WO2012020798A1 - 樹脂組成物、液晶配向材および位相差材 - Google Patents

樹脂組成物、液晶配向材および位相差材 Download PDF

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真 畑中
安達　勲
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    • G02F2202/022—Materials and properties organic material polymeric
    • G02F2202/023—Materials and properties organic material polymeric curable

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a liquid crystal alignment material, and a retardation material.
  • a protective film is provided to protect the element surface from a solvent and heat in a manufacturing process.
  • This protective film is required not only to have high solvent resistance and heat resistance, but also to have high adhesion to the substrate to be protected and high transparency.
  • the protective film is used as, for example, a protective film for a color filter used in a color liquid crystal display device or a solid-state imaging device.
  • the protective film is required to be formed with a film thickness of, for example, 1 ⁇ m or more in order to flatten the underlying color filter or black matrix.
  • a film thickness of, for example, 1 ⁇ m or more in order to flatten the underlying color filter or black matrix.
  • the protective film is required to have a high leveling ability with respect to the base.
  • the protective film also needs to have high transparency.
  • FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a liquid crystal cell 200 in which a liquid crystal alignment film is formed by a conventional technique.
  • the liquid crystal layer 208 is sandwiched between two substrates 201 and 211.
  • an ITO 210 and an alignment film 209 are formed on the substrate 211.
  • a color filter 202, a color filter (CF) overcoat (hereinafter referred to as a CF overcoat) 203, an alignment film 204, a phase difference material 205, an ITO 206, an alignment A film 207 is formed in this order.
  • CF color filter
  • the alignment film is formed through processes such as rubbing treatment and polarized light irradiation. That is, as shown in FIG. 2, conventionally, after the alignment film 204 is formed on the CF overcoat 203, a retardation material 205 obtained from a polymerizable liquid crystal such as a liquid crystal monomer is formed thereon. It was common. That is, after the color filter 202 is formed, it is necessary to further form two layers of the CF overcoat 203 and the alignment film 204, which complicates the manufacturing process.
  • a highly transparent acrylic resin is used for the CF overcoat.
  • These acrylic resins are made of glycol-based solvents such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate, ester-based solvents such as ethyl lactate and butyl lactate, and ketone-based solvents such as cyclohexanone and methyl amyl ketone. Widely used from the viewpoint of sex. And heat resistance and solvent tolerance are expressed by hardening an acrylic resin with a heat
  • a conventional CF overcoat made of a thermosetting or photocurable acrylic resin can provide transparency and flatness, but is subjected to a rubbing treatment.
  • a rubbing treatment it has been found that sufficient liquid crystal orientation cannot be exhibited. Therefore, it is understood that the conventional CF overcoat cannot be applied as it is to a film serving as both the alignment film and the CF overcoat.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition having excellent orientation, solvent resistance, heat resistance, and transparency, and capable of forming a cured film that can be applied as a CF overcoat. is there.
  • 1st aspect of this invention is related with the resin composition characterized by including the polymer (A component) which has a cyclohexene ring in a side chain.
  • the polymer main chain as the component A is preferably a polymer of a monomer having an unsaturated double bond.
  • the polymer main chain as the component A is preferably an acrylic polymer.
  • the polymer as the component A is preferably derived from polyvinyl alcohol.
  • the polymer main chain as the component A preferably includes a ring structure.
  • the polymer main chain as the component A is preferably a polyester resin.
  • the polymer main chain as the component A is preferably a novolak resin.
  • the polymer as the component A is preferably a cycloolefin polymer.
  • the polymer as the component A preferably has a side chain that becomes a cross-linking group.
  • the crosslinking group of the polymer as the component A is at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxy group, a carboxyl group, an epoxy group, and an acryloyl group.
  • component C a crosslinking agent that reacts with heat.
  • the present invention relates to a resin composition containing a binder polymer (component D).
  • R represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms
  • X represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom.
  • the component (D) is preferably a polyester resin containing a structural unit represented by the formula (2).
  • A represents a tetravalent organic group in which four bonds are bonded to an alicyclic skeleton or an aliphatic skeleton
  • B represents two bonds to an alicyclic skeleton or an aliphatic skeleton.
  • the component (D) is preferably an acrylic polymer.
  • the third aspect of the present invention relates to a liquid crystal alignment material obtained by using the resin composition of the first and second aspects of the present invention.
  • 4th aspect of this invention is related with the phase difference material formed using the cured film obtained from the resin composition of the 1st and 2nd aspect of this invention.
  • a cured film having excellent orientation, solvent resistance, heat resistance and transparency and applicable as a CF overcoat can be formed.
  • a cured film having excellent orientation, solvent resistance, heat resistance and transparency and applicable as a CF overcoat can be formed.
  • the liquid crystal alignment material of the third aspect of the present invention is excellent in light transmittance, heat resistance, solvent resistance and alignment.
  • the retardation material of the fourth aspect of the present invention can be placed in a liquid crystal cell.
  • the contrast ratio can be improved.
  • the present invention relates to a resin composition, a liquid crystal alignment material formed using the resin composition, and a retardation material formed using a cured film obtained from the resin composition. More specifically, a resin composition that has excellent orientation, solvent resistance, heat resistance, and transparency, and that can form a cured film that can be applied as a CF overcoat, and using this resin composition
  • the present invention relates to a liquid crystal alignment material to be formed and a retardation material formed using the liquid crystal alignment material.
  • the cured film formed from the resin composition of the present invention is suitable as a film having a function as a CF overcoat in a liquid crystal display, and has an alignment function with respect to a polymerizable liquid crystal for forming a retardation layer. Therefore, it is also suitable for forming a built-in retardation layer.
  • the resin composition of the present invention can be applied with a film thickness of, for example, 1 ⁇ m or more, and in addition to high transparency and high solvent resistance, a cured film having liquid crystal alignment ability can be formed. it can. Therefore, this resin composition can be used as a material for forming a liquid crystal alignment film or a planarization film.
  • the liquid crystal alignment film and the overcoat layer of the color filter that have been conventionally formed independently can be provided in the liquid crystal cell as a “liquid crystal alignment layer (CF overcoat)” having both characteristics. Accordingly, it is possible to realize a reduction in cost by simplifying the manufacturing process and reducing the number of processes.
  • the resin composition of the present invention is soluble in a glycol-based solvent and a lactic acid ester-based solvent, it is suitable for a production line for a planarized film mainly using these solvents.
  • the components that can be contained in the resin composition of the embodiment of the present invention are as follows.
  • the combination of a preferable component is as follows. [1]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) based on 100 parts by mass of component (A). [2]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) based on 100 parts by mass of the total amount of component (B) and component (D). [3]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) and a solvent based on 100 parts by mass of component (A). [4]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) and a solvent based on 100 parts by mass of the total amount of component (B) and component (D).
  • [5] A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C), 0.01 to 5 parts by mass of component (E), and a solvent based on 100 parts by mass of component (A).
  • component (A) component contained in the resin composition of embodiment of this invention is a polymer which has a cyclohexene ring in a side chain.
  • the skeleton of the polymer main chain is not particularly limited.
  • This polymer preferably has a reactive group that is self-reactive or crosslinks with a crosslinking agent by heat.
  • polymer as the component (A) examples include acrylic polymers, vinyl polymers, polyester resins, novolak resins, and cycloolefin polymers.
  • a method of introducing a cyclohexene ring into a polymer a method of adding cyclohexene carboxylic acid to a polymer having an epoxy group, a method of subjecting a polymer having a hydroxy group to a condensation reaction of cyclohexene dicarboxylic acid anhydride, a polymer having a hydroxy group or an amino group And a method of reacting with cyclohexene carboxylic acid chloride or a method of polymerizing using a monomer having a cyclohexene ring.
  • X 1 represents a hydrogen atom or a carboxyl group
  • Y 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acetyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a glycidyl group.
  • a 1 represents an alicyclic group, a group composed of an alicyclic group and an aliphatic group, or a group containing a benzene ring structure
  • B 1 represents an alicyclic group, It represents a group comprising a cyclic group and an aliphatic group or a group containing a benzene ring structure.
  • the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 1,000 to 50,000 in terms of polystyrene.
  • the method for obtaining the acrylic polymer having a cyclohexene ring as described above is not particularly limited.
  • an acrylic polymer having a glycidyl group or a hydroxy group is previously generated by radical polymerization or the like, and then this is performed. Is reacted with cyclohexene carboxylic acid, cyclohexene carboxylic acid chloride, cyclohexene dicarboxylic acid anhydride, or the like to obtain an acrylic polymer as component (A).
  • radical polymerizable monomer having a glycidyl group examples include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 4-hydroxybutyl methacrylate glycidyl ether, and the like.
  • radical polymerizable monomer having a hydroxy group examples include hydroxystyrene, N- (hydroxyphenyl) acrylamide, N- (hydroxyphenyl) methacrylamide, N- (hydroxyphenyl) maleimide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxy Propyl acrylate, 5-acryloyloxy-6-hydroxynorbornene-2-carboxylic-6-lactone, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate and 5-methacryloyloxy-6-hydroxynorbornene-2-carboxylic-6 -Lactones and the like can be mentioned.
  • a monomer that can be copolymerized with a monomer having a specific functional group when obtaining an acrylic polymer having a specific functional group effective for introduction of a cyclohexene ring such as a glycidyl group or a hydroxy group can be used in combination.
  • a monomer having a specific functional group when obtaining an acrylic polymer having a specific functional group effective for introduction of a cyclohexene ring such as a glycidyl group or a hydroxy group
  • Specific examples of such monomers are given below, but are not limited thereto.
  • Examples of monomers that can be copolymerized with a monomer having a specific functional group include acrylic ester compounds, methacrylic ester compounds, maleimide compounds, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compounds, and vinyl compounds.
  • the monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, mono- (2- (acryloyloxy) ethyl) phthalate, mono- (2- (methacryloyloxy) ethyl) phthalate, and N- (carboxyphenyl) maleimide.
  • the method for obtaining the acrylic polymer having a cyclohexene ring used in the resin composition of the embodiment of the present invention is not particularly limited.
  • a monomer having a specific functional group, another copolymerizable monomer, and polymerization initiation if desired It can be obtained by carrying out a polymerization reaction at a temperature of 50 to 110 ° C. in a solvent in which an agent or the like coexists.
  • the solvent used will not be specifically limited if it dissolves the monomer which comprises the acrylic polymer which has a specific functional group, and the acrylic polymer which has a specific functional group. Specific examples include the solvents described below.
  • the acrylic polymer having a specific functional group thus obtained is usually in a solution state dissolved in a solvent.
  • the resulting acrylic polymer having a specific functional group is reacted with a compound having a cyclohexene ring to obtain an acrylic polymer having a cyclohexene ring as the component (A) (hereinafter also referred to as a specific copolymer).
  • a solution of an acrylic polymer having a specific functional group is usually used. Specifically, for example, there are synthesis methods shown below.
  • a specific copolymer can be obtained by reacting cyclohexenecarboxylic acid with a solution of an acrylic polymer having a glycidyl group in the presence of a catalyst such as benzyltriethylammonium chloride at a temperature of 80 to 150 ° C.
  • the solvent to be used is not particularly limited as long as it dissolves the monomer constituting the specific copolymer and the specific copolymer. Specific examples include the solvents described below.
  • a specific copolymer can be obtained by reacting a solution of an acrylic polymer having a hydroxy group with cyclohexene dicarboxylic acid anhydride in the presence of a catalyst such as benzyltriethylammonium chloride at a temperature of 80 ° C. to 150 ° C. .
  • the solvent to be used is preferably a solvent that dissolves the monomer constituting the specific copolymer and the specific copolymer and does not have a hydroxy group.
  • a solution of an acrylic polymer having a hydroxy group is reacted with cyclohexene dicarboxylic acid chloride in the presence of a tertiary amine such as triethylamine at a temperature of 0 ° C. to 40 ° C., and then the generated salt and amine are removed.
  • a specific copolymer can be obtained.
  • the solvent to be used is preferably a solvent that dissolves the monomer constituting the specific copolymer and the specific copolymer and does not have a hydroxy group.
  • the specific copolymer obtained as described above is usually in a solution state in which the specific copolymer is dissolved in a solvent.
  • the solution of the specific copolymer obtained as described above is poured into diethyl ether or water with stirring to reprecipitate, and the generated precipitate is filtered and washed, and then is subjected to normal pressure or reduced pressure.
  • the powder of the specific copolymer can be obtained by drying at room temperature or by heating.
  • the polymerization initiator and unreacted monomer coexisting with the specific copolymer can be removed, and as a result, a purified powder of the specific copolymer can be obtained.
  • movement what is necessary is just to redissolve the obtained powder in a solvent and to repeat said operation.
  • the powder of the specific copolymer may be used as it is, or the powder may be redissolved in a solvent described later and used as a solution.
  • the acrylic polymer as the component (A) may be a mixture of a plurality of types of specific copolymers.
  • a polymer having a cyclohexene ring by reacting an epoxidized phenol novolak resin or an epoxidized cresol novolak resin with cyclohexene carboxylic acid in the presence of a catalyst such as benzyltriethylammonium chloride at a temperature of 80 ° C. to 150 ° C. Can do.
  • a catalyst such as benzyltriethylammonium chloride
  • the solvent to be used is not particularly limited as long as it dissolves the monomer constituting the specific copolymer and the specific copolymer. Specific examples include the solvents described below.
  • epoxidized phenol novolac resins usable as the component (A) include, for example, Epicoat 152, 154 (above, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. (current Japan Epoxy). Resin Co., Ltd.), EPPN 201 and 202 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) and other phenol novolac type epoxy resins.
  • cresol novolac type epoxy resins examples include EOCN-102, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1020, EOCN-1025, EOCN-1027 (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.) and Epicoat Examples thereof include cresol novolac type epoxy resins such as 180S75 (Oilized Shell Epoxy Co., Ltd. (currently Japan Epoxy Resin Co., Ltd.)).
  • component (B) component contained in the resin composition of embodiment of this invention is a compound which has a cyclohexene ring in the terminal represented by following formula (1).
  • R represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms
  • X represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom.
  • the compound having a cyclohexene ring at the terminal which is the component (B), is a method of reacting a polyfunctional epoxy compound with cyclohexene carboxylic acid, or a method of reacting a polyfunctional alcohol compound with cyclohexene carboxylic acid chloride or cyclohexene dicarboxylic acid anhydride. Is obtained.
  • component (C) component contained in the resin composition of embodiment of this invention is a crosslinking agent.
  • this crosslinking agent an epoxy compound, a methylol compound, an isocyanate compound, etc. are mentioned, for example.
  • component (C) is preferably a methylol compound or an isocyanate compound.
  • component (A) component or (D) component is a polymer which has a carboxyl group
  • (C) component has an preferable epoxy compound, a methylol compound, or an isocyanate compound.
  • epoxy compound examples include tris (2,3-epoxypropyl) isocyanurate, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,2-epoxy-4- (epoxyethyl) cyclohexane, glycerol triglycidyl ether, diethylene glycol diester.
  • Glycidyl ether 2,6-diglycidylphenyl glycidyl ether, 1,1,3-tris [p- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] propane, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diglycidyl ester, 4,4 ′ -Methylenebis (N, N-diglycidylaniline), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, trimethylolethane triglycidyl ether, bisphenol-A-diglycidyl ether And and pentaerythritol polyglycidyl ether.
  • epoxy compound a commercially available compound may be used because it is easily available.
  • the specific example (brand name) is given to the following, it is not limited to these.
  • epoxy resins having amino groups such as YH-434 and YH434L (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), Eporide GT-401, GT-403, GT-301, GT-302, Celoxide 2021, and Celoxide 3000 ( Epoxy resin having a cyclohexene oxide structure such as Daicel Chemical Industries, Ltd., Epicoat 1001, 1002, 1003, 1004, 1007, 1009, 1010, and 828 (above, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Bisphenol A type epoxy resin such as (made by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Bisphenol F type epoxy resin such as Epicoat 807 (made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
  • a polymer having an epoxy group can be used without particular limitation.
  • Such a polymer having an epoxy group can be produced, for example, by addition polymerization using an addition polymerizable monomer having an epoxy group.
  • addition polymerization polymers such as copolymers of polyglycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and ethyl methacrylate, copolymers of glycidyl methacrylate, styrene, and 2-hydroxyethyl methacrylate, or condensation polymerization polymers such as epoxy novolac. Can be mentioned.
  • the polymer having an epoxy group can also be produced by reacting a polymer compound having a hydroxy group with a compound having an epoxy group such as epichlorohydrin and glycidyl tosylate.
  • a polymer compound having a hydroxy group with a compound having an epoxy group such as epichlorohydrin and glycidyl tosylate.
  • the weight average molecular weight of such a polymer is, for example, 300 to 200,000 in terms of polystyrene.
  • methylol compounds that can be used as the component (C) include methoxymethylated glycoluril, methoxymethylated benzoguanamine, and methoxymethylated melamine. Specific examples include hexamethoxymethyl melamine, tetramethoxymethyl benzoguanamine, 1,3,4,6-tetrakis (butoxymethyl) glycoluril, 1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) glycoluril, 1,3 -Bis (hydroxymethyl) urea, 1,1,3,3-tetrakis (butoxymethyl) urea, 1,1,3,3-tetrakis (methoxymethyl) urea, 1,3-bis (hydroxymethyl) -4, Examples include 5-dihydroxy-2-imidazolinone and 1,3-bis (methoxymethyl) -4,5-dimethoxy-2-imidazolinone.
  • methoxymethyl type melamine compounds (trade names Cymel 300, Cymel 301, Cymel 303, Cymel 350) manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., butoxymethyl type melamine compounds (trade names My Coat 506, My Coat 508), Glycoluril compounds (trade names: Cymel 1170, powder link 1174), methylated urea resins (trade names: UFR65), butylated urea resins (trade names: UFR300, U-VAN10S60, U-VAN10R, U-VAN11HV), Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Examples include urea / formaldehyde resins (high condensation type, trade names Beccamin J-300S, Beccamin P-955, Beccamin N) manufactured by Kogyo Co., Ltd. (currently DIC Corporation).
  • examples of the isocyanate compound include the following.
  • examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.
  • a reaction product of these with diols, triols, diamines or triamines In order to improve the storage stability in the solution, it is preferable to use those isocyanate compounds that are blocked with a blocking agent.
  • the blocking agent examples include phenols such as phenol, o-nitrophenol, p-chlorophenol, o-, m- or p-cresol, lactams such as ⁇ -caprolactam, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, methyl isobutyl ketone.
  • phenols such as phenol, o-nitrophenol, p-chlorophenol, o-, m- or p-cresol
  • lactams such as ⁇ -caprolactam
  • acetone oxime methyl ethyl ketone oxime
  • methyl isobutyl ketone examples include oximes such as oxime, cyclohexanone oxime, acetophenone oxime, and benzophenone oxime, pyrazoles such as pyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, and 3-methylpyrazole, and thiols such as dodecanethiol
  • R represents a polyether structure.
  • examples of the polyether structure include divalent groups derived from polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • the crosslinking agent may be a compound obtained by condensing a melamine compound, urea compound, glycoluril compound or benzoguanamine compound in which the hydrogen atom of the amino group is substituted with a methylol group or an alkoxymethyl group.
  • a melamine compound trade name Cymel 303
  • the benzoguanamine compound trade name Cymel 1123
  • an acrylamide compound substituted with a hydroxymethyl group or an alkoxymethyl group such as N-hydroxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide, or methacryl Polymers produced using amide compounds can also be used.
  • a polymer include poly (N-butoxymethylacrylamide), a copolymer of N-butoxymethylacrylamide and styrene, a copolymer of N-hydroxymethylmethacrylamide and methylmethacrylate, and N-ethoxymethylmethacrylamide.
  • a copolymer of benzyl methacrylate and N-butoxymethylacrylamide a copolymer of benzyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
  • the weight average molecular weight of such a polymer is, for example, 1,000 to 500,000 in terms of polystyrene, preferably 2,000 to 200,000, more preferably 3,000 to 150,000, and 3,000 to 50,000 is more preferable.
  • cross-linking agents described above can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the crosslinking agent as the component (C) is 1 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the component (A) when the component (A) is used. Preferably there is.
  • (B) component it is preferable that it is 1 thru
  • this ratio is too small, the solvent resistance of the cured film is lowered, whereby the orientation is lowered or the heat resistance is lowered. On the other hand, if the ratio is excessive, the orientation may be lowered, or the storage stability may be lowered.
  • (D) component (D) component contained in the resin composition of embodiment of this invention is a "other polymer", Comprising: It is a polymer (binder polymer) used as the binder for adding (B) component. is there.
  • the type of the “other polymer” is not particularly limited. However, it is preferable that the “other polymer” be self-crosslinked by reacting with a crosslinking agent as the component (C) by having a thermal crosslinking group.
  • the thermal crosslinking group include a carboxyl group, a hydroxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group.
  • the weight average molecular weight of the component (D) is preferably 1,000 to 100,000 in terms of polystyrene.
  • Preferable examples of other polymers include a polyester resin containing a structural unit represented by the following formula (2), an acrylic polymer having a crosslinking group, a polyester resin represented by the following formula (3), and the like. .
  • A represents a tetravalent organic group in which four bonds are bonded to an alicyclic skeleton or an aliphatic skeleton
  • B represents two bonds to an alicyclic skeleton or an aliphatic skeleton.
  • a ′ and B ′ each independently represent a divalent organic group in which two bonds are bonded to an alicyclic skeleton, an aliphatic skeleton or an aromatic ring skeleton, or an ether to these skeletons.
  • the polymer represented by the above formula (2) is obtained by a polymerization reaction of the following tetracarboxylic dianhydride (formula (i)) and a diol compound (formula (ii)).
  • A represents a tetravalent organic group in which four bonds are bonded to an alicyclic skeleton or an aliphatic skeleton
  • B represents an alicyclic skeleton or an aliphatic skeleton.
  • the mixing ratio of the component (B) and the component (D) is preferably 5:95 to 50:50. If the component (B) is less than this ratio, the orientation may be lowered. On the other hand, if it is excessive, the solvent resistance may be lowered, the orientation may be lowered, and the film formability may be lowered. In addition, you may mix (D) component with (A) component in the range which does not reduce a characteristic.
  • the resin composition of embodiment of this invention may contain a crosslinking catalyst as (E) component.
  • a component is effective at the point which accelerates
  • an acid or a thermal acid generator is useful for the crosslinking catalyst as the component (E).
  • an acid or thermal acid generator include a sulfonic acid group-containing compound, hydrochloric acid, or a salt thereof, and a compound that generates an acid by thermal decomposition during pre-baking or post-baking, that is, heat at 80 to 250 ° C. Any compound that decomposes to generate an acid is not particularly limited.
  • the acid examples include hydrochloric acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid, pentanesulfonic acid, octanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, camphorsulfonic acid, trifluoromethane.
  • Sulfonic acid p-phenolsulfonic acid, 2-naphthalenesulfonic acid, mesitylenesulfonic acid, p-xylene-2-sulfonic acid, m-xylene-2-sulfonic acid, 4-ethylbenzenesulfonic acid, 1H, 1H, 2H, 2H -Sulfonic acids such as perfluorooctane sulfonic acid, perfluoro (2-ethoxyethane) sulfonic acid, pentafluoroethane sulfonic acid, nonafluorobutane-1-sulfonic acid and dodecylbenzene sulfonic acid, or hydrates and salts thereof. Can be mentioned.
  • the thermal acid generator further includes bis (tosyloxy) ethane, bis (tosyloxy) propane, bis (tosyloxy) butane, p-nitrobenzyl tosylate, o-nitrobenzyl tosylate, 1,2,3-phenylene.
  • Content of (E) component in the resin composition of embodiment of this invention is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component, or the total amount of 100 mass parts of (B) component and (D) component. Is 0.01 to 5 parts by mass.
  • the content of the component (E) is less than 0.01 parts by mass, the effect of promoting the thermosetting property of the resin composition may not be seen.
  • it exceeds 5 parts by mass the storage stability of the resin composition may decrease.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention can be used in a solution state dissolved in a solvent.
  • a solvent to be used it is necessary to dissolve the component (A) or dissolve the component (B) and the component (D).
  • the component (C) is dissolved as needed, the component (E) is dissolved together with the component (C), or the component (E) is dissolved alone. is there.
  • other additives described later are dissolved as necessary.
  • the type and structure of the solvent are not particularly limited as long as the solvent has such dissolving ability.
  • the solvent examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene Glycol propyl ether acetate, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone, ⁇ -butyrolactone, ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl ethoxy acetate, ethyl hydroxyacetate 2-hydroxy-3-methylbutane Methyl, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-
  • the resin composition according to the embodiment of the present invention may contain a silane coupling agent, surfactant, rheology modifier, pigment, dye, storage stabilizer, A foaming agent, antioxidant, etc. can be contained.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention contains either a polymer having a cyclohexene ring as the component (A) or a compound having a cyclohexene ring as the component (B) at the terminal.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention optionally contains a crosslinking agent as component (C).
  • the resin composition of the embodiment of the present invention contains the component (B), it contains other polymer as the component (D).
  • the resin composition of the embodiment of the present invention can contain a crosslinking catalyst as the component (E), and can contain one or more of other additives.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention can be used as a solution by dissolving the above components in a solvent.
  • Preferred examples of the resin composition of the embodiment of the present invention are as follows. [1]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) based on 100 parts by mass of component (A). [2]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) based on 100 parts by mass of the total amount of component (B) and component (D). [3]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) and a solvent based on 100 parts by mass of component (A). [4]: A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C) and a solvent based on 100 parts by mass of the total amount of component (B) and component (D).
  • [5] A resin composition containing 1 to 100 parts by mass of component (C), 0.01 to 5 parts by mass of component (E), and a solvent based on 100 parts by mass of component (A).
  • the blending ratio and the preparation method are as follows.
  • the ratio of the solid content in the resin composition of the embodiment of the present invention is not particularly limited as long as each component is uniformly dissolved in the solvent, but is preferably 1 to 80% by mass, more preferably Is 3 to 60% by mass, more preferably 5 to 40% by mass.
  • solid content means what remove
  • the method for preparing the resin composition according to the embodiment of the present invention is not particularly limited.
  • the component (A) or the component (B) and the component (D) are dissolved in a solvent, and the component (C) is dissolved in this solution.
  • (E) component is mixed at a predetermined ratio to obtain a uniform solution.
  • other additives can be further added and mixed as necessary.
  • a polymer solution obtained by a polymerization reaction in a solvent can be used as it is.
  • the concentration is adjusted.
  • an additional solvent may be added.
  • the solvent used in the production process of the polymer and the solvent used for concentration adjustment at the time of preparing the resin composition may be the same or different.
  • the solution of the resin composition prepared as described above is preferably used after being filtered using a filter having a pore size of about 0.2 ⁇ m.
  • a coating film can be formed by the following method using the resin composition of the embodiment of the present invention. First, a resin composition is applied onto a substrate or a film by spin coating, flow coating, roll coating, slit coating, spin coating following the slit, ink jet coating, or printing. Subsequently, a coating film can be formed by predrying (prebaking) with a hot plate or oven. Then, a cured film is formed by heat-treating (post-baking) this coating film.
  • a silicon / silicon dioxide-coated substrate for example, a silicon / silicon dioxide-coated substrate, a silicon nitride substrate, a glass substrate, a quartz substrate, an ITO substrate, or the like can be used.
  • a substrate coated with a metal such as aluminum, molybdenum, or chromium can be used.
  • a resin film such as a triacetyl cellulose film, a polyester film, and an acrylic film can be used as the substrate.
  • a heating temperature and a heating time appropriately selected from the range of a temperature of 70 to 160 ° C. and a time of 0.3 to 60 minutes are employed.
  • the heating temperature and heating time are preferably 80 to 140 ° C. and 0.5 to 10 minutes.
  • a heating temperature appropriately selected from a temperature range of 140 to 250 ° C. according to a heating method or the like can be adopted.
  • the heating time may be 5 to 30 minutes on the hot plate, and 30 to 90 minutes in the oven.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention By curing the resin composition of the embodiment of the present invention under the above conditions, it is possible to sufficiently cover and flatten the step of the substrate due to the color filter (CF) and the like. A cured film having high transparency can be formed. Note that the thickness of the cured film can be set to, for example, 0.1 to 30 ⁇ m, and can be appropriately selected in consideration of the level difference of the substrate to be used and the optical and electrical properties.
  • the cured film obtained as described above can be made to function as a liquid crystal alignment layer for aligning liquid crystal alignment materials, that is, molecules having liquid crystallinity, by performing a rubbing treatment.
  • a rotational speed of 300 to 1,000 rpm, a feed speed of 10 to 80 mm / second, and an indentation amount of 0.1 to 1 mm are used.
  • residues generated by rubbing are removed by ultrasonic cleaning using pure water or the like.
  • phase difference material is applied on the liquid crystal alignment layer thus formed, and then heated to the phase transition temperature of the liquid crystal to bring the phase difference material into a liquid crystal state. Then, when this is photocured, a retardation material as a layer having optical anisotropy can be formed.
  • the retardation material for example, a liquid crystal monomer having a polymerizable group or a composition containing the same is used.
  • the substrate on which the liquid crystal alignment layer is formed is a film, it is useful as an optically anisotropic film.
  • Such retardation materials include materials having orientation such as horizontal orientation, cholesteric orientation, vertical orientation, hybrid orientation, and biaxial orientation, and can be used properly according to the required retardation.
  • the two substrates having the liquid crystal alignment layer formed as described above are bonded so that the liquid crystal alignment layers face each other via a spacer, and then liquid crystal is injected between these substrates.
  • a liquid crystal display element in which liquid crystal is aligned can be obtained.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention can be suitably used for constituting various optical anisotropic films and liquid crystal display elements.
  • the resin composition of the embodiment of the present invention is also useful as a material for forming a cured film such as a protective film, a planarizing film, and an insulating film in various displays such as a thin film transistor (TFT) type liquid crystal display element and an organic EL element. It is.
  • a thin film transistor (TFT) type liquid crystal display element and an organic EL element It is.
  • the overcoat material (CF overcoat) of the color filter (CF) it is also suitable as a material for forming an interlayer insulating film of a TFT type liquid crystal element, an insulating film of an organic EL element and the like.
  • the obtained CF overcoat not only covers and flattens the steps of the color filter, but also functions as a liquid crystal alignment material. Therefore, it can be used as a CF overcoat having orientation.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a liquid crystal cell 100 according to an embodiment of the present invention.
  • the liquid crystal layer 108 is sandwiched between two substrates 101 and 111.
  • An ITO 110 and an alignment film 109 are formed on the substrate 111.
  • a color filter 102, a CF overcoat 103, a retardation material 105, an ITO 106, and an alignment film 107 are formed in this order.
  • the CF overcoat 103 also functions as an alignment film, a film corresponding to the alignment film 204 in FIG. 2 can be dispensed with.
  • Epolide GT-401 product name
  • compound name compound name: epoxidized butanetetracarboxylic acid tetrakis- (3-cyclohexenylmethyl) modified ⁇ -caprolactone
  • CEL Daicel Chemical Industries, Ltd.
  • Celoxide P-2021 product name (compound name: 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene carboxylate)
  • TMGU 1,3,4,6-tetrakis (methoxymethyl) glycoluril
  • PWL Powder link 1174 (Mitsui Cytec Co., Ltd.) ⁇ Crosslinking catalyst>
  • PTSA p-toluenesulfonic acid monohydrate ⁇ solvent>
  • CHN cyclohexanone
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polymer obtained in accordance with the following synthesis example were measured using a GPC apparatus (Shodex (registered trademark) columns KF803L and KF804L) manufactured by JASCO Corporation and the elution solvent tetrahydrofuran at a flow rate of 1 mL / min. It was measured under the condition of flowing in (column temperature 40 ° C.) and eluting.
  • Mn number average molecular weight
  • Mw weight average molecular weight
  • or Comparative Example 3 were prepared with the composition shown in Table 1, and the solvent tolerance, the transmittance
  • Example 1 to Example 8 and Comparative Example 1 to Comparative Example 3 were applied on an ITO substrate using a spin coater, and then pre-baked on a hot plate at a temperature of 100 ° C. for 120 seconds to obtain a film thickness.
  • a 2.8 ⁇ m coating film was formed.
  • the film thickness was measured using F20 manufactured by FILMETRICS. Thereafter, this film was post-baked in a hot air circulating oven at a temperature of 200 ° C. for 30 minutes to form a cured film.
  • this cured film was rubbed at a rotational speed of 400 rpm, a feed speed of 30 mm / second, and an indentation amount of 0.4 mm.
  • the rubbed substrate was ultrasonically cleaned with pure water for 5 minutes.
  • a retardation material composed of a liquid crystal monomer was applied onto the substrate using a spin coater, and then prebaked on a hot plate at 80 ° C. for 60 seconds to form a coating film having a thickness of 1.4 ⁇ m.
  • the coating film on the substrate was exposed to light of 1,000 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to cure the retardation material.
  • the substrate thus produced was sandwiched between deflection plates, and the orientation was confirmed with an optical microscope. In the crossed Nicol state, no light leakage was indicated by ⁇ , and light leakage occurred by ⁇ .
  • the liquid crystal alignment was excellent. Therefore, it was found that the compositions of Examples 1 to 8 can form excellent liquid crystal alignment materials. In addition, heat resistance and transparency were high, and resistance to both CHN and NMP was observed.
  • the cured film obtained from the resin composition of the present invention has high liquid crystal alignment performance, and also has light transmittance, solvent resistance, and heat resistance. Therefore, according to the resin composition of the present invention, it is possible to provide a cured film having excellent properties as described above, that is, a liquid crystal alignment material, and further, it is possible to form a retardation material. It was.
  • the resin composition according to the present invention is very useful as an optically anisotropic film or a liquid crystal alignment layer of a liquid crystal display element, and further, a protective film in various displays such as a thin film transistor (TFT) type liquid crystal display element and an organic EL element, It is also suitable as a material for forming a cured film such as a flattening film and an insulating film, particularly as a material for forming an interlayer insulating film of a TFT type liquid crystal element, a protective film for a color filter, or an insulating film for an organic EL element.
  • TFT thin film transistor
  • Liquid crystal cell 101 111, 201, 211 Substrate 102, 202 Color filter 103, 203 CF overcoat 105, 205 Phase difference material 106, 110, 206, 210 ITO 107, 109, 204, 207, 209 Alignment film 108, 208 Liquid crystal layer

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Abstract

【課題】熱硬化技術を利用して硬化後には、１μｍ以上の膜厚で塗布することができ、また、高い透明性、高い溶剤耐性と優れた液晶配向能を示す樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】樹脂組成物は、側鎖にシクロヘキセン環を有するポリマーを含有するか、又は、式（１）で表される末端にシクロヘキセン環を有する化合物及びバインダーポリマーを含有する。［式（１）中、Ｒは炭素原子数１乃至２０の有機基を表し、Ｘは水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表す。］

Description

樹脂組成物、液晶配向材および位相差材
　本発明は、樹脂組成物、液晶配向材および位相差材に関する。
　一般に、液晶表示素子、有機ＥＬ（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）素子および固体撮像素子などの光デバイスでは、製造工程での溶剤や熱から素子表面を保護するため保護膜を設ける。この保護膜に対しては、溶剤耐性や耐熱性が高いだけでなく、保護する基板との密着性が高く、透明性が高いことも要求される。
　上記保護膜は、例えば、カラー液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの保護膜として使用される。この場合、保護膜は下地のカラーフィルタやブラックマトリックスを平坦化するため、例えば、１μｍ以上の膜厚で形成可能であることが要求される。特に、ＳＴＮ方式やＴＦＴ方式のカラー液晶表示素子を製造する際には、カラーフィルタ基板と対向基板との貼り合わせを非常に厳密に行う必要があるため、基板間のセルギャップを均一にすることが必要不可欠であり、保護膜には下地に対する高い平坦化能も要求される。さらに、カラーフィルタを透過する光の透過率を維持するため、保護膜には高い透明性も必要とされる。
　近年、液晶ディスプレイのセル内に位相差材を導入することで低コスト化および軽量化を図る検討がされている。
　図２は、従来技術により液晶配向膜を形成した液晶セル２００の模式的な構成図である。この図において、液晶層２０８は、２枚の基板２０１、２１１の間に挟持されている。基板２１１の上には、ＩＴＯ２１０と配向膜２０９が形成されている。また、基板２０１の上には、カラーフィルタ２０２と、カラーフィルタ（ＣＦ）のオーバーコート（以下、ＣＦオーバーコートと称す。）２０３と、配向膜２０４と、位相差材２０５と、ＩＴＯ２０６と、配向膜２０７とがこの順に形成されている。
　従来の液晶セルにおいては、上記した位相差材形成のための重合性液晶を硬化前に配向させるため、その下層に液晶を配向させることのできる膜、すなわち、配向膜を別途設ける必要があった。配向膜は、ラビング処理や偏光照射などの工程を経て形成される。つまり、図２に示されるように、従来は、ＣＦオーバーコート２０３の上に配向膜２０４を成膜した後、その上に液晶モノマーなどの重合性液晶から得た位相差材２０５が形成されるのが一般的であった。つまり、カラーフィルタ２０２を形成した後に、さらにＣＦオーバーコート２０３と配向膜２０４の２つの層を積層して形成する必要があり、製造工程を複雑なものとしていた。
　こうしたことから、複数の異なる要求特性を同時に満足する膜とそれを形成する材料の提供が強く望まれている。具体的には、配向膜とＣＦオーバーコートを兼ねる膜と、この膜を形成する材料とが求められている。これにより、液晶ディスプレイを製造する上で、低コスト化、プロセス数の削減、スループットの向上といった多大なメリットを享受することが可能である。
　一般に、ＣＦオーバーコートには、透明性の高いアクリル樹脂が用いられる。これらのアクリル樹脂には、プロピレングリコールモノメチルエーテルやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートといったグリコール系の溶剤、乳酸エチルや乳酸ブチルといったエステル系の溶剤、シクロヘキサノンやメチルアミルケトンといったケトン系の溶剤が、ハンドリング性および塗布性の観点から広く用いられる。そして、熱や光でアクリル樹脂を硬化させることで、耐熱性や溶剤耐性を発現させている（例えば、特許文献１または２参照。）
　しかしながら、本発明者らの検討によれば、従来の熱硬化性や光硬化性のアクリル樹脂から構成されるＣＦオーバーコートでは透明性や平坦化性は得られるものの、これにラビング処理を施しても十分な液晶配向性を発現できないことが判明している。したがって、従来のＣＦオーバーコートをそのまま、上記した配向膜とＣＦオーバーコートを兼ねる膜に適用することはできないと解される。
　一方、配向膜としては、従来より、溶剤可溶性ポリイミドやポリアミック酸からなる材料が用いられている。これらの材料は、ポストベーク時に完全にイミド化させることで溶剤耐性が得られるとともに、ラビング処理によって十分な配向性も実現できることが報告されている（特許文献３参照）。しかしながら、ＣＦオーバーコートとして見た場合には、厚膜化により透明性が大きく低下してしまうといった問題がある。また、ポリイミドやポリアミック酸は、Ｎ－メチルピロリドンやγ－ブチロラクトンなどの溶剤に可溶であるものの、グリコール系の溶剤やエステル系の溶剤に対する溶解性が低いため、ＣＦオーバーコートとしての製造ラインへの適用は難しいという問題もある。
特開２０００－１０３９３７号公報 特開２０００－１１９４７２号公報 特開２００５－０３７９２０号公報
　本発明は、以上の知見や検討結果に基づいてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、優れた配向性、溶剤耐性、耐熱性および透明性を有し、ＣＦオーバーコートとしての適用が可能な硬化膜を形成することができる樹脂組成物を提供することにある。
　本発明の他の目的および利点は、以下の記載から明らかとなるであろう。
　本発明の第１の態様は、側鎖にシクロヘキセン環を有するポリマー（Ａ成分）を含有することを特徴とする樹脂組成物に関する。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーの主鎖は、不飽和二重結合を有するモノマーの重合体であることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーの主鎖は、アクリル重合体であることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーは、ポリビニルアルコールから誘導されることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーの主鎖は、環構造を含むことが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーの主鎖は、ポリエステル樹脂であることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーの主鎖は、ノボラック樹脂であることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーは、シクロオレフィンポリマーであることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーは、架橋基となる側鎖を有することが好ましい。
　本発明の第１の態様において、Ａ成分であるポリマーが有する架橋基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基およびアクリロイル基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基であることが好ましい。
　本発明の第１の態様において、さらに、熱により反応する架橋剤（Ｃ成分）を含有することが好ましい。
　本発明の第１の態様において、さらに、架橋触媒（Ｅ成分）を含有することが好ましい。
　本発明の第２の態様は、式（１）で表される末端にシクロヘキセン環を有する化合物（Ｂ成分）と、
　バインダーポリマー（Ｄ成分）とを含有する樹脂組成物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（１）中、Ｒは炭素原子数１乃至２０の有機基を表し、Ｘは水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表す。］
　本発明の第２の態様において、（Ｄ）成分は、式（２）で表される構造単位を含むポリエステル樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式（２）中、Ａは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に４つの結合手が結合した４価の有機基を表し、Ｂは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に２つの結合手が結合した２価の有機基を表す。］
　本発明の第２の態様において、（Ｄ）成分は、アクリル重合体であることが好ましい。
　本発明の第２の態様において、さらに、熱により反応する架橋剤（Ｃ成分）を含有することが好ましい。
　本発明の第２の態様において、さらに、架橋触媒（Ｅ成分）を含有することが好ましい。
　本発明の第３の態様は、本発明の第１および第２の態様の樹脂組成物を用いて得られることを特徴とする液晶配向材に関する。
　本発明の第４の態様は、本発明の第１および第２の態様の樹脂組成物から得られる硬化膜を使用して形成されることを特徴とする位相差材に関する。
　本発明の第１の態様の樹脂組成物によれば、優れた配向性、溶剤耐性、耐熱性および透明性を有し、ＣＦオーバーコートとしての適用が可能な硬化膜を形成することができる。
　本発明の第２の態様の樹脂組成物によれば、優れた配向性、溶剤耐性、耐熱性および透明性を有し、ＣＦオーバーコートとしての適用が可能な硬化膜を形成することができる。
　本発明の第３の態様の液晶配向材は、光透過性、耐熱性、溶剤耐性および配向性に優れる。
　本発明の第４の態様の位相差材は、液晶セル内への配置が可能である。この位相差材を用いた液晶セルではコントラスト比を向上させることが可能である。
本発明の実施形態による液晶セルの模式的構成図である。 従来の液晶セルの模式的構成図である。
　本発明は、樹脂組成物と、この樹脂組成物を用いて形成される液晶配向材と、この樹脂組成物から得られる硬化膜を用いて形成される位相差材とに関する。より詳しくは、優れた配向性、溶剤耐性、耐熱性および透明性を有し、ＣＦオーバーコートとしての適用が可能な硬化膜を形成することができる樹脂組成物と、この樹脂組成物を用いて形成される液晶配向材と、この液晶配向材を用いて形成される位相差材とに関するものである。本発明の樹脂組成物から形成される硬化膜は、液晶ディスプレイにおけるＣＦオーバーコートとしての機能も備えた膜として好適であり、また、位相差層を形成するための重合性液晶に対し配向機能を備えるので、内蔵位相差層の形成にも好適である。
　すなわち、本発明の樹脂組成物によれば、例えば１μｍ以上の膜厚で塗布することが可能であり、高い透明性、高い溶剤耐性に加えて、液晶配向能を有する硬化膜を形成することができる。したがって、この樹脂組成物は、液晶配向膜や平坦化膜の形成材料として用いることができる。特に、従来独立して形成されていた液晶配向膜とカラーフィルタのオーバーコート層を、両者の特性を兼ね備える「液晶配向層（ＣＦオーバーコート）」として液晶セルの中に設けることができる。したがって、製造工程の簡略化およびプロセス数低減による低コスト化等を実現できる。
　さらに、本発明の樹脂組成物は、グリコール系の溶剤および乳酸エステル系の溶剤に可溶であることから、これらの溶剤を主として使用する平坦化膜の作製ラインに好適である。
　以下、本発明の樹脂組成物、液晶配向材および位相差材について、具体例を挙げながら詳細に説明する。
　本発明の実施形態の樹脂組成物に含有され得る成分は、以下の通りである。
（Ａ）成分：側鎖にシクロヘキセン環を有するポリマー
（Ｂ）成分：末端にシクロヘキセン環を有する化合物
（Ｃ）成分：架橋剤
（Ｄ）成分：その他のポリマー（本願明細書においては、バインダーポリマーとも言う。）
（Ｅ）成分：架橋触媒
　また、本発明の実施形態の樹脂組成物において、好ましい成分の組み合わせは、以下の通りである。
［１］：（Ａ）成分の１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物。
［２］：（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物。
［３］：（Ａ）成分の１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
［４］：（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
［５］：（Ａ）成分の１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、０．０１乃至５質量部の（Ｅ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
［６］：（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、０．０１乃至５質量部の（Ｅ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
　以下では、本発明の樹脂組成物を構成する各成分の詳細について述べる。
（Ａ）成分
　本発明の実施形態の樹脂組成物に含有される（Ａ）成分は、側鎖にシクロヘキセン環を有するポリマーである。ポリマー主鎖の骨格等については特に限定されない。このポリマーは、熱により自己反応または架橋剤と架橋する反応性基を有することが好ましい。
　（Ａ）成分であるポリマーの例としては、アクリル重合体、ビニルポリマー、ポリエステル樹脂、ノボラック樹脂及びシクロオレフィンポリマー等が挙げられる。
　ポリマーにシクロヘキセン環を導入する方法としては、エポキシ基を有するポリマーにシクロヘキセンカルボン酸を付加する方法、ヒドロキシ基を有するポリマーにシクロヘキセンジカルボン酸無水物を縮合反応させる方法、ヒドロキシ基若しくはアミノ基を有するポリマーにシクロヘキセンカルボン酸クロリドを反応させる方法、または、シクロヘキセン環を有するモノマーを用いて重合する方法等を挙げることができる。
　以下、（Ａ）成分であるポリマーの具体例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（Ａ－１）乃至（Ａ－７）において、Ｘ１は、水素原子又はカルボキシル基を表わし、Ｙ１は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は、水素原子、アルキル基又はアセチル基を表わし、Ｒ２は、水素原子又はグリシジル基を表わす。また、ｎとｍとの割合は、ｎ／ｍ＝１００／０乃至３０／７０である。式（Ａ－７）において、Ａ１は、脂環式基、脂環式基と脂肪族基とからなる基又はベンゼン環構造を含有する基を表し、Ｂ１は、脂環式基、脂環式基と脂肪族基とからなる基又はベンゼン環構造を含有する基を表す。
　（Ａ）成分の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１，０００乃至５０，０００であることが好ましい。
　アクリル系の（Ａ）成分について、その合成方法を説明する。
　上記のようなシクロヘキセン環を有するアクリル重合体を得る方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予めラジカル重合等によって、グリシジル基又はヒドロキシ基を有するアクリル重合体を生成し、次いで、これを、シクロヘキセンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸クロリド又はシクロヘキセンジカルボン酸無水物等と反応させることによって、（Ａ）成分であるアクリル重合体とすることができる。
　グリシジル基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル及び４－ヒドロキシブチルメタクリレートグリシジルエーテル等を挙げることができる。
　ヒドロキシ基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシスチレン、Ｎ－（ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシフェニル）マレイミド、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、５－アクリロイルオキシ－６－ヒドロキシノルボルネン－２－カルボキシリック－６－ラクトン、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート及び５－メタクリロイルオキシ－６－ヒドロキシノルボルネン－２－カルボキシリック－６－ラクトン等を挙げることができる。
　本発明の実施形態の樹脂組成物においては、グリシジル基やヒドロキシ基などのシクロヘキセン環の導入に有効な特定官能基を有するアクリル重合体を得る際に、特定官能基を有するモノマーと共重合できるモノマーを併用することができる。以下ではかかるモノマーの具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
　特定官能基を有するモノマーと共重合できるモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物及びビニル化合物等が挙げられる。
　上記モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、モノ－（２－（アクリロイルオキシ）エチル）フタレート、モノ－（２－（メタクリロイルオキシ）エチル）フタレート、Ｎ－（カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（カルボキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ－（カルボキシフェニル）アクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、ナフチルアクリレート、アントリルアクリレート、アントリルメチルアクリレート、フェニルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、３－メトキシブチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、２－プロピル－２－アダマンチルアクリレート、８－メチル－８－トリシクロデシルアクリレート、８－エチル－８－トリシクロデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、アントリルメタクリレート、アントリルメチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、３－メトキシブチルメタクリレート、２－メチル－２－アダマンチルメタクリレート、γ－ブチロラクトンメタクリレート、２－プロピル－２－アダマンチルメタクリレート、８－メチル－８－トリシクロデシルメタクリレート及び８－エチル－８－トリシクロデシルメタクリレート、ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルカルバゾール、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル及びプロピルビニルエーテル、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド及びＮ－シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。
　本発明の実施形態の樹脂組成物に用いるシクロヘキセン環を有するアクリル重合体を得る方法は、特に限定されないが、例えば、特定官能基を有するモノマー、それ以外の共重合可能なモノマーおよび所望により重合開始剤等を共存させた溶剤中において、５０乃至１１０℃の温度下で重合反応させることで得られる。その際、用いる溶剤は、特定官能基を有するアクリル重合体を構成するモノマーと、特定官能基を有するアクリル重合体とを溶解するものであれば、特に限定されない。具体例としては、後述する溶剤が挙げられる。
　このようにして得られる特定官能基を有するアクリル重合体は、通常、溶剤に溶解した溶液の状態である。
　次いで、得られた特定官能基を有するアクリル重合体にシクロヘキセン環を有する化合物を反応させて、（Ａ）成分であるシクロヘキセン環を有するアクリル重合体（以下、特定共重合体とも称する。）を得ることができる。このとき、通常は、特定官能基を有するアクリル重合体の溶液を用いる。具体的には、例えば、以下に示す合成方法などがある。
　グリシジル基を有するアクリル重合体の溶液に、シクロヘキセンカルボン酸をベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の触媒存在下、８０℃から１５０℃の温度で反応させることにより、特定共重合体を得ることができる。このとき、用いる溶剤は、特定共重合体を構成するモノマーと、特定共重合体とを溶解するものであれば、特に限定されない。具体例としては、後述する溶剤が挙げられる。
　ヒドロキシ基を有するアクリル重合体の溶液に、シクロヘキセンジカルボン酸無水物を、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の触媒存在下、８０℃から１５０℃の温度で反応させることにより、特定共重合体を得ることができる。このとき、用いる溶剤は、特定共重合体を構成するモノマーと、特定共重合体とを溶解するものであって、ヒドロキシ基を持たない溶剤であることが好ましい。
　ヒドロキシ基を有するアクリル重合体の溶液に、シクロヘキセンジカルボン酸クロリドを、トリエチルアミン等の３級アミン存在下、０℃から４０℃の温度で反応させた後、生成した塩及びアミンを除去することにより、特定共重合体を得ることができる。このとき、用いる溶剤は、特定共重合体を構成するモノマーと、特定共重合体とを溶解するものであって、ヒドロキシ基を持たない溶剤であることが好ましい。
　以上のようにして得られる特定共重合体は、通常、特定共重合体が溶剤に溶解した溶液の状態である。
　また、上記のようにして得られた特定共重合体の溶液を、撹拌下のジエチルエーテルや水等に投入して再沈殿させ、生成した沈殿物を濾過・洗浄した後、常圧又は減圧下で、常温又は加熱乾燥することで、特定共重合体の粉体とすることができる。このような操作により、特定共重合体と共存する重合開始剤や未反応モノマーを除去することができ、その結果、精製した特定共重合体の粉体が得られる。尚、一度の操作で充分に精製できない場合は、得られた粉体を溶剤に再溶解して、上記の操作を繰り返し行えばよい。
　本発明の実施形態の樹脂組成物では、特定共重合体の粉体をそのまま用いてもよく、あるいはこの粉体を、例えば、後述する溶剤に再溶解して溶液の状態として用いてもよい。
　また、本発明の実施形態の樹脂組成物においては、（Ａ）成分のアクリル重合体は、複数種の特定共重合体の混合物であってもよい。
　次に、フェノールノボラック型の（Ａ）成分の合成方法について説明する。
　エポキシ化フェノールノボラック樹脂又はエポキシ化クレゾールノボラック樹脂と、シクロヘキセンカルボン酸とを、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の触媒存在下、８０℃から１５０℃の温度で反応させることにより、シクロヘキセン環を有するポリマーを得ることができる。このとき、用いる溶剤は、特定共重合体を構成するモノマーと特定共重合体とを溶解するものであれば特に限定されない。具体例としては、後述する溶剤が挙げられる。
　本発明の実施形態の樹脂組成物において、（Ａ）成分として使用可能な市販のエポキシ化フェノールノボラック樹脂には、例えば、エピコート１５２、同１５４（以上、油化シェルエポキシ（株）（現ジャパンエポキシレジン（株））製）、ＥＰＰＮ２０１及び同２０２（以上、日本化薬（株）製）等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂などがある。また、市販のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の例としては、ＥＯＣＮ－１０２、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＥＯＣＮ－１０２０、ＥＯＣＮ－１０２５、ＥＯＣＮ－１０２７（以上、日本化薬（株）製）及びエピコート１８０Ｓ７５（油化シェルエポキシ（株）（現ジャパンエポキシレジン（株））製）等のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
（Ｂ）成分
　本発明の実施形態の樹脂組成物に含有される（Ｂ）成分は、下記式（１）で表される末端にシクロヘキセン環を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（１）中、Ｒは、炭素原子数１乃至２０の有機基を表し、Ｘは、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表す。（Ｂ）成分である、末端にシクロヘキセン環を有する化合物は、多官能エポキシ化合物にシクロヘキセンカルボン酸を反応させる方法、又は、多官能アルコール化合物にシクロヘキセンカルボン酸クロリド若しくはシクロヘキセンジカルボン酸無水物を反応させる方法により得られる。
　（Ｂ）成分である、末端にシクロヘキセン環を有する化合物の例としては、以下のものを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（Ｃ）成分
　本発明の実施形態の樹脂組成物に含有される（Ｃ）成分は、架橋剤である。この架橋剤としては、例えば、エポキシ化合物、メチロール化合物及びイソシアネート化合物等が挙げられる。
　上記した（Ａ）成分又は後述する（Ｄ）成分がヒドロキシ基を有するポリマーである場合、（Ｃ）成分は、メチロール化合物又はイソシアネート化合物が好ましい。また、（Ａ）成分又は（Ｄ）成分がカルボキシル基を有するポリマーである場合、（Ｃ）成分は、エポキシ化合物、メチロール化合物又はイソシアネート化合物が好ましい。
　エポキシ化合物としては、例えば、トリス（２，３－エポキシプロピル）イソシアヌレート、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，２－エポキシ－４－（エポキシエチル）シクロヘキサン、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、２，６－ジグリシジルフェニルグリシジルエーテル、１，１，３－トリス［ｐ－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］プロパン、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、４，４’－メチレンビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ａ－ジグリシジルエーテル及びペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等を挙げることができる。
　エポキシ化合物は、入手が容易である点から市販品の化合物を用いてもよい。以下にその具体例（商品名）を挙げるが、これらに限定されるものではない。例えば、ＹＨ－４３４及びＹＨ４３４Ｌ（東都化成（株）製）等のアミノ基を有するエポキシ樹脂、エポリードＧＴ－４０１、同ＧＴ－４０３、同ＧＴ－３０１、同ＧＴ－３０２、セロキサイド２０２１及びセロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）製）等のシクロヘキセンオキサイド構造を有するエポキシ樹脂、エピコート１００１、同１００２、同１００３、同１００４、同１００７、同１００９、同１０１０及び同８２８（以上、油化シェルエポキシ（株）（現ジャパンエポキシレジン（株））製）等のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピコート８０７（油化シェルエポキシ（株）（現ジャパンエポキシレジン（株））製）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、デナコールＥＸ－２５２（ナガセケムテックス（株）製）、ＣＹ１７５、ＣＹ１７７、ＣＹ１７９、アラルダイトＣＹ－１８２、同ＣＹ－１９２、同ＣＹ－１８４（以上、ＣＩＢＡ－ＧＥＩＧＹ　Ａ．Ｇ（現ＢＡＳＦ）製）、エピクロン２００、同４００（以上、大日本インキ化学工業（株）（現ＤＩＣ（株））製）、エピコート８７１、同８７２（以上、油化シェルエポキシ（株）（現ジャパンエポキシレジン（株））製）、ＥＤ－５６６１、ＥＤ－５６６２（以上、セラニーズコーティング（株）製）等の脂環式エポキシ樹脂、デナコールＥＸ－６１１、同ＥＸ－６１２、同ＥＸ－６１４、同ＥＸ－６２２、同ＥＸ－４１１、同ＥＸ－５１２、同ＥＸ－５２２、同ＥＸ－４２１、同ＥＸ－３１３、同ＥＸ－３１４、同ＥＸ－３２１（ナガセケムテックス（株）製）等の脂肪族ポリグリシジルエーテル等を挙げることができる。
　また、少なくとも二つのエポキシ基を有する化合物として、特に制限することなく、エポキシ基を有するポリマーを使用することができる。このようなエポキシ基を有するポリマーとしては、例えば、エポキシ基を有する付加重合性モノマーを用いた付加重合により製造することができる。一例として、ポリグリシジルアクリレートとグリシジルメタクリレートとエチルメタクリレートとの共重合体、グリシジルメタクリレートとスチレンと２－ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体等の付加重合ポリマー、または、エポキシノボラック等の縮重合ポリマーなどを挙げることができる。
　また、上記エポキシ基を有するポリマーは、ヒドロキシ基を有する高分子化合物とエピクロルヒドリン及びグリシジルトシレート等のエポキシ基を有する化合物との反応により製造することもできる。このようなポリマーの重量平均分子量としては、例えば、ポリスチレン換算で３００乃至２００，０００である。
　（Ｃ）成分として使用可能なメチロール化合物の例としては、メトキシメチル化グリコールウリル、メトキシメチル化ベンゾグアナミン及びメトキシメチル化メラミン等が挙げられる。具体例としては、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、１，３，４，６－テトラキス（ブトキシメチル）グリコールウリル、１，３，４，６－テトラキス（ヒドロキシメチル）グリコールウリル、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）尿素、１，１，３，３－テトラキス（ブトキシメチル）尿素、１，１，３，３－テトラキス（メトキシメチル）尿素、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）－４，５－ジヒドロキシ－２－イミダゾリノン及び１，３－ビス（メトキシメチル）－４，５－ジメトキシ－２－イミダゾリノン等が挙げられる。また、市販品として、三井サイテック（株）製メトキシメチルタイプメラミン化合物（商品名サイメル３００、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３５０）、ブトキシメチルタイプメラミン化合物（商品名マイコート５０６、マイコート５０８）、グリコールウリル化合物（商品名サイメル１１７０、パウダーリンク１１７４）、メチル化尿素樹脂（商品名ＵＦＲ６５）、ブチル化尿素樹脂（商品名ＵＦＲ３００、Ｕ－ＶＡＮ１０Ｓ６０、Ｕ－ＶＡＮ１０Ｒ、Ｕ－ＶＡＮ１１ＨＶ）、大日本インキ化学工業（株）（現ＤＩＣ（株））製尿素／ホルムアルデヒド系樹脂（高縮合型、商品名ベッカミンＪ－３００Ｓ、ベッカミンＰ－９５５、ベッカミンＮ）等を挙げることができる。
　また、イソシアネート化合物の例としては、以下のものを挙げることができる。例えば、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、イソホロンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等若しくはこれらの二量体、三量体、又は、これらとジオール類、トリオール類、ジアミン類若しくはトリアミン類との反応物が挙げられる。これらのイソシアネート化合物は、溶液中での保存安定性を高めるために、ブロック剤によってブロックしたものを用いることが好ましい。
　ブロック剤としては、例えば、フェノール、ｏ－ニトロフェノール、ｐ－クロロフェノール、ｏ－、ｍ－又はｐ－クレゾール等のフェノール類、ε－カプロラクタム等のラクタム類、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム及びベンゾフェノンオキシム等のオキシム類、ピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、３－メチルピラゾール等のピラゾール類、ドデカンチオール及びベンゼンチオール等のチオール類が挙げられる。
　（Ｃ）成分の化合物としては、次の具体例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　イソホロンジイソシアネートから誘導されるイソシアネート化合物としては、下記の例を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式（Ｃ－４）乃至式（Ｃ－６）中、Ｒはポリエーテル構造を表わす。］
　ポリエーテル構造としては、例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール由来の２価の基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　架橋剤は、アミノ基の水素原子がメチロール基又はアルコキシメチル基で置換されたメラミン化合物、尿素化合物、グリコールウリル化合物又はベンゾグアナミン化合物を縮合させて得られる化合物であってもよい。例えば、米国特許第６３２３３１０号に記載されている、メラミン化合物（商品名サイメル３０３）とベンゾグアナミン化合物（商品名サイメル１１２３）から製造される高分子量の化合物を挙げることができる。
　さらに、（Ｃ）成分として、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチルメタクリルアミド等のヒドロキシメチル基若しくはアルコキシメチル基で置換されたアクリルアミド化合物又はメタクリルアミド化合物を使用して製造されるポリマー等も用いることができる。かかるポリマーとしては、例えば、ポリ（Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド）、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミドとスチレンとの共重合体、Ｎ－ヒドロキシメチルメタクリルアミドとメチルメタクリレートとの共重合体、Ｎ－エトキシメチルメタクリルアミドとベンジルメタクリレートとの共重合体及びＮ－ブトキシメチルアクリルアミドとベンジルメタクリレートと２－ヒドロキシプロピルメタクリレートとの共重合体等を挙げることができる。このようなポリマーの重量平均分子量は、例えば、ポリスチレン換算で１，０００乃至５００，０００であり、２，０００乃至２００，０００が好ましく、３，０００乃至１５０，０００がより好ましく、３，０００乃至５０，０００がさらに好ましい。
　以上述べた架橋剤は、単独で又は２種以上のものを組み合わせて使用することができる。
　本発明の実施形態の樹脂組成物において、（Ｃ）成分である架橋剤の含有量は、（Ａ）成分を用いる場合は、（Ａ）成分の１００質量部に基づいて１乃至１００質量部であることが好ましい。また、（Ｂ）成分を用いる場合は、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて１乃至１００質量部であることが好ましい。この割合が過小であると、硬化膜の溶剤耐性が低下することにより、配向性が低下したり、耐熱性が低下したりする。一方、上記割合が過大であると、配向性が低下したり、保存安定性が低下したりすることがある。
（Ｄ）成分
　本発明の実施形態の樹脂組成物に含有される（Ｄ）成分は、「その他のポリマー」であって、（Ｂ）成分を添加するためのバインダーとなるポリマー（バインダーポリマー）である。この「その他のポリマー」の種類は特に限定されないが、熱架橋基を有することによって、自己架橋するか、（Ｃ）成分である架橋剤と反応するものであることが好ましい。熱架橋基としては、カルボキシル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基、アクリロイル基及びメタクリロイル基等が挙げられる。また、（Ｄ）成分の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１，０００乃至１００，０００であることが好ましい。
　その他のポリマーの好ましい例としては、下記式（２）で表される構造単位を含むポリエステル樹脂、架橋基を有するアクリル重合体、又は、下記式（３）で表されるポリエステル樹脂等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式（２）中、Ａは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に４つの結合手が結合した４価の有機基を表し、Ｂは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に２つの結合手が結合した２価の有機基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式（３）中、Ａ’及びＢ’は、それぞれ独立して脂環式骨格、脂肪族骨格又は芳香環骨格に２つの結合手が結合した２価の有機基、または、これら骨格にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を結合させたものに２つの結合手が結合した２価の有機基を表す。］　
　上記式（２）で表されるポリマーは、下記のテトラカルボン酸二無水物（式（ｉ））とジオール化合物（式（ｉｉ））との重合反応により得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記式（ｉ）及び式（ｉｉ）中、Ａは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に４つの結合手が結合した４価の有機基を表し、Ｂは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に２つの結合手が結合した２価の有機基を表す。
　本発明の実施形態の樹脂組成物において、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との混合比は、好ましくは５：９５乃至５０：５０である。（Ｂ）成分がこの割合より少ないと、配向性が低下する場合がある。一方、過大であると、溶剤耐性が低下したり、配向性が低下したりする他、成膜性が低下する場合もある。尚、（Ｄ）成分は特性を低下させない範囲で（Ａ）成分に混合してもよい。
（Ｅ）成分
　本発明の実施形態の樹脂組成物は、（Ｅ）成分として架橋触媒を含有してもよい。（Ｅ）成分は、樹脂組成物の熱硬化性を促進させる点で有効である。
　例えば、樹脂組成物中に含まれるヒドロキシ基とメチロール化合物とが反応する場合、（Ｅ）成分である架橋触媒には、酸又は熱酸発生剤が有用である。このような酸又は熱酸発生剤としては、スルホン酸基含有化合物、塩酸又はその塩が挙げられるが、プリベーク又はポストベーク時に熱分解して酸を発生する化合物、すなわち、８０乃至２５０℃で熱分解して酸を発生する化合物であれば、特に限定されるものではない。
　上記酸の具体例としては、塩酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ－フェノールスルホン酸、２－ナフタレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ－キシレン－２－スルホン酸、ｍ－キシレン－２－スルホン酸、４－エチルベンゼンスルホン酸、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロ（２－エトキシエタン）スルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ノナフルオロブタン－１－スルホン酸及びドデシルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸又はその水和物や塩等が挙げられる。
　また、熱酸発生剤としては、さらに、ビス（トシルオキシ）エタン、ビス（トシルオキシ）プロパン、ビス（トシルオキシ）ブタン、ｐ－ニトロベンジルトシレート、ｏ－ニトロベンジルトシレート、１，２，３－フェニレントリス（メチルスルホネート）、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム塩、ｐ－トルエンスルホン酸モルフォニウム塩、ｐ－トルエンスルホン酸エチルエステル、ｐ－トルエンスルホン酸プロピルエステル、ｐ－トルエンスルホン酸ブチルエステル、ｐ－トルエンスルホン酸イソブチルエステル、ｐ－トルエンスルホン酸メチルエステル、ｐ－トルエンスルホン酸フェネチルエステル、シアノメチル－ｐ－トルエンスルホネート、２，２，２－トリフルオロエチル－ｐ－トルエンスルホネート、２－ヒドロキシブチル－ｐ－トシレート及びＮ－エチル－４－トルエンスルホンアミド等が挙げられる他、次式で示される化合物も挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　本発明の実施形態の樹脂組成物における（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分の１００質量部、又は、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１乃至５質量部である。（Ｅ）成分の含有量が０．０１質量部未満であると、樹脂組成物の熱硬化性を促進させる効果が見られない場合がある。一方、５質量部を超えると、樹脂組成物の保存安定性が低下する場合がある。
＜溶剤＞
　本発明の実施形態の樹脂組成物は、溶剤に溶解させた溶液状態で用いることが可能である。用いる溶剤としては、（Ａ）成分を溶解、又は、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を溶解するものであることが必要である。また、必要に応じて（Ｃ）成分を溶解するものであったり、（Ｃ）成分とともに（Ｅ）成分を溶解するものであったり、あるいは、（Ｅ）成分を単独で溶解したりするものである。さらに、必要に応じて、後述するその他添加剤を溶解するものである。かかる溶解能を有する溶剤であれば、その種類および構造などは特に限定されるものでない。
　上記溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、γ－ブチロラクトン、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で又は２種以上のものを組み合わせて使用することができる。
＜その他添加剤＞
　さらに、本発明の実施形態の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、シランカップリング剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、顔料、染料、保存安定剤、消泡剤及び酸化防止剤等を含有することができる。
＜樹脂組成物＞
　本発明の実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）成分であるシクロヘキセン環を有するポリマー、又は、（Ｂ）成分であるシクロヘキセン環を末端に有する化合物のいずれか一方を含有する。
　また、本発明の実施形態の樹脂組成物は、所望により、（Ｃ）成分である架橋剤を含有する。
　また、本発明の実施形態の樹脂組成物が（Ｂ）成分を含有する場合には、（Ｄ）成分であるその他のポリマーを含有する。
　さらに、本発明の実施形態の樹脂組成物は、（Ｅ）成分である架橋触媒を含有することが可能であり、また、その他添加剤のうち１種以上を含有することができる。
　本発明の実施形態の樹脂組成物は、上記成分を溶剤に溶解し、溶液として用いることが可能である。
　本発明の実施形態の樹脂組成物の好ましい例は、以下の通りである。
［１］：（Ａ）成分の１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物。
［２］：（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物。
［３］：（Ａ）成分の１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
［４］：（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
［５］：（Ａ）成分の１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、０．０１乃至５質量部の（Ｅ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
［６］：（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量１００質量部に基づいて、１乃至１００質量部の（Ｃ）成分、０．０１乃至５質量部の（Ｅ）成分、及び溶剤を含有する樹脂組成物。
　本発明の実施形態の樹脂組成物を溶液として用いる場合、その配合割合および調製方法等は、以下の通りである。
　本発明の実施形態の樹脂組成物における固形分の割合は、各成分が均一に溶剤に溶解している限り、特に限定されるものではないが、好ましくは１乃至８０質量％であり、より好ましくは３乃至６０質量％であり、さらに好ましくは５乃至４０質量％である。ここで、固形分とは、樹脂組成物の全成分から溶剤を除いたものをいう。
　本発明の実施形態の樹脂組成物の調製方法は、特に限定されないが、例えば、（Ａ）成分、又は、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を溶剤に溶解し、この溶液に（Ｃ）成分、（Ｅ）成分を所定の割合で混合し、均一な溶液とする方法が挙げられる。また、この調製方法の適当な段階において、必要に応じて、その他添加剤をさらに添加して混合することができる。
　本発明の実施形態の樹脂組成物の調製にあたっては、溶剤中における重合反応によって得られるポリマーの溶液をそのまま使用することができる。この場合、（Ａ）成分、又は（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の溶液に、前記と同様に、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分などを入れて均一な溶液とする際に、濃度調整を目的としてさらに溶剤を追加投入してもよい。このとき、ポリマーの生成過程で用いられる溶剤と、樹脂組成物の調製時に濃度調整のために用いられる溶剤とは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　上記のようにして調製した樹脂組成物の溶液は、孔径が０．２μｍ程度のフィルタなどを用いて濾過してから使用することが好ましい。
＜塗膜、硬化膜および液晶配向層＞
　本発明の実施形態の樹脂組成物を用い、次のような方法により塗膜を形成できる。
　まず、基板またはフィルム等の上に、回転塗布、流し塗布、ロール塗布、スリット塗布、スリットに続いた回転塗布、インクジェット塗布または印刷などによって、樹脂組成物を塗布する。次いで、ホットプレート又はオーブン等で予備乾燥（プリベーク）することにより、塗膜を形成することができる。その後、この塗膜を加熱処理（ポストベーク）することにより、硬化膜が形成される。
　樹脂組成物を塗布する基板としては、例えば、シリコン／二酸化シリコン被覆基板、シリコンナイトライド基板、ガラス基板、石英基板及びＩＴＯ基板などの使用が可能である。また、例えば、アルミニウム、モリブデン又はクロムなどの金属が被覆された基板を使用することも可能である。さらに、例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエステルフィルムおよびアクリルフィルムなどの樹脂フィルムなどを基板として使用することも可能である。
　塗膜を形成するためのプリベークの条件としては、例えば、温度７０乃至１６０℃、時間０．３乃至６０分間の範囲の中から適宜選択された加熱温度及び加熱時間が採用される。加熱温度及び加熱時間は、好ましくは８０乃至１４０℃で０．５乃至１０分間である。
　ポストベークとしては、温度１４０乃至２５０℃の範囲の中から、加熱方法などに応じて適宜選択された加熱温度を採用できる。また、加熱時間についても同様であり、例えば、ホットプレート上の場合には５乃至３０分間、オーブン中の場合には３０乃至９０分間などとすることができる。
　上記のような条件のもとで、本発明の実施形態の樹脂組成物を硬化させることにより、カラーフィルタ（ＣＦ）などによる基板の段差を十分にカバーして平坦化することが可能であるとともに、高透明性を有する硬化膜を形成することができる。尚、硬化膜の膜厚は、例えば０．１乃至３０μｍとすることができ、使用する基板の段差や光学的、電気的性質を考慮して適宜選択可能である。
　上記のようにして得られた硬化膜は、ラビング処理を行うことで液晶配向材、すなわち、液晶性を有する分子を配向させる液晶配向層として機能させることができる。
　ラビング処理の条件は、一般に、回転速度３００乃至１，０００ｒｐｍ、送り速度１０乃至８０ｍｍ／秒、押し込み量０．１乃至１ｍｍという条件が用いられる。ラビング処理の後、純水等を用いた超音波洗浄により、ラビングにより生じた残渣が除去される。
　このようにして形成された液晶配向層の上に、位相差材料を塗布した後、液晶の相転移温度まで加熱することで位相差材料を液晶状態とする。次いで、これを光硬化すると、光学異方性を有する層としての位相差材を形成することができる。
　位相差材料としては、例えば、重合性基を有する液晶モノマーや、それを含有する組成物などが用いられる。液晶配向層が形成される基材がフィルムである場合は、光学異方性フィルムとして有用である。このような位相差材料としては、水平配向、コレステリック配向、垂直配向、ハイブリッド配向、二軸配向などの配向性を有するものがあり、それぞれ必要とされる位相差に応じて使い分けることができる。
　また、上記のようにして形成された液晶配向層を有する２枚の基板を、スペーサを介して液晶配向層同士が向かい合うように貼り合わせ、その後、これらの基板の間に、液晶を注入することにより、液晶が配向した液晶表示素子とすることもできる。
　このように、本発明の実施形態の樹脂組成物は、各種光学異方性フィルムや液晶表示素子を構成するのに好適に用いることができる。
　また、本発明の実施形態の樹脂組成物は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型液晶表示素子および有機ＥＬ素子などの各種ディスプレイにおける保護膜、平坦化膜、絶縁膜などの硬化膜を形成する材料としても有用である。特に、カラーフィルタ（ＣＦ）のオーバーコート材（ＣＦオーバーコート）の他、ＴＦＴ型液晶素子の層間絶縁膜や、有機ＥＬ素子の絶縁膜等を形成する材料としても好適である。
　本発明の実施形態の樹脂組成物をＣＦオーバーコート材として使用する場合、得られるＣＦオーバーコートは、カラーフィルタの段差をカバーして平坦化するだけでなく、液晶配向材としても機能する。したがって、配向性を有するＣＦオーバーコートとして用いることが可能となる。
　図１は、本発明の実施形態による液晶セル１００の模式的構成図である。この図において、液晶層１０８は、２枚の基板１０１、１１１の間に挟持されている。基板１１１の上には、ＩＴＯ１１０と配向膜１０９が形成されている。また、基板１０１の上には、カラーフィルタ１０２と、ＣＦオーバーコート１０３と、位相差材１０５と、ＩＴＯ１０６と、配向膜１０７とがこの順に形成されている。この場合、ＣＦオーバーコート１０３が配向膜としても機能するので、図２の配向膜２０４に対応する膜を不要とすることができる。
　以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでない。
［実施例で用いる略記号］
　以下の実施例で用いる略記号の意味は、次のとおりである。
＜ポリマー原料＞
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＣＨＭＩ：Ｎ－シクロヘキシルマレイミド
ＡＩＢＮ：α、α’－アゾビスイソブチロニトリル
ＢＧＯＰ：４，４’－ビスグリシジルオキシフェニル
ＣＨＥＣＡ：シクロヘキセン－４－カルボン酸
ＢＡ：安息香酸
ＣＨＣＡ：シクロヘキサンカルボン酸
ＣＨＥＤＡ：シクロヘキセン－４，５－ジカルボン酸無水物
ＢＰＡＧＥ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
ＣＨＤＣＡ：シクロヘキサンジカルボン酸
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール
ＨＢＰＤＡ：３，３’－４，４’－ビシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物
ＨＢＰＡ：水素化ビスフェノールＡ
ＢＴＥＡＣ：ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
ＧＴ４：ダイセル化学工業（株）製　エポリードＧＴ－４０１（製品名）（化合物名：エポキシ化ブタンテトラカルボン酸テトラキス－（３－シクロヘキセニルメチル）修飾ε－カプロラクトン）
＜架橋剤＞
ＣＥＬ：ダイセル化学工業（株）製　セロキサイドＰ－２０２１（製品名）（化合物名：３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）
ＴＭＧＵ：１，３，４，６－テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリル
ＰＷＬ：Ｐｏｗｄｅｒ　ｌｉｎｋ１１７４（三井サイテック（株）製）
＜架橋触媒＞
ＰＴＳＡ：ｐ－トルエンスルホン酸１水和物
＜溶剤＞
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＮＭＰ：Ｎ－メチルピロリドン
　以下の合成例に従い得られるポリマーの数平均分子量および重量平均分子量は、日本分光（株）製ＧＰＣ装置（Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）カラムＫＦ８０３ＬおよびＫＦ８０４Ｌ）を用い、溶出溶媒テトラヒドロフランを流量１ｍＬ／分でカラム中に（カラム温度４０℃）流して溶離させるという条件で測定した。なお、下記の数平均分子量（以下、Ｍｎと称す。）および重量平均分子量（以下、Ｍｗと称す。）は、ポリスチレン換算値にて表した。
＜合成例１＞
　ＧＭＡ　１８．４ｇ、ＨＥＭＡ　４．６ｇ、ＡＩＢＮ　１．１ｇをＰＧＭＥＡ　６５．１ｇに溶解し８０℃にて２０時間反応させることによりアクリル重合体溶液（固形分濃度２７質量％）（Ｐ１）を得た。得られたアクリル重合体のＭｎは４，９４０、Ｍｗは９，０９０であった。
＜合成例２＞
　Ｐ１の溶液２５．０ｇにＣＨＥＣＡ　４．３４ｇ、ＰＧＭＥＡ　１２．０ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．０８３ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることによりシクロヘキセン環を有するポリマー（固形分濃度２７質量％）（Ｐ２）を得た。得られたアクリル重合体のＭｎは８，２４０、Ｍｗは１９，４４０であった。
＜合成例３＞
　市販のＰＶＡ（Ｍｗ３１，０００）　３．３０ｇ　にＣＨＥＤＡ　７．１０ｇ、ＰＧＭＥＡ　３１．６ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．１２５ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることによりシクロヘキセン環を有するポリマー（固形分濃度２５質量％）（Ｐ３）を得た。得られたビニルポリマーのＭｎは４７，７２０、Ｍｗは１１１，３０３であった。
＜合成例４＞
　ＢＧＯＰ　１２．０ｇにＣＨＥＣＡ　７．６９ｇ、ＰＧＭＥＡ　５３．６ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．１４ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることにより末端にシクロヘキセン環を有する化合物（固形分濃度２７質量％）（Ｂ１）を得た。
＜合成例５＞
　ＣＥＬ　１０．０ｇにＣＨＥＣＡ　９．６２ｇ、ＰＧＭＥＡ　５３．５ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．１８ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることにより末端にシクロヘキセン環を有する化合物（固形分濃度２７質量％）（Ｂ２）を得た。
＜合成例６＞
　ＧＴ４　６．０ｇにＣＨＥＣＡ　３．３０ｇ、ＰＧＭＥＡ　４６．７ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．０６ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることにより末端にシクロヘキセン環を有する化合物（固形分濃度２７質量％）（Ｂ３）を得た。
＜合成例７＞
　ＨＢＰＤＡ　１２．０ｇ、ＨＢＰＡ　１０．２ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．２２ｇをＰＧＭＥＡ　５４．４８ｇ中にて１２５℃で１９時間反応させることにより、ポリエステル溶液（固形分濃度：３０．０質量％）（Ｐ４）を得た。得られたポリエステルのＭｎは１，９８０、Ｍｗは３，５００であった。
＜合成例８＞
　ＭＡＡ　２．５ｇ、ＭＭＡ　９．２ｇ、ＨＥＭＡ　５．０ｇ、重合触媒としてＡＩＢＮ　０．２ｇをＰＧＭＥ　５０．７ｇに溶解し７０℃にて２０時間反応させることによりアクリル共重合体溶液（固形分濃度２５質量％）（Ｐ５）を得た。得られたアクリル共重合体のＭｎは１９，６００、Ｍｗは４５，２００であった。
＜合成例９＞
　Ｐ１の溶液２５．０ｇにＢＡ　４．２１ｇ、ＰＧＭＥＡ　１１．６ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．０８３ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることによりアクリル重合体（固形分濃度２７質量％）（Ｐ６）を得た。得られたアクリル重合体のＭｎは７，９２０、Ｍｗは１７，９４０であった。
＜合成例１０＞
　Ｐ１の溶液２５．０ｇにＣＨＣＡ　４．４１ｇ、ＰＧＭＥＡ　１２．２ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．０８３ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることによりシクロヘキセン環を有するアクリル重合体（固形分濃度２７質量％）（Ｐ７）を得た。得られたアクリル重合体のＭｎは７，６２０、Ｍｗは１７，８６０であった。
＜合成例１１＞
　ＣＥＬ　１０．０ｇにＣＨＣＡ　９．６２ｇ、ＰＧＭＥＡ　５３．５ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．１８ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることにより末端にシクロヘキサン環を有する化合物（固形分濃度２７質量％）（Ｂ４）を得た。
＜合成例１２＞
　ＣＨＭＩ　４．０ｇ、ＨＥＭＡ　６．０ｇ、重合触媒としてＡＩＢＮ　０．５ｇをＰＧＭＥＡ　２４．５ｇに溶解し８０℃にて２０時間反応させることによりアクリル共重合体溶液（固形分濃度３０質量％）（Ｐ８）を得た。得られたアクリル共重合体のＭｎは３，５００、Ｍｗは７，５００であった。
＜合成例１３＞
　Ｐ８の溶液５０．０ｇにＣＨＥＤＡ　７．８７ｇ、ＰＧＭＥＡ　２２．９ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．０７７ｇを加え１２０℃にて１０時間反応させることによりシクロヘキセン環を有するポリマー（固形分濃度３０質量％）（Ｐ９）を得た。得られたアクリル重合体のＭｎは８，２４３、Ｍｗは２４，９９０であった。
＜合成例１４＞
　ＢＰＡＧＥ　１５．０ｇ、ＣＨＤＣＡ　８．３５ｇ、ＢＴＥＡＣ　０．１０ｇをＰＧＭＥＡ　５４．７１ｇ中にて１２０℃で２０時間反応させることにより、ポリエステル溶液（固形分濃度：３０．０質量％）（Ｐ１０）を得た。得られたポリエステルのＭｎは３，６５０、Ｍｗは９，０６０であった。
＜合成例１５＞
　Ｐ１０の溶液５０．０ｇにＣＨＥＤＡ　６．８６ｇ、ＰＧＭＥＡ　１６．２ｇを加え１２０℃にて１５時間反応させることによりシクロヘキセン環を有するポリマー（固形分濃度３０質量％を得た）（Ｐ１１）を得た。得られたポリエステルのＭｎは６，９６０、Ｍｗは４４，０００であった。
＜実施例１乃至実施例８及び比較例１乃至比較例３＞
　表１に示す組成にて実施例１乃至実施例８および比較例１乃至比較例３の各組成物を調製し、それぞれについて、溶剤耐性、透過率および配向性の評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
［溶剤耐性の評価］
　実施例１乃至実施例８及び比較例１乃至比較例３の各組成物を、シリコンウェハにスピンコーターを用いて塗布した後、温度１００℃で１２０秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚１．１μｍの塗膜を形成した。膜厚は、ＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ社製　Ｆ２０を用いて測定した。この塗膜を温度２３０℃で３０分間熱風循環式オーブン中でポストベークして、膜厚１．０μｍの硬化膜を形成した。
　次に、この硬化膜をＣＨＮまたはＮＭＰ中に６０秒間浸漬させた後、それぞれ温度１００℃にて６０秒間乾燥し、膜厚を測定した。ＣＨＮまたはＮＭＰ浸漬後の膜厚変化がないものを○、浸漬後に膜厚の減少が見られたものを×とした。
［透過率（透明性）の評価］
　実施例１乃至実施例８及び比較例１乃至比較例３の各組成物を、石英基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度１００℃で１２０秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚１．０μｍの塗膜を形成した。膜厚は、ＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ社製　Ｆ２０を用いて測定した。この塗膜を温度２３０℃で３０分間熱風循環式オーブン中でポストベークして硬化膜を形成した。
　次に、この硬化膜について、紫外線可視分光光度計（（株）島津製作所製ＳＨＩＭＡＤＳＵ　ＵＶ－２５５０型番）を用い、波長４００ｎｍ時の透過率を測定した。
［配向性の評価］
　実施例１乃至実施例８及び比較例１乃至比較例３の各組成物を、ＩＴＯ基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度１００℃で１２０秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚２．８μｍの塗膜を形成した。膜厚はＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ社製　Ｆ２０を用いて測定した。その後、この膜を温度２００℃で３０分間熱風循環式オーブン中でポストベークして硬化膜を形成した。
　次に、この硬化膜を回転速度４００ｒｐｍ、送り速度３０ｍｍ／秒、押し込み量０．４ｍｍでラビング処理した。ラビング処理した基板を純水で５分間超音波洗浄した。次いで、この基板上に液晶モノマーからなる位相差材料をスピンコーターを用いて塗布し、その後、８０℃で６０秒間ホットプレート上においてプリベークを行って、膜厚１．４μｍの塗膜を形成した。次に、この基板上の塗膜に対して、窒素雰囲気下で１，０００ｍＪ／ｃｍ2の光を露光し、位相差材料を硬化させた。こうして作製した基板を偏向板に挟み、配向性を光学顕微鏡にて確認した。クロスニコル状態で光漏れのないものを○、光漏れが生じるものを×とした。
［耐熱性の評価］
　実施例１乃至実施例８及び比較例１乃至比較例３の各組成物を、シリコンウェハ上にスピンコーターを用いて塗布した後、温度１００℃で１２０秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚１．１μｍの塗膜を形成した。膜厚はＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ社製　Ｆ２０を用いて測定した。その後、この塗膜を温度２３０℃で３０分熱風循環式オーブン中でポストベークして、膜厚１．０μｍの硬化膜を形成した。
　次に、この硬化膜に３１３ｎｍの直線偏光を垂直に照射した。次いで、この硬化膜をさらに温度２３０℃で３時間熱風循環式オーブン中で焼成し、ポストベーク後の状態からの色差Ｅａ＊ｂ＊を測定した。
［評価の結果］
　以上の評価を行った結果をまとめ、次の表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　実施例１乃至実施例８の組成物から形成された硬化膜では、液晶の配向性が優れていた。したがって、実施例１乃至実施例８の組成物は、優れた液晶配向材を形成可能であることがわかった。加えて、耐熱性と透明性が高く、また、ＣＨＮおよびＮＭＰのいずれに対しても耐性が見られた。
　一方、比較例１乃至比較例３の組成物から形成された硬化膜では、液晶は全く配向しないか、偏光顕微鏡観察で光漏れが見られた。
　以上のように、本発明の樹脂組成物から得られた硬化膜は、高い液晶配向性能を有し、また、光透過性、溶剤耐性、および耐熱性を有していることがわかった。したがって、本発明の樹脂組成物によれば、上述した諸特性に優れた硬化膜、すなわち、液晶配向材を提供することが可能であり、さらに、位相差材の形成が可能であることが分かった。
　本発明による樹脂組成物は、光学異方性フィルムや液晶表示素子の液晶配向層として非常に有用であり、さらに、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型液晶表示素子や有機ＥＬ素子等の各種ディスプレイにおける保護膜、平坦化膜および絶縁膜などの硬化膜を形成する材料、特に、ＴＦＴ型液晶素子の層間絶縁膜、カラーフィルタの保護膜または有機ＥＬ素子の絶縁膜などを形成する材料としても好適である。
　１００、２００　　液晶セル
　１０１、１１１、２０１、２１１　　基板
　１０２、２０２　　カラーフィルタ
　１０３、２０３　　ＣＦオーバーコート
　１０５、２０５　　位相差材
　１０６、１１０、２０６、２１０　　ＩＴＯ
　１０７、１０９、２０４、２０７、２０９　　配向膜
　１０８、２０８　　液晶層

Claims (19)

  1. 　側鎖にシクロヘキセン環を有するポリマー（Ａ成分）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
  2. 　前記ポリマーの主鎖は、不飽和二重結合を有するモノマーの重合体であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記ポリマーの主鎖は、アクリル重合体であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記ポリマーは、ポリビニルアルコールから誘導されることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記ポリマーの主鎖は、環構造を含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記ポリマーの主鎖は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１又は５に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記ポリマーの主鎖は、ノボラック樹脂であることを特徴とする請求項１又は５に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記ポリマーは、シクロオレフィンポリマーであることを特徴とする請求項１又は５に記載の樹脂組成物。
  9. 　前記ポリマーは、架橋基となる側鎖を有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  10. 　前記架橋基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基およびアクリロイル基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基であることを特徴とする請求項９に記載の樹脂組成物。
  11. 　さらに、熱により反応する架橋剤（Ｃ成分）を含有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  12. 　さらに、架橋触媒（Ｅ成分）を含有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  13. 　式（１）で表される末端にシクロヘキセン環を有する化合物（Ｂ成分）と、
    　バインダーポリマー（Ｄ成分）とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒは炭素原子数１乃至２０の有機基を表し、Ｘは水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表す。］
  14. 　前記（Ｄ）成分は、式（２）で表される構造単位を含むポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１３に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（２）中、Ａは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に４つの結合手が結合した４価の有機基を表し、Ｂは、脂環式骨格又は脂肪族骨格に２つの結合手が結合した２価の有機基を表す。］
  15. 　前記（Ｄ）成分は、アクリル重合体であることを特徴とする請求項１３に記載の樹脂組成物。
  16. 　さらに、熱により反応する架橋剤（Ｃ成分）を含有することを特徴とする請求項１３乃至１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  17. 　さらに、架橋触媒（Ｅ成分）を含有することを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  18. 　請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて得られることを特徴とする液晶配向材。
  19. 　請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物から得られる硬化膜を使用して形成されることを特徴とする位相差材。
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