WO2013021965A1 - 積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および積層体の製造方法 - Google Patents

積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および積層体の製造方法 Download PDF

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WO2013021965A1
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石田康之
甲斐倫子
阿部悠
高田育
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東レ株式会社
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    • G06F2203/04103—Manufacturing, i.e. details related to manufacturing processes specially suited for touch sensitive devices

Definitions

  • the present invention relates to a laminate, a transparent conductive laminate, a touch panel, and a method for manufacturing the laminate.
  • capacitive touch panels are mounted on various mobile devices such as mobile phones and portable music terminals.
  • Such a capacitive touch panel has a configuration in which a dielectric layer is laminated on a patterned conductor, and is touched with a finger or the like to be grounded via the capacitance of the human body. At this time, a change occurs in the resistance value between the patterning electrode and the ground point, and the position input is recognized.
  • a conventional transparent conductive film is used, there is a large difference in optical properties between the portion having the transparent conductive layer and the removed portion, so that the patterning is emphasized and when placed on the front surface of a display body such as a liquid crystal display
  • a method of using light interference by laminating layers having different refractive indexes used in an antireflection film or the like has been proposed. That is, a method using optical interference by providing a layer having a different refractive index (refractive index adjusting layer) between a transparent conductive thin film layer and a base film has been proposed.
  • Patent Document 1 states that “a high refractive index layer, a low refractive index layer, and a transparent conductive thin film layer are laminated in this order on a substrate made of a transparent plastic film, and the refractive index of the high refractive index layer is 1.70 to 2.50, the film thickness is in the range of 4 to 20 nm, the refractive index of the low refractive index layer is 1.30 to 1.60, and the film thickness is in the range of 20 to 50 nm.
  • Transparent conductive laminated film is described.
  • the refractive index is 1.
  • A1 in order from the substrate side. 7 to a layer having a refractive index of +0.3 in the transparent conductive layer and a film thickness in the range of 20 to 90 nm (H1 layer),
  • B1 having a refractive index in the range of 1.35 to 1.5
  • C transparent conductive layer having a thickness of 12 to 30 nm
  • Patent Document 3 discloses that a coating film having a dry film thickness of 0.005 to 1 ⁇ m is manufactured as a manufacturing method for forming a low refractive index layer by a wet coating method. In that case, using a gravure roll, a coating solution having a solid content of 0.05 to 40% by mass is continuously coated on a support. "The manufacturing method of the coating film in which the solid content in a coating liquid contains an inorganic compound further is described.”
  • Patent Document 4 states that “An antireflection laminate including a coating film formed by one coating using a coating composition in which low refractive index fine particles and medium to high refractive index fine particles are dispersed in a binder resin.
  • silica fine particles treated with a fluorine-based compound as the low refractive index fine particles, low refractive index fine particles are unevenly distributed in the upper part or middle part of the coating film due to the difference in specific gravity, and in the intermediate part or lower part.
  • “Antireflection laminated body characterized in that medium to high refractive index fine particles are unevenly distributed” is described.
  • Patent Document 5 states that “a method for producing an antireflection film having two layers having different refractive indexes on at least one surface of a supporting substrate, wherein the coating composition is applied once on at least one surface of the supporting substrate, and then dried and cured.
  • the coating composition contains two or more types of inorganic particles, and at least one type of inorganic particles in the two or more types of inorganic particles are inorganic particles surface-treated with a fluorine compound, and further a metal chelate
  • the manufacturing method of the antireflection film characterized by including a compound "is described.
  • JP 2010-155861 A Japanese Patent No. 3626624 Japanese Patent No. 3757467 JP 2007-272132 A JP 2009-058954 A
  • the first problem is that in a laminate in which a laminated film consisting of two layers having different refractive indexes is on at least one side of a supporting substrate, when a transparent conductive layer is laminated on the outermost surface of the laminated film, transparency and conductivity are high.
  • a laminate having good adhesion to the laminated film of the transparent conductive layer, little coloring of transmitted light, and no patterning of the transparent conductive layer being emphasized, a transparent conductive laminate in which the transparent conductive layer is laminated on the laminate, It is providing the touch panel using a transparent conductive laminated body.
  • the second problem is to provide a method for producing the laminate in which the production process is simplified.
  • Patent Documents 1 and 2 a high refractive index layer, a low refractive index layer, and a transparent conductive thin film layer are laminated on a substrate made of a transparent plastic film.
  • the method of laminating the layers is by sputtering, and in Patent Document 2, the hydrolyzate of alkoxysilane has a refractive index of about 1.46.
  • this refractive index has an insufficient effect of making the patterning of the transparent conductive layer difficult to see.
  • the structure of the present invention is formed by applying the second layer (high refractive index layer) and then the first layer (in the order of low refractive index layer) twice. It turned out that the coloring suppression of the transmitted light after laminating
  • Patent Document 4 describes that two layers of one coat are obtained, and the interface between the low refractive index layer and the high refractive index layer forming the antireflection layer is not clear and is unifying. Therefore, since the interference effect becomes insufficient, the reflectance and transparency are expected to decrease, and it is difficult to achieve the first problem.
  • Patent Document 5 two layers having different refractive indexes are formed in a process of coating, drying and curing once. As a result of confirmation by the present inventors, this manufacturing method achieves the configuration of the present invention. I can't. In any of Patent Documents 1 to 4, the structure of the present invention is not conceived.
  • the present invention is as follows. 1) A laminate having a laminated film composed of two layers having different refractive indexes on at least one surface of a supporting substrate, Two layers constituting the laminated film are composed of a first layer and a second layer, and the first layer, the second layer, and the support base material are laminated in this order,
  • the first layer contains inorganic particles A, and the relationship between the number average particle diameter (D A ) of the inorganic particles A and the film thickness (T 1 ) of the first layer satisfies the following condition.
  • a length of a straight line connecting A 1 and A 2 is set as a unit length A.
  • a length along the interface formed by the first layer and the second layer between A 1 and A 2 is defined as a length B.
  • the second layer contains inorganic particles B, and the relationship between the number average particle size (D B ) of the inorganic particles B and the number average particle size (D A ) of the inorganic particles A satisfies the following condition.
  • the first layer thickness T 1 is a, and wherein the at 10 ⁇ m or 50 ⁇ m or less, one of the laminate from (1) (4).
  • a transparent conductive laminate comprising a transparent conductive layer comprising a conductive region and a non-conductive region on the first layer of the laminate of any one of (1) to (7).
  • a touch panel in which a pair of substrates with a transparent conductive film are arranged to face each other at a predetermined interval, and at least one of the substrates with a transparent conductive film is the transparent conductive laminate of (8), and the laminate The laminated film is arranged so as to face the other substrate with a transparent conductive film.
  • the surface energy of the supporting substrate is 40 mN / m or more and the surface roughness described in JIS-B-0601 (2001) is 40 nm or less.
  • Laminate manufacturing method In the method for producing a laminate, the surface energy of the supporting substrate is 40 mN / m or more and the surface roughness described in JIS-B-0601 (2001) is 40 nm or less.
  • a transparent conductive layer when a transparent conductive layer is formed by forming a transparent conductive layer on the laminate, the transparency and conductivity are high, the adhesion of the transparent conductive layer is good, and the transmitted light is less colored. Further, it is possible to provide a laminate, a transparent conductive laminate, a touch panel, and a method for producing the laminate, in which patterning is not emphasized and the manufacturing process is simplified.
  • FIG. 1 Schematic sectional view of one embodiment of a preferred laminate of the present invention The shape of the interface between the first layer and the second layer of the laminate of FIG. Schematic surface view of the laminate of FIG. Schematic sectional view of one embodiment of a laminate with (T 1 / D A ) less than 0.9 The shape of the interface between the first layer and the second layer of the laminate of FIG. Schematic surface view of the laminate of FIG.
  • the present inventors are a laminate having a laminated film composed of two layers having different refractive indexes on at least one surface of a support substrate, and the two layers constituting the laminated film are the first layer.
  • the first layer is composed of inorganic particles A, preferably inorganic particles A that are surface-treated with a fluorine compound.
  • the inventors have found that this can be achieved by setting the ratio (T 1 / D A ) of the number average particle diameter D A of the inorganic particles A and the film thickness T 1 of the first layer to a specific range.
  • the reason why the desired effect cannot be obtained when the above-described structure is produced by applying the method for producing an antireflection film described in Patent Document 3 is that the completed film thickness of the first layer is the average particle diameter of the inorganic particles A.
  • the lateral capillary force acting on the particle arrangement during drying is subjected to resistance caused by the frictional force generated between the particles and the surface of the object to be coated (in this case, the previously formed second layer). This is probably because the particles are aggregated and accumulated, and the in-plane uniform first layer cannot be formed.
  • FIG. 1 shows one embodiment of a preferred laminate of the present invention.
  • a laminated film 3 is laminated on at least one surface of a support base 2.
  • the laminated film 3 includes a first layer 4 and a second layer 5 having different refractive indexes.
  • the multilayer film 3 is not limited as long as the first layer and the second layer have different refractive indexes, but the first layer 4 preferably has a lower refractive index than the second layer 5. That is, it is preferable that the first layer is a low refractive index layer and the second layer is a high refractive index layer.
  • the first layer 4 includes inorganic particles A6, and it is important that the relationship between the number average particle diameter (D A ) of the inorganic particles A and the film thickness (T 1 ) of the first layer satisfies the condition of Formula 1.
  • the relationship between the number average particle diameter (D A ) of the inorganic particles A and the film thickness (T 1 ) of the first layer is preferably the relationship of Formula 2, and more preferably the relationship of Formula 3.
  • T 1 / D A 0.9 ⁇ (T 1 / D A ) ⁇ 2.0 Formula 1 1.0 ⁇ (T 1 / D A ) ⁇ 1.8 Formula 2 1.1 ⁇ (T 1 / D A ) ⁇ 1.6 Formula 3
  • T 1 / D A it depends on the concentration of the inorganic particles A in the coating composition used for forming the laminated film, the coating thickness of the first layer, and the surface treatment. This can be achieved by controlling the surface state of the inorganic particles A.
  • the thickness T 1 of the first layer has a preferred range, preferably 10nm or more 50nm or less, more preferably more than 40nm or less 10nm, and particularly preferably 10nm or 30nm or less.
  • the number average particle diameter (D A ) of the inorganic particles A and the average film thickness (T 1 ) of the first layer are values obtained by observing the cross section of the laminate with a transmission electron microscope (TEM), The measuring method will be described later.
  • the number average particle diameter means the number-based arithmetic average length diameter described in JISZ8819-2 (2001).
  • FIG. 4 shows one embodiment of a laminate in which (T 1 / D A ) is smaller than 0.9.
  • the first layer is partially interrupted (11), and the second layer penetrates into the first layer (10), so that the apparent thickness of the first layer is reduced.
  • the in-plane uniform low refractive index layer cannot be formed as the first layer, the effect of reducing the coloration of transmitted light and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer cannot be obtained. It becomes impossible to form uniformly and the resistivity increases or the transparency of the coating film decreases.
  • the thickness T 1 of the first layer is less than 10nm plane uniformly low refractive index layer is hardly formed on the first layer, also the interference effect is reduced, the thickness T 1 of the first layer Even if it becomes larger than 50 nm, the interference effect becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain the effect of reducing the coloration of transmitted light and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer.
  • the number average particle diameter (D A ) of the inorganic particles A is preferably 1 nm or more and 40 nm or less. In order to make the first layer of the laminated body in-plane uniform, it is preferable to avoid larger than 40 nm. Further, in order to make the first layer of the laminated body in-plane uniform, there is no particular effect on the small amount, but the number average particle diameter of particles that can be obtained stably in practice is about 1 to 5 nm. .
  • FIG. 3 shows a conceptual diagram of the surface corresponding to FIG. 1 (FIG. 1 viewed from the first layer side).
  • Inorganic particles A8 are densely present on the surface and substantially cover the second layer 9.
  • the coverage of the surface of the second layer with the inorganic particles A is preferably 90% or more.
  • the coverage of the surface of the second layer with the inorganic particles A is more preferably 95% or more.
  • the coverage of the surface of the second layer with the inorganic particles A is the ratio of the area occupied by the inorganic particles A in the image obtained by observing the surface on the first layer side of the laminate with a scanning electron microscope (SEM). A specific measurement method will be described later.
  • SEM scanning electron microscope
  • the concentration of the inorganic particles A in the coating composition used for forming the laminated film, the coating thickness of the first layer, and the surface treatment This can be achieved by controlling the surface state of the inorganic particles A. Furthermore, it is more preferable by using the method for producing a laminate of the present invention described later, and controlling the concentration of inorganic particles A in the coating composition, the coating thickness of the coating once, the surface state of the inorganic particles A by surface treatment.
  • the coverage ratio of the inorganic particles A can be made.
  • FIG. 6 is a conceptual diagram of the surface corresponding to FIG. 4 (a view of FIG. 4 viewed from the first layer side). Since the portion where the first layer in FIG. 4 is partially interrupted or the second layer penetrates into the first layer is observed as an opening, the coverage of the surface of the second layer with the inorganic particles A is It does not reach 90%. The film thickness of the first layer at this time is apparently thinned by the influence of the portion where the coating film of the first layer is interrupted or the portion where the second layer has entered in the measurement method used in the present invention described later. The value of 1 becomes smaller.
  • the unit length in the following manner shown in FIG. Define length A and length B.
  • a 1 and A 2 be two points on an arbitrary interface whose linear length is 500 nm or more apart.
  • the length of the straight line connecting A 1 and A 2 is defined as a unit length A.
  • the length along the interface formed by the first layer and the second layer between A 1 and A 2 is defined as a length B.
  • FIG. 2 (enlarged view of the vicinity of the interface between the first layer and the second layer in FIG. 1) shows the relationship between the unit length A and the length B corresponding to FIG.
  • the ratio of the unit length A to the length B is preferably 1 ⁇ B / A ⁇ 1.15, and more preferably 1 ⁇ B / A ⁇ 1.10.
  • the concentration of the inorganic particles A in the coating composition used for forming the laminated film, the coating thickness of the first layer, the second layer This can be achieved by controlling the surface roughness. Furthermore, it is more preferable by using the method for producing a laminate of the present invention described later, and controlling the concentration of inorganic particles A in the coating composition, the coating thickness of the coating once, the surface state of the inorganic particles A by surface treatment. It can be in the range of B / A.
  • the ratio B / A between the unit length A and the length B is 1 because the definition of the unit length is a straight line.
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the unit length A and the length B in the case of FIG. As can be seen from FIG. 5, the length of the portion where the second layer penetrates the first layer is increased. Thus, when B / A exceeds 1.15, the refractive index adjustment function becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain the effect of reducing the coloration of transmitted light and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer.
  • the laminated film of the laminated body of this invention contains the inorganic particle B in a 2nd layer. Then, upon achieving the interface shape, the number average particle diameter D A of the inorganic particles A (reference numeral 6 in FIG. 1) present in the first layer, inorganic particles B (reference numeral in FIG. 1 7 present in the second layer there is a preferred range between ratio of the number average particle diameter D B) of the relationship of equation 4 is preferred. Furthermore, the relationship of Formula 5 is more preferable, and the relationship of Formula 6 is particularly preferable.
  • the shape of the interface is disturbed, the refractive index adjustment function becomes insufficient, the effect of reducing the coloration of transmitted light and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer cannot be obtained, or the smoothness of the surface As a result, the transparent conductive layer cannot be formed uniformly and the resistivity increases.
  • the inorganic particles A are preferably inorganic particles surface-treated with the fluorine compound A (this is referred to as “fluorinated inorganic particles A”). Details of the fluorine compound A and the fluorine-treated inorganic particles A will be described later.
  • the refractive index of the first layer can be reduced by using the fluorinated inorganic particles A for the inorganic particles A, the effect of reducing the coloration of transmitted light and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer are more effective. Furthermore, since the surface of the first layer can be smoothed, the conductivity can be increased when a transparent conductive layer is formed on the first layer. Furthermore, when the fluorinated inorganic particles A are used, when a production method for obtaining two layers by applying a coating film, which will be described later, on the at least one surface of the supporting substrate only once is used, It is preferable for forming a layer structure.
  • the production method of the laminate of the present invention is preferably a production method of obtaining a laminated film composed of two layers having different refractive indexes by applying the coating composition only once on at least one surface of the support substrate.
  • the surface energy of the supporting substrate is preferably 40 mN / m or more, and the surface roughness described in JIS-B-0601 (2001) is preferably 40 nm or less. If the surface energy is smaller than 40 mN / m or the surface roughness is larger than 40 nm, the spontaneous formation of the layer structure becomes insufficient, and the second layer is agglomerated in the film. If it penetrates into one layer, the effect of reducing the coloration of transmitted light and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer cannot be obtained, the transparent conductive layer cannot be formed uniformly, and the resistivity increases. The transparency of the film decreases.
  • the laminate as an object of the present invention refers to a member in which a laminated film composed of two layers having different refractive indexes is formed on at least one surface of a supporting substrate.
  • the supporting substrate is a plastic film
  • the refractive index is determined. It is called an adjustment film.
  • the refractive index of the first layer and the second layer is preferably lower in the first layer than in the second layer.
  • the refractive indexes of the first layer and the second layer can be measured by the method described later, and there is a preferable range for the values.
  • the refractive index at 550 nm of the first layer is preferably 1.45 or less, more preferably 1.43 or less, and particularly preferably 1.41 or less.
  • the lower the refractive index of the first layer the better.
  • the transparent conductive layer described later is formed on the first layer, it is necessary to form the first layer in a uniform and flat layer.
  • the lower limit is about 1.25.
  • the refractive index at 550 nm of the second layer is preferably 1.58 or more, more preferably 1.61 or more, and particularly preferably 1.65 or more.
  • the refractive index of the second layer is preferably as high as possible within a range where light transmission can be secured, but in reality, the upper limit is about 2.4.
  • the refractive index of the first layer exceeds 1.45 or the refractive index of the second layer is lower than 1.58, when the transparent conductive layer is laminated on the first layer, the coloring of transmitted light is reduced. The effect and the effect of reducing the visibility of patterning of the transparent conductive layer cannot be obtained.
  • the refractive indexes of the first layer and the second layer can be adjusted by the types of inorganic particles A and inorganic particles B described later, the content of particles in each layer, the surface modification of the particles, and the like.
  • such a laminated body of the present invention has a clear interface between two layers (first layer and second layer) having different refractive indexes.
  • the clear interface in the present invention refers to a state in which one layer can be distinguished from another layer.
  • the distinguishable interface represents an interface that can be determined by observing a cross section using a transmission electron microscope (TEM), and can be determined according to a method described later.
  • TEM transmission electron microscope
  • the transparency is higher in order to exhibit good properties as a laminate.
  • the transparency is low, when it is used as an image display device, the image quality is likely to be deteriorated due to a decrease in image saturation or the like. Therefore, it is preferable that the transparency is high.
  • the haze value can be used for evaluating the transparency of the laminate of the present invention.
  • Haze is an index of turbidity of a transparent material specified in JIS-K 7136 (2000).
  • the haze value of the laminate is preferably 1.5% or less, more preferably 1.2% or less, and even more preferably 1.0% or less.
  • the haze value is 2.0% or more, image deterioration is likely to occur. Therefore, it is preferable that the haze value is small.
  • the thicknesses of the first and second layers of the laminate are in a specific range.
  • the thickness of the first layer is preferably 10 nm to 50 nm, more preferably 10 nm to 40 nm, and particularly preferably 10 nm to 30 nm.
  • the thickness of the second layer is preferably 10 nm to 200 nm, more preferably 10 nm to 100 nm, and particularly preferably 10 nm to 80 nm.
  • the function as the refractive index adjusting layer is insufficient, and the transparent electrode layer is patterned. Insufficient effects such as suppression are insufficient.
  • the transparent conductive laminate that is the object of the present invention is a configuration in which the second layer, the first layer, and the transparent conductive layer are laminated in this order on the support substrate, that is, the first layer of the laminate. It has a configuration in which a transparent conductive layer is laminated thereon.
  • the transparent conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. It is done. Of these, indium-tin composite oxide is preferable from the viewpoint of environmental stability and circuit processability.
  • the transparent conductive laminate is preferably annealed to increase conductivity and light transmittance.
  • the annealing treatment is preferably performed in a vacuum or an inert gas atmosphere. Note that when annealed in an oxygen atmosphere, the transparent conductive layer may be thermally oxidized, resulting in a decrease in conductivity (an increase in surface resistance value).
  • the annealing temperature needs to be higher than the temperature at which the crystallinity is improved.
  • the lower temperature from the viewpoint of the supporting substrate is heat shrinkage, wrinkles, curls, oligomer precipitation from the substrate, adhesion. Since it is so preferable that it is low from a viewpoint of the fall of a color, coloring, etc., it is preferable to carry out at the lowest possible temperature in the range in which electroconductivity and light transmittance are obtained.
  • the surface resistance value of the transparent conductive laminate is preferably 50 to 2000 ⁇ / ⁇ , more preferably 100 to 1500 ⁇ / ⁇ , so that the transparent conductive laminate can be used for a touch panel or the like. If the surface resistance value is less than 50 ⁇ / ⁇ or exceeds 2000 ⁇ / ⁇ , the position recognition accuracy of the touch panel tends to deteriorate, so the surface resistance value is preferably within the above numerical range.
  • the film thickness of the transparent conductive layer of the transparent conductive laminate is preferably in the range of 4 to 30 nm, more preferably 10 to 25 nm.
  • the film thickness of the transparent conductive layer is less than 4 nm, it is difficult to form a continuous thin film, and it is difficult to obtain good conductivity.
  • the film thickness of the transparent conductive layer is greater than 30 nm, it is difficult to bring the optical characteristics of the portion having the transparent conductive layer close to the optical property when the transparent conductive thin film layer is patterned.
  • the laminated film of the laminate of the present invention it is important that at least the first layer contains inorganic particles (inorganic particles A). Furthermore, the laminated film of the laminated body of the present invention preferably contains inorganic particles A and inorganic particles B in the first layer and the second layer, respectively. In addition, it is preferable that the kind of particle
  • inorganic particles refer to particles made of an inorganic compound, and some surface treatment may be performed.
  • the “type” of the inorganic particles is determined by the type of elements constituting the particles. (For fluorine-treated particles to be described later, it depends on the type of elements constituting the particles before being surface-treated). For example, titanium oxide (TiO 2 ) is different from nitrogen-doped titanium oxide (TiO 2 ⁇ x N x ) in which part of oxygen in titanium oxide is replaced with nitrogen as an anion because the elements constituting the particles are different. It is a kind of particle. In addition, if particles (ZnO) consisting only of the same element, for example, Zn or O, even if there are a plurality of particles having different particle diameters or the composition ratio of Zn and O is different, these are The same type of particles.
  • the coating composition suitably used in the method for producing a laminate of the present invention is a coating composition containing at least inorganic particles A, more preferably a coating composition containing inorganic particles A and inorganic particles B, and more preferably. Is a coating composition containing fluorine-treated inorganic particles A and inorganic particles B.
  • a laminated film composed of two layers having different refractive indexes on a supporting substrate by applying the coating composition only once on at least one surface of the supporting substrate. Thereby, a laminate suitable for the purpose of the present invention can be formed.
  • the inorganic particles A contained in the first layer of the laminate of the present invention will be described.
  • the inorganic particles A are preferably metalloid elements selected from Si, Na, K, Ca, Mg and Al, or metal element oxides, nitrides, borides and fluorides, silica particles (SiO 2 ), alkalis.
  • Metal fluorides (NaF, KF, NaAlF 6 and the like) and alkaline earth metal fluorides (CaF 2 , MgF 2 and the like) are more preferable, and silica particles are particularly preferable in terms of durability, refractive index, cost, and the like. .
  • the silica particles refer to particles containing a composition composed of either a silicon compound or a polymerized (condensed) organic silicon compound, and are a general term for particles derived from silicon compounds such as SiO 2 as a general example.
  • the shape of the particles suitable for the inorganic particles A is not particularly limited, but spherical particles or hollow spherical particles are preferable from the viewpoint of the refractive index and optical anisotropy of each layer of the laminate of the present invention.
  • the number average particle diameter (D A ) of the inorganic particles A is preferably 1 nm or more and 40 nm or less. In order to make the first layer of the laminated body in-plane uniform, it is preferable to avoid larger than 40 nm. Further, in order to the first layer of the laminate in-plane uniformity is not particularly affect the amount D A is small, the number average particle diameter of realistically stable particles obtained is about 1 ⁇ 5 nm It is the lower limit.
  • D A is particularly preferably 20nm or 25nm or less.
  • the above-mentioned fluorine surface treatment for the particles, particularly inorganic particles A such as silica refers to a process of chemically modifying the inorganic particles A and introducing the fluorine compound A into the inorganic particles A, and may be performed in one step. It can be done in multiple stages. Further, the fluorine compound A may be used in a plurality of stages, or the fluorine compound A may be used only in one stage.
  • introduction means that the fluorine compound A is chemically bonded (including covalent bonds, hydrogen bonds, ionic bonds, van der Waals bonds, hydrophobic bonds, etc.) or adsorption (including physical adsorption and chemical adsorption) to the surface of the inorganic particles.
  • This fluorine compound A is a compound represented by the following general formula (II).
  • R f has at least one substituent selected from the group consisting of a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group, and a fluorooxyalkanediyl group.
  • R 3 is a reactive site.
  • R 4 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an ester structure derived therefrom.
  • R f , R 3 and R 4 may each have a side chain in the structure.
  • a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group, and a fluorooxyalkanediyl group are the hydrogens of an alkyl group, an oxyalkyl group, an alkenyl group, an alkanediyl group, and an oxyalkanediyl group.
  • a substituent in which all or part of the substituent is replaced by fluorine both of which are mainly composed of a fluorine atom and a carbon atom, and there may be branching in the structure. Dimers, trimers, oligomers, and polymer structures may be formed. *
  • the fluorine compound A is more preferably a compound represented by the following general formula (II-2).
  • Fluorine compound A R 3 —O—R 42 —R f
  • R 42 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the reactive site refers to a site that reacts with other components by external energy such as heat or light.
  • Examples of such reactive sites include alkoxysilyl groups and silanol groups in which alkoxysilyl groups are hydrolyzed from the viewpoint of reactivity, carboxyl groups, hydroxyl groups, epoxy groups, vinyl groups, allyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, and the like. From the viewpoints of reactivity and handling properties, an alkoxysilyl group, a silyl ether group, a silanol group, an epoxy group, and an acryloyl (methacryloyl) group are preferable.
  • One treatment method for introducing the fluorine compound A is a fluoroalkoxysilane compound in which R 3 is an alkoxysilyl group, silyl ether group, or silyl ether group in the general formula (II) as the fluorine compound A.
  • At least one kind of inorganic particles A or a particle dispersion of inorganic particles A and a solvent, a catalyst, etc. are stirred together, and optionally heated or dealcoholized to condense with hydroxyl groups on the surface of inorganic particles A. It is a method made by
  • the particle dispersion of the inorganic particles A herein refers to a state in which the inorganic particles A are dispersed in a solvent, and is sometimes called a sol, a suspension, a slurry, or a colloidal solution.
  • stabilizers, etc. such as dispersants, surfactants, and surface treatment agents may be included. From the viewpoint of handling the particles in a finely dispersed state, the surface treatment is preferably performed in the state of a dispersion.
  • fluorine compound A examples include 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriisopropoxy.
  • Another method of treating the inorganic particles A with the fluorine compound A is a method of treating the inorganic particles A or the particle dispersion of the inorganic particles A with the compound D and then joining them with the fluorine compound A.
  • This compound D refers to a compound that has no fluorine in the molecule, but has at least one reactive site capable of reacting with the fluorine compound A and at least one site capable of reacting with inorganic particles such as hollow silica particles.
  • part which can react with the inorganic particle in the compound D it is preferable from a reactive viewpoint that they are an alkoxy silyl group, a silyl ether group, and a silanol group.
  • These compounds are generally called silane coupling agents.
  • glycidoxyalkoxysilanes aminoalkoxysilanes, acryloylsilanes, methacryloylsilanes, vinylsilanes, mercaptosilanes, etc. may be used. it can.
  • inorganic particles A such as silica particles (particularly hollow silica particles) are treated with a compound D represented by the following general formula (III) and a fluorine compound A represented by the above general formula (II). More preferably, the inorganic particles A such as silica particles (particularly hollow silica particles) are treated with the compound D represented by the following general formula (III), and then represented by the aforementioned general formula (II). The treatment is performed with the fluorine compound A.
  • R 5 represents a reactive site.
  • R 6 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms and an ester structure derived therefrom.
  • R 7 and R 8 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n2 represents an integer of 0 to 2.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 may each have a side chain in the structure.
  • Compound D is more preferably a compound represented by the following general formula (III-2).
  • R 5 O—R 62 —SiR 7 n2 (OR 8 ) 3-n2 general formula (III-2)
  • R 62 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a reactive double bond group is a functional group that chemically reacts with radicals generated by receiving energy such as light or heat.
  • Specific examples include a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, and a (meth) acryloyl group. Etc. That is, the reactive double bond is a part of the reactive site.
  • the compound D include acryloxyethyltrimethoxysilane, acryloxypropyltrimethoxysilane, acryloxybutyltrimethoxysilane, acryloxypentyltrimethoxysilane, acryloxyhexyltrimethoxysilane, acryloxyheptyltrimethoxysilane.
  • Methacryloxyethyltrimethoxysilane methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxybutyltrimethoxysilane, methacryloxyhexyltrimethoxysilane, methacryloxyheptyltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and Examples include compounds in which the methoxy group in these compounds is substituted with other alkoxyl groups and hydroxyl groups. .
  • fluorine compound A in this case examples include 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2-perfluorobutylethyl acrylate, 3 -Perfluorobutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluorohexylethyl acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl acrylate 2-perfluorodecylethyl acrylate, 2-perfluoro-3-methylbutylethyl acrylate, 3-perfluoro-3-methoxybutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluoro-5-methylhexyl Ruethyl acrylate, 3-perfluoro-5-methylhexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluor
  • the surface of the inorganic particles A such as hollow silica is modified under simple reaction conditions.
  • the second layer of the laminate of the present invention preferably contains at least one kind of inorganic particles, and the inorganic particles contained in the second layer are inorganic particles B.
  • the inorganic particles B are preferably different types of inorganic particles from the inorganic particles A.
  • the inorganic particles B are not particularly limited, but are preferably metal elements, metalloid oxides, nitrides, and borides, and are composed of Ga, Zr, Ti, Al, In, Zn, Sb, Sn, and Ce. More preferably, it is an oxide particle of at least one element B selected from the group.
  • the inorganic particles B preferably have a higher refractive index than the inorganic particles A.
  • the inorganic particles B include zirconium oxide (ZrO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), indium oxide (In 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), tin oxide ( At least one selected from SnO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 3 ), and indium tin oxide, or a solid solution therebetween, and some elements are substituted, or some elements penetrate between the lattices.
  • the inorganic particles B are particularly preferably phosphorus-containing tin oxide (PTO), antimony-containing tin oxide (ATO), gallium-containing zinc oxide (GZO), titanium oxide (TiO 2 ), or zirconium oxide (ZrO 2 ).
  • PTO phosphorus-containing tin oxide
  • ATO antimony-containing tin oxide
  • GZO gallium-containing zinc oxide
  • TiO 2 titanium oxide
  • ZrO 2 zirconium oxide
  • the refractive index of the inorganic particles B is preferably 1.55 to 2.80, more preferably 1.58 to 2.50.
  • the refractive index of the inorganic particles B is smaller than 1.55, the refractive index of the second layer formed in the obtained laminate is lowered, and the refractive index difference with the first layer containing the inorganic particles A is reduced.
  • the transparent conductive layer formed on the first layer Since the difference in refractive index and the difference in refractive index between the second layer and the supporting substrate increase, similarly, the effect of suppressing transmitted light coloring and the effect of suppressing the patterning of the transparent conductive layer are insufficient.
  • the inorganic particles B when the inorganic particles A are silica particles, it is particularly preferable that the inorganic particles B have a refractive index higher than that of the silica particles.
  • An inorganic compound having a particle diameter of 20 nm or less and a refractive index of 1.60 to 2.80 is preferably used.
  • Specific examples of such inorganic compound B include antimony oxide, antimony-containing zinc oxide, antimony-containing tin oxide (ATO), phosphorus-containing tin oxide (PTO), gallium-containing zinc oxide (GZO), and zirconium oxide (ZrO 2 ).
  • ATO antimony-containing zinc oxide
  • PTO phosphorus-containing tin oxide
  • GZO gallium-containing zinc oxide
  • ZrO 2 zirconium oxide
  • TiO 2 titanium oxide
  • titanium oxide and zirconium oxide having a particularly high refractive index being more preferred.
  • the laminated film of the laminate of the present invention preferably contains one or more types of binders. Therefore, it is preferable that the coating composition used in the suitable manufacturing method of the laminated body of this invention contains 1 or more types of binder raw materials.
  • the binder contained in the coating composition is represented as “binder raw material”, and the binder contained in the laminated film of the laminate is represented as “binder”, but as the binder, the binder raw material exists as it is as a binder.
  • binder raw material that is, including a mode in which the binder raw material of the coating composition is present as it is as a binder in the laminated film.
  • binder raw material Although it does not specifically limit as a binder raw material, From a viewpoint of manufacturability, it is preferable that it is a binder raw material which can be hardened by heat and / or active energy rays, etc. Two or more types may be mixed and used. Further, from the viewpoint of retaining the inorganic particles in the film, a binder raw material having alkoxysilane, a hydrolyzate of alkoxysilane or a reactive double bond in the molecule is preferable.
  • a polyfunctional acrylate in the component, and typical ones are exemplified below.
  • polyfunctional acrylic compositions include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name “Diabeam” series, etc.), Nagase Sangyo Co., Ltd. (trade name “Denacol” series, etc.), Shin Nakamura Co., Ltd .; (Product name “NK Ester” series, etc.), Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd .; (Product name “UNIDIC”, etc.), Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.
  • the coating composition used in the method for producing a laminate of the present invention preferably contains an organic solvent in addition to the above-described inorganic particles and binder raw material.
  • an organic solvent By including an organic solvent, an appropriate fluidity can be given at the time of coating, and the mobility of the particles can be secured, so that spontaneous layer formation of the laminated film is facilitated, and favorable characteristics can be expressed.
  • the organic solvent is not particularly limited, but usually a solvent having a boiling point of 250 ° C. or less at normal pressure is preferable. Specifically, water, alcohols, ketones, ethers, esters, hydrocarbons, amides, fluorine-containing compounds and the like are used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of alcohols include methanol, ethanol, isopropyl alcohol (2-propanol), isobutanol, n-butanol, tert-butanol, ethoxyethanol, butoxyethanol, diethylene glycol monoethyl ether, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, and the like. be able to.
  • Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.
  • Examples of ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and propylene glycol monoethyl ether acetate.
  • esters examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate.
  • aromatics examples include toluene and xylene.
  • amides include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like.
  • the coating composition used in the production method of the present invention preferably further contains a polymerization initiator and a curing agent.
  • the polymerization initiator and the curing agent are used for promoting the reaction between the surface-treated inorganic particles and the binder raw material or for promoting the reaction between the binders.
  • Various polymerization initiators and curing agents can be used. Further, a plurality of polymerization initiators may be used at the same time or may be used alone. Furthermore, you may use together an acidic catalyst, a thermal-polymerization initiator, and a photoinitiator.
  • acidic catalysts include aqueous hydrochloric acid, formic acid, acetic acid and the like.
  • thermal polymerization initiator include peroxides and azo compounds.
  • Examples of the photopolymerization initiator include alkylphenone compounds, sulfur-containing compounds, acylphosphine oxide compounds, and amine compounds, but are not limited thereto, but from the viewpoint of curability.
  • Alkylphenone compounds are preferred, and specific examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1 -One, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-phenyl) -1-butane, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- (4-phenyl) -1-butane, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butane, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl Nyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butane, 1-cyclohexyl-phenylketone, 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2- Ethoxy) -phenyl] -2-hydroxy
  • the content of the polymerization initiator, curing agent, and catalyst is preferably 0.001 to 30 parts by mass, more preferably 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder component in the coating composition. To 20 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass.
  • the coating composition of the present invention may further contain additives such as a surfactant, a thickener, and a leveling agent as necessary.
  • the coating composition used in the production method of the present invention preferably has an inorganic particle A / (another inorganic particle containing inorganic particle B) (mass ratio) of 1/30 to 1/1.
  • inorganic particles A / (other inorganic particles including inorganic particles B) 1/30 to 1/1
  • the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer of the obtained laminate is made constant. be able to. For this reason, since it is easy to make the thickness of a 1st layer and a 2nd layer into required thickness simultaneously by one application
  • inorganic particles A / also inorganic particles including inorganic particles B (mass ratio), 1/29 to 1/5, more preferably 1/26 to 1/10, particularly preferably 1/23 to 1/15. It is.
  • all inorganic particles including the fluorine-treated inorganic particles A
  • all inorganic particles referred to herein are contained in the fluorine-treated inorganic particles A by surface treatment with the fluorine compound A.
  • the total mass of the fluorine-treated inorganic particles A including the organic compound such as the fluorine compound A bonded to the inorganic particles is also included.
  • the total is 0.2 mass% to 40 mass%, and the organic solvent is 40 mass% to 98 mass%.
  • % Or less and other components such as a binder, an initiator, a curing agent, and a catalyst are contained in an amount of 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably all (including the fluorinated inorganic particles A).
  • the total of the inorganic particles is 1% by mass to 35% by mass
  • the organic solvent is 50% by mass to 97% by mass
  • the other components are 1% by mass to 15% by mass.
  • the two or more types of inorganic particles are metal oxide particles and fluorinated silica particles, and the total of these is 2% by mass to 30% by mass in 100% by mass of the coating composition of the present invention. Is 60 mass% or more and 95 mass% or less, and another component is 2 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the production method of the laminate of the present invention is a method of forming a laminate film composed of two layers having different refractive indexes by coating the coating composition only once on at least one surface of the support substrate. Is desirable. This manufacturing method is preferable in terms of economy because two layers can be formed in the coating process.
  • a single-layer liquid film made of one type of coating composition is formed on the supporting substrate in a single coating process.
  • Multi-layer simultaneous application in which a liquid film consisting of a plurality of layers is applied once in a single application process, or a continuous sequential process in which a liquid film of a single layer is applied a plurality of times and dried in one application.
  • coating means that one layer of liquid film is applied a plurality of times during one application and then dried, and wet-on-wet application is not performed.
  • the coating composition of the present invention is supported by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or a die coating method (see US Pat. No. 2,681,294). Apply on substrate.
  • the gravure coating method or the die coating method is preferable as the coating method.
  • the gravure coating method is excellent in coating a coating composition with a small coating amount such as the laminated film of the present invention with a uniform film thickness.
  • a direct gravure method is used, and a small gravure roll diameter is small. It is more preferable to use a roll from the viewpoint of securing the stability of the meniscus portion.
  • the die coating method requires a contrivance such as the application of a bead back pressure when the coating amount is small as in the refractive index adjustment layer, but the film thickness can be controlled by the amount of liquid supplied to the coating die because of the pre-measuring method.
  • the coating composition is excellent in terms of the stability of the coating composition because it does not have a staying portion and an evaporation portion of the coating composition in principle.
  • the liquid film applied on the support substrate is dried.
  • drying methods include heat transfer drying (adherence to high-temperature objects), convection heat transfer (hot air), radiant heat transfer (infrared rays), and others (microwave, induction heating).
  • a method using convective heat transfer or radiant heat transfer is preferable because it is necessary to make the drying speed uniform in the width direction.
  • a constant rate drying period in the width direction.
  • a method of blowing hot air in a direction that is parallel and parallel or perpendicular to the conveyance direction of the substrate is desirable.
  • the temperature is preferably from room temperature to 200 ° C, more preferably from 100 ° C to 200 ° C, and even more preferably from 130 ° C to 200 ° C, from the viewpoint of the activation energy of the curing reaction. It is as follows.
  • the oxygen concentration is preferably as low as possible because oxygen inhibition can be prevented, and curing in a nitrogen atmosphere (nitrogen purge) is more preferable.
  • the ultraviolet lamp used when irradiating ultraviolet rays include a discharge lamp method, a flash method, a laser method, and an electrodeless lamp method.
  • UV irradiation is performed under the condition that the illuminance of UV is 100 to 3000 mW / cm 2 , preferably 200 to 2000 mW / cm 2 , more preferably 300 to 1500 mW / cm 2. preferably performing, integrated light quantity of 100 ⁇ 3000mJ / cm 2 of ultraviolet rays, preferably 200 ⁇ 2000mJ / cm 2, more preferably it is more preferable to carry out ultraviolet irradiation under the condition that the 300 ⁇ 1500mJ / cm 2.
  • the ultraviolet illuminance is the irradiation intensity received per unit area, and changes depending on the lamp output, the emission spectral efficiency, the diameter of the light emitting bulb, the design of the reflector, and the light source distance to the irradiated object.
  • the illuminance does not change depending on the conveyance speed.
  • the UV integrated light amount is irradiation energy received per unit area, and is the total amount of photons reaching the surface.
  • the integrated light quantity is inversely proportional to the irradiation speed passing under the light source, and is proportional to the number of irradiations and the number of lamps.
  • the drying step and the curing step may be performed simultaneously.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is obtained by forming a transparent conductive layer on the first layer of the laminate.
  • a method for producing a transparent conductive layer a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, and the like are known, and the above method can be appropriately used depending on a required film thickness. it can.
  • the sputtering method a normal sputtering method using an oxide target, a reactive sputtering method using a metal target, or the like is used.
  • oxygen, nitrogen, or the like may be introduced as a reactive gas, or means such as ozone addition, plasma irradiation, or ion assist may be used in combination.
  • a bias such as direct current, alternating current, and high frequency may be applied to the substrate as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the transparent conductive laminate of the present invention can be suitably applied to a touch panel.
  • the touch panel including the transparent conductive laminate of the present invention is, for example, a touch panel in which a pair of substrates with a transparent conductive film are arranged to face each other at a predetermined interval, and at least one of the substrates with a transparent conductive film is the present invention.
  • a transparent conductive laminate, wherein the laminate film of the laminate is disposed so as to face the other substrate with a transparent conductive film.
  • First layer component No. Preparation of (2) The first layer component No. In the same manner as in (1), except that the isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica was changed to a hollow silica isopropyl alcohol dispersion (hollow silica manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd .: solid content concentration 20 mass%, number average particle size 40 nm). , First layer component No. (2) was obtained.
  • First layer component No. Preparation of (3) The first layer component No. In the same manner as in (1), except that the isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica was changed to a hollow silica isopropyl alcohol dispersion (hollow silica manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd .: solid content concentration 20% by mass, number average particle size 60 nm). , First layer component No. (3) was obtained.
  • the first layer component No. for (1) except that the type of colloidal silica dispersed in isopropyl alcohol (Colloidal silica IPA-ST manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: solid content concentration 30% by mass, number average particle size 12.5 nm) was used in the same manner. First layer component No. (4) was obtained.
  • the first layer component No. In contrast to (1), except that the type of isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica was changed (Isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica (IPA-ST-MA) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: solid content concentration 30 mass%, number average particle size 25 nm) In the same manner, the first layer component No. (8) was obtained.
  • IPA-ST-MA isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: solid content concentration 30 mass%, number average particle size 25 nm
  • the first layer component No. In contrast to (1), the type of isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica was changed (Isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica (PL-3L IPA) manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd .: solid content concentration 30% by mass, number average particle size 35 nm). Similarly, the first layer component No. (9) was obtained.
  • Isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica (PL-3L IPA) manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd .: solid content concentration 30% by mass, number average particle size 35 nm.
  • the first layer component No. for (1) except that the type of IPA isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica was changed (isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd .: solid content concentration 30% by mass, number average particle size 30 nm).
  • One layer component No. (10) was obtained.
  • Hard Coat Composition No. Preparation of 2 The following materials were mixed and hard coat composition No. 2 was obtained.
  • Hard coat coating composition 50.0 parts by mass (XAFF-201 DH Material Co., Ltd.) Methyl isobutyl ketone 50.0 parts by mass.
  • First layer component No. (1) 13 parts by mass of the second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 46.3 parts by mass
  • Coating composition No. 2 Coating composition No. 1 with respect to the second layer component No. (1) is the second layer component No. The coating composition No. was similarly changed except that (2) was replaced. 2 was obtained.
  • First layer component No. (2) 20 parts by mass of the second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 39.3 parts by mass
  • First layer component No. (3) 30 parts by mass of the second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 29.3 parts by mass
  • Coating composition no. 5 Coating composition No. 1, the first layer component No. (1) is the first layer component No.
  • the coating composition No. was similarly changed except that (4) was replaced. 5 was obtained.
  • First layer component No. (2) 22 parts by mass of the second layer component No. (2) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 37.3 parts by mass.
  • First layer component No. (5) 17 parts by mass of the second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 42.3 parts by mass
  • Second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 60 parts by mass
  • First layer component No. (2) 19 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 70.3 parts by mass
  • Coating composition no. 10 Coating composition No. 9, the first layer component No. (2) is the first layer component No. In the same manner as in (6), except that the coating composition No. 10 was obtained.
  • First layer component No. (2) 17 parts by mass of the second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 42.3 parts by mass
  • First layer component No. (8) 22 parts by mass of the second layer component No. (1) 45 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 22.5 parts by mass
  • First layer component No. (8) 21 parts by mass of the second layer component No. (1) 43 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 25.8 parts by mass.
  • First layer component No. (8) 18 parts by mass of the second layer component No. (1) 38 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 33.3 parts by mass
  • First layer component No. (8) 14 parts by mass of the second layer component No. (1) 36 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 38.8 parts by mass
  • First layer component No. (5) 20 parts by mass of the second layer component No. (1) 38 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 32 parts by mass
  • First layer component No. (5) 14 parts by mass of the second layer component No. (1) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 45.1 parts by mass
  • First layer component No. (5) 11 parts by mass of the second layer component No. (1) 26 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 51.7 parts by mass
  • First layer component No. (8) 11 parts by mass of the second layer component No. (1) 26 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 51.7 parts by mass
  • First layer component No. (9) 22 parts by mass of the second layer component No. (1) 42 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 25.2 parts by mass
  • First layer component No. (10) 19 parts by mass of the second layer component No. (1) 40 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 30.9 parts by mass
  • First layer component No. (5) 10 parts by mass of the second layer component No. (3) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 49.0 parts by mass.
  • First layer component No. (10) 10 parts by mass of the second layer component No. (3) 30 parts by mass ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by mass 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 0.7 parts by mass 2-propanol 49.0 parts by mass.
  • Coating composition no. 29 The following materials were mixed and the coating composition No. 29 was obtained.
  • [Creation of support substrate] Hereafter, the preparation method of a support base material is shown. The composition of each sample is summarized in Table 1.
  • a 160 W / cm high-pressure mercury lamp lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.
  • the Ra surface roughness
  • the cross-sectional curve measured determine the contour curve obtained by blocking the long wavelength components (roughness curve) by the high-pass filter cut-off value lambda c, reference of the curve It is the average value of the absolute value of the height (the distance from the average line to the measurement curve) in length.
  • Example 1 [Method for creating laminate (number of coatings once)]
  • the support substrate 1 was used as a support substrate.
  • the coating composition No On the surface of the supporting substrate on which the easy-adhesion coating is applied, the coating composition No.
  • the following first stage drying was performed, followed by the second stage drying.
  • First stage Hot air temperature 50 °C Hot air wind speed 1.5m / s Wind direction Parallel to the coating surface Drying time 0.5 minutes
  • Second stage Hot air temperature 100 ° C Hot air wind speed 5m / s Wind direction Vertical to coated surface Drying time 1 minute
  • the wind speed of hot air was converted from the measured value with the differential pressure gauge installed in the blowing part.
  • Examples 2 to 7, Examples 10 to 31, Comparative Examples 1 to 4 Examples 1 to 7, 10 to 31, and Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the combinations of the supporting base material and the coating composition shown in Tables 1-1 and 1-2 were used. A laminate was created.
  • First stage Hot air temperature 50 °C Hot air wind speed 1.5m / s Wind direction Parallel to the coating surface Drying time 0.5 minutes
  • Second stage Hot air temperature 100 ° C Hot air wind speed 5m / s Wind direction Vertical to coated surface Drying time 1 minute
  • the wind speed of hot air was converted from the measured value with the differential pressure gauge installed in the blowing part.
  • First stage Hot air temperature 50 °C Hot air wind speed 1.5m / s Wind direction Parallel to the coating surface Drying time 0.5 minutes
  • Second stage Hot air temperature 100 ° C Hot air wind speed 5m / s Wind direction Vertical to coated surface Drying time 1 minute
  • the wind speed of hot air was converted from the measured value with the differential pressure gauge installed in the blowing part.
  • a transparent conductive thin film made of indium-tin composite oxide was formed on the first layer of the laminate.
  • the pressure before sputtering was 0.0001 Pa
  • the target was 2 W / cm 2 using indium oxide containing 36% by mass of tin oxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., density 6.9 g / cm 3 ).
  • DC power was applied.
  • Ar gas was flowed at 130 sccm and O 2 gas was flowed at a flow velocity at which the surface resistance value was minimized, and a film was formed by DC magnetron sputtering in an atmosphere of 0.4 Pa.
  • a pulse having a width of 5 ⁇ s was applied at a frequency of 50 kHz using RPG-100 manufactured by Nippon NII.
  • the center roll temperature was 10 ° C. and sputtering was performed.
  • annealing is performed for 10 minutes under conditions of a vacuum of 0.01 Pa or less and a temperature of 160 ° C., and a conductive layer made of an indium-tin composite oxide having a thickness of 30 nm and a refractive index of 1.96 is deposited to form a transparent conductive laminate Created the body.
  • refractive index of first layer and second layer The refractive index of each of the first and second layers is measured with a reflection spectral film thickness meter (trade name [FE-3000], manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the reflectance in the range of 300 to 800 nm is measured.
  • a refractive index at 550 nm was obtained according to the method described in [Film thickness measuring apparatus general catalog P6 (nonlinear least squares method)] manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • optical constants (C 1 , C 2 , C 3 ) are calculated by the least square method (curve fitting method) using Cauchy's dispersion formula (Formula 1) as an approximate expression of the wavelength dispersion of the refractive index, and the refractive index at 550 nm is calculated. It was measured.
  • the first layer does not exist because the selected layer has penetrated the second layer as indicated by reference numeral 10 in FIG. Since there is no thickness of the layer, the thickness is treated as zero, and when the first layer is thinned as shown by reference numeral 11 in FIG. 4, the actual thickness of the first layer of that portion is measured, These were reflected by summing up and averaging.
  • the procedure was as follows. An image obtained by photographing an ultrathin section of the laminated film with a TEM at a magnification of 200,000 times is adjusted with software (image processing software EasyAccess) so that the brightest part and the darkest part fall within an 8-bit tone curve. Furthermore, the contrast was adjusted so that two types of particles could be clearly distinguished. Next, two points (A 1 , A 2 ) are determined on the interface formed by the first layer and the second layer so that the linear distance is 500 nm or more, and the straight line length (unit length) connecting the two points is determined. A) was obtained.
  • the length along the interface formed by the first layer and the second layer between the two points (A 1 , A 2 ) is detected by adjusting the threshold value in the object detection mode.
  • the length B was obtained by measuring the length of the boundary line. From unit length A and length B obtained from these results, B / A was determined.
  • the outer diameter means the maximum diameter of the particle (that is, the longest diameter of the particle and indicates the longest diameter in the particle). Similarly, in the case of a particle having a cavity inside, the maximum diameter of the particle is also defined. To express.
  • Transparency of laminate was determined by measuring the haze value. The measurement is based on JIS-K7136 (2000), using a haze meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., so that light can be transmitted from the side opposite to the support substrate of the laminate sample (laminated film side). The haze value of 1.2% or less was regarded as acceptable.
  • Total light transmittance of transparent conductive laminate In accordance with JIS-K7136 (2000), using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-1001DP, the total light transmittance (%) of the portion with the transparent conductive layer of the transparent conductive laminate was measured. 1.5% or less was accepted.
  • a polyethylene terephthalate film having an acrylic adhesive layer with a refractive index of 1.52 was bonded to the transparent conductive layer side as a protective film.
  • FMV-BIBLOLOOX T70M / T manufactured by Fujitsu Ltd. the screen is displayed in white, and a film with a protective film attached is placed in front of it, and the appearance of patterning is evaluated from various angles. , A and B were accepted.
  • Tables 2-1 and 2-2 summarize the evaluation results of the laminate, and Table 3 summarizes the evaluation results of the transparent conductive laminate.
  • the embodiments of the present invention achieve both the first and second problems to be solved by the present invention.
  • the thickness of the second layer of the laminate is thicker than the preferred range of the present invention, large values of B / A, laminate D A / D value is greater Example 4 B, and the transparent conductive using the same In the conductive laminate, the surface resistance value and adhesion, the suppression of coloring of transmitted light (color b value), and visibility were slightly inferior, but were acceptable.
  • Examples 29 and 30 are examples in which the value of D A / D B of the laminate is smaller than the preferred range of the present invention. And the laminated body of Example 29 and 30 and the transparent conductive laminated body using the same are inferior in surface resistance value, adhesiveness, coloring suppression (color b value) of transmitted light, and visibility, but in an acceptable range. It was a thing.
  • Example 8 In the laminate of Example 8 in which the production method of the laminate is different from the preferred method of the present invention, and the transparent conductive laminate using the laminate, the transparency of the laminate and the total light transmittance of the transparent conductive laminate Further, the surface resistance value and adhesion, the suppression of coloring of transmitted light (color b value), and visibility were slightly inferior, but were acceptable.
  • the laminate of Example 9 in which the inorganic particles A of the laminate are not fluorine surface-treated particles and the production method is different from the preferred method of the present invention, and the transparent conductive laminate using the laminate, the transparency of the laminate The total light transmittance of the transparent conductive laminate, the surface resistance value and the adhesion, the suppression of coloring of transmitted light (color b value), and the visibility were somewhat inferior, but acceptable.
  • the transparency of the laminate and the transparent conductivity The total light transmittance, surface resistance value and adhesiveness of the conductive laminate, coloring suppression of transmitted light (color b value), and visibility were somewhat inferior, but acceptable.
  • the method for producing a laminate in the laminate of Example 13 in which the surface roughness of the support substrate is different from the preferred range of the present invention, and the transparent conductive laminate using the laminate, the transparency of the laminate, The total light transmittance, surface resistance value and adhesiveness of the conductive laminate, coloration suppression of transmitted light (color b value), and visibility were somewhat inferior, but were acceptable.
  • the present invention is a laminate having a high transparency, high conductivity, good adhesion of the transparent conductive layer, little transmitted light coloring, no emphasis on patterning, and a simplified manufacturing process, a transparent conductive laminate,
  • the present invention relates to a touch panel and a method for manufacturing the laminate.
  • the laminated body, transparent conductive laminated body or touch panel according to the present invention is particularly preferably used for capacitive touch panel applications. Further, such a capacitive touch panel is preferably mounted on various mobile devices such as a mobile phone and a portable music terminal.

Abstract

　本発明の課題は、屈折率調整機能を有する積層膜が支持基材の少なくとも１方の面にある積層体において、積層膜の最上面に透明導電層を積層した場合に、透明性、導電性が高く、透明導電層の積層膜への密着が良好で、透過光の着色が少なく、また透明導電層のパターニングが強調されない積層体、該積層体に透明導電層を積層した透明導電性積層体、該透明導電性積層体を用いたタッチパネルを提供することである。　本発明は、支持基材の少なくとも片面に、屈折率の異なる２層からなる積層膜を有する積層体であって、積層膜を構成する２層が第１層と第２層とからなり、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層され 第１層は無機粒子Ａを含み、無機粒子Ａの数平均粒子系（ＤＡ）と第１層の膜厚（Ｔ１）の関係が、以下の条件を満たすことを特徴とするものである。　０．９≦（Ｔ１／ＤＡ）≦ ２．０

Description

積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および積層体の製造方法
　本発明は積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および積層体の製造方法に関する。
　近年、静電容量式のタッチパネルが携帯電話、携帯音楽端末などの各種モバイル機器に搭載されるケースが増えている。このような静電容量式のタッチパネルではパターニングされた導体上に誘電体層を積層した構成を有し、指などでタッチすることにより、人体の静電容量を介して接地される。この際、パターニング電極と接地点との間の抵抗値に変化が生じ、位置入力を認識する。しかしながら従来の透明導電性フィルムを用いた場合、透明導電層を有する部分と除去された部分での光学特性の差が大きいため、パターニングが強調され、液晶ディスプレイ等の表示体の前面に配置した際に視認性が低下するという問題があった。
　透明導電性フィルムの透過率、色目、さらに、パターニングが強調されないようにするため、反射防止膜等で用いられている屈折率の異なる層を積層させ光の干渉を利用する方法が提案されている。すなわち、透明導電性薄膜層と基材フィルムの間に屈折率の異なる層（屈折率調整層）を設けて光学干渉を利用した方法が提案されている。
　特許文献１には、「透明プラスチックフィルムからなる基材上に、高屈折率層、低屈折率層及び透明導電性薄膜層をこの順に積層した構成を有し、高屈折率層の屈折率が１．７０～２．５０、膜厚が４～２０ｎｍの範囲にあり、低屈折率層の屈折率が１．３０～１．６０、膜厚が２０～５０ｎｍの範囲であることを特徴とする透明導電性積層フィルム。」が記載されている。
　特許文献２には、「有機高分子からなる基板の少なくとも一方の面の最表面に透明導電層が積層されてなる透明導電性積層体において、基板側から順に、（Ａ１）屈折率が１．７から透明導電層の屈折率＋０．３の範囲にあり膜厚が２０～９０ｎｍの範囲にある層（Ｈ１層）、（Ｂ１）屈折率が１．３５～１．５の範囲にあり膜厚が３０～１１０ｎｍの範囲にある層（Ｌ１層）（Ｃ）膜厚が１２～３０ｎｍの範囲にある透明導電層、が積層されており、（Ｄ）該３層の光学膜厚の和が１８０～２３０ｎｍの範囲であり、（Ｆ）該透明導電層の積層面の波長４５０～６５０ｎｍにおける平均反射率が５．５％以下であって、かつ（Ｇ）該積層体の透過光の日本工業規格Ｚ８７２９号に定めるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のクロマティクネス指数ｂ＊値が０～２の範囲にあることを特徴とする透明導電性積層体」で、「Ｈ１層および／またはＬ１層が、主として金属アルコキシドを加水分解および縮合してなる層であることを特徴とする透明導電性積体」が記載されている。
　また、反射防止部材の製造方法の発明ではあるが、ウェットコート法により、低屈折率層を形成する製造方法として、特許文献３には、「乾燥膜厚０．００５～１μｍの塗膜を製造するにあたり、グラビアロールを用いて、固形分の濃度が０．０５～４０質量％であるコーティング液を支持体に連続的にコーティングすることを特徴とする塗膜の製造方法。」で、「前記コーティング液中の固形分がさらに無機化合物を含む塗膜の製造方法。」が記載されている。
　さらに、製造工程の簡略化のため１回の塗布によって２つの層（低屈折率層と高屈折率層）を形成する製造方法として、次のものが提案されている。
　特許文献４には、「バインダー樹脂中に低屈折率微粒子と中乃至高屈折率微粒子が分散されているコーティング組成物を用いてワンコートにて形成された塗膜を含む反射防止積層体であって、該低屈折率微粒子としてフッ素系化合物により処理されているシリカ微粒子が用いられることにより、比重の差により塗膜の上部乃至中間部において低屈折率微粒子が偏在し、且つ中間部乃至下部において中乃至高屈折率微粒子が偏在していることを特徴とする反射防止積層体」が記載されている。
　特許文献５には、「支持基材の少なくとも片面に、屈折率の異なる２層を有する反射防止フィルムの製造方法であって、塗料組成物を支持基材の少なくとも片面上に１回塗布乾燥硬化する工程を含み、該塗料組成物が２種類以上の無機粒子を含み、該２種類以上の無機粒子における少なくとも一種類の無機粒子が、フッ素化合物により表面処理された無機粒子であり、さらに金属キレート化合物を含むことを特徴とする、反射防止フィルムの製造方法」、が記載されている。
特開２０１０－１５８６１号公報 特許３６２６６２４号公報 特許３７５７４６７号公報 特開２００７－２７２１３２号公報 特開２００９－０５８９５４号公報
　本発明が解決しようとする課題は次の２つである。
　第一課題は、屈折率の異なる２層からなる積層膜が支持基材の少なくとも片面にある積層体において、積層膜の最表面に透明導電層を積層した場合に、透明性、導電性が高く、透明導電層の積層膜への密着が良好で、透過光の着色が少なく、また透明導電層のパターニングが強調されない積層体、該積層体に透明導電層を積層した透明導電性積層体、該透明導電性積層体を用いたタッチパネルを提供することである。
　第二課題は製造工程が簡略化された該積層体の製造方法を提供することである。
　上記課題に対し前述の公知技術は次の状況にある。
　特許文献１、２では、透明プラスチックフィルムからなる基材上に、高屈折率層、低屈折率層及び透明導電性薄膜層を積層しているが、特許文献１の明細書によると低屈折率層の積層方法はスパッタリングにより、特許文献２ではアルコキシシランの加水分解物により、いずれも屈折率は１．４６程度である。本発明者らが確認したところこの屈折率では、透明導電層のパターニングを見えにくくする効果が不十分であった。
　特許文献３の反射防止フィルムの製造方法を用い、本発明の構成を第２層（高屈折率層）次いで第１層（低屈折率層の順で）２回の塗布によって形成すると、透明導電層を積層した後の透過光の着色抑制、透明導電層のパターニング視認抑制効果、および必要な導電性が得られないことがわかった。
　特許文献４ではワンコート２層を得るもので、反射防止層を形成する低屈折率層と高屈折率層の界面が明瞭ではなく渾然一体としていると記載されている。そのため、干渉効果が不十分となるため、反射率、透明性の低下が予想され、第一課題の達成が難しい。
　特許文献５は、１回塗布乾燥硬化する工程で２つの異なる屈折率の異なる２層を形成するものであるが、本発明者らが確認した結果、この製造方法では本発明の構成を達成することができない。また、特許文献１から４のいずれにおいても、本発明の構造は着想に至っていない。
　上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、以下の発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の通りである。
１）支持基材の少なくとも片面に、屈折率の異なる２層からなる積層膜を有する積層体であって、
　積層膜を構成する２層が第１層と第２層とからなり、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層され、
　第１層は無機粒子Ａを含み、無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）と第１層の膜厚（Ｔ１）の関係が、以下の条件を満たすことを特徴とする積層体。
　０．９≦（Ｔ１／ＤＡ）≦　２．０
２）無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率が９０％以上であることを特徴とする、前記（１）の積層体。
３）以下の（１）から（３）で定義される単位長さＡと長さＢの比Ｂ／Ａが、１≦Ｂ／Ａ≦　１．１５である、前記（１）または（２）の積層体。
　（１）　第１層と第２層とで形成される界面において、直線長さが５００ｎｍ以上離れた任意の界面上の２点をＡ１、Ａ２する。
　（２）　Ａ１とＡ２を結ぶ直線の長さを単位長さＡとする。
　（３）　Ａ１とＡ２間の第１層と第２層とで形成される界面に沿った長さを、長さＢとする。
４）前記第２層が無機粒子Ｂを含み、無機粒子Ｂの数平均粒子径（ＤＢ）と、無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）との関係が、以下の条件を満たすことを特徴とする、（１）から（３）のいずれかの積層体。
　　１≦（ＤＡ／ＤＢ）≦５
５）前記第１層の膜厚Ｔ１が、１０μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする、（１）から（４）のいずれかの積層体。
６）前記無機粒子Ａが、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子（これをフッ素処理無機粒子Ａとする）であることを特徴とする、（１）から（５）のいずれかの積層体。
７）前記無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）が、２０ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることを特徴とする、（１）から（６）のいずれかの積層体。
８）前記（１）～（７）のいずれかの積層体の第１層上に、導電性領域と非導電性領域からなる透明導電層を有することを特徴とする、透明導電性積層体。
９）一対の透明導電膜付基板が一定間隔をおいて対向配置されたタッチパネルであって、前記透明導電膜付基板の少なくとも一方が、（８）の透明導電性積層体であり、該積層体の前記積層膜が他方の透明導電膜付基板に対向するように配設されてなることを特徴とするタッチパネル。
１０）（１）から（７）のいずれかの積層体を製造する方法であって、前記支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布することで屈折率の異なる２層からなる積層膜を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
１１）前記積層体の製造方法において、支持基材の表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上で、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１（２００１）に記載の表面粗さが４０ｎｍ以下であることを特徴とする、（１０）の積層体の製造方法。
　本発明によれば、積層体上に透明導電層を形成して透明導電性積層体を形成した場合に、透明性、導電性が高く、透明導電層の密着が良く、透過光の着色が少なく、パターニングが強調されず、かつ製造工程が簡略化された積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および前記積層体の製造方法を提供できる。
本発明の好ましい積層体の１つの態様の概略断面図 図１の積層体の第１層と第２層との界面の形状 図１の積層体の概略表面図 （Ｔ１／ＤＡ）が０．９よりも小さい積層体の１つの態様の概略断面図 図４の積層体の第１層と第２層との界面の形状 図４の積層体の概略表面図
　本発明者らは上記課題を達成するため、支持基材の少なくとも片面に、屈折率の異なる２層からなる積層膜を有する積層体であり、該積層膜を構成する２層が、第１層と第２層とからなり、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層された積層体において、第１層が無機粒子Ａ、好ましくはフッ素化合物により表面処理された無機粒子Ａを含み、無機粒子Ａの数平均粒子径ＤＡと第１層の膜厚Ｔ１の比（Ｔ１／ＤＡ）を特定の範囲にすることにより達成できることを見出した。
　これは上記施策にて、第１層に無機粒子Ａを用いることによって透明導電層との密着性を確保し、無機粒子Ａの数平均粒子径と第１層の膜厚の比（Ｔ１／ＤＡ）を特定の範囲にすることにより、平滑で面内均一な粒子を含む第１層を作成できる。
　また、上記構成を特許文献３に記載の反射防止フィルムの製造方法を応用して作成した場合に目的の効果が得られない理由は、第１層の完成膜厚が無機粒子Ａの平均粒子径に近いため、乾燥時に粒子の配列に作用する横毛管力が、粒子と被塗布物（この場合には先に形成した第２層）の表面の間で生じる摩擦力による抵抗を受け、この結果、粒子の凝集、集積を生じ、面内均一な第１層を形成できないためと考えられる。
　これに対し、本発明の支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布することで屈折率の異なる２層からなる積層膜を得る製造方法を用いると、第１層と第２層とを１回の塗布工程にて自発的に形成するため、被塗布物（この場合には支持基材）表面との間で生じる摩擦力が無機粒子Ａに作用しないため、面内均一に配列させることができ、上記課題を解決できると考えている。さらにこの製造方法は１回の塗布工程にて２つの層が得られるため生産性が高く、本発明の第２課題も解決することができる。
　以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。
　図１に本発明の好ましい積層体の１つの態様を示す。本発明の積層体１は、支持基材２の少なくとも片面上に積層膜３が積層されている。積層膜３は、屈折率の異なる第１層４と第２層５とからなる。ここで積層膜３は、第１層と第２層との屈折率が異なりさえすれば限定されないが、好ましくは第１層４が第２層５よりも低い屈折率であることが好ましい。つまり第１層が低屈折率層であり、第２層が高屈折率層であることが好ましい。そして本発明の積層体は、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層されていることが重要である。
　第１層４は無機粒子Ａ６を含み、無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）と第１層の膜厚（Ｔ１）の関係が、式１の条件を満たすことが重要である。無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）と第１層の膜厚（Ｔ１）の関係は、式２の関係が好ましく、式３の関係がより好ましい。
　０．９≦（Ｔ１／ＤＡ）≦　２．０　　　式１
　１．０≦（Ｔ１／ＤＡ）≦　１．８　　　式２
　１．１≦（Ｔ１／ＤＡ）≦　１．６　　　式３
　Ｔ１／ＤＡを０．９以上２．０以下とするためには、積層膜を形成するために用いる塗料組成物中の無機粒子Ａの濃度、第１層の塗布膜厚、表面処理による無機粒子Ａの表面状態の制御により達成可能である。さらに後述する本発明の積層体の製造方法を用い、塗料組成物中の無機粒子Ａの濃度、１回塗布の塗布膜厚、表面処理による無機粒子Ａの表面状態の制御することによって、より好ましいＴ１／ＤＡの範囲にすることができる。
　また、第１層の膜厚Ｔ１には好ましい範囲があり、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下が特に好ましい。
　ここで無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）、第１層の平均膜厚（Ｔ１）はいずれも積層体の断面を透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察して得られる値であり、その測定方法は後述する。ここで数平均粒子径とはＪＩＳＺ８８１９－２（２００１）記載の個数基準算術平均長さ径を意味する。
　（Ｔ１／ＤＡ）が０．９よりも小さい積層体の１つの態様を図４に示す。この態様では第１層が部分的に途切れたり（１１）、第２層が第１層に浸入したり（１０）することにより、見かけ上、第１層の膜厚が薄くなっている。この場合には、第１層として、面内均一な低屈折率層を形成できないため、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られなくなったり、透明導電層を均一に形成できなくなって抵抗率が上昇したり、塗膜の透明性が低下する。
　（Ｔ１／ＤＡ）が２．０よりも大きくなる態様では、第１層の膜厚（Ｔ１）が厚いことに起因している場合には、後述の弊害が現れ、ＤＡが小さいことに起因している場合には、第１層に占める粒子の割合が過大になった結果、屈折率が高くなり、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られなくなる。
　また、第１層の膜厚Ｔ１が１０ｎｍよりも小さくなると第１層に面内均一な低屈折率層が形成しにくく、また干渉効果が低減し、また第１層の膜厚Ｔ１が５０ｎｍよりも大きくなっても干渉効果が不十分になり、いずれも透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られにくくなる。
　また，無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）は、１ｎｍ以上４０ｎｍ以下が好ましい。積層体の第１層を面内均一にする上では、４０ｎｍよりも大きくなるのは避けたほうが好ましい。また、積層体の第１層を面内均一にする上では、小さい分には特に影響はないが、現実的に安定して得られる粒子の数平均粒子径は１～５ｎｍ程度が下限である。
　さらに、優れた導電性と、優れた透明導電層のパターニングの視認性低下効果を得るためには、２０ｎｍ以上２５ｎｍ以下が特に好ましい。
　図３に、図１に対応した表面概念図（図１について、第１層側から見た図）を示す。無機粒子Ａ８が、表面に緻密に存在して、第２層９をほぼ被覆している。本発明の積層体は、無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率が９０％以上であることが好ましい。無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率は、９５％以上がより好ましい。ここで、無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率は、積層体の第１層側の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察した画像において、無機粒子Ａの占める面積の比率であり、具体的な測定方法は後述する。
　無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率を９０％以上にするには、積層膜を形成するために用いる塗料組成物中の無機粒子Ａの濃度、第１層の塗布膜厚、表面処理による無機粒子Ａの表面状態の制御により達成可能である。さらに後述する本発明の積層体の製造方法を用い、塗料組成物中の無機粒子Ａの濃度、１回塗布の塗布膜厚、表面処理による無機粒子Ａの表面状態の制御することによって、より好ましい無機粒子Ａの被覆率範囲にすることができる。
　図６に、図４に対応した表面概念図（図４について、第１層側から見た図）を示す。図４の第１層が部分的に途切れたり、第２層が第１層に浸入したりしている部分が開口部として観察されるため、無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率は９０％に至らない。このときの第１層の膜厚は、後述する本発明で用いている測定方法では、第１層の塗膜が途切れた部分や第２層が浸入した部分の影響で見かけ上薄くなり、Ｔ１の値は小さくなる。
　また、第１層と第２層の間の界面の形態には好ましい形態があり、第１層と第２層の間の界面の構造を特性付けるため、図１に示す次の要領で単位長さＡと長さＢを定義する。
（１）第１層と第２層とで形成される界面において、直線長さが５００ｎｍ以上離れた任意の界面上の２点をＡ１、Ａ２とする。
（２）Ａ１とＡ２を結ぶ直線の長さを、単位長さＡとする。
（３）Ａ１とＡ２間の第１層と第２層とで形成される界面に沿った長さを、長さＢとする。
　図２（図１の第１層と第２層の界面付近の拡大図）に、図１に対応した単位長さＡと長さＢの関係を示す。この単位長さＡと長さＢの比は、１≦Ｂ／Ａ≦１．１５にあることが好ましく、１≦Ｂ／Ａ≦１．１０にあることがより好ましい。
　前記Ｂ／Ａを１以上１．１５以下の範囲にするためには、積層膜を形成するために用いる塗料組成物中の無機粒子Ａの濃度、第１層の塗布膜厚、第２層の表面粗さの制御により達成可能である。さらに後述する本発明の積層体の製造方法を用い、塗料組成物中の無機粒子Ａの濃度、１回塗布の塗布膜厚、表面処理による無機粒子Ａの表面状態の制御することによって、より好ましいＢ／Ａの範囲にすることができる。
　単位長さＡと長さＢの比Ｂ／Ａは、単位長さの定義が直線なので最小値は１である。
　図５は、図４のケースにおける単位長さＡと長さＢの関係を示す図である。図５から見てとれるように、第２層が第１層に侵入している部分の長さが長くなる。このように、Ｂ／Ａが１．１５を越えると、屈折率調整機能が不十分になり、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られにくくなる。
　また、詳しくは後述するが、本発明の積層体の積層膜は、第２層に無機粒子Ｂを含むことが好ましい。そして、　上記界面形状を達成するに当たり、第１層に存在する無機粒子Ａ（図１の符号６）の数平均粒子径ＤＡと、第２層に存在する無機粒子Ｂ（図１の符号７）の数平均粒子径ＤＢの間比には好ましい範囲が存在し、式４の関係が好ましい。さらに式５の関係がより好ましく、式６の関係が特に好ましい。
１≦（ＤＡ／ＤＢ）≦５　式４
１≦（ＤＡ／ＤＢ）≦４　式５
１≦（ＤＡ／ＤＢ）≦３　式６
　前記ＤＡ／ＤＢを１以上５以下にするためには、無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂの粒子径を制御することにより達成可能である。
　式４の範囲を外れると界面の形状が乱れ、屈折率調整機能が不十分になり、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られなくなったり、表面の平滑性が失われることにより、透明導電層を均一に形成できなくなって抵抗率が上昇したりする。
　また、無機粒子Ａは、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子（これをフッ素処理無機粒子Ａとする）であることが好ましい。フッ素化合物Ａ、およびフッ素処理無機粒子Ａの詳細については後述する。
　無機粒子Ａにフッ素処理無機粒子Ａを用いることにより、第１層の屈折率を低減することができるため、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果がよりよく作用し、さらに第１層表面を平滑にすることができるため、第１層上に透明導電層を形成した場合に、導電性を高くすることができる。さらには、フッ素処理無機粒子Ａを用いると、後述する積層膜を支持基材の少なくとも片面上に塗料組成物を１回のみ塗布することで２層を得る製造方法を用いる場合に、自発的な層構造の形成に好ましい。
　本発明の積層体の製造方法としては、支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布することで、屈折率の異なる２層からなる積層膜を得る製造方法が好ましい。
　この製造方法においては、支持基材の表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上で、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１（２００１）に記載の表面粗さが４０ｎｍ以下であることが好ましい。表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍよりも小さくなったり、表面粗さが４０ｎｍよりも大きくなったりすると、自発的な層構造の形成が不十分になって、膜中で凝集したり、第２層が第１層に浸入するなどして、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られなくなったり、透明導電層を均一に形成できなくなって抵抗率が上昇したり、塗膜の透明性が低下する。
　以下発明を要素毎に説明する。
　［積層体、積層膜］
本発明の対象物である積層体とは、支持基材の少なくとも片面に屈折率の異なる２層からなる積層膜が形成された部材を指し、支持基材がプラスチックフィルムの場合には、屈折率調整フィルムと呼ばれる。
　第１層と第２層の屈折率は、第１層の方が第２層よりも屈折率が低いことが好ましい。第１層と第２層の屈折率は後述の方法により測定が可能であり、その値には好ましい範囲が存在する。
　第１層の５５０ｎｍにおける屈折率は１．４５以下が好ましく、１．４３以下がより好ましく、１．４１以下が特に好ましい。第１層の屈折率は低いほど良いが、第１層上に後述する透明導電性層を形成する場合には、第１層を均一で平坦な層に形成する必要があるため、現実的には１．２５程度が下限になる。
　第２層の５５０ｎｍにおける屈折率は、１．５８以上が好ましく、１．６１以上がより好ましく、１．６５以上が特に好ましい。第２層の屈折率は光の透過が確保できる範囲で高いほど好ましいが、現実的には２．４程度が上限となる。
　第１層の屈折率が１．４５を超える、または第２層の屈折率が１．５８より低くなる場合には、第１層上に透明導電層を積層した場合に、透過光の着色低減効果や透明導電層のパターニングの視認性低下効果が得られなくなる。
　第１層、第２層の屈折率は、後述する無機粒子Ａ，無機粒子Ｂの粒子の種類、各層の粒子の含有量、粒子の表面修飾等により調整することが可能である。
　なお、このような本発明の積層体には、屈折率の異なる２層（第１層と第２層）の間には、明確な界面があることが好ましい。
　本発明における明確な界面とは、１つの層と他の層とが区別可能な状態をいう。区別可能な界面とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより判断することができる界面を表し、後述する方法に従い判断することができる。
　また、積層体として良好な性質を示すには更に透明性が高いことが望ましい。透明性が低いと画像表示装置として用いた場合、画像彩度の低下などによる画質低下が生じやすくなるので、透明性は高いほうが好ましい。
　本発明の積層体の透明性の評価にはヘイズ値を用いることができる。ヘイズはＪＩＳ－Ｋ　７１３６（２０００）に規定された透明性材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。積層体のヘイズ値としては好ましくは１．５％以下であり、より好ましくは１．２％以下、更に好ましくは１．０％以下であり、値が小さいほど透明性の点で良好であるものの、０％とすることは困難であり、現実的な下限値は０．０１％程度と思われる。ヘイズ値が２．０％以上であると、画像劣化が生じやすくなるので、ヘイズ値は小さいほうが好ましい。
　前記積層体がインジウム－スズ複合酸化物からなる透明導電層の屈折率調整材料として機能するには、積層体の第１層、第２層の厚みが特定の範囲であることが望ましい。第１層の厚みは、好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であり、特に好ましくは１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが望ましい。また第２層の厚みは、好ましくは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、特に好ましくは１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが望ましい。
　第１層の厚みが１０ｎｍに満たない、あるいは５０ｎｍを越える、もしくは第２層の厚みが１０ｎｍに満たない、あるいは２００ｎｍを越えると屈折率調節層としての機能が不十分で、透明電極層のパターニングを抑制するなどの効果が不十分である。
　［透明導電性積層体］
　本発明の対象物である透明導電性積層体とは、支持基材上に、第２層、第１層、及び透明導電層をこの順に積層した構成、すなわち、前記積層体の第１層の上に透明導電層を積層した構成を有する。
　透明導電層としては、特に限定されないが、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム－スズ複合酸化物、スズ－アンチモン複合酸化物、亜鉛－アルミニウム複合酸化物、インジウム－亜鉛複合酸化物などが挙げられる。これらのうち、環境安定性や回路加工性の観点から、インジウム－スズ複合酸化物が好適である。
　透明導電性積層体は、導電性と光線透過率を上げるためにアニール処理をすることが好ましい。アニール処理は、真空または不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。なお、酸素雰囲気でアニールすると透明導電層が熱酸化され、導電性が低下（表面抵抗値の上昇）することがある。アニール温度は結晶性が向上する温度以上を必要とするが、一方で支持基材の観点からすれば低い温度である方が、熱収縮、シワ、カール、基材からのオリゴマーの析出、密着性の低下、着色などの観点から低いほど好ましいため、導電性、光線透過率が得られる範囲でできるだけ低い温度で行うことが好ましい。
　透明導電性積層体の表面抵抗値は、好ましくは５０～２０００Ω／□、更に好ましくは１００～１５００Ω／□とすることによって、透明導電性積層体としてタッチパネルなどに使用できる。表面抵抗値が５０Ω／□未満であったり、２０００Ω／□を超えたりする場合、タッチパネルの位置認識精度が悪くなりやすいので、表面抵抗値は上記の数値範囲内であることが好ましい。
　透明導電性積層体の透明導電層の膜厚は、４～３０ｎｍの範囲が好ましく、更に好ましくは１０～２５ｎｍである。透明導電層の膜厚が４ｎｍ未満の場合、連続した薄膜になりにくく、良好な導電性が得られにくくなる。一方、透明導電層の膜厚が３０ｎｍよりも厚い場合、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となる。
　［粒子］
　本発明の積層体の積層膜は、少なくとも第１層が無機粒子（無機粒子Ａ）を含むことが重要である。さらに、本発明の積層体の積層膜は、第１層及び第２層にそれぞれ無機粒子Ａ、無機粒子Ｂを含むことが好ましい。なお、無機粒子Ａと無機粒子Ｂの粒子の種類は異なることが好ましい。
　ここで無機粒子とは無機化合物による粒子を指し、何らかの表面処理がなされていても良い。
　また無機粒子の「種類」とは、粒子を構成する元素の種類によって決まる。（後述するフッ素処理粒子においては、表面処理される前の粒子を構成する元素の種類によって決まる。）。例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化チタンの酸素の一部をアニオンである窒素で置換した窒素ドープ酸化チタン（ＴｉＯ２－ｘＮｘ）とでは、粒子を構成する元素が異なるために、異なる種類の粒子である。また、同一の元素、例えばＺｎ、Ｏのみからなる粒子（ＺｎＯ）であれば、その粒径が異なる粒子が複数存在しても、またＺｎとＯとの組成比が異なっていても、これらは同一種類の粒子である。また酸化数の異なるＺｎ粒子が複数存在しても、粒子を構成する元素が同一である限りは（この例ではＺｎ以外の元素が全て同一である限りは）、これらは同一種類の粒子である。無機粒子Ａ，無機粒子Ｂの詳細については後述する。
　［塗料組成物］
　本発明の積層体の製造方法に好適に用いられる塗料組成物は、少なくとも無機粒子Ａを含む塗料組成物であり、より好ましくは無機粒子Ａと無機粒子Ｂを含む塗料組成物であり、より好ましくはフッ素処理無機粒子Ａと無機粒子Ｂを含む塗料組成物である。本発明の製造方法では、塗料組成物を支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる積層膜を形成することが可能であり、それにより本発明の目的に適した積層体を形成することができる。
　［無機粒子Ａ］
　本発明の積層体の第１層に含まれる無機粒子Ａに関して説明する。無機粒子Ａは、Ｓｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，ＭｇおよびＡｌから選択される半金属元素、または金属元素の酸化物、窒化物、ホウ素化物、フッ素化物が好ましく、シリカ粒子（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物類（ＮａＦ，ＫＦ，ＮａＡｌＦ６など）、およびアルカリ土類金属のフッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２など）がより好ましく、耐久性、屈折率、コストなどの点からシリカ粒子が特に好ましい。
　このシリカ粒子とは、ケイ素化合物又は有機珪素化合物の重合（縮合）体のいずれかからなる組成物を含む粒子を指し、一般例としてＳｉＯ２などのケイ素化合物から導出される粒子の総称である。無機粒子Ａに好適な粒子の形状は、特に限定されないが、本発明の積層体の各層の屈折率や光学異方性の観点から球状粒子、もしくは中空の球状粒子が好ましい。
　また，無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）は、１ｎｍ以上４０ｎｍ以下が好ましい。積層体の第１層を面内均一にする上では，４０ｎｍよりも大きくなるのは避けた方が好ましい。また、積層体の第１層を面内均一にする上では、ＤＡが小さい分には特に影響はないが、現実的に安定して得られる粒子の数平均粒子径は１～５ｎｍ程度が下限である。
　さらに，優れた導電性と，優れた透明導電層のパターニングの視認性低下効果を得るためには、ＤＡは２０ｎｍ以上２５ｎｍ以下が特に好ましい。
　次に本発明のより好ましい形態のフッ素処理無機粒子Ａを得るための表面処理について説明する。前述の粒子、特にシリカなどの無機粒子Ａに対するフッ素表面処理とは、無機粒子Ａを化学的に修飾して、無機粒子Ａにフッ素化合物Ａを導入する工程を指し、一段階で行われても良いし、多段階で行われても良い。また、複数の段階でフッ素化合物Ａを用いても良いし、一つの段階のみでフッ素化合物Ａを用いても良い。ここで導入とは、フッ素化合物Ａが、無機粒子の表面に化学結合（共有結合、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス結合、疎水結合等を含む）や吸着（物理吸着、化学吸着を含む）している状態を指す。
　このフッ素化合物Ａは、次の一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
　フッ素化合物Ａ：　　Ｒ３－Ｒ４－Ｒｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　一般式（ＩＩ）
　ここで、Ｒｆは、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及びフルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの置換基を有する。
　Ｒ３は、反応性部位。
　Ｒ４は、炭素数１から６のアルキレン基又はそれらから導出されるエステル構造。
　Ｒｆ、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ側鎖を構造中に持っても良い。
　ここで、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、フルオロオキシアルカンジイル基とは、アルキル基、オキシアルキル基、アルケニル基、アルカンジイル基、オキシアルカンジイル基が持つ水素の一部、あるいは全てがフッ素に置き換わった置換基であり、いずれも主にフッ素原子と炭素原子から構成される置換基であり、構造中に分岐があってもよく、これらの部位が複数連結したダイマー、トリマー、オリゴマー、ポリマー構造を形成していてもよい。　
　フッ素化合物Ａは、より好ましくは、次の一般式（ＩＩ－２）であらわされる化合物である。
　フッ素化合物Ａ：　　Ｒ３－Ｏ－Ｒ４２－Ｒｆ　　　　　　　　一般式（ＩＩ－２）
　ここで、Ｒ４２は、炭素数１から６のアルキレン基を示す。
　反応性部位とは、熱または光などの外部エネルギーにより他の成分と反応する部位をさす。このような反応性部位として、反応性の観点からアルコキシシリル基及びアルコキシシリル基が加水分解されたシラノール基や、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる、反応性、ハンドリング性の観点から、アルコキシシリル基、シリルエーテル基あるいはシラノール基や、エポキシ基、アクリロイル（メタクリロイル）基が好ましい。
　このフッ素化合物Ａを導入する処理法の一つは、このフッ素化合物Ａとして、前記一般式（ＩＩ）にて、Ｒ３がアルコキシシリル基、シリルエーテル基、シリルエーテル基になったフルオロアルコキシシラン化合物を少なくとも１種類以上と、無機粒子Ａ、もしくは無機粒子Ａの粒子分散物と溶媒、触媒等とを共に撹拌、場合によっては加熱、または脱アルコール処理をし、無機粒子Ａ表面の水酸基と縮合させることにより成される方法である。
　ここでいう無機粒子Ａの粒子分散物とは、前記無機粒子Ａが溶媒中に分散された状態のものを指し、ゾル、サスペンジョン、スラリー、コロイド溶液ともよばれることもあり、無機粒子、溶媒のほかに、分散剤、界面活性剤、表面処理剤等、安定化剤等を含んでもよい。粒子を微細に分散した状態で扱う観点から、分散物の状態で表面処理を行うことが好ましい。
　この場合のフッ素化合物Ａの具体例としては、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリクロロシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリイソシアネートシラン、２－パーフルオロオクチルトリメトキシシラン、２－パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、２－パーフルオロオクチルエチルトリイソプロポキシシラン、２－パーフルオロオクチルエチルトリクロロシラン、２－パーフルオロオクチルイソシアネートシラン等が挙げられる。
　フッ素化合物Ａによる無機粒子Ａの処理の別の方法には、無機粒子Ａ、もしくは無機粒子Ａの粒子分散物を化合物Ｄにて処理し、次いでフッ素化合物Ａとつなぎ合わせる方法がある。
　この化合物Ｄは、分子内にフッ素は無いが、フッ素化合物Ａと反応可能な反応性部位と、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位を少なくとも一カ所ずつ持っている化合物を指す。化合物Ｄにおける無機粒子と反応可能な部位としては、反応性の観点からアルコキシシリル基、シリルエーテル基、及びシラノール基であることが好ましい。これら化合物は一般的にシランカップリング剤と呼ばれ、例としては、グリシドキシアルコキシシラン類、アミノアルコキシシラン類、アクリロイルシラン類、メタクリロイルシラン類、ビニルシラン類、メルカプトシラン類、などを用いることができる。
　この方法は具体的には、シリカ粒子（特に中空シリカ粒子）などの無機粒子Ａを、下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物Ｄと前述の一般式（ＩＩ）で示されるフッ素化合物Ａで処理するものであり、より好ましくは、シリカ粒子（特に中空シリカ粒子）などの無機粒子Ａを、下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物Ｄで処理し、次いで前述の一般式（ＩＩ）で示されるフッ素化合物Ａで処理するものである。
　化合物Ｄ：　　Ｒ５－Ｒ６－ＳｉＲ７ ｎ２（ＯＲ８）３－ｎ２　　　一般式（ＩＩＩ）
　Ｒ５は、反応性部位を示す。
　Ｒ６は、炭素数１から６のアルキレン基及びそれらから導出されるエステル構造を示す。
　Ｒ７、Ｒ８は、水素又は炭素数が１から４のアルキル基を示し、ｎ２は０から２の整数を示す。
　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ側鎖を構造中に持っても良い。
　化合物Ｄは、より好ましくは、次の一般式（ＩＩＩ－２）であらわされる化合物である。
　化合物Ｄ：　　Ｒ５－Ｏ－Ｒ６２－ＳｉＲ７ ｎ２（ＯＲ８）３－ｎ２　　　一般式（ＩＩＩ－２）
　ここで、Ｒ６２は、炭素数１から６のアルキレン基を示す。
　上記一般式中の特に好ましい形態は、一般式（ＩＩ）（または（ＩＩ－２））のＲ３と一般式（ＩＩＩ）（または（ＩＩＩ－２））のＲ５で表される反応性部位が、反応性二重結合基の態様である。
　反応性二重結合基とは、光または熱などのエネルギーをうけて発生したラジカルなどにより化学反応する官能基であり、具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。つまり、反応性二重結合とは、反応性部位の一部である。
　この化合物Ｄの具体例としては、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基及び水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
　また、この場合のフッ素化合物Ａの具体例としては、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフロオロプロピルアクリレート、２－パーフルオロブチルエチルアクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロデシルエチルアクリレート、２－パーフルオロ－３－メチルブチルエチルアクリレート、３－パーフルオロ－３－メトキシブチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロ－５－メチルヘキシルエチルアクリレート、３－パーフルオロ－５－メチルヘキシル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロ－７－メチルオクチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２－パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２－パーフルオロ－３－メチルブチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－３－メチルブチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロ－５－メチルヘキシルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－５－メチルヘキシル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロ－７－メチルオクチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－７－メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１－トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、トリアクリロイル－ヘプタデカフルオロノネニル－ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
　分子中にフルオロアルキル基Ｒｆを有さない一般式（ＩＩＩ）や（ＩＩＩ－２）で表される化合物Ｄを用いることにより、簡便な反応条件で中空シリカなどの無機粒子Ａ表面を修飾することが可能となるばかりではなく、シリカ粒子表面に反応性を制御しやすい官能基を導入することが可能となり、その結果、反応性二重結合基及びフルオロアルキル基Ｒｆを有するフッ素化合物Ａを、シリカ粒子などの無機粒子Ａ表面で反応させることが可能になる。
　［無機粒子Ｂ、および処理無機粒子Ｂ］
　本発明の積層体の第２層は、少なくとも１種類以上の無機粒子を含むことが好ましく、第２層が有する無機粒子を無機粒子Ｂとする。無機粒子Ｂは、無機粒子Ａとは異なる種類の無機粒子が好ましい。無機粒子Ｂは特に限定されないが、金属元素、半金属元素の酸化物、窒化物、ホウ素化物であることが好ましく、Ｇａ、Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｓｎ，およびＣｅよりなる群から選ばれる少なくとも一つの元素Ｂの酸化物粒子であることがさらに好ましい。
　また無機粒子Ｂは、無機粒子Ａよりも屈折率が高いことが好ましい。無機粒子Ｂは、具体的には酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、およびインジウムスズ酸化物から選ばれる少なくとも一つ、あるいはこれらの間の固溶体、および一部元素を置換、または一部元素が格子間に侵入、一部元素が欠損した固溶体、またはこれら無機化合物粒子が接合した粒子である。無機粒子Ｂは、特に好ましくはリン含有酸化スズ（ＰＴＯ）、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、ガリウム含有酸化亜鉛（ＧＺＯ）や酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）である。
　無機粒子Ｂの屈折率は、好ましくは１．５５～２．８０、より好ましくは１．５８～２．５０である。無機粒子Ｂの屈折率が１．５５よりも小さくなると、得られる積層体に形成された第２層の屈折率が低下し、無機粒子Ａを含む第１層との屈折率差が小さくなるため、透過光の着色抑制効果や、透明導電層のパターニング抑制効果が不十分になり、無機粒子Ｂの屈折率が２．８０よりも大きくなると、第１層上に形成される透明導電層との屈折率差、及び第２層と支持基材との屈折率差が上昇するため、同様に透過光の着色抑制効果や、透明導電層のパターニング抑制効果が不十分になる。
　さらに本発明の積層体において、無機粒子Ａがシリカ粒子の場合は、無機粒子Ｂが該シリカ粒子よりも屈折率が高いことが特に好ましく、このような屈折率が高い無機粒子としては、数平均粒子径が２０ｎｍ以下で、かつ屈折率が１．６０から２．８０の無機化合物が好ましく用いられる。そのような無機化合物Ｂの具体例としては、アンチモン酸化物、アンチモン含有酸化亜鉛、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、リン含有酸化スズ（ＰＴＯ）、ガリウム含有酸化亜鉛（ＧＺＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、及び／または酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられ、特に屈折率が高い酸化チタン、酸化ジルコニウムがより好ましい。
　〔塗料組成物のバインダー原料〕
　本発明の積層体の積層膜は、１種類以上のバインダーを含むことが好ましい。そのため本発明の積層体の好適な製造方法において用いられる塗料組成物は、１種類以上のバインダー原料を含むことが好ましい。ここで本発明において、塗料組成物中に含まれるバインダーを「バインダー原料」、積層体の積層膜中に含まれるバインダーを「バインダー」と表すが、バインダーとしては、バインダー原料がそのままバインダーとして存在する場合もある（つまり、塗料組成物のバインダー原料が、そのままの形で積層膜中のバインダーとして存在する態様も含む。）。
　バインダー原料としては特に限定するものではないが、製造性の観点より、熱及び／または活性エネルギー線などにより、硬化可能なバインダー原料であることが好ましく、バインダー原料は一種類であっても良いし、二種類以上を混合して用いても良い。また無機粒子を膜中に保持する観点より、分子中にアルコキシシランやアルコキシシランの加水分解物や反応性二重結合を有しているバインダー原料であることが好ましい。
　このようなバインダー原料として、成分中に多官能アクリレートを用いるのが好ましく、代表的なものを以下に例示する。１分子中に、３（より好ましくは４または５）個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートおよびその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系組成物としては三菱レイヨン株式会社；（商品名”ダイヤビーム”シリーズなど）、長瀬産業株式会社；（商品名”デナコール”シリーズなど）、新中村株式会社；（商品名”ＮＫエステル”シリーズなど）、大日本インキ化学工業株式会社；（商品名”ＵＮＩＤＩＣ”など）、東亞合成化学工業株式会社；（”アロニックス”シリーズなど）、日本油脂株式会社；（”ブレンマー”シリーズなど）、日本化薬株式会社；（商品名”ＫＡＹＡＲＡＤ”シリーズなど）、共栄社化学株式会社；（商品名”ライトエステル”シリーズなど）などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。
　［有機溶媒］
　本発明の積層体の製造方法に用いる塗料組成物は、前述の無機粒子、バインダー原料に加えて、有機溶媒を含むことが好ましい。有機溶媒を含むことにより、塗布時に適度な流動性を与え、また粒子の運動性を確保できるため積層膜の自発的な層形成が容易となり、良好な特性を発現できるため好ましい。
　有機溶媒は、特に限定されるものではないが、通常、常圧での沸点が２５０℃以下の溶媒が好ましい。具体的には、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類、含フッ素化合物類等が用いられる。これらは、１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（２-プロパノール）、イソブタノール、ｎ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどを挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を挙げることができる。芳香族類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等を挙げることができる。
　［塗料組成物のその他成分］
　本発明の製造方法に用いる塗料組成物としては、更に重合開始剤や硬化剤を含むことが好ましい。重合開始剤及び硬化剤は、表面処理無機粒子とバインダー原料との反応を促進したり、バインダー間の反応を促進したりするために用いられる。
　該重合開始剤、硬化剤は種々のものを使用できる。また、複数の重合開始剤を同時に用いても良いし、単独で用いても良い。さらに、酸性触媒や、熱重合開始剤や光重合開始剤を併用しても良い。酸性触媒の例としては、塩酸水溶液、蟻酸、酢酸などが挙げられる。熱重合開始剤の例としては、過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例としては、アルキルフェノン系化合物、含硫黄系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミン系化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではないが、硬化性の点から、アルキルフェノン系化合物が好ましく、具体例としては、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－フェニル）－１－ブタン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－フェニル）－１－ブタン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタン、１－シクロヒキシル－フェニルケトン、２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－エトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、などが挙げられる。
　なお、該重合開始剤、硬化剤、触媒の含有割合は、塗料組成物中のバインダー成分量１００質量部に対して０．００１質量部から３０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５質量部から２０質量部であり更に好ましくは０．１質量部から１０質量部である。
　その他として、本発明の塗料組成物には更に、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤などの添加剤を必要に応じて適宜含有させても良い。
　［塗料組成物中の各成分の含有量］
　本発明の製造方法に用いる塗料組成物は、無機粒子Ａ／（無機粒子Ｂを含む他の無機粒子）（質量比率）が、１／３０～１／１であることが好ましい。無機粒子Ａ／（無機粒子Ｂを含む他の無機粒子）＝１／３０～１／１とすることで、得られる積層体の第１層の厚みと第２層の厚みの比を一定にすることができる。このため１回の塗布で第１層と第２層の厚みを同時に必要な厚みとすることが容易であるため好ましい。
　無機粒子Ａ／（無機粒子Ｂを含む他の無機粒子）（質量比率）として、１／２９～１／５、さらに好ましくは１／２６～１／１０、特に好ましくは１／２３～１／１５である。
　また好ましくは、塗料組成物１００質量％において、（フッ素処理無機粒子Ａを含む）全ての無機粒子（ここでいう全ての無機粒子には、フッ素化合物Ａによる表面処理によって、フッ素処理無機粒子Ａ中の無機粒子と結合したフッ素化合物Ａなど有機化合物も含めたフッ素処理無機粒子Ａ全体の質量も含める。）の合計が０．２質量％以上４０質量％以下、有機溶媒を４０質量％以上９８質量％以下、バインダー、開始剤、硬化剤、及び触媒などのその他の成分を０．１質量％以上２０質量％以下を含む態様であり、より好ましくは、（フッ素処理無機粒子Ａを含む）全ての無機粒子の合計が１質量％以上３５質量％以下、有機溶媒を５０質量％以上９７質量％以下、その他の成分を１質量％以上１５質量％以下含む態様である。
　さらに好ましい態様としては、２種類以上の無機粒子が金属酸化物粒子とフッ素処理シリカ粒子であり、これらの合計が本発明の塗料組成物１００質量％において２質量％以上３０質量％以下、有機溶媒が６０質量％以上９５質量％以下、その他の成分が２質量％以上１０質量％以下の態様である。
　［積層体の製造方法］
　本発明の積層体の製造方法としては、支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することによりして、屈折率の異なる２層からなる積層膜を形成する方法であることが望ましい。この製造方法は、塗布工程で２つの層を形成できるため経済性の面で好ましい。
　ここで、支持基材の少なくとも片面に塗料組成物を１回のみ塗布するとは、支持基材に対して１回の塗布工程にて１種類の塗料組成物からなる１層の液膜を形成することを指し、１回の塗布工程にて複数層からなる液膜を同時に１回塗布する多層同時塗布や、１回の塗布時に１層の液膜を複数回の塗布、乾燥工程を有する連続逐次塗布、１回の塗布時に１層の液膜を複数回塗布し、次いで乾燥する、ウェットオンウェット塗布などを行わないことを指す。
　まず、本発明の塗料組成物を、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書参照）などにより支持基材上に塗布する。
　これらの塗布方式のうち、グラビアコート法または、ダイコート法が塗布方法として好ましい。グラビアコート法は本発明の積層膜のような塗布量の少ない塗料組成物を均一な膜厚で塗布することに優れており、グラビアコート法の中でもダイレクトグラビア法で、グラビアロール直径の小さい小径グラビアロールを用いることが、メニスカス部の安定性確保の面からより好ましい。
　またダイコート法は、屈折率調整層のような塗布量の少ない場合には、ビード背圧の印加など工夫を要するが、前計量方式のためコーティングダイへの供給液量にて膜厚の制御が可能であり、また、原理的に塗料組成物の滞留部、蒸発部がないため、塗料組成物の安定性の面からも優れている。
　次いで、支持基材上に塗布された液膜を乾燥する。得られる積層体中から完全に溶媒を除去する事に加え、自発的に層構造を形成させるために液膜中での粒子の運動を促進するという観点からも、乾燥工程では液膜の加熱を伴うことが好ましい。乾燥初期においては０．１ｇ／（ｍ２．ｓ）以上１．４ｇ／（ｍ２．ｓ）以下の範囲の乾燥速度が得られるならば、特に特定の風速、温度に限定されない。
　乾燥方法については、伝熱乾燥（高熱物体への密着）、対流伝熱（熱風）、輻射伝熱（赤外線）、その他（マイクロ波、誘導加熱）などが挙げられる。この中でも、本発明の製造方法では、精密に幅方向で乾燥速度を均一にする必要から、対流伝熱、または輻射伝熱を使用した方式が好ましく、さらに恒率乾燥期間においては、幅方向で均一な乾燥速度を達成するため、対流伝熱による乾燥の場合には、制御可能な風速を維持しつつ、乾燥時の総括物質移動係数を下げることが可能な方法として、支持基材に対して平行で、基材の搬送方向に対して平行、あるいは垂直な方向に熱風を送風する方式が望ましい。
　さらに、乾燥工程後に形成された支持基材上の積層膜に対して、熱またはエネルギー線を照射する事によるさらなる硬化操作（硬化工程）を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から２００℃であることが好ましく、硬化反応の活性化エネルギーの観点から、より好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上２００℃以下である。
　また、エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線（ＥＢ線）及び／又は紫外線（ＵＶ線）であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、硬化が不十分となり、耐擦傷性が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が１００～３０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは２００～２０００ｍＷ／ｃｍ２、さらに好ましくは３００～１５００ｍＷ／ｃｍ２となる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が１００～３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましく２００～２０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは３００～１５００ｍＪ／ｃｍ２となる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。ここで、紫外線照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
　硬化を熱により行う場合、乾燥工程と硬化工程とを同時におこなってもよい。
　［透明導電性積層体の製造方法］
本発明の透明導電性積層体は、前記積層体の第１層上に透明導電層を形成して得られる。透明導電層の製造方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法などが知られており、必要とする膜厚に応じて、前記の方法を適宜用いることができる。例えば、スパッタリング法の場合、酸化物ターゲットを用いた通常のスパッタリング法、あるいは、金属ターゲットを用いた反応性スパッタリング法等が用いられる。この時、反応性ガスとして、酸素、窒素、等を導入したり、オゾン添加、プラズマ照射、イオンアシスト等の手段を併用したりしてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、基板に直流、交流、高周波などのバイアスを印加してもよい。
　本発明の透明導電性積層体は、タッチパネルに好適に適用できる。本発明の透明導電性積層体を含むタッチパネルは、例えば、一対の透明導電膜付基板が一定間隔をおいて対向配置されたタッチパネルであって、前記透明導電膜付基板の少なくとも一方が、本発明の透明導電性積層体であり、該積層体の前記積層膜が他方の透明導電膜付基板に対向するように配設されてなることを特徴とするタッチパネルである。
　次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
　［第２層構成成分の調製］
　［第２層構成成分Ｎｏ．（１）の調製］
下記材料を混合し、第２層構成成分Ｎｏ．（１）を得た。
二酸化チタン粒子イソプロピルアルコール分散物　　　　　　　　　　８．２質量部　
（ＥＬＣＯＭ　日揮触媒化成株式会社製：　固形分３０質量％、数平均粒子径　８ｎｍ）
バインダー原料　　                                      １．１質量部
（ＰＥＴ－３０：　日本化薬株式会社製　固形分１００質量％）
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　           ９０．７質量部。
　［第２層構成成分Ｎｏ．（２）の調製］
下記材料を混合し、第２層構成成分Ｎｏ．（２）を得た。
酸化ジルコニウム粒子メチルエチルケトン分散物　　 　　　　８．２質量部　
（株式会社ソーラー製　固形分３０質量％、数平均粒子径　１５ｎｍ）
バインダー原料　　                                      １．１質量部
（ＰＥＴ－３０：　日本化薬株式会社　固形分１００質量％）
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　           ９０．７質量部。
　［第２層構成成分Ｎｏ．（３）の調製］
下記材料を混合し、第２層構成成分Ｎｏ．（３）を得た。
酸化ジルコニウム粒子メチルイソブチルケトン分散物 　　　　８．２質量部　
（ＣＩＫナノテック株式会社製　固形分３０質量％、数平均粒子径　４０ｎｍ）
バインダー原料　　                                      １．１質量部
（ＰＥＴ－３０：　日本化薬株式会社　固形分１００質量％）
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　           ９０．７質量部。
　［第２層構成成分Ｎｏ．（４）の調製］
下記材料を混合し、第２層構成成分Ｎｏ．（４）を得た。
酸化ジルコニウム粒子メチルイソブチルケトン分散物 　　　　８．２質量部　
（ＣＩＫナノテック株式会社製　固形分３０質量％、数平均粒子径　２０ｎｍ）
バインダー原料　　                                      １．１質量部
（ＰＥＴ－３０：　日本化薬株式会社　固形分１００質量％）
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　           ９０．７質量部。
　［第１層構成成分の調製］
　［第１層構成成分Ｎｏ．（１）の調製］
イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（扶桑化学工業株式会社製コロイダルシリカゾル（ＰＬ－２Ｌ　ＩＰＡ）：固形分濃度３０質量％、数平均粒子径１８ｎｍ　）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯＯ－ＣＨ２－（ＣＦ２）８Ｆ　１．３８ｇ及び２，２－アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の第１層構成成分Ｎｏ．（１）とした。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（２）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカを、中空シリカイソプロピルアルコール分散物（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径　４０ｎｍ）に変えた以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（２）を得た。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（３）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカを、中空シリカイソプロピルアルコール分散物（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径　６０ｎｍ）に変えた以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（３）を得た。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（４）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカの種類（日産化学工業株式会社製　コロイダルシリカ　ＩＰＡ－ＳＴ：固形分濃度３０質量％、数平均粒子径　１２．５ｎｍ）に変えた以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（４）を得た。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（５）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカを、フッ化マグネシウムイソプロピルアルコール分散物（ＣＩＫナノテック株式会社製：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径　２０ｎｍ）に変えた以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（５）を得た。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（６）の調製］
中空シリカイソプロピルアルコール分散物（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径　４０ｎｍ）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで９０℃にて１時間加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の第１層構成成分Ｎｏ．（６）とした。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（７）の調製］
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで９０℃にて１時間加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の第１層構成成分Ｎｏ．（７）とした。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（８）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカの種類を変更（日産化学工業株式会社製　イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（ＩＰＡ－ＳＴ－ＭＡ）：固形分濃度３０質量％、数平均粒子径　２５ｎｍ）した以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（８）を得た。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（９）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカの種類を変更（扶桑化学工業株式会社製　イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（ＰＬ－３Ｌ　ＩＰＡ）：固形分濃度３０質量％、数平均粒子径　３５ｎｍ）した以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（９）を得た。
　［第１層構成成分Ｎｏ．（１０）の調製］
前記第１層構成成分Ｎｏ．（１）に対し、ＩＰＡイソプロピルアルコール分散コロイダルシリカの種類を変更（日揮触媒化成株式会社製　イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ：固形分濃度３０質量％、数平均粒子径　３０ｎｍ）した以外は同様にして、第１層構成成分Ｎｏ．（１０）を得た。
　［ハードコート組成物の調製］
　［ハードコート組成物Ｎｏ．１の調製］
下記材料を混合しハードコート組成物Ｎｏ．１を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）　             　　３０．０質量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）　　　　　　　　１．５質量部
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．５質量部。
　［ハードコート組成物Ｎｏ．２の調製］
下記材料を混合しハードコート組成物Ｎｏ．２を得た。
ハードコート塗料組成物　　　　　　　　　　　　　        　　５０．０質量部
（ＸＡＦＦ－２０１　ＤＨマテリアル株式会社製）
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０質量部。
　［ハードコート組成物Ｎｏ．３の調製］
下記材料を混合しハードコート組成物Ｎｏ．３を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）　             　　３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
（ＥＬＣＯＭ　ＴＯ－１０２４ＳＩＶ　日揮触媒化成株式会社　
３０質量％　数平均粒子径：４５ｎｍ）
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）　　　　　　　　　１．５質量部
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．５質量部。
　［ハードコート組成物Ｎｏ．４の調製］
下記材料を混合しハードコート組成物Ｎｏ．４を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）　　　　　　　　　　３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
（ＥＬＣＯＭ　ＴＯ－１０２５ＳＩＶ　日揮触媒化成株式会社　
３０質量％　数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）　　　　　　　　１．５質量部
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．５質量部。
　［塗料組成物の調整］
　［塗料組成物Ｎｏ．１の調製］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２］
塗料組成物Ｎｏ．１に対し、第２層構成成分Ｎｏ．（１）を第２層構成成分Ｎｏ．（２）に置き換えた以外は同様にして、塗料組成物Ｎｏ．２を得た。
　［塗料組成物Ｎｏ．３］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．３を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．４］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．４を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．５］
塗料組成物Ｎｏ．１に対し、第１層構成成分Ｎｏ．（１）を第１層構成成分Ｎｏ．（４）に置き換えた以外は同様にして、塗料組成物Ｎｏ．５を得た。
　［塗料組成物Ｎｏ．６］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．６を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．７］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．７を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．８］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．８を得た。
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．９］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．９を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１０］
塗料組成物Ｎｏ．９に対し、第１層構成成分Ｎｏ．（２）を第１層構成成分Ｎｏ．（６）に置き換えた以外は同様にして、塗料組成物Ｎｏ．１０を得た。
　［塗料組成物Ｎｏ．１１］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１１を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１２］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１２を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１３］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１３を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１４］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１４を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．５質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１５］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１５を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．８質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１６］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１６を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．３質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１７］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１７を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８．８質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１８］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１８を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８．４質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．１９］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．１９を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２０］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２０を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．１質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２１］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２１を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．７質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２２］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２２を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．７質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２３］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２３を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４．６質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２４］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２４を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．２質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２５］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２５を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．４質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２６］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２６を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．９質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２７］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２７を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．０質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２８］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２８を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．０質量部。
　［塗料組成物Ｎｏ．２９］
下記材料を混合し塗料組成物Ｎｏ．２９を得た。
第１層構成成分Ｎｏ．（５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
第２層構成成分Ｎｏ．（４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン　　　　　０．７質量部
２－プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．０質量部。　［支持基材の作成］
以下、支持基材の作成方法を示す。各サンプルの構成については、表１にまとめる。
　［支持基材Ｎｏ．１～３の作成］
　支持基材Ｎｏ．１～３として、ＰＥＴ（"ＰＥＴ"は"ポリエチレンテレフタレート"を示す）樹脂フィルム上に易接着性塗料が塗布されている易接着ＰＥＴフィルムＵ４８、Ｕ４６、Ｕ３４（東レ株式会社製）をそれぞれ用いた。
　［支持基材Ｎｏ．４の作成］
支持基材１の易接着塗料が塗布されている面上に、前述のハードコート組成物Ｎｏ．１をバーコーター（＃１０）を用いて塗布後、下記に示す乾燥を行った。
　　　　熱風温度     ７０℃
       熱風風速      ３ｍ／ｓ　
       風向          塗布面に対して平行
       乾燥時間      １．５分間
　次いで１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させ、これを支持基材４とした。
　［支持基材Ｎｏ．５、６および７の作成］
　前記支持基材Ｎｏ．４の製造方法に対して、ハードコート組成物Ｎｏ．１の代わりにハードコート組成物Ｎｏ．２、３および４を用いた以外は同様にして、支持基材Ｎｏ．５、６および７を作成した。
　［支持基材の評価］
本発明の製造方法にて用いる支持基材について、積層膜を塗布する面の表面粗さと表面エネルギーの評価を実施し、得られた結果を表に示す。特に断りのない場合を除き、測定は各実施例・比較例において１つのサンプルについて場所を変えて３回測定を行い、その平均値を用いた
　［支持基材の表面粗さＲａ（ｎｍ）］
表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ　ＥＴ４０００Ａ：（株）小坂研究所製）を用い、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１（２００１）に基づき、下記測定条件にて測定を行った。Ｒａ（表面粗さ）とは、測定される断面曲線から、カットオフ値λｃの高域フィルタによって長波長成分を遮断して得られた輪郭曲線（粗さ曲線）を求め、その曲線の基準長さにおける高さ（平均線から測定曲線までの距離）の絶対値の平均値のことである。
　なお測定は、支持基材の積層膜を形成する側の面について行った。
＜測定条件＞
測定速度　　　　　　　：０．１ｍｍ／Ｓ
評価長さ　　　　　　　：１０ｍｍ
カットオフ値λｃ　　　：０．１ｍｍ
フィルタ：ガウシアンフィルタ低域カット。
　［支持基材の表面自由エネルギー］
支持基材の積層膜を塗布する面の表面自由エネルギーは、水、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンの接触角を協和界面科学製自動接触角計ＤＭ－５０１を用いて測定し、その平均値を用いて同装置付属の解析ソフトソフト「ＦＡＭＡＳ」を用いて算出した。算出原理はＯｗｅｎｓの方法（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１３，１７４１（１９６９）に基づくものである。測定は各サンプルについて４点行った。
　［実施例１］
　［積層体の作成方法（塗布回数１回）］
支持基材として前記支持基材１を用いた。この支持基材の易接着塗料が塗布されている面上に、塗料組成物Ｎｏ．１をバーコーター（＃６）で塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
　第一段階
　　　　熱風温度     ５０℃
       熱風風速      １．５ｍ／ｓ
       風向          塗布面に対して平行
       乾燥時間      ０．５分間
　第二段階
　　　　熱風温度     １００℃
       熱風風速      ５ｍ／ｓ　
       風向          塗布面に対して垂直
       乾燥時間      １分間　
なお、熱風の風速は吹き出し部に設置された差圧計による測定値から換算した。
　乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させ、積層体を得た。
　［実施例２～７、実施例１０～３１、比較例１～４］
　表１－１、１－２に示す支持基材と塗料組成物の組み合わせを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１～７、１０～３１，比較例１～４の積層体を作成した。
　［実施例８および９］　［積層体の作成方法（塗布回数２回）］
支持基材として、表１－１に記載の支持基材を用いた。
　＜１回目の塗布＞
この支持基材の易接着塗料が塗布されている面上に、表１－１に記載の塗料組成物をバーコーター（＃６）で塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
　第一段階
　　　　熱風温度     ５０℃
       熱風風速      １．５ｍ／ｓ
       風向          塗布面に対して平行
       乾燥時間      ０．５分間
　第二段階
　　　　熱風温度     １００℃
       熱風風速      ５ｍ／ｓ　
       風向          塗布面に対して垂直
       乾燥時間      １分間　
なお、熱風の風速は吹き出し部に設置された差圧計による測定値から換算した。
　乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。
　＜２回目の塗布＞
　上記塗料組成物を硬化させた後、当該硬化物の上に、表１－１に記載の塗料組成物をバーコーター（＃６）で塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
　第一段階
　　　　熱風温度     ５０℃
       熱風風速      １．５ｍ／ｓ
       風向          塗布面に対して平行
       乾燥時間      ０．５分間
　第二段階
　　　　熱風温度     １００℃
       熱風風速      ５ｍ／ｓ　
       風向          塗布面に対して垂直
       乾燥時間      １分間　
なお、熱風の風速は吹き出し部に設置された差圧計による測定値から換算した。
　乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させて、積層体を得た。
　［積層体の評価］
作製した積層体について次に示す性能評価を実施し、得られた結果を表に示す。特に断りのない場合を除き、測定は各実施例・比較例において１つのサンプルについて場所を変えて３回測定を行い、その平均値を用いた。
　また、透明導電性積層体の全光線透過率、透明導電性積層体の表面抵抗値、透明導電層の密着性、透明導電性積層体のカラーｂ値、パターニングの視認性の評価においては、下記の要領で積層体の第１層上に透明導電層を形成し、次いでパターニング処理を行ったサンプルにて行った。
　［透明導電層の形成］
前記積層体の第１層上にインジウム－スズ複合酸化物からなる透明導電性薄膜を成膜した。このとき、スパッタリング前の圧力を０．０００１Ｐａとし、ターゲットとして酸化スズを３６質量％含有した酸化インジウム（住友金属鉱山株式会社製、密度６．９ｇ／ｃｍ３）に用いて、２Ｗ／ｃｍ２のＤＣ電力を印加した。また、Ａｒガスを１３０ｓｃｃｍ、Ｏ２ガスを表面抵抗値が最小となる流速で流し、０．４Ｐａの雰囲気下でＤＣマグネトロンスパッタリング法を用いて成膜した。ただし、通常のＤＣではなく、アーク放電を防止するために、日本イーエヌアイ製ＲＰＧ－１００を用いて５μｓ幅のパルスを５０ｋＨｚ周期で印加した。また、センターロール温度は１０℃として、スパッタリングを行った。
　また、雰囲気の酸素分圧をスパッタプロセスモニター（ＬＥＹＢＯＬＤ　ＩＮＦＩＣＯＮ社製、ＸＰＲ２）にて常時観測しながら、インジウム－スズ複合酸化物薄膜中の酸化度が一定になるように酸素ガスの流量計及びＤＣ電源にフィートバックした。
　スパッタリング後、真空度０．０１Ｐａ以下、温度１６０℃の条件下で１０分間アニールを行い厚さ３０ｎｍ、屈折率１．９６のインジウム－スズ複合酸化物からなる導電層を堆積させて透明導電性積層体を作成した。
　［透明導電性積層体の透明導電層のパターニング］
前記透明導電性積層体にエッチングレジストを印刷した後、１Ｎ塩酸中に浸漬、次いでアルカリ浸漬により、１×３ｃｍのパターンを形成した。
　［第１層、第２層の屈折率］
第１層、第２層の個々の屈折率は、反射分光膜厚計（大塚電子製、商品名［ＦＥ－３０００］）により、３００～８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ－Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用い、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置　総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、５５０ｎｍにおける屈折率を求めた。
　屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（数式１）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算し、５５０ｎｍにおける屈折率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　［第１層と第２層とで形成される界面の状態］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、積層膜中の第１層と第２層とで形成される界面の有無を判断した。界面の有無の判断は以下の方法に従い判断した。
　積層膜の超薄切片に対し、ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像を、ソフトウェア（画像処理ソフトＥａｓｙＡｃｃｅｓｓ）にて、ホワイトバランスを最明部と最暗部が８ｂｉｔのトーンカーブに収まるように調整した。さらに界面が明確に見分けられるようにコントラストを調節した。　このとき１つの層と他の層との間に明確な境界を引くことができる場合を、明確な界面があるとみなし、Ａ、Ｂを合格とした。
明確な境界を引くことができる場合　　　　　　　　　　　　　　　「Ａ」
明確な境界を引くことができるが、やや乱れがある場合。　　　　　「Ｂ」
明確な境界を引くことができない場合　　　　　　　　　　　　　　「Ｃ」
　［第１層と第２層の厚み（Ｔ１，Ｔ２）］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の第１層と第２層の厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。積層膜の断面の超薄切片をＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から、ソフトウェア（画像処理ソフトＥａｓｙＡｃｃｅｓｓ）にて各層の厚みを読み取った。合計で３０点の層厚みを測定して平均値とした。
　この３０点の層の厚みの測定箇所はランダムに設定するため、選択した部分が図４の符号１０の部分のように第２層が浸透したために第１層が存在しない場合には、第１層の厚みがないので厚みをゼロとして扱い、図４の符号１１の部分のように第１層が欠損して薄くなっている場合にはその部分の実際の第１層の厚みを測定し、それらを集計して平均化することで反映した。
　［Ｂ／Ａの算出］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、前述の方法で区別した界面に対し、画像処理ソフトにより単位長さＡ、長さＢを求め、その比Ｂ／Ａを求めた。
　具体的には次の手順で行った。積層膜の超薄切片をＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像を、ソフトウェア（画像処理ソフトＥａｓｙＡｃｃｅｓｓ）にて、ホワイトバランスを最明部と最暗部が８ｂｉｔのトーンカーブに収まるように調整し、さらに２種類の粒子が明確に見分けられるようにコントラストを調節した。次いで、第１層と第２層とで形成される界面上に、直線距離が５００ｎｍ以上になるように２点（Ａ１、Ａ２）を決め、その２点を結ぶ直線長さ（単位長さＡ）を求めた。
　次いで、この２点（Ａ１、Ａ２）、の間の第１層と第２層とで形成される界面に沿った長さを、ｏｂｊｅｃｔ検出モードにて、閾値の調節によって界面を検出させ、その境界線の長さを計測することにより、長さＢを求めた。これらの結果から得られた単位長さＡ、長さＢから、Ｂ／Ａを求めた。
　［数平均粒子径（ＤＡ、ＤＢ）］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、［第１層と第２層とで形成される界面の状態］に記載の方法で区別した第１層、第２層に対し、同画像から第１層に含まれる粒子１００個について、その外径を画像処理ソフトによって計測し、その値をＪＩＳＺ８８１９－２（２００１）記載の個数基準算術平均長さ径に基づいて平均化することでＤＡを求め、第２層についても同様にしてＤＢを求めた。
　ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
　［無機粒子Ａによる第２層の被覆率］
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて表面を観察することにより、前述の定義に基づき無機粒子Ａによる第２層の被覆率を求めた。具体的には、画面中に粒子が１００個以上観測される条件で倍率を設定し、ソフトウェア（画像処理ソフトＥａｓｙＡｃｃｅｓｓ）にて、撮影した画像のホワイトバランスを最明部と最暗部が８ｂｉｔのトーンカーブに収まるように調整し、さらに２種類の粒子が明確に見分けられるようにコントラストを調節した。次いで同画像を２値化した後、ヒストグラムから第２層に該当する部分の画素数を求め、これを総画素数で除することにより、無機粒子Ａによる第２層の被覆率を求めた。
　［積層体の透明性］
透明性はヘイズ値を測定することにより判定した。測定はＪＩＳ－Ｋ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製ヘイズメーターを用いて、積層体サンプルの支持基材とは反対側（積層膜側）から光を透過するように装置に置いて測定を行い、ヘイズ値が１．２％以下を合格とした。
　［透明導電性積層体の全光線透過率］
　ＪＩＳ－Ｋ７１３６（２０００）に準拠し、日本電色工業（株）製、ＮＤＨ－１００１ＤＰを用いて、透明導電性積層体の透明導電層のある部分の全光線透過率（％）を測定し、１．５％以下を合格とした。
　［透明導電性積層体の表面抵抗値］
　ＪＩＳ－Ｋ７１９４（１９９４）に準拠し、４端子法にて表面抵抗値を測定した。測定器は、ダイアインスツルメンツ製ロレスタ－ＥＰを用いた。
　［透明導電層の密着性］
常態下（２３℃、相対湿度６５％）で、透明導電層を有する面に１ｃｍ２のクロスカットを１００個入れ、ニチバン株式会社製セロハンテープをその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重１９．６Ｎで３往復させ、押し付けた後、９０度方向に剥離し、透明導電層の残存した個数により３段階評価（Ａ：８１個～１００個、Ｂ：６１個～８０個、Ｃ：０個～６０個）した。ＡとＢを密着性合格とした。
　［透明導電性積層体のカラーｂ値］
　透明導電層のある部分と透明導電層のない部分のカラーｂ値を、ＪＩＳ－Ｋ７１０５（１９８１）に準拠した色差計（日本電色工業製、ＺＥ－２０００）を用いて、標準の光Ｃ／２にて、それぞれ測定し、透明導電層のある部分のカラーｂ値をｂ１、透明導電層のない部分のカラーｂ値をｂ０とし、ｂ０とｂ１の差が１．０以下を合格とした。
　［パターニングの視認性］
透明導電層側に、屈折率１．５２のアクリル系粘着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして貼り合わせた。富士通社製ＦＭＶ－ＢＩＢＬＯＬＯＯＸ　Ｔ７０Ｍ／Ｔを用いて画面を白色表示にし、保護フィルムを貼り合わせたフィルムをその前に置いて、様々な角度からパターニングの見え方を評価し、下記の判断基準でＡＡ、ＡおよびＢを合格とした。
　　ＡＡ：　パターニングが見えない
　　Ａ：　　パターニングがほとんどみえない。
　　Ｂ：　　パターニングが少しみえるが、気にならない。
　　Ｃ：　　パターニングが強くみえて、気になる。
　表２－１、２－２に積層体の評価結果を、表３に透明導電性積層体の評価結果をまとめた。
　評価項目において１項目でも合格とならないものについて、課題未達成と判断した。
　表２－１、２－２、３に示すように本発明の実施例は、本発明が解決しようとする第一、第二課題の両方を達成している。
　該積層体の第２層の厚みが、本発明の好ましい範囲より厚く、Ｂ／Ａの値が大きく、ＤＡ／ＤＢの値が大きい実施例４の積層体、およびそれを用いた透明導電性積層体では、表面抵抗値と密着性、透過光の着色抑制（カラーｂ値）、視認性がやや劣るが許容できる範囲であった。
　実施例２９および３０は、該積層体のＤＡ／ＤＢの値が本発明の好ましい範囲より小さい例である。そして、実施例２９や３０の積層体およびそれを用いた透明導電性積層体は、表面抵抗値、密着性、透過光の着色抑制（カラーｂ値）および視認性にやや劣るが許容できる範囲のものであった。
　該積層体の製造方法が本発明の好ましい方法とは異なる実施例８の積層体、およびそれを用いた透明導電性積層体では、積層体の透明性、透明導電性積層体の全光線透過率、表面抵抗値と密着性、透過光の着色抑制（カラーｂ値）、視認性がやや劣るが許容できる範囲であった。
該積層体の無機粒子Ａがフッ素表面処理粒子ではなく、製造方法が本発明の好ましい方法とは異なる実施例９の積層体、およびそれを用いた透明導電性積層体では、積層体の透明性、透明導電性積層体の全光線透過率、表面抵抗値と密着性、透過光の着色抑制（カラーｂ値）、視認性がやや劣るが許容できる範囲であった。
該積層体の製造方法において、支持基材の表面エネルギーが本発明の好ましい範囲とは異なる実施例１３の積層体、およびそれを用いた透明導電性積層体では、積層体の透明性、透明導電性積層体の全光線透過率、表面抵抗値と密着性、透過光の着色抑制（カラーｂ値）、視認性がやや劣るが許容できる範囲であった。
該積層体の製造方法において、支持基材の表面粗さが本発明の好ましい範囲とは異なる実施例１３の積層体、およびそれを用いた透明導電性積層体では、積層体の透明性、透明導電性積層体の全光線透過率、表面抵抗値と密着性、透過光の着色抑制（カラーｂ値）、視認性がやや劣るが許容できる範囲であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
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　本発明は、透明性、導電性が高く、透明導電層の密着が良く、透過光の着色が少なく、パターニングが強調されず、かつ製造工程が簡略化された積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および前記積層体の製造方法に関する。本発明にかかる積層体、透明導電性積層体またはタッチパネルは、静電容量式のタッチパネル用途に特に好ましく供せられる。また、かかる静電容量式のタッチパネルは、好ましくは、携帯電話や携帯音楽端末などの各種モバイル機器に搭載される。
１　積層体　
２　支持基材
３　積層膜
４　第１層
５、９　第２層
６、８、１４　無機粒子Ａ
７　無機粒子Ｂ
１０、１２　第２層の第１層への浸入部
１１、１３　第１層の途切れている部分

Claims (11)

  1. 　支持基材の少なくとも片面に、屈折率の異なる２層からなる積層膜を有する積層体であって、
    　積層膜を構成する２層が第１層と第２層とからなり、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層され、
    　第１層は無機粒子Ａを含み、無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）と第１層の膜厚（Ｔ１）の関係が、以下の条件を満たすことを特徴とする積層体。
    　０．９≦（Ｔ１／ＤＡ）≦　２．０
  2. 　無機粒子Ａによる第２層の表面の被覆率が９０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
  3. 　以下の（１）から（３）で定義される単位長さＡと長さＢの比Ｂ／Ａが、１≦Ｂ／Ａ≦　１．１５である、請求項１または２に記載の積層体。
    　（１）　第１層と第２層とで形成される界面において、直線長さが５００ｎｍ以上離れた任意の界面上の２点をＡ１、Ａ２する。
    　（２）　Ａ１とＡ２を結ぶ直線の長さを単位長さＡとする。
    　（３）　Ａ１とＡ２間の第１層と第２層とで形成される界面に沿った長さを、長さＢとする。
  4. 　前記第２層が無機粒子Ｂを含み、無機粒子Ｂの数平均粒子径（ＤＢ）と、無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）との関係が、以下の条件を満たすことを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の積層体。
    　　１≦（ＤＡ／ＤＢ）≦５
  5. 　前記第１層の膜厚Ｔ１が、１０μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の積層体。
  6. 　前記無機粒子Ａが、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子（これをフッ素処理無機粒子Ａとする）であることを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の積層体。
  7. 　前記無機粒子Ａの数平均粒子径（ＤＡ）が、２０ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の積層体。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の積層体の第１層上に、導電層を有することを特徴とする、透明導電性積層体。
  9. 　請求項８に記載の透明導電性積層体を含むタッチパネル。
  10. 　請求項１から７のいずれかの積層体を製造する方法であって、前記支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布することで屈折率の異なる２層からなる積層膜を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
  11. 　前記積層体の製造方法において、支持基材の表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上で、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１（２００１）に記載の表面粗さが４０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項９に記載の積層体の製造方法。
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