WO2013105648A1 - FePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法 - Google Patents

FePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法 Download PDF

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敬史 宮下
後藤 康之
孝充 山本
了輔 櫛引
雅広 青野
正紘 西浦
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Definitions

  • the present invention relates to a FePt-based sputtering target and a method for manufacturing the same.
  • FePt alloys can be equipped with an fct (Ordered Face Centered Tetragonal) structure with high crystal magnetic anisotropy by heat treatment at a high temperature (for example, 600 ° C or higher), and thus attract attention as a magnetic recording medium.
  • a high temperature for example, 600 ° C or higher
  • FePt particles small and uniform in the FePt alloy thin film it has been proposed to include a predetermined amount of carbon (C) in the FePt thin film (for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 uses Fe, Pt, and C on a MgO (100) substrate by using a 2-inch diameter Fe target and a C target and a Pt target having a length and width of 5 mm. It is the method of vapor-depositing simultaneously. In this method, it is difficult to strictly control the composition of the obtained film. In addition, since three targets are required and a cathode, a power source, and the like are required for each target, it takes time to prepare for sputtering, and the cost of the apparatus increases.
  • the FePtC thin film formed by the FePtC thin film forming method described in Patent Document 1 has a granular structure in which FePt alloy particles are partitioned by C partition walls, and can exhibit magnetic recording characteristics.
  • the granular partition walls are formed of only C (carbon), for example, as shown in FIG. 1, the carbon phase 14 around the FePt alloy particles 12 grown on the substrate surface 10 ⁇ / b> A of the substrate 10.
  • the FePt alloy particles 12 are inhibited from growing in a direction perpendicular to the substrate surface 10A, and a plurality of FePt alloy particles 12 may be generated in a direction perpendicular to the substrate surface 10A (see FIG. For example, Non-Patent Document 1). If a plurality of FePt alloy particles 12 are generated in a direction perpendicular to the substrate surface 10A, the characteristics as a magnetic recording medium may be deteriorated or the magnetic recording medium may not be used.
  • the partition wall having a granular structure is replaced with C and is formed of a metal oxide such as Ta 2 O 5 or TiO 2. It is also disclosed in Non-Patent Document 1 that this is considered effective.
  • the metal oxide target is attached to the sputtering apparatus instead of the C target. This also requires time and effort for the sputtering preparation work, and increases the cost of the apparatus.
  • the present inventor considers that it is effective to form a granular structure partition with C and a metal oxide, but in order to form a granular structure partition with not only C but also C and a metal oxide.
  • the FePtC thin film formation method described in Patent Document 1 it is necessary to attach a metal oxide target to a sputtering apparatus in addition to three targets of Fe, Pt, and C. It takes time and increases the cost of the apparatus.
  • the inventors of the present application are also considering the inclusion of a third metal element in the FePt alloy particles in order to improve the performance of the FePt-based thin film as a magnetic recording medium and the ease of manufacturing.
  • the method of forming the FePtC thin film described in Patent Document 1 requires that the target of the third metal element be further attached to the sputtering apparatus. In this preparation work, more labor is required and the cost of the apparatus becomes higher.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and a thin film containing an FePt-based alloy that can be used as a magnetic recording medium can be independently formed without using a plurality of targets. It is an object to provide an FePt-based sputtering target and a method for manufacturing the same.
  • the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by the following FePt-based sputtering target and a method for producing the same, and has led to the present invention.
  • the first aspect of the FePt-based sputtering target according to the present invention is an FePt-based sputtering target containing Fe, Pt and a metal oxide, and further containing one or more metal elements other than Fe and Pt.
  • Pt is contained at 40 at% or more and less than 60 at%
  • the one or more metal elements other than Fe and Pt are contained in an amount of more than 0 at% and 20 at% or less
  • the total of Pt and the one or more metal elements is 60 at%.
  • the FePt-based alloy phase consisting of Fe and unavoidable impurities and the metal oxide phase containing unavoidable impurities are dispersed in each other, and the content of the metal oxide relative to the entire target is 20 vol. % Or more and 40 vol% or less.
  • the FePt-based alloy phase and the metal oxide phase containing inevitable impurities are mutually dispersed means that the FePt-based alloy phase is a dispersion medium and the metal oxide phase is a dispersoid, and Including the state in which the metal oxide phase is a dispersion medium and the FePt alloy phase is a dispersoid, and the FePt alloy phase and the metal oxide phase are mixed, but which is the dispersion medium and which is the dispersoid? It is a concept that includes states that cannot be said.
  • FePt-based alloy means an alloy containing Fe and Pt as main components and includes not only a binary alloy containing only Fe and Pt but also Fe and Pt as main components.
  • ternary or higher alloys including metal elements other than Fe and Pt are also included.
  • the sputtering target which contains Fe and Pt as a main component is meant, and the sputtering target containing other metal components, an oxide, C, etc. other than Fe and Pt is also included.
  • ⁇ to ⁇ may be referred to as “ ⁇ - ⁇ ”.
  • a second aspect of the FePt-based sputtering target according to the present invention is an FePt-based sputtering target containing Fe, Pt, C and a metal oxide, and further containing one or more metal elements other than Fe and Pt.
  • Pt is contained at 40 at% or more and less than 60 at%
  • the one or more metal elements other than Fe and Pt are contained in an amount of more than 0 at% and 20 at% or less
  • the total of Pt and the one or more metal elements is 60 at%.
  • the FePt-based alloy phase consisting of Fe and inevitable impurities, the C phase containing inevitable impurities, and the metal oxide phase containing inevitable impurities are mutually dispersed, and
  • the C content is more than 0 vol% and 20 vol% or less, and the content of the metal oxide with respect to the entire target is 10 vol% or more. Less than 0 vol%, and a FePt based sputtering target total content of C and a metal oxide to the whole target is equal to or less than 20 vol% or more 40 vol%.
  • FePt-based alloy phase, C phase containing inevitable impurities, and metal oxide phase containing inevitable impurities are dispersed in the FePt-based alloy phase, C phase, and metal oxide phase.
  • Which phase is a dispersion medium and which phase may be dispersoid which means that the FePt alloy phase, the C phase, and the metal oxide phase are mixed with each other, Furthermore, it is a concept including a state in which an FePt alloy phase, a C phase, and a metal oxide phase are mixed but which phase is a dispersion medium and which phase is not a dispersoid.
  • the metal oxide phase preferably has an average phase size of 0.4 ⁇ m or less determined by an intercept method.
  • the total phase of the phase obtained by combining the C phase and the metal oxide phase is 0.4 ⁇ m or less determined by an intercept method.
  • the one or more metal elements other than Fe and Pt are one or more of Cu, Ag, Mn, Ni, Co, Pd, Cr, V, and B. can do. Further, the one or more metal elements other than Fe and Pt may contain Cu, and the one or more metal elements other than Fe and Pt may be Cu alone.
  • the metal oxide may be, for example, SiO 2 , TiO 2 , Ti 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Cr 2 O 3 , CoO, Co 3 O 4 , B 2.
  • a metal oxide containing at least one of WO 2 , WO 3 , HfO 2 , and NiO 2 can be used.
  • the relative density is preferably 90% or more.
  • FePt-based sputtering targets can be suitably used for magnetic recording media.
  • Pt is contained at 40 at% or more and less than 60 at%, and the one or more metal elements other than Fe and Pt are contained in an amount of more than 0 at% and not more than 20 at%.
  • a metal oxide powder containing inevitable impurities is added to the FePt-based alloy powder in which the total of Pt and the one or more metal elements is 60 at% or less and the balance is Fe and inevitable impurities. After adding and mixing so that it may become 20 vol% or more and 40 vol% or less with respect to the sum total of an alloy powder and the said metal oxide powder, this produced mixed powder is heated and shape
  • the second aspect of the method for producing an FePt-based sputtering target according to the present invention is that Pt is 40 at% or more and less than 60 at%, and the one or more metal elements other than Fe and Pt are more than 0 at% and less than 20 at%.
  • a FePt-based alloy powder containing Pt and the one or more metal elements is 60 at% or less, and the balance is Fe and inevitable impurities, C powder containing inevitable impurities and inevitable impurities
  • the C powder and the metal oxide powder is ⁇ vol% and ⁇ vol%, 0 ⁇ ⁇ 20 10 ⁇ ⁇ ⁇ 40 20 ⁇ ⁇ + ⁇ ⁇ 40
  • the mixed powder is prepared by adding and mixing so that the mixed powder is prepared, and then heating and molding the prepared mixed powder under pressure.
  • the metal oxide phase in the obtained FePt-based sputtering target preferably has an average phase size of 0.4 ⁇ m or less determined by the intercept method.
  • the total phase of the phase obtained by the intercept method is 0.4 ⁇ m or less in the combined phase of the C phase and the metal oxide phase in the obtained FePt-based sputtering target. It is preferable.
  • the one or more metal elements other than Fe and Pt are one or more of Cu, Ag, Mn, Ni, Co, Pd, Cr, V, and B. It can be. Further, the one or more metal elements other than Fe and Pt may contain Cu, and the one or more metal elements other than Fe and Pt may be Cu alone.
  • the metal oxide e.g., SiO 2, TiO 2, Ti 2 O 3, Ta 2 O 5, Cr 2 O 3, CoO, Co 3 O 4 , B 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CuO, Cu 2 O, Y 2 O 3 , MgO, Al 2 O 3 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 , MoO 3 , CeO 2 , Sm 2 O 3 , Gd 2
  • a metal oxide containing at least one of O 3 , WO 2 , WO 3 , HfO 2 , and NiO 2 can be used.
  • FePt-based sputtering targets can be suitably used for magnetic recording media.
  • a third aspect of the FePt-based sputtering target according to the present invention is an FePt-based sputtering target manufactured by the manufacturing method.
  • the FePt-based sputtering target according to the present invention it is possible to form a thin film containing an FePt-based alloy that can be used as a magnetic recording medium alone, that is, without using a plurality of targets. .
  • the FePt-based sputtering target according to the present invention contains a predetermined amount of metal oxide, a good granular structure is easily obtained in a thin film containing an FePt-based alloy obtained by sputtering.
  • An example of a magnetic recording medium in which a partition having a granular structure is formed of only C (carbon) and has a defect SEM photograph of the sintered body in Reference Example 1 (photo magnification at the time of photographing is 1000 times, scale scale in the photograph is 10 ⁇ m) SEM photograph of the sintered body in Reference Example 1 (photo magnification at the time of photographing is 3000 times and scale scale in the photograph is 1 ⁇ m) SEM photograph of the sintered body in Reference Example 1 (photo magnification at the time of photographing is 5000 times and scale scale in the photograph is 1 ⁇ m) SEM photograph of the sintered body in Reference Example 1 (photo magnification at the time of photographing is 10,000 times and scale scale in the photograph is 1 ⁇ m) SEM photograph of the sintered body in Reference Example 2 (photo magnification at the time of photographing is 1000 times and scale scale in the photograph is 10 ⁇ m) SEM photograph of the sintered body in Reference Example 2 (photo magnification at the time of photographing is 3000 times and scale
  • the FePt-based sputtering target according to the first embodiment of the present invention contains Fe, Pt, and a metal oxide, and further includes FePt-based sputtering containing Cu, which is a metal element other than Fe and Pt.
  • a target containing Pt of 40 at% or more and less than 60 at%, Cu containing more than 0 at% and 20 at% or less, and the total of Pt and Cu being 60 at% or less, with the balance being Fe and inevitable impurities It has a structure in which an FePt-based alloy phase and a metal oxide phase containing inevitable impurities are dispersed with each other, and the content of the metal oxide with respect to the entire target is 20 vol% or more and 40 vol% or less.
  • FePtCu alloy FePt alloy can have an fct structure with high crystal magnetic anisotropy by heat treatment at a high temperature (for example, 600 ° C. or higher), and thus has a role as a recording layer of a magnetic recording medium.
  • the FePt-based sputtering target according to the first embodiment is a main component. However, the FePt-based sputtering target according to the first embodiment further includes Cu in the FePt alloy to form an FePtCu alloy.
  • the heat treatment temperature for example, 600 ° C.
  • the heat treatment for the FePtCu-metal oxide layer obtained by sputtering is performed.
  • the cost can be reduced.
  • the crystal structure of the obtained FePtCu-metal oxide layer can be converted into an fct structure without a separate heat treatment due to heat generated during sputtering.
  • metals other than Cu that can be contained in the FePt alloy include Ag, Mn, Ni, Co, Pd, Cr, V, and B.
  • the reason why the Pt content in the FePtCu alloy phase is defined as 40 at% or more and less than 60 at% is that the Pt content in the FePtCu alloy phase is out of 40 at% or more and less than 60 at%. This is because there is a possibility that the structure will not appear.
  • the Pt content in the FePtCu alloy phase is preferably 45-55 at%, and preferably 49-51 at%. More preferred is 50 at%.
  • the reason why the Cu content in the FePtCu alloy phase is specified to be more than 0 at% and 20 at% or less is that if the Cu is not contained, the above-described effect of lowering the heat treatment temperature (for example, 600 ° C.) cannot be obtained. On the other hand, if the content is more than 20 at%, the content ratio of Fe or Pt in the FePtCu alloy phase is lowered, and there is a possibility that the fct (face centered rectangular) structure may not be expressed.
  • the reason that the total of Pt and Cu is defined as 60 at% or less is that when the total of Pt and Cu exceeds 60 at%, the Fe content in the FePtCu alloy phase is reduced, and fct ( This is because the structure may not be expressed.
  • the metal oxide is FePtCu which is a magnetic particle in a layer containing an FePtCu alloy and a metal oxide obtained by sputtering (hereinafter sometimes referred to as FePtCu-metal oxide layer). It becomes a partition partitioning the alloy particles, serves to make the FePtCu alloy particles small and uniform in the FePtCu-metal oxide layer, and is a main component in the FePt-based sputtering target according to the first embodiment.
  • C grows so as to surround the periphery of the FePt alloy particles during the sputtering, and the FePt alloy particles are formed on the substrate.
  • growth in the direction perpendicular to the surface is hindered, a plurality of FePt alloy particles may be generated in the direction perpendicular to the substrate surface, which may deteriorate the characteristics of the magnetic recording medium. And a good magnetic recording medium can be obtained.
  • the reason why the content of the metal oxide with respect to the entire target is defined as 20 vol% or more and 40 vol% or less is that the metal oxide is a magnetic particle in the FePtCu-metal oxide layer obtained by sputtering. This is because a partition wall for partitioning the FePt alloy particles is used to develop the effect of making the FePt alloy particles small and uniform. If the content of the metal oxide is less than 20 vol%, this effect may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the metal oxide exceeds 40 vol%, in the FePt-metal oxide layer obtained by sputtering, the number of FePt alloy particles per unit volume in the FePt-metal oxide layer decreases, and the storage capacity This is disadvantageous.
  • the content of the metal oxide with respect to the entire target is 25-35 vol%. And is more preferably 28-32 vol%.
  • examples of the metal oxide include SiO 2 , TiO 2 , Ti 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Cr 2 O 3 , CoO, Co 3 O 4 , B 2 O 3 , and Fe 2.
  • O 3 CuO, Cu 2 O, Y 2 O 3 , MgO, Al 2 O 3 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 , MoO 3 , CeO 2 , Sm 2 O 3 , Gd 2 O 3 , WO 2 , WO 3
  • a metal oxide containing at least one of HfO 2 and NiO 2 can be used.
  • the structure of the FePt-based sputtering target according to the first embodiment contains Pt in a range of 40 at% to less than 60 at%, Cu in a range of more than 0 at% to 20 at%, and the total of Pt and Cu is 60 at%.
  • the FePtCu alloy phase consisting of Fe and unavoidable impurities and the metal oxide phase containing unavoidable impurities are dispersed with each other, and the content of metal oxide with respect to the entire target is 20 vol% or more. It is 40 vol% or less.
  • the reason why the structure in which the FePtCu alloy phase and the metal oxide phase are dispersed with each other is to prevent the rate at which a specific portion is scraped off from being extremely large during sputtering and to improve sputtering. .
  • the size of the metal oxide phase in the target is preferably as small as possible in order to reduce the difference in sputtering rate depending on the location.
  • the average size of the metal oxide phase in the target is preferably 0.4 ⁇ m or less, more preferably 0.35 ⁇ m or less, as the average size of the phase determined by the intercept method. It is especially preferable that it is 0.3 micrometer or less.
  • the average size of the metal oxide phase in the target is 0.1-0. It is preferably 4 ⁇ m, more preferably 0.15-0.35 ⁇ m, and particularly preferably 0.2-0.3 ⁇ m.
  • Two horizontal lines are drawn on the SEM photograph of the target cross section with a magnification of 10,000 times at the time of shooting so that it is divided into three equal parts in the vertical direction, and three in the vertical direction so as to be divided into four equal parts to the left and right.
  • a vertical line is drawn, and a total of five straight lines are drawn on the SEM photograph of the target cross section with a magnification of 10,000 times at the time of photographing.
  • the relative density of the target the larger the value, the smaller the voids in the target, which is preferable for good sputtering.
  • the relative density of the target is preferably 90% or more.
  • the nitrogen content with respect to the entire target is preferably 30 ppm by mass or less. If the nitrogen content in the target is low, the nitrogen content in the FePtCu-metal oxide layer obtained by sputtering is also reduced, and a good FePtCu-metal oxide layer can be obtained.
  • the FePt-based sputtering target according to the first embodiment contains Pt in an amount of 40 at% or more and less than 60 at%, Cu is contained in an amount of more than 0 at% and 20 at% or less, and the total of Pt and Cu is 60 at% or less.
  • a metal oxide powder containing inevitable impurities is added to a FePtCu alloy powder consisting of Fe and inevitable impurities, and mixed to prepare a mixed powder. Then, the prepared mixed powder is heated under pressure. It can be manufactured by molding.
  • Fe, Pt, and Cu are supplied as FePtCu alloy powder, and are not supplied as Fe single powder, Pt single powder, or Cu single powder.
  • Fe simple powder has high activity and may ignite in the atmosphere, but by alloying Fe with Pt and Cu to form an FePtCu alloy powder, the activity can be lowered even in a powder state.
  • oxidation and ignition of Fe during mixing with the metal oxide powder and oxidation and ignition of Fe when the mixing container is opened to the atmosphere after mixing can be suppressed.
  • the FePt-based thin film produced using the obtained FePt-based sputtering target can easily exhibit stable magnetic recording characteristics.
  • the production method of the FePtCu alloy powder is not particularly limited, but in the third embodiment, Pt is contained at 40 at% or more and less than 60 at%, Cu is contained at more than 0 at% and at most 20 at%, and Pt
  • the FePtCu alloy powder having the same composition as that of the FePtCu alloy molten metal is prepared by performing an atomizing method using a FePtCu alloy molten metal whose total content is 60 at% or less and the balance is Fe and inevitable impurities.
  • the FePtCu alloy phase in the target obtained by sintering the FePtCu alloy powder has the composition as described above, and FePtCu obtained by sputtering using the target. -The fct structure is easily developed in the FePtCu phase in the metal oxide layer.
  • the FePtCu alloy powder is preferable to produce the FePtCu alloy powder using an atomizing method.
  • the starting metals Fe, Pt
  • the starting metals are once heated to a high temperature to form a molten metal.
  • alkali metals such as Na and K
  • alkaline earth metals such as Ca
  • gas impurities such as oxygen and nitrogen are present.
  • the amount of impurities in the FePtCu alloy powder can be reduced because it is volatilized and removed outside.
  • the gas atomization method is used, the amount of impurities in the FePtCu alloy powder can be further reduced by performing atomization using argon gas or nitrogen gas.
  • the target obtained using the FePtCu alloy powder obtained by the atomization method has a small amount of impurities, and the nitrogen content in the target can be suppressed to 30 mass ppm or less.
  • atomizing methods include gas atomizing method and centrifugal atomizing method.
  • the FePt-based thin film prepared using the obtained FePt-based sputtering target is likely to exhibit stable magnetic recording characteristics.
  • the oxygen concentration in the atmosphere is preferably 10-30 vol%, more preferably 15-25 vol%, and particularly preferably 19-22 vol%.
  • oxygen may be supplied to the atmosphere when mixing, by supplying air, and in this case, the cost can be reduced.
  • the atmosphere during mixing may be substantially composed of an inert gas and oxygen, and in this case, contamination of impurities from the atmosphere into the mixed particles can be suppressed.
  • an inert gas and oxygen for example, argon or nitrogen can be used as the inert gas.
  • the atmosphere during mixing may be released to the atmosphere during the mixing process. Even when oxygen in the atmosphere is insufficient in the middle of mixing, oxygen can be taken in from the atmosphere by opening to the atmosphere, and oxygen deficiency can be alleviated.
  • the method for forming the mixed powder prepared as described above by heating under pressure is not particularly limited.
  • hot pressing method hot isostatic pressing method (HIP method), discharge plasma sintering The method (SPS method) or the like can be used.
  • These molding methods are preferably carried out in a vacuum or in an inert atmosphere when carrying out the present invention. Thereby, even if oxygen (other than oxygen of metal oxide) is contained to some extent in the mixed powder, the amount of oxygen (other than oxygen of metal oxide) in the obtained sintered body is reduced. Moreover, the amount of impurities such as nitrogen in the obtained sintered body is reduced.
  • the manufacturing method of the first embodiment uses the sintering method, the content of the metal oxide with respect to the entire target can be increased. Specifically, for example, an FePt-based sputtering target having a high metal oxide content of 20 vol% or more and 40 vol% or less can be produced. For this reason, by performing sputtering using the FePt-based sputtering target according to the first embodiment, an FePt-based material that can be used as a magnetic recording medium alone, that is, without using a plurality of targets. A thin film containing an alloy can be formed.
  • Fe is alloyed with Pt and Cu to form an FePtCu alloy powder, so that the activity of Fe can be lowered even in a powder state, and the metal oxide powder and Oxidation and ignition of Fe during mixing can be suppressed.
  • the FePt-based thin film produced using the obtained FePt-based sputtering target can easily exhibit stable magnetic recording characteristics.
  • the content other than the alloy components (Fe, Pt, Cu) was a metal oxide, but the FePt-based material according to the second embodiment.
  • the contents other than the alloy components (Fe, Pt, Cu) are C (carbon) and a metal oxide.
  • the FePt-based sputtering target according to the second embodiment of the present invention is an FePt-based sputtering target containing Fe, Pt, C and a metal oxide, and further containing one or more metal elements other than Fe and Pt.
  • FePtCu alloy containing Pt of 40 at% or more and less than 60 at%, Cu containing more than 0 at% and 20 at% or less, the total of Pt and Cu being 60 at% or less, and the balance being Fe and inevitable impurities
  • a phase, a C phase containing unavoidable impurities, and a metal oxide phase containing unavoidable impurities are mutually dispersed, and the C content relative to the entire target is more than 0 vol% and less than 20 vol%
  • the content of the metal oxide with respect to the entire target is 10 vol% or more and less than 40 vol%, and the entire target A FePt-based sputtering target, wherein the total content of C and the metal oxide is less than 20 vol% or more 40 vol% with respect to.
  • FePtCu alloy is contained in the FePt alloy to form an FePtCu alloy.
  • the description to be made of the FePtCu alloy in the FePt-based sputtering target according to the second embodiment is the same as the content described in “1-1-1.
  • C and Metal Oxide C and metal oxide are FePt alloy obtained by sputtering and a layer containing C and metal oxide (hereinafter, sometimes referred to as FePt—C—metal oxide layer).
  • the FePt-based sputtering target according to the second embodiment has a role of partitioning the FePt alloy particles, which are magnetic particles, and making the FePt alloy particles small and uniform in the FePt-C-metal oxide layer. In the main component.
  • content of C with respect to the whole target is more than 0 vol% and 20 vol% or less, and content of the metal oxide with respect to the whole target is 10 vol% or more and less than 40 vol%,
  • the total content of the metal oxide is 20 vol% or more and 40 vol% or less.
  • the content of C with respect to the entire target is set to more than 0 vol% and 20 vol% or less, the content of the metal oxide with respect to the entire target is set to 10 vol% or more and less than 40 vol%, and the total content of C and the metal oxide with respect to the entire target is 20 vol. % To 40 vol% because the FePt-C-metal oxide layer obtained by sputtering forms partition walls that separate the FePt alloy particles in which C and the metal oxide are magnetic particles. This is because a small and uniform effect is exhibited. If the total content of C and the metal oxide is less than 20 vol%, this effect may not be sufficiently exhibited.
  • the reason why the lower limit of the content of the metal oxide with respect to the entire target is 10 vol% and the upper limit of the content of C with respect to the entire target is 20 vol% is that a large amount of C is contained without containing a predetermined amount of the metal oxide.
  • C grows so as to surround the periphery of the FePt alloy particles during sputtering, and the growth of the FePt alloy particles in the direction perpendicular to the substrate surface is hindered, so that the FePt alloy particles are perpendicular to the substrate surface.
  • This is because there are fears that the characteristics of the magnetic recording medium may be deteriorated due to the occurrence of a plurality of magnetic recording media.
  • While containing 10 vol% or more (less than 40 vol%) of the metal oxide with respect to the entire target this can be avoided by setting the upper limit of the C content to the entire target to 20 vol%, and a good magnetic recording medium can be obtained. Obtainable.
  • the content of C with respect to the entire target is set to be greater than 0 vol% and 17 vol% or less, the content of the metal oxide with respect to the entire target is set to 13 vol% or more and less than 35 vol%, and the total content of C and the metal oxide with respect to the entire target is 25 vol. % Or more and 35 vol% or less is preferable.
  • the metal oxide e.g., SiO 2, TiO 2, Ti 2 O 3, Ta 2 O 5, Cr 2 O 3, CoO, Co 3 O 4, B 2 O 3, Fe 2 O 3 , CuO, Cu 2 O, Y 2 O 3 , MgO, Al 2 O 3 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 , MoO 3 , CeO 2 , Sm 2 O 3 , Gd 2 O 3 , WO 2 , WO 3
  • a metal oxide containing at least one of HfO 2 and NiO 2 can be used.
  • the structure of the FePt-based sputtering target according to the second embodiment contains Pt in an amount of 40 at% to less than 60 at%, Cu in an amount of more than 0 at% and not more than 20 at%, and the total of Pt and Cu is 60 at%.
  • % Of the FePtCu alloy phase consisting of Fe and unavoidable impurities, the C phase containing unavoidable impurities, and the metal oxide phase containing unavoidable impurities are dispersed with respect to the entire target.
  • the content of C is more than 0 vol% and 20 vol% or less, the content of the metal oxide with respect to the entire target is 10 vol% or more and less than 40 vol%, and the total content of C and the metal oxide with respect to the entire target Is 20 vol% or more and 40 vol% or less.
  • the reason why the FePtCu alloy phase, the C phase, and the metal oxide phase are dispersed with each other is that the rate at which a specific part is scraped during sputtering is extremely large. This is to eliminate sputtering and improve sputtering.
  • the size of the C phase and the metal oxide phase in the target is preferably as small as possible in order to reduce the difference in the sputtering rate depending on the location. For this reason, it is preferable that the average size of the phase obtained by combining the C phase and the metal oxide phase in the target is 0.4 ⁇ m or less, and the average size of the phase obtained by the intercept method is 0.35 ⁇ m or less. It is more preferable that the thickness is 0.3 ⁇ m or less.
  • the average size of the combined phase of the C phase and the metal oxide phase in the target is taken into consideration including the cost in the current miniaturization technology. Is preferably 0.1-0.4 ⁇ m, more preferably 0.15-0.35 ⁇ m, and particularly preferably 0.2-0.3 ⁇ m.
  • the average size of the combined phase of the C phase and the metal oxide phase by the intercept method is the same as the method described in the first embodiment, in which the average size of the metal oxide phase is determined as the C phase. Since it is the same as the average size of the combined phases of the metal oxide phases, the description is omitted.
  • the phase obtained by combining the C phase and the metal oxide phase is a phase selected without considering the C phase and the metal oxide phase as being the same phase.
  • the relative density of the target the larger the value, the smaller the voids in the target, which is preferable for good sputtering.
  • the relative density of the target is preferably 90% or more.
  • the nitrogen content with respect to the entire target is preferably 30 ppm by mass or less. If the nitrogen content in the target is low, the nitrogen content in the FePtCu—C—metal oxide layer obtained by sputtering is also reduced, and a good FePtCu—C—metal oxide layer can be obtained.
  • the FePt-based sputtering target according to the second embodiment contains Pt in an amount of 40 at% or more and less than 60 at%, Cu is contained in an amount of more than 0 at% and 20 at% or less, and the total of Pt and Cu is 60 at% or less.
  • Fe, Pt, and Cu are supplied as an FePtCu alloy powder, and are not supplied as a single Fe powder, a single Pt powder, and a single Cu powder.
  • Fe simple powder has high activity and may ignite in the atmosphere, but by alloying Fe with Pt and Cu to form an FePtCu alloy powder, the activity can be lowered even in a powder state.
  • oxidation and ignition of Fe during mixing with C powder and metal oxide powder, and oxidation and ignition of Fe when the mixing container is opened to the atmosphere after mixing can be suppressed.
  • the FePt-based thin film produced using the obtained FePt-based sputtering target can easily exhibit stable magnetic recording characteristics.
  • C powder is contained in the mixed powder.
  • oxygen is included in the atmosphere during the preparation of the mixed powder, oxygen is adsorbed to some extent on the surface of the C powder during mixing. Even if the mixing container is opened after the mixing is completed and the atmosphere is introduced, a certain amount of oxygen is already adsorbed on the surface of the C particles, and oxygen is suddenly adsorbed on the surface of the C particles and the C particles are ignited.
  • the FePt-based sputtering target containing not only a metal oxide but also C can be stably produced.
  • the production method of the FePtCu alloy powder is not particularly limited, but in this embodiment, Pt is contained at 40 at% or more and less than 60 at%, Cu is contained at more than 0 at% and at most 20 at%, and Pt and Cu are contained.
  • the FePtCu alloy powder having the same composition as that of the molten metal is prepared by carrying out the atomizing method using the molten FePtCu alloy consisting of Fe and inevitable impurities.
  • the FePtCu alloy phase in the target obtained by sintering the FePtCu alloy powder has the composition as described above, and FePtCu obtained by sputtering using the target. -The fct structure is easily developed in the FePtCu phase in the metal oxide layer.
  • the preparation of the FePtCu alloy powder is performed by the atomizing method, but the second method is the same as the atomizing method in the manufacturing method of the first embodiment except that a predetermined amount of Cu is contained in the molten alloy.
  • a description of the atomizing method in the embodiment is omitted.
  • a mixed powder is prepared by mixing, for example, metal oxide powder having an average particle diameter of 20-100 nm so that the content of the metal oxide in the entire mixed powder is 10 vol% or more and less than 40 vol%.
  • the total content of C and the metal oxide with respect to the entire mixed powder is set to 20 vol% or more and 40 vol% or less.
  • the FePt-based thin film manufactured using the obtained FePt-based sputtering target is likely to exhibit stable magnetic recording characteristics.
  • oxygen is continuously supplied from the outside of the mixing container to the mixing atmosphere. It is preferable to keep it.
  • oxygen is included in the atmosphere at the time of mixing powder preparation, since some oxygen is already adsorbed on the surface of the C particles at the end of mixing, even if the mixing container is opened after the mixing is completed, It is unlikely that oxygen adsorbs suddenly on the surface of the C particles and the C particles ignite, and even if the FePt-based sputtering target according to the second embodiment contains not only a metal oxide but also C, it is stable. Can be manufactured.
  • the oxygen concentration in the atmosphere during mixing is 10-30 vol%. It is preferably 15 to 25% by volume, more preferably 19 to 22% by volume.
  • oxygen may be supplied to the atmosphere when mixing, by supplying air, and in this case, the cost can be reduced.
  • the atmosphere during mixing may be substantially composed of an inert gas and oxygen, and in this case, contamination of impurities from the atmosphere into the mixed particles can be suppressed.
  • an inert gas and oxygen for example, argon or nitrogen can be used as the inert gas.
  • the atmosphere during mixing may be released to the atmosphere during the mixing process. Even when oxygen in the atmosphere is insufficient in the middle of mixing, oxygen can be taken in from the atmosphere by opening to the atmosphere, and oxygen deficiency can be alleviated.
  • the molding method in the second embodiment in which the mixed powder produced as described above is heated and molded under pressure is the same as the molding method in the manufacturing method of the first embodiment, and thus the description thereof is omitted. To do.
  • the manufacturing method of the second embodiment uses a sintering method, the content of C and the metal oxide in the entire target can be increased, and the content of C in the entire target is 0 vol%.
  • FePt sputtering target having a larger content of 20 vol% or less, a metal oxide content of 10 vol% or more and less than 40 vol%, and a total content of C and metal oxide of 20 vol% or more and 40 vol% or less of the entire target. Can be produced.
  • an FePt-based material that can be used as a magnetic recording medium alone, that is, without using a plurality of targets.
  • a thin film containing an alloy can be formed.
  • Fe is alloyed with Pt and Cu to form FePtCu alloy powder as in the manufacturing method of the first embodiment. Therefore, the oxidation and ignition of Fe during mixing with the C powder and the metal oxide powder can be suppressed.
  • the FePt-based thin film produced using the obtained FePt-based sputtering target can easily exhibit stable magnetic recording characteristics.
  • C powder is also used.
  • oxygen is included in the atmosphere when the mixed powder is produced, oxygen is adsorbed to some extent on the surface of the C powder during mixing. Even if the mixing container is opened after the mixing is completed and the atmosphere is introduced, a certain amount of oxygen has already been adsorbed on the surface of the C particles, and oxygen is suddenly adsorbed on the surface of the C particles and the C particles are ignited.
  • the FePt-based sputtering target according to the second embodiment containing not only a metal oxide but also C can be stably manufactured.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 1 is (50Fe-50Pt) -30 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, and the target of the content of the metal oxide (SiO 2 ) is 30 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the mixed powder and target composition in Reference Example 1 is (50Fe-50Pt) -11.27 mol% SiO 2 . is there.
  • each bulk metal is weighed so that the alloy composition is Fe: 50 at% and Pt: 50 at%, heated at high frequency to obtain a 1800 ° C. molten Fe—Pt alloy, and 50 at% by a gas atomizing method using argon gas.
  • Fe-50 at% Pt alloy powder was prepared. It was 50 micrometers when the average particle diameter of the obtained alloy powder was measured by Microtrack MT3000 made by Nikkiso Co., Ltd.
  • the prepared 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder 1100.00 g has an average particle size of 0.7 ⁇ m and a bulk density of 2.20 g / cm 3 so that the SiO 2 content is 30 vol% with respect to the entire powder.
  • 66.91 g of 2 powders were added and mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 3,741,120 times to produce a mixed powder.
  • the total number of rotations of the ball mill may be referred to as the total number of rotations of the ball mill or simply the number of rotations.
  • the lid of the mixing container was closed, and the 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder and the SiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • the total number of ball mill rotations is hot in a vacuum of less than 20 Pa. Pressing was performed to produce a disk-shaped sintered body having a diameter of 30 mm. Table 1 below shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body. The theoretical density of the sintered body is 11.51 g / cm 3 .
  • the relative density of the sintered body exceeded 96%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the cumulative number of ball mill revolutions was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO. The measurement results are shown in Table 2 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This seems to be because SiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • FIG. 2 is an SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 3 is an SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • FIG. 4 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 5 is a SEM photograph with a magnification of 10,000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m). .
  • the black portion is the SiO 2 phase and the white portion is the FePt alloy phase.
  • the structure has a structure in which fine SiO 2 phases are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the SiO 2 phase was determined by the intercept method using the SEM photograph in FIG. 5 with a photographic magnification of 10,000 times at the time of photographing.
  • the sum of the length of the line segment of the portion across the top of the SiO 2 phase, a number of transverse and SiO 2 phase, said determined for five straight lines, the straight line of the five on the SiO 2 phase determined by the transverse portion calculates the average value of the lengths of line segments (dividing by the number of SiO 2 phase across the total length of the line segment of the portion across the top of the SiO 2 phase), the value Was the average size of the SiO 2 phase determined by the intercept method.
  • the average size of the SiO 2 phase determined by the intercept method was 0.34 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 2 is (50Fe-50Pt) -30 vol% TiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, and the target of the content of the metal oxide (TiO 2 ) is 30 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 2 is (50Fe-50Pt) -15.34 mol% TiO 2 . is there.
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder and TiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • the total number of ball mill rotations is hot in a vacuum of less than 20 Pa. Pressing was performed to produce a disk-shaped sintered body having a diameter of 30 mm. Table 3 below shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body. The theoretical density of the sintered body is 12.10 g / cm 3 .
  • the relative density of the sintered body exceeded 96%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the cumulative number of ball mill revolutions was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO. The measurement results are shown in Table 4 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This is presumably because TiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • FIG. 6 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 7 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 8 is an SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 6 to 9 show SEM photographs of the sintered body.
  • FIG. 6 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 7 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 8 is an SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIGS. 6 to 9 is an SEM photograph with a magnification of 10,000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m). . 6 to 9, the black portion is the TiO 2 phase, and the white portion is the FePt alloy phase. As can be seen from FIGS. 6 to 9, it can be seen that the structure has a fine TiO 2 phase dispersed throughout the structure.
  • the average size of the TiO 2 phase was determined by the intercept method using the SEM photograph of FIG. 9 with a photographic magnification of 10,000 times at the time of photographing.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1.
  • the average size of the TiO 2 phase determined by the intercept method was 0.28 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 3 is (50Fe-50Pt) -36.63 vol% B 2 O 3 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, and the target of the content of the metal oxide (B 2 O 3 ) is 36.63 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in the present Reference Example 3 is (50Fe-50Pt) -11 mol% B 2 O 3 .
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder and B 2 O 3 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the mixing vessel was opened at each time when the total number of ball mill revolutions was 935,280, 2,535,840, 4,136,400, 5,736,960, and the presence or absence of ignition was visually confirmed. In either case, no ignition was observed.
  • the relative density of the sintered body was 105.22%, exceeding 100%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the contents of Fe, Pt, and B in the sintered body produced using the mixed powder having the total number of ball mill revolutions of 5,736,960 were analyzed by ICP.
  • the analysis results are shown in Table 7 below together with the contents of Fe, Pt, and B in the mixed powder before sintering.
  • the content of Fe, Pt, and B in the mixed powder before sintering is not a result of analysis by ICP, but a calculated value (theoretical value) calculated from the amount of raw material powder blended for preparing the mixed powder.
  • FIG. 10 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 11 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • FIG. 12 is an SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photo is 1 ⁇ m)
  • the average size of the B 2 O 3 phase was determined by the intercept method using the SEM photograph of FIG. 13 with a photographic magnification of 10,000 times at the time of photographing.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1.
  • the average size of the B 2 O 3 phase determined by the intercept method was 0.22 ⁇ m.
  • the target of the mixed powder and target composition in Reference Example 4 is (50Fe-50Pt) -12.07 vol% B 2 O 3 -24.68 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, and the target of the content of B 2 O 3 which is the metal oxide is 12.07 vol% with respect to the whole target. The target of the content of SiO 2 is 24.68 vol% with respect to the entire target. When the contents of B 2 O 3 and SiO 2 are expressed in mol% instead of vol%, the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 4 is (50Fe-50Pt) ⁇ 3.53 mol% B 2 O. 3 is a -10mol% SiO 2.
  • B 2 O 3 powder as the content of B 2 O 3 is 12.07Vol% to the whole powder was produced in the same manner as in Reference Example 1 21.97 g was added, and 53.72 g of SiO 2 powder having an average particle size of 0.7 ⁇ m and a bulk density of 2.20 g / cm 3 was added so that the content of SiO 2 was 24.68 vol% with respect to the whole powder.
  • the mixture was mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 3,852,360 times to produce a mixed powder.
  • the lid of the mixing container is closed, and mixing of 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder, B 2 O 3 powder and SiO 2 powder is performed in an atmosphere sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ). went.
  • the mixing container is opened at each time when the total number of ball mill rotations is 1,046,520, 1,981,800, 2,917,080, 3,852,360, and visually checked for ignition However, no ignition was confirmed in either case.
  • the atmosphere was hot pressed in a vacuum of less than 20 Pa to obtain a disc-shaped sintered body having a diameter of 30 mm.
  • Table 8 shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body.
  • the B content was decreased by 0.01% by mass compared to the mixed powder before sintering, and the Si content was decreased by 0.04% by mass than the mixed powder before sintering.
  • the theoretical density of the sintered body was calculated on the assumption that all B in the sintered body was B 2 O 3 and all Si in the sintered body was SiO 2 . However, it was 10.59 g / cm 3 .
  • the relative density of the sintered body was calculated based on the theoretical density of 10.59 g / cm 3 of this sintered body, it was 100.38% as shown in Table 8 below.
  • the relative density of the sintered body was about 100%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the relative density of the sintered body shown in Table 8 is 100.38%, which exceeds 100%, which is considered to be a measurement error.
  • FIG. 14 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 15 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 16 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 14 to 17 show SEM photographs of the sintered body.
  • FIG. 14 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 15 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 16 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • the structure has a structure in which fine metal oxide phases (B 2 O 3 phase and SiO 2 phase) are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the metal oxide phase was determined by the intercept method using the SEM photograph of FIG.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1.
  • the average size of the metal oxide phase (phase combining the B 2 O 3 phase and the SiO 2 phase) determined by the intercept method was 0.27 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 5 is (50Fe-50Pt) -6 vol% C-24 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, the target of the C content is 6 vol% with respect to the whole target, and the target of the content of the metal oxide (SiO 2 ) is , 24 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in the present Reference Example 5 is (50Fe-50Pt) -10.60 mol% C ⁇ 8.25 mol% SiO 2 .
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder, C powder and SiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • the relative density of the sintered body exceeded 97%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the total number of ball mill rotations was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, and the carbon content was measured as HORIBA. Measurements were made with a carbon sulfur analyzer manufactured by the company.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured using a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, The carbon content was measured with a carbon sulfur analyzer manufactured by HORIBA. The measurement results are shown in Table 12 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This seems to be because SiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • FIG. 18 is an SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 19 is an SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • FIG. 20 is an SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIGS. 18 to 21 is an SEM photograph with a magnification of 10,000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m). . 18 to 21, black portions are the C phase and SiO 2 phase, and white portions are the FePt alloy phase. As can be seen from FIGS. 18 to 21, it can be seen that a fine C phase and SiO 2 phase are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase was determined by the intercept method.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1. Note that the phase of the combined C phase and SiO 2 phase, is that the phase were selected believes the same phase without distinction C phase and SiO 2 phase.
  • the average size of the combined C phase and SiO 2 phase determined by the intercept method was 0.28 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 6 is (50Fe-50Pt) -9 vol% C-21 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, the target of the C content is 9 vol% with respect to the entire target, and the target of the content of the metal oxide (SiO 2 ) is , 21 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 6 is (50Fe-50Pt) -15.24 mol% C. -6.92 mol% SiO 2 .
  • the average particle size was 35 ⁇ m and the bulk density was 0 so that the C content was 8.8 vol% with respect to the entire mixed powder.
  • 20 .57 g of C powder of 0.25 g / cm 3 is added, and the average particle size is 0.7 ⁇ m and the bulk density is 2.20 g / cm 3 so that the content of SiO 2 is 21.2 vol% with respect to the whole powder.
  • 47.73 g of SiO 2 powder was added and mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 3,741,120 times to produce a mixed powder.
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder, C powder and SiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • the relative density of the sintered body exceeded 97%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the total number of ball mill rotations was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, and the carbon content was measured as HORIBA. Measurements were made with a carbon sulfur analyzer manufactured by the company.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured using a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, The carbon content was measured with a carbon sulfur analyzer manufactured by HORIBA. The measurement results are shown in Table 14 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This seems to be because SiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • FIG. 22 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 23 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 24 is an SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 22 to 25 show SEM photographs of the sintered body.
  • FIG. 22 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 23 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 24 is an SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • 25 is an SEM photograph with a magnification of 10,000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • the black portions are the C phase and the SiO 2 phase
  • the white portions are the FePt alloy phases.
  • a fine C phase and SiO 2 phase are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase was determined by the intercept method.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1. Note that the phase of the combined C phase and SiO 2 phase, is that the phase were selected believes the same phase without distinction C phase and SiO 2 phase.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase determined by the intercept method was 0.23 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 7 is (50Fe-50Pt) -12 vol% C-18 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, the target of the C content is 12 vol% with respect to the entire target, and the target of the content of the metal oxide (SiO 2 ) is , 18 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in the present Reference Example 7 is (50Fe-50Pt) -19.53 mol% C ⁇ 5.70 mol% SiO 2 .
  • the average particle size was 35 ⁇ m and the bulk density was 0 so that the C content was 8.8 vol% with respect to the entire mixed powder.
  • 27.44 g of C powder of 0.25 g / cm 3 is added, and the average particle size is 0.7 ⁇ m and the bulk density is 2.20 g / cm 3 so that the content of SiO 2 is 21.2 vol% with respect to the whole powder.
  • 40.07 g of SiO 2 powder was added and mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 3,741,120 times to produce a mixed powder.
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder, C powder and SiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • Table 15 shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body.
  • the theoretical density of the sintered body is 11.52 g / cm 3 , and this value is a value calculated in consideration of the amount of carbon reduced during mixing and sintering (in the sintered body shown in Table 16). The relative density of the sintered body was calculated based on this theoretical density.
  • the relative density of the sintered body exceeded 96%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the total number of ball mill rotations was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, and the carbon content was measured as HORIBA. Measurements were made with a carbon sulfur analyzer manufactured by the company.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured using a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, The carbon content was measured with a carbon sulfur analyzer manufactured by HORIBA. The measurement results are shown in Table 16 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This seems to be because SiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • FIG. 26 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 27 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • FIG. 28 is a SEM photograph (photograph scale is 1 ⁇ m) with a photographic magnification of 5000 times
  • FIG. 29 is a SEM photograph (photograph scale scale is 1 ⁇ m) with a photographic magnification of 10,000 times. .
  • the black portions are the C phase and the SiO 2 phase, and the white portions are the FePt alloy phases.
  • the structure has a structure in which fine C phase and SiO 2 phase are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase was determined by the intercept method.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1. Note that the phase of the combined C phase and SiO 2 phase, is that the phase were selected believes the same phase without distinction C phase and SiO 2 phase.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase determined by the intercept method was 0.30 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 8 is (50Fe-50Pt) -15 vol% C-15 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, the target of the C content is 15 vol% with respect to the entire target, and the target of the content of the metal oxide (SiO 2 ) is , 15 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in the present Reference Example 8 is (50Fe-50Pt) -23.48 mol% C ⁇ 4.57 mol% SiO 2 .
  • a 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder 1100.00 g produced in the same manner as in Reference Example 1 has an average particle size of 35 ⁇ m and a bulk density of 0.25 g so that the C content is 15 vol% with respect to the entire mixed powder.
  • / cm 3 of the C powder was added 34.37G, a SiO 2 powder having a bulk density of 2.20 g / cm 3 with an average particle size of 0.7 ⁇ m so that the content of SiO 2 is 15 vol% with respect to the total powder 33.46 g was added, and mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 3,741,120 to produce a mixed powder.
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder, C powder and SiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • the total number of ball mill rotations is hot in a vacuum of less than 20 Pa. Pressing was performed to produce a disk-shaped sintered body having a diameter of 30 mm.
  • Table 17 shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body.
  • the theoretical density of the sintered body is 11.51 g / cm 3 , but this value is a value calculated in consideration of the amount of carbon reduced during mixing and sintering (in the sintered body shown in Table 18). Relative to the sintered body (sintered body produced using the mixed powder at the time when the cumulative number of ball mill rotations was 3,741,120) based on this theoretical density. Density was calculated.
  • the relative density of the sintered body exceeded 95%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the total number of ball mill rotations was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, and the carbon content was measured as HORIBA. Measurements were made with a carbon sulfur analyzer manufactured by the company.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured using a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, The carbon content was measured with a carbon sulfur analyzer manufactured by HORIBA. The measurement results are shown in Table 18 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This seems to be because SiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • the degree of the decrease in the oxygen content and the nitrogen content by sintering in this Reference Example 8 is the case of Reference Examples 1 and 2. It is larger than This is probably because oxygen and nitrogen were adsorbed on the surface of the C powder because the mixed powder of Reference Example 8 contained C powder.
  • FIG. 30 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 31 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 32 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 30 to 33 show SEM photographs of the sintered body.
  • FIG. 30 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 31 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 32 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIGS. 30 to 33 is a SEM photograph with a magnification of 10,000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m). . 30 to 33, black portions are the C phase and SiO 2 phase, and white portions are the FePt alloy phase. As can be seen from FIGS. 30 to 33, it can be seen that a fine C phase and SiO 2 phase are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase was determined by the intercept method.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1. Note that the phase of the combined C phase and SiO 2 phase, is that the phase were selected believes the same phase without distinction C phase and SiO 2 phase.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase determined by the intercept method was 0.20 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 9 is (50Fe-50Pt) -15 vol% C-15 vol% TiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, the target of the C content is 15 vol% with respect to the entire target, and the target of the content of the metal oxide (TiO 2 ) is , 15 vol% with respect to the entire target.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Reference Example 9 is (50Fe-50Pt) -23.04 mol% C it is a -6.39mol% TiO 2.
  • a 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder 1100.00 g produced in the same manner as in Reference Example 1 has an average particle size of 35 ⁇ m and a bulk density of 0.25 g so that the C content is 15 vol% with respect to the entire mixed powder.
  • / cm 3 C powder was added 34.38G, a TiO 2 powder having a bulk density of 4.11 g / cm 3 with an average particle size 0.07 ⁇ m in such a manner that the content of TiO 2 is 15 vol% with respect to the total powder 63.41 g was added, and mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 3,741,120 to prepare a mixed powder.
  • the lid of the mixing container was closed, and 50 at% Fe-50 at% Pt alloy powder, C powder and SiO 2 powder were mixed in an atmosphere in which the inside of the mixing container was sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ).
  • the total number of ball mill revolutions was 935,280 times, 1,870,560 times, 2,805,840 times, 3,741,120 times, and the mixing container was opened and visually checked for ignition. In either case, no ignition was observed.
  • the total number of ball mill rotations is hot in a vacuum of less than 20 Pa. Pressing was performed to produce a disk-shaped sintered body having a diameter of 30 mm.
  • Table 19 shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body.
  • the theoretical density of the sintered body is 12.45 g / cm 3 , this value is a value calculated in consideration of the amount of carbon reduced during mixing and sintering (in the sintered body shown in Table 20). Relative to the sintered body (sintered body produced using the mixed powder at the time when the cumulative number of ball mill rotations was 3,741,120) based on this theoretical density. Density was calculated.
  • the relative density of the sintered body was 95%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the oxygen and nitrogen contents in the mixed powder at the time when the total number of ball mill rotations was 3,741,120 were measured with a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, and the carbon content was measured as HORIBA. Measurements were made with a carbon sulfur analyzer manufactured by the company.
  • the oxygen and nitrogen contents in the sintered body produced using the mixed powder with the total number of ball mill rotations of 3,741,120 were measured using a TC-600 type oxygen-nitrogen simultaneous analyzer manufactured by LECO, The carbon content was measured with a carbon sulfur analyzer manufactured by HORIBA. The measurement results are shown in Table 20 below.
  • Both the oxygen content and the nitrogen content in the sintered body are reduced compared to the content in the mixed powder, but the degree of decrease in oxygen content is compared with the degree of decrease in nitrogen content. small. This is presumably because TiO 2 which is a metal oxide is contained in both the mixed powder and the sintered body.
  • FIG. 34 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 35 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • FIG. 36 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • the average size of the combined phase of C phase and TiO 2 phase was determined by the intercept method.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1. Note that the phase of the combined C phase and TiO 2 phase is that phase was picked believed the same phase without distinction C phase and TiO 2 phases.
  • the average size of the combined C phase and TiO 2 phase determined by the intercept method was 0.29 ⁇ m.
  • Example 1 The target of the composition of the mixed powder and target in Example 1 is (50Fe-45Pt-5Cu) -20.3 vol% B 2 O 3 . That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-45 at% Pt-5 at% Cu, and the target of the content of the metal oxide (B 2 O 3 ) is 20.3 vol% with respect to the entire target. . When the content of the metal oxide (B 2 O 3 ) is expressed in mol% instead of vol%, the target of the composition of the mixed powder and target in Example 1 is (50Fe-45Pt-5Cu) -5.11 mol. % B 2 O 3 .
  • each bulk metal is weighed so that the alloy composition is Fe: 50 at%, Pt: 45 at%, Pt: 5 at%, heated at high frequency to obtain a 1800 ° C. molten Fe—Pt—Cu alloy, and argon gas is used.
  • 50 at% Fe-45 at% Pt-5 at% Cu alloy powder was prepared by the gas atomization method used. It was 50 micrometers when the average particle diameter of the obtained alloy powder was measured by Microtrack MT3000 made by Nikkiso Co., Ltd.
  • the lid of the mixing container is closed, and mixing of 50 at% Fe-45 at% Pt-5 at% Cu alloy powder and B 2 O 3 powder is performed in an atmosphere sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ). went.
  • the mixing container is opened at each time when the total number of rotations of the ball mill is 1,046,520 times, 1,981,800 times, 2,917,080 times, 3,852,360 times, and visually checked for ignition. However, no ignition was confirmed in either case.
  • the atmosphere was hot-pressed in a vacuum of less than 20 Pa to obtain a disk-shaped sintered body having a diameter of 30 mm.
  • Table 21 shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body.
  • the B content was increased by 0.04% by mass from the state of the mixed powder before sintering. Since it is considered that there is no process in which 2 O 3 is mixed, the theoretical density of the sintered body was calculated without taking into account the increase in the B content.
  • the theoretical density of the sintered body was 12.22 g / cm 2. It became 3 . Based on the theoretical density of 12.22 g / cm 3 , the relative density of the sintered body (sintered body produced using the mixed powder when the cumulative number of ball mill revolutions was 3,852,360) was calculated. It became 09%.
  • the relative density of the sintered body exceeded 100%, and the obtained sintered body had few pores.
  • the content of Fe, Pt, Cu, and B in the sintered body produced using the mixed powder having the total number of ball mill rotations of 3,852,360 was analyzed by ICP.
  • the analysis results are shown in Table 23 below together with the contents of Fe, Pt, Cu, and B in the mixed powder before sintering.
  • the content of Fe, Pt, Cu, B in the mixed powder before sintering is not a result of analysis by ICP, but a calculated value (theoretical value) calculated from the amount of raw material powder blended for preparing the mixed powder. is there.
  • FIG. 41 is a SEM photograph with a magnification of 1000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 10 ⁇ m)
  • FIG. 42 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m).
  • FIG. 43 is a SEM photograph (photograph scale is 1 ⁇ m) with a photographic magnification of 5000 times
  • FIG. 44 is a SEM photograph (photograph scale scale is 1 ⁇ m) with a photographic magnification of 10,000 times.
  • the black portion is the B 2 O 3 phase
  • the white portion is the FePtCu alloy phase.
  • FIGS. 41 to 44 it can be seen that a fine B 2 O 3 phase is dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the B 2 O 3 phase was determined by the intercept method using the SEM photograph of FIG. 44 with a photographic magnification of 10,000 times at the time of photographing.
  • the specific method is the same as the method of Reference Example 1.
  • the average size of the B 2 O 3 phase determined by the intercept method was 0.14 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in Example 2 is (45Fe-45Pt-10Cu) -15 vol% C-15 vol% SiO 2 . That is, the target of the composition of the metal component is 45 at% Fe-45 at% Pt-10 at% Cu, the target of the C content is 15 vol% with respect to the entire target, and the content of the metal oxide (SiO 2 ) The quantity target is 15 vol% with respect to the entire target. When the contents of C and metal oxide (SiO 2 ) are expressed in mol% instead of vol%, the target of the composition of the mixed powder and target in Example 2 is (45Fe-45Pt-10Cu) -24 mol% C ⁇ 5 mol% SiO 2 .
  • each bulk metal is weighed so that the alloy composition is Fe: 45 at%, Pt: 45 at%, and Pt: 10 at%, heated at high frequency to obtain a molten Fe—Pt—Cu alloy at 1800 ° C., and argon gas is used.
  • a 45 at% Fe-45 at% Pt-10 at% Cu alloy powder was produced by the gas atomization method used. It was 50 micrometers when the average particle diameter of the obtained alloy powder was measured by Microtrack MT3000 made by Nikkiso Co., Ltd.
  • the average particle size is 35 ⁇ m and the bulk density is 0.25 g / cm 3 so that the C content is 15 vol% with respect to the entire mixed powder.
  • 44.63 g of the C powder was added, and 32.56 g of SiO 2 powder having an average particle size of 0.7 ⁇ m and a bulk density of 2.20 g / cm 3 so that the content of SiO 2 was 15 vol% with respect to the whole powder.
  • the mixture was added and mixed with a ball mill until the total number of rotations reached 5,736,960 times to produce a mixed powder.
  • the lid of the mixing container is closed, and mixing of 45 at% Fe-45 at% Pt-10 at% Cu alloy powder, C powder and SiO 2 powder in an atmosphere sealed with a mixed gas (Ar + O 2 ) Went.
  • the mixing vessel was opened at each time when the total number of ball mill revolutions was 935,280, 2,535,840, 4,136,400, 5,736,960, and the presence or absence of ignition was visually confirmed. In either case, no ignition was observed.
  • Table 24 shows the hot press conditions (sintering temperature, sintering pressure, sintering time) and the relative density of the obtained sintered body.
  • the theoretical density of the sintered body is 11.11 g / cm 3 , but this value is a value calculated in consideration of the amount of carbon reduced during mixing and sintering (in the sintered body shown in Table 25). Relative to the sintered body (sintered body produced using the mixed powder at the time when the total number of ball mill revolutions is 5,736,960) based on this theoretical density. Density was calculated.
  • the relative density of the sintered body exceeded 93%, and the obtained sintered body had few pores.
  • FIG. 38 is a SEM photograph with a magnification of 3000 times at the time of photographing (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 39 is a SEM photograph with a magnification of 5000 times at the time of photography (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m)
  • FIG. 40 is a SEM photograph (scale scale in the photograph is 1 ⁇ m) with a photographic magnification of 10,000 times at the time of photographing.
  • the black portions are the C phase and the SiO 2 phase
  • the white portions are the FePtCu alloy phase.
  • FIGS. 38 to 40 it can be seen that a fine C phase and SiO 2 phase are dispersed throughout the entire structure.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase was determined by the intercept method using the SEM photograph of FIG. The specific method is the same as the method of Reference Example 1. Note that the phase of the combined C phase and SiO 2 phase, is that the phase were selected believes the same phase without distinction C phase and SiO 2 phase.
  • the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase determined by the intercept method was 0.27 ⁇ m.
  • the target of the composition of the mixed powder and target in this comparative example 1 is (50Fe-50Pt) -30 vol% C. That is, the target of the composition of the metal component is 50 at% Fe-50 at% Pt, and the target of the C content is 30 vol% with respect to the entire target.
  • the target composition of the mixed powder and target in Comparative Example 1 is (50Fe-50Pt) -40 at% C.
  • the total number of ball mill rotations is 209,520, 608,040, 1,006,560, 1,405,080, 1,803,600, 2,202,120, 2,816,640.
  • ignition was not confirmed in all cases up to the point when the total number of ball mill revolutions was 2,202,120. Ignition was confirmed at 2,816,640 times.
  • the atmosphere in the mixing container at the time of mixing is precisely a mixed gas (Ar + O 2 ) atmosphere that is sealed only at the initial stage after the start of mixing (up to 209,520 times of total ball mill rotation), and thereafter, the sealed argon (Ar) atmosphere.
  • Mixing was performed in a sealed mixed gas (Ar + O 2 ) atmosphere only in the initial stage after the start of mixing (cumulative number of ball mill rotations up to 209,520 times), but only 7.4% of the final total number of ball mill rotations of 2816640
  • it is considered that the amount of oxygen adsorbed on the surface of the C powder in the initial mixing after the start of mixing (up to 209,520 times of cumulative ball mill rotation) is small.
  • the relative density of the sintered body was as low as 71.1%, and it was a sintered body with many pores. If the relative density is calculated by calculating the theoretical density in consideration of the amount of carbon decreased during sintering, the relative density of Comparative Example 1 is considered to be even smaller than 71.1%.
  • Table 27 The main experimental data for Reference Example 1-9, Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 are summarized in Table 27 below.
  • the average size of the phases refers to the average size of the metal oxide phase in Reference Examples 1-4 and Example 1, and in Reference Examples 5-9 and Example 2, the C phase and It is the average size of the combined phases of the metal oxide phases.
  • Fe is alloyed with Pt to form an FePt alloy powder.
  • Fe is alloyed with Pt and Cu to form an FePtCu alloy powder. Even if it exists, it is thought that the activity of Fe could be made low and the oxidation and ignition of Fe during mixing with a metal oxide powder or mixing with a metal oxide powder and C powder could be suppressed.
  • C powder is contained in the mixed powder, but the atmosphere at the time of preparing the mixed powder is a mixed gas (Ar + O 2 ) and contains oxygen. Furthermore, oxygen is adsorbed to some extent on the surface of the C powder. For this reason, since a certain amount of oxygen has already been adsorbed on the surface of the C particles, even if the mixing container is opened and the atmosphere is introduced after the mixing is completed, oxygen is adsorbed suddenly on the C particle surface and the C particles are ignited This is unlikely to occur, and it is considered that even an FePt-based sputtering target containing not only a metal oxide but also C could be stably produced.
  • a mixed gas Ar + O 2
  • Reference Examples 1-9 and Examples 1 and 2 the total number of ball mill rotations was 3,000,000 times or more. In Reference Examples 1-9 and Examples 1 and 2, both were sufficiently mixed. A mixed powder is produced. Therefore, in Reference Examples 1-9 and Examples 1 and 2, the metal oxide powder and C powder in the mixed powder were sufficiently small, and the sintered bodies produced in Reference Examples 1-9 and Examples 1 and 2 Among them, the size of the metal oxide phase measured by the intercept method, or the average size of the combined phase of C phase and SiO 2 phase was as small as 0.14 to 0.34 ⁇ m, and was obtained. It seems that the relative density of each sintered body was increased to 90% or more.
  • Comparative Example 1 a sintered body was produced using a mixed powder obtained by mixing 1,405,080 times of cumulative ball mill rotation, but the relative density of the produced sintered body was 71. It was as small as 1%. Although it seems that the sintering temperature of Comparative Example 1 was as low as 1100 ° C., the total number of rotations of the ball mill was small, and the particle size of the C powder in the mixed powder used to produce the sintered body was sufficiently small. This was considered to be because the pores in the sintered body increased and the relative density of the sintered body decreased.
  • the target according to the present invention can be suitably used as an FePt-based sputtering target.
  • the manufacturing method which concerns on this invention can be used suitably as a manufacturing method of a FePt type

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Abstract

 複数のターゲットを用いることなく、磁気記録媒体として使用可能なFePt系合金を含む薄膜を、単独で形成することができるFePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法を提供する。 Fe、Ptおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の1種以上の金属元素を含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が20vol%以上40vol%以下である。

Description

FePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法
 本発明は、FePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法に関する。
 FePt合金は高温(例えば600℃以上)で熱処理をすることにより、高い結晶磁気異方性を持ったfct(Ordered Face Centered Tetragonal、面心直方)構造を備えることができるため、磁気記録媒体として注目されている。そのFePt合金の薄膜においてFePt粒子を小さく均一にすべく、炭素(C)を該FePt薄膜中に所定量含めることが提案されている(例えば、特許文献1)。
 しかしながら、特許文献1に記載されているFePtC薄膜の形成方法は、2インチ直径のFeターゲットおよびCターゲットならびに縦横5mmのPtターゲットを使用して、MgO(100)基板上にFe、Pt、Cを同時に蒸着する方法である。この方法では、得られる膜の組成を厳密に制御することは困難である。また、3つのターゲットが必要であるとともにそれぞれのターゲットについてカソード、電源などが必要となるため、スパッタリングの準備作業に手間がかかるとともに、装置のコストが高くなる。
 また、特許文献1に記載されているFePtC薄膜の形成方法によって形成されたFePtC薄膜は、FePt合金粒子がCの隔壁によって仕切られたグラニュラ構造となって、磁気記録特性を発揮できるようになっていると考えられるが、グラニュラ構造の隔壁をC(炭素)のみで形成した場合、例えば図1に示すように、基板10の基板面10Aの上に成長したFePt合金粒子12の周囲を炭素相14が取り囲むように成長してしまい、FePt合金粒子12が基板面10Aと垂直方向に成長することが阻害されて、FePt合金粒子12が基板面10Aと垂直方向に複数生じてしまうことがあった(例えば、非特許文献1)。FePt合金粒子12が基板面10Aと垂直方向に複数生じてしまうと、磁気記録媒体としての特性が低下する恐れないしは磁気記録媒体として使用できない恐れがある。
 また、FePt合金粒子12が基板面10Aと垂直方向に複数生じてしまう現象を抑制するためには、グラニュラ構造の隔壁をCに替えて例えばTa25やTiO2といった金属酸化物で形成することが有効と考えられることも非特許文献1には開示されている。
特許第3950838号公報
ジェイ・エス・チェン(J.S.Chen)、外5名、「グラニュラ構造L10 FePt-X(X=C, TiO2, Ta2O5)(001)微細結晶組織を有する高密度磁気記録用ナノコンポジット膜(Granular L10 FePt-X (X=C, TiO2, Ta2O5) (001) nanocomposite films with small grain size for high density magnetic recording)」、ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス(Journal of Applied Physics)、米国物理学会(American Institute of Physics)、2009年、第105巻、07B702-1頁- 07B702-3頁
 しかしながら、グラニュラ構造の隔壁をCに替えて金属酸化物で形成するためには、特許文献1に記載されているFePtC薄膜の形成方法では、Cターゲットに替えて金属酸化物ターゲットをスパッタリング装置に装着させる必要があり、やはりスパッタリングの準備作業に手間がかかるとともに、装置のコストも高くなる。
 また、本発明者は、Cと金属酸化物でグラニュラ構造の隔壁を形成することも有効と考えているが、グラニュラ構造の隔壁をCだけでなくCと金属酸化物とで形成するためには、特許文献1に記載されているFePtC薄膜の形成方法では、Fe、Pt、Cの3つのターゲットに加えて、さらに金属酸化物ターゲットをスパッタリング装置に装着させる必要があり、スパッタリングの準備作業においてより手間がかかるとともに、装置のコストもより高くなる。
 また、本願発明者らは、磁気記録媒体としてのFePt系薄膜の性能の向上や製造の容易性の向上を図るべく、FePt合金粒子に第3の金属元素を含めることの検討も進めているが、FePt合金粒子に第3の金属元素を含めるためには、特許文献1に記載されているFePtC薄膜の形成方法では、さらに第3の金属元素のターゲットをスパッタリング装置に装着させる必要があり、スパッタリングの準備作業においてより手間がかかるとともに、装置のコストもより高くなる。
 本発明は、以上のような問題点に鑑みてなされたものであって、複数のターゲットを用いることなく、磁気記録媒体として使用可能なFePt系合金を含む薄膜を、単独で形成することができるFePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法を提供することを課題とする。
 本発明者は、前記課題を解決するため鋭意研究開発を行った結果、以下のFePt系スパッタリングターゲット及びその製造方法により、前記課題を解決できることを見出し、本発明をするに至った。
 即ち、本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットの第1の態様は、Fe、Ptおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の1種以上の金属元素を含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が20vol%以上40vol%以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットである。
 ここで、「FePt系合金相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散」とは、FePt系合金相が分散媒、金属酸化物相が分散質となっている状態、および、金属酸化物相が分散媒、FePt系合金相が分散質となっている状態を含み、さらにFePt系合金相と金属酸化物相とが混ざり合っているがどちらが分散媒で、どちらが分散質とは言えない状態も含む概念である。
 また、本明細書では、FePt系合金と記載したときには、FeとPtを主成分として含む合金を意味し、FeとPtのみを含む2元系合金だけでなく、FeとPtを主成分として含み、かつ、FeとPt以外の金属元素も含む3元系以上の合金も含むものとする。また、FePt系スパッタリングターゲットと記載したときには、Fe、Ptを主成分として含むスパッタリングターゲットを意味し、Fe、Pt以外に他の金属成分や酸化物やC等を含むスパッタリングターゲットも含む。
 また、本明細書では、「α以上β以下」のことを「α-β」と記すことがある。
 本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットの第2の態様は、Fe、Pt、Cおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の1種以上の金属元素を含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金相と、不可避的不純物を含むC相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、ターゲット全体に対するCの含有量が0vol%よりも多く20vol%以下であり、ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が10vol%以上40vol%未満であり、かつ、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量が20vol%以上40vol%以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットである。
 ここで、「FePt系合金相と、不可避的不純物を含むC相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散」とは、FePt系合金相、C相、金属酸化物相のうちのどの相が分散媒であってもどの相が分散質であってもよく、いずれにせよFePt系合金相、C相、金属酸化物相がお互いに混ざり合っている状態のことを意味し、さらには、FePt系合金相、C相、金属酸化物相とが混ざり合っているがどの相が分散媒で、どの相が分散質とは言えない状態も含む概念である。
 前記第1の態様において、前記金属酸化物相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることが好ましい。
 また、前記第2の態様において、前記C相と前記金属酸化物相とを合わせた相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることが好ましい。
 なお、インターセプト法によって金属酸化物相の平均の大きさを求める方法、C相と金属酸化物相とを合わせた相の平均の大きさを求める方法については、[発明を実施するための形態]の欄において、後述する。
 また、前記第1または第2の態様において、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素は、Cu、Ag、Mn、Ni、Co、Pd、Cr、V、Bのうちの1種以上とすることができる。また、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素には、Cuを含ませることができ、また、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素をCuのみとすることもできる。
 また、前記第1または第2の態様において、前記金属酸化物は、例えば、SiO2、TiO2、Ti23、Ta25、Cr23、CoO、Co34、B23、Fe23、CuO、Cu2O、Y23、MgO、Al23、ZrO2、Nb25、MoO3、CeO2、Sm23、Gd23、WO2、WO3、HfO2、NiO2のうちの少なくとも1種を含む金属酸化物とすることができる。
 前記FePt系スパッタリングターゲットにおいて、相対密度が90%以上であることが好ましい。
 また、前記FePt系スパッタリングターゲットの中には、磁気記録媒体用として好適に用いることができるものがある。
 本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットの製造方法の第1の態様は、Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金粉末に、不可避的不純物を含む金属酸化物粉末を、前記FePt系合金粉末および前記金属酸化物粉末の合計に対して20vol%以上40vol%以下となるように添加し、混合して混合粉末を作製した後、作製した該混合粉末を加圧下で加熱して成形することを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法である。
 また、本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットの製造方法の第2の態様は、Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金粉末に、不可避的不純物を含むC粉末および不可避的不純物を含む金属酸化物粉末を、該C粉末および該金属酸化物粉末の、前記FePt系合金粉末、前記C粉末および前記金属酸化物粉末の合計に対する含有量をそれぞれαvol%およびβvol%としたとき、
  0<α≦20
  10≦β<40
  20≦α+β≦40
となるように添加し、混合して混合粉末を作製した後、作製した該混合粉末を加圧下で加熱して成形することを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法である。
 前記製造方法の第1の態様において、得られるFePt系スパッタリングターゲット中の金属酸化物相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることが好ましい。
 前記製造方法の第2の態様において、得られるFePt系スパッタリングターゲット中のC相と金属酸化物相とを合わせた相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることが好ましい。
 前記製造方法の第1または第2の態様において、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素は、Cu、Ag、Mn、Ni、Co、Pd、Cr、V、Bのうちの1種以上とすることができる。また、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素には、Cuを含ませることができ、また、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素をCuのみとすることもできる。
 また、前記製造方法の第1または第2の態様において、前記金属酸化物は、例えば、SiO2、TiO2、Ti23、Ta25、Cr23、CoO、Co34、B23、Fe23、CuO、Cu2O、Y23、MgO、Al23、ZrO2、Nb25、MoO3、CeO2、Sm23、Gd23、WO2、WO3、HfO2、NiO2のうちの少なくとも1種を含む金属酸化物とすることができる。
 得られるFePt系スパッタリングターゲットの中には、磁気記録媒体用として好適に用いることができるものがある。
 本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットの第3の態様は、前記製造方法により製造されるFePt系スパッタリングターゲットである。
 本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットを用いることにより、単独で、即ち複数のターゲットを用いることなく当該ターゲット1枚で、磁気記録媒体として使用可能な、FePt系合金を含む薄膜を形成することができる。
 さらに、本発明に係るFePt系スパッタリングターゲットには所定量の金属酸化物が含まれているので、スパッタリングによって得られるFePt系合金を含む薄膜において、良好なグラニュラ構造が得られやすい。
グラニュラ構造の隔壁をC(炭素)のみで形成して不具合の生じた磁気記録媒体の一例 参考例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例3における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例3における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例3における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例3における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例4における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例4における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例4における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例4における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例5における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例5における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例5における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例5における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例6における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例6における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例6における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例6における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例7における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例7における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例7における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例7における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例8における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例8における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例8における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例8における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例9における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 参考例9における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例9における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 参考例9における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 実施例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は1000倍で写真中の縮尺目盛りは10μm) 実施例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 実施例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 実施例1における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 実施例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は3000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 実施例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は5000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm) 実施例2における焼結体のSEM写真(撮影時の写真倍率は10000倍で写真中の縮尺目盛りは1μm)
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
1.第1実施形態
1-1.スパッタリングターゲットの構成成分および構造
 本発明の第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットは、Fe、Ptおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の金属元素であるCuを含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量が20vol%以上40vol%以下であることを特徴とする。
1-1-1.FePtCu合金について
 FePt合金は高温(例えば600℃以上)で熱処理をすることにより、高い結晶磁気異方性を持ったfct構造を備えることができるため、磁気記録媒体の記録層となる役割を有し、本第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットにおいて主成分となるが、本第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットにおいては、FePt合金にさらにCuが含有されてFePtCu合金となっている。
 Cuを含有させることにより、FePt系合金の結晶構造をfct構造にするための熱処理温度(例えば、600℃)を低下させることができ、スパッタリングをして得られたFePtCu-金属酸化物層に対する熱処理のコストを低減することができる。さらには、Cuを含有させることにより、スパッタリング時に発生する熱によって、得られたFePtCu-金属酸化物層の結晶構造を、別途の熱処理なしでfct構造にできる可能性もある。
 FePt合金に含有させることが可能なCu以外の金属としては、例えば、Ag、Mn、Ni、Co、Pd、Cr、V、B等がある。
 なお、本第1実施形態において、FePtCu合金相におけるPtの含有量を40at%以上60at%未満と規定した理由は、FePtCu合金相におけるPtの含有量が40at%以上60at%未満から外れると、fct(面心直方)構造が発現しなくなるおそれがあるからである。FePtCu合金相においてfct(面心直方)構造が確実に発現するようにするという観点から、FePtCu合金相におけるPtの含有量は45-55at%であることが好ましく、49-51at%であることがさらに好ましく、50at%とすることが特に好ましい。
 また、FePtCu合金相におけるCuの含有量を0at%よりも多く20at%以下と規定した理由は、Cuを含有させないと、熱処理温度(例えば、600℃)を低下させる前述した効果が得られないからであり、一方、20at%よりも多く含有させると、FePtCu合金相におけるFeまたはPtの含有割合が低下してしまい、fct(面心直方)構造が発現しなくなるおそれがあるからである。
 また、FePtCu合金相において、PtとCuの合計を60at%以下と規定した理由は、PtとCuの合計が60at%を上回ると、FePtCu合金相におけるFeの含有割合が低下してしまい、fct(面心直方)構造が発現しなくなるおそれがあるからである。
1-1-2.金属酸化物について
 金属酸化物は、スパッタリングによって得られる、FePtCu合金および金属酸化物を含有してなる層(以下、FePtCu-金属酸化物層と記すことがある。)中において、磁性粒子であるFePtCu合金粒子同士を仕切る隔壁となり、FePtCu-金属酸化物層中におけるFePtCu合金粒子を小さく均一にする役割を有し、本第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットにおいて主成分となる。
 金属酸化物に替えてCのみを用いた場合には、先に図1を用いて説明したように、スパッタリング時にCがFePt合金粒子の周囲を取り囲むように成長してしまい、FePt合金粒子が基板面と垂直方向に成長することが阻害されて、FePt合金粒子が基板面と垂直方向に複数生じてしまって磁気記録媒体としての特性が低下するおそれがあるが、金属酸化物を用いることによりこれを避けることができ、良好な磁気記録媒体を得ることができる。
 本第1実施形態において、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量を20vol%以上40vol%以下と規定した理由は、スパッタリングにより得られるFePtCu-金属酸化物層中において、金属酸化物が磁性粒子であるFePt合金粒子同士を仕切る隔壁となって、FePt合金粒子を小さく均一にする効果を発現させるためである。金属酸化物の含有量が20vol%未満ではこの効果が十分に発現しないおそれがある。一方、金属酸化物の含有量が40vol%を超えると、スパッタリングにより得られるFePt-金属酸化物層中において、FePt-金属酸化物層における単位体積当たりのFePt合金粒子の数が少なくなり、記憶容量の点で不利となる。FePtCu-金属酸化物層中においてFePtCu粒子を小さく均一にする効果を発現させる観点および形成するFePtCu-金属酸化物層の記憶容量の観点から、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量は25-35vol%であることが好ましく、28-32vol%であることがより好ましい。
 本第1実施形態において、金属酸化物としては、例えば、SiO2、TiO2、Ti23、Ta25、Cr23、CoO、Co34、B23、Fe23、CuO、Cu2O、Y23、MgO、Al23、ZrO2、Nb25、MoO3、CeO2、Sm23、Gd23、WO2、WO3、HfO2、NiO2のうちの少なくとも1種を含む金属酸化物を用いることができる。
1-1-3.ターゲットの構造について
 本第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットの構造は、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造であり、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量は20vol%以上40vol%以下である。
 FePtCu合金相と金属酸化物相とを互いに分散させた構造にしている理由は、スパッタリング時に特定の箇所の削られる速度が極端に大きくなるということをなくし、スパッタリングを良好なものとするためである。
 また、ターゲット中の金属酸化物相の大きさは、場所によるスパッタレートの違いを小さくする点で、なるべく小さい方がよい。このため、ターゲット中の金属酸化物相の平均の大きさは、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることが好ましく、0.35μm以下であることがより好ましく、0.3μm以下であることが特に好ましい。
 一方、ターゲット中の金属酸化物相の平均の大きさを小さくするためにはFePtCu合金粉末と金属酸化物粉末との混合時間を長くすることが現状の微細化技術では必要なので、ターゲット中の金属酸化物相の平均の大きさをあまりに小さくすることは現状の微細化技術では製造効率の点で現実的ではない。また、ある程度以上ターゲット中の金属酸化物相の平均の大きさが小さくなれば、場所によるスパッタレートの違いよる問題は特段発生しない。そのため、ターゲット中の金属酸化物相の平均の大きさについて下限を設けてもよい。下限を設ける場合、現状の微細化技術におけるコストも含めて考えて、ターゲット中の金属酸化物相の平均の大きさは、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.1-0.4μmであることが好ましく、0.15-0.35μmであることがより好ましく、0.2-0.3μmであることが特に好ましい。
 ここで、本明細書において、インターセプト法によって金属酸化物相の平均の大きさを求める際には、次のように行う。
 まず、撮影時の倍率が10000倍のターゲット断面のSEM写真に、上下に3等分するように左右方向に2本の水平線を引くとともに、左右に4等分するように上下方向に3本の垂直線を引き、合計5本の直線を、撮影時の倍率が10000倍のターゲット断面のSEM写真に引く。
 そして、金属酸化物相の上を横切った部分の線分の長さの合計と、横切った金属酸化物相の数を、前記5本の直線それぞれについて求め、前記5本の直線について金属酸化物相の上を横切った部分の線分の長さの平均値を計算(金属酸化物相の上を横切った部分の線分の長さの合計を横切った金属酸化物相の数で除す)により求め、その値をインターセプト法によって求めた金属酸化物相の平均の大きさとする。
 また、ターゲットの相対密度については、その値が大きいほどターゲット中の空隙が減るので、良好にスパッタリングを行う上で好ましい。具体的には、ターゲットの相対密度は90%以上であることが好ましい。ターゲットの相対密度を大きくするためには、後述するように、FePtCu合金粉末と金属酸化物粉末との混合を十分に行い、金属酸化物粉末の粒径を小さくすることが好ましい。これにより、ターゲット中の金属酸化物相の大きさは小さくなり、焼結中のFePtCu合金の塑性流動によりターゲット中の空隙を十分に埋めることができ、相対密度が大きくなる。
 また、ターゲット全体に対する窒素の含有量は30質量ppm以下であることが好ましい。ターゲット中の窒素含有量が少なければ、スパッタリングによって得られるFePtCu-金属酸化物層中の窒素含有量も少なくなり、良好なFePtCu-金属酸化物層を得ることができる。
1-2.製造方法について
 本第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットは、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金粉末に不可避的不純物を含む金属酸化物粉末を添加し、混合して混合粉末を作製した後、作製した該混合粉末を加圧下で加熱して成形することにより製造することができる。
 本製造方法では、Fe、Pt、CuはFePtCu合金粉末として供給され、Fe単体粉末、Pt単体粉末、Cu単体粉末として供給されるわけではない。Fe単体粉末は活性が高く、大気中で発火するおそれがあるが、FeをPt、Cuと合金化させてFePtCu合金粉末とすることにより、粉末状態であっても活性を低くすることができ、本製造方法では、金属酸化物粉末との混合中のFeの酸化および発火や、混合終了後に混合容器を大気に開放したときのFeの酸化および発火を抑えることができる。
 また、混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制できるので、混合中に金属酸化物粉末由来の金属がFePtCu合金粉末中に混入されることを抑制することができ、得られたFePt系スパッタリングターゲットを用いて作製したFePt系薄膜は安定した磁気記録特性を発揮しやすくなる。
1-2-1.FePtCu合金粉末の作製について
 FePtCu合金粉末の作製方法は特に限定されないが、本第3実施形態では、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金溶湯を用いてアトマイズ法を実施し、該FePtCu合金溶湯と同一組成のFePtCu合金粉末を作製する。
 FePtCu合金粉末を前記のような組成とすることにより、該FePtCu合金粉末を焼結して得られるターゲット中のFePtCu合金相は前記のような組成となり、該ターゲットを用いてのスパッタリングにより得られるFePtCu-金属酸化物層におけるFePtCu相において、fct構造を発現させやすくなる。
 FePtCu合金粉末はアトマイズ法を用いて作製することが好ましい。アトマイズ法では原料金属(Fe、Pt)はいったん高温まで加熱して溶湯にするので、その段階で、Na、K等のアルカリ金属やCa等のアルカリ土類金属、酸素や窒素等のガス不純物は外部に揮発して除去されるので、FePtCu合金粉末中の不純物量を減らすことができるからである。また、ガスアトマイズ法を用いる場合、アルゴンガスまたは窒素ガスを用いてアトマイズを行うことにより、FePtCu合金粉末中の不純物量をさらに減らすことができる。
 アトマイズ法により得られたFePtCu合金粉末を用いて得られるターゲットは不純物量が少なくなり、ターゲット中の窒素の含有量を30質量ppm以下に抑えることができる。
 このため、該ターゲットを用いてのスパッタリングは良好なものとなり、得られるFePtCu-金属酸化物層も良好なものとなる。
 なお、適用可能なアトマイズ法としては、例えばガスアトマイズ法、遠心力アトマイズ法等がある。
1-2-2.混合について
 前記のようにしてアトマイズ法により得られたFePtCu合金粉末に、混合粉末全体に対する金属酸化物の含有量が20vol%以上40vol%以下となるように例えば平均粒径20-100nmの金属酸化物粉末を混合して混合粉末を作製する。
 混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制できるので、混合中に金属酸化物粉末由来の金属がFePtCu合金粉末中に混入されることを抑制することができ、得られたFePt系スパッタリングターゲットを用いて作製したFePt系薄膜は安定した磁気記録特性を発揮しやすくなる。
 混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制するという観点から、混合する際の雰囲気には酸素を混合容器外から継続的に供給するようにしておくことが好ましい。酸素を継続的に供給するようにしておくことにより雰囲気中の酸素の不足は生じにくくなり、混合中の金属酸化物粉末の還元を抑制しやすくなる。
 ただし、FePtCu合金粉末と金属酸化物粉末とを混合する際の雰囲気中の酸素量が多すぎると、混合中に酸素が不必要に混合粉末中に混入してしまうおそれがある。
 混合中の金属酸化物粉末の還元を抑制するという観点と、雰囲気中の酸素量が多すぎると混合中に酸素が不必要に混合粉末中に混入してしまうおそれがあるという観点から、混合する際の雰囲気の酸素濃度は10-30vol%であることが好ましく、15-25vol%であることがさらに好ましく、19-22vol%であることが特に好ましい。
 また、混合する際の雰囲気中への酸素の供給は、大気を供給することによりなしてもよく、この場合にはコストを低減することができる。
 また、混合する際の雰囲気は不活性ガスと酸素とから実質的になるようにしてもよく、この場合には、雰囲気中から混合粒子中への不純物の混入を抑制することができる。不活性ガスとしては例えばアルゴン、窒素等を用いることができる。
 また、混合する際の雰囲気は混合の途中段階で大気に開放してもよい。混合の途中段階で雰囲気の酸素が不足していた場合であっても、大気に開放することにより大気中から酸素を取り込むことができ、酸素不足を緩和することができる。
1-2-3.成形方法について
 前記のようにして作製した混合粉末を加圧下で加熱して成形する方法は特に限定されず、例えば、ホットプレス法、熱間等方圧プレス法(HIP法)、放電プラズマ焼結法(SPS法)等を用いることができる。これらの成形方法は本発明の実施に際し、真空中や不活性雰囲気中で実施することが好ましい。これにより、前記混合粉末中にある程度(金属酸化物の酸素以外の)酸素が含まれていても、得られる焼結体中の(金属酸化物の酸素以外の)酸素量は少なくなる。また、得られる焼結体中の窒素等の不純物量も少なくなる。
1-3.効果について
 鋳造法でターゲットを製造する場合、金属酸化物の含有量を多くすることは、合金への固溶限の存在、および合金との比重差による分離等のため困難である。
 これに対し、本第1実施形態の製造方法では焼結法を用いているため、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量を多くすることができる。具体的には、例えば、金属酸化物の含有量が20vol%以上40vol%以下と多いFePt系スパッタリングターゲットを作製することができる。このため、本第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、単独で、即ち複数のターゲットを用いることなく当該ターゲット1枚で、磁気記録媒体として使用可能な、FePt系合金を含む薄膜を形成することができる。
 また、本第1実施形態の製造方法では、FeをPt、Cuと合金化させてFePtCu合金粉末としているので、粉末状態であってもFeの活性を低くすることができ、金属酸化物粉末との混合中のFeの酸化および発火を抑えることができる。
 また、混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制できるので、混合中に金属酸化物粉末由来の金属がFePt合金粉末中に混入されることを抑制することができ、得られたFePt系スパッタリングターゲットを用いて作製したFePt系薄膜は安定した磁気記録特性を発揮しやすくなる。
2.第2実施形態
 以下、本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットについて説明するが、第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットと同様の内容については適宜説明を省略する。
2-1.スパッタリングターゲットの構成成分および構造
 第1実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットでは、合金成分(Fe、Pt、Cu)以外の含有物は金属酸化物であったが、本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットでは、合金成分(Fe、Pt、Cu)以外の含有物はC(炭素)と金属酸化物である。
 即ち、本発明の第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットは、Fe、Pt、Cおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の1種以上の金属元素を含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金相と、不可避的不純物を含むC相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、ターゲット全体に対するCの含有量が0vol%よりも多く20vol%以下であり、ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が10vol%以上40vol%未満であり、かつ、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量が20vol%以上40vol%以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットである。
2-1-1.FePtCu合金について
 本発明の第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットではFePt合金にCuが含有されてFePtCu合金となっている。本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットにおけるFePtCu合金についてすべき説明は、第1実施形態における「1-1-1.FePtCu合金について」で説明した内容と同様であるので、説明は省略する。
2-1-2.Cおよび金属酸化物について
 Cおよび金属酸化物は、スパッタリングによって得られる、FePt合金ならびにCおよび金属酸化物を含有してなる層(以下、FePt-C-金属酸化物層と記すことがある。)中において、磁性粒子であるFePt合金粒子同士を仕切る隔壁となり、FePt-C-金属酸化物層中におけるFePt合金粒子を小さく均一にする役割を有し、本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットにおいて主成分となる。
 本第2実施形態において、ターゲット全体に対するCの含有量は0vol%よりも多く20vol%以下であり、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量は10vol%以上40vol%未満であり、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量は20vol%以上40vol%以下である。
 ターゲット全体に対するCの含有量を0vol%よりも多く20vol%以下とし、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量を10vol%以上40vol%未満とし、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量を20vol%以上40vol%以下とした理由は、スパッタリングにより得られるFePt-C-金属酸化物層中において、Cおよび金属酸化物が磁性粒子であるFePt合金粒子同士を仕切る隔壁となって、FePt合金粒子を小さく均一にする効果を発現させるためである。Cと金属酸化物の合計含有量が20vol%未満では、この効果が十分に発現しないおそれがある。一方、Cと金属酸化物の合計含有量が40vol%を超えると、スパッタリングにより得られるFePt-C-金属酸化物層中において、FePt-C-金属酸化物層における単位体積当たりのFePt合金粒子の数が少なくなり、記憶容量の点で不利となる。
 また、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量の下限を10vol%とし、ターゲット全体に対するCの含有量の上限を20vol%とした理由は、金属酸化物を所定量含有させずにCを多く含有させた場合には、スパッタリング時にCがFePt合金粒子の周囲を取り囲むように成長してしまい、FePt合金粒子が基板面と垂直方向に成長することが阻害されて、FePt合金粒子が基板面と垂直方向に複数生じてしまって磁気記録媒体としての特性が低下するおそれがあるためである。金属酸化物をターゲット全体に対して10vol%以上(40vol%未満)含有させるとともに、ターゲット全体に対するCの含有量の上限を20vol%とすることによりこれを避けることができ、良好な磁気記録媒体を得ることができる。
 FePt-C-金属酸化物層中においてFePt粒子を小さく均一にする効果を発現させる観点、形成するFePt-金属酸化物層の記憶容量の観点、および磁気記録媒体としての良好な特性を得る観点から、ターゲット全体に対するCの含有量を0vol%より大きく17vol%以下とし、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量を13vol%以上35vol%未満とし、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量を25vol%以上35vol%以下とすることが好ましい。
 本第2実施形態において、金属酸化物としては、例えば、SiO2、TiO2、Ti23、Ta25、Cr23、CoO、Co34、B23、Fe23、CuO、Cu2O、Y23、MgO、Al23、ZrO2、Nb25、MoO3、CeO2、Sm23、Gd23、WO2、WO3、HfO2、NiO2のうちの少なくとも1種を含む金属酸化物を用いることができる。
2-1-3.ターゲットの構造について
 本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットの構造は、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金相と、不可避的不純物を含むC相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、ターゲット全体に対するCの含有量が0vol%よりも多く20vol%以下であり、ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が10vol%以上40vol%未満であり、かつ、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量が20vol%以上40vol%以下である。
 本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットにおいて、FePtCu合金相とC相と金属酸化物相とを互いに分散させた構造にしている理由は、スパッタリング時に特定の箇所の削られる速度が極端に大きくなるということをなくし、スパッタリングを良好なものとするためである。
 また、ターゲット中のC相と金属酸化物相の大きさは、場所によるスパッタレートの違いを小さくする点で、なるべく小さい方がよい。このため、ターゲット中のC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさは、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることが好ましく、0.35μm以下であることがより好ましく、0.3μm以下であることが特に好ましい。
 一方、ターゲット中のC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさを小さくするためにはFePtCu合金粉末とC粉末と金属酸化物粉末との混合時間を長くすることが現状の微細化技術では必要なので、ターゲット中のC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさをあまりに小さくすることは現状の微細化技術では製造効率の点で現実的ではない。また、ある程度以上ターゲット中のC相および金属酸化物相の平均の大きさが小さくなれば、場所によるスパッタレートの違いよる問題は特段発生しない。そのため、ターゲット中のC相および金属酸化物相の平均の大きさについて下限を設けてもよい。下限を設ける場合、現状の微細化技術におけるコストも含めて考えて、ターゲット中のC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさは、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.1-0.4μmであることが好ましく、0.15-0.35μmであることがより好ましく、0.2-0.3μmであることが特に好ましい。
 なお、インターセプト法によってC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさを求める際の方法は、第1実施形態で説明した方法において、金属酸化物相の平均の大きさをC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさと読み替えれば同様であるので、説明は省略する。なお、C相および金属酸化物相を合わせた相とは、C相および金属酸化物相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 また、ターゲットの相対密度については、その値が大きいほどターゲット中の空隙が減るので、良好にスパッタリングを行う上で好ましい。具体的には、ターゲットの相対密度は90%以上であることが好ましい。ターゲットの相対密度を大きくするためには、後述するように、FePt合金粉末とC粉末と金属酸化物粉末との混合を十分に行い、C粉末および金属酸化物粉末の粒径を小さくすることが好ましい。これにより、ターゲット中のC相および金属酸化物相の大きさは小さくなり、焼結中のFePt合金の塑性流動によりターゲット中の空隙を十分に埋めることができ、相対密度が大きくなる。
 また、ターゲット全体に対する窒素の含有量は30質量ppm以下であることが好ましい。ターゲット中の窒素含有量が少なければ、スパッタリングによって得られるFePtCu-C-金属酸化物層中の窒素含有量も少なくなり、良好なFePtCu-C-金属酸化物層を得ることができる。
2-2.製造方法について
 本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットは、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金粉末に不可避的不純物を含むC粉末および不可避的不純物を含む金属酸化物粉末を添加し、混合して混合粉末を作製した後、作製した該混合粉末を加圧下で加熱して成形することにより製造することができる。
 本製造方法では、第1実施形態における製造方法と同様に、Fe、Pt、CuはFePtCu合金粉末として供給され、Fe単体粉末、Pt単体粉末、Cu単体粉末として供給されるわけではない。Fe単体粉末は活性が高く、大気中で発火するおそれがあるが、FeをPt、Cuと合金化させてFePtCu合金粉末とすることにより、粉末状態であっても活性を低くすることができ、本製造方法では、C粉末および金属酸化物粉末との混合中のFeの酸化および発火や、混合終了後に混合容器を大気に開放したときのFeの酸化および発火を抑えることができる。
 また、混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制できるので、混合中に金属酸化物粉末由来の金属がFePtCu合金粉末中に混入されることを抑制することができ、得られたFePt系スパッタリングターゲットを用いて作製したFePt系薄膜は安定した磁気記録特性を発揮しやすくなる。
 また、本第2実施形態では、混合粉末中にC粉末が含まれるが、混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中にC粉末の表面に酸素がある程度吸着するので、混合終了後に混合容器を開放して大気を導入しても、C粒子表面にはすでにある程度の酸素が吸着しており、C粒子表面に急激に酸素が吸着してC粒子が発火するということは起こりにくく、金属酸化物だけでなくCも含有するFePt系スパッタリングターゲットであっても、安定的に製造することができる。
2-2-1.FePtCu合金粉末の作製について
 FePtCu合金粉末の作製方法は特に限定されないが、本実施形態では、Ptを40at%以上60at%未満、Cuを0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、PtとCuの合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePtCu合金溶湯を用いてアトマイズ法を実施し、該溶湯と同一組成のFePtCu合金粉末を作製する。
 FePtCu合金粉末を前記のような組成とすることにより、該FePtCu合金粉末を焼結して得られるターゲット中のFePtCu合金相は前記のような組成となり、該ターゲットを用いてのスパッタリングにより得られるFePtCu-金属酸化物層におけるFePtCu相において、fct構造を発現させやすくなる。
 本第2実施形態では、FePtCu合金粉末の作製はアトマイズ法によるが、合金溶湯にCuが所定量含まれている以外は第1実施形態の製造方法におけるアトマイズ法と同様であるので、本第2実施形態におけるアトマイズ法についての説明は省略する。
2-2-2.混合について
 前記アトマイズ法により得られたFePt合金粉末に、混合粉末全体に対するCの含有量が0vol%よりも多く20vol%以下となるように例えば平均粒径20-100nmのC粉末を混合するとともに、混合粉末全体に対する金属酸化物の含有量が10vol%以上40vol%未満となるように例えば平均粒径20-100nmの金属酸化物粉末を混合して混合粉末を作製する。なお、混合粉末全体に対するCと金属酸化物の合計含有量は20vol%以上40vol%以下となるようにする。
 混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制できるので、金属酸化物粉末由来の金属がFePt合金粉末中に混入されることを抑制することができ、得られたFePt系スパッタリングターゲットを用いて作製したFePt系薄膜は安定した磁気記録特性を発揮しやすくなる。
 混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制するという観点から、混合する際の雰囲気には酸素を混合容器外から継続的に供給するようにしておくことが好ましい。酸素を継続的に供給するようにしておくことにより雰囲気中の酸素の不足は生じにくくなり、混合中の金属酸化物粉末の還元を抑制しやすくなる。
 また、混合終了後に混合容器を開放して大気を導入してもC粒子が発火しないようにするという観点からも、混合する際の雰囲気には酸素を混合容器外から継続的に供給するようにしておくことが好ましい。混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合終了時にはC粒子表面にすでにある程度の酸素が吸着しているので、混合終了後に混合容器を開放して大気を導入しても、C粒子表面に急激に酸素が吸着してC粒子が発火するということは起こりにくく、金属酸化物だけでなくCも含有する本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットであっても、安定的に製造することができる。
 ただし、FePt合金粉末と金属酸化物粉末とを混合する際の雰囲気中の酸素量が多すぎると、混合中に酸素が不必要に混合粉末中に混入してしまうおそれがあるとともに、混合中にC粒子が発火するおそれがある。
 混合中の金属酸化物粉末の還元を抑制するという観点、混合終了後に混合容器を開放して大気を導入してもC粒子が発火しないようにするという観点、および雰囲気中の酸素量が多すぎると混合中に酸素が不必要に混合粉末中に混入してしまうおそれがあるとともに混合中にC粒子が発火するおそれがあるという観点から、混合する際の雰囲気の酸素濃度は10-30vol%であることが好ましく、15-25vol%であることがさらに好ましく、19-22vol%であることが特に好ましい。
 また、混合する際の雰囲気中への酸素の供給は、大気を供給することによりなしてもよく、この場合にはコストを低減することができる。
 また、混合する際の雰囲気は不活性ガスと酸素とから実質的になるようにしてもよく、この場合には、雰囲気中から混合粒子中への不純物の混入を抑制することができる。不活性ガスとしては例えばアルゴン、窒素等を用いることができる。
 また、混合する際の雰囲気は混合の途中段階で大気に開放してもよい。混合の途中段階で雰囲気の酸素が不足していた場合であっても、大気に開放することにより大気中から酸素を取り込むことができ、酸素不足を緩和することができる。
2-2-3.成形方法について
 前記のようにして作製した混合粉末を加圧下で加熱して成形する本第2実施形態における成形方法は、第1実施形態の製造方法における成形方法と同様であるので、説明は省略する。
2-3.効果について
 鋳造法でターゲットを製造する場合、Cおよび金属酸化物の含有量を多くすることは、合金への固溶限の存在、および合金との比重差による分離等のため困難である。
 これに対し、本第2実施形態の製造方法では焼結法を用いているため、ターゲット全体に対するCおよび金属酸化物の含有量を多くすることができ、ターゲット全体に対するCの含有量を0vol%より大きく20vol%以下とし、ターゲット全体に対する金属酸化物の含有量を10vol%以上40vol%未満とし、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量を20vol%以上40vol%以下としたFePt系スパッタリングターゲットを作製することができる。このため、本第2実施形態に係るFePt系スパッタリングターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、単独で、即ち複数のターゲットを用いることなく当該ターゲット1枚で、磁気記録媒体として使用可能な、FePt系合金を含む薄膜を形成することができる。
 また、本第2実施形態の製造方法では、第1実施形態の製造方法と同様に、FeをPt、Cuと合金化させてFePtCu合金粉末としているので、粉末状態であってもFeの活性を低くすることができ、C粉末および金属酸化物粉末との混合中のFeの酸化および発火を抑えることができる。
 また、混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中に金属酸化物粉末が還元されることを抑制できるので、混合中に金属酸化物粉末由来の金属がFePtCu合金粉末中に混入されることを抑制することができ、得られたFePt系スパッタリングターゲットを用いて作製したFePt系薄膜は安定した磁気記録特性を発揮しやすくなる。
 また、本第2実施形態の製造方法では、C粉末も用いているが、混合粉末作製時の雰囲気に酸素を含ませた場合には、混合中にC粉末の表面に酸素がある程度吸着するので、混合終了後に混合容器を開放して大気を導入しても、C粒子表面にはすでにある程度の酸素が吸着しており、C粒子表面に急激に酸素が吸着してC粒子が発火するということは起こりにくく、金属酸化物だけでなくCも含有する本第2実施形態のFePt系スパッタリングターゲットであっても、安定的に製造することができる。
(参考例1)
 本参考例1における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-30vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、金属酸化物(SiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して30vol%である。なお、金属酸化物(SiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例1における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-11.27mol%SiO2である。
 合金組成がFe:50at%、Pt:50at%となるようにバルク状の各金属を秤量し、高周波で加熱して1800℃のFe-Pt合金溶湯とし、アルゴンガスを用いたガスアトマイズ法により50at%Fe-50at%Pt合金粉末を作製した。得られた合金粉末の平均粒径を日機装株式会社製のマイクロトラックMT3000により測定したところ、50μmであった。
 作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、SiO2の含有量が粉末全体に対して30vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を66.91g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。以下、ボールミルの累計の回転回数を、ボールミル累計回転回数または単に回転回数と記すことがある。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表1に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は11.51g/cm3である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 焼結体の相対密度は96%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。下記表2にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるSiO2が含まれているためだと思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図2-図5に該焼結体のSEM写真を示す。図2は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図3は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図4は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図5は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図2-図5において黒色の部分がSiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図2-図5からわかるように、組織全体に微細なSiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図5のSEM写真を用いて、インターセプト法によってSiO2相の平均の大きさを求めた。
 具体的には、図5のSEM写真に、上下に3等分するように左右方向に2本の水平線を引くとともに、左右に4等分するように上下方向に3本の垂直線を引き、合計5本の直線を、図5のSEM写真に引いた。
 そして、SiO2相の上を横切った部分の線分の長さの合計と、横切ったSiO2相の数を、前記5本の直線それぞれについて求め、前記5本の直線についてSiO2相の上を横切った部分の線分の長さの平均値を計算(SiO2相の上を横切った部分の線分の長さの合計を横切ったSiO2相の数で除す)により求め、その値をインターセプト法によって求めたSiO2相の平均の大きさとした。インターセプト法によって求めたSiO2相の平均の大きさは0.34μmであった。
(参考例2)
 本参考例2における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-30vol%TiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、金属酸化物(TiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して30vol%である。なお、金属酸化物(TiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例2における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-15.34mol%TiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、TiO2の含有量が粉末全体に対して30vol%となるように平均粒径0.07μmで嵩密度4.11g/cm3のTiO2粉末を126.85g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とTiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表3に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は12.10g/cm3である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 焼結体の相対密度は96%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。下記表4にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるTiO2が含まれているためだと思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図6~図9に該焼結体のSEM写真を示す。図6は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図7は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図8は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図9は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図6~図9において黒色の部分がTiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図6~図9からわかるように、組織全体に微細なTiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図9のSEM写真を用いて、インターセプト法によってTiO2相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。
 インターセプト法によって求めたTiO2相の平均の大きさは0.28μmであった。
(参考例3)
 本参考例3における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-36.63vol%B23である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、金属酸化物(B23)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して36.63vol%である。なお、金属酸化物(B23)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例3における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-11mol%B23である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、B23の含有量が粉末全体に対して36.63vol%となるようにB23粉末を75.44g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で5,736,960回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とB23粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、2,535,840回、4,136,400回、5,736,960回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が4,136,400回、5,736,960回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表5に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は10.50g/cm3である。この焼結体の理論密度10.50g/cm3に基づき焼結体の相対密度を算出したところ、下記表5に示すように、103.95%(ボールミル累計回転回数4,136,400回)、105.22%(ボールミル累計回転回数5,736,960回)となった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 焼結体の相対密度は105.22%と、100%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が5,736,960回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。下記表6にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 また、ボールミル累計回転回数が5,736,960回の混合粉末を用いて作製した焼結体中のFe、Pt、Bの含有量をICPで分析した。下記表7にその分析結果を焼結前の混合粉末におけるFe、Pt、Bの含有量とともに示す。焼結前の混合粉末におけるFe、Pt、Bの含有量は、ICPで分析した結果ではなく、混合粉末作製のために配合した原料粉末の量から算出した計算値(理論値)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 また、ボールミル累計回転回数が5,736,960回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図10-図13に該焼結体のSEM写真を示す。図10は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図11は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図12は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図13は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図10-図13において黒色の部分がB23相であり、灰色の部分がFePt合金相である。図10-図13からわかるように、組織全体に微細なB23相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図13のSEM写真を用いて、インターセプト法によってB23相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。
 インターセプト法によって求めたB23相の平均の大きさは0.22μmであった。
(参考例4)
 本参考例4における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-12.07vol%B23-24.68vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、金属酸化物であるB23の含有量の目標は、ターゲット全体に対して12.07vol%であり、金属酸化物であるSiO2の含有量の目標は、ターゲット全体に対して24.68vol%である。なお、B23およびSiO2の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例4における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-3.53mol%B23-10mol%SiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末970.00gに、B23の含有量が粉末全体に対して12.07vol%となるようにのB23粉末を21.97g添加し、SiO2の含有量が粉末全体に対して24.68vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を53.72g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,852,360回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とB23粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が1,046,520回、1,981,800回、2,917,080回、3,852,360回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表8に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結前の混合粉末と焼結後の焼結体とで含有されるB、Siの量に変動がない場合、焼結体の理論密度は10.57g/cm3であるが、焼結体をICPで分析した結果、Bの含有量が焼結前の混合粉末よりも0.01質量%減少し、Siの含有量が焼結前の混合粉末よりも0.04質量%減少していた(表10参照)。これらを考慮するとともに、焼結体中のBは全てB23となっており焼結体中のSiは全てSiO2となっていると仮定して、焼結体の理論密度を算出したところ、10.59g/cm3となった。この焼結体の理論密度10.59g/cm3に基づき焼結体の相対密度を算出したところ、下記表8に示すように100.38%となった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 焼結体の相対密度は100%程度であり、得られた焼結体の空孔は少なかった。なお、上記表8に示す焼結体の相対密度は100.38%であり、100%を超えているが、これは測定誤差であると思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。下記表9にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の混合粉末を用いて作製した焼結体中のFe、Pt、B、Siの含有量をICPで分析した。その分析結果を下記表10に焼結前の混合粉末におけるFe、Pt、B、Siの含有量とともに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図14-図17に該焼結体のSEM写真を示す。図14は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図15は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図16は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図17は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図14-図17において黒色の部分が金属酸化物相(B23相およびSiO2相)であり、灰色の部分がFePt合金相である。図14-図17からわかるように、組織全体に微細な金属酸化物相(B23相およびSiO2相)が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図17のSEM写真を用いて、インターセプト法によって金属酸化物相(B23相およびSiO2相を合わせた相)の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。
 インターセプト法によって求めた金属酸化物相(B23相およびSiO2相を合わせた相)の平均の大きさは0.27μmであった。
(参考例5)
 本参考例5における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-6vol%C-24vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して6vol%であり、金属酸化物(SiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して24vol%である。なお、Cおよび金属酸化物(SiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例5における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-10.60mol%C-8.25mol%SiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、Cの含有量が粉末全体に対して5.7vol%となるように平均粒径35μmで嵩密度0.25g/cm3のC粉末を13.72g添加し、SiO2の含有量が粉末全体に対して23.4vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を53.44g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とC粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表11に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は11.51g/cm3であるが、この値は、混合時および焼結時に減少した炭素量を考慮して算出した値(表12に示す焼結体中の炭素含有量を用いて算出した値)であり、この理論密度に基づき焼結体の相対密度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 焼結体の相対密度は97%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。下記表12にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるSiO2が含まれているためだと思われる。
 また、焼結体中の酸素含有量および窒素含有量を混合粉のそれと比較すると、本参考例5の焼結による酸素含有量および窒素含有量の減少の程度は、参考例1、2の場合と比べて大きくなっている。これは、本参考例5の混合粉にはC粉末が含まれるため、このC粉末の表面に酸素および窒素が吸着していたことに起因すると思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図18-図21に該焼結体のSEM写真を示す。図18は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図19は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図20は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図21は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図18-図21において黒色の部分がC相およびSiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図18-図21からわかるように、組織全体に微細なC相およびSiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図21のSEM写真を用いて、インターセプト法によってC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。なお、C相およびSiO2相を合わせた相とは、C相およびSiO2相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 インターセプト法によって求めたC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさは0.28μmであった。
(参考例6)
 本参考例6における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-9vol%C-21vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して9vol%であり、金属酸化物(SiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して21vol%である。なお、Cおよび金属酸化物(SiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例6における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-15.24mol%C-6.92mol%SiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、Cの含有量が混合粉末全体に対して8.8vol%となるように平均粒径35μmで嵩密度0.25g/cm3のC粉末を20.57g添加し、SiO2の含有量が粉末全体に対して21.2vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を47.73g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とC粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表13に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は11.51g/cm3であるが、この値は、混合時および焼結時に減少した炭素量を考慮して算出した値(表14に示す焼結体中の炭素含有量を用いて算出した値)であり、この理論密度に基づき焼結体の相対密度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 焼結体の相対密度は97%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。下記表14にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるSiO2が含まれているためだと思われる。
 また、焼結体中の酸素含有量および窒素含有量を混合粉末のそれと比較すると、本参考例6の焼結による酸素含有量および窒素含有量の減少の程度は、参考例1、2の場合と比べて大きくなっている。これは、本参考例6の混合粉末にはC粉末が含まれるため、このC粉末の表面に酸素および窒素が吸着していたことに起因すると思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図22-図25に該焼結体のSEM写真を示す。図22は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図23は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図24は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図25は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図22-図25において黒色の部分がC相およびSiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図22-図25からわかるように、組織全体に微細なC相およびSiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図25のSEM写真を用いて、インターセプト法によってC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。なお、C相およびSiO2相を合わせた相とは、C相およびSiO2相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 インターセプト法によって求めたC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさは0.23μmであった。
(参考例7)
 本参考例7における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-12vol%C-18vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して12vol%であり、金属酸化物(SiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して18vol%である。なお、Cおよび金属酸化物(SiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例7における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-19.53mol%C-5.70mol%SiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、Cの含有量が混合粉末全体に対して8.8vol%となるように平均粒径35μmで嵩密度0.25g/cm3のC粉末を27.44g添加し、SiO2の含有量が粉末全体に対して21.2vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を40.07g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とC粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表15に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は11.52g/cm3であるが、この値は、混合時および焼結時に減少した炭素量を考慮して算出した値(表16に示す焼結体中の炭素含有量を用いて算出した値)であり、この理論密度に基づき焼結体の相対密度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 焼結体の相対密度は96%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。下記表16にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるSiO2が含まれているためだと思われる。
 また、焼結体中の酸素含有量および窒素含有量を混合粉末のそれと比較すると、本参考例7の焼結による酸素含有量および窒素含有量の減少の程度は、参考例1、2の場合と比べて大きくなっている。これは、本参考例7の混合粉にはC粉末が含まれるため、このC粉末の表面に酸素および窒素が吸着していたことに起因すると思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図26-図29に該焼結体のSEM写真を示す。図26は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図27は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図28は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図29は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図26-図29において黒色の部分がC相およびSiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図26-図29からわかるように、組織全体に微細なC相およびSiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図29のSEM写真を用いて、インターセプト法によってC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。なお、C相およびSiO2相を合わせた相とは、C相およびSiO2相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 インターセプト法によって求めたC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさは0.30μmであった。
(参考例8)
 本参考例8における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-15vol%C-15vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して15vol%であり、金属酸化物(SiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して15vol%である。なお、Cおよび金属酸化物(SiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例8における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-23.48mol%C-4.57mol%SiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、Cの含有量が混合粉末全体に対して15vol%となるように平均粒径35μmで嵩密度0.25g/cm3のC粉末を34.37g添加し、SiO2の含有量が粉末全体に対して15vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を33.46g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とC粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表17に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は11.51g/cm3であるが、この値は、混合時および焼結時に減少した炭素量を考慮して算出した値(表18に示す焼結体中の炭素含有量を用いて算出した値)であり、この理論密度に基づき焼結体(ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点での混合粉末を用いて作製した焼結体)の相対密度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 焼結体の相対密度は95%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。下記表18にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるSiO2が含まれているためだと思われる。
 また、焼結体中の酸素含有量および窒素含有量を混合粉末のそれと比較すると、本参考例8の焼結による酸素含有量および窒素含有量の減少の程度は、参考例1、2の場合と比べて大きくなっている。これは、本参考例8の混合粉末にはC粉末が含まれるため、このC粉末の表面に酸素および窒素が吸着していたことに起因すると思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図30-図33に該焼結体のSEM写真を示す。図30は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図31は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図32は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図33は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図30-図33において黒色の部分がC相およびSiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図30-図33からわかるように、組織全体に微細なC相およびSiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図33のSEM写真を用いて、インターセプト法によってC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。なお、C相およびSiO2相を合わせた相とは、C相およびSiO2相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 インターセプト法によって求めたC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさは0.20μmであった。
(参考例9)
 本参考例9における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-15vol%C-15vol%TiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して15vol%であり、金属酸化物(TiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して15vol%である。なお、Cおよび金属酸化物(TiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本参考例9における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-23.04mol%C-6.39mol%TiO2である。
 参考例1と同様にして作製した50at%Fe-50at%Pt合金粉末1100.00gに、Cの含有量が混合粉末全体に対して15vol%となるように平均粒径35μmで嵩密度0.25g/cm3のC粉末を34.38g添加し、TiO2の含有量が粉末全体に対して15vol%となるように平均粒径0.07μmで嵩密度4.11g/cm3のTiO2粉末を63.41g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,741,120回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-50at%Pt合金粉末とC粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が1,870,560回、2,805,840回、3,741,120回の各時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表19に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は12.45g/cm3であるが、この値は、混合時および焼結時に減少した炭素量を考慮して算出した値(表20に示す焼結体中の炭素含有量を用いて算出した値)であり、この理論密度に基づき焼結体(ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点での混合粉末を用いて作製した焼結体)の相対密度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 焼結体の相対密度は95%であり、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の時点の混合粉末中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。下記表20にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 焼結体中の酸素含有量および窒素含有量は、どちらも混合粉末中の含有量と比較して減少しているが、酸素含有量の減少の程度は窒素含有量の減少の程度と比べて小さい。これは、混合粉末中および焼結体中のどちらにも金属酸化物であるTiO2が含まれているためだと思われる。
 また、焼結体中の酸素含有量および窒素含有量を混合粉末のそれと比較すると、本参考例9の焼結による酸素含有量および窒素含有量の減少の程度は、参考例1、2の場合と比べて大きくなっている。これは、本参考例9の混合粉末にはC粉末が含まれるため、このC粉末の表面に酸素および窒素が吸着していたことに起因すると思われる。
 また、ボールミル累計回転回数が3,741,120回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図34-図37に該焼結体のSEM写真を示す。図34は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図35は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図36は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図37は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図34-図37において黒色の部分がC相およびTiO2相であり、白色の部分がFePt合金相である。図34-図37からわかるように、組織全体に微細なC相およびTiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図37のSEM写真を用いて、インターセプト法によってC相およびTiO2相を合わせた相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。なお、C相およびTiO2相を合わせた相とは、C相およびTiO2相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 インターセプト法によって求めたC相およびTiO2相を合わせた相の平均の大きさは0.29μmであった。
(実施例1)
 本実施例1における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-45Pt-5Cu)-20.3vol%B23である。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-45at%Pt-5at%Cuであり、金属酸化物(B23)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して20.3vol%である。なお、金属酸化物(B23)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本実施例1における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-45Pt-5Cu)-5.11mol%B23である。
 合金組成がFe:50at%、Pt:45at%、Pt:5at%となるようにバルク状の各金属を秤量し、高周波で加熱して1800℃のFe-Pt-Cu合金溶湯とし、アルゴンガスを用いたガスアトマイズ法により50at%Fe-45at%Pt-5at%Cu合金粉末を作製した。得られた合金粉末の平均粒径を日機装株式会社製のマイクロトラックMT3000により測定したところ、50μmであった。
 作製した50at%Fe-45at%Pt-5at%Cu合金粉末1030.00gに、B23の含有量が混合粉末全体に対して20.3vol%となるようにB23粉末を32.49g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で3,852,360回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、50at%Fe-45at%Pt-5at%Cu合金粉末とB23粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が1,046,520回、1,981,800回、2,917,080回、3,852,360回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表21に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。表23に後記するように、ICP分析結果においてBの含有量が焼結させる前の混合粉末の状態よりも0.04質量%だけ増加していたが、ICP分析まで含む一連の工程において直接B23が混入する工程はないと考えられるので、このBの含有量の増加は考慮に入れずに焼結体の理論密度を算出したところ、焼結体の理論密度は12.22g/cm3となった。理論密度12.22g/cm3に基づき焼結体(ボールミル累計回転回数が3,852,360回の時点での混合粉末を用いて作製した焼結体)の相対密度を算出したところ、100.09%となった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 焼結体の相対密度は100%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定した。下記表22にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の混合粉末を用いて作製した焼結体中のFe、Pt、Cu、Bの含有量をICPで分析した。その分析結果を下記表23に焼結前の混合粉末におけるFe、Pt、Cu、Bの含有量とともに示す。焼結前の混合粉末におけるFe、Pt、Cu、Bの含有量は、ICPで分析した結果ではなく、混合粉末作製のためにに配合した原料粉末の量から算出した計算値(理論値)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 また、ボールミル累計回転回数が3,852,360回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図41-図44に該焼結体のSEM写真を示す。図41は撮影時の写真倍率が1000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは10μm)で、図42は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図43は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図44は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図41-図44において黒色の部分がB23相であり、白色の部分がFePtCu合金相である。図41-図44からわかるように、組織全体に微細なB23相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図44のSEM写真を用いて、インターセプト法によってB23相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。
 インターセプト法によって求めたB23相の平均の大きさは0.14μmであった。
(実施例2)
 本実施例2における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(45Fe-45Pt-10Cu)-15vol%C-15vol%SiO2である。即ち、金属成分の組成の目標は45at%Fe-45at%Pt-10at%Cuであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して15vol%であり、金属酸化物(SiO2)の含有量の目標は、ターゲット全体に対して15vol%である。なお、Cおよび金属酸化物(SiO2)の含有量をvol%ではなくmol%で表示すると、本実施例2における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(45Fe-45Pt-10Cu)-24mol%C-5mol%SiO2である。
 合金組成がFe:45at%、Pt:45at%、Pt:10at%となるようにバルク状の各金属を秤量し、高周波で加熱して1800℃のFe-Pt-Cu合金溶湯とし、アルゴンガスを用いたガスアトマイズ法により45at%Fe-45at%Pt-10at%Cu合金粉末を作製した。得られた合金粉末の平均粒径を日機装株式会社製のマイクロトラックMT3000により測定したところ、50μmであった。
 作製した45at%Fe-45at%Pt-10at%Cu合金粉末1020.00gに、Cの含有量が混合粉末全体に対して15vol%となるように平均粒径35μmで嵩密度0.25g/cm3のC粉末を44.63g添加し、SiO2の含有量が粉末全体に対して15vol%となるように平均粒径0.7μmで嵩密度2.20g/cm3のSiO2粉末を32.56g添加し、ボールミルでその回転回数が累計で5,736,960回に達するまで混合して混合粉末を作製した。
 混合中、混合容器のふたは閉じ、混合容器内を混合ガス(Ar+O2)で密閉した雰囲気中で、45at%Fe-45at%Pt-10at%Cu合金粉末とC粉末とSiO2粉末との混合を行った。
 ボールミル累計回転回数が935,280回、2,535,840回、4,136,400回、5,736,960回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したが、いずれの場合も発火は確認されなかった。
 また、ボールミル累計回転回数が5,736,960回の時点での混合粉末30.00gを用いて、雰囲気:20Pa未満の真空中でホットプレスを行い、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。下記表24に、ホットプレス条件(焼結温度、焼結圧力、焼結時間)と得られた焼結体の相対密度を記す。なお、焼結体の理論密度は11.11g/cm3であるが、この値は、混合時および焼結時に減少した炭素量を考慮して算出した値(表25に示す焼結体中の炭素含有量を用いて算出した値)であり、この理論密度に基づき焼結体(ボールミル累計回転回数が5,736,960回の時点での混合粉末を用いて作製した焼結体)の相対密度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 焼結体の相対密度は93%を超えており、得られた焼結体の空孔は少なかった。
 また、ボールミル累計回転回数が5,736,960回の混合粉末を用いて作製した焼結体中の酸素、窒素の含有量をLECO社製のTC-600型酸素窒素同時分析装置で測定し、炭素の含有量をHORIBA社製の炭素硫黄分析装置で測定した。下記表25にその測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
 また、ボールミル累計回転回数が5,736,960回の混合粉末を用いて作製した焼結体の組織観察を走査型電子顕微鏡(SEM)で行った。図38-図40に該焼結体のSEM写真を示す。図38は撮影時の写真倍率が3000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図39は撮影時の写真倍率が5000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)で、図40は撮影時の写真倍率が10000倍のSEM写真(写真中の縮尺目盛りは1μm)である。図38-図40において黒色の部分がC相およびSiO2相であり、白色の部分がFePtCu合金相である。図38-図40からわかるように、組織全体に微細なC相およびSiO2相が分散した構造となっていることがわかる。
 撮影時の写真倍率が10000倍の図40のSEM写真を用いて、インターセプト法によってC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさを求めた。具体的な方法は参考例1の方法と同様である。なお、C相およびSiO2相を合わせた相とは、C相およびSiO2相を区別せず同一の相と考えて選び出した相のことである。
 インターセプト法によって求めたC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさは0.27μmであった。
(比較例1)
 本比較例1における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-30vol%Cである。即ち、金属成分の組成の目標は50at%Fe-50at%Ptであり、Cの含有量の目標は、ターゲット全体に対して30vol%である。なお、Cの含有量をvol%ではなくat%で表示すると、本比較例1における混合粉末およびターゲットの組成の目標は(50Fe-50Pt)-40at%Cである。
 SiO2粉末ではなくC粉末を用いたこと、混合容器内をアルゴン(Ar)にして密閉しその中でFePt粉末とC粉末を混合したこと、ボールミル累計回転回数を変えたこと、混合途中で混合容器を開放して新鮮な大気を導入する回数とタイミングを変えたこと、および焼結体作製時の焼結温度を1100℃としたこと以外は参考例1と同様にして、混合粉末、焼結体の作製を行った。
 ボールミル累計回転回数が209,520回、608,040回、1,006,560回、1,405,080回、1,803,600回、2,202,120回、2,816,640回の各時点で混合容器を開放して、目視で発火の有無について確認したところ、ボールミル累計回転回数が2,202,120回の時点まではいずれの場合も発火が確認されなかったが、ボールミル累計回転回数が2,816,640回の時点で発火が確認された。
 混合時の混合容器内の雰囲気は、正確には、混合開始後の初期(ボールミル累計回転回数が209,520回まで)のみ密閉した混合ガス(Ar+O2)雰囲気であり、それ以降は密閉したアルゴン(Ar)雰囲気である。混合開始後の初期(ボールミル累計回転回数が209,520回まで)のみ密閉した混合ガス(Ar+O2)雰囲気で混合したが、最終的なボールミル累計回転回数2816640回のうちの7.4%にすぎず、混合開始後の初期(ボールミル累計回転回数が209520回まで)の混合でC粉末表面に吸着する酸素は少量であると考えられる。したがって、本比較例1は、ある一定以下の酸素が吸着したC粒子とFePt粉末とをアルゴン(Ar)雰囲気で、2,816,640-209,520=2,607,120回混合した実験例であると言うことができる。
 ボールミル累計回転回数が1,405,080回の混合を行った混合粉末30.00gを、温度:1100℃、圧力:25MPa、時間:45min、雰囲気:5×10-2Pa以下の真空中の条件でホットプレスを行って、直径30mmの円板状の焼結体を作製した。
 作製した焼結体の密度をアルキメデス法により測定し、それぞれの測定値を理論密度で除して相対密度を求めた。その結果を下記の表26に示す。なお、本比較例1では参考例5-9、実施例2のように、焼結時に減少した炭素量を考慮して理論密度を算出することはしていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
 焼結体の相対密度は71.1%と低く、空孔の多い焼結体であった。焼結時に減少した炭素量を考慮して理論密度を算出して相対密度を算出すれば、本比較例1の相対密度は71.1%よりもさらに小さくなると考えられる。
(考察)
 参考例1-9、実施例1、2および比較例1についての主要な実験データを下記の表27にまとめて示す。なお、表27において、相の平均の大きさは、参考例1-4、実施1では金属酸化物相の平均の大きさのことであり、参考例5-9、実施例2ではC相および金属酸化物相を合わせた相の平均の大きさのことである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
 参考例1-9、実施例1、2についてはボールミル累計回転回数が3,000,000回以上に達しても発火は確認されなかった。
 参考例1-9については、FeをPtと合金化させてFePt合金粉末としており、実施例1、2については、FeをPt、Cuと合金化させてFePtCu合金粉末としているので、粉末状態であってもFeの活性を低くすることができ、金属酸化物粉末との混合中または金属酸化物粉末およびC粉末との混合中のFeの酸化および発火を抑えることができたと考えられる。
 また、参考例5-9、実施例2については、混合粉末中にC粉末が含まれるが、混合粉末作製時の雰囲気は混合ガス(Ar+O2)であり酸素が含まれているので、混合中にC粉末の表面に酸素がある程度吸着する。このため、C粒子表面にはすでにある程度の酸素が吸着しているので、混合終了後に混合容器を開放して大気を導入しても、C粒子表面に急激に酸素が吸着してC粒子が発火するということは起こりにくく、金属酸化物だけでなくCも含有するFePt系スパッタリングターゲットであっても、安定的に製造することができたと考えられる。
 これに対し、ボールミル累計回転回数が209,521回-2,816,640回の間、酸素の存在しないアルゴン雰囲気下でFePt粉末とC粉末との混合を行った比較例1では、ボールミル累計回転回数2,816,640回で混合容器を開放したところ、発火が確認された。これは、比較例1では、ボールミル累計回転回数が209,521回-2,816,640回の間、酸素の存在しないアルゴン雰囲気下でFePt粉末とC粉末との混合を行ったことに加え、C粉末の含有量が30vol%と大きかったためと思われる。
 また、参考例1-9、実施例1、2ではボールミル累計回転回数が3,000,000回以上であり、参考例1-9、実施例1、2では、いずれも十分な混合を行って混合粉末を作製している。このため、参考例1-9、実施例1、2では、混合粉末中の金属酸化物粉末、C粉末は十分に小さくなり、参考例1-9、実施例1、2で作製した焼結体中の、インターセプト法によって測定した金属酸化物相の大きさ、またはC相およびSiO2相を合わせた相の平均の大きさは、0.14~0.34μmと小さくなり、また、得られた焼結体の相対密度がいずれも90%以上と大きくなったものと思われる。
 これに対して、比較例1では、ボールミル累計回転回数が1,405,080回の混合を行った混合粉末を用いて焼結体を作製したが、作製した焼結体の相対密度は71.1%と小さかった。比較例1の焼結温度が1100℃と低かったことも影響したと思われるが、ボールミル累計回転回数が少なく、焼結体作製に用いた混合粉末中のC粉末の粒径が十分に小さくなっていなかったため、燒結体中の空孔が大きくなり、焼結体の相対密度が小さくなったものと思われる。
 本発明に係るターゲットは、FePt系スパッタリングターゲットとして好適に用いることができる。また、本発明に係る製造方法は、FePt系スパッタリングターゲットの製造方法として好適に用いることができる。
 10…基板
 10A…基板面
 12…FePt合金粒子
 14…炭素相

Claims (30)

  1.  Fe、Ptおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の1種以上の金属元素を含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、
     Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、
     ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が20vol%以上40vol%以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  2.  Fe、Pt、Cおよび金属酸化物を含有し、さらにFe、Pt以外の1種以上の金属元素を含有するFePt系スパッタリングターゲットであって、
     Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金相と、不可避的不純物を含むC相と、不可避的不純物を含む金属酸化物相とが互いに分散した構造を有し、
     ターゲット全体に対するCの含有量が0vol%よりも多く20vol%以下であり、ターゲット全体に対する前記金属酸化物の含有量が10vol%以上40vol%未満であり、かつ、ターゲット全体に対するCと金属酸化物の合計含有量が20vol%以上40vol%以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  3.  請求項1において、
     前記金属酸化物相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  4.  請求項2において、
     前記C相と前記金属酸化物相とを合わせた相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  5.  請求項1-4のいずれかにおいて、
     Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素は、Cu、Ag、Mn、Ni、Co、Pd、Cr、V、Bのうちの1種以上であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  6.  請求項1-4のいずれかにおいて、
     Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素には、Cuが含まれることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  7.  請求項1-4のいずれかにおいて、
     Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素は、Cuのみであることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  8.  請求項1-7のいずれかにおいて、
     前記金属酸化物は、SiO2、TiO2、Ti23、Ta25、Cr23、CoO、Co34、B23、Fe23、CuO、Cu2O、Y23、MgO、Al23、ZrO2、Nb25、MoO3、CeO2、Sm23、Gd23、WO2、WO3、HfO2、NiO2のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  9.  請求項1-8のいずれかにおいて、
     相対密度が90%以上であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  10.  請求項1-9のいずれかにおいて、
     磁気記録媒体用であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲット。
  11.  Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金粉末に、
     不可避的不純物を含む金属酸化物粉末を、前記FePt系合金粉末および前記金属酸化物粉末の合計に対して20vol%以上40vol%以下となるように添加し、混合して混合粉末を作製した後、
     作製した該混合粉末を加圧下で加熱して成形することを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  12.  Ptを40at%以上60at%未満、Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素を0at%よりも多く20at%以下含有し、かつ、Ptと前記1種以上の金属元素の合計が60at%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物からなるFePt系合金粉末に、
     不可避的不純物を含むC粉末および不可避的不純物を含む金属酸化物粉末を、該C粉末および該金属酸化物粉末の、前記FePt系合金粉末、前記C粉末および前記金属酸化物粉末の合計に対する含有量をそれぞれαvol%およびβvol%としたとき、
      0<α≦20
      10≦β<40
      20≦α+β≦40
    となるように添加し、混合して混合粉末を作製した後、
     作製した該混合粉末を加圧下で加熱して成形することを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  13.  請求項11において、
     得られるFePt系スパッタリングターゲット中の金属酸化物相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  14.  請求項12において、
     得られるFePt系スパッタリングターゲット中のC相と金属酸化物相とを合わせた相は、インターセプト法によって求めた相の平均の大きさが0.4μm以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  15.  請求項11-14のいずれかにおいて、
     Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素は、Cu、Ag、Mn、Ni、Co、Pd、Cr、V、Bのうちの1種以上であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  16.  請求項11-14のいずれかにおいて、
     Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素には、Cuが含まれることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  17.  請求項11-14のいずれかにおいて、
     Fe、Pt以外の前記1種以上の金属元素は、Cuのみであることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  18.  請求項11-17のいずれかにおいて、
     前記金属酸化物は、SiO2、TiO2、Ti23、Ta25、Cr23、CoO、Co34、B23、Fe23、CuO、Cu2O、Y23、MgO、Al23、ZrO2、Nb25、MoO3、CeO2、Sm23、Gd23、WO2、WO3、HfO2、NiO2のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  19.  請求項11-18のいずれかにおいて、
     前記混合粉末を作製する際の前記混合は、酸素が存在する雰囲気の下でなされることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  20.  請求項19において、
     前記雰囲気には該雰囲気外から酸素が供給されていることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  21.  請求項20において、
     前記酸素の供給は大気を供給することによりなされることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  22.  請求項19-21のいずれかにおいて、
     前記雰囲気は大気であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  23.  請求項19または20において、
     前記雰囲気は不活性ガスと酸素とから実質的になることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  24.  請求項19-23のいずれかにおいて、
     前記雰囲気の酸素濃度が10vol%以上30vol%以下であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  25.  請求項19-24のいずれかにおいて、
     前記雰囲気は前記混合の途中段階で大気に開放されることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  26.  請求項11-25のいずれかにおいて、
     前記混合粉末を加圧下で加熱して成形する際の雰囲気を真空または不活性ガス雰囲気とすることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  27.  請求項11-26のいずれかにおいて、
     前記FePt系合金粉末をアトマイズ法で作製することを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  28.  請求項27において、
     前記アトマイズ法は、アルゴンガスまたは窒素ガスを用いて行うことを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  29.  請求項11-28のいずれかにおいて、
     得られるFePt系スパッタリングターゲットは、磁気記録媒体用であることを特徴とするFePt系スパッタリングターゲットの製造方法。
  30.  請求項11-29のいずれかに記載の製造方法により製造されるFePt系スパッタリングターゲット。
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