CN103068928B - 树脂组合物、液晶取向材料及相位差材料 - Google Patents

树脂组合物、液晶取向材料及相位差材料 Download PDF

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Abstract

本发明的课题是提供可以以在利用热固化技术而固化后为1μm以上的膜厚进行涂布，此外，显示高透明性、高耐溶剂性和优异的液晶取向能力的树脂组合物。作为解决本发明课题的方法为一种树脂组合物，所述树脂组合物含有侧链具有环己烯环的聚合物，或含有在式(1)所示的末端具有环己烯环的化合物和粘合剂聚合物。式(1)中，R表示碳原子数1～20的有机基团，X表示氢原子、甲基或卤素原子。

Description

树脂组合物、液晶取向材料及相位差材料
技术领域
本发明涉及树脂组合物、液晶取向材料以及相位差材料。
背景技术
一般而言，在液晶显示元件、有机EL(电致发光)元件和固体摄像元件等光器件中，设置有用于保护元件表面的保护膜以免受制造工序的溶剂、热的侵害。对于该保护膜，要求不仅耐溶剂性、耐热性高，而且与被保护的基板的附着性高，透明性高。
上述保护膜作为例如，彩色液晶显示装置、固体摄像元件中所用的滤色器的保护膜使用。在该情况下，保护膜为了将基底的滤色器、黑色矩阵平坦化，需要能够以例如，1μm以上的膜厚形成。特别是，在制造STN方式、TFT方式的彩色液晶显示元件时，由于需要非常严密地进行滤色器基板与对置基板的贴合，因此使基板间的单元间隔均匀是有必要的，保护膜还要求对基底具有高平坦化能力。此外，为了维持透过滤色器的光的透射率，保护膜还需要高透明性。
近年来，进行了通过在液晶显示器的单元(cell)内导入相位差材料，从而实现低成本化和轻量化的研究。
图2为通过以往技术形成了液晶取向膜的液晶单元200的示意性构成图。在该图中，液晶层208夹持在2块基板201、211之间。在基板211上形成了ITO210和取向膜209。此外，在基板201上，依次形成了滤色器202、滤色器(CF)的外覆层(以下，称为CF外覆层。)203、取向膜204、相位差材料205、ITO206以及取向膜207。
以往的液晶单元中，为了使用于上述的相位差材料形成的聚合性液晶在固化前取向，需要在其下层另外设置可以使液晶取向的膜，即，取向膜。取向膜经过研磨处理、偏光照射等工序来形成。即，如图2所示，以往，一般而言在CF外覆层203上形成取向膜204后，在其上形成由液晶单体等聚合性液晶获得的相位差材料205。即，需要在形成了滤色器202后，进一步叠层CF外覆层203和取向膜204这2层来形成，成为使制造工序复杂的工序。
基于这样的原因，强烈期望提供同时满足多个不同的要求特性的膜和形成该膜的材料。具体而言，需要兼具取向膜和CF外覆层的膜、和形成该膜的材料。由此，在制造液晶显示器方面，能够享有低成本化、工艺数的减少、吞吐量的提高等非常大的优点。
一般而言，CF外覆层使用了透明性高的丙烯酸系树脂。关于这些丙烯酸系树脂，从操作性和涂布性的观点出发，广泛使用了丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等二醇系的溶剂，乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯系的溶剂，环己酮、甲基戊基酮等酮系的溶剂。而且，通过利用热、光来使丙烯酸系树脂固化，从而表现耐热性、耐溶剂性(例如，参照专利文献1或2。)
然而，根据本发明人等的研究表明，对于以往由热固性、光固化性的丙烯酸系树脂构成的CF外覆层，虽然获得了透明性、平坦化性，但即使对其实施研磨处理也不能表现充分的液晶取向性。因此，理解为不能将以往的CF外覆层直接应用于上述兼具取向膜和CF外覆层的膜。
另一方面，作为取向膜，一直以来，使用了由溶剂可溶性聚酰亚胺、聚酰胺酸形成的材料。有报告称：通过将这些材料在后烘烤时被完全地酰亚胺化，从而获得耐溶剂性，同时还可以通过研磨处理实现充分的取向性(参照专利文献3)。然而，在作为CF外覆层来看待的情况下，有由于膜增厚而透明性大幅降低等问题。此外，聚酰亚胺、聚酰胺酸虽然可溶于N－甲基吡咯烷酮、γ－丁内酯等溶剂，但相对于二醇系的溶剂、酯系的溶剂的溶解性低，因此还有难以适用CF外覆层的生产线等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000－103937号公报
专利文献2：日本特开2000－119472号公报
专利文献3：日本特开2005－037920号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是基于以上的认识、研究结果而提出的。即，本发明的目的是提供可以形成具有优异的取向性、耐溶剂性、耐热性和透明性，能够作为CF外覆层应用的固化膜的树脂组合物。
本发明的其它目的和优点可以由以下的记载明确看到。
用于解决课题的方法
本发明的第1方式涉及一种树脂组合物，其特征在于，其含有侧链具有环己烯环的聚合物(A成分)。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物的主链为具有不饱和双键的单体的聚合物。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物的主链为丙烯酸系聚合物。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物衍生自聚乙烯醇。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物的主链包含环结构。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物的主链为聚酯树脂。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物的主链为酚醛清漆树脂。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物为环烯烃聚合物。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物具有作为交联基团的侧链。
本发明的第1方式中，优选作为A成分的聚合物所具有的交联基团为选自羟基、羧基、环氧基和丙烯酰基中的至少1个官能团。
本发明的第1方式中，优选进一步含有可通过热来进行反应的交联剂(C成分)。
本发明的第1方式中，优选进一步含有交联催化剂(E成分)。
本发明的第2方式涉及一种树脂组合物，其含有：在式(1)所示的末端具有环己烯环的化合物(B成分)，以及
粘合剂聚合物(D成分)，
［式(1)中，R表示碳原子数1～20的有机基团，X表示氢原子、甲基或卤素原子。］
本发明的第2方式中，优选(D)成分为包含式(2)所示的结构单元的聚酯树脂。
［式(2)中，A表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上结合有4个连接键的4价有机基团，B表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上结合有2个连接键的2价有机基团。］
本发明的第2方式中，优选(D)成分为丙烯酸系聚合物。
本发明的第2方式中，优选进一步含有可通过热进行反应的交联剂(C成分)。
本发明的第2方式中，优选进一步含有交联催化剂(E成分)。
本发明的第3方式涉及一种液晶取向材料，其特征在于，其是使用本发明的第1和第2方式的树脂组合物而得的。
本发明的第4方式涉及一种相位差材料，其特征在于，其是使用由本发明的第1和第2方式的树脂组合物而得的固化膜来形成的。
发明效果
根据本发明的第1方式的树脂组合物，可以形成具有优异的取向性、耐溶剂性、耐热性和透明性，能够作为CF外覆层应用的固化膜。
根据本发明的第2方式的树脂组合物，可以形成具有优异的取向性、耐溶剂性、耐热性和透明性，能够作为CF外覆层应用的固化膜。
本发明的第3方式的液晶取向材料的光透过性、耐热性、耐溶剂性和取向性优异。
本发明的第4方式的相位差材料能够配置在液晶单元内。对于使用了该相位差材料的液晶单元，能够使对比度提高。
附图说明
图1为通过本发明的实施方式得到的液晶单元的示意性构成图。
图2为以往的液晶单元的示意性构成图。
具体实施方式
本发明涉及树脂组合物，使用该树脂组合物而形成的液晶取向材料以及使用由该树脂组合物获得的固化膜而形成的相位差材料。更具体地说，涉及可以形成具有优异的取向性、耐溶剂性、耐热性和透明性，能够作为CF外覆层应用的固化膜的树脂组合物，使用该树脂组合物而形成的液晶取向材料以及使用该液晶取向材料而形成的相位差材料。由本发明的树脂组合物形成的固化膜适合作为具备作为液晶显示器中的CF外覆层的功能的膜，此外，由于相对于用于形成相位差层的聚合性液晶具备取向功能，因此也适合于内置相位差层的形成。
即，根据本发明的树脂组合物，可以以例如1μm以上的膜厚进行涂布，可以形成除了高透明性、高耐溶剂性以外，具有液晶取向能力的固化膜。因此，该树脂组合物可以作为液晶取向膜、平坦化膜的形成材料使用。特别是可以将以往独立地形成的液晶取向膜和滤色器的外覆层作为兼备这两者的特性的“液晶取向层(CF外覆层)”而设置于液晶单元(cell)中。因此，可以通过制造工序的简化和工艺数降低来实现低成本化等。
此外，本发明的树脂组合物由于可溶于二醇系的溶剂和乳酸酯系的溶剂，因此适合于主要使用这些溶剂的平坦化膜的生产线。
以下，对本发明的树脂组合物、液晶取向材料和相位差材料，举出具体例进行详细地说明。
本发明的实施方式的树脂组合物可以含有的成分如下所述。
(A)成分：侧链具有环己烯环的聚合物
(B)成分：末端具有环己烯环的化合物
(C)成分：交联剂
(D)成分：其它聚合物(本申请说明书中，也称为粘合剂聚合物。)
(E)成分：交联催化剂
此外，本发明的实施方式的树脂组合物中，优选的成分的组合如下。
［1］：基于(A)成分100质量份，含有1～100质量份(C)成分的树脂组合物。
［2］：基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，含有1～100质量份(C)成分的树脂组合物。
［3］：基于(A)成分100质量份，含有1～100质量份(C)成分、和溶剂的树脂组合物。
［4］：基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，含有1～100质量份(C)成分、和溶剂的树脂组合物。
［5］：基于(A)成分的100质量份，含有1～100质量份(C)成分、0.01～5质量份(E)成分、和溶剂的树脂组合物。
［6］：基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，含有1～100质量份(C)成分、0.01～5质量份(E)成分、和溶剂的树脂组合物。
以下，对于构成本发明的树脂组合物的各成分的详细情况进行描述。
(A)成分
本发明的实施方式的树脂组合物所含有的(A)成分为侧链具有环己烯环的聚合物。对于聚合物主链的骨架等没有特别的限定。该聚合物优选具有通过热而进行自反应或与交联剂进行交联的反应性基团。
作为(A)成分的聚合物的例子，可举出丙烯酸系聚合物、乙烯基聚合物、聚酯树脂、酚醛清漆树脂和环烯烃聚合物等。
作为在聚合物中导入环己烯环的方法，可举出在具有环氧基的聚合物上加成环己烯甲酸的方法；使具有羟基的聚合物与环己烯二羧酸酐进行缩合反应的方法；使具有羟基或氨基的聚合物与环己烯甲酰氯进行反应的方法，或使用具有环己烯环的单体进行聚合的方法等。
以下，显示作为(A)成分的聚合物的具体例。
上述式(A－1)～(A－7)中，X1表示氢原子或羧基，Y1表示氢原子或甲基，R1表示氢原子、烷基或乙酰基，R2表示氢原子或缩水甘油基。此外，n与m的比例为n/m＝100/0～30/70。式(A－7)中，A1表示脂环式基、由脂环式基和脂肪族基形成的基团或含有苯环结构的基团，B1表示脂环式基、由脂环式基和脂肪族基形成的基团或含有苯环结构的基团。
(A)成分的重均分子量优选以聚苯乙烯换算计为1,000～50,000。
关于丙烯酸系的(A)成分，说明其合成方法。
获得上述那样的具有环己烯环的丙烯酸系聚合物的方法没有特别的限定，例如，可以通过预先自由基聚合等，生成具有缩水甘油基或羟基的丙烯酸系聚合物，接着，通过使其与环己烯甲酸、环己烯甲酰氯或环己烯二甲酸酐等进行反应，从而制成作为(A)成分的丙烯酸系聚合物。
作为具有缩水甘油基的自由基聚合性单体，可举出例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4－羟基丁酯缩水甘油基醚和甲基丙烯酸4－羟基丁酯缩水甘油基醚等。
作为具有羟基的自由基聚合性单体，可举出例如，羟基苯乙烯、N－(羟基苯基)丙烯酰胺、N－(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N－(羟基苯基)马来酰亚胺、丙烯酸2－羟基乙酯、丙烯酸2－羟基丙酯、5－丙烯酰氧基－6－羟基降冰片烯－2－甲酸－6－内酯、甲基丙烯酸2－羟基乙酯、甲基丙烯酸2－羟基丙酯和5－甲基丙烯酰氧基－6－羟基降冰片烯－2－甲酸－6－内酯等。
关于本发明的实施方式的树脂组合物，在获得具有缩水甘油基、羟基等对于环己烯环的导入有效的特定官能团的丙烯酸系聚合物时，可以并用能够与具有特定官能团的单体进行共聚的单体。以下举出这样的单体的具体例，但不限定于此。
作为可以与具有特定官能团的单体进行共聚的单体，可举出例如，丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。
作为上述单体的具体例，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻苯二甲酸单－(2－(丙烯酰氧基)乙基)酯、邻苯二甲酸单－(2－(甲基丙烯酰氧基)乙基)酯、N－(羧基苯基)马来酰亚胺、N－(羧基苯基)甲基丙烯酰胺、N－(羧基苯基)丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2－三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2－甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2－乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3－甲氧基丁酯、2－甲基－2－金刚烷基丙烯酸酯、2－丙基－2－金刚烷基丙烯酸酯、丙烯酸8－甲基－8－三环癸酯、丙烯酸8－乙基－8－三环癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2－甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2－乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3－甲氧基丁酯、2－甲基－2－金刚烷基甲基丙烯酸酯、γ－丁内酯甲基丙烯酸酯、2－丙基－2－金刚烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸8－甲基－8－三环癸酯和甲基丙烯酸8－乙基－8－三环癸酯、二乙烯基醚、甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基咔唑、2－羟基乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚和丙基乙烯基醚、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、马来酰亚胺、N－甲基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺和N－环己基马来酰亚胺等。
获得本发明的实施方式的树脂组合物中使用的具有环己烯环的丙烯酸系聚合物的方法没有特别的限定，例如，通过在使具有特定官能团的单体、其它的能够共聚的单体和根据需要的聚合引发剂等在共存的溶剂中，在50～110℃的温度下进行聚合反应来获得。此时，所用的溶剂只要使构成具有特定官能团的丙烯酸系聚合物的单体与具有特定官能团的丙烯酸系聚合溶解即可，没有特别的限定。作为具体例，可举出后述的溶剂。
这样获得的具有特定官能团的丙烯酸系聚合物通常为溶解于溶剂中的溶液状态。
接着，可以使所得的具有特定官能团的丙烯酸系聚合物与具有环己烯环的化合物进行反应，获得作为(A)成分的具有环己烯环的丙烯酸系聚合物(以下，也称为特定共聚物。)。此时，通常使用具有特定官能团的丙烯酸系聚合物的溶液。具体而言，有例如，以下所示的合成方法等。
通过在具有羟基的丙烯酸系聚合物的溶液中，在苄基三乙基氯化铵等催化剂存在下，在80℃～150℃的温度下使环己烯甲酸进行反应，从而可以获得特定共聚物。此时，所用的溶剂是溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物即可，没有特别的限定。作为具体例，可举出后述的溶剂。
通过在具有羟基的丙烯酸系聚合物的溶液中，在苄基三乙基氯化铵等催化剂存在下，在80℃～150℃的温度下使环己烯二甲酸酐进行反应，从而可以获得特定共聚物。此时，所用的溶剂为溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物的溶剂，优选为不具有羟基的溶剂。
通过在具有羟基的丙烯酸系聚合物的溶液中，在三乙胺等叔胺存在下，在0℃～40℃的温度下使环己烯二甲酰氯进行反应后，除去生成的盐和胺，从而可以获得特定共聚物。此时，所用的溶剂为溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物的溶剂，优选为不具有羟基的溶剂。
如上所述获得的特定共聚物通常为特定共聚物溶解于溶剂中的溶液状态。
此外，通过使上述那样获得的特定共聚物的溶液投入至搅拌下的乙醚、水等中使它们再沉淀，将生成的沉淀物过滤、洗涤后，在常压或减压下，进行常温或加热干燥，从而可以制成特定共聚物的粉末。通过这样的操作，从而可以除去与特定共聚物共存的聚合引发剂、未反应单体，其结果是获得纯化后的特定共聚物的粉末。另外，在不能以一次操作充分地纯化的情况下，只要使所得的粉末再溶解在溶剂中，重复进行上述操作即可。
本发明的实施方式的树脂组合物中，可以直接使用特定共聚物的粉末，或可以将该粉末再溶解在例如，后述的溶剂中以溶液的状态使用。
此外，本发明的实施方式的树脂组合物中，(A)成分的丙烯酸系聚合物可以为多种特定共聚物的混合物。
接下来，对苯酚酚醛清漆型的(A)成分的合成方法进行说明。
通过在苄基三乙基氯化铵等催化剂存在下，在80℃～150℃的温度下使环氧化苯酚酚醛清漆树脂或环氧化甲酚酚醛清漆树脂、与环己烯甲酸进行反应，从而可以获得具有环己烯环的聚合物。此时，所用的溶剂只要溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物即可，没有特别的限定。作为具体例，可举出后述的溶剂。
本发明的实施方式的树脂组合物中，作为(A)成分能够使用的市售的环氧化苯酚酚醛清漆树脂，有例如，エピコ一ト152、エピコ一ト154(以上为油化シエルエポキシ(株)(现ジヤパンエポキシレジン(株))制)，EPPN201和EPPN202(以上为日本化药(株)制)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂等。此外，作为市售的甲酚酚醛清漆型环氧树脂的例子，可举出EOCN－102、EOCN－103S、EOCN－104S、EOCN－1020、EOCN－1025、EOCN－1027(以上为日本化药(株)制)和エピコ一ト180S75(油化シエルエポキシ(株)(现ジヤパンエポキシレジン(株))制)等甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。
(B)成分
本发明的实施方式的树脂组合物所含有的(B)成分为下述式(1)所示的在末端具有环己烯环的化合物。
式(1)中，R表示碳原子数1～20的有机基团，X表示氢原子、甲基或卤素原子。作为(B)成分的末端具有环己烯环的化合物，通过使多官能环氧化合物与环己烯甲酸进行反应的方法，或使多官能醇化合物与环己烯甲酰氯或环己烯二甲酸酐进行反应的方法来获得。
作为(B)成分的末端具有环己烯环的化合物的例子，可举出以下化合物。
(C)成分
本发明的实施方式的树脂组合物所含有的(C)成分为交联剂。作为该交联剂，可举出例如，环氧化合物、羟甲基化合物和异氰酸酯化合物等。
在上述(A)成分或后述(D)成分为具有羟基的聚合物的情况下，(C)成分优选为羟甲基化合物或异氰酸酯化合物。此外，在(A)成分或(D)成分为具有羧基的聚合物的情况下，(C)成分优选为环氧化合物、羟甲基化合物或异氰酸酯化合物。
作为环氧化合物，可举出例如，三(2,3－环氧丙基)异氰脲酸酯、1,4－丁二醇二缩水甘油基醚、1，2－环氧－4－(环氧乙基)环己烷、甘油三缩水甘油基醚、二甘醇二缩水甘油基醚、2,6－二缩水甘油基苯基缩水甘油基醚、1,1,3－三［对(2,3－环氧丙氧基)苯基］丙烷、1,2－环己烷二甲酸二缩水甘油基酯、4,4’－亚甲基双(N,N－二缩水甘油基苯胺)、3,4－环氧环己基甲基－3,4－环氧环己烷甲酸酯、三羟甲基乙烷三缩水甘油基醚、双酚－A－二缩水甘油基醚和季戊四醇多缩水甘油醚等。
环氧化合物从获得容易方面出发可以使用市售品的化合物。以下举出其具体例(商品名)，但不限定于此。可举出例如，YH－434和YH434L(东都化成(株)制)等具有氨基的环氧树脂、エポリ一ドGT－401、エポリ一ドGT－403、エポリ一ドGT－301、エポリ一ドGT－302、セロキサイド2021和セロキサイド3000(ダイセル化学工业(株)制)等具有氧化环己烯结构的环氧树脂、エピコ一ト1001、エピコ一ト1002、エピコ一ト1003、エピコ一ト1004、エピコ一ト1007、エピコ一ト1009、エピコ一ト1010和エピコ一ト828(以上为油化シエルエポキシ(株)(现ジヤパンエポキシレジシ(株))制)等双酚A型环氧树脂、エピコ一ト807(油化シエルエポキシ(株)(现ジヤパンエポキシレジシ(株))制)等双酚F型环氧树脂、デナコ一ルEX－252(ナガセケムテツクス(株)制)、CY175、CY177、CY179、アラルダイトCY－182、アラルダイトCY－192、アラルダイトCY－184(以上为CIBA－GEIGYA.G(现BASF)制)、エピクロン200、エピクロン400(以上，大日本インキ化学工业(株)(现DIC(株))制)、エピコ一ト871、エピコ一ト872(以上为油化シエルエポキシ(株)(现ジヤパンエポキシレジン(株))制)、ED－5661、ED－5662(以上为セラニ一ズコ一テインダ(株)制)等脂环式环氧树脂、デナコ一ルEX－611、デナコ一ルEX－612、デナコ一ルEX－614、デナコ一ルEX－622、デナコ一ルEX－411、デナコ一ルEX－512、デナコ一ルEX－522、デナコ一ルEX－421、デナコ一ルEX－313、デナコ一ルEX－314、デナコ一ルEX－321(ナガセケムテツクス(株)制)等脂肪族多缩水甘油醚等。
此外，作为具有至少二个环氧基的化合物，没有特别限制，可以使用具有环氧基的聚合物。作为这样的具有环氧基的聚合物，例如，可以使用具有环氧基的加聚性单体，通过加聚来进行制造。作为一例，可举出聚丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸乙酯的共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯与甲基丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物等加聚物，或环氧酚醛清漆等缩聚物等。
此外，上述具有环氧基的聚合物还可以通过具有羟基的高分子化合物与表氯醇和甲苯磺酸缩水甘油酯等具有环氧基的化合物的反应来进行制造。作为这样的聚合物的重均分子量，例如，以聚苯乙烯换算计为300～200,000。
作为(C)成分的能够使用的羟甲基化合物的例子，可举出甲氧基甲基化甘脲、甲氧基甲基化苯胍胺和甲氧基甲基化三聚氰胺等。作为具体例，可举出六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、1,3,4,6－四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6－四(羟基甲基)甘脲、1,3－双(羟基甲基)脲、1,1,3,3－四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3－四(甲氧基甲基)脲、1,3－双(羟基甲基)－4,5－二羟基－2－咪唑啉酮和1,3－双(甲氧基甲基)－4,5－二甲氧基－2－咪唑啉酮等。此外，作为市售品，可举出三井サイテツク(株)制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名サイメル300、サイメル301、サイメル303、サイメル350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名マイコ一ト506、マイコ一ト508)、甘脲化合物(商品名サイメル1170、パウダ一リンク1174)、甲基化脲树脂(商品名UFR65)、丁基化脲树脂(商品名UFR300、U－VAN10S60、U－VAN10R、U－VAN11HV)、大日本インキ化学工业(株)(现DIC(株))制脲/甲醛系树脂(高缩合型，商品名ベツカミンJ－300S、ベツカミンP－955、ベツカミンN)等。
此外，作为异氰酸酯化合物的例子，可举出以下的化合物。例如，作为1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物，可举出异佛尔酮二异氰酸酯、1,6－己二异氰酸酯、亚甲基双(4－环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等或它们的二聚体、三聚体、或它们与二醇类、三醇类、二胺类或三胺类的反应物。这些异氰酸酯化合物为了提高溶液中的保存稳定性，优选使用通过封闭剂而被封闭的异氰酸酯化合物。
作为封闭剂，可举出例如，苯酚、邻硝基苯酚、对氯苯酚、邻甲酚、间甲酚或对甲酚等苯酚类、ε－己内酰胺等内酰胺类、丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基异丁基酮肟、环己酮肟、苯乙酮肟和二苯甲酮肟等肟类、吡唑、3,5－二甲基吡唑、3－甲基吡唑等吡唑类、十二烷硫醇和苯硫醇等硫醇类。
作为(C)成分的化合物，可举出以下具体例。
作为由异佛尔酮二异氰酸酯衍生的异氰酸酯化合物，可举出下述例子。
［式(C－4)～式(C－6)中，R表示聚醚结构。］
作为聚醚结构，可举出例如，来源于聚乙二醇、聚丙二醇的2价基团等。
交联剂可以为使氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基取代的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物或苯胍胺化合物缩合而得的化合物。可举出例如，记载在美国专利第6323310号中的，由三聚氰胺化合物(商品名サイメル303)与苯胍胺化合物(商品名サイメル1123)制造的高分子量化合物。
此外，作为(C)成分，还可以采用使用N－羟基甲基丙烯酰胺，(N－甲氧基甲基)甲基丙烯酰胺，(N－乙氧基甲基)丙烯酰胺，(N－丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺等羟基甲基或烷氧基甲基被取代的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物而制造的聚合物等。作为这样的聚合物，可举出例如，聚(N－丁氧基甲基)丙烯酰胺、(N－丁氧基甲基)丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物、(N－羟基甲基)甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、(N－乙氧基甲基)甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯的共聚物、和N－丁氧基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯与甲基丙烯酸2－羟基丙酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量例如，以聚苯乙烯换算计为1,000～500,000，优选为2,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。
以上所述的交联剂可以单独使用或2种以上组合使用。
本发明的实施方式的树脂组合物中，关于作为(C)成分的交联剂的含量，在使用(A)成分的情况下，优选基于(A)成分100质量份为1～100质量份。此外，在使用(B)成分的情况下，优选基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份为1～100质量份。如果该比例过小，则由于固化膜的耐溶剂性降低，因此取向性降低，耐热性降低。另一方面，如果上述比例过大，则有时取向性降低，保存稳定性降低。
(D)成分
本发明的实施方式的树脂组合物所含有的(D)成分为“其它聚合物”，是作为用于添加(B)成分的粘合剂的聚合物(粘合剂聚合物)。该“其它聚合物”的种类没有特别的限定，优选为通过具有热交联基团而可进行自交联，或与作为(C)成分的交联剂进行反应的聚合物。作为热交联基团，可举出羧基、羟基、环氧基、氧杂环丁基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基等。此外，(D)成分的重均分子量优选以聚苯乙烯换算计为1,000～100,000。
作为其它聚合物的优选例，可举出包含下述式(2)所示的结构单元的聚酯树脂、具有交联基团的丙烯酸系聚合物、或下述式(3)所示的聚酯树脂等。
［式(2)中，A表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上带有4个连接键的4价有机基团，B表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上带有2个连接键的2价有机基团。］
［式(3)中，A’和B’分别独立地表示在脂环式骨架、脂肪族骨架或芳香环骨架上带有2个连接键的2价有机基团，或在这些骨架上带有醚键、酯键或酰胺键，并带有2个连接键的2价有机基团。］
上述式(2)所示的聚合物可以通过下述的四羧酸二酐(式(i))与二醇化合物(式(ii))的聚合反应来获得。
上述式(i)和式(ii)中，A表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上带有4个连接键的4价有机基团，B表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上带有2个连接键的2价有机基团。
本发明的实施方式的树脂组合物中，(B)成分与(D)成分的混合比优选为5：95～50：50。如果(B)成分少于该比例，则有时取向性降低。另一方面，如果过大，则除了耐溶剂性降低，取向性降低以外，有时成膜性降低。另外，(D)成分可以在不降低特性的范围内与(A)成分混合。
(E)成分
本发明的实施方式的树脂组合物可以含有交联催化剂作为(E)成分。(E)成分从促进树脂组合物的热固性方面考虑是有效的。
例如，在树脂组合物中包含的羟基与羟甲基化合物可进行反应的情况下，作为(E)成分的交联催化剂，酸或热产酸剂是有用的。作为这样的酸或热产酸剂，可举出含有磺酸基的化合物、盐酸或其盐，但只要是在预烘烤或后烘烤时热分解而产生酸的化合物，即，在80～250℃热分解而产生酸的化合物即可，没有特别的限定。
作为上述酸的具体例，可举出盐酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、戊磺酸、辛磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸、对羟基苯磺酸、2－萘磺酸、1,3,5-三甲基苯磺酸、对二甲苯－2－磺酸、间二甲苯－2－磺酸、4－乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H－全氟辛烷磺酸、全氟(2－乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙烷磺酸、九氟丁烷－1－磺酸和十二烷基苯磺酸等磺酸或其水合物、盐等。
此外，作为热产酸剂，可进一步举出双(甲苯磺酰基氧基)乙烷、双(甲苯磺酰基氧基)丙烷、双(甲苯磺酰基氧基)丁烷、对硝基苄基甲苯磺酸酯、邻硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3－亚苯基三(甲基磺酸盐)、对甲苯磺酸吡啶盐、对甲苯磺酸吗啉盐、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸异丁酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸苯乙酯、氰基甲基－对甲苯磺酸酯、2,2,2－三氟乙基－对甲苯磺酸酯、2－羟基丁基－对甲苯磺酸酯和N－乙基－4－甲苯磺酰胺等，除此以外，还可举出下式所示的化合物。
本发明的实施方式的树脂组合物中的(E)成分的含量相对于(A)成分100质量份，或(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，优选为0.01～5质量份。如果(E)成分的含量低于0.01质量份，则有时观察不到促进树脂组合物热固性的效果。另一方面，如果超过5质量份，则有时树脂组合物的保存稳定性降低。
＜溶剂＞
本发明的实施方式的树脂组合物能够以溶解于溶剂中的溶液态使用。作为所用的溶剂，需要能够溶解(A)成分或溶解(B)成分和(D)成分。此外，根据需要为溶解(C)成分的溶剂，或溶解(C)成分和(E)成分的溶剂，或单独溶解(E)成分的溶剂。此外，根据需要为溶解后述的其它添加剂的溶剂。只要具有这样的溶解能力的溶剂即可，其种类和结构等没有特别的限定。
作为上述溶剂，可举出例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2－庚酮、γ－丁内酯、2－羟基丙酸乙酯、2－羟基－2－甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2－羟基－3－甲基丁酸甲酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺和N－甲基吡咯烷酮等。这些溶剂可以单独使用或2种以上组合使用。
＜其它添加剂＞
此外，本发明的实施方式的树脂组合物只要不损害本发明的效果，就可以根据需要含有硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调节剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂和抗氧化剂等。
＜树脂组合物＞
本发明的实施方式的树脂组合物含有作为(A)成分的具有环己烯环的聚合物和作为(B)成分的末端具有环己烯环的化合物中的任一者。
此外，本发明的实施方式的树脂组合物根据需要含有作为(C)成分的交联剂。
此外，在本发明的实施方式的树脂组合物含有(B)成分的情况下，含有作为(D)成分的其它聚合物。
此外，本发明的实施方式的树脂组合物能够含有作为(E)成分的交联催化剂，此外，可以含有其它添加剂中的1种以上。
本发明的实施方式的树脂组合物能够将上述成分溶解在溶剂中，作为溶液使用。
本发明的实施方式的树脂组合物的优选例如下。
［1］：基于(A)成分100质量份，含有1～100质量份(C)成分的树脂组合物。
［2］：基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，含有1～100质量份(C)成分的树脂组合物。
［3］：基于(A)成分的100质量份，含有1～100质量份(C)成分、和溶剂的树脂组合物。
［4］：基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，含有1～100质量份(C)成分、和溶剂的树脂组合物。
［5］：基于(A)成分的100质量份，含有1～100质量份(C)成分、0.01～5质量份(E)成分、和溶剂的树脂组合物。
［6］：基于(B)成分和(D)成分的合计量100质量份，含有1～100质量份(C)成分、0.01～5质量份(E)成分、和溶剂的树脂组合物。
在将本发明的实施方式的树脂组合物作为溶液使用的情况下，其配合比例和调制方法等如下。
本发明的实施方式的树脂组合物中的固体成分的比例只要使各成分均匀地溶解于溶剂中即可，没有特别的限定，优选为1～80质量%，更优选为3～60质量%，进一步优选为5～40质量%。这里，所谓固体成分，是指从树脂组合物的总成分中除去溶剂后的物质。
本发明的实施方式的树脂组合物的调制方法没有特别的限定，可举出例如，将(A)成分、或(B)成分和(D)成分溶解在溶剂中，在该溶液中以规定的比例混合(C)成分、(E)成分，制成均匀的溶液的方法。此外，在该调制方法的适当的阶段，可以根据需要进一步添加其它添加剂来进行混合。
在本发明的实施方式的树脂组合物的调制时，可以将通过溶剂中的聚合反应而得的聚合物的溶液直接使用。在该情况下，在(A)成分、或(B)成分和(D)成分的溶液中，与上述同样地加入(C)成分、(E)成分等而制成均匀的溶液时，以浓度调整为目的，可以进一步追加投入溶剂。此时，聚合物的生成过程中所用的溶剂、与树脂组合物的调制时用于浓度调整的溶剂可以相同，也可以不同。
如上所述调制的树脂组合物的溶液优选使用孔径为0.2μm左右的过滤器等进行过滤后来使用。
＜涂膜、固化膜和液晶取向层＞
可以使用本发明的实施方式的树脂组合物，通过如下方法来形成涂膜。
首先，可以在基板或膜等上，通过旋涂、流涂、辊涂、狭缝涂布、狭缝涂布后续以旋涂、喷墨涂布或印刷等来涂布树脂组合物。接着，通过采用电热板或烘箱等进行预干燥(预烘烤)，从而可以形成涂膜。然后，通过将该涂膜进行加热处理(后烘烤)，从而形成固化膜。
作为涂布树脂组合物的基板，能够使用例如，硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、玻璃基板、石英基板和ITO基板等。此外，还能够使用例如，被覆有铝、钼或铬等金属的基板。此外，还能够使用例如，三乙酰纤维素膜、聚酯膜和丙烯酸系膜等树脂膜等作为基板。
作为用于形成涂膜的预烘烤的条件，可采用例如，从温度70～160℃、时间0.3～60分钟的范围中适当选择的加热温度和加热时间。加热温度和加热时间优选为80～140℃且0.5～10分钟。
作为后烘烤，可以采用从温度140～250℃的范围中，按照加热方法等来适当选择的加热温度。此外，对于加热时间也同样，例如，在电热板上的情况下可以为5～30分钟，在烘箱中的情况下可以为30～90分钟等。
在上述那样的条件下，通过使本发明的实施方式的树脂组合物固化，可以充分地掩盖滤色器(CF)等造成的基板的高度差，从而进行平坦化，并且形成具有高透明性的固化膜。另外，固化膜的膜厚可以为例如0.1～30μm，能够考虑所使用的基板的高度差、光学性质、电性质进行适当选择。
上述那样获得的固化膜可以通过进行研磨处理，从而发挥液晶取向材料，即，使具有液晶性的分子取向的液晶取向层的作用。
关于研磨处理的条件，一般使用旋转速度300～1,000rpm、进给速度10～80mm/秒、压入量0.1～1mm这样的条件。在研磨处理后，通过使用纯水等进行超声波洗涤，从而除去由研磨产生的残渣。
通过在这样形成的液晶取向层上，涂布相位差材料后，加热到液晶的相转变温度，使相位差材料成为液晶状态。接着，将其进行光固化，就可以形成作为具有光学各向异性的层的相位差材料。
作为相位差材料，可使用例如，具有聚合性基团的液晶单体、或含有该液晶单体的组合物等。在形成有液晶取向层的基材为膜的情况下，作为光学各向异性膜是有用的。作为这样的相位差材料，存在具有水平取向、螺旋型取向、垂直取向、混合取向、双轴取向等取向性的相位差材料，它们各自可以根据所需要的相位差来区分使用。
此外，还可以使具有如上所述形成的液晶取向层的2块基板隔着垫片以液晶取向层彼此相对的方式贴合，然后，通过在这些基板之间，注入液晶，从而制成液晶取向了的液晶显示元件。
这样，本发明的实施方式的树脂组合物可以很好地用于构成各种光学各向异性膜、液晶显示元件。
此外，本发明的实施方式的树脂组合物作为形成薄膜晶体管(TFT)型液晶显示元件和有机EL元件等各种显示器中的保护膜、平坦化膜、绝缘膜等固化膜的材料也是有用的。特别是，除了滤色器(CF)的外覆层材(CF外覆层)以外，作为形成TFT型液晶元件的层间绝缘膜、有机EL元件的绝缘膜等的材料也是适合的。
在将本发明的实施方式的树脂组合物作为CF外覆层材使用的情况下，所得的CF外覆层不仅可以覆盖滤色器的高度差而进行平坦化，而且还作为液晶取向材料起作用。因此，能够作为具有取向性的CF外覆层使用。
图1为本发明的实施方式的液晶单元100的示意性构造图。在该图中，液晶层108夹持在2块基板101、111之间。在基板111上，形成ITO110和取向膜109。此外，在基板101上，依次形成了滤色器102、CF外覆层103、相位差材料105、ITO106以及取向膜107。在该情况下，由于CF外覆层103还作为取向膜起作用，因此可以不需要与图2的取向膜204相对应的膜。
实施例
以下，举出实施例，进一步详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
［实施例中使用的简写符号］
以下的实施例中使用的简写符号的含义如下。
＜聚合物原料＞
HEMA：甲基丙烯酸2－羟基乙酯
MAA：甲基丙烯酸
MMA：甲基丙烯酸甲酯
GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯
CHMI：N－环己基马来酰亚胺
AIBN：α,α’－偶氮二异丁腈
BGOP：4,4’－双缩水甘油醚氧基苯
CHECA：环己烯－4－甲酸
BA：苯甲酸
CHCA：环己烷甲酸
CHEDA：环己烯－4,5－二甲酸酐
BPAGE：双酚A二缩水甘油基醚
CHDCA：环己烷二甲酸
PVA：聚乙烯醇
HBPDA：3,3’－4,4’－联环己烷四甲酸二酐
HBPA：氢化双酚A
BTEAC：苄基三乙基氯化铵
GT4：ダイセル化学工业(株)制エポリ一ドGT－401(制品名)(化合物名：环氧化丁烷四甲酸四－(3－环己烯基甲基)修饰ε－己内酯)
＜交联剂＞
CEL：ダイセル化学工业(株)制セロキサイドP－2021(制品名)(化合物名：3,4－环氧环己基甲基－3’,4’－环氧环己烷甲酸酯)
TMGU：1,3,4,6－四(甲氧基甲基)甘脲
PWL：Powderlink1174(三井サイテツク(株)制)
＜交联催化剂＞
PTSA：对甲苯磺酸一水合物
＜溶剂＞
CHN：环己酮
PGMEA：丙二醇单甲基醚乙酸酯
PGME：丙二醇单甲基醚
NMP：N－甲基吡咯烷酮
在使用日本分光(株)制GPC装置(Shodex(注册商标)柱KF803L和KF804L)，将洗脱溶剂四氢呋喃以流量1mL/分钟流过柱中(柱温度40℃)以进行洗脱这样的条件下，测定按照以下的合成例获得的聚合物的数均分子量和重均分子量。另外，下述的数均分子量(以下，称为Mn。)和重均分子量(以下，称为Mw。)以聚苯乙烯换算值表示。
＜合成例1＞
通过使GMA18.4g、HEMA4.6g、AIBN1.1g溶解在PGMEA65.1g中，在80℃反应20小时，从而获得丙烯酸系聚合物溶液(固体成分浓度27质量%)(P1)。所得的丙烯酸系聚合物的Mn为4,940，Mw为9,090。
＜合成例2＞
通过在P1的溶液25.0g中添加CHECA4.34g、PGMEA12.0g、BTEAC0.083g，在120℃反应10小时，从而获得具有环己烯环的聚合物(固体成分浓度27质量%)(P2)。所得的丙烯酸系聚合物的Mn为8,240，Mw为19,440。
＜合成例3＞
通过在市售的PVA(Mw31,000)3.30g中添加CHEDA7.10g、PGMEA31.6g、BTEAC0.125g，在120℃反应10小时，从而获得具有环己烯环的聚合物(固体成分浓度25质量%)(P3)。所得的乙烯基聚合物的Mn为47,720，Mw为111,303。
＜合成例4＞
通过在BGOP12.0g中添加CHECA7.69g、PGMEA53.6g、BTEAC0.14g，在120℃反应10小时，从而获得末端具有环己烯环的化合物(固体成分浓度27质量%)(B1)。
＜合成例5＞
通过在CEL10.0g中添加CHECA9.62g、PGMEA53.5g、BTEAC0.18g，在120℃反应10小时，从而获得末端具有环己烯环的化合物(固体成分浓度27质量%)(B2)。
＜合成例6＞
通过在GT46.0g中添加CHECA3.30g、PGMEA46.7g、BTEAC0.06g，在120℃反应10小时，从而获得末端具有环己烯环的化合物(固体成分浓度27质量%)(B3)。
＜合成例7＞
通过将HBPDA12.0g、HBPA10.2g、BTEAC0.22g溶解在PGMEA54.48g中，在125℃反应19小时，从而获得聚酯溶液(固体成分浓度：30.0质量%)(P4)。所得的聚酯的Mn为1,980，Mw为3,500。
＜合成例8＞
通过将MAA2.5g、MMA9.2g、HEMA5.0g、作为聚合催化剂的AIBN0.2g溶解在PGME50.7g中，在70℃反应20小时，从而获得丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度25质量%)(P5)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为19,600，Mw为45,200。
＜合成例9＞
通过在P1的溶液25.0g中添加BA4.21g、PGMEA11.6g、BTEAC0.083g，在120℃反应10小时，从而获得丙烯酸系聚合物(固体成分浓度27质量%)(P6)。所得的丙烯酸系聚合物的Mn为7,920，Mw为17,940。
＜合成例10＞
通过在P1的溶液25.0g中添加CHCA4.41g、PGMEA12.2g、BTEAC0.083g，在120℃反应10小时，从而获得具有环己烯环的丙烯酸系聚合物(固体成分浓度27质量%)(P7)。所得的丙烯酸系聚合物的Mn为7,620，Mw为17,860。
＜合成例11＞
通过在CEL10.0g中添加CHCA9.62g、PGMEA53.5g、BTEAC0.18g，在120℃反应10小时，从而获得末端具有环己烷环的化合物(固体成分浓度27质量%)(B4)。
＜合成例12＞
通过将CHMI4.0g、HEMA6.0g、作为聚合催化剂的AIBN0.5g溶解在PGMEA24.5g中，在80℃反应20小时，从而获得丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度30质量%)(P8)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为3,500，Mw为7,500。
＜合成例13＞
通过在P8的溶液50.0g中添加CHEDA7.87g、PGMEA22.9g、BTEAC0.077g，在120℃反应10小时，从而获得具有环己烯环的聚合物(固体成分浓度30质量%)(P9)。所得的丙烯酸系聚合物的Mn为8,243，Mw为24,990。
＜合成例14＞
通过将BPAGE15.0g、CHDCA8.35g、BTEAC0.10g溶解在PGMEA54.71g中，在120℃反应20小时，从而获得聚酯溶液(固体成分浓度：30.0质量%)(P10)。所得的聚酯的Mn为3,650，Mw为9,060。
＜合成例15＞
通过在P10的溶液50.0g中添加CHEDA6.86g、PGMEA16.2g，在120℃反应15小时，从而获得具有环己烯环的聚合物(固体成分浓度30质量%)(P11)。所得的聚酯的Mn为6,960，Mw为44,000。
＜实施例1～实施例8和比较例1～比较例3＞
以表1所示的组成，调制实施例1～实施例8和比较例1～比较例3的各组合物，对于各个例子分别进行耐溶剂性、透射率和取向性的评价。
[表1]
［耐溶剂性的评价］
在硅晶片(siliconwafer)上使用旋转涂布机涂布实施例1～实施例8和比较例1～比较例3的各组合物后，在温度100℃，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚1.1μm的涂膜。使用FILMETRICS公司制F20测定膜厚。在温度230℃，在热风循环式烘箱中将该涂膜进行后烘烤30分钟，从而形成膜厚1.0μm的固化膜。
接下来，使该固化膜浸渍于CHN或NMP中60秒后，分别在温度100℃干燥60秒，测定膜厚。将CHN或NMP浸渍后没有膜厚变化的情况记为○，将浸渍后观察到膜厚的减少的情况记为×。
［透射率(透明性)的评价］
在石英基板上使用旋转涂布机涂布实施例1～实施例8和比较例1～比较例3的各组合物后，在温度100℃，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚1.0μm的涂膜。使用FILMETRICS公司制F20测定膜厚。在温度230℃，热风循环式烘箱中将该涂膜进行后烘烤30分钟，从而形成固化膜。
接下来，关于该固化膜，使用紫外可见光谱仪((株)岛津制作所制SHIMADSUUV－2550型号)，测定波长400nm时的透射率。
［取向性的评价］
在ITO基板上使用旋转涂布机涂布实施例1～实施例8和比较例1～比较例3的各组合物后，在温度100℃，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚2.8μm的涂膜。使用FILMETRICS公司制F20测定膜厚。然后，在温度200℃，在热风循环式烘箱中将该膜进行后烘烤30分钟，从而形成固化膜。
接下来，以旋转速度400rpm、进给速度30mm/秒、压入量0.4mm将该固化膜进行研磨处理。将研磨处理后的基板用纯水超声波洗涤5分钟。接着，在该基板上，使用旋转涂布机涂布由液晶单体形成的相位差材料，然后，在80℃，在电热板上进行预烘烤60秒，形成膜厚1.4μm的涂膜。接下来，相对于该基板上的涂膜，在氮气气氛下曝光1,000mJ/cm2的光，使相位差材料固化。将这样制作的基板夹入偏光板中，利用光学显微镜确认取向性。将在正交尼科尔棱镜状态下没有漏光的情况记为○，将产生漏光的情况记为×。
［耐热性的评价］
在硅晶片上使用旋转涂布机涂布实施例1～实施例8和比较例1～比较例3的各组合物后，在温度100℃，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚1.1μm的涂膜。使用FILMETRICS公司制F20测定膜厚。然后，在温度230℃，热风循环式烘箱中将该涂膜进行后烘烤30分钟，形成膜厚1.0μm的固化膜。
接下来，对该固化膜垂直地照射313nm的直线偏光。接着，进一步在温度230℃，热风循环式烘箱中将该固化膜烧成3小时，测定与后烘烤后的状态的色差Ea*b*。
［评价结果］
归纳由以上评价得到的结果，并示于下表2中。
[表2]
对于由实施例1～实施例8的组合物形成的固化膜，液晶的取向性优异。因此，可知实施例1～实施例8的组合物能够形成优异的液晶取向材料。除此以外，耐热性和透明性高，此外即使相对于CHN和NMP的任一者也观察到耐性。
另一方面，对于由比较例1～比较例3的组合物形成的固化膜，液晶完全没有取向，或以偏光显微镜观察时发现漏光。
如上所述可知，由本发明的树脂组合物获得的固化膜具有高液晶取向性能，此外，具有光透过性、耐溶剂性和耐热性。因此可知，根据本发明的树脂组合物，能够提供上述各特性优异的固化膜，即，液晶取向材料，此外可知，能够形成相位差材料。
产业可利用性
本发明的树脂组合物作为光学各向异性膜、液晶显示元件的液晶取向层是非常有用的，此外，作为形成薄膜晶体管(TFT)型液晶显示元件、有机EL元件等各种显示器中的保护膜、平坦化膜和绝缘膜等固化膜的材料，特别是，形成TFT型液晶元件的层间绝缘膜、滤色器的保护膜或有机EL元件的绝缘膜等的材料也是适合的。
符号的说明
100、200液晶单元
101、111、201、211基板
102、202滤色器
103、203CF外覆层
105、205相位差材料
106、110、206、210ITO
107、109、204、207、209取向膜
108、208液晶层。

Claims (11)

1.一种树脂组合物，其特征在于，含有在侧链具有环己烯环的聚合物即(A)成分和利用热进行反应的交联剂即(C)成分，所述聚合物具有成为交联基团的侧链，所述交联基团为选自羟基、羧基、环氧基和丙烯酰基中的至少1种官能团。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物的主链为具有不饱和双键的单体的聚合部。
3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物的主链为丙烯酸系聚合部。
4.根据权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物衍生自聚乙烯醇。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物的主链包含环结构。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物的主链为聚酯树脂。
7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物的主链为酚醛清漆树脂。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚合物为环烯烃聚合物。
9.根据权利要求1～8的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进一步含有交联催化剂即(E)成分。
10.一种液晶取向材料，其特征在于，使用权利要求1～9的任一项所述的树脂组合物而得到。
11.一种相位差材料，其特征在于，使用由权利要求1～9的任一项所述的树脂组合物得到的固化膜而形成。
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