WO2013047853A1

WO2013047853A1 - 二次電池用接着樹脂組成物

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Publication number: WO2013047853A1
Application number: PCT/JP2012/075274
Authority: WO
Inventors: 俊彦緒方
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2011-09-26
Filing date: 2012-09-24
Publication date: 2013-04-04
Also published as: CN103828114A; KR20140069201A; CN103828114B; US20140227603A1; US9525189B2; JP6051731B2; TW201320434A; KR101852656B1; JP2013219006A

Abstract

二次電池用セパレータと二次電池用電極とを接着させるための二次電池用接着樹脂組成物であって、接着樹脂を含み、接着樹脂が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含み、かつ、（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造及び／又は海島状異相構造である組成物。（Ａ）ガラス転移温度が－３０℃～＋２０℃である樹脂（Ｂ）ガラス転移温度が、（Ａ）のガラス転移温度より２０℃～２００℃高い樹脂

Description

二次電池用接着樹脂組成物

　本発明は、二次電池用接着樹脂組成物等に関する。

　二次電池用部材として、電極とセパレータとを積層させた部材が知られている（芳尾真幸／小沢昭弥編「リチウムイオン二次電池第二版−材料と応用−」、日刊工業新聞社、２００１年８月、ｐ．１７３−１７７）。

図１は本発明の積層体を示した断面図である。図２は本発明の二次電池用部材を示した断面図である。図３は本発明の二次電池用部材を示した断面図である。

　本発明は、以下の発明を含む。
＜１＞　二次電池用セパレータと二次電池用電極とを接着させるための二次電池用接着樹脂組成物であって、
接着樹脂を含み、
接着樹脂が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含み、かつ、（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造及び／又は海島状異相構造である組成物。
（Ａ）ガラス転移温度が−３０℃~＋２０℃である樹脂
（Ｂ）ガラス転移温度が、（Ａ）のガラス転移温度より２０℃~２００℃高い樹脂
＜２＞　（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造である＜１＞記載の組成物。
＜３＞　（Ａ）が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である＜１＞又は＜２＞記載の組成物。
＜４＞　（Ｂ）が、メタクリル酸メチルに由来する単位を含む樹脂である＜１＞~＜３＞のいずれか記載の組成物。
＜５＞　さらに、有機溶剤及び水を含有する＜１＞~＜４＞のいずれか記載の組成物。
＜６＞　接着樹脂の含有量が、組成物１００質量部に対して０．００１~３０質量部である＜１＞~＜５＞のいずれか記載の組成物。
＜７＞　有機溶剤の含有量が、水１００質量部に対して０．０１~１００質量部である＜５＞又は＜６＞記載の組成物。
＜８＞　有機溶剤が、アルコールである＜５＞~＜７＞のいずれか記載の組成物。
＜９＞　アルコールが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコールである＜８＞記載の組成物。
＜１０＞　＜１＞~＜９＞のいずれか記載の組成物を、二次電池用セパレータ又は二次電池用電極に塗布する工程を含む積層体の製造方法。
＜１１＞　ドクターブレード法、グラビア法又はスプレー法により塗布する＜１０＞記載の積層体の製造方法。
＜１２＞　下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む二次電池用部材の製造方法。
（ａ）＜１＞~＜９＞のいずれか記載の組成物を二次電池用セパレータに塗布して接着層と二次電池用セパレータとからなる積層体を得る工程
（ｂ）上記（ａ）で得られた積層体を乾燥させる工程
（ｃ）上記（ｂ）で乾燥された積層体の接着層と二次電池用電極とを圧着させる工程
＜１３＞　下記（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）を含む二次電池用部材の製造方法。
（ａ’）＜１＞~＜９＞のいずれか記載の組成物を二次電池用電極に塗布して接着層と二次電池用電極とからなる積層体を得る工程
（ｂ’）上記（ａ’）で得られた積層体を乾燥させる工程
（ｃ’）上記（ｂ’）で乾燥された積層体の接着層と二次電池用セパレータとを圧着させる工程
＜１４＞　＜１＞~＜９＞のいずれか記載の組成物から形成される接着層と、二次電池用セパレータ又は二次電池用電極とを含む積層体。
＜１５＞　二次電池用セパレータと、＜１＞~＜９＞のいずれか記載の組成物から形成される接着層と、二次電池用電極とが、この順に積層されてなる二次電池用部材。
＜１６＞　＜１＞~＜９＞のいずれか記載の組成物から得られる接着層。

　本発明の二次電池用接着樹脂組成物（以下、組成物という。）は、二次電池用セパレータ（以下、セパレータという。）と二次電池用電極（以下、電極という。）とを接着させるために用いられる組成物である。組成物は接着樹脂を含む。
　組成物は、さらに、有機溶剤及び水を含むことが好ましい。
＜接着樹脂＞
　組成物に含まれる接着樹脂は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含み、かつ、（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造及び／又は海島状異相構造である。
（Ａ）ガラス転移温度が−３０℃~＋２０℃である樹脂
（Ｂ）ガラス転移温度が、（Ａ）のガラス転移温度より２０℃~２００℃高い樹脂
　（Ａ）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、イソプレン−イソブチレン共重合体、天然ゴム、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、１，３−ブタジエン−イソプレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イソプレン共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−イタコン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル−フマル酸共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル−フマル酸共重合体等のジエン系ポリマー；
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン系アイオノマー、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のオレフィン系ポリマー；
スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−イソプレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン・ブロック共重合体等のブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；
ポリブチルアクリレート、アクリレート−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸メチル−アクリル酸−メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート等のアクリレート系ポリマー；
エチレン−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系ポリマー；
エチレン−酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系ポリマー；
等が挙げられ、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　（Ｂ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルに由来する単位を含む樹脂；
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のオレフィン系ポリマー；
スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−イソプレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン・ブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；
ビニルアルコール重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のエステル系ポリマー；
ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ポリアミド、ポリイミド等のポリアミド系又はポリイミド系ポリマー；
カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシエチルメチルセルロース、これらのアンモニウム塩やアルカリ金属塩等の塩類等のセルロース系ポリマー；
などが挙げられ、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルに由来する単位を含む樹脂が好ましく、メタクリル酸メチルに由来する単位を含む樹脂がより好ましい。
　（Ａ）及び（Ｂ）のガラス転移温度は、モノマー比率等の重合条件によって、調整することができる。
　（Ａ）のガラス転移温度は、−３０℃~＋２０℃であり、好ましくは、−３０℃~＋１０℃であり、より好ましくは、−３０℃~０℃である。
　（Ｂ）のガラス転移温度は、通常、２０℃~１００℃であり、好ましくは、３０℃~９０℃であり、より好ましくは、４０℃~８０℃である。
　（Ａ）と（Ｂ）との質量比は、（Ａ）／（Ｂ）が、１／０．０１~０．０１／１の範囲であることが好ましく、１／０．０５~０．０５／１の範囲であることがより好ましい。
　コアシェル異相構造とは、（Ａ）及び（Ｂ）のうち、一方が核（コア）を形成し、もう一方が核の周囲を被覆した（シェル）構造をいう。
　海島状異相構造とは、（Ａ）及び（Ｂ）のうち、一方が孤立した粒子状（島）になってもう一方の中に分散した（海）構造のことをいう。
　コアシェル異相構造及び海島状異相構造は、互いに非相溶な２種以上の樹脂により形成される。
　コアシェル異相構造及び海島状異相構造は、例えば、（Ａ）及び（Ｂ）を混合して、加熱することにより形成することができる。加熱は、シェルを形成する樹脂の融点以上の温度で行なうことが好ましい（例えば、田中眞人著「ナノ・マイクロカプセル調製のキーポイント」、株式会社テクノシステム、２００８年５月、ｐ．１５４−１５６参照）。
　また、コアシェル異相構造及び／又は海島状異相構造は、例えば、あらかじめ調製した（Ａ）の周囲を（Ｂ）が被覆するように、（Ｂ）の単位となるモノマーを重合させることにより形成することができる（例えば、尾見信三、佐藤寿弥、川瀬進監修「高分子微粒子の最新技術と用途展開」、株式会社シーエムシー、１９９７年８月、ｐ．９４−９８参照）。
　コアシェル異相構造及び海島状異相構造は、透過型電子顕微鏡によって確認することができる。
　（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造であることが好ましく、（Ａ）がコアであり（Ｂ）がシェルであるコアシェル異相構造であることがより好ましい。
＜有機溶剤＞
　有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等のアルコール；
プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、イソブチルエーテル、ｎ−アミルエーテル、イソアミルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルｎ−アミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルｎ−アミルエーテル、エチルイソアミルエーテル等の飽和脂肪族エーテル；
アリルエーテル、エチルアリルエーテル等の不飽和脂肪族エーテル；
アニソール、フェネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテル等の芳香族エーテル；
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル；
ギ酸、酢酸、無水酢酸、アクリル酸、クエン酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸；
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸第二ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ブチルシクロヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸ブチル、炭酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、リン酸トリエチル等の有機酸エステル；
アセトン、エチルケトン、プロピルケトン、ブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン等のケトン；
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ウンデカン二酸、ピルビン酸、シトラコン酸等のジカルボン酸；
１，４−ジオキサン、フルフラール、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、アルコールが好ましく、炭素数は１~４のアルコールがより好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコールがさらに好ましく、イソプロピルアルコール及び／又は１−ブタノールがさらにより好ましい。
＜水＞
　水は、純水でもよいし、不純物を含んでいる水道水であってもよい。
＜その他の添加剤＞
　組成物は、塗布性や電池性能を大幅に低下させない範囲において、接着樹脂、有機溶剤及び水以外の添加剤を含んでいてもよい。
　添加剤としては、水に溶解又は膨潤する粘度調整剤；
バインダー補助剤；
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルスルホサクシネート等のアニオン性界面活性剤；
スルホ基を有していてもよいポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤；
ヒドロキシエチルセルロースの等の水溶性高分子；
アルミナ、シリカ、ゼオライト等のセラミック；等が挙げられる。
　接着樹脂の含有量は、組成物１００質量部に対して０．００１~３０質量部であることが好ましく、０、０１~２０質量部であることがより好ましい。
　有機溶剤の含有量は、水１００質量部に対して０．０１~１００質量部であることが好ましく、０．０１~８０質量部であることがより好ましい。
　その他の添加剤の含有量は、組成物１００質量部に対して、通常０~１０質量部の範囲であり、実質的に含まないことが好ましい。
　有機溶剤及び水を含む組成物は、通常、接着樹脂の微粒子が有機溶剤及び水中に分散している組成物である。接着樹脂の微粒子の粒径は、好ましくは０．００５~１００μｍ、より好ましくは０．０１~５０μｍ、さらに好ましくは０．０５~５０μｍである。接着樹脂の粒径は、組成物から有機溶剤及び水を除去した後、電子顕微鏡で１００個の粒子の長径と短径とを測定し、その平均値をとることにより求めることができる。
　有機溶剤及び水を含む組成物は、接着樹脂と有機溶剤と水と、必要によりその他の添加剤とを任意の順番で混合し、攪拌する方法；
溶融させた接着樹脂を水に分散させ、得られた分散液に有機溶剤を加えて、攪拌する方法；
接着樹脂と有機溶剤との混合溶液を攪拌しながら、混合溶液に水を加える方法；
乳化重合により得られる接着樹脂を含むエマルションに有機溶剤を加える方法；により製造することができる。
　乳化重合は、通常、（Ａ）の単位となるモノマー及び（Ｂ）の単位となるモノマーを、それぞれ、水の存在下で重合させることにより行なわれ、乳化剤と水との混合物中に、モノマーと、重合開始剤とを混合し、得られた混合物を攪拌しながら昇温して行なわれることが好ましい。
　乳化重合は、（Ａ）の単位となるモノマーを、（Ａ）の単位となるモノマーの重合転化率が、通常２０~１００％、好ましくは４０~１００％、より好ましくは８０~１００％となるまで重合させ、得られた（Ａ）を含む液に、（Ｂ）の単位となるモノマーを添加し、（Ｂ）の単位となるモノマーを重合させる方法により行なわれることが好ましい。
　乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルスルホサクシネート等のアニオン性界面活性剤；スルホ基を有していてもよいポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤；ヒドロキシエチルセルロースの等の水溶性高分子；等が挙げられる。
　重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等が挙げられる。
　重合温度は、２０~９５℃の範囲が好ましい。
＜接着層＞
　本発明の接着層は、組成物から形成される。接着層は、セパレータ及び電極を接着させる層であり、セパレータと電極との間に存在する層である。
＜積層体＞
　本発明の積層体は、本発明の接着層とセパレータ又は電極とを含む。積層体の少なくとも一つの最表面が接着層であることが好ましい。
　積層体は、任意の方法により所望の形状に成形された接着樹脂を接着層としてセパレータ又は電極に貼付する方法；以下の積層体の製造方法；により製造することができる。積層体は、以下の積層体の製造方法により製造することが好ましい。
＜積層体の製造方法＞
　本発明の積層体の製造方法は、組成物をセパレータ又は電極に塗布する工程を含む。
（セパレータ）
　セパレータとしては、ビスコースレーヨン、天然セルロース等の抄紙；セルロース、ポリエステル等の繊維を抄紙して得られる混抄紙；電解紙；クラフト紙；マニラ紙；ポリエチレン不織布、ポリプロピレン不織布、ポリエステル不織布、ガラス繊維、多孔質ポリオレフィン（例えば、多孔質ポリエチレン、多孔質ポリプロピレン）、多孔質ポリエステル、アラミド繊維、ポリブチレンテレフタレート不織布、パラ系全芳香族ポリアミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの共重合体、フッ素ゴム等の含フッ素樹脂等の不織布又は多孔質膜；プロトン伝導型ポリマーの膜；等が挙げられ、電解紙、ビスコースレーヨン又は天然セルロースの抄紙、セルロース及びポリエステルの繊維を抄紙して得られる混抄紙、クラフト紙、マニラ紙、ポリエチレン不織布、ポリプロピレン不織布、ポリエステル不織布、マニラ麻シート、ガラス繊維シート、多孔質ポリオレフィンが好ましい。
　セパレータは微細孔を有するものが好ましい。セパレータの微細孔の孔径は、通常０．０１~１０μｍである。セパレータの厚さは、通常１~３００μｍ、好ましくは５~３０μｍである。
　セパレータは空隙率の異なる多孔質膜を積層したものであってもよく、多孔質ポリオレフィンと多孔質ポリエステルとからなるセパレータが好ましい。
　セパレータは、多孔質膜と耐熱層とが積層されてなる積層多孔質フィルムであってもよい。膜は、好ましくは多孔質ポリオレフィンの多孔質膜である。
　耐熱層としては、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系ポリマー；ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ポリアミド、ポリイミド等のポリアミド系又はポリイミド系ポリマー；フィラー粒子を含む層；等が挙げられる。セパレータは、１種の耐熱層を有していてもよいし、２種類以上の耐熱層を有してもよい。
　フィラー粒子としては、無機粒子又は有機粒子が挙げられる。
　無機粒子に含まれる無機物としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、ハイドロタルサイト、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、ゼオライト、ガラス等が挙げられる。
　有機粒子に含まれる有機物としては、スチレン、ビニルケトン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アクリル酸メチル等の単独重合体あるいは２種類以上の共重合体；ポリテトラフルオロエチレン、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体、４フッ化エチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド等のフッ素系樹脂；メラミン樹脂；尿素樹脂；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリメタクリレート等が挙げられる。２種類以上の微粒子や異なる粒度分布を持つ同種の微粒子を混合して、フィラー粒子として用いてもよい。
　耐熱層は、結着剤を含んでいてもよい。結着剤は、フィラー粒子同士、又は、フィラー粒子及び耐熱層を結着させる剤である。結着剤としては、電池の電解液に不溶であり、且つ、電池の使用範囲で電気化学的に安定である樹脂が好ましい。
　結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマー；
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体やエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体などの含フッ素ゴム；
ポリブタジエン、ポリイソプレン、イソプレン−イソブチレン共重合体、天然ゴム、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、１，３−ブタジエン−イソプレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イソプレン共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−イタコン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル−フマル酸共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル−フマル酸共重合体等のジエン系ポリマー；
ジエン系ポリマーの水素化物；
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン系アイオノマー、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、クロロスルホン化ポリエチレン等のオレフィン系ポリマー；
スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−プロピレン共重合体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系ポリマー；
ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、アクリレート−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸メチル−アクリル酸−メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート等のアクリレート系ポリマー；
ポリフェニレンエーテル、ポリエチレングリコール、セルロースエーテル、ポリエーテルアミド等のエーテル系ポリマー；
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド等の含硫黄ポリマー；
ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ポリアミド、ポリイミド等のポリアミド系又はポリイミド系ポリマー；
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のエステル系ポリマー；カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシエチルメチルセルロース等のセルロース系ポリマー、これらのアンモニウム塩又はこれらのアルカリ金属塩；
スチレン−ブタジエン・ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−イソプレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン・ブロック共重合体等のブロック共重合体；
エチレン−塩化ビニル共重合体；
エチレン−酢酸ビニル共重合体；
アルギン酸、そのアンモニウム塩又はそのアルカリ金属塩；等が挙げられる。
（電極）
　電極としては、正極と負極とが挙げられる。電極は、集電体を有し、通常、集電体の少なくとも一方の面（好ましくは両面）に、電極活物質及び必要に応じて導電材が、結着剤を介して塗布されている。
　電極活物質は、好ましくは、リチウムイオンを吸蔵及び放出することができる活物質である。電極活物質としては正極活物質と負極活物質とが挙げられる。
　正極活物質としては、リチウムと、鉄、コバルト、ニッケル及びマンガンからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属とを含有する金属複合酸化物等が挙げられ、好ましくは、Ｌｉ_ｘＭＯ_２（但し、Ｍは１種以上の遷移金属、好ましくはＣｏ、Ｍｎ及びＮｉの少なくとも一種を表し、１．１０＞ｘ＞０．０５である）、Ｌｉ_ｘＭ_２Ｏ_４（式中、Ｍは１種以上の遷移金属、好ましくはＭｎを表し、１．１０＞ｘ＞０．０５である。）が挙げられ、より好ましくは、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、Ｌｉ_ｘＮｉ_ｙＣｏ_{（１−ｙ）}Ｏ_２（式中、１．１０＞ｘ＞０．０５、１＞ｙ＞０である。）、Ｌｉ_ｘＮｉ_ｙＣｏ_ｚＭｎ_{（１−ｙ−ｚ）}Ｏ_２（式中、１．１０＞ｘ＞０．０５、１＞ｙ＞０、１＞ｚ＞０、である。）、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４等が挙げられる。
　負極活物質としては、ＳｉＯ_２等の珪素酸化物；炭素質物質；金属複合酸化物；等が挙げられ、好ましくは、アモルファスカーボン、グラファイト、天然黒鉛、ＭＣＭＢ、ピッチ系炭素繊維、ポリアセンなどの炭素質材料；Ａ_ｘＭ_ｙＯ_Ｚ（式中、ＡはＬｉ、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｎ及びＭｎから選択された少なくとも一種、Ｏは酸素原子を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１．１０≧ｘ≧０．０５、４．００≧ｙ≧０．８５、５．００≧ｚ≧１．５の範囲の数である。）等が挙げられる。
　導電材としては、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、活性炭等の導電性カーボン；天然黒鉛、熱膨張黒鉛、鱗状黒鉛、膨張黒鉛等の黒鉛系導電材；気相成長炭素繊維等の炭素繊維；アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金等の金属微粒子あるいは金属繊維；酸化ルテニウムあるいは酸化チタン等の導電性金属酸化物；ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリアセン等の導電性高分子が挙げられ、カーボンブラック、アセチレンブラック及びケッチェンブラックが好ましい。
　導電材の含有量は、電極活物質１００質量部に対し、０~５０質量部であることが好ましく、０~３０質量部であることがより好ましい。
　集電体の材料としては、ニッケル、アルミニウム、チタン、銅、金、銀、白金、アルミニウム合金、ステンレス等の金属からなる集電体；炭素素材又は活性炭繊維に、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、銅、スズ、鉛又はこれらの合金をプラズマ溶射又はアーク溶射することによって形成された集電体；ゴム又はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）などの樹脂に導電材を分散させた導電性フィルム；などが挙げられる。
　結着剤としては、上記の結着剤が挙げられる。
（塗布方法）
　組成物をセパレータ又は電極に塗布する方法としては、セパレータ又は電極の表面の全面に略均一に塗布する方法（以下「連続塗布」という）；セパレータ又は電極の表面の一部に塗布する方法（以下「不連続塗布」という）；が挙げられる。
　組成物をセパレータ又は電極に塗布する方法としては、スロットダイコート法、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、キスコート法、エクストルージョン法、ビード法、カーテンコート法、ドット法、ポーラスコート法、スロットコート法、スプレー法、スパイラルスプレー法、サミットスプレー法、浸漬、ハケ塗り等が挙げられ、好ましくはドクターブレード法、グラビア法、キスコート法、カーテンコート法、ドット法、ポーラスコート法、スロットコート法、スプレー法、スパイラルスプレー法、サミットスプレー法であり、より好ましくはドクターブレード法、グラビア法、キスコート法、ポーラスコート法、スプレー法、スパイラルスプレー法又はサミットスプレー法であり、さらに好ましくはドクターブレード法、グラビア法又はスプレー法である。
　連続塗布は上記いずれの方法でも可能である。不連続塗布を行う方法としては、グラビア法、カーテンコート法、ドット法、ポーラスコート法、スプレー法、スパイラルスプレー法、サミットスプレー法等が挙げられる。
（乾燥方法）
　積層体は、さらに乾燥させて、積層体の接着層から有機溶剤及び水を除去することが好ましい。乾燥方法としては、温風、熱風、低湿風による乾燥；真空乾燥；赤外線、遠赤外線、電子線等の照射による乾燥；が挙げられる。乾燥温度は、３０~２００℃が好ましく、４０~１００℃がより好ましい。
　乾燥後の接着層の膜厚は、０．００５~１００μｍであることが好ましく、０．００５~２０μｍであることがより好ましく、０．００５~１０μｍであることがさらに好ましい。
　乾燥後の接着層の被覆率は、５~１００％であることが好ましい。接着層の被覆率とは、セパレータ又は電極の塗布面全体の面積に対する、接着層の面積の割合である。接着層の被覆率は、マイクロスコープを用いて、接着層を１~１０００倍の視野で観察することにより、求めることができる。
　連続塗布により得られる積層体の場合、乾燥後の接着層の被覆率は、３０~１００％であることが好ましく、５０~１００％であることがより好ましく、７０~１００％であることがさらに好ましい。
　不連続塗布により得られる積層体の場合、乾燥後の接着層の被覆率は、５~８０％であることが好ましく、１０~７０％であることがより好ましく、１０~６０％であることがさらに好ましい。
　膜厚及び塗布面積が上記の範囲内であると、得られる二次電池の内部抵抗の上昇をさらに抑制することができる。
＜二次電池用部材及びその製造方法＞
　本発明の二次電池用部材（以下、部材という。）は、組成物により電極とセパレータとが接着された部材であり、電極と接着層とセパレータとからなる。
　部材としては、負極及びセパレータのみが接着された部材（図２）；正極及びセパレータが接着された部材；負極、セパレータ、正極及びセパレータがこの順で繰り返し接着された部材（ただし、２つの最表面は負極及び正極である。）（図３）；等が挙げられる。
　部材の第１の製造方法は、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む。
（ａ）組成物をセパレータに塗布して接着層とセパレータとからなる積層体を得る工程
（ｂ）上記（ａ）で得られた積層体を乾燥させる工程
（ｃ）上記（ｂ）で乾燥された積層体の接着層と電極とを圧着させる工程
　部材の第２の製造方法は、下記（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）を含む。
（ａ’）組成物を電極に塗布して接着層と電極とからなる積層体を得る工程
（ｂ’）上記（ａ’）で得られた積層体を乾燥させる工程
（ｃ’）上記（ｂ’）で乾燥された積層体の接着層とセパレータとを圧着させる工程
　（ａ）、（ｂ）、（ａ’）及び（ｂ’）における塗布及び乾燥は、上記の塗布方法及び乾燥方法により行なわれる。
　（ｃ）及び（ｃ’）における圧着は、加圧による圧着でも減圧による圧着でもよい。
　圧着時の温度は２５℃以上が好ましく、より好ましくは３０℃~２００℃である。
　図３に示した部材の製造方法としては、第１の製造方法を複数回繰り返す方法；第２の製造方法を複数回繰り返す方法；第１の製造方法と第２の製造方法とを組み合わせて複数回繰り返す方法；が挙げられる。
＜電極とセパレータとの接着方法＞
　電極とセパレータとの接着方法は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）又は上（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）を含む。
＜電極とセパレータとを接着させるための組成物の使用＞
　電極とセパレータとを接着させるための組成物の使用は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）又は（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）を行う使用方法である。
＜二次電池＞
　部材と電解液とを有する二次電池、について説明する。二次電池としては、リチウムイオン二次電池が上げられる。リチウムイオン二次電池は、正極及び負極の両極においてリチウムの酸化・還元が行われ、電気エネルギーを貯蔵、放出する電池である。
（電解液）
　電解液としては、リチウム塩を有機溶媒に溶解させた非水電解液などが挙げられる。リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、ＬｉＣ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_３、Ｌｉ_２Ｂ_１０Ｃｌ_１０、低級脂肪族カルボン酸リチウム塩、ＬｉＡｌＣｌ_４などが挙げられ、フッ素を含むリチウム塩が好ましく、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、及びＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３がより好ましい。
　電解液で用いる有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、４−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）エタンなどのカーボネート類；１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシプロパン、ペンタフルオロプロピルメチルエーテル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルジフルオロメチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランなどのエーテル類；ギ酸メチル、酢酸メチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類；アセトニトリル、ブチロニトリルなどのニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；３−メチル−２−オキサゾリドンなどのカーバメート類；スルホラン、ジメチルスルホキシド、１，３−プロパンサルトンなどの含硫黄化合物、又は上記の有機溶媒にフッ素置換基を導入したものを用いることができ、通常はこれらのうちの２種以上の溶媒を混合して用いる。
　本発明の組成物によれば、セパレータと電極との接着性を向上させることができる。
　また、本発明の組成物によれば、得られる二次電池の内部抵抗を大幅に上昇させることなく、二次電池を組み立てる際の作業性を向上させることができる。

実施例１（積層体の製造）
　エチレン−酢酸ビニル共重合体（ガラス転移温度；−２０℃）からなるコアと、アクリル酸メチル−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（ガラス転移温度；５０℃）からなるシェルとからなるコアシェル異相構造を有する接着樹脂２質量部、イソプロピルアルコール２０質量部及び水７８質量部を混合した。得られた混合物を、自転・公転ミキサー「あわとり練太郎」（株式会社シンキー製；登録商標）を用いて、室温下で、２０００ｒｐｍ、３０秒攪拌して組成物を得た。
　得られた組成物を、厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレン上に、ハンドタイプ型スプレーを用いて、スプレー法により不連続塗布した。得られた積層体を６５℃で５分間乾燥させて、セパレータと接着層とからなる積層体を得た。
　デジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ株式会社製、ＶＨＸ−５００Ｆ）を用いて、積層体の接着層を２００倍の倍率で計測したところ、接着層の被覆率は２２％であった。
実施例２（積層体の製造）
　エチレン−酢酸ビニル共重合体（ガラス転移温度；−２０℃）からなるコアと、アクリル酸メチル−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（ガラス転移温度；５０℃）からなるシェルとからなるコアシェル異相構造を有する接着樹脂１質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５質量部、イソプロピルアルコール１０質量部、１−ブタノール５質量部及び水８３．５質量部を混合した。得られた混合物を、自転・公転ミキサー「あわとり練太郎」（株式会社シンキー製；登録商標）を用いて、室温下で、２０００ｒｐｍ、３０秒攪拌して組成物を得た。
　得られた組成物を、厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレン上に、ドクターブレード法により連続塗布した。得られた積層体を６５℃で５分間乾燥させて、接着層とセパレータとからなる積層体を得た。
　実施例１と同様にして積層体の接着層を計測したところ、接着層の被覆率は１００％であった。
実施例３（積層体の製造）
　エチレン−酢酸ビニル共重合体（ガラス転移温度；−２０℃）からなるコアと、アクリル酸メチル−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（ガラス転移温度；５０℃）からなるシェルとからなるコアシェル異相構造を有する接着樹脂１質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５質量部、イソプロピルアルコール１０質量部、１−ブタノール５質量部及び水８３．５質量部を混合した。得られた混合物を、自転・公転ミキサー「あわとり練太郎」（株式会社シンキー製；登録商標）を用いて、室温下で、２０００ｒｐｍ、３０秒攪拌して組成物を得た。
　得られた組成物を、厚さ１９μｍ、空隙率５４％の多孔質ポリエチレン上に、グラビアコーターによって連続塗布した。得られた積層体を６５℃で５分間乾燥させて、セパレータと接着層とからなる積層体を得た。
試験例１（透気抵抗度［ａｉｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ（Ｇｕｒｌｅｙ）］）
　ＪＩＳ　Ｐ８１１７に準拠して、得られた積層体、及び、実施例で使用したセパレータ（厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレン）の透気抵抗度を測定した。
　実施例１で使用したセパレータ（厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレン）を比較例１とする。
　実施例３で使用したセパレータ（厚さ１９μｍ、空隙率５４％の多孔質ポリエチレン）を比較例２とする。

　透気抵抗度が大きいほど、得られる二次電池の内部抵抗を上昇させる。実施例１及び２の透気抵抗度と比較例１の透気抵抗度との間に大きな差異は認められなかった。また、実施例３の透気抵抗度と比較例２の透気抵抗度との間に大きな差異は認められなかった。セパレータと電極からなる二次電池と、セパレータと接着層と電極からなる二次電池とを比較しても、二次電池の内部抵抗は、大きな差異はないことが予測される。
実施例４（部材の製造）
　実施例１で得た積層体の接着層と、短冊状に切断した負極〔黒鉛／ポリフッ化ビニリデン（質量比１００／７．５）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕とを、６０℃で５分間、真空圧着させて、部材を得た。
実施例５（部材の製造）
　実施例２で得た積層体の接着層と、短冊状に切断した負極〔黒鉛／スチレン−１，３−ブタジエン共重合体／カルボキシメチルセルロースナトリウム（質量比１００／１．５／１）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕とを、６０℃で５分間、真空圧着させて、部材を得た。
実施例６（部材の製造）
　実施例２で得られた積層体の接着層と、短冊状に切断した正極〔ＬｉＮｉ_０．３Ｃｏ_０．３Ｍｎ_０．３Ｏ_２／カーボンブラック／ポリフッ化ビニリデン（質量比９３／４／３）をアルミニウム箔に塗布することにより製造された市販の正極〕とを、ロールタイプラミネーター（フジプラ株式会社製、フジラミパッカー　ＬＰＰ６５１２）を用いて、７０℃で熱圧着させて、部材を得た。
実施例７（部材の製造）
　実施例３で得られた積層体の接着層と、短冊状に切断した負極〔黒鉛／スチレン−１，３−ブタジエン共重合体／カルボキシメチルセルロースナトリウム（質量比１００／１．５／１）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕とを、ロールタイプラミネーター（フジプラ株式会社製、フジラミパッカー　ＬＰＰ６５１２）を用いて、７０℃で熱圧着させて、部材を得た。
比較例３
　厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレンと、短冊状に切断した負極〔黒鉛／ポリフッ化ビニリデン（質量比１００／７．５）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕とを、６０℃で５分間、真空圧着させて、部材を得た。
比較例４
　厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレンと、短冊状に切断した負極〔黒鉛／スチレン−１，３−ブタジエン共重合体／カルボキシメチルセルロースナトリウム（質量比１００／１．５／１）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕とを、６０℃で５分間、真空圧着させて、部材を得た。
比較例５
　厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレンと、短冊状に切断した正極〔ＬｉＮｉ_０．３Ｃｏ_０．３Ｍｎ_０．３Ｏ_２／カーボンブラック／ポリフッ化ビニリデン（質量比９３／４／３）をアルミニウム箔に塗布することにより製造された市販の正極〕とを、ロールタイプラミネーター（フジプラ株式会社製、フジラミパッカー　ＬＰＰ６５１２）を用いて、７０℃で熱圧着させて、部材を得た。
比較例６
　厚さ１９μｍ、空隙率５４％の多孔質ポリエチレンと、短冊状に切断した負極〔黒鉛／スチレン−１，３−ブタジエン共重合体／カルボキシメチルセルロースナトリウム（質量比１００／１．５／１）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕とを、ロールタイプラミネーター（フジプラ株式会社製、フジラミパッカー　ＬＰＰ６５１２）を用いて、７０℃で熱圧着させて、部材を得た。
試験例２（剥離強度）
　得られた部材の電極側と、ガラスエポキシ樹脂板とを両面接着テープで貼り付け、剥離強度測定器に固定し、小型卓上試験機（島津製、ＥＺ　Ｔｅｓｔ　ＥＺ−Ｌ）を用いて厚み方向に剥離させて、部材に含まれる電極とセパレータとを剥離させるのに要する力の大きさを測定した。そのときの力の大きさをセパレータの幅（２ｃｍ）で除した値を剥離強度（Ｎ／ｍ）とした。実施例の部材は剥離強度が良好であった。実施例の部材によれば、二次電池を組立てる時の作業性が向上することが予測できる。

実施例８（積層体の製造）
　実施例１で得られた組成物を、短冊状に切断した負極〔黒鉛／ポリフッ化ビニリデン（質量比１００／７．５）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕上に、ハンドタイプ型スプレーを用いて、スプレー法により不連続塗布する。得られる積層体を乾燥させて、接着層と負極とからなる積層体を得る。
実施例９（部材の製造）
　実施例８で得られる積層体の接着層と、厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレンとを、真空圧着させて、部材を得る。得られる部材は剥離強度が良好である。
実施例１０（積層体の製造）
　実施例２で得られた組成物を、短冊状に切断した負極〔黒鉛／スチレン−１，３−ブタジエン共重合体／カルボキシメチルセルロースナトリウム（質量比１００／１．５／１）を銅箔に塗布することにより製造された市販の負極〕上に、ドクターブレード法により連続塗布する。得られる積層体を乾燥させて、接着層と負極とからなる積層体を得る。
実施例１１（部材の製造）
　実施例１０で得られる積層体の接着層と、厚さ１６μｍ、空隙率５１％の多孔質ポリエチレンとを、真空圧着させて、部材を得る。得られる部材は剥離強度が良好である。
参考例１
　実施例４で得た部材を真空乾燥し、負極とセパレータとを含む部材を得る。ＣＲ２０３２型（ＩＥＣ／ＪＩＳ規格）のコインセルに、部材と、正極としてリチウム箔と、電解液として濃度１．０モル／リットルのＬｉＰＦ_６／エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートの混合溶媒とを用いて２極式セルを組み立てる。
参考例２
　実施例４で得た部材に替えて、実施例５で得た部材を用いる以外は、参考例１と同様にして２極式セルを組み立てる。

　本発明の二次電池用接着樹脂組成物によれば、二次電池用セパレータと二次電池用電極との接着性を向上させることができる。

ａ　負極
ｂ　接着層
ｃ　セパレータ
ｄ　正極

Claims

　二次電池用セパレータと二次電池用電極とを接着させるための二次電池用接着樹脂組成物であって、
接着樹脂を含み、
接着樹脂が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含み、かつ、（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造及び／又は海島状異相構造である組成物。
（Ａ）ガラス転移温度が−３０℃~＋２０℃である樹脂
（Ｂ）ガラス転移温度が、（Ａ）のガラス転移温度より２０℃~２００℃高い樹脂
　（Ａ）及び（Ｂ）からなる相がコアシェル異相構造である請求項１記載の組成物。
　（Ａ）が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１又は２記載の組成物。
　（Ｂ）が、メタクリル酸メチルに由来する単位を含む樹脂である請求項１~３のいずれか記載の組成物。
　さらに、有機溶剤及び水を含有する請求項１~４のいずれか記載の組成物。
　接着樹脂の含有量が、組成物１００質量部に対して０．００１~３０質量部である請求項１~５のいずれか記載の組成物。
　有機溶剤の含有量が、水１００質量部に対して０．０１~１００質量部である請求項５又は６記載の組成物。
　有機溶剤が、アルコールである請求項５~７のいずれか記載の組成物。
　アルコールが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコールである請求項８記載の組成物。
　請求項１~９のいずれか記載の組成物を、二次電池用セパレータ又は二次電池用電極に塗布する工程を含む積層体の製造方法。
　ドクターブレード法、グラビア法又はスプレー法により塗布する請求項１０記載の積層体の製造方法。
　下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む二次電池用部材の製造方法。
（ａ）請求項１~９のいずれか記載の組成物を二次電池用セパレータに塗布して接着層と二次電池用セパレータとからなる積層体を得る工程
（ｂ）上記（ａ）で得られた積層体を乾燥させる工程
（ｃ）上記（ｂ）で乾燥された積層体の接着層と二次電池用電極とを圧着させる工程
　下記（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）を含む二次電池用部材の製造方法。
（ａ’）請求項１~９のいずれか記載の組成物を二次電池用電極に塗布して接着層と二次電池用電極とからなる積層体を得る工程
（ｂ’）上記（ａ’）で得られた積層体を乾燥させる工程
（ｃ’）上記（ｂ’）で乾燥された積層体の接着層と二次電池用セパレータとを圧着させる工程
　請求項１~９のいずれか記載の組成物から形成される接着層と、二次電池用セパレータ又は二次電池用電極とを含む積層体。
　二次電池用セパレータと、請求項１~９のいずれか記載の組成物から形成される接着層と、二次電池用電極とが、この順に積層されてなる二次電池用部材。
　請求項１~９のいずれか記載の組成物から得られる接着層。