WO2014030642A1 - ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物 - Google Patents

ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2014030642A1
WO2014030642A1 PCT/JP2013/072191 JP2013072191W WO2014030642A1 WO 2014030642 A1 WO2014030642 A1 WO 2014030642A1 JP 2013072191 W JP2013072191 W JP 2013072191W WO 2014030642 A1 WO2014030642 A1 WO 2014030642A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
density
blow
density polyethylene
resin composition
molded container
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/072191
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
岩崎　年晴
陽平 蔭山
小林　幸雄
小谷　政孝
宗則 宮崎
Original Assignee
株式会社細川洋行
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社細川洋行 filed Critical 株式会社細川洋行
Priority to RU2015105814A priority Critical patent/RU2015105814A/ru
Priority to US14/422,164 priority patent/US20150225554A1/en
Priority to CN201380036428.5A priority patent/CN104428361A/zh
Priority to EP13831284.8A priority patent/EP2889328A4/en
Priority to KR1020157000228A priority patent/KR20150018624A/ko
Publication of WO2014030642A1 publication Critical patent/WO2014030642A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/40—Details of walls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Definitions

  • the present invention relates to a blow molded container filled with a liquid or the like and a resin composition for molding the blow molded container.
  • Blow molded containers are widely used as liquid containers for foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
  • food processing and pharmaceutical blow molded containers are heat-treated for sterilization.
  • the sterilization temperature of pharmaceuticals provided in an aqueous solution be 121 ° C., which can sufficiently kill even heat-resistant bacteria. Therefore, heat resistance that can withstand heat sterilization at 121 ° C. is also required for liquid pharmaceutical containers.
  • the container for pharmaceuticals in order to make the foreign material confirmation of the content easy, it is requested
  • polyethylene and polypropylene have been used as materials for blow molded containers for pharmaceuticals. Polypropylene has better heat resistance and transparency than polyethylene and can withstand sterilization at 121 ° C.
  • Patent Document 1 uses a blow molding resin composition comprising two types of ethylene / ⁇ -olefin copolymers having different MFRs that satisfy specific requirements and low-density polyethylene obtained by a high-pressure radical polymerization method.
  • a blow molded container is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a heat-resistant blow-molded container comprising a composition of an ethylene- ⁇ -olefin copolymer and high-density polyethylene.
  • Patent Document 3 discloses a blow molded product formed from a composition of linear low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene.
  • Patent Document 4 discloses an intermediate layer composed of a resin composition mainly composed of an ethylene / ⁇ -olefin copolymer polymerized by a metallocene catalyst and an inner / outer layer composed of a resin composition mainly composed of a high-pressure low-density polyethylene. And a blow molded container of polyethylene resin that can be heat sterilized.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 10-7848 Japanese Patent No. 3,907,764 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 10-330555 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-182744
  • An object of the present invention is to provide a blow-molded container having heat resistance capable of withstanding heating at 121 ° C. and excellent in transparency and hygiene. Moreover, it aims at providing the resin composition for blow molding containers for obtaining the said blow molding container.
  • the blow molded container of the present invention is obtained by blow molding a resin composition containing the following components (A) to (C): (A) Linear low density having a melt mass flow rate of 1.5 g / 10 min or more and less than 3.0 g / 10 min measured under conditions of a density of 910 to 925 kg / m 3 , a temperature of 190 ° C. and a load of 21.6 N 78-55 parts by mass of polyethylene; (B) a high melt mass flow rate of 1.0-3.0 g / 10 min measured at a density of 945-970 kg / m 3 , a temperature of 190 ° C.
  • the blow molded container resin composition of the present invention contains the following components (A) to (C): (A) Linear low density having a melt mass flow rate of 1.5 g / 10 min or more and less than 3.0 g / 10 min measured under conditions of a density of 910 to 925 kg / m 3 , a temperature of 190 ° C.
  • Polyethylene 78 to 55 parts by mass;
  • Density polyethylene 15 to 25 parts by mass;
  • Low density polyethylene 7 to 20 parts by mass.
  • the blow molded container of the present invention has heat resistance that can withstand heating at 121 ° C., and is excellent in transparency and hygiene. According to the resin composition for blow molded containers of the present invention, a blow molded container having heat resistance that can withstand heating at 121 ° C. and excellent in transparency and hygiene can be obtained.
  • the component (A) contained in the resin composition for blow molded containers of the present invention is linear low density polyethylene.
  • the linear low density polyethylene is a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin.
  • Examples of the ⁇ -olefin include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, and octene-1.
  • Examples of the linear low density polyethylene include those polymerized using a metallocene catalyst and those polymerized using a Ziegler catalyst. From the viewpoint of increasing the transparency of the blow molded container, those polymerized using a metallocene catalyst are preferred.
  • the density of the linear low-density polyethylene (A) is 910 to 925 kg / m 3 , and preferably 910 to 920 kg / m 3 .
  • the density of the linear low-density polyethylene is less than the lower limit, when the parison is cut in blow molding, it tends to adhere to the cutting blade, and a cut defect may occur.
  • the density of the linear low-density polyethylene exceeds the upper limit, the transparency tends to decrease. In particular, transparency tends to decrease after heat sterilization at 121 ° C.
  • the melt mass flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) of the linear low density polyethylene (A) is 1.5 g / 10 min or more and less than 3.0 g / 10 min.
  • MFR melt mass flow rate
  • the MFR of the linear low-density polyethylene is less than the lower limit value, it is necessary to raise the temperature to 200 ° C. or higher in order to stably form the resin during extrusion to obtain a parison, and the resin deteriorates. It becomes easy. Further, when the MFR of the linear low density polyethylene is less than the lower limit value, it is difficult to mold at a temperature of less than 200 ° C.
  • MFR of the linear low-density polyethylene is equal to or higher than the upper limit, it is difficult to maintain the shape of the parison, and drawdown, neck-in, and the like are liable to occur.
  • all MFR in this invention is the value measured on condition of temperature 190 degreeC and load 21.6N.
  • the component (B) contained in the resin composition of the present invention is high density polyethylene.
  • the high density polyethylene is a polyethylene mainly composed of units derived from ethylene, and may contain a small amount of 5 mol% or less ⁇ -olefin units.
  • the ⁇ -olefin unit contained in the high-density polyethylene is the same as the ⁇ -olefin unit contained in the linear low-density polyethylene.
  • the density of the high-density polyethylene as component (B) is 945 to 970 kg / m 3 , and preferably 950 to 960 kg / m 3 .
  • the high density polyethylene having a density in the above range is easily available. Moreover, if the density of the high-density polyethylene is in the above range, a blow molded container having an excellent balance between heat resistance and transparency can be easily obtained.
  • the MFR of the high-density polyethylene as the component (B) is 1.0 to 3.0 g / 10 min. When the MFR of the high-density polyethylene is less than the lower limit, the miscibility with the component (A) and the component (C) decreases, the surface of the blow molded container becomes rough, and the gloss decreases.
  • the (C) component contained in the resin composition of this invention is a low density polyethylene.
  • the low density polyethylene is usually obtained by polymerization by a high pressure method.
  • the density of the low density polyethylene (C) is 910 to 930 kg / m 3 .
  • the low density polyethylene having a density in the above range is easily available.
  • the MFR of the low density polyethylene (C) is 0.5 to 8.0 g / 10 minutes, and preferably 0.5 to 5.0 g / 10 minutes.
  • the MFR of the low-density polyethylene is less than the lower limit, an appearance defect may occur in the parison, and an appearance defect may occur in the blow molded container.
  • the MFR of the low density polyethylene exceeds the upper limit, it is difficult to maintain the shape of the parison, and drawdown, neck-in, etc. are likely to occur.
  • each component is 78 to 55 parts by mass for component (A), 15 to 25 parts by mass for component (B), and 7 to 20 parts by mass for component (C).
  • the preferred content is 78 to 63 parts by mass for component (A), 15 to 25 parts by mass for component (B), and 7 to 12 parts by mass for component (C).
  • the blow molded container obtained from the said resin composition when the blow molded container obtained from the said resin composition is for pharmaceuticals, it is preferable not to contain an additive at all.
  • an additive when an additive is contained, it may elute into the pharmaceutical product of the contents, and the number of fine particles in the contents may increase, resulting in a decrease in hygiene.
  • the resin composition of the present invention may contain additives within a range that does not impair hygiene. Examples of additives include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, neutralizing agents, and the like.
  • the above resin composition is obtained by mixing each component.
  • the mixing method include a method of dry blending, a method of mixing in a molten state using an extruder or a kneader, and a method of dissolving in a hydrocarbon solvent and mixing in a solution state.
  • the blow molded container of the present invention is obtained by blow molding the above resin composition.
  • blow molding various blow molding methods such as direct blow molding combined with an extruder, injection blow molding combined with an injection molding machine, and biaxial stretch blow (stretch blow) molding can be employed.
  • the molding temperature at the time of blow molding is usually in the range of 150 to 250 ° C., but from the viewpoint of energy saving, it is preferably 150 ° C. or more and less than 200 ° C.
  • the resin composition has sufficient moldability even at a temperature lower than 200 ° C. and can be blow-molded. If the molding temperature is less than 150 ° C., the resin composition does not melt sufficiently, and molding may be difficult.
  • the shape of the blow molded container of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a container having a capacity of 10 to 2000 mL and a thickness of 200 to 1000 ⁇ m.
  • the blow molded container of the present invention may be provided with a rubber stopper for sealing the pouring inlet, or may be provided with a hanging tool.
  • the blow-molded container of the present invention may be a single-layer container or a multi-layer container, but a single-layer container is preferred because it is inexpensive and has excellent heat resistance.
  • at least one layer may be a layer formed from the resin composition.
  • steam barrier property are mentioned.
  • polyester polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycyclohexylene / dimethylene / terephthalate, etc.
  • cyclic polyolefin ethylene- A vinyl alcohol copolymer, MXD nylon, etc. are mentioned.
  • Components (A) to (C) were mixed according to the formulations shown in Tables 1 and 2 to obtain resin compositions.
  • the resins used in the components (A) to (C) are as follows.
  • LL2 A resin produced by polymerizing with MFR 2.0 g / 10 min, density 913 kg / m 3 , metallocene catalyst.
  • LL3 A resin produced by polymerizing with MFR 4.0 g / 10 min, density 913 kg / m 3 , and metallocene catalyst.
  • LL4 a resin produced by polymerization with MFR 4.0 g / 10 min, density 903 kg / m 3 , and metallocene catalyst.
  • LL5 Resin produced by polymerization with MFR 2.0 g / 10 min, density 915 kg / m 3 , and Ziegler catalyst.
  • LL6 A resin produced by polymerizing with MFR 2.0 g / 10 min, density 926 kg / m 3 , metallocene catalyst.
  • (B) component (high density polyethylene) HD1 MFR 1.8 g / 10 min, density 954 kg / m 3 , resin produced by polymerization with Ziegler catalyst.
  • HD2 A resin produced by polymerization with MFR 3.5 g / 10 min, density 954 kg / m 3 , and Ziegler catalyst.
  • HD3 MFR 0.9 g / 10 min, density 954 kg / m 3 , a resin produced by polymerization with a Ziegler catalyst.
  • LD2 MFR 2.0 g / 10 min, density 922 kg / m 3 .
  • LD3 MFR 10.0 g / 10 min, density 917 kg / m 3 .
  • LD4 MFR 0.3 g / 10 min, density 927 kg / m 3 .
  • MFR MFR
  • density of the resin composition of each example were measured by the following methods. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.
  • MFR In accordance with Japanese Industrial Standard JIS K 7210, it was determined by measuring the mass of a resin extruded in a strand shape for 10 minutes at 190 ° C. and a load of 21.6 N using a melt indexer.
  • Density Based on the Japanese Industrial Standard JIS K 7112 D method the strand obtained at the time of MFR measurement was heat-treated at 100 ° C. for 1 hour, and the sample which was gradually cooled to room temperature over 1 hour was measured using a density gradient tube. .
  • A There was no partial thinning due to drawdown or swell, and the shape was maintained. B: Thinning was observed partially. Parison cut ability: The cut ability when the upper part of the parison was cut with a cutter was visually evaluated. A: It was able to cut well. B: Deformation of parison was observed at the time of cutting. C: Resin adhered to the blade during cutting. (3) Molding stability It evaluated comprehensively from the parison shape and the parison cut property. When the molding stability is low, the practicality is insufficient. A: The evaluation results of the parison shape and the parison cut property are both A. B: One of the evaluation results of the parison shape and the parison cutability is other than A.
  • Examples 1 to 4 were excellent in blow moldability, parison moldability, appearance after 121 ° C. sterilization treatment, and transparency.
  • Comparative Example 1 using high density polyethylene having an MFR of 3.5 g / 10 min, the parison molding processability was low and the molding stability was insufficient.
  • Comparative Examples 2 and 3 using linear low density polyethylene having an MFR of 4.0 g / 10 min, the parison molding processability was low and the molding stability was insufficient.
  • Comparative Example 4 using high density polyethylene having an MFR of 0.9 g / 10 min the gloss of the blow molded container was low and the apparent transparency was insufficient.
  • Comparative Example 5 In Comparative Example 5 in which the content of the linear low-density polyethylene was 80 parts by mass and no low-density polyethylene was included, the parison molding processability was low and the molding stability was insufficient. In Comparative Example 6 using low density polyethylene having an MFR of 0.3 g / 10 min, the gloss of the blow molded container was low, and the apparent transparency was insufficient. In Comparative Example 7 using linear low density polyethylene having an MFR of 1.0 g / 10 min, the blow moldability was low. In Comparative Example 8 in which the content of the high density polyethylene was 30 parts by mass, the light transmittance was low.
  • Comparative Example 9 in which the content of high-density polyethylene was 10 parts by mass, poor appearance was observed in the container after the heat sterilization treatment, and the heat resistance was insufficient.
  • Comparative Example 10 using linear low density polyethylene having a density of 926 kg / m 3 , the light transmittance was low.
  • Comparative Example 11 using low density polyethylene having an MFR of 10.0 g / 10 min, the parison molding processability was low and the molding stability was insufficient.
  • the present invention provides a blow molded container having heat resistance that can withstand heating at 121 ° C. and excellent in transparency and hygiene.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本発明のブロー成形容器は、以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物がブロー成形されて得られる：（Ａ）密度が９１０～９２５ｋｇ／ｍ３、メルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分未満である直鎖状低密度ポリエチレンを７８～５５質量部、（Ｂ）密度が９４５～９７０ｋｇ／ｍ３、メルトマスフローレイトが１．０～３．０ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを１５～２５質量部、（Ｃ）密度が９１０～９３０ｋｇ／ｍ３、メルトマスフローレイトが０．５～８．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを７～２０質量部。

Description

ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物
　本発明は、液体等が充填されるブロー成形容器、及びブロー成形容器を成形するための樹脂組成物に関する。
本願は、２０１２年８月２３日に、日本に出願された特願２０１２－１８４４９８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　ブロー成形容器は、食品、化粧品、医薬品の液体用容器として広く利用されている。　
　通常、食品用及び医薬品用のブロー成形容器においては、滅菌のために加熱処理が施される。
　近年、水溶液で提供される医薬品の滅菌温度としては、耐熱性を有する菌まで充分死滅させることが可能な１２１℃とすることが推奨されている。そのため、液体医薬品用容器に対しても、１２１℃での熱滅菌に耐えうる耐熱性が要求されている。
　また、医薬品用の容器においては、内容物の異物確認を容易にするために、透明性を有することが要求されている。
　医薬品用のブロー成形容器の材質としては、従来から、ポリエチレン、ポリプロピレンが用いられている。
　ポリプロピレンはポリエチレンよりも耐熱性、透明性に優れ、１２１℃での滅菌にも耐えうるが、熱安定性及び成形性が不充分であり、それらを改善するための添加剤を配合しなければならない。添加剤を配合した場合には、添加剤それ自体のブリードアウトや添加剤が容器の内容物によって抽出されることによって衛生性が損なわれるおそれがある。
　これに対し、ポリエチレンは、添加剤を添加しなくてもよいため、衛生性には優れるものの、耐熱性が不充分である。
　ポリエチレン系樹脂製のブロー成形容器の耐熱性を改善する方法については、これまでにも検討されてきた。
　例えば、特許文献１には、特定の要件を満たすＭＦＲの異なる２種のエチレン／α－オレフィン共重合体と高圧ラジカル重合法で得られる低密度ポリエチレンとからなるブロー成形用樹脂組成物を用いたブロー成形容器が開示されている。
　特許文献２には、エチレン－α－オレフィン共重合体と高密度ポリエチレンの組成物からなる耐熱ブロー成形容器が開示されている。
　特許文献３には、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンの組成物から成形されたブロー成形物が開示されている。
　特許文献４には、メタロセン系触媒により重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体を主体とする樹脂組成物からなる中間層と、高圧法低密度ポリエチレンを主体とする樹脂組成物からなる内外層とを備えた、加熱殺菌が可能なポリエチレン系樹脂のブロー成形容器が開示されている。
日本国特開平１０－７８４８号公報 日本国特許第３９０７７６４号公報 日本国特開平１０－３３０５５５号公報 日本国特開２００３－１８２７４４号公報
　しかしながら、特許文献１～４に記載の容器においても、１２１℃の加熱に耐えうる耐熱性を有していない。
　本発明は、１２１℃の加熱に耐えうる耐熱性を有し、透明性及び衛生性に優れたブロー成形容器を提供することを目的とする。また、前記ブロー成形容器を得るためのブロー成形容器用樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明のブロー成形容器は、以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物がブロー成形されて得られる：
（Ａ）密度が９１０～９２５ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分未満である直鎖状低密度ポリエチレンを７８～５５質量部；（Ｂ）密度が９４５～９７０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．０～３．０ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを１５～２５質量部；（Ｃ）密度が９１０～９３０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが０．５～８．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを７～２０質量部。
　本発明のブロー成形容器用樹脂組成物は、以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する：
（Ａ）密度が９１０～９２５ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分未満である直鎖状低密度ポリエチレン：７８～５５質量部；（Ｂ）密度が９４５～９７０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．０～３．０ｇ／１０分である高密度ポリエチレン：１５～２５質量部；（Ｃ）密度が９１０～９３０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが０．５～８．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン：７～２０質量部。
　本発明のブロー成形容器は、１２１℃の加熱に耐えうる耐熱性を有し、透明性及び衛生性に優れている。
　本発明のブロー成形容器用樹脂組成物によれば、１２１℃の加熱に耐えうる耐熱性を有し、透明性及び衛生性に優れたブロー成形容器を得ることができる。
＜ブロー成形容器用樹脂組成物＞
　本発明のブロー成形容器用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と略す。）に含まれる（Ａ）成分は、直鎖状低密度ポリエチレンである。
　前記直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンとα－オレフィンの共重合体である。前記α－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン－１、ヘキセン－１、４－メチルペンテン－１、オクテン－１などが挙げられる。
　また、前記直鎖状低密度ポリエチレンとしては、メタロセン触媒を用いて重合されたもの、チーグラー系触媒を用いて重合されたものなどが挙げられる。ブロー成形容器の透明性が高くなる点では、メタロセン触媒を用いて重合されたものが好ましい。
　（Ａ）成分の直鎖状低密度ポリエチレンの密度は９１０～９２５ｋｇ／ｍ３であり、９１０～９２０ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。前記直鎖状低密度ポリエチレンの密度が前記下限値未満であると、ブロー成形においてパリソンをカットする際に、カット刃に付着しやすくなり、カット不良が発生することがある。一方、前記直鎖状低密度ポリエチレンの密度が前記上限値を超えると、透明性が低下しやすくなる。特に、１２１℃で加熱滅菌した後に透明性が低下しやすくなる。
　（Ａ）成分の直鎖状低密度ポリエチレンのメルトマスフローレイト（以下、「ＭＦＲ」という。）は１．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分未満である。前記直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが前記下限値未満であると、パリソンを得るための押出成形の際に、安定に成形するために２００℃以上の高温にする必要があり、樹脂が劣化しやすくなる。また、前記直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが前記下限値未満であると、２００℃未満の温度では成形困難である。一方、前記直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが前記上限値以上であると、パリソンの形状保持が難しくなり、ドローダウンやネックイン等が起こりやすくなる。
　なお、本発明におけるＭＦＲは全て、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定した値である。
　本発明の樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分は、高密度ポリエチレンである。
　前記高密度ポリエチレンは、主としてエチレンに由来する単位からなるポリエチレンで、５モル％以下のα－オレフィン単位を少量含んでもよい。前記高密度ポリエチレンに含まれるα－オレフィン単位は、直鎖状低密度ポリエチレンに含まれるα－オレフィン単位と同様である。
　（Ｂ）成分の前記高密度ポリエチレンの密度は９４５～９７０ｋｇ／ｍ３であり、９５０～９６０ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。密度が前記範囲にある前記高密度ポリエチレンは容易に入手できる。また、前記高密度ポリエチレンの密度が前記範囲にあれば、耐熱性と透明性とのバランスに優れたブロー成形容器を容易に得ることができる。
　（Ｂ）成分の前記高密度ポリエチレンのＭＦＲは１．０～３．０ｇ／１０分である。前記高密度ポリエチレンのＭＦＲが前記下限値未満であると、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分との混合性が低下して、ブロー成形容器の表面が粗くなり、光沢が低下する。容器の光沢が低下すると、見た目の透明性が低下する。一方、前記高密度ポリエチレンのＭＦＲが前記上限値を超えると、パリソンの形状保持が難しくなり、ドローダウンやネックイン等が起こりやすくなる。
　本発明の樹脂組成物に含まれる（Ｃ）成分は、低密度ポリエチレンである。前記低密度ポリエチレンは、通常は、高圧法によって重合されて得られる。
　（Ｃ）の前記低密度ポリエチレンの密度は９１０～９３０ｋｇ／ｍ３である。密度が前記範囲にある前記低密度ポリエチレンは容易に入手できる。
　（Ｃ）の前記低密度ポリエチレンのＭＦＲは０．５～８．０ｇ／１０分であり、０．５～５．０ｇ／１０分であることが好ましい。前記低密度ポリエチレンのＭＦＲが前記下限値未満であると、パリソンに外観不良が生じ、ブロー成形容器に対しても外観不良が生じることがある。前記低密度ポリエチレンのＭＦＲが前記上限値を超えると、パリソンの形状保持が難しくなり、ドローダウンやネックイン等が起こりやすくなる。
　各成分の含有割合は、（Ａ）成分が７８～５５質量部、（Ｂ）成分が１５～２５質量部、（Ｃ）成分が７～２０質量部である。好ましい含有割合は、（Ａ）成分が７８～６３質量部、（Ｂ）成分が１５～２５質量部、（Ｃ）成分が７～１２質量部である。
　（Ａ）成分が前記下限値未満であると、透明性が低くなり、前記上限値を超えると、パリソンの形状保持が難しくなり、ドローダウンやネックイン等が起こりやすくなる。
　（Ｂ）成分が前記下限値未満であると、耐熱性が低くなり、前記上限値を超えると、透明性が低くなる。
　（Ｃ）成分が前記下限値未満であると、ブロー成形時にパリソンの形状保持が難しくドローダウンやネックイン等が起こりやすくなり、前記上限値を超えると、パリソンに外観不良が生じ、ブロー成形容器に対しても外観不良が生じることがある。
　本発明の樹脂組成物においては、前記樹脂組成物から得るブロー成形容器が医薬品用である場合には、添加剤を全く含まないことが好ましい。添加剤を含むと、内容物の医薬品に溶出し、内容物中の微粒子数が増加して、衛生性が低下することがある。
　しかし、前記樹脂組成物から得るブロー成形容器が医薬品用ではない場合には、本発明の樹脂組成物には、衛生性を損なわない範囲で添加剤が含まれてもよい。添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、中和剤等が挙げられる。
　上記樹脂組成物は、各成分を混合することによって得られる。混合方法としては、ドライブレンドする方法、押出機やニーダー等を用いて溶融状態で混合する方法、炭化水素系溶媒に溶解させ、溶液状態で混合する方法が挙げられる。
＜ブロー成形容器＞
　本発明のブロー成形容器は、上記樹脂組成物がブロー成形されて得られる。
　ブロー成形としては、押出機と組み合わせたダイレクトブロー成形、射出成形機と組み合わせたインジェクションブロー成形、２軸延伸ブロー（ストレッチブロー）成形など各種のブロー成形方法を採用できる。
　ブロー成形時の成形温度は、通常、１５０～２５０℃の範囲内とするが、省エネルギーの観点から、１５０℃以上２００℃未満とすることが好ましい。上記樹脂組成物では、２００℃未満であっても充分な成形性を有しており、ブロー成形可能である。なお、成形温度が１５０℃未満であると、樹脂組成物が充分に溶融しないため、成形が困難になる可能性がある。
　本発明のブロー成形容器の形状としては特に限定されず、例えば、容量が１０～２０００ｍＬ、厚みが２００～１０００μｍの容器であってもよい。また、本発明のブロー成形容器には、注出入口を密封するためのゴム栓を備えてもよいし、吊り具を備えてもよい。
　本発明のブロー成形容器は、単層の容器であってもよいし、多層の容器であってもよいが、安価である上に耐熱性により優れることから、単層の容器が好ましい。
　多層の容器の場合、少なくとも１層が上記樹脂組成物から形成された層であればよい。
　上記樹脂組成物から形成された層以外の他の層としては、内容物の吸着や収着を防止する層、ガスバリア性を高めるための層、水蒸気バリア性を高めるための層が挙げられる。他の層を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレン・ジメチレン・テレフタレート等）、環状ポリオレフィン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ＭＸＤナイロン等が挙げられる。
（実施例１～４、比較例１～１１）
　表１，２に示す配合により（Ａ）～（Ｃ）成分を混合して樹脂組成物を得た。
　なお、（Ａ）～（Ｃ）成分で用いた樹脂は以下の通りである。
（Ａ）成分（直鎖状低密度ポリエチレン）
　ＬＬ１：ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度９１０ｋｇ／ｍ３、メタロセン触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＬＬ２：ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、密度９１３ｋｇ／ｍ３、メタロセン触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＬＬ３：ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度９１３ｋｇ／ｍ３、メタロセン触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＬＬ４：ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度９０３ｋｇ／ｍ３、メタロセン触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＬＬ５：ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、密度９１５ｋｇ／ｍ３、チーグラー触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＬＬ６：ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、密度９２６ｋｇ／ｍ３、メタロセン触媒により重合して製造された樹脂である。
（Ｂ）成分（高密度ポリエチレン）
　ＨＤ１：ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、密度９５４ｋｇ／ｍ３、チーグラー触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＨＤ２：ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、密度９５４ｋｇ／ｍ３、チーグラー触媒により重合して製造された樹脂である。
　ＨＤ３：ＭＦＲ０．９ｇ／１０分、密度９５４ｋｇ／ｍ３、チーグラー触媒により重合して製造された樹脂である。
（Ｃ）成分（低密度ポリエチレン）
　ＬＤ１：ＭＦＲ０．９ｇ／１０分、密度９２８ｋｇ／ｍ３。
　ＬＤ２：ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、密度９２２ｋｇ／ｍ３。
　ＬＤ３：ＭＦＲ１０．０ｇ／１０分、密度９１７ｋｇ／ｍ３。
　ＬＤ４：ＭＦＲ０．３ｇ／１０分、密度９２７ｋｇ／ｍ３。
＜樹脂組成物の物性測定＞
　各例の樹脂組成物のＭＦＲと密度を、下記方法により測定した。測定結果を表１，２に示す。
（１）ＭＦＲ
　日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠し、メルトインデクサを用いて、１９０℃、荷重２１．６Ｎで、１０分間にストランド状に押し出される樹脂の質量を測定することにより求めた。
（２）密度
　日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ　７１１２　Ｄ法に準拠し、ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したサンプルについて密度勾配管を用いて測定した。
＜成形加工性の評価＞
　各例の樹脂組成物のブロー成形性、パリソン成形加工性を、下記方法により評価した。この評価結果を表１，２に示す。
（１）ブロー成形性
　タハラ社製ブロー成形機（押出機スクリュー直径４５ｍｍ）を用い、樹脂温度１９０℃、金型温度２０℃の成形条件により、肉厚３３０μｍの１００ｍｌ容器のブロー成形をおこない、ブロー成形性を以下の基準で評価した。
　Ａ：ブロー成形できた。
　Ｂ：ブロー成形できなかった。
（２）パリソン成形加工性
　パリソン形状；ダイヘッドから押し出されたパリソンを目視により評価した。
　Ａ：ドローダウンやスウェルによる部分的な薄肉化がなく、形状保持していた。
　Ｂ：部分的に薄肉化がみられた。
　パリソンカット性；カッターを用いてパリソン上部をカットする際のカット性を目視により評価した。
　Ａ：良好にカットできた。
　Ｂ：カット時にパリソンの変形が見られた。
　Ｃ：カット時に樹脂が刃に付着した。
（３）成形安定性
　パリソン形状及びパリソンカット性から総合的に評価した。成形安定性が低い場合には、実用性が不充分である。
　Ａ：パリソン形状とパリソンカット性の評価結果が共にＡである。
　Ｂ：パリソン形状とパリソンカット性の評価結果の一方がＡ以外である。
（４）パリソン外観
　パリソンの外観を目視により以下の基準で評価した。
　Ａ：パリソンにゆらぎが見えず、パリソンが均一に見える。
　Ｂ：パリソンにややゆらぎが見えてパリソンがやや不均一に見えるが、実用上支障が無い。
　Ｃ：パリソンにゆらぎが見えてパリソンがかなり不均一に見える。
　なお、パリソンのゆらぎは屈折率の不均一さに起因していると思われ、屈折率の不均一さは成分の一部が溶融していないために生じていると推定される。
＜ブロー成形容器の評価＞
　ブロー成形容器に蒸留水１００ｍｌを入れ、ゴム栓体を取り付けて栓をした後、日阪製スプレー式滅菌機を用い、１２１℃で３０分熱処理した。熱処理後のブロー成形容器の外観を評価し、物性を測定した。評価結果及び測定結果を表１，２に示す。
（１）外観
　外観については肉眼で観察し、以下の基準で評価した。外観が良好であれば、耐熱性に優れる。
　Ａ：熱処理による変形が見られなかった。
　Ｂ：熱処理による変形が見られた。
（２）光線透過率
　光線透過率は、日本薬局方（第１６改正）に従い、紫外可視光測定法により、波長４５０ｎｍの透過率を測定した。日本薬局方では、容器の光線透過率を５５％以上にすることが定められている。
（３）光沢（グロス）
　光沢は、ＡＳＴＭ　Ｄ　２４５７に従い、入射角度６０度で測定した。なお、光沢が低いと、見た目の透明性が低くなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　実施例１～４では、ブロー成形性、パリソン成形加工性、１２１℃滅菌処理後の外観、透明性にも優れていた。
　ＭＦＲが３．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンを用いた比較例１では、パリソン成形加工性が低く、成形安定性が不充分であった。
　ＭＦＲが４．０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンを用いた比較例２，３では、パリソン成形加工性が低く、成形安定性が不充分であった。
　ＭＦＲが０．９ｇ／１０分の高密度ポリエチレンを用いた比較例４では、ブロー成形容器のグロスが低く、見た目の透明性が不充分であった。
　直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が８０質量部で低密度ポリエチレンを含まない比較例５では、パリソン成形加工性が低く、成形安定性が不充分であった。
　ＭＦＲが０．３ｇ／１０分の低密度ポリエチレンを用いた比較例６では、ブロー成形容器のグロスが低く、見た目の透明性が不充分であった。
　ＭＦＲが１．０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンを用いた比較例７では、ブロー成形性が低かった。
　高密度ポリエチレンの含有量が３０質量部の比較例８では、光線透過率が低かった。
　高密度ポリエチレンの含有量が１０質量部の比較例９では、加熱滅菌処理後の容器に外観不良が見られ、耐熱性が不充分であった。
　密度が９２６ｋｇ／ｍ３の直鎖状低密度ポリエチレンを用いた比較例１０では、光線透過率が低かった。
　ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンを用いた比較例１１では、パリソン成形加工性が低く、成形安定性が不充分であった。
本発明は、１２１℃の加熱に耐えうる耐熱性を有し、透明性及び衛生性に優れるブロー成形容器を提供する。

Claims (2)

  1. 　以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物がブロー成形されて得られたブロー成形容器：
    （Ａ）密度が９１０～９２５ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分未満である直鎖状低密度ポリエチレンを７８～５５質量部；（Ｂ）密度が９４５～９７０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．０～３．０ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを１５～２５質量部；（Ｃ）密度が９１０～９３０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが０．５～８．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを７～２０質量部。
  2. 　以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有するブロー成形容器用樹脂組成物：
    （Ａ）密度が９１０～９２５ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分未満である直鎖状低密度ポリエチレンを７８～５５質量部；（Ｂ）密度が９４５～９７０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが１．０～３．０ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを１５～２５質量部；（Ｃ）密度が９１０～９３０ｋｇ／ｍ３、温度１９０℃且つ荷重２１．６Ｎの条件で測定したメルトマスフローレイトが０．５～８．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを７～２０質量部。
PCT/JP2013/072191 2012-08-23 2013-08-20 ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物 WO2014030642A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015105814A RU2015105814A (ru) 2012-08-23 2013-08-20 Контейнеры, изготовленные выдувным формованием, и композиция смолы для контейнеров, изготовленных выдувным формованием
US14/422,164 US20150225554A1 (en) 2012-08-23 2013-08-20 Blow-molded container, and resin composition for blow-molded container
CN201380036428.5A CN104428361A (zh) 2012-08-23 2013-08-20 吹塑成形容器及吹塑成形容器用树脂组合物
EP13831284.8A EP2889328A4 (en) 2012-08-23 2013-08-20 BLOW-MOLDED CONTAINER AND RESIN COMPOSITION FOR BLOW-MOLDED CONTAINER
KR1020157000228A KR20150018624A (ko) 2012-08-23 2013-08-20 블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-184498 2012-08-23
JP2012184498A JP5948183B2 (ja) 2012-08-23 2012-08-23 ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014030642A1 true WO2014030642A1 (ja) 2014-02-27

Family

ID=50149950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/072191 WO2014030642A1 (ja) 2012-08-23 2013-08-20 ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150225554A1 (ja)
EP (1) EP2889328A4 (ja)
JP (1) JP5948183B2 (ja)
KR (1) KR20150018624A (ja)
CN (1) CN104428361A (ja)
RU (1) RU2015105814A (ja)
WO (1) WO2014030642A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11884799B2 (en) 2018-09-12 2024-01-30 Tosoh Corporation Polyethylene resin composition, laminate, and medical container

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104877214A (zh) * 2015-05-09 2015-09-02 安徽宜佳日用品有限公司 一种氟化塑料容器
EP3312102A4 (en) * 2015-06-17 2018-12-05 Toyo Seikan Co., Ltd. Direct blow-molded container having excellent surface gloss
KR101899215B1 (ko) * 2016-09-23 2018-09-14 롯데케미칼 주식회사 탄성 및 저온 작동성이 우수한 용기 마개용 폴리에틸렌 수지 조성물
US11691317B2 (en) * 2017-12-26 2023-07-04 Braskem S.A. Composition for application in rotomolding processes and use of the composition
JP7110630B2 (ja) * 2018-03-08 2022-08-02 東ソー株式会社 ポリエチレン樹脂組成物及び容器
CN109575407A (zh) * 2018-12-25 2019-04-05 青岛华泓星塑胶有限公司 一种薄膜拉链生产配方及流程
US20240228758A1 (en) * 2022-12-29 2024-07-11 Braskem S.A. Metallocene polyethylene blends for improvement of isbm process

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH107848A (ja) 1996-06-25 1998-01-13 Tosoh Corp ブロー成形用樹脂組成物及びこれよりなる医療用容器
JPH10330555A (ja) 1997-05-30 1998-12-15 Ube Ind Ltd ブロー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるブロー成形物
JP2000211623A (ja) * 1998-12-08 2000-08-02 Elanac Gmbh ポリエチレン含有中空容器の耐燃性向上方法
JP2003510394A (ja) * 1999-09-17 2003-03-18 エス・ア・ジェ・ウ・エム・ソシエテ・アノニム 押出成形可能な熱可塑性材料および、その材料で作られたファイバマイクロモジュール
JP2003182744A (ja) 2001-12-19 2003-07-03 Toyo Seikan Kaisha Ltd 透明性の改良された多層ブローバック及びその製造方法
JP2004231844A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Japan Polyolefins Co Ltd ポリエチレン樹脂組成物
JP2006290944A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Nippon Polyethylene Kk 容器蓋用ポリオレフィン樹脂材料およびそれからなる容器蓋
JP3907764B2 (ja) 1996-12-27 2007-04-18 三井化学株式会社 エチレン系樹脂製耐熱容器

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4346834A (en) * 1980-11-18 1982-08-31 Mobil Oil Corporation Thermoplastic carrying bag with polyolefin resin blend
JP3375780B2 (ja) * 1995-03-29 2003-02-10 三井化学株式会社 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム
US6028121A (en) * 1995-11-15 2000-02-22 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Pre-expanded polyethylene beads and process for producing the same thereof
US6509106B1 (en) * 1998-08-18 2003-01-21 Eastman Chemical Company Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films
US6613841B2 (en) * 2002-01-28 2003-09-02 Equistar Chemicals, Lp Preparation of machine direction oriented polyethylene films
US7608327B2 (en) * 2005-12-20 2009-10-27 Equistar Chemicals, Lp High tear strength film
ATE480586T1 (de) * 2006-07-14 2010-09-15 Borealis Tech Oy Polyethylen hoher dichte

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH107848A (ja) 1996-06-25 1998-01-13 Tosoh Corp ブロー成形用樹脂組成物及びこれよりなる医療用容器
JP3907764B2 (ja) 1996-12-27 2007-04-18 三井化学株式会社 エチレン系樹脂製耐熱容器
JPH10330555A (ja) 1997-05-30 1998-12-15 Ube Ind Ltd ブロー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるブロー成形物
JP2000211623A (ja) * 1998-12-08 2000-08-02 Elanac Gmbh ポリエチレン含有中空容器の耐燃性向上方法
JP2003510394A (ja) * 1999-09-17 2003-03-18 エス・ア・ジェ・ウ・エム・ソシエテ・アノニム 押出成形可能な熱可塑性材料および、その材料で作られたファイバマイクロモジュール
JP2003182744A (ja) 2001-12-19 2003-07-03 Toyo Seikan Kaisha Ltd 透明性の改良された多層ブローバック及びその製造方法
JP2004231844A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Japan Polyolefins Co Ltd ポリエチレン樹脂組成物
JP2006290944A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Nippon Polyethylene Kk 容器蓋用ポリオレフィン樹脂材料およびそれからなる容器蓋

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Japanese Pharmacopoeia(sixteenth edition)", April 2011, MHLW
See also references of EP2889328A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11884799B2 (en) 2018-09-12 2024-01-30 Tosoh Corporation Polyethylene resin composition, laminate, and medical container

Also Published As

Publication number Publication date
CN104428361A (zh) 2015-03-18
KR20150018624A (ko) 2015-02-23
JP5948183B2 (ja) 2016-07-06
US20150225554A1 (en) 2015-08-13
EP2889328A1 (en) 2015-07-01
EP2889328A4 (en) 2016-06-22
JP2014040545A (ja) 2014-03-06
RU2015105814A (ru) 2016-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5948183B2 (ja) ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物
KR101789950B1 (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물, 그것으로 이루어지는 적층체 및 이 적층체를 사용한 의료 용기
JP6295588B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなる医療容器
JPWO2009063819A1 (ja) 延伸シート用プロピレン系樹脂組成物、並びに該組成物を含む延伸シートおよび熱成形体
JP6311262B2 (ja) ポリエチレン製積層体およびそれよりなる医療容器
CN117801414A (zh) 具有改进的冲击强度的聚合物组合物
JP5410145B2 (ja) 医療用成形品
JP6343886B2 (ja) ポリエチレン製医療容器
JP6163952B2 (ja) ポリエチレン製積層体およびそれよりなる医療容器
CN112673064B (zh) 聚乙烯树脂组合物、层叠体及医疗容器
JP2019111805A (ja) 積層体及びそれよりなる医療容器
JP6492911B2 (ja) 積層フィルム
JP5779889B2 (ja) 多層プラスチック容器
JP6699175B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなる医療容器
JP6798268B2 (ja) 多層フィルム
JP4736459B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器
JP5807605B2 (ja) 加熱殺菌処理食品の包装フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物及び包装用フィルム
JP2004224407A (ja) 内容品保存性に優れたポリプロピレン系多層ブローボトル及びその製造方法
JP2018115268A (ja) フィルム及び医療容器
JP6771809B2 (ja) 医療用袋
JP3625497B2 (ja) 医療容器用基材
JP7349772B2 (ja) 外観と強度に優れる中空成形体
JP2004300297A (ja) 燃料タンク用ポリエチレン系樹脂およびそれを用いた燃料タンク
JP2007204070A (ja) 包装容器
JP2008056804A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13831284

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20157000228

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2013831284

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013831284

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14422164

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015105814

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A