、発泡剤(「ビニホールAC♯3」、永和化成工業製)3質量部、安定剤(「アデカスタブFL−47」、ADEKA製)3.25質量部、安定剤(「アデカスタブO−111」、ADEKA製)2質量部、希釈剤(「シェルゾールS」、シェルケミカルジャパン製)18.1質量部、及び炭酸カルシウム(「ホワイトンH」、白石工業製)90質量部からなる樹脂組成物のプラスチゾルを作製した。このプラスチゾルをコンマコーターを用いて巾970mmの紙パルプから成る壁紙用紙(「WK―665」、KJ特殊紙製)の紙面に塗工し、150℃の乾燥炉にてセミゲル化させて、壁紙用紙上に発泡剤含有樹脂層を積層した積層体を得た。得られた積層体の発泡剤含有樹脂層の厚みは110μmであった。
JIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験
JIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験を行うことにより、前記で得られた各発泡積層シートについて、巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位を測定した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
前記で得られた各発泡積層シートについて、下地ずれに対する耐破損性を以下の方法に従って評価した。
<積層シートの外観の判定基準>
○:積層シートの破損は一切認められなかった。
△:積層シートの樹脂表面に部分的にクラックが認められる。
×:2枚の石膏ボードの突き合わせ部分の積層シートが完全破断している。
前記で得られた各発泡積層シートについて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定に従って試験することにより、耐スクラッチ性を評価した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
<耐スクラッチ性の判定基準>
5級:変化なし
4級:表面に少し変化あり
3級:表面が裂けて見える
2級:表面が裂けて繊維質基材が見える(長さ1cm未満)
1級:表面が裂けて繊維質基材が見える(長さ1cm以上)
前記で得られた各発泡積層シートについて、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定に従って試験することにより、耐スクラッチ性を評価した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
<耐汚染性の判定基準>
5級:汚れが残らない
4級:ほとんど汚れが残らない
3級:やや汚れが残る
2級:かなり汚れが残る
1級:汚れが濃く残る
得られた結果を表3に示す。実施例1及び4の結果から明らかなように、前記引裂き強さ試験における引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1〜5mmである場合には、下地ずれ追従性が良好で下地ずれに対する耐破損性が優れており、更には耐スクラッチ性も十分に満足させ得ることが明らかとなった。また、実施例1及び4では、優れた耐スクラッチ性も備えていた。
Claims (11)
- 壁面又は天井面に貼付される発泡積層シートの製造方法であって、
前記発泡積層シートが、JIS K7128−3に規定されるシートの引裂き強さ試験方法において、引張速度3mm/分、掴み具間距離80mmでの巾方向の引張強度の第1極大点から第2極大点までの変位が1〜5mmであり、
繊維が並び方向を有する繊維質基材上に、樹脂成分及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を少なくとも含む樹脂層が積層された非発泡積層シートを用いて、当該発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を含むことを特徴とする、
発泡積層シートの製造方法。 - 前記変位が1〜3mmである、請求項1に記載の製造方法。
- 前記発泡積層シートが、壁紙工業会が規定する表面強化壁紙性能規定による試験結果が4級以上である、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記発泡剤含有樹脂層が、ポリエチレン、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、オレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体よりなる群から選択される2種以上の樹脂成分を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 前記発泡剤含有樹脂層が、少なくともα,β不飽和カルボン酸無水物を構成コモノマーとして含むオレフィン共重合体、及びポリエチレンよりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、オレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、及びオレフィン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記発泡剤含有樹脂層が、ポリエチレン及びエチレン−無水マレイン酸−アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(1)と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上の樹脂成分(2)を含む、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記樹脂成分(1)100質量部当たり、前記樹脂成分(2)が100〜1000質量部含まれる、請求項5又は6に記載の製造方法。
- 前記発泡剤含有樹脂層の発泡前に、前記非発泡積層シートの発泡剤含有樹脂層に対して架橋処理を行う、請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- 前記架橋処理が電子線照射処理である、請求項8に記載の製造方法。
- 前記樹脂層が、発泡剤含有樹脂層の上面及び/又は下面に、非発泡樹脂層が配されてなる積層構造を有する、請求項1〜9のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法を用いて製造された発泡積層シートを壁面又は天井面に貼付する工程を含む、壁材又は天井材の製造方法。
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