WO2013080330A1 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents

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寿丈 梅本
吉田 耕平
三樹男 井上
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トヨタ自動車株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an exhaust purification device for an internal combustion engine.
  • components such as carbon monoxide (CO), unburned fuel (HC), nitrogen oxides (NO x ), or particulate matter (PM) are contained in exhaust gas from internal combustion engines such as diesel engines and gasoline engines. It is included. An exhaust gas purification device is attached to the internal combustion engine to purify these components.
  • CO carbon monoxide
  • HC unburned fuel
  • NO x nitrogen oxides
  • PM particulate matter
  • an exhaust gas purification system for an internal combustion engine comprising a plurality of branch passages, an exhaust purification catalyst arranged in each branch passage, and a fuel addition valve arranged upstream of the exhaust purification catalyst.
  • This exhaust purification system includes a catalyst with a heater on the upstream side of an exhaust purification catalyst in a part of the plurality of branch passages, and when the exhaust purification catalyst is warmed up, the branch passage with the catalyst with a heater Reduce the exhaust flow rate. Then, it is disclosed that exhaust gas is concentrated and passed through another branch passage to warm up the exhaust purification catalyst in the other branch passage. For the branch passage in which the exhaust flow rate is reduced, the exhaust catalyst is warmed up by energizing the catalyst with the heater.
  • the NO X storing catalyst As a method for removing nitrogen oxides contained in the exhaust, it is known to arrange the the NO X storing catalyst to the engine exhaust passage.
  • the above publication discloses disposing an NO x storage catalyst as an exhaust purification catalyst for raising the temperature.
  • Exhaust gas purification system disclosed in the above publication by a catalyst with a heater which is disposed upstream of the NO X storage catalyst to a high temperature, raises the temperature of the exhaust gas flowing to the NO X storage catalyst, NO It is disclosed that the X storage catalyst is activated in a short time.
  • the NO X storage catalyst can be raised to the activation temperature or higher in a short time, such as at the time of starting, and NO X can be purified.
  • NO X storage catalyst although it is possible to increase the purification rate of the NO X by increasing the temperature above the activation temperature, the temperature is too high NO X purification rate is in some cases lowered.
  • An object of the present invention is to provide an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine that is excellent in nitrogen oxide purification ability.
  • An exhaust purification system of an internal combustion engine of the present invention includes an exhaust purification catalyst for reacting with the NO X contained in the exhaust into the engine exhaust passage and hydrocarbons.
  • the exhaust purification catalyst includes an upstream catalyst and a downstream catalyst.
  • the upstream catalyst has oxidation ability, and the downstream catalyst has precious metal catalyst particles supported on the exhaust gas flow surface and a basic exhaust gas flow surface portion is formed around the catalyst particles.
  • An exhaust purification catalyst has the property of reducing NO X contained in exhaust gas when the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst is vibrated with an amplitude within a predetermined range and a period within a predetermined range.
  • the vibration period of the hydrocarbon concentration is made longer than a predetermined range, the storage amount of NO X contained in the exhaust gas is increased.
  • the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst during engine operation is vibrated with an amplitude within a predetermined range and a period within a predetermined range, and NO X contained in the exhaust is reduced at the exhaust purification catalyst. It is configured to perform control.
  • the exhaust purification device further includes a temperature control device that adjusts the temperature of the upstream catalyst.
  • the exhaust purification catalyst oscillates the hydrocarbon concentration with an amplitude within a predetermined range and a period within a predetermined range, thereby partially oxidizing at least some of the hydrocarbons in the upstream catalyst.
  • the upstream catalyst has a high efficiency temperature that allows partial oxidation with a predetermined efficiency when the hydrocarbon is partially oxidized.
  • the temperature control device determines the temperature of the upstream catalyst so that the upstream catalyst is less than the high efficiency temperature during the period when the hydrocarbon is supplied, and the upstream catalyst is equal to or higher than the high efficiency temperature after the hydrocarbon is supplied. Adjust.
  • the temperature control device can raise the temperature of the upstream catalyst after the hydrocarbon is supplied to the exhaust purification catalyst and the hydrocarbon is adsorbed to the upstream catalyst.
  • the determination temperature of the upstream catalyst based on the high efficiency temperature of the upstream catalyst is determined in advance, and the temperature control device detects the temperature of the upstream catalyst, and the temperature of the upstream catalyst is the determination temperature.
  • the temperature of the upstream catalyst can be increased based on the difference between the determination temperature and the temperature of the upstream catalyst.
  • the upstream catalyst is constituted by an electrically heated catalyst, and the temperature control device can raise the temperature of the upstream catalyst by energizing the upstream catalyst.
  • the temperature control device performs the auxiliary injection after the main injection generating the output in the combustion chamber, thereby supplying light fuel to the upstream catalyst, and the fuel is oxidized in the upstream catalyst, whereby the upstream catalyst The temperature can be increased.
  • the exhaust purification catalyst can be constituted by a catalyst in which an upstream catalyst and a downstream catalyst are integrated.
  • an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine that is excellent in nitrogen oxide purification ability.
  • FIG. 1 is an overall view of a compression ignition type internal combustion engine in an embodiment. It is an enlarged schematic diagram of the surface part of the catalyst carrier in the upstream catalyst. It is an expansion schematic of the surface part of the catalyst support
  • the first NO X purification method it is a diagram showing a change in the air-fuel ratio of the exhaust flowing into the exhaust purification catalyst. Is a diagram illustrating a NO X purification rate of the first NO X removal method.
  • FIG. 3 is an enlarged schematic diagram illustrating the production of active NO X and the reaction of a reducing intermediate in the downstream catalyst of the first NO X purification method.
  • FIG. 3 is an enlarged schematic diagram illustrating generation of a reducing intermediate in a downstream catalyst of the first NO X purification method.
  • FIG. 6 is an enlarged schematic diagram illustrating NO X storage in a downstream side catalyst of a second NO X purification method.
  • FIG. 5 is an enlarged schematic diagram illustrating NO X release and reduction in a downstream catalyst of a second NO X purification method.
  • the second NO X purification method it is a diagram showing a change in the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the downstream side catalyst.
  • It is a diagram illustrating a NO X purification rate of the second of the NO X purification method.
  • 6 is a time chart showing changes in the air-fuel ratio of exhaust flowing into the exhaust purification catalyst in the first NO X purification method.
  • FIG. 6 is another time chart showing the change in the air-fuel ratio of exhaust flowing into the exhaust purification catalyst in the first NO X purification method.
  • FIG. 3 is a diagram showing a relationship between an oxidizing power of an exhaust purification catalyst and a required minimum air-fuel ratio X in the first NO X purification method.
  • the first NO X purification method it is a diagram showing the relationship between the oxygen concentration in the exhaust and the amplitude ⁇ H of the hydrocarbon concentration, the same NO X purification rate can be obtained.
  • the first of the NO X purification method is a diagram showing a relationship between an amplitude ⁇ H and NO X purification rate of hydrocarbon concentration.
  • FIG. 3 is a diagram showing a map of a hydrocarbon supply amount W in the first NO X purification method.
  • the second NO X purification method it is a diagram showing the change in the amount of NO X stored in the exhaust purification catalyst and the air-fuel ratio of the exhaust flowing into the exhaust purification catalyst. It is a diagram showing a map of the NO X amount NOXA exhausted from the engine body.
  • the second of the NO X purification method is a diagram showing a fuel injection timing in the combustion chamber.
  • FIG. 6 is a diagram showing a map of a hydrocarbon supply amount WR in the second NO X purification method. It is a schematic front view of the upstream catalyst of the first exhaust purification catalyst in the embodiment. It is a schematic sectional drawing of the upstream catalyst of the 1st exhaust purification catalyst in embodiment. It is a time chart of the 1st operation control in an embodiment. It is a flowchart of the 1st operation control in an embodiment. It is a time chart of the 2nd operation control in an embodiment. It is a time chart of the 3rd operation control in an embodiment. It is a schematic sectional drawing of the 2nd exhaust gas purification catalyst in embodiment. It is a schematic sectional drawing of the 3rd exhaust gas purification catalyst in embodiment. It is a schematic sectional drawing of the 4th exhaust gas purification catalyst in embodiment. It is a schematic perspective view of the upstream side catalyst of the 4th exhaust purification catalyst in embodiment.
  • FIGS. 1 to 28B an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to an embodiment will be described.
  • a compression ignition type internal combustion engine attached to a vehicle will be described as an example.
  • FIG. 1 is an overall view of an internal combustion engine in the present embodiment.
  • the internal combustion engine includes an engine body 1.
  • the internal combustion engine also includes an exhaust purification device that purifies exhaust.
  • the engine body 1 includes a combustion chamber 2 as each cylinder, an electronically controlled fuel injection valve 3 for injecting fuel into each combustion chamber 2, an intake manifold 4, and an exhaust manifold 5.
  • the intake manifold 4 is connected to the outlet of the compressor 7 a of the exhaust turbocharger 7 through the intake duct 6.
  • An inlet of the compressor 7 a is connected to an air cleaner 9 via an intake air amount detector 8.
  • a throttle valve 10 driven by a step motor is disposed in the intake duct 6.
  • a cooling device 11 for cooling the intake air flowing through the intake duct 6 is disposed in the middle of the intake duct 6. In the embodiment shown in FIG. 1, engine cooling water is guided to the cooling device 11. The intake air is cooled by the engine cooling water.
  • the exhaust manifold 5 is connected to the inlet of the exhaust turbine 7 b of the exhaust turbocharger 7.
  • the exhaust purification device in the present embodiment includes an exhaust purification catalyst 13 that purifies NO X contained in the exhaust.
  • the exhaust purification catalyst 13 reacts NO X contained in the exhaust with hydrocarbons.
  • the first exhaust purification catalyst 13 in the present embodiment includes an upstream catalyst 61 and a downstream catalyst 62.
  • the upstream catalyst 61 and the downstream catalyst 62 are connected in series.
  • the exhaust purification catalyst 13 is connected to the outlet of the exhaust turbine 7b through the exhaust pipe 12.
  • a hydrocarbon supply valve 15 is provided upstream of the exhaust purification catalyst 13 for supplying hydrocarbons made of light oil or other fuel used as fuel for the compression ignition internal combustion engine.
  • light oil is used as the hydrocarbon supplied from the hydrocarbon supply valve 15.
  • the present invention can also be applied to a spark ignition type internal combustion engine in which the air-fuel ratio at the time of combustion is controlled to be lean.
  • the hydrocarbon supply valve supplies gasoline used as fuel for the spark ignition type internal combustion engine or hydrocarbons made of other fuels.
  • An EGR passage 16 is disposed between the exhaust manifold 5 and the intake manifold 4 for exhaust gas recirculation (EGR).
  • An electronically controlled EGR control valve 17 is disposed in the EGR passage 16.
  • a cooling device 18 for cooling the EGR gas flowing in the EGR passage 16 is disposed in the middle of the EGR passage 16. In the embodiment shown in FIG. 1, engine cooling water is introduced into the cooling device 18. The EGR gas is cooled by the engine cooling water.
  • Each fuel injection valve 3 is connected to a common rail 20 via a fuel supply pipe 19.
  • the common rail 20 is connected to a fuel tank 22 via an electronically controlled variable discharge amount fuel pump 21.
  • the fuel stored in the fuel tank 22 is supplied into the common rail 20 by the fuel pump 21.
  • the fuel supplied into the common rail 20 is supplied to the fuel injection valve 3 through each fuel supply pipe 19.
  • the electronic control unit 30 in the present embodiment is a digital computer.
  • the electronic control unit 30 in the present embodiment functions as a control device for the exhaust purification device.
  • the electronic control unit 30 includes a ROM (Read Only Memory) 32, a RAM (Random Access Memory) 33, a CPU (Microprocessor) 34, an input port 35 and an output port 36 that are connected to each other by a bidirectional bus 31.
  • the ROM 32 is a read-only storage device.
  • the ROM 32 stores in advance information such as a map necessary for control.
  • the CPU 34 can perform arbitrary calculations and determinations.
  • the RAM 33 is a readable / writable storage device.
  • the RAM 33 can store information such as an operation history and can store calculation results.
  • a temperature sensor 23 for detecting the temperature of the upstream catalyst 61 is attached downstream of the upstream catalyst 61. Output signals of the temperature sensor 23 and the intake air amount detector 8 are input to the input port 35 via the corresponding AD converters 37 respectively.
  • a load sensor 41 that generates an output voltage proportional to the amount of depression of the accelerator pedal 40 is connected to the accelerator pedal 40.
  • the output voltage of the load sensor 41 is input to the input port 35 via the corresponding AD converter 37.
  • the input port 35 is connected to a crank angle sensor 42 that generates an output pulse every time the crankshaft rotates, for example, 15 °. From the output of the crank angle sensor 42, the crank angle and the engine speed can be detected.
  • the output port 36 is connected to the fuel injection valve 3, the step motor for driving the throttle valve 10, the hydrocarbon supply valve 15, the EGR control valve 17, and the fuel pump 21 through corresponding drive circuits 38.
  • the fuel injection valve 3, the throttle valve 10, the hydrocarbon supply valve 15, the EGR control valve 17, and the like are controlled by the electronic control unit 30.
  • FIG. 2A schematically shows the surface portion of the catalyst carrier carried on the base of the upstream side catalyst of the exhaust purification catalyst.
  • the upstream catalyst 61 is composed of a catalyst having oxidation ability.
  • the upstream catalyst 61 in the present embodiment is a so-called oxidation catalyst.
  • catalyst particles 51 are supported on a catalyst carrier 50 made of alumina or the like.
  • the catalyst particles 51 can be formed of a material having a catalytic action that promotes oxidation of a noble metal or a transition metal.
  • the catalyst particles 51 in the present embodiment are formed of platinum Pt.
  • FIG. 2B schematically shows a surface portion of the catalyst carrier supported on the downstream catalyst substrate.
  • noble metal catalyst particles 55 and 56 are supported on a catalyst carrier 54 made of alumina, for example.
  • an alkali metal such as potassium K, sodium Na, cesium Cs, an alkaline earth metal such as barium Ba and calcium Ca, a rare earth such as a lanthanoid and silver Ag, copper Cu, iron Fe, basic layer 57 including one to the NO X at least selected from a metal capable of donating electrons, such as iridium Ir is formed. Since the exhaust gas flows along the catalyst carrier 54, it can be said that the catalyst particles 55 and 56 are supported on the exhaust gas flow surface of the downstream catalyst 62. In addition, since the surface of the basic layer 57 exhibits basicity, the surface of the basic layer 57 is referred to as a basic exhaust flow surface portion 58.
  • the noble metal catalyst particles 55 are made of platinum Pt
  • the noble metal catalyst particles 56 are made of rhodium Rh. That is, the catalyst particles 55 and 56 carried on the catalyst carrier 54 are composed of platinum Pt and rhodium Rh.
  • palladium Pd can be further supported on the catalyst carrier 54 of the downstream side catalyst 62, or palladium Pd can be supported instead of rhodium Rh. That is, the catalyst particles 55 and 56 supported on the catalyst carrier 54 are composed of platinum Pt and at least one of rhodium Rh and palladium Pd.
  • FIG. 3 schematically shows a surface portion of the catalyst carrier carried on the base of the upstream side catalyst of the exhaust purification catalyst.
  • FIG. 4 shows the supply timing of hydrocarbons from the hydrocarbon supply valve and the change in the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst. Since the change in the air-fuel ratio (A / F) in depends on the change in the concentration of hydrocarbons in the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst 13, the change in the air-fuel ratio (A / F) in shown in FIG. It can be said that represents a change in the concentration of hydrocarbons. However, since the air-fuel ratio (A / F) in decreases as the hydrocarbon concentration increases, the hydrocarbon concentration increases as the air-fuel ratio (A / F) in becomes richer in FIG.
  • FIG. 5 shows that the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst 13 is changed as shown in FIG. 4 by periodically changing the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13.
  • the NO X purification rate by the exhaust purification catalyst 13 is shown for each catalyst temperature TC of the exhaust purification catalyst 13 when the.
  • the inventor has conducted research on NO X purification over a long period of time, and in the course of the research, the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13 is set to an amplitude within a predetermined range and a predetermined range. When it was vibrated with the internal period, it was found that an extremely high NO x purification rate could be obtained even in a high temperature region of 400 ° C. or higher as shown in FIG.
  • FIGS. 6A and 6B schematically show the surface portion of the catalyst carrier of the downstream catalyst.
  • FIG. 6A and FIG. 6B show a reaction that is assumed to occur when the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13 is vibrated with an amplitude within a predetermined range and a period within the predetermined range. It is shown.
  • FIG. 6A shows a case where the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst is low.
  • the exhaust gas flowing into the downstream catalyst 62 is usually in an oxygen excess state. Therefore, NO contained in the exhaust gas is oxidized on the catalyst particles 55 to become NO 2 , and then this NO 2 is further oxidized to become NO 3 .
  • a part of the NO 2 is NO 2 - and becomes.
  • the amount of NO 3 produced is much larger than the amount of NO 2 ⁇ produced. Accordingly, a large amount of NO 3 and a small amount of NO 2 ⁇ are generated on the catalyst particles 55.
  • These NO 3 and NO 2 - are strong activity, following these NO 3 and NO 2 - is referred to as the active NO X.
  • These active NO X are retained by adhering or adsorbing on the surface of the basic layer 57.
  • FIG. 6B shows the case where the hydrocarbon is supplied from the hydrocarbon supply valve and the concentration of the hydrocarbon flowing into the exhaust purification catalyst is high.
  • the concentration of hydrocarbons flowing into the downstream catalyst 62 increases, the concentration of hydrocarbons around the active NO X increases.
  • the active NO X reacts with the radical hydrocarbon HC on the catalyst particles 55, thereby generating a reducing intermediate.
  • the first reducing intermediate produced at this time is considered to be the nitro compound R—NO 2 .
  • this nitro compound R—NO 2 becomes a nitrile compound R—CN, but since this nitrile compound R—CN can only survive for a moment in that state, it immediately becomes an isocyanate compound RNCO.
  • This isocyanate compound R—NCO becomes an amine compound R—NH 2 when hydrolyzed.
  • it is considered that a part of the isocyanate compound R—NCO is hydrolyzed. Therefore, it is considered that most of the reducing intermediates produced as shown in FIG. 6B are the isocyanate compound R—NCO and the amine compound R—NH 2 .
  • a large amount of reducing intermediate produced in the downstream catalyst 62 is attached or adsorbed on the surface of the basic layer 57.
  • the active NO X reacts with the generated reducing intermediate.
  • the active NO X is retained on the surface of the basic layer 57 as described above, or after the active NO X is generated, if the state in which the oxygen concentration around the active NO X is high continues for a certain time or longer, the active NO X X is oxidized, nitrate ions NO 3 - being absorbed in the basic layer 57 in the form of.
  • a reducing intermediate is generated before this fixed time has elapsed, as shown in FIG.
  • active NO X reacts with the reducing intermediates R—NCO and R—NH 2 to react with N 2 , It becomes CO 2 or H 2 O, and thus NO X is purified.
  • a sufficient amount of the reducing intermediate R—NCO or R—NH 2 is applied on the surface of the basic layer 57, that is, basic, until the generated reducing intermediate reacts with active NO X.
  • the concentration of the hydrocarbon flowing into the exhaust purification catalyst 13 is temporarily increased to generate a reducing intermediate, and the generated reducing intermediate is reacted with active NO X to thereby generate NO X. Is purified. That is, in order to purify the NO X by the exhaust purification catalyst 13, it is necessary to change the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13 periodically.
  • the hydrocarbon feed cycle is lengthened, the period during which the oxygen concentration becomes high after the hydrocarbon is fed and before the next hydrocarbon is fed becomes longer, so that the active NO X has reduced reducing intermediates. It is absorbed in the basic layer 57 in the form of nitrate without being formed. In order to avoid this, it is necessary to oscillate the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13 with a period within a predetermined range. Incidentally, in the example shown in FIG. 4, the injection interval is 3 seconds.
  • the active NO X in the downstream catalyst 62 becomes nitrate ion NO as shown in FIG. 7A. It diffuses into the basic layer 57 in the form of 3 ⁇ and becomes nitrate. That is, at this time, NO X in the exhaust is absorbed in the basic layer 57 in the form of nitrate.
  • FIG. 7B shows a case where the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst 13 is made the stoichiometric air-fuel ratio or rich when NO X is absorbed in the basic layer 57 in the form of nitrate. Show.
  • the reaction proceeds in the reverse direction (NO 3 ⁇ ⁇ NO 2 ), and thus nitrates absorbed in the basic layer 57 are successively converted into nitrate ions NO 3 ⁇ .
  • the released NO 2 is reduced by the hydrocarbons HC and CO contained in the exhaust gas.
  • Figure 8 shows a case where NO X absorbing capacity of the basic layer 57 is to be temporarily rich air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst 13 shortly before saturation Yes.
  • the time interval of this rich control is 1 minute or more.
  • NO X absorbed in the basic layer 57 when the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas is lean has been temporarily enriched in the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas.
  • the basic layer 57 serves as an absorbent for temporarily absorbing NO X.
  • the basic layer 57 temporarily adsorbs the NO X, hence the use of term storage as a term including both absorption and adsorption, at this time the basic layer 57 temporarily NO X It plays the role of NO X storage agent for storing in the water. That is, in this case, the ratio of the air and fuel (hydrocarbon) supplied into the engine intake passage, the combustion chamber 2 and the exhaust passage upstream of the upstream catalyst 61 is referred to as the air-fuel ratio of the exhaust.
  • the air-fuel ratio of the exhaust is functioning as the NO X storage catalyst during lean occludes NO X, the oxygen concentration in the exhaust gas to release NO X occluding the drops.
  • Figure 9 shows the NO X purification rate when making the exhaust purification catalyst was thus function as the NO X storage catalyst.
  • the horizontal axis in FIG. 9 indicates the catalyst temperature TC of the downstream catalyst 62.
  • the exhaust purification catalyst 13 functions as a NO X storage catalyst, as shown in FIG. 9, when the temperature TC of the downstream catalyst 62 is 300 ° C. to 400 ° C., an extremely high NO X purification rate is obtained.
  • TC is the high temperatures of above 400 ° C. NO X purification rate is lowered.
  • the exhaust gas purification apparatus causes the exhaust gas to be exhausted when the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust gas purification catalyst 13 is vibrated with an amplitude within a predetermined range and a period within the predetermined range. It has the property of reducing NO X contained in.
  • the exhaust gas purifying apparatus of the present embodiment the property of absorbing the amount of NO X contained in the exhaust and longer than a predetermined range vibration period of the hydrocarbon concentration flowing into the exhaust purification catalyst 13 is increased Have.
  • the NO X purification methods shown in FIGS. 4 to 6A and 6B almost form nitrates when a catalyst having a basic layer capable of supporting noble metal catalyst particles and absorbing NO X is used. it can be said to be a new NO X purification methods so as to purify without NO X. In fact, when this new NO X purification method is used, the amount of nitrate detected from the basic layer 57 is extremely small compared to the case where the exhaust purification catalyst 13 functions as a NO X storage catalyst. Incidentally, this new NO X purification method hereinafter referred to as a first NO X removal method.
  • the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13 is determined with an amplitude within a predetermined range and a predetermined value. It is configured to control to vibrate with a period within the specified range.
  • FIG. 10 shows an enlarged view of the change in the air-fuel ratio (A / F) in shown in FIG.
  • the change in the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst 13 indicates the change in the concentration of hydrocarbons flowing into the exhaust purification catalyst 13 at the same time.
  • ⁇ H indicates the amplitude of the change in the concentration of hydrocarbon HC flowing into the exhaust purification catalyst 13
  • ⁇ T indicates the oscillation period of the concentration of hydrocarbon flowing into the exhaust purification catalyst 13.
  • (A / F) b represents the base air-fuel ratio indicating the air-fuel ratio of the combustion gas for generating the engine output.
  • the base air-fuel ratio (A / F) b represents the air-fuel ratio of the exhaust gas that flows into the exhaust purification catalyst 13 when the supply of hydrocarbons is stopped.
  • X can generate a sufficient amount of reducing intermediate from active NO X and the reformed hydrocarbon, and occludes active NO X in the basic layer 57 in the form of nitrate.
  • the air-fuel ratio (A / F) in which can be reacted with no reducing intermediate thereby, to produce a sufficient amount of reducing intermediate from the active NO X and reformed hydrocarbons
  • the air-fuel ratio (A / F) in needs to be lower than the upper limit X of the air-fuel ratio. It becomes.
  • X in FIG. 10 represents the lower limit of the concentration of hydrocarbons required to produce a sufficient amount of reducing intermediate and to react active NO X with the reducing intermediate.
  • X in FIG. 10 represents the lower limit of the concentration of hydrocarbons required to produce a sufficient amount of reducing intermediate and to react active NO X with the reducing intermediate.
  • a sufficient amount of the reducing intermediate is generated and the active NO X reacts with the reducing intermediate is determined by the ratio between the oxygen concentration around the active NO X and the hydrocarbon concentration, that is, the air-fuel ratio (A / F)
  • the above-described upper limit X of the air-fuel ratio required for generating a sufficient amount of reducing intermediate and reacting active NO X with the reducing intermediate is hereinafter referred to as a required minimum air-fuel ratio. .
  • the required minimum air-fuel ratio X is rich, and in this case, there is an empty space to generate a sufficient amount of reducing intermediate and to react active NO X with the reducing intermediate.
  • the fuel ratio (A / F) in is instantaneously made lower than the required minimum air-fuel ratio X, that is, made rich.
  • the required minimum air-fuel ratio X is lean.
  • the air-fuel ratio (A / F) in is periodically reduced while maintaining the air-fuel ratio (A / F) in lean, and thereby a sufficient amount of reducing intermediate is generated and the active NO X is reduced. It can be reacted with a reducing intermediate.
  • the oxidizing power of the upstream side catalyst 61 depends on the oxidizing power of the upstream side catalyst 61. In this case, for example, if the amount of the noble metal supported is increased, the upstream catalyst 61 becomes stronger in oxidizing power, and if it becomes more acidic, the oxidizing power becomes stronger. Therefore, the oxidizing power of the upstream catalyst 61 varies depending on the amount of noble metal supported and the acidity.
  • the air-fuel ratio (A / F) in is periodically decreased while maintaining the air-fuel ratio (A / F) in lean as shown in FIG.
  • the air-fuel ratio (A / F) in is lowered, the hydrocarbon is completely oxidized, and as a result, a reducing intermediate cannot be generated.
  • the upstream catalyst 61 having a strong oxidizing power is used, if the air-fuel ratio (A / F) in is periodically made rich as shown in FIG. 10, the air-fuel ratio (A / F) in is rich.
  • the hydrocarbon is partially oxidized without being completely oxidized when it is made, ie, the hydrocarbon is reformed, so that a sufficient amount of reducing intermediate is produced and active NO X is reduced to the reducing intermediate. Will react. Therefore, when the upstream catalyst 61 having a strong oxidizing power is used, the required minimum air-fuel ratio X needs to be made rich.
  • the upstream catalyst 61 having a weak oxidizing power when used, the air-fuel ratio (A / F) in is periodically decreased while maintaining the air-fuel ratio (A / F) in lean as shown in FIG. If is, hydrocarbon is fully part without being oxidized oxidized, that is, the hydrocarbons are reformed, thus to a sufficient amount of reducing intermediate is produced and reacted active NO X is the reducing intermediate It is done.
  • the upstream catalyst 61 having a weak oxidizing power if the air-fuel ratio (A / F) in is periodically made rich as shown in FIG. 10, a large amount of hydrocarbons are not oxidized.
  • the required minimum air-fuel ratio X needs to be lowered as the oxidizing power of the upstream catalyst 61 becomes stronger, as shown in FIG.
  • the required minimum air-fuel ratio X becomes lean or rich due to the oxidizing power of the upstream side catalyst 61.
  • the case where the required minimum air-fuel ratio X is rich will be described as an example.
  • the amplitude of the change in the concentration of the inflowing hydrocarbon and the oscillation period of the concentration of the hydrocarbon flowing into the exhaust purification catalyst 13 will be described.
  • the air-fuel ratio (A / F) in is made equal to or less than the required minimum air-fuel ratio X.
  • the amount of hydrocarbons required for the production increases. Accordingly, it is necessary to increase the amplitude of the hydrocarbon concentration as the oxygen concentration in the exhaust before the hydrocarbon is supplied is higher.
  • FIG. 13 shows the relationship between the oxygen concentration in the exhaust before the hydrocarbon is supplied and the amplitude ⁇ H of the hydrocarbon concentration when the same NO x purification rate is obtained.
  • FIG. 13 shows that in order to obtain the same NO x purification rate, the higher the oxygen concentration in the exhaust before the hydrocarbons are supplied, the more the amplitude ⁇ H of the hydrocarbon concentration needs to be increased. That is, it is necessary to increase the amplitude ⁇ H of the hydrocarbon concentration as the base air-fuel ratio (A / F) b is increased to obtain the same of the NO X purification rate. In other words, in order to satisfactorily purify NO X can be reduced the amplitude ⁇ H of the hydrocarbon concentration as the base air-fuel ratio (A / F) b becomes lower.
  • the base air-fuel ratio (A / F) b becomes the lowest during acceleration operation.
  • the amplitude ⁇ H of the hydrocarbon concentration is about 200 ppm, NO X can be purified well.
  • the base air-fuel ratio (A / F) b is usually larger than that during acceleration operation. Therefore, as shown in FIG. 14, if the hydrocarbon concentration amplitude ⁇ H is 200 ppm or more, a good NO x purification rate can be obtained. become.
  • the predetermined range of the amplitude of the hydrocarbon concentration is set to 200 ppm to 10,000 ppm.
  • the vibration period ⁇ T of the hydrocarbon concentration becomes longer, the oxygen concentration around the active NO X becomes higher while the hydrocarbon is supplied after the hydrocarbon is supplied.
  • the vibration period ⁇ T of the hydrocarbon concentration becomes longer than about 5 seconds, the active NO X begins to be absorbed in the basic layer 57 in the form of nitrate, and therefore the vibration period of the hydrocarbon concentration as shown in FIG. ⁇ T is longer than about 5 seconds, the NO X purification rate falls. Therefore, the vibration period ⁇ T of the hydrocarbon concentration needs to be 5 seconds or less.
  • the vibration period ⁇ T of the hydrocarbon concentration becomes approximately 0.3 seconds or less, the supplied hydrocarbon begins to accumulate on the exhaust purification catalyst 13, and therefore, the vibration period ⁇ T of the hydrocarbon concentration becomes as shown in FIG. NO X purification rate decreases and becomes equal to or less than the approximately 0.3 seconds. Therefore, in the present invention, the vibration period of the hydrocarbon concentration is set to be between 0.3 seconds and 5 seconds.
  • the hydrocarbon supply amount and the injection timing from the hydrocarbon supply valve 15 are controlled so that the amplitude ⁇ H and the vibration period ⁇ T of the hydrocarbon concentration become optimum values according to the operating state of the engine.
  • the hydrocarbon supply amount W capable of obtaining the optimum hydrocarbon concentration amplitude ⁇ H is shown in FIG. 16 as a function of the injection amount Q from the fuel injection valve 3 and the engine speed N.
  • Such a map is stored in the ROM 32 in advance.
  • the vibration amplitude ⁇ T of the optimum hydrocarbon concentration that is, the hydrocarbon injection period ⁇ T, is also stored in the ROM 32 in advance in the form of a map as a function of the injection amount Q and the engine speed N.
  • NO X purification method when the exhaust purification catalyst 13 with reference made to function as the NO X storing catalyst to FIGS. 17 to 20.
  • NO X purification method in the case where the exhaust purification catalyst 13 functions as the NO X storage catalyst is referred to as a second NO X purification method.
  • the air-fuel ratio (A / F) in is temporarily made rich.
  • NO X occluded in the basic layer 57 is released from the basic layer 57 when the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust is lean To be reduced. Thereby, NO X is purified.
  • Occluded amount of NO X ⁇ NOX is calculated from the amount of NO X discharged from the engine, for example. It is stored in advance in the ROM32 in the form of a map as shown in FIG. 18 as a function of the discharge amount of NO X NOXA the injection quantity Q and the engine speed N to be discharged per unit time from the engine in the embodiment according to the present invention
  • the occluded NO X amount ⁇ NOX is calculated from the exhausted NO X amount NOXA.
  • the period during which the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust is made rich is usually 1 minute or more.
  • the air-fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst 13 is made rich.
  • the horizontal axis indicates the crank angle.
  • the fuel WR is injected at a time when it burns but does not appear as engine output, that is, slightly before ATDC 90 ° after compression top dead center.
  • This fuel amount WR is stored in advance in the ROM 32 as a function of the injection amount Q and the engine speed N in the form of a map as shown in FIG.
  • the air / fuel ratio (A / F) in of the exhaust gas can be made rich by increasing the amount of hydrocarbons supplied from the hydrocarbon supply valve 15.
  • the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine in the present embodiment includes a temperature control device that adjusts the temperature of the upstream side catalyst 61.
  • the temperature control device in the present embodiment includes an electric heater.
  • the base of the upstream catalyst 61 functions as an electric heater. That is, the upstream catalyst 61 in the present embodiment is configured by an electrically heated catalyst.
  • FIG. 21A shows a schematic front view of the upstream side catalyst of the first exhaust purification catalyst in the present embodiment.
  • FIG. 21B shows a schematic cross-sectional view of the upstream side catalyst of the first exhaust purification catalyst in the present embodiment.
  • the upstream catalyst 61 includes a base 61a for supporting catalyst particles, and an outer cylinder 61c disposed around the base 61a and formed to hold the base 61a.
  • the base 61a includes a cylindrical plate-like member arranged concentrically and a wave-like plate-like member arranged between the cylindrical plate members.
  • An exhaust passage is formed between the plate-like members.
  • a catalyst carrier and catalyst particles are arranged on the wall surface of each exhaust passage.
  • a central electrode 61b is disposed at substantially the center of the base 61a.
  • the upstream catalyst 61 in the present embodiment is configured such that the base 61a becomes a resistor.
  • the temperature control device is formed so that a voltage is applied between the center electrode 61b and the outer cylinder 61c. When a voltage is applied between the center electrode 61b and the outer cylinder 61c, the base body 61a generates heat.
  • the first exhaust purification catalyst in the present embodiment is formed such that the upstream catalyst 61 itself generates heat and the temperature rises when the upstream catalyst 61 is energized. Energization of the upstream catalyst 61 is controlled by the electronic control unit 30.
  • the configuration of the electric heating catalyst is not limited to this form, and any structure that generates heat by applying a voltage can be employed.
  • the base of the upstream catalyst in the present embodiment has each plate-like member made of metal, but is not limited to this form, and the base is made of a heat-resistant material such as cordierite. It doesn't matter.
  • the structure of an electrode can employ
  • FIG. 22 shows a time chart of the first operation control in the present embodiment.
  • the exhaust purification catalyst 13 is configured such that at least a part of the hydrocarbons is partially oxidized in the upstream catalyst 61 and supplied to the downstream catalyst 62. For this reason, in the upstream catalyst 61, it is preferable to reform many hydrocarbons by partial oxidation.
  • the hydrocarbons do not pass through the upstream catalyst 61 when the hydrocarbons are supplied from the hydrocarbon supply valve 15.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 can be lowered to adsorb hydrocarbons.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 is preferably high.
  • the hydrocarbon supplied from the hydrocarbon supply valve 15 is a liquid.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 is low, hydrocarbons are physically adsorbed on the upstream catalyst in a liquid state. In such a temperature region, the efficiency of partial oxidation is low.
  • the hydrocarbon is vaporized and becomes highly reactive, and the efficiency of partial oxidation is increased. Even if the hydrocarbon is vaporized, it is chemically adsorbed on the acid sites of the catalyst particles. The adsorbed hydrocarbon is partially oxidized on the surface of the catalyst particles. That is, even if the temperature of the upstream catalyst 61 rises, the hydrocarbon can be held until it is partially oxidized.
  • the temperature at which the hydrocarbon is vaporized and the efficiency of partial oxidation is increased can be about 300 ° C. at which light oil is vaporized.
  • a temperature at which the efficiency of partial oxidation of hydrocarbons flowing into the upstream catalyst becomes a predetermined value is referred to as a high efficiency temperature.
  • the high-efficiency temperature is a temperature that depends on the type of fuel and the like. For example, a temperature at which hydrocarbons are vaporized can be set. In the exhaust purification apparatus in the present embodiment, the high efficiency temperature can be set to 300 ° C.
  • the upstream catalyst 61 in the present embodiment is a so-called oxidation catalyst, and has an activation temperature at which the oxidation ability becomes higher than a predetermined value.
  • the activation temperature of the upstream catalyst 61 in the present embodiment is about 200 ° C.
  • the high efficiency temperature of the upstream side catalyst 61 in the present embodiment is higher than the activation temperature. That is, in the region where the temperature of the upstream catalyst 61 is higher than the activation temperature, the hydrocarbon becomes rich in reactivity by being higher than the high efficiency temperature. Hydrocarbons can be partially oxidized.
  • the temperature control device controls the temperature of the upstream catalyst 61 to be lower than the high efficiency temperature during the period when the hydrocarbon is supplied to the upstream catalyst 61 in one hydrocarbon supply. To do.
  • the temperature control device controls the temperature of the upstream catalyst 61 to be higher than the high efficiency temperature after supplying the hydrocarbon.
  • the upstream catalyst 61 when the temperature of the upstream catalyst 61 is detected and the temperature of the upstream catalyst 61 is lower than the high efficiency temperature during the period in which the hydrocarbon is supplied, the upstream side after the hydrocarbon is supplied.
  • the upstream catalyst 61 is heated so that the temperature of the catalyst 61 becomes higher than the high efficiency temperature.
  • the determination temperature is set in advance as the temperature of the upstream catalyst.
  • the determination temperature in the present embodiment is set to a high efficiency temperature related to the partial oxidation.
  • the determination temperature is not limited to this form, and can be set based on a high efficiency temperature. For example, a temperature slightly higher than the high efficiency temperature may be set, including a predetermined margin above the high efficiency temperature.
  • the exhaust emission control device of the present embodiment has a period during which the temperature of the upstream catalyst is lower than the determination temperature during the operation period. For example, when the state where the required load of the internal combustion engine is low continues, the temperature of the upstream catalyst becomes lower than the determination temperature. When the vehicle is stopped and the internal combustion engine is in an idling state, or when running at a constant speed at a low speed, the temperature of the upstream catalyst becomes lower than the determination temperature.
  • the exhaust purification device of the present embodiment has a period during which the temperature of the upstream catalyst becomes equal to or higher than the determination temperature during the operation period. For example, when the state where the required load of the internal combustion engine is high continues, the temperature of the upstream catalyst becomes equal to or higher than the determination temperature.
  • the internal combustion engine in the present embodiment has a period during which the temperature of the upstream catalyst is lower than the determination temperature and a period during which the temperature is equal to or higher than the determination temperature.
  • the side catalyst may be less than the high efficiency temperature. For example, in a high fuel consumption internal combustion engine with improved fuel consumption, the temperature of the exhaust gas is lowered. For this reason, the temperature of the upstream catalyst may be lower than the determination temperature in a normal operation state.
  • the present invention can also be applied to such an internal combustion engine.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 is lower than the determination temperature at the time when the hydrocarbon is supplied from the hydrocarbon supply valve.
  • the upstream catalyst 61 is energized after supplying hydrocarbons from the hydrocarbon supply valve 15.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 can be raised to a determination temperature or higher.
  • the upstream catalyst 61 is energized at time t2 after the hydrocarbon is supplied.
  • the upstream catalyst 61 shifts to a state equal to or higher than the determination temperature.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 decreases.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 becomes lower than the determination temperature.
  • the period from the time t1 to the time t3 is a period in which the hydrocarbon is supplied once.
  • the adsorption of the hydrocarbons supplied from the hydrocarbon supply valve 15 can be promoted. That is, many hydrocarbons can be adsorbed by the upstream catalyst 61. Thereafter, at time t2, the temperature of the upstream side catalyst 61 rises by energization, and is higher than the high efficiency temperature. For this reason, partial oxidation of the hydrocarbon adsorbed in the upstream catalyst 61 can be promoted.
  • many hydrocarbons can be adsorbed by the upstream catalyst, and further, partial oxidation of the adsorbed hydrocarbons can be promoted. For this reason, many hydrocarbons can be partially oxidized in the upstream catalyst and supplied to the downstream catalyst. As a result, the NO X purification rate can be improved.
  • the temperature of the upstream catalyst may be equal to or higher than the determination temperature when supplying hydrocarbons from the hydrocarbon supply valve depending on the operating state. For example, when high-load operation continues, the temperature of the upstream catalyst may be maintained at or above the determination temperature due to the rise in the exhaust temperature.
  • the exhaust purification device in the present embodiment detects the temperature of the upstream catalyst before the time of energization, and performs control not to energize the upstream catalyst when the temperature of the upstream catalyst is equal to or higher than the determination temperature. Yes.
  • FIG. 23 shows a flowchart of the first operation control of the internal combustion engine in the present embodiment.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 is detected.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 can be detected by the temperature sensor 23.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 is detected immediately before the hydrocarbon is supplied.
  • the detection of the temperature of the upstream catalyst is not limited to this form, and may be performed during the period during which the hydrocarbon is supplied or immediately after the hydrocarbon supply is completed.
  • step 112 it is determined whether or not the temperature of the upstream catalyst 61 is lower than a predetermined determination temperature. If the temperature of the upstream catalyst 61 is lower than the predetermined determination temperature, the routine proceeds to step 113.
  • the energization amount of the upstream side catalyst 61 is set.
  • the voltage applied to the base of the upstream catalyst 61 and the energization time are set.
  • the energization amount for the upstream catalyst is set based on the difference between the predetermined determination temperature and the temperature of the upstream catalyst.
  • control is performed to increase the temperature rise of the upstream catalyst as the difference between the temperature of the upstream catalyst and the temperature determination value increases. That is, control is performed to increase the energization amount of the upstream catalyst.
  • the energization amount of the upstream catalyst for example, a value that is a function of the difference between the determination temperature and the temperature of the upstream catalyst can be stored in the electronic control unit 30 in advance.
  • step 114 the supply amount of hydrocarbon is read.
  • the supply amount of hydrocarbons can be set by the aforementioned control based on the engine speed and the like (see FIG. 16 and the like).
  • step 115 the read supply amount of hydrocarbons is supplied from the hydrocarbon supply valve. Since the temperature of the upstream catalyst 61 is lower than the determination temperature, the hydrocarbon can be adsorbed efficiently.
  • step 116 after supplying hydrocarbons, the upstream catalyst 61 is energized with the energization amount set in step 113.
  • the temperature of the upstream catalyst 61 can be made higher than the determination temperature, and partial oxidation can be performed efficiently.
  • step 112 If the temperature of the upstream catalyst 61 is equal to or higher than the determination temperature in step 112, the process proceeds to step 117.
  • the upstream catalyst 61 is at a temperature at which hydrocarbons can be sufficiently partially oxidized. For this reason, hydrocarbons are supplied without energizing the upstream catalyst 61.
  • step 117 the amount of supplied hydrocarbon is read in the same manner as in step 114.
  • step 118 the hydrocarbon is supplied with the read supply amount.
  • the temperature control device increases the temperature of the upstream catalyst after the hydrocarbon is supplied to the exhaust purification catalyst and the hydrocarbon is adsorbed to the upstream catalyst 61. Control is performed.
  • the exhaust purification device can be controlled so that the temperature of the upstream catalyst is always higher than or equal to the high efficiency temperature by raising the temperature of the exhaust or energizing the upstream catalyst.
  • the amount of adsorbed hydrocarbon is reduced, and the amount of hydrocarbon passing through the upstream catalyst is increased.
  • the efficiency when performing partial oxidation is low.
  • energization of the upstream catalyst is started after the hydrocarbon supply period has ended. That is, the energization is started after the hydrocarbon is adsorbed on the upstream catalyst.
  • the present invention is not limited to this mode, and the energization of the upstream catalyst may be started during the period of supplying the hydrocarbon.
  • the time during which the upstream catalyst in the operation control is energized is a short time after the hydrocarbon is supplied from the hydrocarbon supply valve. For this reason, it is possible to reduce the power consumption compared to the operation control in which the upstream catalyst is continuously energized and the temperature of the upstream catalyst is always maintained at a high efficiency temperature or higher.
  • the temperature control device in the first operation control of the present embodiment raises the temperature of the upstream catalyst by energizing the upstream catalyst that functions as an electric heating catalyst.
  • the apparatus can adjust the temperature of the upstream catalyst by any apparatus and any control.
  • FIG. 24 shows a time chart of the second operation control in the present embodiment.
  • the temperature control device in the second operation control raises the temperature of the upstream catalyst by performing auxiliary injection after the main injection that generates output in the combustion chamber. Fuel that has become lighter by performing auxiliary injection is supplied to the upstream catalyst. As the lighter fuel in the upstream catalyst is oxidized, the temperature of the upstream catalyst rises.
  • the auxiliary injection in the second operation control of the present embodiment performs post-injection that is injected when fuel does not burn in the combustion chamber.
  • Post injection can be performed, for example, in the latter half of the expansion stroke.
  • the fuel injected by the auxiliary injection is light at least partly because the combustion chamber is hot. Since the light fuel is likely to undergo an oxidation reaction, it is easily oxidized in the upstream catalyst, and the temperature of the upstream catalyst can be raised.
  • it is preferable that the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the upstream catalyst is lean in order to oxidize light fuel in the upstream catalyst.
  • hydrocarbons are supplied from the hydrocarbon supply valve at time t1.
  • post injection as auxiliary injection is started.
  • the temperature of the upstream catalyst shifts from a state below the determination temperature to a state above the determination temperature.
  • the temperature of the upstream catalyst is lowered to the original temperature. The temperature of the upstream catalyst becomes lower than the determination temperature.
  • the hydrocarbon is supplied again.
  • Operation control after time t3 is performed by repeating control from time t1 to time t3.
  • the temperature of the upstream catalyst can be raised above the determination temperature.
  • the temperature of the upstream catalyst can be lowered to below the determination temperature.
  • the second operation control of the present embodiment can raise the temperature of the upstream catalyst without using an electric heating catalyst. That is, control for increasing the temperature of the upstream catalyst and control for decreasing the temperature can be performed by changing the fuel injection control in the combustion chamber.
  • the auxiliary injection injects the fuel when the fuel is not combusted.
  • the present invention is not limited to this mode. I do not care.
  • light hydrocarbons may be supplied to the upstream catalyst by performing after injection in which part of the fuel is burned.
  • FIG. 25 shows a time chart of the third operation control of the internal combustion engine in the present embodiment.
  • the temperature controller for the third operation control increases the temperature of the upstream catalyst 61 by supplying a small amount of hydrocarbon after supplying hydrocarbon for purifying NO X from the hydrocarbon supply valve 15. Do. An oxidation reaction is caused in the upstream catalyst 61, and the temperature of the upstream catalyst 61 can be raised by the oxidation heat of hydrocarbons.
  • hydrocarbon is supplied from the hydrocarbon supply valve 15 at time t1, and the upstream catalyst 61 adsorbs the hydrocarbon.
  • the air-fuel ratio of the exhaust flowing into the upstream catalyst 61 is rich. For this reason, the oxidation of hydrocarbons in the upstream catalyst 61 is suppressed.
  • the supply of hydrocarbons is started with a supply amount smaller than the supply amount in the supply of hydrocarbons started at time t1.
  • control is performed so that the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the upstream side catalyst 61 becomes lean. For this reason, by supplying hydrocarbons from time t2, an oxidation reaction occurs in the upstream catalyst 61, and the temperature can be raised.
  • time t3 the control from time t1 to time t3 is repeated.
  • hydrocarbons are supplied from the hydrocarbon supply valve 15 in order to increase the temperature of the upstream catalyst 61. For this reason, it is possible to supply the hydrocarbon for temperature rise to the upstream catalyst without performing auxiliary injection such as post injection in the combustion chamber. For example, frequent post injection or the like increases the amount of fuel adhering to the wall surface in the cylinder.
  • the fuel adhering to the wall surface in the cylinder flows into the inside of the crankcase from the contact surface between the wall surface in the cylinder and the piston, and is mixed into the lubricating oil.
  • the lubricating oil may be deteriorated or deteriorated.
  • auxiliary injection for raising the temperature of the upstream catalyst can be avoided in the combustion chamber, and deterioration and deterioration of the lubricating oil in the engine body can be suppressed. Further, the temperature of the upstream catalyst can be increased without using an electric heating catalyst.
  • the temperature control device for adjusting the temperature of the upstream catalyst is not limited to a device for increasing the temperature of the upstream catalyst, and may be a device for decreasing the temperature of the upstream catalyst.
  • the temperature of the upstream catalyst can be lowered.
  • the upstream catalyst can be lowered below the high efficiency temperature before supplying hydrocarbons from the hydrocarbon supply valve.
  • the temperature of the upstream catalyst can be increased by stopping the control for decreasing the temperature.
  • hydrocarbons are supplied from a hydrocarbon supply valve so that the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the upstream catalyst becomes rich, and further, the amount of hydrocarbon supply is desired Can be more than the amount.
  • a cooler that lowers the temperature of the upstream catalyst may be arranged.
  • a cooler that lowers the temperature of the upstream catalyst may be disposed around the upstream catalyst.
  • a cooler for cooling the exhaust gas may be disposed in the engine exhaust passage upstream of the upstream catalyst.
  • the oxidation catalyst is disposed on the upstream side, the catalyst particles of the noble metal are supported on the downstream side, and the catalyst having the basic exhaust circulation surface portion is disposed.
  • the upstream catalyst is not limited to this form, and any catalyst having oxidation ability can be adopted.
  • any catalyst capable of reforming by partially oxidizing hydrocarbons can be adopted as the upstream catalyst.
  • the upstream catalyst may have the same catalyst particle configuration as the three-way catalyst particle configuration.
  • the upstream side catalyst may have the same configuration as the downstream side catalyst in the present embodiment. That is, the upstream catalyst may have noble metal catalyst particles and a basic exhaust flow surface portion formed around the catalyst particles.
  • a reducing intermediate can be generated in the upstream catalyst in the first NO x purification method.
  • NO X is activated to generate active NO X.
  • the generated active NO X is retained on the surface of the basic layer.
  • the hydrocarbons are partially oxidized to generate hydrocarbon radicals. Active NO X reacts with the partially oxidized hydrocarbon to produce a reducing intermediate.
  • NO X can be reduced and purified by the reducing intermediate also produced in the upstream catalyst.
  • the reducing intermediate produced in the upstream catalyst can be supplied to the downstream catalyst.
  • the second NO X purification method in the present embodiment can be performed. That is, by increasing the hydrocarbon supply interval from the hydrocarbon supply valve, the upstream catalyst functions as a NO X storage catalyst. By causing the upstream side catalyst and the downstream side catalyst to function as the NO X storage catalyst, the capacity can be increased when the second NO X purification method is performed.
  • both the upstream catalyst and the downstream catalyst are catalysts having precious metal catalyst particles and a basic exhaust flow surface portion
  • an electrically heated catalyst may be employed as the downstream catalyst.
  • both the upstream catalyst and the downstream catalyst may be electric heating catalysts. That is, at least one of the upstream catalyst and the downstream catalyst can be constituted by an electrically heated catalyst.
  • FIG. 26 shows a schematic cross-sectional view of the second exhaust purification catalyst in the present embodiment.
  • the exhaust purification catalyst in the above embodiment is divided into an upstream catalyst and a downstream catalyst.
  • a catalyst in which an upstream catalyst and a downstream catalyst are integrated is employed in the second exhaust purification catalyst.
  • the exhaust purification catalyst 13 has a metal having catalytic action and a basic exhaust circulation surface portion formed around the catalyst particles.
  • noble metal catalyst particles and a basic layer are arranged on the surface of the catalyst carrier.
  • the second exhaust purification catalyst 13 is composed of an electric heating catalyst.
  • a hydrocarbon supply valve 15 is disposed on the upstream side of the second exhaust purification catalyst 13.
  • a temperature sensor 23 that detects the temperature of the second exhaust purification catalyst 13 is disposed downstream of the second exhaust purification catalyst 13.
  • NO X can be purified by the first NO X purification method in the present embodiment. That is, NO X can be purified by causing the concentration of hydrocarbons flowing into the second exhaust purification catalyst 13 to vibrate with a predetermined amplitude and a predetermined cycle.
  • the second exhaust purification catalyst 13 functions as an upstream catalyst in the first exhaust purification catalyst, and further functions as a downstream catalyst. That is, the hydrocarbon is reformed in a radical form inside the second exhaust purification catalyst 13. Further, the hydrocarbon and the active NO X that has been modified to produce a reducing intermediate. NO X can be purified by the reducing intermediate produced.
  • the second NO X purification method in the present embodiment can also be performed on the second exhaust purification catalyst 13.
  • the second exhaust purification catalyst 13 can also perform operation control in the present embodiment.
  • the second exhaust purification catalyst 13 has a high efficiency temperature at which partial oxidation can be performed with a predetermined efficiency when the hydrocarbon is partially oxidized.
  • the temperature control device may adjust the temperature of the second exhaust purification catalyst so that the temperature becomes less than the high efficiency temperature during the period during which the hydrocarbon is supplied and becomes equal to or higher than the high efficiency temperature after the hydrocarbon is supplied. it can. By performing this control, it is possible to efficiently partially oxidize hydrocarbons and improve the NO x purification rate.
  • the exhaust velocity distribution is generated inside the exhaust pipe 12 upstream of the exhaust purification catalyst 13. That is, the exhaust speed is large at the approximate center of the exhaust pipe 12, and the exhaust speed decreases as the inner wall of the exhaust pipe 12 is approached. Further, in the cross-sectional enlarged portion 70 where the inner diameter of the engine exhaust passage is gradually increased, a vortex flow may occur in the exhaust as indicated by an arrow 91.
  • the hydrocarbons supplied from the hydrocarbon supply valve 15 are diffused by the exhaust velocity distribution in the exhaust pipe 12 and the disturbance of the exhaust flow in the cross-sectional enlarged portion 70. For this reason, the hydrocarbon concentration of the exhaust gas flowing into the base of the exhaust purification catalyst 13 may be low, or the hydrocarbon concentration may be non-uniform.
  • FIG. 27 shows a schematic cross-sectional view of the third exhaust purification catalyst in the present embodiment.
  • the third exhaust purification catalyst 13 includes an upstream catalyst 61 and a downstream catalyst 62.
  • the base body of the upstream catalyst 61 and the base body of the downstream catalyst 62 are formed in a cylindrical shape.
  • the diameter of the base of the upstream catalyst 61 is smaller than the diameter of the base of the downstream catalyst 62.
  • a base having a small diameter is adopted for the upstream catalyst 61. Since the flow passage cross-sectional area of the exhaust pipe 12 is small, diffusion of hydrocarbons contained in the exhaust gas flowing into the upstream side catalyst 61 can be suppressed. Further, since the internal flow path of the upstream catalyst 61 has a small inner diameter, the exhaust speed is made uniform when passing through the internal flow path. When the exhaust gas flows out from the upstream side catalyst 61, the exhaust speed is made uniform. For this reason, it is possible to suppress the generation of vortices or the like in the cross-sectional enlarged portion 70 and supply exhaust gas having a uniform hydrocarbon concentration to the downstream catalyst 62. Or it can suppress that the density
  • the upstream catalyst 61 can be constituted by an electric heating catalyst. Also in the third exhaust purification catalyst, by raising the temperature of the upstream catalyst 61 after supplying hydrocarbons, the partially oxidized hydrocarbon can be efficiently supplied to the downstream catalyst 62.
  • the upstream catalyst base and the downstream catalyst base in the above embodiment are formed in a cylindrical shape, but the present invention is not limited to this configuration, and any shape can be adopted.
  • FIG. 28A shows a schematic cross-sectional view of the fourth exhaust purification catalyst in the present embodiment.
  • FIG. 28B is a schematic perspective view of the upstream side catalyst of the fourth exhaust purification catalyst in the present embodiment.
  • the fourth exhaust purification catalyst 13 includes an upstream catalyst 61 and a downstream catalyst 62.
  • the upstream catalyst 61 has a shape in which the diameter of the base gradually increases along the flow direction of the exhaust gas.
  • the base of the upstream catalyst 61 has a shape in which a conical tip is notched.
  • the plurality of flow paths 71 formed inside the upstream catalyst 61 have gradually increased cross-sectional areas along the flow direction of the exhaust gas.
  • the downstream catalyst 62 is formed in a cylindrical shape.
  • the diameter of the upstream catalyst 61 is gradually increased along the flow direction of the exhaust gas, so that it is possible to suppress the disturbance of the exhaust flow in the cross-sectional enlarged portion. Since the flow path cross-sectional area of the flow path 71 inside the substrate is small, flow disturbances such as vortices hardly occur inside the plurality of flow paths 71.
  • the exhaust speed is made uniform. For this reason, the concentration of hydrocarbons flowing into the downstream side catalyst 62 can be made substantially uniform. Or it can suppress that the hydrocarbon contained in exhaust_gas
  • the upstream side catalyst 61 of the fourth exhaust purification catalyst the area of the end face of the base body into which exhaust flows is small, so the density of hydrocarbons increases.
  • the upstream catalyst 61 can be composed of an electrically heated catalyst.
  • the partially oxidized hydrocarbon can be efficiently supplied to the downstream catalyst 62 by raising the temperature of the upstream catalyst 61 after supplying the hydrocarbon.

Abstract

 内燃機関の排気浄化装置は、上流側触媒と下流側触媒とを含み、NOと炭化水素とを反応させる排気浄化触媒を備える。上流側触媒は酸化能力を有し、下流側触媒は、排気流通表面上に貴金属の触媒粒子が担持されていると共に、塩基性の排気流通表面部分が形成されている。排気浄化触媒は、炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させることにより、NOを浄化する。上流側触媒は、炭化水素を予め定められた効率にて部分酸化できる高効率温度を有する。排気浄化装置は、炭化水素を供給している期間には上流側触媒が高効率温度未満になり、炭化水素を供給した後に上流側触媒が高効率温度以上になるように上流側触媒の温度を制御する。

Description

内燃機関の排気浄化装置
 本発明は、内燃機関の排気浄化装置に関する。
 ディーゼルエンジンやガソリンエンジンなどの内燃機関の排気には、例えば、一酸化炭素(CO)、未燃燃料(HC)、窒素酸化物(NO)または粒子状物質(PM:Particulate Matter)などの成分が含まれている。内燃機関には、これらの成分を浄化するために排気浄化装置が取り付けられる。
 特開2007-154794号公報においては、複数の分岐通路と、各分岐通路に配置された排気浄化触媒と、排気浄化触媒の上流側に配置された燃料添加弁とを備える内燃機関の排気浄化システムが開示されている。この排気浄化システムは、複数の分岐通路のうち一部の分岐通路の排気浄化触媒の上流側にヒータ付き触媒を備え、排気浄化触媒を暖機する際には、ヒータ付き触媒を備えた分岐通路の排気流量を減少させる。そして、他の分岐通路に排気を集中して通過させ、他の分岐通路における排気浄化触媒を暖機することが開示されている。排気流量を減少させた分岐通路については、ヒータ付き触媒に通電して排気浄化触媒の暖機を図る。また、この公報には、ヒータ付き触媒が活性化温度に到達すると、通電を停止して燃料添加弁から燃料を噴射することにより、ヒータ付き触媒において生じる燃料の酸化反応により排気を昇温することが開示されている。
特開2007-154794号公報
 排気に含まれる窒素酸化物を除去する方法として、機関排気通路にNO吸蔵触媒を配置することが知られている。NO吸蔵触媒は、流入する排気の空燃比がリーンの時には排気に含まれるNOを吸蔵し、流入する排気の空燃比がリッチになると吸蔵したNOを放出すると共にNOを還元する機能を有する。
 上記の公報には昇温を行なうための排気浄化触媒として、NO吸蔵触媒を配置することが開示されている。上記の公報に開示された排気浄化システムは、NO吸蔵触媒の上流側に配置されているヒータ付触媒を高温にすることにより、NO吸蔵触媒に流入する排気の温度を上昇させて、NO吸蔵触媒を短時間の間に活性化することが開示されている。始動時等に短時間にNO吸蔵触媒を活性化温度以上に昇温することができて、NOを浄化することができる。ところで、NO吸蔵触媒は、活性化温度以上に昇温することによりNOの浄化率を大きくすることができるが、温度が高くなりすぎるとNOの浄化率が低下する場合があった。
 本発明は、窒素酸化物の浄化能力に優れた内燃機関の排気浄化装置を提供することを目的とする。
 本発明の内燃機関の排気浄化装置は、機関排気通路内に排気に含まれるNOと炭化水素とを反応させるための排気浄化触媒を備える。排気浄化触媒は、上流側触媒と下流側触媒とを含む。上流側触媒は酸化能力を有し、下流側触媒は、排気流通表面上に貴金属の触媒粒子が担持されていると共に触媒粒子の周りには塩基性の排気流通表面部分が形成されている。排気浄化触媒は、排気浄化触媒に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させると排気中に含まれるNOを還元する性質を有すると共に、炭化水素濃度の振動周期を予め定められた範囲よりも長くすると排気中に含まれるNOの吸蔵量が増大する性質を有している。機関運転時に排気浄化触媒に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させ、排気中に含まれるNOを排気浄化触媒において還元する制御を行なうように形成されている。排気浄化装置は、上流側触媒の温度を調整する温度制御装置を更に備える。排気浄化触媒は、炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させることにより、上流側触媒において少なくとも一部の炭化水素を部分酸化する。上流側触媒は、炭化水素を部分酸化するときに予め定められた効率にて部分酸化できる高効率温度を有する。温度制御装置は、炭化水素を供給している期間には上流側触媒が高効率温度未満になり、炭化水素を供給した後に上流側触媒が高効率温度以上になるように、上流側触媒の温度を調整する。
 上記発明においては、温度制御装置は、排気浄化触媒に炭化水素が供給されて上流側触媒に炭化水素が吸着した後に上流側触媒の温度を上昇させることができる。
 上記発明においては、上流側触媒の高効率温度に基づいた上流側触媒の判定温度が予め定められており、温度制御装置は、上流側触媒の温度を検出し、上流側触媒の温度が判定温度未満の場合に、判定温度と上流側触媒の温度との差に基づいて上流側触媒の温度を上昇させることができる。
 上記発明においては、上流側触媒は、電気加熱式触媒により構成されており、温度制御装置は、上流側触媒に通電することにより上流側触媒の温度を上昇させることができる。
 上記発明においては、温度制御装置は、燃焼室において出力を生じる主噴射の後に補助噴射を行なうにより、軽質の燃料を上流側触媒に供給し、上流側触媒において燃料が酸化することにより上流側触媒の温度を上昇させることができる。
 上記発明においては、排気浄化触媒は、上流側触媒と下流側触媒とが一体化された触媒により構成することができる。
 本発明によれば、窒素酸化物の浄化能力に優れた内燃機関の排気浄化装置を提供することができる。
実施の形態における圧縮着火式の内燃機関の全体図である。 上流側触媒における触媒担体の表面部分の拡大概略図である。 下流側触媒における触媒担体の表面部分の拡大概略図である。 上流側触媒における炭化水素の酸化反応を説明する図である。 第1のNO浄化方法において、排気浄化触媒に流入する排気の空燃比の変化を示す図である。 第1のNO浄化方法のNO浄化率を示す図である。 第1のNO浄化方法の下流側触媒における活性NOの生成および還元性中間体の反応を説明する拡大概略図である。 第1のNO浄化方法の下流側触媒における還元性中間体の生成を説明する拡大概略図である。 第2のNO浄化方法の下流側触媒におけるNOの吸蔵を説明する拡大概略図である。 第2のNO浄化方法の下流側触媒におけるNOの放出および還元を説明する拡大概略図である。 第2のNO浄化方法において、下流側触媒に流入する排気の空燃比の変化を示す図である。 第2のNO浄化方法のNO浄化率を示す図である。 第1のNO浄化方法において、排気浄化触媒に流入する排気の空燃比の変化を示すタイムチャートである。 第1のNO浄化方法において、排気浄化触媒に流入する排気の空燃比の変化を示す他のタイムチャートである。 第1のNO浄化方法において、排気浄化触媒の酸化力と要求最小空燃比Xとの関係を示す図である。 第1のNO浄化方法において、同一のNO浄化率の得られる、排気中の酸素濃度と炭化水素濃度の振幅ΔHとの関係を示す図である。 第1のNO浄化方法において、炭化水素濃度の振幅ΔHとNO浄化率との関係を示す図である。 第1のNO浄化方法において、炭化水素濃度の振動周期ΔTとNO浄化率との関係を示す図である。 第1のNO浄化方法において、炭化水素供給量Wのマップを示す図である。 第2のNO浄化方法において、排気浄化触媒に吸蔵されるNO量と排気浄化触媒に流入する排気の空燃比の変化を示す図である。 機関本体から排出されるNO量NOXAのマップを示す図である。 第2のNO浄化方法において、燃焼室における燃料噴射時期を示す図である。 第2のNO浄化方法において、炭化水素供給量WRのマップを示す図である。 実施の形態における第1の排気浄化触媒の上流側触媒の概略正面図である。 実施の形態における第1の排気浄化触媒の上流側触媒の概略断面図である。 実施の形態における第1の運転制御のタイムチャートである。 実施の形態における第1の運転制御のフローチャートである。 実施の形態における第2の運転制御のタイムチャートである。 実施の形態における第3の運転制御のタイムチャートである。 実施の形態における第2の排気浄化触媒の概略断面図である。 実施の形態における第3の排気浄化触媒の概略断面図である。 実施の形態における第4の排気浄化触媒の概略断面図である。 実施の形態における第4の排気浄化触媒の上流側触媒の概略斜視図である。
 図1から図28Bを参照して、実施の形態における内燃機関の排気浄化装置について説明する。本実施の形態においては、車両に取り付けられている圧縮着火式の内燃機関を例に取り上げて説明する。
 図1は、本実施の形態における内燃機関の全体図である。内燃機関は、機関本体1を備える。また、内燃機関は、排気を浄化する排気浄化装置を備える。機関本体1は、各気筒としての燃焼室2と、それぞれの燃焼室2に燃料を噴射するための電子制御式の燃料噴射弁3と、吸気マニホールド4と、排気マニホールド5とを含む。
 吸気マニホールド4は、吸気ダクト6を介して排気ターボチャージャ7のコンプレッサ7aの出口に連結されている。コンプレッサ7aの入口は、吸入空気量検出器8を介してエアクリーナ9に連結されている。吸気ダクト6内にはステップモータにより駆動されるスロットル弁10が配置されている。更に、吸気ダクト6の途中には、吸気ダクト6内を流れる吸入空気を冷却するための冷却装置11が配置されている。図1に示される実施例では、機関冷却水が冷却装置11に導かれている。機関冷却水によって吸入空気が冷却される。
 一方、排気マニホールド5は、排気ターボチャージャ7の排気タービン7bの入口に連結されている。本実施の形態における排気浄化装置は、排気に含まれるNOを浄化する排気浄化触媒13を備える。排気浄化触媒13は、排気に含まれるNOと炭化水素とを反応させる。本実施の形態における第1の排気浄化触媒13は、上流側触媒61と下流側触媒62とを含む。上流側触媒61と下流側触媒62とは、直列に接続されている。排気浄化触媒13は、排気管12を介して排気タービン7bの出口に連結されている。
 排気浄化触媒13の上流には圧縮着火式内燃機関の燃料として用いられる軽油、又は、その他の燃料からなる炭化水素を供給するための炭化水素供給弁15が配置されている。本実施の形態においては、炭化水素供給弁15から供給される炭化水素として軽油が用いられている。なお、本発明は、燃焼時の空燃比がリーンに制御される火花点火式の内燃機関にも適用することができる。この場合、炭化水素供給弁からは火花点火式の内燃機関の燃料として用いられるガソリン又は、その他の燃料からなる炭化水素が供給される。
 排気マニホールド5と吸気マニホールド4との間には、排気再循環(EGR)を行うためにEGR通路16が配置されている。EGR通路16には電子制御式のEGR制御弁17が配置されている。また、EGR通路16の途中にはEGR通路16内を流れるEGRガスを冷却するための冷却装置18が配置されている。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置18内に導かれている。機関冷却水によってEGRガスが冷却される。
 それぞれの燃料噴射弁3は、燃料供給管19を介してコモンレール20に連結されている。コモンレール20は、電子制御式の吐出量可変な燃料ポンプ21を介して燃料タンク22に連結されている。燃料タンク22に貯蔵される燃料は、燃料ポンプ21によってコモンレール20内に供給される。コモンレール20内に供給された燃料は、それぞれの燃料供給管19を介して燃料噴射弁3に供給される。
 本実施の形態における電子制御ユニット30は、デジタルコンピュータからなる。本実施の形態における電子制御ユニット30は、排気浄化装置の制御装置として機能する。電子制御ユニット30は、双方性バス31によって互いに接続されたROM(リードオンリメモリ)32、RAM(ランダムアクセスメモリ)33、CPU(マイクロプロセッサ)34、入力ポート35および出力ポート36を含む。ROM32は、読み込み専用の記憶装置である。ROM32には、制御を行なうための必要なマップ等の情報が予め記憶されている。CPU34は、任意の演算や判別を行なうことができる。RAM33は、読み書きが可能な記憶装置である。RAM33は、運転履歴などの情報を保存したり、演算結果を保存したりすることができる。
 上流側触媒61の下流には、上流側触媒61の温度を検出するための温度センサ23が取付けられている。温度センサ23および吸入空気量検出器8の出力信号は、夫々対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。
 また、アクセルペダル40にはアクセルペダル40の踏込み量に比例した出力電圧を発生する負荷センサ41が接続されている。負荷センサ41の出力電圧は対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。更に入力ポート35にはクランクシャフトが例えば15°回転する毎に出力パルスを発生するクランク角センサ42が接続される。クランク角センサ42の出力により、クランク角度や機関回転数を検出することができる。一方、出力ポート36は、対応する駆動回路38を介して燃料噴射弁3、スロットル弁10の駆動用ステップモータ、炭化水素供給弁15、EGR制御弁17および燃料ポンプ21に接続されている。これらの燃料噴射弁3、スロットル弁10、炭化水素供給弁15およびEGR制御弁17等は、電子制御ユニット30により制御されている。
 図2Aは、排気浄化触媒の上流側触媒の基体上に担持された触媒担体の表面部分を図解的に示している。上流側触媒61は、酸化能力を有する触媒から構成されている。本実施の形態における上流側触媒61は、いわゆる酸化触媒である。上流側触媒61において、アルミナ等から形成されている触媒担体50上には触媒粒子51が担持されている。触媒粒子51は、貴金属や遷移金属等の酸化を促進する触媒作用を有する材質から形成することができる。本実施の形態における触媒粒子51は白金Ptにより形成されている。
 図2Bは、下流側触媒の基体上に担持された触媒担体の表面部分を図解的に示している。下流側触媒62では、例えばアルミナからなる触媒担体54上には貴金属の触媒粒子55,56が担持されている。更に、触媒担体54上にはカリウムK、ナトリウムNa、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類金属、ランタノイドのような希土類および銀Ag、銅Cu、鉄Fe、イリジウムIrのようなNOに電子を供与しうる金属から選ばれた少くとも一つを含む塩基性層57が形成されている。排気は触媒担体54上に沿って流れるので触媒粒子55,56は下流側触媒62の排気流通表面上に担持されていると言える。また、塩基性層57の表面は塩基性を呈するので、塩基性層57の表面は塩基性の排気流通表面部分58と称される。
 図2Bにおいて、貴金属の触媒粒子55は白金Ptからなり、貴金属の触媒粒子56はロジウムRhからなる。即ち、触媒担体54に担持されている触媒粒子55,56は白金PtおよびロジウムRhから構成されている。なお、下流側触媒62の触媒担体54上には白金PtおよびロジウムRhに加えて更にパラジウムPdを担持させることができるし、或いはロジウムRhに代えてパラジウムPdを担持させることができる。即ち、触媒担体54に担持されている触媒粒子55,56は、白金Ptと、ロジウムRhおよびパラジウムPdの少なくとも一方とにより構成される。
 図3は、排気浄化触媒の上流側触媒の基体上に担持された触媒担体の表面部分を図解的に示している。炭化水素供給弁15から排気中に炭化水素が噴射されると、炭化水素は上流側触媒61において改質される。即ち、炭化水素供給弁15から噴射された炭化水素HCは上流側触媒61の触媒作用によって炭素数の少ないラジカル状の炭化水素HCとなる。本発明ではこのとき改質された炭化水素を用いて下流側触媒62においてNOを浄化するようにしている。
 また、燃料噴射弁3から燃焼室2内に燃料、即ち炭化水素を膨張行程の後半或いは排気行程中に噴射してもこの炭化水素は燃焼室2内又は上流側触媒61において改質され、排気中に含まれるNOはこの改質された炭化水素によって浄化される。従って本発明では炭化水素供給弁15から機関排気通路内に炭化水素を供給する代りに、膨張行程に後半或いは排気行程中に燃焼室2内に炭化水素を供給することもできる。このように本発明では炭化水素を燃焼室2内に供給することもできるが、以下炭化水素を炭化水素供給弁15から機関排気通路内に噴射するようにした場合を例にとって本発明を説明する。
 図4は、炭化水素供給弁からの炭化水素の供給タイミングと排気浄化触媒に流入する排気の空燃比(A/F)inの変化とを示している。なお、この空燃比(A/F)inの変化は排気浄化触媒13に流入する排気中の炭化水素の濃度変化に依存しているので図4に示される空燃比(A/F)inの変化は炭化水素の濃度変化を表しているとも言える。ただし、炭化水素濃度が高くなると空燃比(A/F)inは小さくなるので図4においては空燃比(A/F)inがリッチ側となるほど炭化水素濃度が高くなっている。
 図5は、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を周期的に変化させることによって図4に示されるように排気浄化触媒13への流入排気の空燃比(A/F)inを変化させたときの排気浄化触媒13によるNO浄化率を排気浄化触媒13の各触媒温度TCに対して示している。本発明者は長い期間に亘ってNO浄化に関する研究を重ねており、その研究課程において、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させると、図5に示されるように400℃以上の高温領域においても極めて高いNO浄化率が得られることが判明したのである。
 更に、このときには、窒素および炭化水素を含む多量の還元性中間体が排気浄化触媒13内において生成され、この還元性中間体が高NO浄化率を得る上で中心的役割を果していることが判明したのである。
 次に、このことについて図6Aおよび図6Bを参照しつつ説明する。なお、図6Aおよび図6Bは、下流側触媒の触媒担体の表面部分を図解的に示している。図6Aおよび図6Bには、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度が予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させたときに生ずると推測される反応が示されている。
 図6Aは、排気浄化触媒に流入する炭化水素の濃度が低いときを示している。図4からわかるように、排気浄化触媒13に流入する排気の空燃比は一瞬を除いてリーンに維持されているので下流側触媒62に流入する排気は通常酸素過剰の状態にある。従って排気中に含まれるNOは触媒粒子55上において酸化されてNOとなり、次いでこのNOは更に酸化されてNOとなる。また、NOの一部はNO となる。この場合、NOの生成量の方がNO の生成量よりもはるかに多い。従って触媒粒子55上には多量のNOと少量のNO が生成されることになる。これらNOおよびNO は活性が強く、以下これらNOおよびNO を活性NOと称する。これらの活性NOは、塩基性層57の表面上に付着又は吸着することによって保持される。
 次に、炭化水素供給弁15から炭化水素が供給されると、図3に示したように、上流側触媒61では排気に含まれる炭化水素が部分酸化される。炭化水素は、上流側触媒61内において改質されてラジカル状になり、改質された炭化水素は下流側触媒62に供給される。
 図6Bは、炭化水素供給弁から炭化水素が供給されて排気浄化触媒に流入する炭化水素の濃度が高くなっているときを示している。下流側触媒62に流入する炭化水素の濃度が高くなると、活性NO周りの炭化水素濃度が高くなる。活性NO周りの炭化水素濃度が高くなると、活性NOは触媒粒子55上においてラジカル状の炭化水素HCと反応し、それにより還元性中間体が生成される。
 なお、このとき最初に生成される還元性中間体はニトロ化合物R-NOであると考えられる。このニトロ化合物R-NOは生成されるとニトリル化合物R-CNとなるがこのニトリル化合物R-CNはその状態では瞬時しか存続し得ないのでただちにイソシアネート化合物R-NCOとなる。このイソシアネート化合物R-NCOは加水分解するとアミン化合物R-NHとなる。ただしこの場合、加水分解されるのはイソシアネート化合物R-NCOの一部であると考えられる。従って図6Bに示されるように生成される還元性中間体の大部分はイソシアネート化合物R-NCOおよびアミン化合物R-NHであると考えられる。下流側触媒62内にて生成された多量の還元性中間体は、塩基性層57の表面上に付着又は吸着される。
 次に、図6Aに示すように、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度が低くなると、下流側触媒62では、活性NOと生成された還元性中間体とが反応する。ところで、このように活性NOが塩基性層57の表面上に保持された後、或いは活性NOが生成された後、活性NO周りの酸素濃度が高い状態が一定時間以上継続すると活性NOは酸化され、硝酸イオンNO の形で塩基性層57内に吸収される。しかしながらこの一定時間が経過する前に還元性中間体が生成されると、図6Aに示されるように活性NOは、還元性中間体R-NCOやR-NHと反応してN、CO、またはHOとなり、斯くしてNOが浄化されることになる。なお、この場合、生成された還元性中間体が活性NOと反応するまで、十分な量の還元性中間体R-NCOやR-NHを塩基性層57の表面上に、即ち塩基性の排気流通表面部分58上保持しておかなければならず、そのために塩基性の排気流通表面部分58が設けられている。
 このように、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を一時的に高くすることにより還元性中間体を生成し、生成された還元性中間体を活性NOと反応させることにより、NOが浄化される。即ち、排気浄化触媒13によりNOを浄化するには排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を周期的に変化させる必要がある。
 無論、この場合、還元性中間体を生成するのに十分高い濃度まで炭化水素の濃度を高める必要がある。即ち、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅で振動させる必要がある。
 一方、炭化水素の供給周期を長くすると炭化水素が供給された後、次に炭化水素が供給されるまでの間において酸素濃度が高くなる期間が長くなり、従って活性NOは還元性中間体を生成することなく硝酸塩の形で塩基性層57内に吸収されることになる。これを回避するためには排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の周期でもって振動させることが必要となる。因みに図4に示される例では噴射間隔が3秒とされている。
 上述したように炭化水素濃度の振動周期、即ち炭化水素HCの供給周期を予め定められた範囲内の周期よりも長くすると下流側触媒62において活性NOは図7Aに示されるように硝酸イオンNO の形で塩基性層57内に拡散し、硝酸塩となる。即ち、このときには排気中のNOは硝酸塩の形で塩基性層57内に吸収されることになる。
 一方、図7BはこのようにNOが硝酸塩の形で塩基性層57内に吸収されているときに排気浄化触媒13内に流入する排気の空燃比が理論空燃比又はリッチにされた場合を示している。この場合には排気中の酸素濃度が低下するために反応が逆方向(NO →NO)に進み、斯くして塩基性層57内に吸収されている硝酸塩は順次硝酸イオンNO となって図7Bに示されるようにNOの形で塩基性層57から放出される。次いで放出されたNOは排気中に含まれる炭化水素HCおよびCOによって還元される。
 図8は、塩基性層57のNO吸収能力が飽和する少し前に排気浄化触媒13に流入する排気の空燃比(A/F)inを一時的にリッチにするようにした場合を示している。なお、図8に示す例ではこのリッチ制御の時間間隔は1分以上である。この場合には排気の空燃比(A/F)inがリーンのときに塩基性層57内に吸収されたNOは、排気の空燃比(A/F)inが一時的にリッチにされたときに塩基性層57から一気に放出されて還元される。従ってこの場合には塩基性層57はNOを一時的に吸収するための吸収剤の役目を果している。 なお、このとき塩基性層57がNOを一時的に吸着する場合もあり、従って吸収および吸着の双方を含む用語として吸蔵という用語を用いると、このとき塩基性層57はNOを一時的に吸蔵するためのNO吸蔵剤の役目を果していることになる。即ち、この場合には、機関吸気通路、燃焼室2および上流側触媒61上流の排気通路内に供給された空気および燃料(炭化水素)の比を排気の空燃比と称すると、下流側触媒62は、排気の空燃比がリーンのときにはNOを吸蔵し、排気中の酸素濃度が低下すると吸蔵したNOを放出するNO吸蔵触媒として機能している。
 図9は、排気浄化触媒をこのようにNO吸蔵触媒として機能させたときのNO浄化率を示している。なお、図9の横軸は下流側触媒62の触媒温度TCを示している。排気浄化触媒13をNO吸蔵触媒として機能させた場合には図9に示されるように下流側触媒62の温度TCが300℃から400℃のときには極めて高いNO浄化率が得られるが触媒温度TCが400℃以上の高温になるとNO浄化率が低下する。
 このように触媒温度TCが400℃以上になるとNO浄化率が低下するのは、触媒温度TCが400℃以上になると硝酸塩が熱分解してNOの形で下流側触媒62から放出されるからである。即ち、NOを硝酸塩の形で吸蔵している限り、触媒温度TCが高いときに高いNO浄化率を得るのは困難である。しかしながら図4から図6Aおよび図6Bに示される新たなNO浄化方法では図6Aおよび図6Bからわかるように硝酸塩は生成されず或いは生成されても極く微量であり、斯くして図5に示されるように触媒温度TCが高いときでも高いNO浄化率が得られることになる。
 このように、本実施の形態の排気浄化装置は、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させると排気中に含まれるNOを還元する性質を有する。また、本実施の形態の排気浄化装置は、排気浄化触媒13に流入する炭化水素濃度の振動周期を予め定められた範囲よりも長くすると排気中に含まれるNOの吸蔵量が増大する性質を有している。
 図4から図6Aおよび図6Bに示されるNO浄化方法は、貴金属の触媒粒子を担持しかつNOを吸収しうる塩基性層を形成した触媒を用いた場合において、ほとんど硝酸塩を形成することなくNOを浄化するようにした新たなNO浄化方法であると言うことができる。実際、この新たなNO浄化方法を用いた場合には排気浄化触媒13をNO吸蔵触媒として機能させた場合に比べて、塩基性層57から検出される硝酸塩は極く微量である。なお、この新たなNO浄化方法を以下、第1のNO浄化方法と称する。本実施の形態における内燃機関は、第1のNO浄化方法にてNOを浄化するために、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させる制御を行なうように形成されている。
 次に、図10から図15を参照しつつこの第1のNO浄化方法についてもう少し詳細に説明する。
 図10は、図4に示される空燃比(A/F)inの変化を拡大して示している。なお、前述したようにこの排気浄化触媒13に流入する排気の空燃比(A/F)inの変化は同時に排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度変化を示している。なお、図10においてΔHは排気浄化触媒13に流入する炭化水素HCの濃度変化の振幅を示しており、ΔTは排気浄化触媒13に流入する炭化水素濃度の振動周期を示している。
 更に図10において(A/F)bは機関出力を発生するための燃焼ガスの空燃比を示すベース空燃比を表している。言い換えるとこのベース空燃比(A/F)bは炭化水素の供給を停止したときに排気浄化触媒13に流入する排気の空燃比を表している。一方、図10において、Xは、活性NOと改質された炭化水素から十分な量の還元性中間体を生成することができかつ活性NOを硝酸塩の形で塩基性層57内に吸蔵させることなく還元性中間体と反応させることのできる空燃比(A/F)inの上限を表しており、活性NOと改質された炭化水素から十分な量の還元性中間体を生成させかつ活性NOを硝酸塩の形で塩基性層57内に吸蔵させることなく還元性中間体と反応させるには空燃比(A/F)inをこの空燃比の上限Xよりも低くすることが必要となる。
 別の言い方をすると図10のXは、十分な量の還元性中間体を生成させかつ活性NOを還元性中間体と反応させるのに必要な炭化水素の濃度の下限を表しており、十分な量の還元性中間体を生成させかつ活性NOを還元性中間体と反応させるには炭化水素の濃度をこの下限Xよりも高くする必要がある。この場合、十分な量の還元性中間体が生成されかつ活性NOが還元性中間体と反応するか否かは活性NO周りの酸素濃度と炭化水素濃度との比率、即ち空燃比(A/F)inで決まり、十分な量の還元性中間体を生成させかつ活性NOを還元性中間体と反応させるのに必要な上述の空燃比の上限Xを以下、要求最小空燃比と称する。
 図10に示される例では要求最小空燃比Xがリッチとなっており、従ってこの場合には十分な量の還元性中間体を生成させかつ活性NOを還元性中間体と反応させるために空燃比(A/F)inが瞬時的に要求最小空燃比X以下に、即ちリッチにされる。これに対し、図11に示される例では要求最小空燃比Xがリーンとなっている。この場合には空燃比(A/F)inをリーンに維持しつつ空燃比(A/F)inを周期的に低下させることによって十分な量の還元性中間体が生成されかつ活性NOが還元性中間体と反応せしめられる。
 この場合、要求最小空燃比Xがリッチになるかリーンになるかは上流側触媒61の酸化力による。この場合、上流側触媒61は例えば貴金属の担持量を増大させれば酸化力が強まり、酸性を強めれば酸化力が強まる。従って上流側触媒61の酸化力は貴金属の担持量や酸性の強さによって変化することになる。
 さて、酸化力が強い上流側触媒61を用いた場合に図11に示されるように空燃比(A/F)inをリーンに維持しつつ空燃比(A/F)inを周期的に低下させると、空燃比(A/F)inが低下せしめられたときに炭化水素が完全に酸化されてしまい、その結果還元性中間体を生成することができなくなる。これに対し、酸化力が強い上流側触媒61を用いた場合に図10に示されるように空燃比(A/F)inを周期的にリッチにさせると空燃比(A/F)inがリッチにされたときに炭化水素は完全に酸化されることなく部分酸化され、即ち炭化水素が改質され、斯くして十分な量の還元性中間体が生成されかつ活性NOが還元性中間体と反応することになる。従って酸化力が強い上流側触媒61を用いた場合には要求最小空燃比Xはリッチにする必要がある。
 一方、酸化力が弱い上流側触媒61を用いた場合には図11に示されるように空燃比(A/F)inをリーンに維持しつつ空燃比(A/F)inを周期的に低下させると、炭化水素は完全に酸化されずに部分酸化され、即ち炭化水素が改質され、斯くして十分な量の還元性中間体が生成されかつ活性NOが還元性中間体と反応せしめられる。これに対し、酸化力が弱い上流側触媒61を用いた場合に図10に示されるように空燃比(A/F)inを周期的にリッチにさせると多量の炭化水素は酸化されることなく単に上流側触媒61から排出されることになり、斯くして無駄に消費される炭化水素量が増大することになる。従って酸化力が弱い上流側触媒61を用いた場合には要求最小空燃比Xはリーンにする必要がある。
 即ち、要求最小空燃比Xは図12に示されるように上流側触媒61の酸化力が強くなるほど低下させる必要があることがわかる。このように要求最小空燃比Xは上流側触媒61の酸化力によってリーンになったり、或いはリッチになったりするが、以下要求最小空燃比Xがリッチである場合を例にとって、排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度変化の振幅や排気浄化触媒13に流入する炭化水素濃度の振動周期について説明する。
 さて、ベース空燃比(A/F)bが大きくなると、即ち炭化水素が供給される前の排気中の酸素濃度が高くなると空燃比(A/F)inを要求最小空燃比X以下とするのに必要な炭化水素の供給量が増大する。従って、炭化水素が供給される前の排気中の酸素濃度が高いほど炭化水素濃度の振幅を大きくする必要がある。
 図13は同一のNO浄化率が得られるときの、炭化水素が供給される前の排気中の酸素濃度と炭化水素濃度の振幅ΔHとの関係を示している。図13から同一のNO浄化率を得るためには炭化水素が供給される前の排気中の酸素濃度が高いほど炭化水素濃度の振幅ΔHを増大させる必要があることがわかる。即ち、同一のNO浄化率を得るにはベース空燃比(A/F)bが高くなるほど炭化水素濃度の振幅ΔHを増大させることが必要となる。別の言い方をすると、NOを良好に浄化するためにはベース空燃比(A/F)bが低くなるほど炭化水素濃度の振幅ΔHを減少させることができる。
 ところでベース空燃比(A/F)bが最も低くなるのは加速運転時であり、このとき炭化水素濃度の振幅ΔHが200ppm程度あればNOを良好に浄化することができる。ベース空燃比(A/F)bは通常、加速運転時よりも大きく、従って図14に示されるように炭化水素濃度の振幅ΔHが200ppm以上であれば良好なNO浄化率を得ることができることになる。
 一方、ベース空燃比(A/F)bが最も高いときには炭化水素濃度の振幅ΔHを10000ppm程度にすれば良好なNO浄化率が得られることがわかっている。従って本発明では炭化水素濃度の振幅の予め定められた範囲が200ppmから10000ppmとされている。
 また、炭化水素濃度の振動周期ΔTが長くなると炭化水素が供給された後、次に炭化水素が供給される間、活性NO周りの酸素濃度が高くなる。この場合、炭化水素濃度の振動周期ΔTが5秒程度よりも長くなると活性NOが硝酸塩の形で塩基性層57内に吸収され始め、従って図15に示されるように炭化水素濃度の振動周期ΔTが5秒程度よりも長くなるとNO浄化率が低下することになる。従って炭化水素濃度の振動周期ΔTは5秒以下とする必要がある。
 一方、炭化水素濃度の振動周期ΔTがほぼ0.3秒以下になると供給された炭化水素が排気浄化触媒13上に堆積し始め、従って図15に示されるように炭化水素濃度の振動周期ΔTがほぼ0.3秒以下になるとNO浄化率が低下する。そこで本発明では炭化水素濃度の振動周期が0.3秒から5秒の間とされている。
 さて、本発明では炭化水素供給弁15からの炭化水素供給量および噴射時期を変化させることによって炭化水素濃度の振幅ΔHおよび振動周期ΔTが機関の運転状態に応じた最適値となるように制御される。この場合、本発明による実施例ではこの最適な炭化水素濃度の振幅ΔHを得ることのできる炭化水素供給量Wが燃料噴射弁3からの噴射量Qおよび機関回転数Nの関数として図16に示すようなマップの形で予めROM32内に記憶されている。また、最適な炭化水素濃度の振動振幅ΔT、即ち炭化水素の噴射周期ΔTも同様に噴射量Qおよび機関回転数Nの関数としてマップの形で予めROM32内に記憶されている。
 次に図17から図20を参照しつつ排気浄化触媒13をNO吸蔵触媒として機能させた場合のNO浄化方法について具体的に説明する。このように排気浄化触媒13をNO吸蔵触媒として機能させた場合のNO浄化方法を以下、第2のNO浄化方法と称する。
 この第2のNO浄化方法では図17に示されるように塩基性層57に吸蔵された吸蔵NO量ΣNOXが予め定められた許容量MAXを越えたときに排気浄化触媒13に流入する排気の空燃比(A/F)inが一時的にリッチにされる。排気の空燃比(A/F)inがリッチにされると排気の空燃比(A/F)inがリーンのときに塩基性層57内に吸蔵されたNOが塩基性層57から一気に放出されて還元される。それによってNOが浄化される。
 吸蔵NO量ΣNOXは例えば機関から排出されるNO量から算出される。本発明による実施例では機関から単位時間当りに排出される排出NO量NOXAが噴射量Qおよび機関回転数Nの関数として図18に示すようなマップの形で予めROM32内に記憶されており、この排出NO量NOXAから吸蔵NO量ΣNOXが算出される。この場合、前述したように排気の空燃比(A/F)inがリッチにされる周期は通常1分以上である。
 この第2のNO浄化方法では図19に示されるように燃焼室2内に燃料噴射弁3から燃焼用燃料Qを噴射する主噴射に加え、追加の燃料WRを噴射する補助噴射を行うことによって排気浄化触媒13に流入する排気の空燃比(A/F)inがリッチにされる。なお、横軸はクランク角を示している。図19に示す例において、燃料WRは、燃焼するが機関出力となって現われない時期に、即ち圧縮上死点後ATDC90°の少し手前で噴射される。この燃料量WRは噴射量Qおよび機関回転数Nの関数として図20に示すようなマップの形で予めROM32内に記憶されている。無論、この場合炭化水素供給弁15からの炭化水素の供給量を増大させることによって排気の空燃比(A/F)inをリッチにすることもできる。
 ところで、本実施の形態における内燃機関の排気浄化装置は、上流側触媒61の温度を調整する温度制御装置を備える。本実施の形態における温度制御装置は、電気加熱器を含む。本実施の形態においては、上流側触媒61の基体が電気加熱器として機能する。すなわち本実施の形態における上流側触媒61は、電気加熱触媒により構成されている。
 図21Aに、本実施の形態における第1の排気浄化触媒の上流側触媒の概略正面図を示す。図21Bに、本実施の形態における第1の排気浄化触媒の上流側触媒の概略断面図を示す。上流側触媒61は、触媒粒子を担持するための基体61aと、基体61aの周りに配置され、基体61aを保持するように形成されている外筒61cと含む。基体61aは、同心円状に配置されている円筒状の板状部材と、円筒状の板状部材同士の間に配置されている波形状の板状部材とを含む。それぞれの板状部材の間には、排気の流路が構成されている。それぞれの排気の流路の壁面には触媒担体および触媒粒子が配置されている。
 基体61aのほぼ中央には、中心電極61bが配置されている。本実施の形態における上流側触媒61は、基体61aが抵抗体になるように構成されている。温度制御装置は、中心電極61bと外筒61cとの間に電圧が印加するように形成されている。中心電極61bと外筒61cとの間に電圧が印加されることにより、基体61aが発熱する。このように、本実施の形態における第1の排気浄化触媒においては、上流側触媒61に通電することにより、上流側触媒61自体が発熱して温度が上昇するように形成されている。上流側触媒61の通電は、電子制御ユニット30により制御されている。
 電気加熱触媒の構成としては、この形態に限られず、電圧を印加することにより、発熱する任意の構造を採用することができる。例えば、本実施の形態における上流側触媒の基体は、それぞれの板状部材が金属により形成されているが、この形態に限られず、基体はコージェライト等の耐熱性を有する材質から形成されていても構わない。また、電極の構成は、基体に電圧を印加することができる任意の構成を採用することができる。
 図22に、本実施の形態における第1の運転制御のタイムチャートを示す。本実施の形態における排気浄化触媒13は、上流側触媒61において炭化水素の少なくとも一部を部分酸化して下流側触媒62に供給するようにしている。このため、上流側触媒61において、多くの炭化水素を部分酸化して改質することが好ましい。
 上流側触媒61において多くの炭化水素を部分酸化させるためには、炭化水素供給弁15から炭化水素が供給されたときに、炭化水素が上流側触媒61をすり抜けないことが好ましい。炭化水素供給弁15から供給された多くの炭化水素を上流側触媒61に保持するためには、上流側触媒61の温度を低くして炭化水素を吸着させることができる。
 一方で、炭化水素を部分酸化するためには、上流側触媒61の温度が高いことが好ましい。炭化水素供給弁15から供給される炭化水素は液体である。上流側触媒61の温度が低いと、炭化水素が液体の状態で上流側触媒に物理的に吸着する。このような温度領域では、部分酸化の効率は低い。ところが、上流側触媒61の温度が高くなると、炭化水素は気化して反応性に富むようになり、部分酸化の効率が高くなる。炭化水素は、気化しても触媒粒子の酸点等に化学的に吸着される。吸着された炭化水素は、触媒粒子の表面上で部分酸化される。すなわち、上流側触媒61の温度が上昇しても部分酸化されるまで炭化水素を保持することができる。
 本実施の形態における内燃機関では、燃料としての軽油が炭化水素供給弁15から供給されている。炭化水素が気化して部分酸化の効率が高くなる温度としては、軽油が気化する略300℃を例示することができる。本発明においては、上流側触媒に流入する炭化水素の部分酸化の効率が予め定められた値になる温度を高効率温度と称する。上流側触媒を高効率温度以上にすることにより、部分酸化の効率を予め定められた効率以上にすることができる。高効率温度は、燃料の種類等に依存する温度であり、たとえば炭化水素が気化される温度を設定することができる。本実施の形態における排気浄化装置では、高効率温度を300℃に設定することができる。
 本実施の形態における上流側触媒61は、いわゆる酸化触媒であり、酸化能力が所定の値よりも高くなる活性化温度を有する。本実施の形態における上流側触媒61の活性化温度は、約200℃である。本実施の形態における上流側触媒61の高効率温度は、活性化温度よりも高い温度になっている。すなわち、上流側触媒61の温度が活性化温度よりも高い温度の領域のうち、高効率温度よりも高い温度になることにより、炭化水素を反応性に富む状態にすることができて、多くの炭化水素を部分酸化させることができる。
 本実施の形態の温度制御装置は、1回の炭化水素の供給において、上流側触媒61に炭化水素を供給している期間には上流側触媒61の温度が高効率温度未満になるように制御する。温度制御装置は、炭化水素を供給した後に上流側触媒61の温度が高効率温度以上になるように制御する。
 本実施の形態においては、上流側触媒61の温度を検出し、炭化水素を供給している期間に上流側触媒61の温度が高効率温度未満である場合に、炭化水素を供給した後に上流側触媒61の温度が高効率温度よりも高くなるように上流側触媒61を昇温する。
 図22を参照して、本実施の形態における排気浄化装置は、上流側触媒の温度に判定温度が予め設定されている。本実施の形態における判定温度は、上記の部分酸化に関する高効率温度を設定している。判定温度としては、この形態に限られず、高効率温度に基づいて設定することができる。たとえば、高効率温度よりも予め定められた余裕を含めて、高効率温度よりも僅かに高い温度が設定されても構わない。
 本実施の形態の排気浄化装置は、運転期間中に上流側触媒の温度が判定温度未満になる期間を有する。例えば、内燃機関の要求負荷が低い状態が継続する場合には、上流側触媒の温度が判定温度未満になる。車両を停止させて内燃機関がアイドリング状態である場合、又は、低速にて定速走行を行っている場合には上流側触媒の温度が判定温度未満になる。また、本実施の形態の排気浄化装置は、運転期間中に上流側触媒の温度が判定温度以上になる期間を有する。例えば、内燃機関の要求負荷が高い状態が継続される場合には、上流側触媒の温度が判定温度以上になる。
 本実施の形態における内燃機関は、運転期間中に上流側触媒の温度が判定温度未満になる期間と判定温度以上になる期間とを有するが、この形態に限られず、通常の運転状態において常に上流側触媒が高効率温度未満になっていても構わない。例えば、燃料消費量の改善された高燃費の内燃機関においては、排気の温度が低くなる。このために、上流側触媒の温度が通常の運転状態において判定温度未満になる場合がある。このような内燃機関にも本発明を適用することができる。
 図22に示す例においては、炭化水素供給弁から炭化水素を供給する時刻には、上流側触媒61の温度が判定温度未満になっている。このために、炭化水素供給弁15から炭化水素を供給した後に上流側触媒61に通電する。上流側触媒61に通電ことにより、上流側触媒61の温度を判定温度以上まで上昇させることができる。
 時刻t1においては、炭化水素供給弁15から炭化水素を供給している。炭化水素を供給した後の時刻t2において上流側触媒61に通電を行っている。上流側触媒61に通電することにより、上流側触媒61の温度が判定温度以上の状態に移行する。この後に、上流側触媒61における通電を停止することにより、上流側触媒61の温度が低下する。上流側触媒61の温度が判定温度未満になる。時刻t1から時刻t3までの期間が、1回の炭化水素の供給を行っている期間である。
 時刻t3以降においては、時刻t1から時刻t3までの制御を繰り返している。すなわち、時刻t3において炭化水素を上流側触媒61に供給し、時刻t4において上流側触媒61に通電している。時刻t5において炭化水素を上流側触媒61に供給し、時刻t6において上流側触媒61に通電している。
 時刻t1から時刻t2までの期間においては、上流側触媒61の温度が判定温度未満であるために、炭化水素供給弁15から供給された炭化水素の吸着を促進することができる。すなわち、多くの炭化水素を上流側触媒61に吸着させることができる。この後に、時刻t2において、通電を行なうことにより上流側触媒61の温度が上昇し、高効率温度以上になっている。このために、上流側触媒61において吸着した炭化水素の部分酸化を促進することができる。
 本実施の形態における内燃機関では、多くの炭化水素を上流側触媒に吸着させることができ、更に、吸着した炭化水素の部分酸化を促進することができる。このために、上流側触媒において多くの炭化水素を部分酸化して下流側触媒に供給することができる。この結果、NOの浄化率の向上を図ることができる。
 なお、本実施の形態の内燃機関では、運転状態に依存して炭化水素供給弁から炭化水素を供給するときに、上流側触媒の温度が判定温度以上の場合がある。たとえば、高負荷の運転が継続する場合には、排気の温度が上昇することにより、上流側触媒の温度が判定温度以上に維持される場合がある。本実施の形態における排気浄化装置は、通電を行う時期の前に上流側触媒の温度を検出し、上流側触媒の温度が判定温度以上の場合には、上流側触媒に通電しない制御を行なっている。
 図23に、本実施の形態における内燃機関の第1の運転制御のフローチャートを示す。ステップ111においては、上流側触媒61の温度を検出する。図1を参照して上流側触媒61の温度は、温度センサ23により検出することができる。本実施の形態においては、炭化水素を供給する直前に上流側触媒61の温度を検出している。上流側触媒の温度の検出は、この形態に限られず、炭化水素の供給を行っている期間中または炭化水素の供給が終了した直後に行っても構わない。
 ステップ112においては、上流側触媒61の温度が予め定められた判定温度未満であるか否かが判別される。上流側触媒61の温度が予め定められた判定温度未満の場合には、ステップ113に移行する。
 ステップ113においては、上流側触媒61の通電量を設定する。たとえば、上流側触媒61の基体に印加する電圧や通電時間を設定する。本実施の形態においては、予め定められた判定温度と上流側触媒の温度との差に基づいて、上流側触媒に対する通電量を設定する。本実施の形態においては、上流側触媒の温度と温度判定値との差が大きいほど、上流側触媒の温度上昇幅を大きくする制御を行う。すなわち、上流側触媒の通電量を大きくする制御を行う。上流側触媒の通電量は、例えば、判定温度と上流側触媒の温度との差を関数した値を予め電子制御ユニット30に記憶させておくことができる。
 次に、ステップ114においては、炭化水素の供給量を読み込む。炭化水素の供給量は、機関回転数等に基づいて、前述の制御により設定することができる(図16等参照)。次に、ステップ115においては、読み込んだ供給量の炭化水素を炭化水素供給弁から供給する。上流側触媒61の温度は、判定温度未満であるために効率よく炭化水素の吸着を行うことができる。
 次に、ステップ116においては、炭化水素を供給した後にステップ113において設定した通電量にて上流側触媒61に通電する。上流側触媒61の温度を判定温度以上にすることができて、効率良く部分酸化を行うことができる。
 ステップ112において上流側触媒61の温度が判定温度以上の場合には、ステップ117に移行する。この場合に、上流側触媒61は、炭化水素を十分に部分酸化できる温度になっている。このために、上流側触媒61に対して通電を行わずに炭化水素の供給を行う。
 ステップ117においては、ステップ114と同様に炭化水素の供給量を読み込む。次に、ステップ118において、読み込んだ供給量にて炭化水素の供給を行う。
 このように、本実施の形態の第1の運転制御において、温度制御装置は、排気浄化触媒に炭化水素が供給されて上流側触媒61に炭化水素が吸着した後に、上流側触媒の温度を上昇させる制御を行っている。
 たとえば、排気浄化装置は、排気の温度を上昇させたり、上流側触媒に通電したりすることにより、上流側触媒の温度が常に高効率温度以上になるように制御することが可能である。しかし、この場合には、炭化水素の吸着量が少なくなり、上流側触媒をすり抜ける炭化水素の量が多くなる。または、炭化水素の吸着量を多くするために、常に上流側触媒の温度を高効率温度未満に維持することが可能である。しかし、この場合には、部分酸化を行うときの効率が低くなる。
 本実施の形態の排気浄化装置のように、炭化水素を吸着するための低温の期間と炭化水素を部分酸化するための高温の期間とを設けることにより、多くの炭化水素を吸着できると共に、吸着した炭化水素を効率よく改質することができる。なお、本実施の形態においては、炭化水素の供給の期間が終了した後に、上流側触媒の通電を開始している。すなわち、上流側触媒に炭化水素が吸着した後に通電を開始しているが、この形態に限られず、炭化水素を供給している期間中に上流側触媒の通電を開始しても構わない。
 本実施の形態における運転制御の上流側触媒に通電を行っている時間は、炭化水素供給弁から炭化水素を供給した後の短い時間である。このために、上流側触媒に連続的に通電して、上流側触媒の温度を常に高効率温度以上に維持する運転制御よりも消費電力量を小さくすることができる。
 本実施の形態の第1の運転制御における温度制御装置は、電気加熱触媒として機能する上流側触媒に通電することにより上流側触媒の温度を上昇させているが、この形態に限られず、温度制御装置は任意の装置および任意の制御により上流側触媒の温度を調整することができる。
 図24に、本実施の形態における第2の運転制御のタイムチャートを示す。第2の運転制御における温度制御装置は、燃焼室において出力を生じる主噴射の後に、補助噴射を行なうことにより上流側触媒の温度を上昇させる。補助噴射を行うことにより軽質になった燃料を上流側触媒に供給する。上流側触媒において軽質になった燃料が酸化されることにより、上流側触媒の温度が上昇する。
 本実施の形態の第2の運転制御における補助噴射は、燃焼室において、燃料が燃焼しない時期に噴射されるポスト噴射を行っている。ポスト噴射は、たとえば膨張行程の後半の時期に行うことができる。補助噴射により噴射された燃料は、燃焼室が高温であるために、少なくとも一部の燃料が軽質になる。軽質な燃料は、酸化反応が生じやすいために、上流側触媒において容易に酸化され、上流側触媒の温度を上昇させることができる。なお、第2の運転制御を行うときには、上流側触媒にて軽質な燃料を酸化するために、上流側触媒に流入する排気の空燃比がリーンであることが好ましい。
 図24に示す例では、時刻t1において炭化水素供給弁から炭化水素を供給する。時刻t2において、補助噴射としてのポスト噴射を開始している。ポスト噴射を行うことにより、上流側触媒の温度が判定温度未満の状態から判定温度以上の状態に移行している。ポスト噴射を停止することにより、上流側触媒の温度が元の温度まで下降する。上流側触媒の温度が判定温度未満になる。
 時刻t3において、再び炭化水素の供給を行なっている。時刻t3以降の運転制御は、時刻t1から時刻t3までの制御を繰り返して行っている。このように、燃焼室における補助噴射を行うことにより、上流側触媒の温度を判定温度以上に上昇させることができる。また、補助噴射を停止することにより、上流側触媒の温度を判定温度未満まで低下させることができる。
 本実施の形態の第2の運転制御は、電気加熱触媒を用いなくても上流側触媒の昇温を行なうことができる。すなわち、燃焼室における燃料の噴射制御の変更により、上流側触媒の温度を上昇させる制御および温度を低下させる制御を行うことができる。
 本実施の形態の第2の運転制御において、補助噴射は燃料が燃焼しない時期に燃料を噴射しているが、この形態に限られず、燃料の一部が燃焼する時期に燃料を噴射しても構わない。たとえば、補助噴射として、燃料の一部が燃焼するアフター噴射を行うことにより、軽質な炭化水素を上流側触媒に供給しても構わない。
 図25に、本実施の形態における内燃機関の第3の運転制御のタイムチャートを示す。第3の運転制御の温度制御装置は、炭化水素供給弁15からNOを浄化するための炭化水素を供給した後に、更に少量の炭化水素を供給することにより、上流側触媒61の昇温を行う。上流側触媒61において酸化反応を生じさせて、炭化水素の酸化熱により上流側触媒61の温度を上昇させることができる。
 図25に示す例においては、時刻t1において炭化水素供給弁15から炭化水素を供給し、上流側触媒61に炭化水素を吸着させる。本実施の形態においては、炭化水素を吸着させる時には、上流側触媒61に流入する排気の空燃比はリッチである。このために、上流側触媒61における炭化水素の酸化は抑制される。
 時刻t2において、時刻t1にて供給を開始した炭化水素の供給における供給量よりも少ない供給量にて炭化水素の供給を開始する。時刻t2から炭化水素を供給する場合には、上流側触媒61に流入する排気の空燃比がリーンになるように制御を行う。このために、時刻t2から炭化水素を供給することにより、上流側触媒61にて酸化反応が生じて温度を上昇させることができる。時刻t3以降は、時刻t1から時刻t3までの制御を繰り返している。
 本実施の形態の第3の運転制御においては、炭化水素供給弁15から上流側触媒61の温度を上昇させるために炭化水素を供給している。このために、燃焼室においてポスト噴射等の補助噴射を行わずに上流側触媒に昇温用の炭化水素を供給することができる。例えば、ポスト噴射等を頻繁に行なうことにより、気筒内の壁面に付着する燃料が多くなる。気筒内の壁面に付着した燃料は、気筒内の壁面とピストンとの接触面からクランクケースの内部に流入し、潤滑油に混入する。潤滑油に混入する燃料が多くなると、潤滑油が劣化したり変質したりする場合がある。
 本実施の形態の第3の運転制御においては、燃焼室において上流側触媒の昇温用の補助噴射を回避することができて、機関本体の潤滑油の変質や劣化を抑制することができる。また、電気加熱触媒を用いなくても上流側触媒の昇温を行なうことができる。
 ところで、上流側触媒の温度を調整する温度制御装置としては、上流側触媒の温度を上昇させる装置に限られず、上流側触媒の温度を低下させる装置であっても構わない。たとえば、運転期間中に上流側触媒が高効率温度よりも高い温度に維持される内燃機関においては、上流側触媒の温度を低下させることができる。特に、炭化水素供給弁から炭化水素を供給する前に上流側触媒を高効率温度未満に低下させることができる。上流側触媒の温度を低下させることにより、上流側触媒における炭化水素の吸着量を増加させることができる。炭化水素供給弁により炭化水素を供給した後には、温度を低下させる制御を停止することにより、上流側触媒の温度を上昇させることができる。上流側触媒を高効率温度以上にすることにより、炭化水素の部分酸化を効率よく行うことができる。
 上流側触媒の温度を低下させる装置としては、例えば、上流側触媒に流入する排気の空燃比がリッチになるように炭化水素供給弁から炭化水素を供給し、更に、炭化水素の供給量を所望の量以上にすることができる。または、上流側触媒の温度を低下させる冷却器が配置されていても構わない。例えば、上流側触媒の周りに上流側触媒の温度を低下させる冷却器が配置されていても構わない。または、上流側触媒よりも上流の機関排気通路に排気を冷却する冷却器が配置されていても構わない。
 本実施の形態の排気浄化触媒においては、上流側に酸化触媒が配置され、下流側に貴金属の触媒粒子が担持されているとともに、塩基性の排気流通表面部分を有する触媒が配置されているが、この形態に限られず、上流側触媒は酸化能力を有する任意の触媒を採用することができる。更に、上流側触媒は、炭化水素を部分酸化して改質できる任意の触媒を採用することができる。たとえば、上流側触媒は、触媒粒子の構成が三元触媒の触媒粒子の構成と同様であっても構わない。または、上流側触媒は、本実施の形態における下流側触媒と同様の構成を有していても構わない。すなわち、上流側触媒は、貴金属の触媒粒子と触媒粒子の周りに形成された塩基性の排気流通表面部分とを有していても構わない。
 上流側触媒が本実施の形態における下流側触媒と同様の構成を有する場合には、第1のNO浄化方法において、上流側触媒において還元性中間体を生成することができる。上流側触媒に流入する排気の炭化水素の濃度が低いときには、NOを活性化して活性NOを生成する。生成された活性NOは、塩基性層の表面上に保持される。排気の炭化水素の濃度が高くなると炭化水素を部分酸化して炭化水素のラジカルを生成する。活性NOと部分酸化された炭化水素とが反応して還元性中間体が生成される。上流側触媒においても生成された還元性中間体によりNOを還元して浄化することができる。または、上流側触媒において生成された還元性中間体を下流側触媒に供給することができる。
 上流側触媒が本実施の形態における下流側触媒と同様の構成を有する場合においても、本実施の形態における第2のNO浄化方法を行なうことができる。すなわち、炭化水素供給弁からの炭化水素の供給間隔を長くすることにより、上流側触媒はNO吸蔵触媒として機能する。上流側触媒および下流側触媒をNO吸蔵触媒として機能させることにより、第2のNO浄化方法を行う場合に容量を大きくすることができる。
 上流側触媒および下流側触媒の両方が、貴金属の触媒粒子および塩基性の排気流通表面部分を有する触媒である場合には、下流側触媒に電気加熱触媒が採用されていても構わない。または、上流側触媒および下流側触媒の両方が電気加熱触媒であっても構わない。すなわち、上流側触媒および下流側触媒のうち少なくとも一方の触媒を電気加熱触媒により構成することができる。
 図26に、本実施の形態における第2の排気浄化触媒の概略断面図を示す。上記の形態における排気浄化触媒は、上流側触媒と下流側触媒とに分割されている。第2の排気浄化触媒においては、上流側触媒と下流側触媒とが一体化された触媒が採用されている。排気浄化触媒13は、第1の排気浄化触媒の下流側触媒と同様に、触媒作用を有する金属と、触媒粒子の周りに形成されている塩基性の排気流通表面部分とを有する。本実施の形態においては、触媒担体の表面に、貴金属の触媒粒子と塩基性層とが配置されている。
 第2の排気浄化触媒13は、電気加熱触媒により構成されている。第2の排気浄化触媒13の上流側には、炭化水素供給弁15が配置されている。第2の排気浄化触媒13の下流側には、第2の排気浄化触媒13の温度を検出する温度センサ23が配置されている。
 第2の排気浄化触媒13においても、本実施の形態における第1のNO浄化方法にてNOを浄化することができる。すなわち、第2の排気浄化触媒13に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させることにより、NOを浄化することができる。この場合には、第2の排気浄化触媒13は、第1の排気浄化触媒における上流側触媒として機能し、更に、下流側触媒として機能する。すなわち、第2の排気浄化触媒13の内部において、炭化水素をラジカル状に改質する。更に、改質された炭化水素と活性NOとにより、還元性中間体を生成する。生成した還元性中間体によりNOを浄化することができる。または、第2の排気浄化触媒13においても、本実施の形態における第2のNO浄化方法を行なうことができる。
 第2の排気浄化触媒13においても、本実施の形態における運転制御を行うことができる。第2の排気浄化触媒13は、炭化水素を部分酸化するときに予め定められた効率にて部分酸化できる高効率温度を有する。温度制御装置は、炭化水素を供給している期間には高効率温度未満になり、炭化水素を供給した後に高効率温度以上になるように、第2の排気浄化触媒の温度を調整することができる。この制御を行うことにより、炭化水素を効率よく部分酸化することができて、NOの浄化率の向上を図ることができる。
 ところで、図26に示す第2の排気浄化触媒においては、排気浄化触媒13よりも上流側の排気管12の内部において排気の速度分布が生じている。すなわち、排気管12のほぼ中央においては排気の速度が大きく、排気管12の内壁に近づくにつれて排気の速度が遅くなっている。さらに、機関排気通路の内径が徐々に大きくなっている断面拡大部70では、矢印91に示すように排気に渦の流れが生じる場合がある。炭化水素供給弁15から供給された炭化水素は、排気管12の内部における排気の速度分布および断面拡大部70における排気の流れの乱れにより拡散される。このために、排気浄化触媒13の基体に流入する排気の炭化水素の濃度が低くなったり、炭化水素の濃度が不均一になったりする場合がある。
 図27に、本実施の形態における第3の排気浄化触媒の概略断面図を示す。第3の排気浄化触媒13は、上流側触媒61および下流側触媒62を含む。上流側触媒61の基体および下流側触媒62の基体は、円柱状に形成されている。上流側触媒61の基体の径は、下流側触媒62の基体の径よりも小さく形成されている。
 第3の排気浄化触媒13においては、上流側触媒61に径の小さな基体が採用されている。排気管12の流路断面積は小さいために、上流側触媒61に流入する排気に含まれる炭化水素の拡散を抑制することができる。また、上流側触媒61の内部の流路は内径が小さいために、内部の流路を通るときに排気の速度が均一化される。上流側触媒61から排気が流出するときには、排気の速度が均一化されている。このために、断面拡大部70において渦等が生じることを抑制し、炭化水素の濃度が均一な排気を下流側触媒62に供給することができる。または、炭化水素が拡散して、下流側触媒62に流入する炭化水素の濃度が低くなることを抑制することができる。
 ところが、第3の排気浄化触媒13においては、上流側触媒61の上流側の端面の面積が小さいために排気に含まれる炭化水素の密度が高くなる。たとえば、上流側触媒61に流入する排気の空燃比がリッチになる場合がある。このために、排気浄化触媒13の内部において炭化水素の酸化を生じさせて温度を上昇させることが難しくなる。このような上流側触媒61が小型の排気浄化触媒13においては、上流側触媒61を電気加熱触媒により構成することができる。第3の排気浄化触媒においても、炭化水素を供給した後に、上流側触媒61を昇温することにより、部分酸化された炭化水素を効率よく下流側触媒62に供給することができる。
 また、上記の形態における上流側触媒の基体および下流側触媒の基体は、円柱状に形成されているが、この形態に限られず、任意の形状を採用することができる。
 図28Aに、本実施の形態における第4の排気浄化触媒の概略断面図を示す。図28Bに、本実施の形態における第4の排気浄化触媒の上流側触媒の概略斜視図を示す。第4の排気浄化触媒13は、上流側触媒61と下流側触媒62とを含む。上流側触媒61は、排気の流れ方向に沿って、基体の径が徐々に大きくなる形状を有する。上流側触媒61の基体は、円錐形の尖端を切り欠いた形状を有する。上流側触媒61の内部に形成されている複数の流路71は、排気の流れ方向に沿って徐々に流路断面積が大きくなっている。下流側触媒62は円柱状に形成されている。
 第4の排気浄化触媒は、上流側触媒61の径が排気の流れ方向に沿って徐々に大きくなっているために、断面拡大部における排気の流れの乱れを抑制することができる。基体の内部の流路71の流路断面積は小さいために、複数の流路71の内部では渦等の流れの乱れが生じにくい。上流側触媒61から排気が流出するときには、排気の速度が均一化されている。このために、下流側触媒62に流入する炭化水素の濃度をほぼ均一にすることができる。または、排気に含まれる炭化水素が拡散して、下流側触媒62に流入する炭化水素の濃度が低くなることを抑制することができる。
 第4の排気浄化触媒の上流側触媒61においても、排気が流入する基体の端面の面積が小さいために、炭化水素の密度が大きくなる。しかしながら、上流側触媒61を電気加熱触媒により構成することができる。第4の排気浄化触媒においても、炭化水素を供給した後に、上流側触媒61を昇温することにより、部分酸化された炭化水素を効率よく下流側触媒62に供給することができる。
 上記のそれぞれの制御は、機能および作用を変更しない範囲にて適宜ステップの順序を変更することができる。上記の実施の形態は、適宜組み合わせることができる。上述のそれぞれの図において、同一または相等する部分には同一の符号を付している。なお、上記の実施の形態は例示であり発明を限定するものではない。また、実施の形態においては、請求の範囲に示される変更が含まれている。
 2  燃焼室
 3  燃料噴射弁
 13  排気浄化触媒
 15  炭化水素供給弁
 30  電子制御ユニット
 50  触媒担体
 51  触媒粒子
 54  触媒担体
 55,56  触媒粒子
 57  塩基性層
 58  排気流通表面部分
 61  上流側触媒
 62  下流側触媒
 70  断面拡大部

Claims (6)

  1.  機関排気通路内に排気に含まれるNOと炭化水素とを反応させるための排気浄化触媒を備え、排気浄化触媒は、上流側触媒と下流側触媒とを含み、上流側触媒は酸化能力を有し、下流側触媒は、排気流通表面上に貴金属の触媒粒子が担持されていると共に触媒粒子の周りには塩基性の排気流通表面部分が形成されており、
     排気浄化触媒は、排気浄化触媒に流入する炭化水素の濃度を予め定められた範囲内の振幅および予め定められた範囲内の周期でもって振動させると排気中に含まれるNOを還元する性質を有すると共に、炭化水素濃度の振動周期を前記予め定められた範囲よりも長くすると排気中に含まれるNOの吸蔵量が増大する性質を有しており、
     機関運転時に排気浄化触媒に流入する炭化水素の濃度を前記予め定められた範囲内の振幅および前記予め定められた範囲内の周期でもって振動させ、排気中に含まれるNOを排気浄化触媒において還元する制御を行なうように形成されており、
     上流側触媒の温度を調整する温度制御装置を更に備え、
     排気浄化触媒は、炭化水素の濃度を前記予め定められた範囲内の振幅および前記予め定められた範囲内の周期でもって振動させることにより、上流側触媒において少なくとも一部の炭化水素を部分酸化し、
     上流側触媒は、炭化水素を部分酸化するときに予め定められた効率にて部分酸化できる高効率温度を有し、
     温度制御装置は、炭化水素を供給している期間には上流側触媒が高効率温度未満になり、炭化水素を供給した後に上流側触媒が高効率温度以上になるように、上流側触媒の温度を調整することを特徴とする、内燃機関の排気浄化装置。
  2.  温度制御装置は、排気浄化触媒に炭化水素が供給されて上流側触媒に炭化水素が吸着した後に上流側触媒の温度を上昇させる、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  3.  上流側触媒の高効率温度に基づいた上流側触媒の判定温度が予め定められており、
     温度制御装置は、上流側触媒の温度を検出し、上流側触媒の温度が判定温度未満の場合に、判定温度と上流側触媒の温度との差に基づいて上流側触媒の温度を上昇させる、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  4.  上流側触媒は、電気加熱式触媒により構成されており、
     温度制御装置は、上流側触媒に通電することにより上流側触媒の温度を上昇させる、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  5.  温度制御装置は、燃焼室において出力を生じる主噴射の後に補助噴射を行なうにより、軽質の燃料を上流側触媒に供給し、上流側触媒において燃料が酸化することにより上流側触媒の温度を上昇させる、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  6.  排気浄化触媒は、上流側触媒と下流側触媒とが一体化された触媒により構成されている、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021504620A (ja) * 2017-11-24 2021-02-15 フラウンホファー ゲセルシャフト ツール フェールデルンク ダー アンゲヴァンテン フォルシュンク エー.ファオ. 触媒蒸発器を動作させるための方法、およびその方法の使用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2518418A (en) * 2013-09-20 2015-03-25 Johnson Matthey Plc Electrically heated catalyst for a compression ignition engine
US11255244B2 (en) 2016-03-02 2022-02-22 Watlow Electric Manufacturing Company Virtual sensing system
CA3016540C (en) 2016-03-02 2022-06-07 Watlow Electric Manufacturing Company Virtual sensing system
DE102017010267A1 (de) * 2017-11-07 2019-05-09 Volkswagen Ag Verbrennungsmotor, insbesondere Dieselmotor, mit Abgasnachbehandlung
JP6863302B2 (ja) * 2018-01-24 2021-04-21 トヨタ自動車株式会社 ハイブリッド車の排気浄化システム
JP6992703B2 (ja) * 2018-08-07 2022-01-13 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の制御装置
CN109162789B (zh) * 2018-09-26 2020-08-21 潍柴动力股份有限公司 一种汽车尾气处理系统
WO2020159991A1 (en) * 2019-01-29 2020-08-06 Watlow Electric Manufacturing Company Virtual sensing system

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007154794A (ja) 2005-12-06 2007-06-21 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化システム
JP2007239556A (ja) * 2006-03-07 2007-09-20 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化システム
WO2011114499A1 (ja) * 2010-03-15 2011-09-22 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
WO2011118044A1 (ja) * 2010-03-23 2011-09-29 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置

Family Cites Families (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5075274A (en) 1989-03-15 1991-12-24 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner
US5052178A (en) 1989-08-08 1991-10-01 Cummins Engine Company, Inc. Unitary hybrid exhaust system and method for reducing particulate emmissions from internal combustion engines
US5057483A (en) 1990-02-22 1991-10-15 Engelhard Corporation Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components
JP2605586B2 (ja) 1992-07-24 1997-04-30 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US6667018B2 (en) 1994-07-05 2003-12-23 Ngk Insulators, Ltd. Catalyst-adsorbent for purification of exhaust gases and method for purification of exhaust gases
EP0710499A3 (en) 1994-11-04 1997-05-21 Agency Ind Science Techn Exhaust gas purifier and method for purifying an exhaust gas
JP3456408B2 (ja) 1997-05-12 2003-10-14 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP0982487B1 (en) 1997-05-12 2003-07-16 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust emission controlling apparatus of internal combustion engine
GB9713428D0 (en) 1997-06-26 1997-08-27 Johnson Matthey Plc Improvements in emissions control
FR2778205B1 (fr) 1998-04-29 2000-06-23 Inst Francais Du Petrole Procede d'injection controlee d'hydrocarbures dans une ligne d'echappement d'un moteur a combustion interne
US7707821B1 (en) 1998-08-24 2010-05-04 Legare Joseph E Control methods for improved catalytic converter efficiency and diagnosis
US6718756B1 (en) 1999-01-21 2004-04-13 Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifier for use in internal combustion engine
JP2000257419A (ja) 1999-03-03 2000-09-19 Toyota Motor Corp 排気浄化方法及び装置
US6685897B1 (en) 2000-01-06 2004-02-03 The Regents Of The University Of California Highly-basic large-pore zeolite catalysts for NOx reduction at low temperatures
US6311484B1 (en) 2000-02-22 2001-11-06 Engelhard Corporation System for reducing NOx transient emission
DE10023439A1 (de) 2000-05-12 2001-11-22 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden und Rußpartikeln aus dem mageren Abgas eines Verbrennungsmotors und Abgasreinigungssystem hierfür
WO2002066155A1 (fr) 2001-02-19 2002-08-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Catalyseur de clarification de gaz d'échappement
JP2002364415A (ja) 2001-06-07 2002-12-18 Mazda Motor Corp エンジンの排気浄化装置
LU90795B1 (en) 2001-06-27 2002-12-30 Delphi Tech Inc Nox release index
US6677272B2 (en) 2001-08-15 2004-01-13 Corning Incorporated Material for NOx trap support
US7165393B2 (en) 2001-12-03 2007-01-23 Catalytica Energy Systems, Inc. System and methods for improved emission control of internal combustion engines
US7082753B2 (en) * 2001-12-03 2006-08-01 Catalytica Energy Systems, Inc. System and methods for improved emission control of internal combustion engines using pulsed fuel flow
US20030113242A1 (en) 2001-12-18 2003-06-19 Hepburn Jeffrey Scott Emission control device for an engine
WO2003071106A1 (fr) 2002-02-19 2003-08-28 Kabushiki Kaisha Chemical Auto Filtre de purification des gaz d'echappement des diesels
JP3963130B2 (ja) 2002-06-27 2007-08-22 トヨタ自動車株式会社 触媒劣化判定装置
ATE421375T1 (de) 2002-07-31 2009-02-15 Umicore Ag & Co Kg Verfahren zur regenerierung eines stickoxid- speicherkatalysators
JP2004068700A (ja) 2002-08-06 2004-03-04 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化方法
US7332135B2 (en) * 2002-10-22 2008-02-19 Ford Global Technologies, Llc Catalyst system for the reduction of NOx and NH3 emissions
EP1563169A1 (en) 2002-11-15 2005-08-17 Catalytica Energy Systems, Inc. Devices and methods for reduction of nox emissions from lean burn engines
JP4385593B2 (ja) 2002-12-10 2009-12-16 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE10300298A1 (de) 2003-01-02 2004-07-15 Daimlerchrysler Ag Abgasnachbehandlungseinrichtung und -verfahren
DE10308287B4 (de) 2003-02-26 2006-11-30 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Abgasreinigung
US7043902B2 (en) 2003-03-07 2006-05-16 Honda Motor Co., Ltd. Exhaust gas purification system
US6854264B2 (en) 2003-03-27 2005-02-15 Ford Global Technologies, Llc Computer controlled engine adjustment based on an exhaust flow
JP4288985B2 (ja) 2003-03-31 2009-07-01 株式会社デンソー 内燃機関の排気浄化装置
JP4107137B2 (ja) 2003-04-04 2008-06-25 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE10315593B4 (de) 2003-04-05 2005-12-22 Daimlerchrysler Ag Abgasnachbehandlungseinrichtung und -verfahren
JP4211466B2 (ja) 2003-04-11 2009-01-21 トヨタ自動車株式会社 圧縮着火内燃機関の排気浄化システム
US6983589B2 (en) 2003-05-07 2006-01-10 Ford Global Technologies, Llc Diesel aftertreatment systems
JP4158697B2 (ja) 2003-06-17 2008-10-01 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置および排気浄化方法
CA2527006A1 (en) 2003-06-18 2004-12-29 Johnson Matthey Public Limited Company System and method of controlling reductant addition
GB0318776D0 (en) 2003-08-09 2003-09-10 Johnson Matthey Plc Lean NOx catalyst
JP4020054B2 (ja) 2003-09-24 2007-12-12 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化システム
JP3876874B2 (ja) 2003-10-28 2007-02-07 トヨタ自動車株式会社 触媒再生方法
CN100420829C (zh) 2003-12-01 2008-09-24 丰田自动车株式会社 压缩点火式内燃机的废气净化装置
GB0329095D0 (en) 2003-12-16 2004-01-14 Johnson Matthey Plc Exhaust system for lean burn IC engine including particulate filter
US20050135977A1 (en) 2003-12-19 2005-06-23 Caterpillar Inc. Multi-part catalyst system for exhaust treatment elements
JP4321332B2 (ja) 2004-04-01 2009-08-26 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP4232690B2 (ja) 2004-05-24 2009-03-04 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置に適用される燃料添加制御方法、及び排気浄化装置
JP4338586B2 (ja) 2004-05-26 2009-10-07 株式会社日立製作所 エンジンの排気系診断装置
US7137379B2 (en) 2004-08-20 2006-11-21 Southwest Research Institute Method for rich pulse control of diesel engines
JP3852461B2 (ja) 2004-09-03 2006-11-29 いすゞ自動車株式会社 排気ガス浄化方法及び排気ガス浄化システム
DE602004007276T2 (de) * 2004-11-23 2008-03-06 Ford Global Technologies, LLC, Dearborn Verfahren und Vorrichtung zur NOx-Umsetzung
RU2007147908A (ru) 2005-06-03 2009-09-10 Эмитек Гезельшафт фюр Эмиссионстехнологи мбХ (DE) Способ и устройство для обработки отработавших газов, образующихся при работе двигателей внутреннего сгорания
US7685813B2 (en) 2005-06-09 2010-03-30 Eaton Corporation LNT regeneration strategy over normal truck driving cycle
US7743602B2 (en) 2005-06-21 2010-06-29 Exxonmobil Research And Engineering Co. Reformer assisted lean NOx catalyst aftertreatment system and method
US7803338B2 (en) 2005-06-21 2010-09-28 Exonmobil Research And Engineering Company Method and apparatus for combination catalyst for reduction of NOx in combustion products
JP4464876B2 (ja) 2005-07-01 2010-05-19 日立オートモティブシステムズ株式会社 エンジンの制御装置
JP2007064167A (ja) 2005-09-02 2007-03-15 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置および排気浄化方法
FR2890577B1 (fr) 2005-09-12 2009-02-27 Rhodia Recherches & Tech Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox), utilisant comme piege a nox une composition a base d'oxyde de zirconium et d'oxyde de praseodyme
US7063642B1 (en) 2005-10-07 2006-06-20 Eaton Corporation Narrow speed range diesel-powered engine system w/ aftertreatment devices
JP4548309B2 (ja) 2005-11-02 2010-09-22 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US7412823B2 (en) * 2005-12-02 2008-08-19 Eaton Corporation LNT desulfation strategy
JP4270201B2 (ja) 2005-12-05 2009-05-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関
JP5087836B2 (ja) * 2005-12-14 2012-12-05 いすゞ自動車株式会社 排気ガス浄化システムの制御方法及び排気ガス浄化システム
JP2007260618A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Toyota Motor Corp 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置
JP2007297918A (ja) 2006-04-27 2007-11-15 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
WO2007136141A1 (ja) 2006-05-24 2007-11-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha 内燃機関の排気浄化装置
JP5373255B2 (ja) 2006-05-29 2013-12-18 株式会社キャタラー NOx還元触媒、NOx還元触媒システム、及びNOx還元方法
US7562522B2 (en) 2006-06-06 2009-07-21 Eaton Corporation Enhanced hybrid de-NOx system
JP4404073B2 (ja) 2006-06-30 2010-01-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP4487982B2 (ja) 2006-07-12 2010-06-23 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化システム
US7614214B2 (en) 2006-07-26 2009-11-10 Eaton Corporation Gasification of soot trapped in a particulate filter under reducing conditions
US7624570B2 (en) 2006-07-27 2009-12-01 Eaton Corporation Optimal fuel profiles
JP5115047B2 (ja) 2006-08-14 2013-01-09 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP4155320B2 (ja) 2006-09-06 2008-09-24 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP4329799B2 (ja) 2006-09-20 2009-09-09 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比制御装置
DE502006004606D1 (de) 2006-10-06 2009-10-01 Umicore Ag & Co Kg Stickoxidspeicherkatalysator mit abgesenkter Entschwefelungstemperatur
JP4733002B2 (ja) 2006-11-24 2011-07-27 本田技研工業株式会社 内燃機関の排ガス浄化装置
EP2224116B1 (en) 2006-12-22 2011-11-23 Ford Global Technologies, LLC An internal combustion engine system and a method for determining a condition of an exhaust gas treatment device in a such a system
JP4221026B2 (ja) 2006-12-25 2009-02-12 三菱電機株式会社 内燃機関の空燃比制御装置
JP4221025B2 (ja) 2006-12-25 2009-02-12 三菱電機株式会社 内燃機関の空燃比制御装置
US20080196398A1 (en) 2007-02-20 2008-08-21 Eaton Corporation HC mitigation to reduce NOx spike
JP4665923B2 (ja) 2007-03-13 2011-04-06 トヨタ自動車株式会社 触媒劣化判定装置
JP2008231926A (ja) 2007-03-16 2008-10-02 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP4710924B2 (ja) 2007-03-19 2011-06-29 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP4420048B2 (ja) 2007-03-20 2010-02-24 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP2008255858A (ja) 2007-04-03 2008-10-23 Yanmar Co Ltd ディーゼルエンジン用黒煙浄化装置
JP4702318B2 (ja) 2007-04-10 2011-06-15 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化システム
JP4710866B2 (ja) 2007-04-18 2011-06-29 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US7788910B2 (en) 2007-05-09 2010-09-07 Ford Global Technologies, Llc Particulate filter regeneration and NOx catalyst re-activation
JP4304539B2 (ja) 2007-05-17 2009-07-29 いすゞ自動車株式会社 NOx浄化システムの制御方法及びNOx浄化システム
JP5590640B2 (ja) 2007-08-01 2014-09-17 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム
JP5067614B2 (ja) 2007-08-21 2012-11-07 株式会社デンソー 内燃機関の排気浄化装置
JP5037283B2 (ja) 2007-09-26 2012-09-26 本田技研工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP2009114879A (ja) 2007-11-02 2009-05-28 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
US8074443B2 (en) 2007-11-13 2011-12-13 Eaton Corporation Pre-combustor and large channel combustor system for operation of a fuel reformer at low exhaust temperatures
JP4428443B2 (ja) 2007-12-18 2010-03-10 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP2239432B1 (en) 2007-12-26 2013-05-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification device for internal combustion engine
WO2009087818A1 (ja) 2008-01-08 2009-07-16 Honda Motor Co., Ltd. 内燃機関の排気浄化装置
JP2009191823A (ja) 2008-02-18 2009-08-27 Toyota Central R&D Labs Inc NOx浄化装置
JP2009209839A (ja) 2008-03-05 2009-09-17 Denso Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP2009221939A (ja) 2008-03-14 2009-10-01 Denso Corp 排気浄化システムおよびその排気浄化制御装置
JP4527792B2 (ja) 2008-06-20 2010-08-18 本田技研工業株式会社 排ガス浄化装置の劣化判定装置
JP5386121B2 (ja) 2008-07-25 2014-01-15 エヌ・イーケムキャット株式会社 排気ガス浄化触媒装置、並びに排気ガス浄化方法
JP5157739B2 (ja) 2008-08-11 2013-03-06 日産自動車株式会社 排ガス浄化システム及びこれを用いた排ガス浄化方法
KR101020819B1 (ko) 2008-11-28 2011-03-09 기아자동차주식회사 흡장형 NOx 촉매의 후분사용 가변 분사장치와 그 분사방법
EP2357038A4 (en) 2008-12-03 2014-11-05 Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo EMISSION CONTROL CATALYST, EMISSION CONTROL DEVICE THEREFOR AND EMISSION CONTROL
US20100154387A1 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Abnormality detection device for reductant addition valve
WO2010108083A1 (en) 2009-03-20 2010-09-23 Basf Catalysts Llc EMISSIONS TREATMENT SYSTEM WITH LEAN NOx TRAP
US9662611B2 (en) 2009-04-03 2017-05-30 Basf Corporation Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts
US8353155B2 (en) 2009-08-31 2013-01-15 General Electric Company Catalyst and method of manufacture
KR101091627B1 (ko) 2009-08-31 2011-12-08 기아자동차주식회사 배기 시스템
US20110120100A1 (en) 2009-11-24 2011-05-26 General Electric Company Catalyst and method of manufacture
KR102014664B1 (ko) 2010-02-01 2019-08-26 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 NOx 흡수제 촉매
US8459010B2 (en) 2010-02-26 2013-06-11 General Electric Company System and method for controlling nitrous oxide emissions of an internal combustion engine and regeneration of an exhaust treatment device
RU2485333C1 (ru) 2010-03-15 2013-06-20 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Система очистки выхлопных газов двигателя внутреннего сгорания
EP2460988B1 (en) 2010-03-15 2016-11-09 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification device of internal combustion engine
BRPI1012611B1 (pt) 2010-03-15 2020-08-11 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sistema de purificação de exaustão de motor de combustão interna
EP2460997B1 (en) 2010-03-18 2018-05-16 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of an internal combustion engine
EP2460987B1 (en) 2010-04-01 2016-08-17 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification method for internal combustion engine
JP5644164B2 (ja) * 2010-04-15 2014-12-24 いすゞ自動車株式会社 排気ガス浄化装置
ES2554637T3 (es) 2010-08-30 2015-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Dispositivo de purificación de gases de escape para motor de combustión interna
ES2600959T3 (es) 2010-09-02 2017-02-13 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Método de purificación de NOx de un sistema de purificación de gases de escape de un motor de combustión interna
US8701390B2 (en) 2010-11-23 2014-04-22 International Engine Intellectual Property Company, Llc Adaptive control strategy

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007154794A (ja) 2005-12-06 2007-06-21 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化システム
JP2007239556A (ja) * 2006-03-07 2007-09-20 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化システム
WO2011114499A1 (ja) * 2010-03-15 2011-09-22 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
WO2011118044A1 (ja) * 2010-03-23 2011-09-29 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2626528A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021504620A (ja) * 2017-11-24 2021-02-15 フラウンホファー ゲセルシャフト ツール フェールデルンク ダー アンゲヴァンテン フォルシュンク エー.ファオ. 触媒蒸発器を動作させるための方法、およびその方法の使用

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