WO2011162386A1

WO2011162386A1 - ポリカーボネート樹脂組成物および成形品

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Publication number: WO2011162386A1
Application number: PCT/JP2011/064562
Authority: WO
Inventors: 正志横木; 通昭藤; 山本　正規
Original assignee: 三菱化学株式会社
Priority date: 2010-06-25
Filing date: 2011-06-24
Publication date: 2011-12-29
Also published as: JP5682516B2; KR20130088742A; US20130116365A1; EP3476897A1; JP2012214675A; EP2586828A4; EP2586828B1; CN102959012B; US9120910B2; JP5870515B2; KR101796441B1; EP2586828A1; JP2012214665A; CN102959012A

Abstract

　本発明は、耐光性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性、および機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂を提供する。本発明は、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂と、ブルーイング剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。また、本発明は、構造の一部に下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ブルーイング剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。［但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈである場合を除く。］

Description

ポリカーボネート樹脂組成物および成形品

　本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、および該ポリカーボネート樹脂組成物を用いたポリカーボネート樹脂成形品に関する。

　ポリカーボネート樹脂は、一般的にビスフェノール類をモノマー成分とし、透明性、耐熱性および機械的強度等の優位性を生かし、電気・電子部品、自動車用部品、医療用部品、建材、フィルム、シート、ボトル、光学記録媒体およびレンズ等の分野でいわゆるエンジニアリングプラスチックスとして広く利用されている。

　しかしながら、従来のポリカーボネート樹脂に使用されるビスフェノール化合物は、芳香族環構造を有するために紫外線吸収が大きい。このため、ポリカーボネート樹脂の耐光性悪化を招き、長時間紫外線または可視光に曝露される場所で使用すると、色相、透明性または機械的強度が悪化するため、屋外または照明装置の近傍での使用に制限があった。

　このような問題を解決するために、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはベンゾオキサジン系紫外線吸収剤をポリカーボネート樹脂に添加する方法が広く知られている（例えば、非特許文献１）。

　また、ポリカーボネート樹脂として、分子骨格中に芳香族環構造を持たない脂肪族ジヒドロキシ化合物のモノマーユニット若しくは脂環式ジヒドロキシ化合物のモノマーユニット、またはイソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物のモノマーユニットを有するポリカーボネート樹脂を使用すれば、原理的には耐光性が改良されることが期待される。

　中でも、バイオマス資源から得られるイソソルビドをモノマーとしたポリカーボネート樹脂は、耐熱性または機械的強度が優れていることから、近年数多くの検討がなされるようになってきた（例えば、特許文献１～６）。

国際公開第０４／１１１１０６号日本国特開２００６－２３２８９７号公報日本国特開２００６－２８４４１号公報日本国特開２００８－２４９１９号公報日本国特開２００９－９１４０４号公報日本国特開２００９－９１４１７号公報

ポリカーボネート樹脂ハンドブック（１９９２年８月２８日　日刊工業新聞社発行　本間精一編）

　しかしながら、非特許文献１に記載の紫外線吸収剤を添加した場合、紫外線照射後の色相などの改良は認められるものの、そもそもの樹脂の色相、耐熱性若しくは透明性の悪化を招いたり、または成型時に揮発して金型を汚染したりする等の問題があった。

　また、前記の脂肪族ジヒドロキシ化合物若しくは脂環式ジヒドロキシ化合物、またはイソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物は、フェノール性水酸基を有しないため、ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂の製法として広く知られている界面法で重合させることは困難であり、通常、エステル交換法または溶融法と呼ばれる方法で製造される。この方法では、前記ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルとを塩基性触媒の存在下、２００℃以上の高温でエステル交換させ、副生するフェノール等を系外に取り除くことにより重合を進行させ、ポリカーボネート樹脂を得る。

　ところが、前記のようなフェノール性水酸基を有しないモノマーを用いて得られるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基を有するモノマーを用いて得られたポリカーボネート樹脂に比べて熱安定性に劣っているため、高温にさらされる重合中または成形中に着色が起こり、結果的には紫外線または可視光を吸収して耐光性の悪化を招くという問題があった。中でも、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を有する環状ジヒドロキシ化合物を用いた場合は、色相悪化が著しく、明度の改良について、解決するのがより困難であった。

　更に、種々の成形品として使用する場合には、高温で溶融成形されるが、その時にも同様に、着色が起こり、結果的に紫外線または可視光を吸収して耐光性の悪化を招くという問題があった。

　ところで、ポリカーボネート樹脂は色相を改善するためにブルーイング剤を用いる方法が知られている。しかしながら、一般的にブルーイング剤を混合する前のポリカーボネート樹脂の色相が悪い場合は、ブルーイング剤を混合し色相を改善したとしても、明度が悪化してしまうという問題があった。

　さらにビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂は、耐加水分解性に劣り、高温高湿条件では分子量の低下に伴い、物性が低下してしまうという問題があった。　

　本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、耐光性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性および機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。　

　本発明者らは、上記課題を解決するべく、鋭意検討を重ねた結果、分子内に下記一般式（１）で表される構造を有するポリカーボネート樹脂と特定量のブルーイング剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物が、優れた耐光性を有するだけでなく、優れた透明性、色相、耐熱性、熱安定性および機械的強度を有することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。

　また本発明者らは、構造の一部に下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ブルーイング剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、そのポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、かつ、Ｌ＊値が９６．１５以上であるポリカーボネート樹脂組成物が、十分に高い明度を有しながら着色が少なくなると同時に、優れた耐衝撃性、表面硬度、熱滞留安定性および耐加水分解性を同時に有することを見出した。本知見に基づいて、本発明を完成させた。

　即ち、本発明の要旨は以下である。
１．構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部と、ブルーイング剤０．１ｘ１０^－４重量部以上１０．０ｘ１０^－４重量部以下とを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）を、６３℃、相対湿度５０％の環境下にて、メタルハライドランプを用い、波長３００ｎｍ～４００ｎｍの放射照度１．５ｋＷ／ｍ^２で、１００時間照射処理した後に、透過光で測定したＡＳＴＭ　Ｄ１９２５－７０に準拠したイエローインデックス（ＹＩ）値が１２以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

［但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈである場合を除く。］
２．前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含む構造単位の由来となる、前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物であって、該式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対して１５モル％以上９０モル％未満である、前項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

３．構造の一部に下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ブルーイング剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、そのポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、かつ、Ｌ＊値が９６．１５以上である、ポリカーボネート樹脂組成物。

４．前記ブルーイング剤が、５２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下に極大吸収波長を有する染料である、前項１から前項３のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
５．前記ブルーイング剤が、下記式（３）で表される化合物である、前項１から前項４のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［上記式（３）中、Ｒ_１～Ｒ_８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１から３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいアミノ基を表す。］
６．ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系安定剤を０．０００１重量部以上１重量部以下含有する、前項１から前項５のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂祖組成物。
７．ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、酸化防止剤を０．０００１重量部以上１重量部以下含有する前項１から前項６のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂祖組成物。
８．前項１から前項７のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られるポリカーボネート樹脂成形品。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品は、明度、色相および耐光性に優れると共に、耐衝撃性、表面硬度、熱滞留安定性および耐加水分解性に優れている。本発明のポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品は、電気・電子部品、自動車用部品等の射出成形分野、フィルム、シート分野、ボトル、容器分野、さらには、カメラレンズ、ファインダーレンズ、ＣＣＤまたはＣＭＯＳ用レンズなどのレンズ用途、液晶またはプラズマディスプレイなどに利用される位相差フィルム、拡散シート、偏光フィルムなどのフィルム、シート、光ディスク、光学材料、光学部品、色素、および電荷移動剤等を固定化するバインダー用途といった幅広い分野へ適用可能である。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品は、屋外若しくは照明部品等の紫外線を含む光線に曝露される用途、またはサングラス、スポーツ用ゴーグル、眼鏡レンズ若しくは液体容器などの、高明度で着色が少なく、良好な色相が要求される用途に適している。

　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。なお、本発明において、「重量％」は「質量％」と同義である。　

１．ポリカーボネート樹脂組成物
　本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）およびポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）（以下、それぞれ本発明のポリカーボネート樹脂組成物ともいう）を提供する。

１－１．ポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）は、構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂を含有するものであって、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）から成形された成形体（厚さ３ｍｍの平板）を、６３℃、相対湿度５０％の環境下にて、メタルハライドランプを用い、波長３００ｎｍ～４００ｎｍの放射照度１．５ｋＷ／ｍ^２で、１００時間照射処理した後に、透過光で測定したＡＳＴＭ　Ｄ１９２５－７０（１９８８年）に準拠したイエローインデックス（ＹＩ）値が１２以下、好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下であることを特徴とする。

　尚、本発明におけるメタルハライドランプを用いた照射処理は、後述するが、特定の装置で、特定のフィルターなどを用い、主として３００ｎｍ～４００ｎｍの波長の光を（この波長範囲以外の波長の光はできるだけ取り除き）、放射照度１．５ｋＷ／ｍ^２で、試料に１００時間照射することをいう。　

　但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。

　前記メタルハライドランプを用い、波長３００ｎｍ～４００ｎｍの放射照度１．５ｋＷ／ｍ^２で、１００時間照射処理した後に測定したＡＳＴＭ　Ｄ１９２５－７０（１９８８年）に準拠したイエローインデックス（ＹＩ）値が１２を超えると、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）の成形直後には着色がなくても、紫外光を含む光線に成形体が曝露されると着色する場合がある。この問題は、意外にもエステル交換反応（重縮合反応）で受ける熱履歴、使用する触媒、含まれる金属成分または特定の分子構造を持つ物質の含有量等を制御することにより解決できる。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）は、該樹脂組成物から厚さ３ｍｍの平板に成形し、上記のようなメタルハライドランプでの照射処理等を行わずに、透過光で測定したイエローインデックス値（初期のイエローインデックス値、初期のＹＩ値と言う）が通常１０以下であることが好ましく、より好ましくは７以下、特に好ましくは５以下であり、メタルハライドランプ照射前後でのイエローインデックス値の差の絶対値が６以下であるのが好ましく、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。初期のイエローインデックス（ＹＩ）値を１０以下とすることにより、耐光性を向上することができる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）は、該樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）の、波長３５０ｎｍにおける光線透過率が６０％以上であるのが好ましく、より好ましくは６５％以上、特に好ましくは７０％以上である。該波長における光線透過率を６０％以上とすることにより、吸収が小さくなり、耐光性を向上することができる。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）は、該樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍの平板）の波長３２０ｎｍにおける光線透過率が３０％以上であることが好ましく、４０％以上が更に好ましく、５０％以上が特に好ましい。該波長における光線透過率を３０％以上とすることにより、耐光性を向上することができる。

　更には、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）は、該樹脂組成物から厚さ３ｍｍの平板に成形し、透過光で測定した国際照明委員会（ＣＩＥ）で規定されたＬ＊値は通常９４．３以上であることが好ましく、より好ましくは９４．６以上、更に好ましくは９４．８以上である。Ｌ＊値を９４．３以上とすることにより、耐光性を向上することができる。

１－２．ポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）
　構造の一部に下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ブルーイング剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、そのポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、かつ、Ｌ＊値が９６．１５以上であることを特徴とする。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐光性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性および機械的強度に優れたものであるが、特に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）は、後述するポリカーボネート樹脂（Ａ）と所定量のブルーイング剤とを含むことにより、好ましくは、特定のｂ＊値および特定のＬ＊値の少なくとも一方を満たすものとなるので、明度がより高いものであるか、着色度がより小さいものであるか、またはその両方を同時に満たすことが可能となり、得られる成形品の意匠性が高まるという特徴を発揮することができる。特に、飲料容器などに用いた際には内容物を入れた状態での意匠性が高まる。

　即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）は、ブルーイング剤の含有量を本発明規定前記ｂ＊値は、－１以上１以下であり、－０．７以上０．７以下であることが好ましく、－０．５以上０．５以下であることが更に好ましい。また、前記Ｌ＊値は、９６．１５以上であり、９６．２０以上であることが好ましく、９６．３０以上であることが更に好ましい。

　前記ｂ＊値またはＬ＊値は、国際照明委員会（ＣＩＥ）が策定した、人間の目で見える全ての色を３つの座標［ＣＩＥ　Ｌ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥＬＡＢ）］で表現したときの、２つの座標である。

　このＣＩＥＬＡＢの３つの座標は、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊であり、このうち、Ｌ＊は色の明度を示し、Ｌ＊＝０は黒、Ｌ＊＝１００は白を示す。このため、Ｌ＊は、０以上１００以下の値をとる。また、ａ＊は、赤／マゼンタと緑の間の色の位置を示し、ａ＊が負の値のときは緑寄りで、逆に、正の値のときはマゼンタ寄りを示す。さらに、ｂ＊は、黄色と青の間の色の位置を示し、ｂ＊が負の値のときは青寄り、正の値のときは黄色寄りを示す。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、このＣＩＥＬＡＢのうち、Ｌ＊とｂ＊とが特定の範囲のものである。

　なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物おける上記のｂ＊値およびＬ＊値は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ２ｍｍの成形品について、具体的には後述の実施例の項に記載される方法で測定される値である。

　上記のようなポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）または（ＩＩ）であれば、本発明の効果を奏する。上記のようなポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、触媒の種類と量を適宜選択する、重合時の温度および時間を適宜選択する、樹脂中の紫外線吸収能を有する化合物、例えば、残存フェノールまたは残存ジフェニルカーボネートを減らす、原料モノマーとして紫外領域に吸収を持つ物質の使用量を減らす、および原料中の不純物として含まれる紫外領域に吸収を持つ物質の使用量を減らす等して製造することができる。特に、触媒の種類および量、並びに重合時の温度および時間が重要である。

２．ポリカーボネート樹脂（Ａ）
　以下、本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造するための方法について詳述する。本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、以下に詳述する本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって得られる。

　＜原料＞
　（ジヒドロキシ化合物）　
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（以下、「本発明のジヒドロキシ化合物」と称することがある。）に由来する構造単位を少なくとも含む。即ち、本発明のジヒドロキシ化合物は、２つのヒドロキシル基と、更に下記一般式（１）の構造単位を少なくとも含むものを言う。

　本発明のジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に上記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物であれば特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フルオレン９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物、下記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール、並びに下記一般式（４）または（５）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物が挙げられる。これらは得られるポリカーボネート樹脂の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　中でも、耐熱性の観点からは、無水糖アルコール、環状エーテル構造を有する化合物が好ましい。また、入手のし易さ、ハンドリング、重合時の反応性、得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましい。

　前記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのジヒドロキシ化合物は、フェノール性水酸基を有しないため、通常界面法で重合させることは困難であり、本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）は、通常炭酸ジエステルを用いたエステル交換反応により製造されることが好ましい。

　前記の脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物は、環状構造の炭化水素骨格と２つのヒドロキシ基を有する化合物であり、ヒドロキシ基は、環状構造に直接結合していてもよいし、置換基を介して環状構造に結合していてもよい。また、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物も、分子内に環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物も、環状構造は単環であっても多環であってもよいが、分子内に環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物では環状構造が複数あるものが好ましく、更には環状構造を２つ有するものが好ましく、特にはそれら２つの環状構造が同じものであることが好ましい。

　これらのジヒドロキシ化合物のうち、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物を用いることがポリカーボネート樹脂の耐光性の観点から好ましく、中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手および製造のし易さ、耐光性、光学特性、成形性、耐熱性並びにカーボンニュートラルの面から最も好ましい。

　また、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造は剛直であるため、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物が多すぎると得られるポリマーも硬く、脆い傾向にあり、成形性または機械物性が低下する傾向がある。また、少なすぎる場合は、ポリマーの耐熱性が劣り成形材料として使用が困難な場合がある。そのため、その他のジヒドロキシ化合物を用いることにより、ポリカーボネート樹脂の柔軟性の改善または成形性の改善などの効果を得ることも可能となる。しかし、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が多過ぎると、機械的物性の低下または耐熱性の低下を招くことがある。

　したがって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）において、ジヒドロキシ化合物に由来する全構造単位に対して、構造の一部に前記一般式（２）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造を、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上、特に好ましくは２０モル％以上であって、好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７０モル％以下含むことが好ましい。

　本発明のポリカーボネート樹脂は、上記本発明のジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物（以下「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位を含んでいてもよい。その他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオールおよび１，６－ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、並びに１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノールおよび１，３－アダマンタンジメタノール等の脂環式ジヒドロキシ化合物が挙げられる。

　また、その他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ－２－メチル）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類が挙げられる。

　中でも、ポリカーボネート樹脂の耐光性の観点からは、分子構造内に芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物、即ち脂肪族ジヒドロキシ化合物および脂環式ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましく、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、特に１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物としては、特に１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。　

　これらのその他のジヒドロキシ化合物を用いることにより、ポリカーボネート樹脂の柔軟性の改善、耐熱性の向上および成形性の改善などの効果を得ることも可能であるが、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が多過ぎると、機械的物性の低下または耐熱性の低下を招くことがあるため、全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対する本発明のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合が、２０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることが特に好ましい。　

　本発明のジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤または熱安定剤等の安定剤を含んでいてもよく、特に酸性下で本発明のジヒドロキシ化合物は変質しやすいことから、塩基性安定剤を含むことが好ましい。

　塩基性安定剤としては、例えば、長周期型周期表（Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ＩＵＰＡＣ　Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ　２００５）における１族または２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硼酸塩または脂肪酸塩、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドおよびブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性アンモニウム化合物、並びに４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾールおよびアミノキノリン等のアミン系化合物が挙げられる。その中でも、その効果と後述する蒸留除去のしやすさから、ＮａまたはＫのリン酸塩、亜リン酸塩が好ましく、中でもリン酸水素２Ｎａ、亜リン酸水素２Ｎａが好ましい。　

　これら塩基性安定剤の本発明のジヒドロキシ化合物中の含有量に特に制限はないが、少なすぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が得られない可能性があり、多すぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変性を招く場合があるので、通常、本発明のジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０００１重量％～１重量％であることが好ましく、より好ましくは０．００１重量％～０．１重量％である。　

　また、これら塩基性安定剤を含有した本発明のジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として用いると、塩基性安定剤自体が重合触媒となり、重合速度または品質の制御が困難になるだけでなく、初期色相の悪化を招き、結果的に成形品の耐光性を悪化させるため、ポリカーボネート樹脂の製造原料として使用する前に塩基性安定剤をイオン交換樹脂または蒸留等で除去することが好ましい。　

　本発明のジヒドロキシ化合物がイソソルビド等、環状エーテル構造を有する場合には、酸素によって徐々に酸化されやすい。そのため、保管または製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが好ましい。イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。例えば、これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もあり、好ましくない。　

　前記酸化分解物を含まない本発明のジヒドロキシ化合物を得るために、また、前述の塩基性安定剤を除去するためには、蒸留精製を行うことが好ましい。この場合の蒸留とは単蒸留であっても、連続蒸留であってもよく、特に限定されない。蒸留の条件としてはアルゴンまたは窒素などの不活性ガス雰囲気において、減圧下で蒸留を実施することが好ましく、熱による変性を抑制するためには、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１８０℃以下の条件で行うことが好ましい。　

　このような蒸留精製で、本発明のジヒドロキシ化合物中の蟻酸含有量を好ましくは２０重量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５重量ｐｐｍ以下にすることにより、前記本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として使用した際に、重合反応性を損なうことなく色相または熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂の製造が可能となる。蟻酸含有量の測定はイオンクロマトグラフィーで行う。　

　（炭酸ジエステル）
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述した本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。

　用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　前記一般式（６）において、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～炭素数１８の脂肪族基、または、置換若しくは無置換の芳香族基である。

　前記一般式（６）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジ－ｔ－ブチルカーボネート等が挙げられる。

　これらの中でも、ジフェニルカーボネートおよび置換ジフェルカーボネートが好ましく、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、重合反応を阻害したり、得られるポリカーボネート樹脂の色相を悪化させたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。　

　＜エステル交換反応触媒＞
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換反応させてポリカーボネート樹脂を製造する。より詳細には、エステル交換させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒存在下でエステル交換反応により重縮合を行う。

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造時に使用し得るエステル交換反応触媒（以下、単に触媒、重合触媒と言うことがある）は、特に波長３５０ｎｍにおける光線透過率またはイエローインデックス値に影響を与え得る。

　用いられる触媒としては、耐光性を満足させ得る、即ち上記した波長３５０ｎｍにおける光線透過率またはイエローインデックスを所定の値にし得るものであれば、限定されない。例えば、長周期型周期表における第１族または第２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物およびアミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは１族金属化合物および／又は２族金属化合物を使用する。

　１族金属化合物および／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物またはアミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物および／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。

　また、１族金属化合物および／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩および酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。

　１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ナトリウムのアルコレートまたはフェノレート、およびビスフェノールＡの２ナトリウム塩等のナトリウム化合物、水酸化カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、ステアリン酸カリウム、水素化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素カリウム、安息香酸カリウム、リン酸水素２カリウム、フェニルリン酸２カリウム、カリウムのアルコレートまたはフェノレート、およびビスフェノールＡの２カリウム塩等のカリウム化合物、水酸化リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素リチウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２リチウム、リチウムのアルコレートまたはフェノレート、およびビスフェノールＡの２リチウム塩等のリチウム化合物、並びに水酸化セシウム、炭酸水素セシウム、炭酸セシウム、酢酸セシウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２セシウム、セシウムのアルコレートまたはフェノレート、およびビスフェノールＡの２セシウム塩等のセシウム化合物等が挙げられる。中でもリチウム化合物が好ましい。

　２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウムおよびステアリン酸カルシウム等のカルシウム化合物、水酸化バリウム、炭酸水素バリウム、炭酸バリウム、酢酸バリウムおよびステアリン酸バリウム等のバリウム化合物、水酸化マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウムおよびステアリン酸マグネシウム等のマグネシウム化合物、並びに水酸化ストロンチウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウムおよびステアリン酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物等が挙げられる。中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、マグネシウム化合物およびカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物が更に好ましく、最も好ましくはカルシウム化合物である。

　塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩およびストロンチウム塩等が挙げられる。

　塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ－ｎ－プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンおよび四級ホスホニウム塩等が挙げられる。　

　塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドおよびブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。　

　アミン系化合物としては、例えば、４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾールおよびアミノキノリン等が挙げられる。　

　前記重合触媒の使用量は、通常、用いた全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり０．１μｍｏｌ～３００μｍｏｌであることが好ましく、より好ましくは０．５μｍｏｌ～１００μｍｏｌである。中でもリチウムおよび長周期型周期表第２族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を用いる場合、特にはマグネシウム化合物およびカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を用いる場合、用いた全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり、金属量として、通常０．１μｍｏｌ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５μｍｏｌ以上、特に好ましくは０．７μｍｏｌ以上とする。また上限としては、通常２０μｍｏｌとすることが好ましく、より好ましくは１０μｍｏｌ、さらに好ましくは３μｍｏｌ、特に好ましくは１．５μｍｏｌ、中でも１．０μｍｏｌが好ましい。

　重合触媒の使用量が少なすぎると、重合速度が遅くなるため結果的に所望の分子量のポリカーボネート樹脂を得ようとすると、重合温度を高くせざるを得なくなり、得られたポリカーボネート樹脂の色相または耐光性が悪化したり、未反応の原料が重合途中で揮発して本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比率が崩れ、所望の分子量に到達しない可能性がある。一方、重合触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネート樹脂の色相の悪化を招き、ポリカーボネート樹脂の耐光性が悪化する可能性がある。

　また、１族金属、中でもナトリウム、カリウムおよびセシウムは、特にはリチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウムは、ポリカーボネート樹脂中に多く含まれると色相に悪影響を及ぼす可能性があり、該金属は使用する触媒からのみではなく、原料または反応装置から混入する場合があるため、ポリカーボネート樹脂中のこれらの化合物の合計量は、金属量として、通常１重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．８重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは０．７重量ｐｐｍ以下である。

　ポリカーボネート樹脂中の金属量は、湿式灰化などの方法でポリカーボネート樹脂中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光またはＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｐｌａｓｍａ（ＩＣＰ）等の方法を使用して測定することが出来る。

　＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって得られるが、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に均一に混合することが好ましい。

　混合の温度は通常８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９０℃以上であり、その上限は通常２５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である。中でも１００℃以上１２０℃以下が好適である。混合の温度が低すぎると溶解速度が遅かったり、溶解度が不足する可能性があり、しばしば固化等の不具合を招き、混合の温度が高すぎるとジヒドロキシ化合物の熱劣化を招く場合があり、結果的に得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相が悪化し、耐光性に悪影響を及ぼす可能性がある。

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の原料である本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと混合する操作は、酸素濃度が、好ましくは１０体積％以下、より好ましくは０．０００１体積％～１０体積％、更に好ましくは０．０００１体積％～５体積％、特に好ましくは０．０００１体積％～１体積％である雰囲気下で行うことが、色相悪化防止の観点から好ましい。

　本発明の樹脂を得るためには、炭酸ジエステルは、反応に用いる本発明のジヒドロキシ化合物を含む全ジヒドロキシ化合物に対して、０．９０～１．２０のモル比率で用いることが好ましく、さらに好ましくは、０．９５～１．１０、より好ましくは０．９８～１．０２、特に好ましくは０．９９～１．０１のモル比率である。

　前記モル比率が小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化し、成型時に着色を招いたり、エステル交換反応の速度が低下したり、所望する高分子量体が得られない可能性がある。

　また、前記モル比率が大きくなると、エステル交換反応の速度が低下したり、所望とする分子量のポリカーボネートの製造が困難となる場合がある。エステル交換反応速度の低下は、重合反応時の熱履歴を増大させ、結果的に得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相または耐光性を悪化させる可能性がある。

　更には、本発明のジヒドロキシ化合物を含む全ジヒドロキシ化合物に対して、炭酸ジエステルのモル比率が増大すると、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）中の残存炭酸ジエステル量が増加し、これらが紫外線を吸収してポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐光性を悪化させる場合があり、好ましくない。

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）に残存する前記一般式（６）で表される炭酸ジエステルの濃度は、２００重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６０重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０重量ｐｐｍ以下である。現実的にポリカーボネート樹脂（Ａ）は未反応の炭酸ジエステルを含むことがあり、濃度の下限値は通常１重量ｐｐｍであることが好ましい。

　本発明において、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させる方法は、上述の触媒存在下、通常、複数の反応器を用いて多段階で実施される。反応の形式は、バッチ式、連続式またはバッチ式と連続式との組み合わせのいずれの方法でもよい。　

　重合初期においては、相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、重合後期においては相対的に高温、高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましいが、各分子量段階でのジャケット温度と内温、反応系内の圧力を適切に選択することが色相または耐光性の観点から重要である。

　例えば、重合反応が所定の値に到達する前に温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのモル比率を狂わせ、重合速度の低下を招いたり、所定の分子量または末端基を持つポリマーが得られなかったりして結果的に本願発明の目的を達成することができない可能性がある。

　更には、留出するモノマーの量を抑制するために、重合反応器に還流冷却器を用いることは有効であり、特に未反応モノマー成分が多い重合初期の反応器でその効果は大きい。還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができる。

　通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において４５～１８０℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１５０℃、特に好ましくは１００～１５０℃である。冷媒の温度が高すぎると還流量が減り、その効果が低下し、逆に低すぎると、本来留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率が低下する傾向にある。冷媒としては、例えば、温水、蒸気および熱媒オイル等が挙げられ、蒸気および熱媒オイルが好ましい。

　重合速度を適切に維持し、モノマーの留出を抑制しながら、最終的なポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相、熱安定性または耐光性等を損なわないようにするためには、前述の触媒の種類と量の選定が重要である。

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、触媒を用いて、複数の反応器を用いて多段階で重合させて製造することが好ましいが、重合を複数の反応器で実施する理由は、重合反応初期においては、反応液中に含まれるモノマーが多いために、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制してやることが重要であり、重合反応後期においては、平衡を重合側にシフトさせるために、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去させることが重要になるためである。このように、異なった重合反応条件を設定するには、直列に配置された複数の重合反応器を用いることが、生産効率の観点から好ましい。

　本発明の方法で使用される反応器は、上述の通り、少なくとも２つ以上であればよいが、生産効率などの観点からは、３つ以上であることが好ましく、より好ましくは３～５つ、特に好ましくは４つである。

　本発明において、反応器が２つ以上であれば、その反応器中で、更に条件の異なる反応段階を複数持たせる、連続的に温度・圧力を変えていくなどしてもよい。

　本発明において、重合触媒は原料調製槽、原料貯槽に添加することもできるし、重合槽に直接添加することもできるが、供給の安定性、重合の制御の観点からは、重合槽に供給される前の原料ラインの途中に触媒供給ラインを設置し、好ましくは水溶液で供給する。

　重合反応の温度は、低すぎると生産性の低下または製品への熱履歴の増大を招き、高すぎるとモノマーの揮散を招くだけでなく、ポリカーボネート樹脂の分解または着色を助長する可能性がある。

　具体的には、第１段目の反応は、重合反応器の内温の最高温度として、好ましくは１４０～２７０℃、より好ましくは１８０～２４０℃、更に好ましくは２００～２３０℃で、好ましくは１１０～１ｋＰａ、より好ましくは７０～５ｋＰａ、更に好ましくは３０～１０ｋＰａ（絶対圧力）の圧力下、好ましくは０．１～１０時間、より好ましくは０．５～３時間、発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施する。

　第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げ、引き続き発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力（絶対圧力）を２００Ｐａ以下にして、内温の最高温度として、好ましくは２１０～２７０℃、より好ましくは２２０～２５０℃で、通常好ましくは０．１～１０時間、より好ましくは１～６時間、特に好ましくは０．５～３時間行う。

　特にポリカーボネート樹脂の着色または熱劣化を抑制し、色相または耐光性の良好なポリカーボネート樹脂を得るには、全反応段階における内温の最高温度が２５０℃未満であることが好ましく、特に２２５～２４５℃であることが好ましい。また、重合反応後半の重合速度の低下を抑止し、熱履歴による劣化を最小限に抑えるためには、重合の最終段階でプラグフロー性と界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。　

　所定の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るために、重合温度を高く、重合時間を長くし過ぎると、紫外線透過率は下がり、ＹＩ値は大きくなる傾向にある。

　副生したモノヒドロキシ化合物は、資源有効活用の観点から、必要に応じ精製を行った後、炭酸ジフェニルまたはビスフェノールＡ等の原料として再利用することが好ましい。　

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述の通り重縮合後、通常、冷却固化させ、回転式カッター等でペレット化する。

　ペレット化の方法としては、限定されるものではないが、例えば、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させてペレット化させる方法、最終重合反応器から溶融状態で一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法、又は、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させて一旦ペレット化させた後に、再度一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法等が挙げられる。

　その際、押出機中で、残存モノマーの減圧脱揮、または、通常知られている、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤若しくは難燃剤等を添加、混練することも出来る。

　押出機中の、溶融混練温度は、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度または分子量に依存するが、通常１５０～３００℃であることが好ましく、より好ましくは２００～２７０℃、更に好ましくは２３０～２６０℃である。溶融混練温度を１５０℃以上とすることにより、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低くし、押出機への負荷が小さくなり、生産性が向上する。３００℃以下とすることにより、ポリカーボネートの熱劣化を抑え、分子量の低下による機械的強度の低下、着色またはガスの発生を防ぐことができる。　

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが好ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。　

　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、ＪＩＳＢ　９９２０（２００２年）に定義される好ましくはクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが好ましい。　

　また、押出されたポリカーボネート樹脂（Ａ）を冷却しチップ化する際は、空冷または水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが好ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが好ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０～０．４５μｍであることが好ましい。

　＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）の物性＞
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましく、還元粘度の上限は、１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。

　ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると成形品の機械的強度が小さい可能性があり、大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性または成形性を低下させる傾向がある。

　尚、還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。

　更に本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の下記一般式（５）で表される末端基の濃度（「末端フェニル基濃度」という）の下限量は、通常２０μｅｑ／ｇであることが好ましく、より好ましくは４０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは５０μｅｑ／ｇであり、上限は通常１６０μｅｑ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１４０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは１００μｅｑ／ｇである。

　下記一般式（５）で表される末端基の濃度が、高すぎると重合直後または成型時の色相が良くても、紫外線曝露後の色相の悪化を招く可能性があり、逆に低すぎると熱安定性が低下する恐れがある。

　下記一般式（７）で表される末端基の濃度を制御するには、原料である本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比率を制御する他、エステル交換反応時の触媒の種類若しくは量、重合圧力または重合温度を制御する方法等が挙げられる。

　一般式（６）で表される炭酸ジエステルとして、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートを用い、本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する場合は、フェノール、置換フェノールが副生し、ポリカーボネート樹脂中に残存することは避けられないが、フェノール、置換フェノールも芳香環を有することから紫外線を吸収し、耐光性の悪化要因になる場合があるだけでなく、成型時の臭気の原因となる場合がある。

　ポリカーボネート樹脂中には、通常のバッチ反応後は１０００重量ｐｐｍ以上の副生フェノール等の芳香環を有する、芳香族モノヒドロキシ化合物が含まれているが、耐光性または臭気低減の観点からは、脱揮性能に優れた横型反応器または真空ベント付の押出機を用いて、好ましくは７００重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００重量ｐｐｍ以下、特には３００重量ｐｐｍ以下にすることが好ましい。ただし、工業的に完全に除去することは困難であり、芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量の下限値は、通常１重量ｐｐｍである。

　尚、これら芳香族モノヒドロキシ化合物は、用いる原料により、当然置換基を有していてもよく、例えば、炭素数が５以下であるアルキル基などを有していてもよい。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の芳香環に結合したＨのモル数を（Ａ）、芳香環以外に結合したＨのモル数を（Ｂ）とした場合、芳香環に結合したＨのモル数の全Ｈのモル数に対する比率は、Ａ／（Ａ＋Ｂ）で表されるが、耐光性には上述のように、紫外線吸収能を有する芳香族環が影響を及ぼす可能性があるため、Ａ／（Ａ＋Ｂ）は０．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０２以下、特に好ましくは０．０１以下である。Ａ／（Ａ＋Ｂ）は、^１Ｈ－ＮＭＲで定量することができる。

＜その他のポリカーボネート樹脂＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリカーボネート樹脂を含有していても構わない。ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリカーボネート樹脂としては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ－２－メチル）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類に由来する繰り返し単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類に由来する繰り返し単位を有するポリカーボート樹脂、並びに９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フルオレン９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等の側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物に由来する繰り返し単位を有する、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。

３．ブルーイング剤
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）においては、ブルーイング剤は、重合体または紫外線吸収剤に基づく黄色味を打ち消すために配合する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物（Ｉ）において、ブルーイング剤の添加量は、通常、ポリカーボネート樹脂を１００重量部とした場合、０．１×１０^－４～１０．０×１０^－４重量部の割合で配合されることが好ましい。配合割合が少な過ぎると黄色味の打ち消し効果が少なく、多すぎると明度が低下する傾向となり好ましくない。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）においては、ブルーイング剤は、ブルーイング剤を配合することによって、ポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、且つＬ＊値が９６．１５以上となるように、適宜選択し調整して使用する。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、且つ、Ｌ＊値が９６．１５以上になるように調整可能なものであれば、通常ポリカーボネート樹脂組成物に使用されるブルーイング剤から適宜選択し調整して使用すればよく、複数種のブルーイング剤を使用してもよい。

　前記ブルーイング剤は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、且つＬ＊値が９６．１５以上となるように調整可能であれば、その量に特に制限は無い。通常Ｌ＊値が９６．１５以上になるようにするには、ブルーイング剤の使用量は少ない方が好ましく、使用するブルーイング剤の種類も少ない方が好ましい。

　より具体的には、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）におけるブルーイング剤の配合量は、通常、ポリカーボネート樹脂（ＩＩ）を１００重量部とした場合、好ましくは０．１×１０^－４重量部以上１０．０×１０^－４重量部以下、より好ましくは０．３×１０^－４重量部以上５．０×１０^－４重量部以下、特に好ましくは０．３×１０^－４重量部以上２．０×１０^－４重量部以下で配合することが好ましい。

　ブルーイング剤の配合割合が少な過ぎると、ポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値を－１以上１以下にすることが困難となる。一方で、配合割合が多すぎると明度が低下するため、Ｌ＊値を９６．１５以上とすることができない場合がある。

　特にブルーイング剤を配合しない状態でのポリカーボネート樹脂のｂ＊値が高いと、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値を－１以上１以下にするには、ブルーイング剤の配合量を増やさざるを得ないが、ブルーイング剤の配合量が増えるとＬ＊値が低下する傾向にあるため、本発明のポリカーボネート樹脂組成物（ＩＩ）を得ることが困難になる。

　従って、ｂ＊値を－１以上１以下、且つＬ＊値を９６．１５以上にするには、原料中の１族金属量を低減したり、原料中のアルデヒド化合物やモノヒドロキシ化合物を低減したり、原料の投入温度や速度などの条件を調節したり、反応器として横型の反応器を採用したり、重合反応時の温度条件や圧力条件を調節したり、触媒の種類や量を適宜選択したりすることが重要となる。

　本発明で用いるブルーイング剤としては、ポリカーボネート樹脂組成物に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができるが、吸収波長の観点からは、極大吸収波長が５２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の染料が好ましく、極大吸収波長が５４０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の染料がより好ましい。

　極大吸収波長が５２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の染料としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２１に代表されるモノアゾ系染料、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）４２５６３］に代表されるトリアリールメタン系染料、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２５［ＣＡ．Ｎｏ７４３５０］に代表されるフタロシアニン系染料および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ６０７２５］に代表されるアンスラキノン系染料が挙げられる。これらの中でもアンスラキノン系染料が、入手容易であり好ましい。

　本発明で用いるブルーイング剤として利用可能なアンスラキノン系染料としては、その分子構造内にアンスラキノン構造を有するものであって、熱可塑性樹脂の染色に使用可能なものであれば、如何なるものでも利用することができる。なかでも、下記式（３）で表される化合物が、ポリカーボネート樹脂組成物の明度を高めるという点で、好適に用いられる。

　上記式（３）中の、Ｒ_１～Ｒ_８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１から３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいアミノ基を表す。

　ここでアミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基又はアリール基が挙げられる。アミノ基が置換基として有していてもよいアルキル基としては、炭素数が１から６のアルキル基が挙げられ、アミノ基が置換基として有していてもよいアリール基としては、環構造が３以下のアリール基が挙げられる。

　環構造が３以下のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基が挙げられ、これらのアリール基は、炭素数３以下のアルキル基で置換されていても構わない。アミノ基が置換基として有していてもよいアリール基としてより好ましくは、アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、更に好ましくは炭素数３以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基であって、特に好ましくは少なくとも１つのメチル基を有するフェニル基である。

　本発明で用いるのに好ましいアンスラキノン系ブルーイング剤の具体例としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名　ランクセス社製「マクロレックスバイオレットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレットＢ」］、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１４、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名　三菱化学（株）製「ダイアレジンバイオレットＤ」］、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ６０７２５；商標名　三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名　ランクセス社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０；商標名　サンド社製「テトラゾールブルーＲＬＳ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ６１５００；商標名　三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＮ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９７［ランクセス社製「マクロレックスブルーＲＲ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ４５、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ８７および一般名Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ２８が挙げられる。

　これらの中でも、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ランクセス社製「マクロレックスバイオレットＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３６［ランクセス社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９７［ランクセス社製「マクロレックスブルーＲＲ」］が好ましく、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ランクセス社製「マクロレックスバイオレットＢ」］がより好ましい。中でも特に、下記式（８）で表される構造の染料、すなわち一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名　ランクセス社製「マクロレックスバイオレットＢ」および三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレットＢ」］が好ましい。

　前記ブルーイング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよいが、ブルーイング剤の使用量は少ない方が好ましく、使用するブルーイング剤の種類も少ない方が好ましい。

　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に配合する上記のブルーイング剤の配合時期、配合方法は特に限定されない。配合時期としては、例えば、重合反応前に原料とともに添加しそのまま重合を行う方法、重合反応終了時に配管や押出機で配合・混合する方法、ポリカーボネート樹脂と他の配合剤との混練途中等のポリカーボネート樹脂が溶融した状態のときに押出機等を用い配合・混合する方法、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネート樹脂とブレンド・混練する方法等が挙げられるが、重合反応終了後に押出機を使って配合・混合することが、ブルーイング剤の分散を良くし、ｂ＊値とＬ＊の両立を図りやすいため好ましい。特に重縮合反応終了後に溶融状態のまま押出機に導入し、ブルーイング剤を配合すると熱履歴や酸素混入の影響を最小限に抑えられるため好ましい。

　配合方法としては、例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）にブルーイング剤を直接混合又は混練する方法；少量のポリカーボネート樹脂又は他の樹脂等とブルーイング剤を用いて作成した高濃度のマスターバッチとして混合する方法；などが挙げられる。

４．その他の添加剤
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は更に酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤の含有により、本願発明のｂ＊値とＬ＊の両立を図ることが容易になる。ここで、酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、通常０．０００１重量部以上１重量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０００１重量部以上０．１重量部以下、さらに好ましくは０．０００２重量部以上０．０１重量部以下である。

　ポリカーボネート樹脂組成物における酸化防止剤の含有量が過度に少ないと、着色抑制効果が不十分になり、本願発明のｂ＊値とＬ＊の両立が困難になることがある。また、酸化防止剤の含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観が損なわれるおそれがあるだけでなく、ポリカーボネート樹脂の着色や明度の悪化を招くことがある。

　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ホスフェイト系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。中でも、フェノール系酸化防止剤およびホスフェイト系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤が好ましく、更には、耐光性を高めるという点でフェノール系酸化防止剤が好ましく、初期の色調を好ましいものとするという点でホスフェイト系酸化防止剤が好ましく、特にはフェノール系酸化防止剤およびホスフェイト系酸化防止剤を併用することが効果的である。

　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール－３－ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）および３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の化合物が挙げられる。

　これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］および１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが更に好ましい。

　ホスフェイト系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。

　これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトが更に好ましい。

　イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２－メチル－４－（３－ラウリルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィドおよびメルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプト－６－メチルベンズイミダゾール、１，１’－チオビス（２－ナフトール）などが挙げられる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。

　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に配合する前記の酸化防止剤の配合時期、配合方法は特に限定されない。配合時期としては、例えば、エステル交換法でポリカーボネート樹脂を製造した場合は重合反応終了時；さらに、重合法に関わらず、ポリカーボネート樹脂と他の配合剤との混練途中等のポリカーボネート樹脂が溶融した状態のとき；押出機等を用い、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネート樹脂とブレンド・混練する際；等が挙げられる。

　配合方法としては、例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に酸化防止剤を直接混合又は混練する方法；少量のポリカーボネート樹脂又は他の樹脂等と酸化防止剤を用いて作成した高濃度のマスターバッチとして混合する方法；などが挙げられる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらにヒンダードアミン系安定剤を含有することが好ましい。

　ここで、ヒンダードアミン系安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、通常０．０００１重量部以上１重量部以下であることが好ましく、より好ましくは、０．０００１重量部以上０．１重量部以下、さらに好ましくは０．０００２重量部以上０．０１重量部以下である。

　ポリカーボネート樹脂組成物におけるヒンダードアミン系安定剤の含有量が過度に少ないと、耐光性の向上効果を十分に得ることができず、また、ヒンダードアミン系安定剤の含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観が損なわれるおそれがあるだけでなく、ポリカーボネート樹脂の着色や明度の悪化を招くことがある。

　前記ヒンダードアミン系安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアミノ）－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物およびジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６）－テトラメチル－４－ピペリジル－１、６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等が挙げられる。

　これらのヒンダードアミン系安定剤は、複数種を組み合わせて使用してもよい。なかでもビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケートおよびビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートが好ましい。

　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に配合する上記のヒンダードアミン系安定剤の配合時期、配合方法は特に限定されない。配合時期としては、例えば、エステル交換法でポリカーボネート樹脂を製造した場合は重合反応終了時；さらに、重合法に関わらず、ポリカーボネート樹脂と他の配合剤との混練途中等のポリカーボネート樹脂が溶融した状態のとき；押出機等を用い、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネート樹脂とブレンド・混練する際；等が挙げられる。

　配合方法としては、例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）にヒンダードアミン系安定剤を直接混合又は混練する方法；少量のポリカーボネート樹脂又は他の樹脂等とヒンダードアミン系安定剤を用いて作成した高濃度のマスターバッチとして混合する方法；などが挙げられる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には更に酸性化合物を含有していてもよい。酸性化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、少なくとも１種の酸性化合物０．００００１重量部以上０．１重量部以下であることが好ましく、より好ましくは、０．０００１重量部以上０．０１重量部以下、さらに好ましくは０．０００２重量部以上０．００１重量部以下である。

　ポリカーボネート樹脂組成物における酸性化合物の配合量が過度に少ないと、射出成形する際に、ポリカーボネート樹脂組成物の射出成形機内の滞留時間が長くなった場合における着色を抑制することが充分に出来ない場合がある。また、酸性化合物の配合量が過度に多いと、ポリカーボネート樹脂組成物の耐加水分解性が著しく低下する場合がある。

　酸性化合物としては、例えば、塩酸、硝酸、ホウ酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、アジピン酸、アスコルビン酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、アデノシンリン酸、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリコール酸、グルタミン酸、グルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、シュウ酸、ｐ－トルエンスルフィン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ニコチン酸、ピクリン酸、ピコリン酸、フタル酸、テレフタル酸、プロピオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸、マロン酸およびマレイン酸等のブレンステッド酸並びにそのエステル類が挙げられる。

　これらの酸性化合物又はその誘導体の中でも、スルホン酸類又はそのエステル類が好ましく、中でも、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸ブチルが特に好ましい。

　これらの酸性化合物は、上述したポリカーボネート樹脂の重縮合反応において使用される塩基性エステル交換触媒を中和する化合物として、ポリカーボネート樹脂組成物の製造工程において添加することができる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を含有することができる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤を含有することができる。かかる安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１重量部～２質量部が好ましい。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、無機充填材を含有してもよい。無機充填材の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、通常１重量部以上１００重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３重量部以上５０重量部以下である。無機充填材の配合量が過度に少ないと補強効果が少なく、また、過度に多いと外観が悪くなる傾向がある。

　無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム；カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維およびウィスカー等が挙げられる。

　これらの中でも、ガラスの繊維状充填材、ガラスの粉状充填材、ガラスのフレーク状充填材；炭素の繊維状充填材、炭素の粉状充填材、炭素のフレーク状充填材；各種ウィスカー、マイカ、タルクが好ましく、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバー、炭素繊維、ワラストナイト、マイカおよびタルクがより好ましい。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳおよびＡＳなどの合成樹脂、ポリ乳酸およびポリブチレンスクシネートなどの生分解性樹脂、並びにゴムなどの１種又は２種以上と混練して、ポリマーアロイとしても用いることもできる。　

５．ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。更に、本発明の目的を損なわない範囲で、樹脂組成物に通常用いられる核剤、難燃剤、無機充填剤、衝撃改良剤、発泡剤、染顔料等が含まれても差し支えない。

６．本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐加水分解性
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐加水分解性に優れる樹脂組成物である。この耐加水分解性は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の初期の還元粘度と、所定の飽和蒸気圧下で所定時間保持する試験を行った後の還元粘度とを、本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度を測定するのと同様にして測定し、当該還元粘度の変化により評価することができる。

　前記還元粘度の変化は、前記試験の前後で測定した還元粘度から得られる還元粘度保持率で表現することができる。該還元粘度保持率は、１２０℃、０．１２ＭＰａの飽和水蒸気下で保持したときに、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。９５％以上とすることにより、当該ポリカーボネート樹脂組成物の分子量が使用時間の経過とともに低下するのを防ぎ、成形体の機械的強度を向上することができる。なお、この還元粘度保持率の上限は１００％である。

　なお、この還元粘度保持率は、次の式で表すことができる。
　　還元粘度保持率（％）＝｛（ηｓｐ／ｃ）２／（ηｓｐ／ｃ）１｝×１００
（なお、”（ηｓｐ／ｃ）２”は、ポリカーボネート樹脂組成物からなる平板を１２０℃、０．１２ＭＰａの飽和水蒸気下、４８時間保持した後の還元粘度を示し、”（ηｓｐ／ｃ）１”は、試験前の還元粘度を示す。）

７．ポリカーボネート樹脂組成物のヘイズ
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、特にサングラス、スポーツ用ゴーグル、眼鏡レンズおよび液体容器などの用途において、ヘイズが製造直後において、１０％以下であることが好ましく、９％以下であることがより好ましく、４％以下であることが特に好ましい。

　また、後述の実施例の項に記載されるサンシャインウェザーメーター照射試験後におけるヘイズは２０％以下であることが好ましく、１８％以下、特に１３％以下であることが好ましい。

　ポリカーボネート樹脂組成物のヘイズは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造に用いるジヒドロキシ化合物の種類またはポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量等を適宜調節することによって、これら好ましい範囲とすることが可能である。

８．ポリカーボネート樹脂成形品
　本実施の形態では、上述したポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品が得られる。ポリカーボネート樹脂成形品の成形方法は特に限定されないが、射出成形法が好ましい。　

　本発明によれば、耐光性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性および機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、後述の実施例の項に記載される方法で測定される鉛筆硬度が、Ｆ以上であることが好ましい。該鉛筆硬度は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂（Ａ）を構成するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合に影響され、該割合が多いほど高い鉛筆硬度が得られるが、該割合はその他の物性とのバランスを考慮して調節される。
［実施例］

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。　

　以下において、ポリカーボネートの物性ないし特性の評価は次の方法により行った。　

（１）酸素濃度の測定　
　重合反応装置内の酸素濃度を、酸素計（ＡＭＩ社製：１０００ＲＳ）を使用し、測定した。

（２）還元粘度の測定　
　ポリカーボネート樹脂のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ_０と溶液の通過時間ｔから次式より相対粘度ηｒｅｌを求め、
　　ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ_０
　相対粘度から次式より比粘度ηｓｐを求めた。

　　ηｓｐ＝（η－η_０）／η_０＝ηｒｅｌ－１
　比粘度を濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度ηｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。

（３）ポリカーボネート樹脂中の各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比および末端フェニル基濃度の測定
　ポリカーボネート樹脂中の各ジヒドロキシ化合物構造単位比は、ポリカーボネート樹脂３０ｍｇを秤取し、重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解し、溶液とし、これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００（共鳴周波数４００ＭＨｚ）を用いて常温で^１Ｈ　ＮＭＲスペクトルを測定した。各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に基づくシグナル強度比より各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比を求めた。

　末端フェニル基濃度は、１，１，２，２－テトラブロモエタンを内標として、上記と同様に^１Ｈ－ＮＭＲを測定し、内標と末端フェニル基に基づくシグナル強度比より求めた。

（４）ポリカーボネート樹脂中の金属濃度の測定
　パーキンエルマー社製マイクロウェーブ分解容器にポリカーボネート樹脂ペレット約０．５ｇを精秤し、９７％硫酸２ｍＬを加え、密閉状態にして２３０℃で１０分間マイクロウェーブ加熱した。室温まで冷却後、６８％硝酸１．５ｍＬを加えて、密閉状態にして１５０℃で１０分間マイクロウェーブ加熱した後、再度室温まで冷却を行い、６８％硝酸２．５ｍＬを加え、再び密閉状態にして２３０℃で１０分間マイクロウェーブ加熱し、内容物を完全に分解させた。室温まで冷却後、上記で得られた液を純水で希釈し、サーモクエスト社製ＩＣＰ－ＭＳで定量した。

（５）ポリカーボネート樹脂中の芳香族モノヒドロキシ化合物含有量、前記一般式（２）で表される炭酸ジエステル含有量の測定
　ポリカーボネート樹脂試料１．２５ｇを塩化メチレン７ｍｌに溶解し溶液とした後、総量が２５ｍｌになるようにアセトンを添加して再沈殿処理を行った。次いで、該処理液を０．２μｍディスクフィルターでろ過して、液体クロマトグラフィーにて定量を行った。

（６）ポリカーボネート樹脂組成物の初期色相の評価方法
　ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、１１０℃で１０時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２２０℃、成形サイクル２３秒間の条件で、射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を成形する操作を繰り返し、１０ショット目～２０ショット目で得られた射出成形片の厚み方向での透過光におけるイエローインデックス（初期のＹＩ）値とＬ＊値をカラーテスタ（コニカミノルタ社製ＣＭ－３７００ｄ）を用いて測定し、平均値を算出した。ＹＩ値が小さい程、黄色味がなく品質が優れることを示し、Ｌ＊値が大きいほど明度が高いことを示す。

（７）加熱状態で滞留したポリカーボネート樹脂組成物の色相の評価方法
　前述したポリカーボネート樹脂組成物の初期色相の評価において、射出成形機による射出成形片の成形サイクルを、２０ショット目から６０秒とし、３０ショット目まで成形操作を繰り返す。そして、３０ショット目で得られた射出成形品の厚み方向の透過光におけるＹＩ値（熱滞留試験後のＹＩ値）を、上記カラーテスタを用いて測定した。

（８）波長３５０ｎｍおよび３２０ｎｍにおける光線透過率の測定
　上記（６）で得られた射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ、１０ショット目～２０ショット目）の厚み方向の光線透過率を、紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ２９００）を用いて測定し、その平均値を算出し評価した。

（９）芳香環に結合したＨのモル数（Ａ）の全Ｈのモル数（Ａ＋Ｂ）に対する比（ここで（Ｂ）は芳香環に結合していないＨのモル数である）
　内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）をあらかじめ添加混合した重クロロホルムのみのスペクトルを測定し、ＴＭＳと重クロロホルム中に含まれる残存Ｈのシグナル比を求める。次に、ポリカーボネート樹脂３０ｍｇを秤取し、前記重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解させた。これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００（共鳴周波数４００ＭＨｚ）を用いて常温で^１Ｈ　ＮＭＲスペクトルを測定した。

　得られたＮＭＲチャートの６．５ｐｐｍ～８．０ｐｐｍに現れるシグナルの積分値から、重クロロホルム中に含まれる残存Ｈのシグナルの積分値（ＴＭＳのシグナルの積分値および前記で予め求めたＴＭＳと重クロロホルム中に含まれる残存Ｈとの比から求める）を差し引いた値をａとする。一方、０．５ｐｐｍ～６．５ｐｐｍに現れるシグナルの積分値をｂとすると、ａ／（ａ＋ｂ）＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）となるので、これを求めた。

（１０）メタルハライドランプ照射試験
　スガ試験機社製メタリングウェザーメーターＭ６Ｔを用いて、６３℃、相対湿度５０％の条件下、光源として水平式メタリングランプを、インナーフィルターとして石英を、またランプの周囲にアウターフィルターとして＃５００のフィルターを取り付け、波長３００ｎｍ～４００ｎｍの放射照度１．５ｋｗ／ｍ^２になるように設定し、上記（６）で得られた２０ショット目の平板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の正方形の面に対して、１００時間照射処理を行った。照射後のＹＩ値を上記（６）と同様に測定した。

（１１）色相測定
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５（１９８１年）に準拠し、分光色差計（日本電色工業（株）製ＳＥ２０００）を使用し、Ｃ光源透過法にて射出成形片（幅４０ｍｍ×長さ６５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）のイエローインデックス（ＹＩ）値を測定した。ＹＩ値が小さい程、黄色味がなく品質が優れることを示す。

　射出成形片の厚み方向での透過光におけるイエローインデックス（初期のＹＩ）値とＬ＊値、ｂ＊値をカラーテスタ（コニカミノルタ（株）製：ＣＭ－３７００ｄ）を用いて測定し、平均値を算出した。Ｌ＊値が大きいほど、ｂ＊値が大きいほど黄色味が高いことを示す。

（１２）へイズ
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業（株）製：ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にて射出成形片のヘイズを測定した。

（１３）耐加水分解性試験
　前記平板を１２０℃、２１２ｋＰａの飽和水蒸気下、４８時間保持した後の還元粘度［（ηｓｐ／ｃ）２］を測定し、試験前の還元粘度［（ηｓｐ／ｃ）１］からの保持率を次式より求めた。
　　還元粘度保持率（％）＝｛（ηｓｐ／ｃ）２／（ηｓｐ／ｃ）１｝×１００

（１４）サンシャインウェザーメーター照射試験
　ＪＩＳ　Ｂ７７５３（２００７年）に準拠してスガ試験機（株）製サンシャインウェザーメーターＳ８０を用いて、サンシャインカーボンアーク（ウルトラロングライフカーボン４対）光源で放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａに設定し、照射および表面スプレ（降雨）にてブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下、射出成形片の平板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の正方形の面に対して、５００時間照射処理を行った。表面スプレー（降雨）時間は、１２分／１時間とした。ガラスフィルターはＡタイプを用いた。照射処理後へイズを測定した。

（１５）鉛筆硬度
　後述する射出成形片（幅４０ｍｍ×長さ６５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）について、２３℃の恒温室内で、測定装置として東洋精機（株）製：鉛筆引掻塗膜硬さ試験機を用い、ＪＩＳ　Ｋ５６００　５．４（１９９９年）「引っかき硬度（鉛筆法）」に従い、以下の条件で測定した。
・荷重：７５０ｇ
・測定スピード：３０ｍｍ／ｍｉｎ
・測定距離：７ｍｍ

　鉛筆として三菱鉛筆製：ＵＮＩ（硬度：４Ｈ，３Ｈ，２Ｈ，Ｈ，Ｆ，ＨＢ，Ｂ，２Ｂ，３Ｂ，４Ｂ）を用い、５回測定し、２回以上、傷がついた鉛筆硬度のひとつ柔らかい硬度を射出成形片の鉛筆硬度とした。

　また、以下の製造例および実施例で用いた化合物の略号等は以下の通りである。

・ＩＳＢ：イソソルビド（ロケットフルーレ社製、商品名：ＰＯＬＹＳＯＲＢ）を、窒素気流下、内温１６０℃、圧力１３３～２６６Ｐａで、初溜を除去し、内温１６０～１７０℃、塔頂温度１５０～１５７℃、１３３Ｐａで蒸留精製をしたものを用いた。（後留は約１０％残した）。

・ＰＣ２：（２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造のみを有する芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ノバレックス７０２２Ｊ、粘度平均分子量２２，０００）

・ブルーイング剤１：Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３（ランクセス社製、商品名：マクロレックスバイオレットＢ、吸収極大波長５８７ｎｍ）
・ブルーイング剤２：Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９７（ランクセス社製、商品名：マクロレックスブルーＲＲ）
・ブルーイング剤３：Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３６（ランクセス社製、商品名：マクロレックスバイオレット３Ｒ、吸収極大波長５５８ｎｍ）

・酸化防止剤１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：イルガノックス１０１０）
・酸化防止剤２：リン系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：イルガノックス１６８）
・安定剤：ヒンダードアミン系安定剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チヌヴィン７６５）

［製造例１：ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造］
　撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、ＩＳＢとＣＨＤＭ、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたＤＰＣおよび酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．５０／０．５０／１．００／６．５×１０－７になるように仕込み、十分に窒素置換した。

　続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にし、内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに３０分間保持した。

　重合反応とともに副生するフェノール蒸気は、還流冷却器への入口温度として１００℃に制御された蒸気を冷媒として用いた還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を重合反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。

　このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および前記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２１０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２０℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート樹脂をペレタイザーによりペレット化を行い、ペレットを得た。

　このポリカーボネート樹脂を「ＰＣ１」とする。「ＰＣ１」の還元粘度は０．６２３ｄＬ／ｇであった。

［製造例２：ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造］
　撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、ＩＳＢとＣＨＤＭ、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたＤＰＣおよび炭酸セシウムを、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／炭酸セシウム＝０．５０／０．５０／１．００／２．４×１０^－６になるように仕込み、十分に窒素置換した。

　続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１５０℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。続いて、圧力を常圧から１３．３ｋＰａにした後、６０分で内温を１９０℃にまで昇温し、内温が１９０℃に到達してから１５分保持した。

　このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および前記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、１５分で内温２３０℃、圧力６．６７ｋＰａにした。その後、８分かけて内温２５０℃、圧力２００Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート樹脂をペレタイザーによりペレット化を行い、ペレットを得た。

　このポリカーボネート樹脂を「ＰＣ３」とする。「ＰＣ３」の還元粘度は０．６３０ｄＬ／ｇであった。

［実施例１－１］　
　撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、ＩＳＢとＣＨＤＭ、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたＤＰＣおよび酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．６９／０．３１／１．００／１．３×１０^－６になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５ｖｏｌ％～０．００１ｖｏｌ％）。続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。

　その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にし、内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。

　このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２８℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート樹脂を得た。

　更に３ベントおよび注水設備を供えた二軸押出機に連続的に前記溶融状態のポリカーボネート樹脂を供給し、表１に示す組成となるようにブルーイング剤としてランクセス社製「マクロレックスブルーＲＲ」および「マクロレックスバイオレット３Ｒ」、酸化防止剤として「イルガノックス１０１０」および「イルガフォス１６８」を所定の割合で連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備された各ベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮したのち、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたポリカーボネート樹脂組成物について、上記記載の評価方法により、各種物性等を評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１－２、１－３］　
　実施例１－１のブルーイング剤の添加濃度を変えた以外は、実施例１－１と同様に行った。

［比較例１－１］　
　実施例１－１のブルーイング剤を添加しない以外は、実施例１－１と同様に行った。

［比較例１－２］
　酢酸カルシウム１水和物の代わりに炭酸セシウムを用いた以外は、実施例１－１と同様に実施した。

　なお、上記実施例および比較例の芳香族モノヒドロキシ化合物含有量については、そのほとんどが実質的にフェノールであった。同様に、炭酸ジエステル含有量については、そのほとんどが実質的にＤＰＣであった。

　表１に示すように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、特定量のブルーイング剤とを含有する本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形体は、優れた耐光性を有するとともに、優れた透明性、色相、耐熱性および熱安定性を有することが分かった。

［実施例２－１］
　ベントを供えたバレル設定温度２４０℃の二軸押出機にＰＣ１のペレットを供給し、表２に示す組成となるようにブルーイング剤として「マクロレックスバイオレットＢ」、酸化防止剤として「イルガノックス１０１０」および「イルガフォス１６８」を表１に示す割合で連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備されたベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮した後、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得、１１０℃で１０時間乾燥した。

　次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２２０℃、成形サイクル２３秒間の条件で、所定の大きさの射出成形片を成形する操作を繰り返し、１０ショット目～２０ショット目で得られた射出成形片について、前記記載の評価方法により、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例２－２］
　ブルーイング剤として「マクロレックスバイオレットＢ」の代わりに「マクロレックスブルーＲＲ」および「マクロレックスバイオレット３Ｒ」を表２に示す割合で添加し、酸化防止剤を添加しない以外は実施例２－１と同様に行い、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例２－３］
　ブルーイング剤として「マクロレックスバイオレットＢ」の代わりに「マクロレックスブルーＲＲ」を表２に示す割合で添加した以外は実施例２－１と同様に行い、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例２－４］
　酸化防止剤の代りにヒンダードアミン系安定剤「チヌヴィン７６５」を表２に示す割合で添加した以外は実施例２－１と同様に行い、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例２－５］
　「マクロレックスバイオレットＢ」の使用量を表２の通りとした以外は、実施例１と同様に行い、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例２－１］
　ブルーイング剤「マクロレックスバイオレットＢ」を添加しない以外は実施例２－１と同様に行い、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例２－２］
　ベントを供えたバレル設定温度２８０℃の二軸押出機にＰＣ２のペレットを供給し、表２に示す組成となるようにブルーイング剤として「マクロレックスブルーＲＲ」および「マクロレックスバイオレット３Ｒ」を表２に示す割合で連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備されたベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮した後、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得、１２０℃で１０時間乾燥した。

　次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２８０℃、成形サイクル２３秒間の条件で、所定の大きさの射出成形片を成形する操作を繰り返し、１０ショット目～２０ショット目で得られた射出成形片について、前記記載の評価方法により、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例２－３］
　ヒンダードアミン系安定剤「チヌヴィン７６５」を添加した以外は比較例２－２と同様に行い、各種物性等を評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例２－４］
　ＰＣ１の代わりにＰＣ３を使用した以外は２－１と同様に実施した。得られた結果を表２に示す。

　表２に示すように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と所定量のブルーイング剤を含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐加水分解性に優れ、また、着色が少なく、明度も高く、更に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、表面硬度も高いことが分かった。

　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお本出願は、２０１０年６月２５日付で出願された日本特許出願（特願２０１０－１４５０９４）、２０１１年３月１日付で出願された日本特許出願（特願２０１１－０４３９８９）および２０１１年３月２８日付で出願された日本特許出願（特願２０１１－０６９４２８）に基づいており、その全体が引用により援用される。

　本発明のポリカーボネートは、透明性、色相、耐熱性、成形性、および機械的強度に優れ、かつ優れた光学特性を有するポリカーボネートを安定的に製造でき、電気・電子部品、自動車用部品等の射出成形分野、フィルム、シート分野、耐熱性が必要な、ボトル、容器分野、さらには、カメラレンズ、ファインダーレンズ、ＣＣＤまたはＣＭＯＳ用レンズなどのレンズ用途、液晶またはプラズマディスプレイなどに利用される位相差フィルム、拡散シート、偏光フィルムなどのフィルム、シート、光ディスク、光学材料、光学部品、色素、および電荷移動剤等を固定化するバインダー用途といった幅広い分野への材料提供が可能である。一例である。

Claims

　構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部と、ブルーイング剤０．１ｘ１０^－４重量部以上１０．０ｘ１０^－４重量部以下とを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）を、６３℃、相対湿度５０％の環境下にて、メタルハライドランプを用い、波長３００ｎｍ～４００ｎｍの放射照度１．５ｋＷ／ｍ^２で、１００時間照射処理した後に、透過光で測定したＡＳＴＭ　Ｄ１９２５－７０に準拠したイエローインデックス（ＹＩ）値が１２以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

［但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈである場合を除く。］
　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含む構造単位の由来となる、前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物であって、該式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対して１５モル％以上９０モル％未満である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　構造の一部に下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ブルーイング剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、そのポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ２ｍｍの成形体のｂ＊値が－１以上１以下、かつ、Ｌ＊値が９６．１５以上である、ポリカーボネート樹脂組成物。
　前記ブルーイング剤が、５２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下に極大吸収波長を有する染料である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　前記ブルーイング剤が、下記式（３）で表される化合物である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［上記式（３）中、Ｒ_１～Ｒ_８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１から３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいアミノ基を表す。］
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系安定剤を０．０００１重量部以上１重量部以下含有する、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂祖組成物。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、酸化防止剤を０．０００１重量部以上１重量部以下含有する請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂祖組成物。
　請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られるポリカーボネート樹脂成形品。