CN1715228A - 玻璃纤维粘合剂组合物及玻璃纤维制毡 - Google Patents

Abstract

本发明的玻璃纤维粘合剂组合物，其特征在于含有有机聚合物乳液的固体成分100重量份和使有机聚合物乳液凝胶化的胶凝剂0.1～200重量份。本发明的玻璃纤维粘合剂组合物是可以有效地粘着于玻璃纤维的交叉点、并且是非粉末状的玻璃纤维粘合剂组合物。

Description

玻璃纤维粘合剂组合物及玻璃纤维制毡

技术领域

本发明涉及在玻璃纤维短切原丝毡等的玻璃纤维制毡等、玻璃纤维制织物或无纺布的制造中所利用的玻璃纤维粘合剂及使用它形成的玻璃纤维制毡。

背景技术

从前，在玻璃纤维短切原丝毡等的玻璃纤维制毡的粘合剂中，如特开昭52-99397号公报(专利文献1)、特开平6-108355号公报(专利文献2)、特开平9-143840号公报(专利文献3)、特开平10-101813号公报(专利文献4)中所记载，使用了合成树脂乳液或合成树脂粉末。当使用合成树脂乳液时，粒径因为是0.01～1μm，所以均一地粘着于玻璃纤维制毡上，但因为没有有效地粘着于玻璃纤维的交叉点，所以产生粘接力的不足。为此，进行增加粘着量，但产生干燥速度慢、成本变高等的问题。另一方面，当使用合成树脂粉末时，对玻璃纤维制毡的粘着方法以喷洒的形式进行。合成树脂粉末的粒径因为是200～500μm，所以对玻璃纤维交叉点的粘着能够有效地进行。可是因为是喷洒的形式，存在粉末飞溅造成工作环境恶化的问题。还有，由于不能均匀粘着，所以产生部分粘接不良等的问题。

【专利文献1】特开昭52-99397号公报

【专利文献2】特开平6-108355号公报

【专利文献3】特开平9-143840号公报

【专利文献4】特开平10-101813号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种在上述玻璃纤维短切原丝毡等的玻璃纤维制织物、无纺布的制造中能够使用的粘合剂，其在制造玻璃纤维制毡等情况下可有效地粘着于玻璃纤维交叉点、并且是非粉末状的新型玻璃纤维粘合剂组合物及使用它形成的玻璃纤维制毡。

本发明人等，为了达到上述目的进行了深入探讨，结果发现通过使用有机聚合物乳液和使该有机聚合物乳液凝胶化的胶凝剂，能解决上述以往的问题，从而完成了本发明。

即，本发明可提供一种玻璃纤维粘合剂组合物，其特征在于含有有机聚合物乳液的固体成分100重量份和使有机聚合物乳液凝胶化的胶凝剂0.1～200重量份。

另外，本发明可提供玻璃纤维的交叉点由玻璃纤维粘合剂组合物粘着、结合而形成的玻璃纤维制毡。

本发明中的玻璃纤维粘合剂组合物适合使用在玻璃纤维制织物或无纺布、特别是在玻璃纤维短切原丝毡等的玻璃纤维制毡的制造中。

本发明的玻璃纤维粘合剂组合物可有效地粘着于玻璃纤维地交叉点，并且是非粉末，操作性也良好。

具体实施方式

本发明是含有有机聚合物乳液的固体成分100重量份和使有机聚合物乳液凝胶化的胶凝剂0.1～200重量份的玻璃纤维粘合剂组合物。

如果更详细地说明本发明，以前，以合成树脂乳液作为玻璃纤维粘合剂时，为了使之有效地粘着于如上所述的玻璃纤维的交叉点，必需增加涂敷量。可是，如本发明，在涂敷时通过使有机聚合物乳液凝胶化，能得到以往的合成树脂乳液所得不到的玻璃纤维间的结合力。这表明根据本发明，树脂能更有效地粘着于玻璃纤维的交叉点。

在本发明中所使用的有机聚合物乳液是氯化乙烯树脂系乳液、(甲基)丙烯酸酯树脂系乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液、乙酸乙烯酯树脂系乳液、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液、聚氨酯树脂系乳液、硅酮树脂系乳液、硅酮/丙烯酸酯共聚物系乳液、氟树脂系乳液、环氧树脂系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液、SBR和NBR等的橡胶系乳液等的乳液，可使用它们中的一种或两种以上。更优选使用(甲基)丙烯酸酯树脂系乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液、乙酸乙烯酯树脂系乳液、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液、聚氨酯树脂系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液、SBR和NBR等的橡胶系乳液等的乳液。

另外，有机聚合物乳液的平均粒径优选0.01～10μm，特别是0.1～5μm。再者，根据动态光散射法测定平均粒径。

上述有机聚合物乳液粒子表面的电荷，带阴离子、非离子或阳离子的任一种的电荷均可，但优选弱阴离子或阴离子。

为了得到上述有机聚合物乳液，既可通过不饱和单体乳化聚合合成，也可使用市售的有机聚合物乳液。

此时，为了得到带弱阴离子或阴离子电荷的乳液粒子，或使用烷基硫酸酯盐等的阴离子系表面活性剂，或使用过氧化铵等的阴离子性聚合引发剂，或者使用具有COOH的单体、例如(甲基)丙烯酸等的含有阴离子性官能团的单体等，根据后面叙述的顺序可进行乳化聚合。

作为市售的有机聚合物乳液，分别可列举：(甲基)丙烯酸酯树脂系乳液：日信化学工业株式会社制造的ビニブラン2598、东亚合成株式会社制造的アロンA-104等；苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液：日信化学工业株式会社制造的ビニブラン2590、クラリアントポリマ一株式会社制造的モビニ一ル975A等；乙酸乙烯酯树脂系乳液：日信化学工业株式会社制造的ビニブラン1006、ユニシ株式会社制造的ボンドCH-20等；乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液：日信化学工业株式会社制造的ビニブラン1245L、日荣化工株式会社制造的ライフボンドAV-650Y4等；聚氨酯树脂系乳液：大日本油墨化学工业株式会社制造的ハイドランHW-311，HW-333、三洋化成工业株式会社制造的パ一マリンUA-150等；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液：住友化学工业株式会社制造的スミカフレックス400，500、クラレ株式会社制造的パンフレックスOM-4000等；橡胶系乳液：日本エイアンドエル株式会社制造的ナルスタ一SR-100，SR-112、日本ゼオン株式会社制造的Nipo11561等，但不限于此。

另外，在用乳化聚合得到上述有机聚合物乳液的情况下，通常是用自由基聚合合成。此时，作为原料的单体，使用具有自由基聚合可能的含有不饱和基团的单体。

作为含有不饱和基团的单体，可以列举：乙烯、丙稀及氯化乙烯、偏二氯乙烯等的含氯单体类，乙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯单体类，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的芳香族乙烯单体类，1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯等的共轭二烯系单体类，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯等的乙烯性不饱和单羧酸酯类，衣康酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸单丁酯、富马酸单乙酯、富马酸二丁酯等的乙烯性不饱和聚羧酸酯类，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等的乙烯性不饱和单羧酸类，衣康酸、马来酸、富马酸等的乙烯性不饱和聚羧酸类，甲基丙烯酸缩水甘油酯等的含有环氧基的单体类，N-羟甲基丙稀酰胺等的含有羟甲基的单体类，甲基丙烯酸-2-羟乙酯等的含有醇羟基的单体类，丙烯酸甲氧基乙酯等的含有烷氧基的单体类，丙稀腈等的含有氰基的单体类，丙稀酰胺等的含有酰胺基的单体类，甲基丙烯酸二甲基氨乙酯等的含有氨基的单体类，二乙烯苯、甲基丙烯酸烯丙酯等的一分子中含有2个以上的乙烯性不饱和基团的单体类。

上述乳化聚合，可使用公知的所有方法。单体及其它的聚合助剂(例如：烷基硫酸酯盐等的乳化剂、过硫酸铵等的聚合引发剂、硫醇类等的链转移剂、碳酸苏打等的pH调整剂、各种消泡剂)，在初期既可以成批添加，也可以连续添加，把其中的一部分在聚合时连续或分批添加均可。

作为上述乳化聚合所使用的乳化剂，可以列举下述(1)～(5)的表面活性剂、水溶性高分子，可使用其中的一种或两种以上。

(1)阴离子系表面活性剂，例如：烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯磷酸酯盐等的表面活性剂。

(2)非离子系表面活性剂，例如：聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸山梨醇酯、聚氧烯烃烷基醚、聚氧乙烯衍生物、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻子油、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇基胺、或炔醇、炔乙二醇及它们的乙烯氧加合物等的表面活性剂。

(3)阳离子系表面活性剂，例如：氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、氯化烷基苄基铵、烷基胺盐等的表面活性剂。

(4)分子中拥有具有自由基聚合可能的双键的聚合性表面活性剂，例如：烷基硫代琥珀酸盐、甲基丙稀酰聚氧烯烃硫酸酯盐、聚氧乙烯基壬基丙烯基苯基醚硫酸酯盐等的聚合性表面活性剂。

(5)水溶性高分子，例如：完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、淀粉等的水溶性纤维素衍生物、聚丙烯酸及其盐、聚甲基丙烯酸及其盐、聚丙烯酰胺、部分卤代的聚丙烯酸酯等的合成高分子电解质等的高分子。

这些乳化剂的使用量相对于上述单体通常是0.3～40质量％，优选0.5～20质量％。

作为上述乳化聚合中所使用的聚合引发剂，可以列举：过硫酸铵、过硫酸钙等的过硫酸盐、2，2’-二脒基-2，2’-偶氮丙基二盐酸盐、偶氮二异丁腈等的偶氮化合物、过氧化羟基二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化氢等的过氧化物。另外，公知的氧化还原系引发剂，也可列举例如：过硫酸钙和亚硫酸氢钠等。聚合引发剂的使用量相对于上述单体通常是0.1～5质量％，优选0.2～2质量％。

进行上述乳化聚合的温度通常是10～90℃，优选50～80℃。聚合时间是3～20小时。该聚合优选在氮气等隋性气体的氛围中进行。

另一方面，作为使本发明中所用的有机聚合物乳液凝胶化的胶凝剂，可从酸(盐酸、硫酸)、碱(氢氧化钠、氢氧化钾)、水溶性有机溶剂(甲醇、乙醇)、高分子凝聚剂(线型水溶性高分子)、多价金属盐、阴离子、阴离子系的表面活性剂、合成树脂乳液等中选择一种或两种以上使用。

另外，当有机聚合物乳液的粒子表面的电荷是弱阴离子或阴离子时，可列举具有阳离子电荷的多价金属盐、表面活性剂及合成树脂乳液等；当上述有机聚合物乳液的粒子表面的电荷是弱阳离子或阳离子时，可以列举具有阴离子电荷的表面活性剂及合成树脂乳液，可使用它们中的一种或两种以上。

再者，作为该胶凝剂的合成树脂乳液的平均粒径优选0.01～10μm，特别是0.1～5μm。

更优选和上述有机聚合物乳液持相反电荷的合成树脂乳液。即，当有机聚合物乳液的粒子表面的电荷是弱阴离子或阴离子时，优选使用阳离子合成树脂乳液；当有机聚合物乳液的粒子表面的电荷是弱阳离子或阳离子时，优选使用阴离子合成树脂乳液。

为了得到和上述有机聚合物乳液持相反电荷的合成树脂乳液，和上述有机聚合物乳液一样，即可以通过乳化聚合合成也可以使用市售的合成树脂乳液。

另外，该合成树脂乳液的聚合体组成没有特别限制，但优选和有机聚合物乳液相同的组成。即，优选有机聚合物乳液如果是丙烯酸酯系，那么胶凝剂乳液也是丙烯酸酯系。

再有，上面叙述了有机聚合物乳液粒子表面的电荷优选弱阴离子或阴离子，但此时的胶凝剂最优选在聚合物的一部分中具有阳离子性官能团的阳离子性合成树脂乳液。作为得到该阳离子性合成树脂乳液的方法，使用上述的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等的含有氨基的单体、丙烯酰胺等的含有酰胺基的单体等的含有具有自由基聚合可能的阳离子性官能团的单体、及除此之外的单体、阳离子系表面活性剂、阳离子系聚合引发剂等根据上述次序进行乳化聚合。

这些含有阳离子性官能团的单体的使用量优选合成树脂乳液中全部单体的0.1～30质量％。更优选0.3～20质量％。这些含有官能团的单体的使用量如果不足0.1质量％，那么凝胶化效果变小，如果超过30质量％，那么官能团彼此的相互作用变强，所以得到的乳液的稳定性降低。

另外，作为除上述含有氨基的单体、含有酰胺基的单体等的含有阳离子性官能团的单体以外的单体，可使用前面有机聚合物乳液中作为含有不饱和基团的单体所列举的物质中，除乙烯性不饱和单羧酸类、乙烯性不饱和聚羧酸类、含有酰胺基的单体类、含有氨基的单体类之外的单体。其使用量优选合成树脂乳液中全部单体的70～99.9质量％，特别是80～99.7质量％。

作为胶凝剂优选和上述有机聚合物乳液持相反电荷的合成树脂乳液的理由是存在盐酸、硫酸等的强酸腐蚀装置、需要注意操作等的问题，另外存在氢氧化钠、氢氧化钾等的强碱及多价金属盐所残留的金属使玻璃纤维制毡的耐水性下降的问题。另一方面，使用甲醇、乙醇等水溶性溶剂时，沸点低的溶剂存在火灾等的危险，另外沸点高的溶剂存在残留于干燥后的树脂中使玻璃纤维制织物、无纺布的耐水性下降的问题。再者，线性水性高分子型高分子凝聚剂也存在残留于干燥树脂中使玻璃纤维制织物、无纺布的耐水性下降的问题。和上述有机聚合物乳液持相反电荷的表面活性剂同样也存在残留于干燥树脂中使玻璃纤维制织物、无纺布的阿耐水性下降的问题。对此，和上述有机聚合物乳液持相反电荷的表面活性剂具有最适合的有利之处：不存在上述腐蚀、火灾、耐水性低下等问题，而且通过使用由乳化聚合得到的有机聚合物乳液和相同聚合物组成的合成树脂乳液，能够得到不损害有机聚合物乳液的物性的玻璃纤维制织物、无纺布的。

胶凝剂的使用量相对于有机聚合物乳液的固体成分100重量份是0.1～200重量份、优选1～150重量份。使用量如果不足0.1重量份则凝胶化不充分，得不到优选的玻璃纤维间的结合力。另外，如果超过200重量份则存在不参与凝胶化的胶凝剂，凝胶化效果变差，导致成本变高。

在本发明的玻璃纤维粘合剂组合物中，除上述构成材料以外，必要时可混配羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素等的纤维素系水溶性高分子，全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、聚丙烯酸及其盐、聚甲基丙烯酸及其盐、聚丙稀酰胺、碱增粘型丙烯酸乳液等的合成水溶性高分子，氨、三乙胺、氢氧化钠等的碱类，聚乙烯石蜡、消泡剂、均化剂、增粘剂、防腐剂、抗菌剂、防锈剂等。

此时，本发明的玻璃纤维粘合剂组合物，优选将有机聚合物乳液和胶凝剂分开分别包装，使用时使两者接触。此时，其它成分适当混配到有机聚合物乳液和胶凝剂的任何一种或两者中。

叙述本发明所得到的玻璃纤维粘合剂组合物的使用方法。玻璃纤维制织物、无纺布，例如：玻璃纤维短切原丝毡的情况，从安装在玻璃熔融炉底部的大量的喷嘴中纺出玻璃丝，之后赋予由乙酸乙烯树脂系乳液、聚氨酯树脂系乳液等构成的集束剂集束，成束后，卷绕形成盘。然后，干燥该盘，从那里引出多束，切断成固定的长度(称之为短切原丝)。之后，在移动的网状输送带上均等的堆积这些切断物，涂敷本发明的玻璃纤维粘合剂组合物，干燥制成固定密度的玻璃纤维短切原丝毡。使该玻璃纤维短切原丝毡含浸热固化性树脂，通过使热固化性树脂固化制成FRP。

使用本发明所得玻璃纤维粘合剂组合物时，(I)预先混和有机聚合物乳液和胶凝剂再涂敷也可以，(II)把有机聚合物乳液和胶凝剂分别涂敷，在玻璃纤维堆积物上使有机聚合物乳液凝胶化也可以。

涂敷本发明所得玻璃纤维粘合剂组合物时，可使用公知的涂布机例如：喷涂机、帘式涂布机、凹版辊式涂布机、逆转辊式涂布机。

涂敷量，相对于成束切断物(玻璃纤维堆积物)，通常是0.5～20质量％，优选1～10质量％。涂敷量不足0.5质量％时，玻璃纤维制织物、无纺布的玻璃纤维间的结合力不足，超过20质量％时，FRP制作时的热固化性树脂的含浸性降低。另外，涂敷时，即使原封不动的使用本发明的玻璃纤维粘合剂组合物也可以，用水等适当稀释使用也可以。

涂敷后的干燥条件优选在100～180℃的温度干燥。

用本发明的方法所得到的玻璃纤维粘合剂组合物，适于玻璃纤维制织物、无纺布的制造，具体的是毡、特别是玻璃纤维短切原丝毡、玻璃绵毡等的玻璃纤维制毡的制造。

另外，本发明所得的玻璃纤维粘合剂组合物，也可作为上述玻璃纤维集束剂利用。一般情况是，玻璃纤维集束剂由膜形成剂、表面处理剂、润滑剂、防电剂等构成，作为主成分的是膜形成剂，可利用本发明所得的玻璃纤维粘合剂组合物。

再者，本发明所得的玻璃纤维组合物，也可作为玻璃布料等的织物的添缝料使用。

用本发明的方法所得到的玻璃纤维制毡用玻璃纤维粘合剂组合物，适于玻璃纤维短切原丝毡、玻璃绵毡等的玻璃纤维制毡的制造。

【实施例】

以下，通过实施例，详细地说明本发明。另外，实施例中的份及％表示重量份及质量％。

(有机聚合物乳液的制作)

[制造例1]

准备装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的3L玻璃制容器，在玻璃制溶器中加入300份去离子水，用氮气充分地置换空气后，开始搅拌。

另一方面，制作去离子水700份、エマ一ル0(花王株式会社制造：十二烷基硫酸钠、阴离子系)20份、DKSNL-600(第一工业制药株式会社制造：月桂醇聚氧乙烯醚)30份、丙烯酸乙酯500份、丙烯酸丁酯200份、甲基丙烯酸甲酯270份及丙烯酸30份的混和液，接着用高速搅拌机搅拌30分钟，制得单体乳化液。

使玻璃制容器中的温度上升至80℃，把单体乳化液及过硫酸铵(阴离子系)4份和水50份的混合物在4小时各自连续添加。之后，在80℃使之反应1小时，冷却至30℃。

得到固体成分为49.5％的粒子表面的电荷为阴离子系的丙烯酸酯系乳液。

[制造例2～4]

用表1所示的组成，和制造例1同样地进行乳化聚合，得到各种阴离子系乳液。

制造例1～4及市售合成树脂乳液的组成示于表1。

(胶凝剂乳液的制作)

[制造例5]

准备装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的3L玻璃制容器，在玻璃制溶器中加入300份去离子水，用氮气充分地置换空气后，开始搅拌。

另一方面，制作去离子水700份、カチオ一ブンL(第一工业制药株式会社制造：氯化烷基三甲基铵、阳离子系)20份、DKSNL-600 30份、丙烯酸乙酯200份、丙烯酸丁酯200份及甲基丙烯酸甲酯600份的混和液，接着用高速搅拌机搅拌30分钟，制得单体乳化液。

使玻璃制容器中的温度上升至80℃，把单体乳化液及V-50(和光纯药工业株式会社制造：2，2’-偶氮二(2-脒基丙基)盐酸盐、阳离子系)4份和水50份的混合物在4小时各自连续添加。之后，在80℃使之反应1小时，冷却至30℃。

得到固体成分为50.1％的粒子表面的电荷为阳离子系的丙烯酸酯系乳液。

[制造例6～9]

用表1所示的组成，和制造例5同样地进行乳化聚合，得到各种阳离子系乳液。

制造例5～9的组成示于表1。

【实施例1】

在移动的网状输送带上，使エニチカグブラスフアイバ一株式会社制造的短切原丝UPDE13ZA509(玻璃纤维粗：6μm，玻璃纤维长：13mm)落下、堆积，成为单位面积重量为450g/m²的垫状物，在其上，分别用喷涂机涂敷将制造例1及制造例5中制作的合成树脂乳液稀释成4％固体成分的乳液。树脂粘着量设定成4％。接下来，在150℃的干燥炉中干燥10分钟，得到玻璃纤维制毡。把该玻璃制毡裁断成纵向125mm、横向100mm的大小，作为拉伸强度测定用试料。

用坦锡伦型拉伸强度试验机，测定在拉伸速度为5mm/分的试料的纵向强度。

【实施例2～15】

和实施例1同样地进行，测定玻璃纤维制毡的强度。但是，关于实施例8、10、11、12、13及14的胶凝剂作为10％的水溶液或水分散液，关于实施例9的胶凝剂，作为50％的水溶液吹出。

实施例1～15的混配示于表2、3。另外，各自的玻璃纤维制毡的强度示于表5。

【比较例1】

除把制造例1的合成树脂乳液稀释成4％固体成分喷涂外，实际上和实施例1同样地进行，测定玻璃纤维制毡的强度。

【比较例2～7】

和比较例1同样地进行，测定玻璃纤维制毡的强度。但是，关于比较例4及6的胶凝剂，作为10％的水分散液吹出。

比较例1～7的混配示于表4。另外，各自的玻璃纤维制毡的强度示于表5。

【表1】

成分(重量份)	St	MMA	BA	EA	VAc	AA	GMA	DMC	固体成分(％)	粒径(μm)
											制造例1		27	20	50		3			49.5	0.2
制造例2	60		37			2	1		50.3	0.1
											制造例3					100				50.5	0.5
制造例4				40	59	1			49.8	0.3
											制造例5		60	20	20					50.1	0.4
制造例6		38			60			2	50.7	0.7
											制造例7	80			20					50.1	0.3
制造例8					100				49.7	0.5
											制造例9		40	10	47				3	50.3	0.2
ハイドランHW-333	大日本油墨化学工业株式会社制造聚氨酯树脂系乳液(阴离子系)								45	0.1
											スミカフレックス500	住友化学工业株式会社制造乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液(阴离子系)								55	0.3
ナルスタ一SR-112	日本エイアンドエル株式会社制造SBR系乳液(阴离子系)								50	0.1

参考St：苯乙烯

MMA：甲基丙烯酸甲酯

BA：丙烯酸丁酯

EA：丙烯酸乙酯

VAc：乙酸乙烯酯

AA：丙烯酸

GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯

DMC：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季铵盐

粒径：根据大塚电子株式会社制造的PAR-III测定平均粒径。

【表2】

 单位：份(干燥状态的比例)

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7
								制造例1	100				50
制造例2		100
								制造例3			100	50
制造例4				50
								制造例5	20						30
制造例6		50			30
								制造例7						100
制造例8			70
								制造例9				10
ハイドランHW-333					50
								スミカフレックス500						100
ナルスタ一SR-112							100

【表3】

单位：份(干燥状态的比例)

	实施例8	实施例9	实施例10	实施例11	实施例12	实施例13	实施例14	实施例15
									制造例1		100				100
制造例2				100				100
									制造例3	100						100
制造例4					100
									ハイドランHW-333			100
胶凝剂A	10					15
									胶凝剂B		30
胶凝剂C				20
									胶凝剂D					10
胶凝剂E			5				10
									胶凝剂F								1

【表4】

单位：份(干燥状态的比例)

	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5	比较例6	比较例7
								制造例1	100				100
制造例2		100
								制造例3			100			100
制造例4				100
								制造例5	0.01
制造例6		0.05
								胶凝剂A				0.03
胶凝剂D						0.01
								スミカフレックス500							100

(注)胶凝剂A：硫酸铝(阳离子系)

胶凝剂B：甲醇(非离子系)

胶凝剂C：サンフロックC-009P(三洋化成工业株式会社制造：高分子凝聚剂、非离子系)

胶凝剂D：カチオ一ブンPAN(第一工业制药株式会社制造：阳离子系)

胶凝剂E：氯化钙(阳离子系)

胶凝剂F：盐酸

其余、是胶凝剂B、F是作为有效成分的重量份。

【表5】

玻璃纤维制毡的强度

	强度kgf
		实施例1	6
实施例2	13
		实施例3	5
实施例4	11
		实施例5	15
实施例6	5
		实施例7	6
实施例8	11
		实施例9	18
实施例10	16
		实施例11	10
实施例12	12
		实施例13	12
实施例14	13
		实施例15	10
比较例1	＜0.5
		比较例2	＜0.5
比较例3	＜0.5
		比较例4	＜0.5
比较例5	＜0.5
		比较例6	＜0.5
比较例7	＜0.5

Claims (6)

1、玻璃纤维粘合剂组合物，其特征在于含有有机聚合物乳液的固体成分100重量份和使有机聚合物乳液凝胶化的胶凝剂0.1～200重量份。

2、权利要求1中所述的玻璃纤维粘合剂组合物，其中，胶凝剂是持和有机聚合物乳液粒子表面的电荷相反电荷的合成树脂乳液。

3、权利要求1或2中所述的玻璃纤维粘合剂组合物，其中，有机聚合物乳液是从(甲基)丙烯酸酯树脂系乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液、乙酸乙烯酯树脂系乳液、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液、聚氨酯树脂系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液、橡胶系乳液中选出的一种或两种以上。

4、权利要求1、2或3中所述的玻璃纤维粘合剂组合物，其中，有机聚合物乳液粒子表面的电荷是弱阴离子或阴离子，并且胶凝剂是在由含有阳离子性官能团的单体得到的聚合物的一部分上具有阳离子性官能团的阳离子性合成树脂的乳液。

5、权利要求1～4的任一项所述的玻璃纤维粘合剂组合物，其中，有机聚合物乳液和胶凝剂被分别包装。

6、玻璃纤维制毡，其是由玻璃纤维的交叉点通过权利要求1～5的任一项所述的玻璃纤维粘合剂组合物粘着结合而成。