KR20150018624A - 블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물 - Google Patents

블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150018624A
KR20150018624A KR1020157000228A KR20157000228A KR20150018624A KR 20150018624 A KR20150018624 A KR 20150018624A KR 1020157000228 A KR1020157000228 A KR 1020157000228A KR 20157000228 A KR20157000228 A KR 20157000228A KR 20150018624 A KR20150018624 A KR 20150018624A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
density
density polyethylene
blow
resin composition
mfr
Prior art date
Application number
KR1020157000228A
Other languages
English (en)
Inventor
도시하루 이와사키
요헤이 가게야마
유키오 고바야시
마사타카 고타니
무네노리 미야자키
Original Assignee
가부시키가이샤 호소카와 요코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 호소카와 요코 filed Critical 가부시키가이샤 호소카와 요코
Publication of KR20150018624A publication Critical patent/KR20150018624A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/40—Details of walls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

본 발명의 블로우 성형 용기는 이하의 (A)∼(C) 성분을 함유하는 수지 조성물이 블로우 성형되어 얻어진다: (A) 밀도가 910∼925㎏/㎥, 멜트 매스 플로우 레이트가 1.5g/10분 이상 3.0g/10분 미만인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 78∼55질량부, (B) 밀도가 945∼970㎏/㎥, 멜트 매스 플로우 레이트가 1.0∼3.0g/10분인 고밀도 폴리에틸렌 15∼25질량부, (C) 밀도가 910∼930㎏/㎥, 멜트 매스 플로우 레이트가 0.5∼8.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 7∼20질량부.

Description

블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물{BLOW-MOLDED CONTAINER, AND RESIN COMPOSITION FOR BLOW-MOLDED CONTAINER}
본 발명은 액체 등이 충전되는 블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기를 성형하기 위한 수지 조성물에 관한 것이다.
본원은 2012년 8월 23일에 일본에 출원된 특허출원 2012-184498호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
블로우 성형 용기는 식품, 화장품, 의약품의 액체용 용기로서 널리 이용되고 있다.
통상, 식품용 및 의약품용의 블로우 성형 용기에 있어서는 멸균을 위해 가열 처리가 실시된다.
근래, 수용액으로 제공되는 의약품의 멸균 온도로는 내열성을 갖는 균까지 충분히 사멸시키는 것이 가능한 121℃로 하는 것이 추천되고 있다. 이 때문에 액체 의약품용 용기에 대해서도, 121℃에서의 열멸균을 견딜 수 있는 내열성이 요구되고 있다.
또한, 의약품용 용기에 있어서는 내용물의 이물질 확인을 용이하게 하기 위해, 투명성을 갖는 것이 요구되고 있다.
의약품용의 블로우 성형 용기의 재질로는, 종래부터 폴리에틸렌, 폴리프로필렌이 사용되고 있다.
폴리프로필렌은 폴리에틸렌보다 내열성, 투명성이 우수하고, 121℃에서의 멸균에도 견딜 수 있지만, 열안정성 및 성형성이 불충분하고, 이들을 개선하기 위한 첨가제를 배합해야 한다. 첨가제를 배합했을 경우에는, 첨가제 그 자체의 블리드 아웃이나 첨가제가 용기의 내용물에 의해 추출됨으로써 위생성이 훼손될 우려가 있다.
이에 반해, 폴리에틸렌은 첨가제를 첨가하지 않아도 되기 때문에 위생성은 우수하나, 내열성이 불충분하다.
폴리에틸렌계 수지제의 블로우 성형 용기의 내열성을 개선하는 방법에 대해서는 지금까지도 검토되어 왔다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 특정 요건을 충족하는 MFR이 상이한 2종의 에틸렌/α-올레핀 공중합체와, 고압 라디칼 중합법으로 얻어지는 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 블로우 성형용 수지 조성물을 사용한 블로우 성형 용기가 개시되어 있다.
특허문헌 2에는 에틸렌-α-올레핀 공중합체와 고밀도 폴리에틸렌의 조성물로 이루어지는 내열 블로우 성형 용기가 개시되어 있다.
특허문헌 3에는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌의 조성물로 성형된 블로우 성형물이 개시되어 있다.
특허문헌 4에는 메탈로센계 촉매에 의해 중합된 에틸렌·α-올레핀 공중합체를 주체로 하는 수지 조성물로 이루어지는 중간층과, 고압법 저밀도 폴리에틸렌을 주체로 하는 수지 조성물로 이루어지는 내외층을 구비한, 가열 살균이 가능한 폴리에틸렌계 수지의 블로우 성형 용기가 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 평10-7848호 일본 특허공보 제3907764호 일본 공개특허공보 평10-330555호 일본 공개특허공보 2003-182744호
그러나, 특허문헌 1∼4에 기재된 용기에 있어서도 121℃의 가열을 견딜 수 있는 내열성을 갖고 있지 않다.
본 발명은 121℃의 가열을 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 투명성 및 위생성이 우수한 블로우 성형 용기를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 상기 블로우 성형 용기를 얻기 위한 블로우 성형 용기용 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 블로우 성형 용기는 이하의 (A)∼(C) 성분을 함유하는 수지 조성물이 블로우 성형되어 얻어진다:
(A) 밀도가 910∼925㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.5g/10분 이상 3.0g/10분 미만인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 78∼55질량부; (B) 밀도가 945∼970㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.0∼3.0g/10분인 고밀도 폴리에틸렌 15∼25질량부; (C) 밀도가 910∼930㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 0.5∼8.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 7∼20질량부.
본 발명의 블로우 성형 용기용 수지 조성물은 이하의 (A)∼(C) 성분을 함유한다:
(A) 밀도가 910∼925㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.5g/10분 이상 3.0g/10분 미만인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌: 78∼55질량부; (B) 밀도가 945∼970㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.0∼3.0g/10분인 고밀도 폴리에틸렌: 15∼25질량부; (C) 밀도가 910∼930㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 0.5∼8.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌: 7∼20질량부.
본 발명의 블로우 성형 용기는 121℃의 가열을 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 투명성 및 위생성이 우수하다.
본 발명의 블로우 성형 용기용 수지 조성물에 의하면, 121℃의 가열을 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 투명성 및 위생성이 우수한 블로우 성형 용기를 얻을 수 있다.
〈블로우 성형 용기용 수지 조성물〉
본 발명의 블로우 성형 용기용 수지 조성물(이하, 「수지 조성물」로 약기한다)에 포함되는 (A) 성분은 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌이다.
상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체이다. 상기 α-올레핀으로는 프로필렌, 부텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1, 옥텐-1 등을 들 수 있다.
또한, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로는 메탈로센 촉매를 사용하여 중합된 것, 지글러계 촉매를 사용하여 중합된 것 등을 들 수 있다. 블로우 성형 용기의 투명성이 높아진다는 점에서는 메탈로센 촉매를 사용하여 중합된 것이 바람직하다.
(A) 성분인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 밀도는 910∼925㎏/㎥이고, 910∼920㎏/㎥인 것이 바람직하다. 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 밀도가 상기 하한값 미만이면, 블로우 성형에 있어 패리슨(parison)을 커트할 때, 커트 칼날에 부착되기 쉬워져, 커트 불량이 발생하는 경우가 있다. 한편, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 밀도가 상기 상한값을 초과하면, 투명성이 저하되기 쉬워진다. 특히, 121℃에서 가열 멸균한 후에 투명성이 저하되기 쉬워진다.
(A) 성분인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 멜트 매스 플로우 레이트(이하, 「MFR」이라고 한다)는 1.5g/10분 이상 3.0g/10분 미만이다. 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 하한값 미만이면, 패리슨을 얻기 위한 압출 성형시에 안정적으로 성형하기 위해 200℃ 이상의 고온으로 할 필요가 있어, 수지가 열화되기 쉬워진다. 또한, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 하한값 미만이면, 200℃ 미만의 온도에서는 성형이 곤란하다. 한편 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 상한값 이상이면, 패리슨의 형상 유지가 어려워져, 드로 다운이나 네크-인(neck-in) 등이 일어나기 쉬워진다.
또한, 본 발명에 있어서의 MFR은 전부 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 값이다.
본 발명의 수지 조성물에 포함되는 (B) 성분은 고밀도 폴리에틸렌이다.
상기 고밀도 폴리에틸렌은 주로 에틸렌에서 유래하는 단위로 이루어지는 폴리에틸렌으로, 5몰％ 이하의 α-올레핀 단위를 소량 포함해도 된다. 상기 고밀도 폴리에틸렌에 포함되는 α-올레핀 단위는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌에 포함되는 α-올레핀 단위와 동일하다.
(B) 성분인 상기 고밀도 폴리에틸렌의 밀도는 945∼970㎏/㎥이며, 950∼960㎏/㎥인 것이 바람직하다. 밀도가 상기 범위에 있는 상기 고밀도 폴리에틸렌은 용이하게 입수할 수 있다. 또한, 상기 고밀도 폴리에틸렌의 밀도가 상기 범위에 있으면, 내열성과 투명성의 밸런스가 우수한 블로우 성형 용기를 용이하게 얻을 수 있다.
(B) 성분인 상기 고밀도 폴리에틸렌의 MFR은 1.0∼3.0g/10분이다. 상기 고밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 하한값 미만이면, (A) 성분 및 (C) 성분과의 혼합성이 저하되어 블로우 성형 용기의 표면이 거칠어져, 광택이 저하된다. 용기의 광택이 저하되면, 외관의 투명성이 저하된다. 한편 상기 고밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 상한값을 초과하면, 패리슨의 형상 유지가 어려워져 드로 다운이나 네크-인 등이 일어나기 쉬워진다.
본 발명의 수지 조성물에 포함되는 (C) 성분은 저밀도 폴리에틸렌이다. 상기 저밀도 폴리에틸렌은, 통상적으로 고압법에 따라 중합되어 얻어진다.
(C)인 상기 저밀도 폴리에틸렌의 밀도는 910∼930㎏/㎥이다. 밀도가 상기 범위에 있는 상기 저밀도 폴리에틸렌은 용이하게 입수할 수 있다.
(C)인 상기 저밀도 폴리에틸렌의 MFR은 0.5∼8.0g/10분이며, 0.5∼5.0g/10분인 것이 바람직하다. 상기 저밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 하한값 미만이면, 패리슨에 외관 불량이 발생하여 블로우 성형 용기에 대해서도 외관 불량이 발생하는 경우가 있다. 상기 저밀도 폴리에틸렌의 MFR이 상기 상한값을 초과하면, 패리슨의 형상 유지가 어려워져, 드로 다운이나 네크-인 등이 일어나기 쉬워진다.
각 성분의 함유 비율은 (A) 성분이 78∼55질량부, (B) 성분이 15∼25질량부, (C) 성분이 7∼20질량부이다. 바람직한 함유 비율은 (A) 성분이 78∼63질량부, (B) 성분이 15∼25질량부, (C) 성분이 7∼12질량부이다.
(A) 성분이 상기 하한값 미만이면, 투명성이 낮아지고, 상기 상한값을 초과하면, 패리슨의 형상 유지가 어려워져 드로 다운이나 네크-인 등이 일어나기 쉬워진다.
(B) 성분이 상기 하한값 미만이면, 내열성이 낮아지고, 상기 상한값을 초과하면, 투명성이 낮아진다.
(C) 성분이 상기 하한값 미만이면, 블로우 성형시에 패리슨의 형상 유지가 어려워 드로 다운이나 네크-인 등이 일어나기 쉬워지고, 상기 상한값을 초과하면, 패리슨에 외관 불량이 발생하여 블로우 성형 용기에 대해서도 외관 불량이 발생하는 경우가 있다.
본 발명의 수지 조성물에 있어서는, 상기 수지 조성물로부터 얻는 블로우 성형 용기가 의약품용인 경우에는, 첨가제를 전혀 포함하지 않는 것이 바람직하다. 첨가제를 포함하면, 내용물이 의약품에 용출되고, 내용물 중의 미립자수가 증가하여 위생성이 저하되는 경우가 있다.
그러나, 상기 수지 조성물로부터 얻는 블로우 성형 용기가 의약품용이 아닌 경우에는, 본 발명의 수지 조성물에는 위생성을 훼손하지 않는 범위에서 첨가제가 포함되어도 된다. 첨가제로는 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 중화제 등을 들 수 있다.
상기 수지 조성물은 각 성분을 혼합함으로써 얻어진다. 혼합 방법으로는 드라이 블렌드하는 방법, 압출기나 니더 등을 이용하여 용융 상태로 혼합하는 방법, 탄화수소계 용매에 용해시켜 용액 상태로 혼합하는 방법을 들 수 있다.
〈블로우 성형 용기〉
본 발명의 블로우 성형 용기는 상기 수지 조성물이 블로우 성형되어 얻어진다.
블로우 성형으로는 압출기와 조합한 다이렉트 블로우 성형, 사출 성형기와 조합한 인젝션 블로우 성형, 2축 연신 블로우(스트레치 블로우) 성형 등 각종 블로우 성형 방법을 채용할 수 있다.
블로우 성형시의 성형 온도는 통상 150∼250℃의 범위 내로 하나, 에너지 절약의 관점에서 150℃ 이상 200℃ 미만으로 하는 것이 바람직하다. 상기 수지 조성물은 200℃ 미만이어도 충분한 성형성을 갖고 있어 블로우 성형이 가능하다. 또한, 성형 온도가 150℃ 미만이면, 수지 조성물이 충분히 용융되지 않기 때문에 성형이 곤란해 질 가능성이 있다.
본 발명의 블로우 성형 용기의 형상으로는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 용량이 10∼2000㎖, 두께가 200∼1000㎛인 용기여도 된다. 또한, 본 발명의 블로우 성형 용기는 주출입구를 밀봉하기 위한 고무 마개를 구비해도 되고, 걸이구를 구비해도 된다.
본 발명의 블로우 성형 용기는 단층인 용기여도 되고 다층인 용기여도 되지만, 저렴할 뿐 아니라 내열성이 보다 우수하다는 점에서 단층인 용기가 바람직하다.
다층인 용기의 경우, 적어도 1층이 상기 수지 조성물로 형성된 층이면 된다.
상기 수지 조성물로 형성된 층 이외의 다른 층으로는 내용물의 흡착이나 수착을 방지하는 층, 가스 배리어성을 높이기 위한 층, 수증기 배리어성을 높이기 위한 층을 들 수 있다. 다른 층을 형성하는 수지로는, 예를 들면, 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥실렌·디메틸렌·테레프탈레이트 등), 고리형 폴리올레핀, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, MXD 나일론 등을 들 수 있다.
실시예
(실시예 1∼4, 비교예 1∼11)
표 1, 2에 나타내는 배합에 의해 (A)∼(C) 성분을 혼합하여 수지 조성물을 얻었다.
또한, (A)∼(C) 성분으로 사용한 수지는 이하와 같다.
(A) 성분(직쇄상 저밀도 폴리에틸렌)
LL1: MFR 1.0g/10분, 밀도 910㎏/㎥, 메탈로센 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
LL2: MFR 2.0g/10분, 밀도 913㎏/㎥, 메탈로센 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
LL3: MFR 4.0g/10분, 밀도 913㎏/㎥, 메탈로센 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
LL4: MFR 4.0g/10분, 밀도 903㎏/㎥, 메탈로센 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
LL5: MFR 2.0g/10분, 밀도 915㎏/㎥, 지글러 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
LL6: MFR 2.0g/10분, 밀도 926㎏/㎥, 메탈로센 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
(B) 성분(고밀도 폴리에틸렌)
HD1: MFR 1.8g/10분, 밀도 954㎏/㎥, 지글러 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
HD2: MFR 3.5g/10분, 밀도 954㎏/㎥, 지글러 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
HD3: MFR 0.9g/10분, 밀도 954㎏/㎥, 지글러 촉매에 의해 중합하여 제조된 수지이다.
(C) 성분(저밀도 폴리에틸렌)
LD1: MFR 0.9g/10분, 밀도 928㎏/㎥.
LD2: MFR 2.0g/10분, 밀도 922㎏/㎥.
LD3: MFR 10.0g/10분, 밀도 917㎏/㎥.
LD4: MFR 0.3g/10분, 밀도 927㎏/㎥.
〈수지 조성물의 물성 측정〉
각 예의 수지 조성물의 MFR과 밀도를 하기 방법에 의해 측정하였다. 측정 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
(1) MFR
일본공업규격 JIS K 7210에 준거하고, 멜트 인덱서를 사용하여 190℃, 하중 21.6N에서, 10분간 스트랜드형으로 압출되는 수지의 질량을 측정함으로써 구하였다.
(2) 밀도
일본공업규격 JIS K 7112 D법에 준거하고, MFR 측정시에 얻어지는 스트랜드를 100℃에서 1시간 열처리하고, 1시간에 걸쳐 실온까지 서서히 냉각시킨 샘플에 대해 밀도 구배관을 이용하여 측정하였다.
〈성형 가공성의 평가〉
각 예의 수지 조성물의 블로우 성형성, 패리슨 성형 가공성을 하기 방법에 의해 평가하였다. 이 평가 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
(1) 블로우 성형성
타하라사 제조 블로우 성형기(압출기 스크류 직경 45㎜)를 이용하여, 수지 온도 190℃, 금형 온도 20℃의 성형 조건에 따라, 두께 330㎛의 100㎖ 용기의 블로우 성형을 행하고, 블로우 성형성을 이하의 기준으로 평가하였다.
A: 블로우 성형할 수 있었다.
B: 블로우 성형할 수 없었다.
(2) 패리슨 성형 가공성
패리슨 형상; 다이 헤드로부터 압출된 패리슨을 육안에 의해 평가하였다.
A: 드로 다운이나 스웰(swell)에 의한 부분적인 박육화가 없고, 형상을 유지하고 있었다.
B: 부분적으로 박육화가 관찰되었다.
패리슨 커트성; 커터를 사용하여 패리슨 상부를 커트할 때의 커트성을 육안에 의해 평가하였다.
A: 양호하게 커트할 수 있었다.
B: 커트시에 패리슨의 변형이 관찰되었다.
C: 커트시에 수지가 칼날에 부착되었다.
(3) 성형 안정성
패리슨 형상 및 패리슨 커트성으로부터 종합적으로 평가하였다. 성형 안정성이 낮은 경우에는, 실용성이 불충분하다.
A: 패리슨 형상과 패리슨 커트성의 평가 결과가 모두 A이다.
B: 패리슨 형상과 패리슨 커트성의 평가 결과 중 한 쪽이 A 이외이다.
(4) 패리슨 외관
패리슨의 외관을 육안에 의해 이하의 기준으로 평가하였다.
A: 패리슨에 흔들림이 보이지 않고, 패리슨이 균일하게 보인다.
B: 패리슨에 약간 흔들림이 보이며 패리슨이 약간 불균일하게 보이지만, 실용상 지장이 없다.
C: 패리슨에 흔들림이 보이며 패리슨이 상당히 불균일하게 보인다.
또한, 패리슨의 흔들림은 굴절률의 불균일함에 기인하는 것으로 여겨지며, 굴절률의 불균일함은 성분의 일부가 용융되어 있지 않기 때문에 발생하는 것으로 추정된다.
〈블로우 성형 용기의 평가〉
블로우 성형 용기에 증류수 100㎖를 투입하고 고무 마개체를 장착하여 밀봉한 후, 히사카 제조 스프레이식 멸균기를 이용하여 121℃에서 30분 열처리하였다. 열처리 후의 블로우 성형 용기의 외관을 평가하고, 물성을 측정하였다. 평가 결과 및 측정 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
(1) 외관
외관에 대해서는 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다. 외관이 양호하면 내열성이 우수하다.
A: 열처리에 의한 변형이 관찰되지 않았다.
B: 열처리에 의한 변형이 관찰되었다.
(2) 광선 투과율
광선 투과율은 일본 약국방(제16개정)에 따라, 자외 가시광선 측정법에 의해, 파장 450㎚의 투과율을 측정하였다. 일본 약국방에서는 용기의 광선 투과율을 55％ 이상으로 하는 것이 규정되어 있다.
(3) 광택(글로스)
광택은 ASTM D 2457에 따라, 입사 각도 60도에서 측정하였다. 또한, 광택이 낮으면 외관의 투명성이 낮아진다.
Figure pct00001
Figure pct00002
실시예 1∼4에서는 블로우 성형성, 패리슨 성형 가공성, 121℃ 멸균 처리 후의 외관, 투명성도 우수하였다.
MFR이 3.5g/10분인 고밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 1에서는 패리슨 성형 가공성이 낮고, 성형 안정성이 불충분하였다.
MFR이 4.0g/10분인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 2, 3에서는 패리슨 성형 가공성이 낮고, 성형 안정성이 불충분하였다.
MFR이 0.9g/10분인 고밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 4에서는 블로우 성형 용기의 글로스가 낮고, 외관의 투명성이 불충분하였다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 함유량이 80질량부이며 저밀도 폴리에틸렌을 포함하지 않는 비교예 5에서는 패리슨 성형 가공성이 낮고, 성형 안정성이 불충분하였다.
MFR이 0.3g/10분인 저밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 6에서는 블로우 성형 용기의 글로스가 낮고, 외관의 투명성이 불충분하였다.
MFR이 1.0g/10분인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 7에서는 블로우 성형성이 낮았다.
고밀도 폴리에틸렌의 함유량이 30질량부인 비교예 8에서는 광선 투과율이 낮았다.
고밀도 폴리에틸렌의 함유량이 10질량부인 비교예 9에서는 가열 멸균 처리 후의 용기에 외관 불량이 관찰되고, 내열성이 불충분하였다.
밀도가 926㎏/㎥인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 10에서는 광선 투과율이 낮았다.
MFR이 10.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌을 사용한 비교예 11에서는 패리슨 성형 가공성이 낮고, 성형 안정성이 불충분하였다.
본 발명은 121℃의 가열을 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 투명성 및 위생성이 우수한 블로우 성형 용기를 제공한다.

Claims (2)

  1. 이하의 (A)∼(C) 성분을 함유하는 수지 조성물이 블로우 성형되어 얻어진 블로우 성형 용기:
    (A) 밀도가 910∼925㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.5g/10분 이상 3.0g/10분 미만인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 78∼55질량부; (B) 밀도가 945∼970㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.0∼3.0g/10분인 고밀도 폴리에틸렌 15∼25질량부; (C) 밀도가 910∼930㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 0.5∼8.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 7∼20질량부.
  2. 이하의 (A)∼(C) 성분을 함유하는 블로우 성형 용기용 수지 조성물:
    (A) 밀도가 910∼925㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.5g/10분 이상 3.0g/10분 미만인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 78∼55질량부; (B) 밀도가 945∼970㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 1.0∼3.0g/10분인 고밀도 폴리에틸렌 15∼25질량부; (C) 밀도가 910∼930㎏/㎥, 온도 190℃이며 또한 하중 21.6N의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 0.5∼8.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 7∼20질량부.
KR1020157000228A 2012-08-23 2013-08-20 블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물 KR20150018624A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2012-184498 2012-08-23
JP2012184498A JP5948183B2 (ja) 2012-08-23 2012-08-23 ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物
PCT/JP2013/072191 WO2014030642A1 (ja) 2012-08-23 2013-08-20 ブロー成形容器及びブロー成形容器用樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150018624A true KR20150018624A (ko) 2015-02-23

Family

ID=50149950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157000228A KR20150018624A (ko) 2012-08-23 2013-08-20 블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150225554A1 (ko)
EP (1) EP2889328A4 (ko)
JP (1) JP5948183B2 (ko)
KR (1) KR20150018624A (ko)
CN (1) CN104428361A (ko)
RU (1) RU2015105814A (ko)
WO (1) WO2014030642A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180032878A (ko) * 2016-09-23 2018-04-02 롯데케미칼 주식회사 탄성 및 저온 작동성이 우수한 용기 마개용 폴리에틸렌 수지 조성물
US11884799B2 (en) 2018-09-12 2024-01-30 Tosoh Corporation Polyethylene resin composition, laminate, and medical container

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104877214A (zh) * 2015-05-09 2015-09-02 安徽宜佳日用品有限公司 一种氟化塑料容器
WO2016204210A1 (ja) * 2015-06-17 2016-12-22 東洋製罐株式会社 表面光沢性に優れたダイレクトブロー成形容器
EP3733371B1 (en) * 2017-12-26 2024-07-10 Braskem, S.A. Composition for use in rotational moulding processes and use of the composition
JP7110630B2 (ja) * 2018-03-08 2022-08-02 東ソー株式会社 ポリエチレン樹脂組成物及び容器
CN109575407A (zh) * 2018-12-25 2019-04-05 青岛华泓星塑胶有限公司 一种薄膜拉链生产配方及流程
US20240228758A1 (en) * 2022-12-29 2024-07-11 Braskem S.A. Metallocene polyethylene blends for improvement of isbm process

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4346834A (en) * 1980-11-18 1982-08-31 Mobil Oil Corporation Thermoplastic carrying bag with polyolefin resin blend
JP3375780B2 (ja) * 1995-03-29 2003-02-10 三井化学株式会社 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム
US6028121A (en) * 1995-11-15 2000-02-22 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Pre-expanded polyethylene beads and process for producing the same thereof
JP3610377B2 (ja) 1996-06-25 2005-01-12 東ソー株式会社 ブロー成形用樹脂組成物からなる医療用容器
JP3907764B2 (ja) 1996-12-27 2007-04-18 三井化学株式会社 エチレン系樹脂製耐熱容器
JPH10330555A (ja) * 1997-05-30 1998-12-15 Ube Ind Ltd ブロー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるブロー成形物
US6509106B1 (en) * 1998-08-18 2003-01-21 Eastman Chemical Company Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films
DE19856445A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Elenac Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Brandfestigkeit von Polyethylen enthaltenden Hohlkörpern
FR2798665B1 (fr) * 1999-09-17 2003-08-29 Sagem Materiau thermoplastique extrudable et micromodule de fibre fabrique a partir d'un tel materiau
JP2003182744A (ja) 2001-12-19 2003-07-03 Toyo Seikan Kaisha Ltd 透明性の改良された多層ブローバック及びその製造方法
US6613841B2 (en) * 2002-01-28 2003-09-02 Equistar Chemicals, Lp Preparation of machine direction oriented polyethylene films
JP4199551B2 (ja) * 2003-01-31 2008-12-17 日本ポリオレフィン株式会社 ポリエチレン樹脂組成物
JP2006290944A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Nippon Polyethylene Kk 容器蓋用ポリオレフィン樹脂材料およびそれからなる容器蓋
US7608327B2 (en) * 2005-12-20 2009-10-27 Equistar Chemicals, Lp High tear strength film
ATE480586T1 (de) * 2006-07-14 2010-09-15 Borealis Tech Oy Polyethylen hoher dichte

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180032878A (ko) * 2016-09-23 2018-04-02 롯데케미칼 주식회사 탄성 및 저온 작동성이 우수한 용기 마개용 폴리에틸렌 수지 조성물
US11884799B2 (en) 2018-09-12 2024-01-30 Tosoh Corporation Polyethylene resin composition, laminate, and medical container

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015105814A (ru) 2016-10-10
JP2014040545A (ja) 2014-03-06
US20150225554A1 (en) 2015-08-13
JP5948183B2 (ja) 2016-07-06
EP2889328A4 (en) 2016-06-22
WO2014030642A1 (ja) 2014-02-27
CN104428361A (zh) 2015-03-18
EP2889328A1 (en) 2015-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150018624A (ko) 블로우 성형 용기 및 블로우 성형 용기용 수지 조성물
TWI648327B (zh) Polyethylene resin composition, laminate formed therefrom, and medical container using the same
EP2402156B1 (en) Multilayer film and bag formed of the film
JP6295588B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなる医療容器
CN107848186A (zh) 多层预制品和多层拉伸吹塑成形容器
JP6311262B2 (ja) ポリエチレン製積層体およびそれよりなる医療容器
JP6343886B2 (ja) ポリエチレン製医療容器
JP6163952B2 (ja) ポリエチレン製積層体およびそれよりなる医療容器
JP4736459B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器
CN112673064B (zh) 聚乙烯树脂组合物、层叠体及医疗容器
JP6699175B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなる医療容器
CN104797640B (zh) Lldpe组合物在卫生保健应用中的用途
JP5779889B2 (ja) 多層プラスチック容器
JP2019111805A (ja) 積層体及びそれよりなる医療容器
JP2013081494A (ja) 医薬用容器
JP2003182744A (ja) 透明性の改良された多層ブローバック及びその製造方法
JP2018115268A (ja) フィルム及び医療容器
JP2016106792A (ja) 医療用複室容器
EP2898872B1 (en) Medical container
JP3625497B2 (ja) 医療容器用基材
JP4022091B2 (ja) 耐衝撃性に優れた多層ブロー成形容器
KR100523001B1 (ko) 방향성 진공 포장용 다층 필름 및 이의 제조방법
JP2016187433A (ja) 医療用複室容器
JP2000070337A (ja) 医療用容器
JP2008056804A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application