JP5000933B2

JP5000933B2 - 反射防止フィルム

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Publication number: JP5000933B2
Application number: JP2006167602A
Authority: JP
Inventors: 雄司中山; 淳藤本
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2006-06-16
Filing date: 2006-06-16
Publication date: 2012-08-15
Anticipated expiration: 2026-06-16
Also published as: JP2007334134A

Description

本発明は、反射防止フィルムに関するものであり、詳しくは、とくに干渉縞が目立たず、最低反射率が低く、透明性、耐スチールウール性、帯電防止性、カール性に優れた反射防止フィルムに関するものである。

現在、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、パソコン、テレビ、タッチパネル等のディスプレイの表面には、傷つき防止性能および反射防止性能をともに有する反射防止フィルムが取り付けられることが多い。このような反射防止フィルムは、基材フィルム上にハードコート層、高屈折率層および低屈折率層を順次設けた構造を有する。
しかし、従来の反射防止フィルムは、干渉縞が目立つという課題がある。
干渉縞は、透明な薄膜に白色光があたると、薄膜の表面から反射する光といったん薄膜に入ってその後ろの面から反射する光が干渉を起こして、部分的な虹彩状色彩が見られる現象である。これは見る方向により強めあう波長が変わるためである。この現象は使用者にとって見づらいばかりか不快な印象を与える場合があり、改善を求められている。

この課題を解決するために、例えば特許文献１には、透明基材フィルム上に、屈折率が１.５〜１.７の中屈折率層、屈折率が１.６〜１.８の高屈折率層、さらに高屈折率層より低い屈折率材料からなる低屈折率層が、この順に透明基材フィルム側から積層されており、かつ屈折率１.５〜１.８の微粒子であって、高屈折率層の屈折率との差が±０.１以内の微粒子が高屈折率層中に分散含有され、高屈折率層表面が微細凹凸構造を形成している反射防止ハードコートシートが提案されている。しかし、コート層中に微粒子を分散させ、表面に凹凸構造を形成させると、画像の鮮鋭性が低下する。
また特許文献２には、高いハードコート性及び透視解像性を維持しながら、透明ハードコート膜の厚みムラに起因する干渉縞が目立たない透明ハードコートフィルムとして、透明高分子フィルムと、該透明高分子フィルムの少なくとも一方の面に設けられた透明ハードコート膜とを有し、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるｂ^*値が０.５以下である透明ハードコートフィルムが提案されている。しかし、ハードコートフィルムは、それぞれの用途に応じて色調が選ばれるものであり、ｂ^*値を０.５以下に限るとその用途も限られてしまう。
さらに特許文献３には、良好な分散性を有する金属酸化物超微粒子を含有する電離放射線硬化型樹脂を用いてハードコート層を形成し、干渉縞の発生を防止したハードコート層を有する光学材料用プラスチックフィルムの製造方法として、酸化ケイ素皮膜を形成し、さらにカップリング剤で表面処理した金属酸化物超微粒子を電離放射線硬化型樹脂に分散させ、該樹脂を基材プラスチックフィルムに塗工する方法が提案されている。しかし、粒径数十ｎｍの金属酸化物超微粒子に酸化ケイ素皮膜を形成し、カップリング剤で表面処理して、樹脂中に分散させる工程は煩雑であり、コスト高にならざるを得ない。
なお干渉縞の課題は、上記従来技術ではいずれも完全に解消されていない。

一方、経済性等の面から、層構成を簡略化した反射防止フィルムが求められている。例えば、ハードコート層に高屈折率層のもつ役割を兼ねさせ、その上に低屈折率層を設けた構成の反射防止フィルムは、層の数が少なくなり製造コストが減じられ有利であるが、現在のところ、干渉縞の課題が解消され、しかも最低反射率が低く、耐スチールウール性、帯電防止性、カール性に優れたものは知られていない。
特開２００３−７５６０５号公報特開２００３−３３４８９１号公報特許３３８３０３９号公報

本発明の目的は、ハードコート層に高屈折率層のもつ役割を兼ねさせ、その上に低屈折率層を設けた構成の反射防止フィルムであって、とくに干渉縞が目立たず、最低反射率が低く、透明性、耐スチールウール性、帯電防止性、カール性に優れた反射防止フィルムを提供することにある。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルム上に、特定屈折率を有する易接着材層と、特定の厚さおよび材料構成を有するハードコート層とを順次設けることにより、上記課題が解決され得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

請求項１に記載の発明は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルム上にハードコート層を有し、さらに前記ハードコート層上に低屈折率層を有する反射防止フィルムであって、
前記ハードコート層の厚さが０．５〜５μmであり、屈折率が１．５７〜１．６１であり、
前記ハードコート層が、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に、五酸化アンチモン１００〜２００質量部を配合し、これを硬化して形成されたものであり、
前記基材フィルムとハードコート層との間には、易接着剤層が設けられ、かつ
前記易接着剤層の屈折率が１．６０〜１．６２であることを特徴とする反射防止フィルムである。
請求項２に記載の発明は、前記電離放射線硬化型樹脂１００質量部に、さらに末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体５〜２０質量部を配合することを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルムである。
請求項３に記載の発明は、前記分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートが、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルムである。
請求項４に記載の発明は、前記五酸化アンチモンの平均粒子径が、５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルムである。
請求項５に記載の発明は、前記低屈折率層が、シリコーン骨格を有するマトリックス成分１００質量部に中空シリカ粒子を２０〜１００質量部を含むことを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルムである。
請求項６に記載の発明は、前記中空シリカ粒子の平均粒子径が、５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項５に記載の反射防止フィルムである。
請求項７に記載の発明は、表面抵抗率が、１．０×１０ ¹² Ω／ｓｑ．以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の反射防止フィルムである。
請求項８に記載の発明は、全光線透過率が、９０％以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の反射防止フィルムである。

本発明の反射防止フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルム上に、特定屈折率を有する易接着材層と、特定の厚さおよび材料構成を有するハードコート層とを順次設けた構成を有するので、ハードコート層に高屈折率層のもつ役割を兼ねさせ、その上に低屈折率層を設けた簡易な構成であっても、とくに干渉縞が目立たず、最低反射率が低く、透明性、耐スチールウール性、帯電防止性、カール性に優れた反射防止フィルムを提供することができる。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（基材フィルム）
本発明に用いる基材フィルムは、透明性を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、機械的強度と寸法安定性が良好なので好適に用いられる。
基材フィルムの屈折率は、通常１．６４〜１．６６である。なお、本発明でいう屈折率とは、ＪＩＳＫ７１４２に準じ、アッベ屈折計を用いて測定した値である。また基材フィルムの厚さは、例えば２０〜２５０μｍである。

（ハードコート層）
本発明におけるハードコート層は、以下の（１）および（２）の要件を満たす必要がある。
（１）厚さが０．５〜５μmである。
厚さが０．５μｍ未満では、鉛筆硬度が低下し、耐スチールウール性も低下する。厚さが５μｍを超えると、干渉縞の防止効果が発揮されない。好ましい厚さは、０．８〜４．０μｍであり、さらに好ましい厚さは、１．２〜３．０μｍである。

（２）分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に、五酸化アンチモン２０〜２００質量部、所望により末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体５〜２０質量部を配合し、これを硬化して形成される。

分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート等を挙げることができる。好ましい具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げられ、中でもジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがとくに好ましい。これらの多官能（メタ）アクリレ−トは単独で用いても又は２種以上混合して用いてもよい。

五酸化アンチモンは、平均粒子径が５〜１００ｎｍであることが好ましい。この平均粒子径を有することにより、干渉縞の防止効果および透明性が高まる。
さらに好ましい平均粒子径は、１０〜７０ｎｍであり、とくに好ましい平均粒子径は、１５〜５０ｎｍである。
五酸化アンチモンはパイロクロア構造を有しているものが好ましい。このようなパイロクロア構造を有するものは、プロトン伝導による導電性が高いという特性を有している。なお、パイロクロア構造とは、日本化学会誌、No.4, P.488,1983年に記載されているように、アンチモン原子を中心にして６個の酸素原子およびＯＨ基により８面体が形成され、これら８面体の頂点共有によって形成された骨格構造をいう。

末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体としては、末端メタクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリメタクリレート、末端メタクリレートポリスチレン、末端メタクリレートポリエチレングリコール、末端メタクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端メタクリレートスチレン−メチルメタクリレート共重合体等を挙げることができ、その質量平均分子量は５０００〜１００００が好ましい。末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体の市販品としては、マクロモノマーＡＡ−６、ＡＳ−６Ｓ、ＡＮ−６Ｓ、ＡＷ−６Ｓ（東亞合成(株)製）等を挙げることができる。

本発明におけるハードコート層は、上記の２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に、五酸化アンチモン２０〜２００質量部、所望により末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体５〜２０質量部を配合した組成物を用いて形成される。五酸化アンチモンの配合割合が２０質量部未満では、干渉縞の防止効果が発揮されない。また帯電防止効果も発現しない。五酸化アンチモンの配合割合が２００質量部を超えると、干渉縞の防止効果が発揮されない。末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体が５質量未満では、カール性にやや劣る結果となり、２０質量部を超えるとヘーズが上昇し透明性が低下することとなり好ましくない。
さらに好ましい配合割合は、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、五酸化アンチモン４５〜１４０質量部および末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体５〜１５質量部である。

ハードコート層は、基材フィルム上に上記組成物を塗料として塗布、乾燥し、電離放射線照射により硬化させることにより形成することができる。電離放射線に特に制限はなく、例えば、電子線、放射線、紫外線などを挙げることができる。電離放射線の中で、紫外線は装置が簡単であり、取り扱いか容易であることから、特に好適に用いることができる。電離放射線を照射して架橋させることにより、ＪＩＳＫ５４００において定義される鉛筆硬度Ｈ以上の塗膜を形成することができる。

電離放射線が紫外線の場合、光重合開始剤が通常添加される。光重合開始剤としては特に制限はなく、例えばイルガキュアー１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュアー１１７３（メルク社製）、エザキュアーＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、カヤキュアＢＭＳ（日本化薬製）等が挙げられる。

また上記組成物は、必要に応じて各種添加剤を併用できることは勿論である。

得られたハードコート層は、屈折率が、１．５１〜１．６１であることが好ましい。この屈折率の範囲内であると干渉縞の防止効果が一層向上する。さらに好ましい屈折率は、１．５４〜１．６１である。

（易接着剤層）
本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムとハードコート層との間に、両者の密着性を向上させるとともに干渉縞の防止効果を向上させる目的で易接着剤層が設けられる。
本発明における易接着剤層は、屈折率が１．５６〜１．６２であることが必要である。屈折率のこの範囲を外れると、干渉縞の防止効果が発現しない。さらに好ましい屈折率は、１．５８〜１．６１である。
易接着剤層の材質は、上記屈折率の範囲を満たし、透明であって、基材フィルムとハードコート層の密着性を向上させるものであれば、とくに制限されないが、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂およびそれらの共重合体等が挙げられる。易接着剤層の厚さは特に限定されないが、０．０３〜０．３０μｍが好ましく、０．０５〜０．２０μｍがさらに好ましい。易接着剤層は、基材フィルム上に公知のコーティング技術により設けることができる。

（低屈折率層）
本発明における低屈折率層は、とくに制限されず、公知の低屈折率層を適宜採用することができる。例えば、低屈折率層を形成しうるマトリックス成分に、低屈折率材料であるポリシロキサン、中空シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素樹脂などの微粒子を分散させ、塗料とし、これを塗布等により形成した層であることができる。
本発明では、マトリックス成分としてシリコーン骨格を有する材料を使用するのが好ましく、さらに好ましくは、当該マトリックス成分１００質量部に中空シリカ粒子を２０〜１００質量部を含む低屈折率層が好ましい。このような低屈折率層によれば、最低反射率を落とさずに優れた耐アルカリ性を示す反射防止フィルムを提供できる。

シリコーン骨格を有するマトリックス成分として、加水分解性有機珪素化合物を用いることができる。具体的には、たとえば、アルコキシシランとアルコールの混合物に、水および触媒として酸またはアルカリを加えることにより、アルコキシシランの部分加水分解物が好適に使用される。
加水分解性有機珪素化合物としては、一般式Ｒ_nＳｉ（ＯＲ'）_4-n〔Ｒ、Ｒ'：アルキル基、アリール基、ビニル基、アクリル基、等の炭化水素基、ｎ＝０、１、２または３〕で表されるアルコキシシランを用いることができる。特にテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシランなどのテトラアルコキシシランが好ましく用いられる。アルコキシシランの加水分解・部分縮合物が加熱により縮合硬化していく過程を経て、主骨格がシロキサン結合で構成される硬化被膜を形成する。

さらに、シリコーン骨格を有するマトリックス成分としては、下記の式（１）の構造を有するジシラン化合物またはその（部分）加水分解物が好ましい。

Ｘ_mＲ¹ _3-mＳｉ−Ｙ−ＳｉＲ¹ _3-mＸ_m （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｙはフッ素原子を１個以上含有する２価有機基、Ｘは加水分解性基、ｍは１、２又は３である。）

Ｙとしては、下記構造が例示される。
−Ｃ₂Ｈ₄−（ＣＦ₂）_n−Ｃ₂Ｈ₄−
−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＦ（ＣＦ₃）−（ＣＦ₂）_n−ＣＦ（ＣＦ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−
−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＦ（Ｃ₂Ｆ₅）−（ＣＦ₂）_n−ＣＦ（Ｃ₂Ｆ₅）−Ｃ₂Ｈ₄−
−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂−Ｏ（ＣＦ₂）_nＯ−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−
（但し、ｎは２〜２０である。）
−Ｃ₂Ｈ₄−Ｃ₆Ｆ₁₀−Ｃ₂Ｈ₄−
−Ｃ₂Ｈ₄−Ｃ₆Ｆ₄−Ｃ₂Ｈ₄−

加水分解性基Ｘの具体例としては、Ｃｌなどのハロゲン原子、ＯＲ²（Ｒ²は炭素数１〜６の１価炭化水素基）で示されるオルガノオキシ基が挙げられ、特にメトキシ基、エトキシ基のシラン化合物が取り扱い易く、加水分解時の反応の制御もし易いため、好ましい。

好ましいジシラン化合物としては、
（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｃ₂Ｈ₄−（ＣＦ₂）₄−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｃ₂Ｈ₄−（ＣＦ₂）₆−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｃ₂Ｈ₄−（ＣＦ₂）₈−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃Ｓｉ−Ｃ₂Ｈ₄−（ＣＦ₂）₄−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃Ｓｉ−Ｃ₂Ｈ₄−（ＣＦ₂）₆−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃
等が挙げられる。

また、下記式（２）で示されるフッ素原子置換有機基を含有する有機珪素化合物又はその（部分）加水分解物を式（１）のジシラン化合物と併用してもよい。
Ｒｆ−ＳｉＸ₃ （２）
（式中、Ｒｆはフッ素原子を１個以上含有する１価有機基、Ｘは加水分解性基である。）
Ｒｆはフッ素原子を１個以上、好ましくは３〜２５個、特に好ましくは３〜１７個含有するのが好ましい。さらに好ましいＲｆは下記のものを例示することができる。
ＣＦ₃Ｃ₂Ｈ₄−
ＣＦ₃（ＣＦ₂）₃Ｃ₂Ｈ₄−
ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇Ｃ₂Ｈ₄−
Ｘは、前述の通りである。

式（１）の構造を有するジシラン化合物と、式（２）で示される有機珪素化合物とを混合して使用する場合、ジシラン化合物の含有率は、６０質量％以上１００質量％未満とすることが望ましい。また、本発明においては、ジシラン化合物と有機珪素化合物との混合物を共加水分解したものを使用してもよい。

前記のシリコーン骨格を有するマトリックス成分は、市販されているものを利用することができ、例えば信越化学工業（株）製Ｘ−１２−２５１０が挙げられる。

中空シリカ粒子は、シリカを主成分とする外殻層を有し、内部が多孔質または空洞となっている粒子である。中空シリカ粒子の平均粒子径は５〜１００ｎｍが好ましく、１０〜８０ｎｍがさらに好ましい。

前述のように、本発明におけるシリコーン骨格を有するマトリックス成分１００質量部に対し、中空シリカ粒子を２０〜１００質量部を含むことが好ましく、さらに好ましくは、シリコーン骨格を有するマトリックス成分１００質量部に対し、中空シリカ粒子が３０〜８０質量部である。当該組成物は、市販されているものを利用することができ、例えば、触媒化成工業（株）製、ＥＬＣＯＭＰ−５０１２が利用できる。

更に、本発明における低屈折率層には、被膜の硬度、耐擦傷性、導電性等の物性を調整することを目的として各種添加剤を配合することもできる。

低屈折率層を形成するための塗料に用いるに好適な有機溶剤としては、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテルなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等のβ−ジケトン、β−ケトエステルを挙げることができる。

低屈折率層の屈折率は、１．２８〜１．５０が好ましく、１．３０〜１．４５がさらに好ましい。また低屈折率層の厚さは、４０〜３００ｎｍであることが好ましく、６０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。

本発明の反射防止フィルムは、全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましい。全光線透過率は、ＪＩＳＫ７３６１−１にしたがって測定することができる。全光線透過率が９０％未満であると、透明性がやや劣り、ディスプレイの反射防止フィルムなどとして使用したとき、画像の鮮鋭性が低下するおそれがある。
また、本発明の反射防止フィルムは表面抵抗率が１．０×１０¹²Ω／ｓｑ．以下であることが好ましく、１．０×１０¹⁰Ω／ｓｑ．以下であることがさらに好ましい。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

実施例１
厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（屈折率１．６５）上に、易接着剤層として水分散性ポリエステル系樹脂を厚さ０．１μｍで塗布し（屈折率１．６０）、その上に下記組成のハードコート層形成用塗料を乾燥膜厚２．５μｍとなるように塗布し、乾燥した。続いて、高圧水銀灯により紫外線を照射して塗料を硬化させ、ハードコート層を形成した（屈折率１．５７）。
次に、ハードコート層上に、下記組成の低屈折率層形成用塗料Ａを乾燥膜厚７０ｎｍとなるように塗布し（低屈折率層の屈折率１．３９）、乾燥し、本発明の反射防止フィルムを作製した。

（ハードコート層形成用塗料）
・電離放射線硬化型樹脂１００質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬社製６官能アクリル系紫外線硬化型樹脂、固形分１００％）
・五酸化アンチモンゾル３３３質量部
（固形分１００質量部）
（触媒化成工業社製、ＥＬＣＯＭＲＫ−１０２２ＳＢＶ、固形分３０％、
溶剤は変性アルコール）
・末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体２０質量部
（固形分９質量部）
（東亜合成社製マクロモノマーＡＡ−６、
末端メタクリレートポリメチルメタクリレート、分子量６０００、
固形分４５％、トルエン希釈）
・光重合開始剤７質量部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュア（IR)１８４）
・光重合開始剤１質量部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュア（IR)９０７）
・溶剤１２０質量部
（メチルエチルケトン（MEK)/プロピレングリコールモノメチルエーテル（PGM)）

（低屈折率層形成用塗料Ａ）
・マトリックス成分１００質量部
（信越化学工業社製、Ｘ−１２−２５１０、シリコーン骨格を有する
マトリックス成分固形分３％）
・中空シリカ粒子７質量部
（触媒化成工業社製、ＥＬＣＯＭＲＫ−１０１８ＳＩＶ、中空シリカ分散ゾル、
固形分２０％、溶剤はメチルイソブチルケトン(MIBK））
・溶剤４２質量部
（メチルイソブチルケトン(MIBK））

得られた反射防止フィルムについて、下記の評価を行った。ただし、（９）反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）の評価については,、基材フィルム上にハードコート層のみを塗工したフィルムサンプルで、試験を行なった。
（１）最低反射率
分光光度計［日本分光(株)、Ｕ−ｂｅｓｔＶ−５７０］を用いて、波長３８０〜７８０ｎｍの反射率を測定し、その最低値を記録する。波形が波打つ場合には、スムージング処理を行い最低値を求める。
（２）全光線透過率
ＪＩＳＫ７３６１−１にしたがい、ヘーズコンピューター［スガ試験機(株)、ＨＺ−１］を用いて測定する。
（３）ヘーズ
ＪＩＳＫ７１３６にしたがい、ヘーズコンピューター［スガ試験機(株)、ＨＺ−１］を用いて測定する。
（４）鉛筆硬度
ＪＩＳＫ５４００８.４.２にしたがい、鉛筆［三菱鉛筆(株)、ユニ］を用いて塗膜のすり傷で評価する。
（５）耐スチールウール性
スチールウール［日本スチールウール(株)、＃００００］を丸めて２００ｇの荷重をかけて１０往復させて擦り、傷の状態を観察し、下記の基準により耐擦傷性を判定する。
○：傷がまったくつかない。
△：傷が１〜９本認められる。
×：傷が１０本以上認められる。
（６）表面抵抗率
抵抗率計〔三菱化学（株）、ハイレスターＭＣＰ−ＨＴ４５０〕を用いて測定した。
（７）カール性
１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズにサンプルを作成し、サンプルを水平面に置いた際の４隅のカール高さを測定し、下記の基準により判定する。
○：カール高さが２０ｍｍ未満
△：カール高さが２０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
×：カール高さが５０ｍｍ以上
（８）耐アルカリ性
１％ＮａＯＨ水溶液をフィルム表面に滴下し、３０分放置後に拭取り、汚染状況を目視にて、下記の基準により判定する。
によって測定した。
○：汚染が見られない。
△：僅かに汚染される。
×：著しく汚染される。
（９）反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）
紫外可視赤外分光光度計〔日本分光（株）、Ｖ−５７０〕を用いて、可視光線領域の試料（基材フィルム上にハードコート層のみを塗工したフィルムサンプル）の反射スペクトルを得た。その反射スペクトルは、虹彩の程度に伴ってスペクトル曲線のうねりが増幅する。波長５４５ｎｍの反射スペクトルのうねりにおいて、該波長にかかる前後のうねり振幅（極大値−極小値）を求め、下記の基準により判定する。三波長蛍光灯（Ｆ１０光源）では、反射スペクトルにおいて特定の波長が強く、４３５ｎｍ、５４５ｎｍ、６１０ｎｍ付近に３つの強いピークが見られる。干渉縞に関しては、特に５４５ｎｍピーク周辺の影響が大きいため、波長５４５ｎｍにおける反射スペクトルのうねり振幅を測定する。さらに詳しい反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）の測定方法としては、図１に示すように、まず、５４５ｎｍにおける反射率Ｒ％を基準点として、その短波長側の直近の極大値と長波長側の直近の極小値を定め、その極大値−極小値の反射率Ｒ％の差を反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）とする。
◎：反射率のうねり振幅が、０．４０％未満
○：反射率のうねり振幅が、０．４０％以上、０．６％未満
△：反射率のうねり振幅が、０．６０％以上、０．８０％未満
×：反射率のうねり振幅が、０．８０％以上
（１０）干渉縞
反射防止フィルムを黒い紙の上に置き、三波長形蛍光ランプ［松下電器産業(株)、パルック、２０Ｗ、昼白色］で照らして蛍光ランプの像の周りの干渉縞を観察し、下記の基準により干渉縞を判定する。
◎：干渉縞がまったく認められない。
○：干渉縞がほとんど認められない。
△：干渉縞がかすかに認められる。
×：干渉縞が明瞭に認められる。

結果を下記表１に示す。

実施例２
実施例１において、易接着剤層として水分散性アクリル系樹脂を厚さ０．０９μｍで塗布した（屈折率１．５８）こと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。なお、本実施例２は参考例である。

実施例３
実施例１において、五酸化アンチモンゾルの使用量を１３３質量部に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。なお、本実施例３は参考例である。

実施例４
実施例１において、五酸化アンチモンゾルの使用量を５００質量部に変更し、末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体（マクロモノマーＡＡ−６）の使用量を３０質量部に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。

実施例５
実施例１において、ハードコート層の厚さを４μｍに変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。

実施例６
実施例１において、易接着剤層として水分散性ポリエステル系樹脂を厚さ０．１μｍで塗布した（屈折率１．５７）こと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。なお、本実施例６は参考例である。

実施例７
実施例１において、易接着剤層として水分散性ポリエステル系樹脂を厚さ０．１μｍで塗布し（屈折率１．５７）、ハードコート層の厚さを１．５μｍに変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。なお、本実施例７は参考例である。

実施例８
実施例１において、末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体（マクロモノマーＡＡ−６）を使用しなかったこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表１に示す。

実施例９〜１０
実施例１において、低屈折率層形成用塗料を下記のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表２に示す。

（実施例９の低屈折率層形成用塗料Ｂ）
・触媒化成工業社製、ＥＬＣＯＭＰ−５０１２、シリカマトリックス、フッ素シリコーン系マトリックスに中空シリカ粒子（粒子径４０〜６０ｎｍ）を添加、固形分２質量％、主溶剤イソプロピルアルコール。該塗料により形成された低屈折率層の屈折率は１．４０。

（実施例１０の低屈折率層形成用塗料Ｃ）
・信越化学工業社製、Ｘ−１２−２５１０、固形分３％、該塗料により形成された低屈折率層の屈折率は１．４１。

比較例１
実施例１において、易接着剤層として水分散性ウレタン系樹脂を厚さ０．１μｍで塗布した（屈折率１．５５）こと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表３に示す。また、比較例１における反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）を図２に示す。

比較例２
実施例１において、五酸化アンチモンゾルの使用量を３３質量部に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表３に示す。

比較例３
実施例１において、五酸化アンチモンゾルの使用量を８３３質量部に変更し、末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体（マクロモノマーＡＡ−６）の使用量を３０質量部に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表３に示す。

比較例４
実施例１において、ハードコート層の厚さを０．２μｍに変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表３に示す。

比較例５
実施例１において、ハードコート層の厚さを６μｍに変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を下記表３に示す。

本発明の反射防止フィルムの形態である実施例１〜１０は、干渉縞の防止効果が発現し、最低反射率が低く、全光線透過率が高く、ヘーズが低く、鉛筆硬度が高く、耐スチールウール性が良好であり、表面抵抗率が低く、カール性、耐アルカリ性がともに優れ、反射防止フィルムとして良好な特性を有している。なお、実施例３は、五酸化アンチモンの使用量が、ＤＰＨＡ１００質量部に対し固形分換算で４０質量部と低配合割合であるため、表面抵抗率が多少上昇し、干渉縞も○評価であった。実施例４は、五酸化アンチモンの使用量が、ＤＰＨＡ１００質量部に対し固形分換算で１５０質量部と高配合割合であるため、干渉縞が○評価であった（ただし透明性ほとんど低下していない）。実施例５は、ハードコート層の厚さが４μｍとやや厚めであるため、干渉縞は○評価であった。実施例６は、易接着剤層の屈折率１．５７とやや低めであるため干渉縞は○評価であった。実施例８は、末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体（マクロモノマーＡＡ−６）を使用しなかったために、カール性が△評価であった。実施例１０は、低屈折率層に中空シリカ粒子を使用していないため、最低反射率が、１．６％とやや高い値となった。実施例１〜１０の基材フィルム上にハードコート層のみを塗布したフィルムの反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）の値は、０．３２〜０．５８％で、◎〜○評価である。実施例１〜１０の反射防止フィルムの干渉縞の評価も◎〜○評価で、表の結果からもわかるように、上記の反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）の値と対応した結果となっている。
これに対し、比較例１は、易接着剤層の屈折率が１．５５であり、本発明の範囲外であるので、干渉縞が×評価となっている。比較例２は、五酸化アンチモンの添加量が低すぎ、本発明の範囲外であるので、干渉縞が×評価となり、また表面抵抗率も大きく、帯電防止効果が発現していない。比較例３は、五酸化アンチモンの添加量が高すぎ、本発明の範囲外であるので、干渉縞が×評価である。比較例４は、ハードコート層の厚さが０．２μｍであり、本発明の範囲外であるので、鉛筆硬度がＨＢと低下し、耐スチールウール性も劣る結果となっている。比較例５は、ハードコート層の厚さが６μｍであり、本発明の範囲外であるので、干渉縞が×評価となった。比較例１〜５の基材フィルム上にハードコート層のみを塗布したフィルムの反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）の値は、０．８１〜２．４０％で、いずれも×評価である。比較例１〜５の反射防止フィルムの干渉縞の評価もいずれも×評価で、上記の反射率のうねり振幅（５４５ｎｍ）の値と対応した結果となっている。

本発明の反射防止フィルムは、干渉縞が目立たず、最低反射率が低く、透明性、耐スチールウール性、帯電防止性、カール性に優れているので、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、パソコン、テレビ、タッチパネル等のディスプレイ表面の反射防止に有用である。

実施例１の基材フィルム上にハードコート層のみを塗布したフィルムサンプルの反射スペクトル曲線である。波長５４５ｎｍの反射スペクトルのうねりにおいて、該波長にかかる前後のうねり振幅（極大値−極小値）の求め方を示す。比較例１の基材フィルム上にハードコート層のみを塗布したフィルムサンプルの反射スペクトル曲線である。波長５４５ｎｍの反射スペクトルのうねりにおいて、該波長にかかる前後のうねり振幅（極大値−極小値）の求め方を示す。

Claims

二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルム上にハードコート層を有し、さらに前記ハードコート層上に低屈折率層を有する反射防止フィルムであって、
前記ハードコート層の厚さが０．５〜５μmであり、屈折率が１．５７〜１．６１であり、
前記ハードコート層が、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に、五酸化アンチモン１００〜２００質量部を配合し、これを硬化して形成されたものであり、
前記基材フィルムとハードコート層との間には、易接着剤層が設けられ、かつ
前記易接着剤層の屈折率が１．６０〜１．６２であることを特徴とする反射防止フィルム。
前記電離放射線硬化型樹脂１００質量部に、さらに末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体５〜２０質量部を配合することを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルム。
前記分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートが、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルム。
前記五酸化アンチモンの平均粒子径が、５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルム。
前記低屈折率層が、シリコーン骨格を有するマトリックス成分１００質量部に中空シリカ粒子を２０〜１００質量部を含むことを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルム。
前記中空シリカ粒子の平均粒子径が、５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項５に記載の反射防止フィルム。
表面抵抗率が、１．０×１０¹²Ω／ｓｑ．以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の反射防止フィルム。
全光線透過率が、９０％以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の反射防止フィルム。