WO2011149297A2 - 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 - Google Patents

용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2011149297A2
WO2011149297A2 PCT/KR2011/003885 KR2011003885W WO2011149297A2 WO 2011149297 A2 WO2011149297 A2 WO 2011149297A2 KR 2011003885 W KR2011003885 W KR 2011003885W WO 2011149297 A2 WO2011149297 A2 WO 2011149297A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
resins
mixture
melt processing
melt
Prior art date
Application number
PCT/KR2011/003885
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011149297A3 (ko
Inventor
류진영
유흥식
김학신
홍영준
신정규
최은주
Original Assignee
(주)Lg화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)Lg화학 filed Critical (주)Lg화학
Priority to EP11786929.7A priority Critical patent/EP2578641B1/en
Priority to CN201180026552.4A priority patent/CN102918114B/zh
Publication of WO2011149297A2 publication Critical patent/WO2011149297A2/ko
Publication of WO2011149297A3 publication Critical patent/WO2011149297A3/ko
Priority to US13/688,151 priority patent/US9243134B2/en
Priority to US14/755,702 priority patent/US10035902B2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/02—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005—Processes for mixing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L37/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2029/04—PVOH, i.e. polyvinyl alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088—Blends of polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2400/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3563—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing solids; Preparation of samples therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23—Sheet including cover or casing
    • Y10T428/239—Complete cover or casing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Definitions

  • the present invention relates to a melt-processing resin mixture and a method for producing a resin molded article using the same, and more particularly, to improve mechanical properties and surface properties of the molded article, and to omit additional surface coating steps, thereby reducing process time and productivity.
  • the present invention relates to a resin mixture for melt processing and a method for producing a resin molded article using the same, which can exhibit the effect of increasing the production cost and reducing the production cost.
  • Plastic resin is easy to process and has excellent properties such as tensile strength, elastic modulus, heat resistance, and impact resistance, so that it is used in various applications such as automobile parts, helmets, electric machine parts, spinning machine parts, toys, or pipes.
  • various methods have been proposed for improving the properties such as scratch resistance, heat resistance and weather resistance of the plastic resin while omitting the coating or plating process.
  • a method of improving the physical properties such as wear resistance and stiffness by adding inorganic particles in the polymer resin has been proposed.
  • these methods have disadvantages in that the workability of the plastic resin is lowered and the impact strength and glossiness may be reduced due to the addition of the inorganic particles.
  • a method of improving the surface properties of the plastic resin by adding an additional resin having excellent scratch resistance or heat resistance has been proposed.
  • such a method requires an additional process such as curing after injection of the product.
  • Physical properties such as scratch resistance also had problems that were not sufficiently improved as required for the product.
  • the present invention not only improves the mechanical and surface properties of the molded article during melt processing such as extrusion or injection molding, but also can reduce the process time, increase productivity, and reduce production cost by omitting an additional surface coating step. It is to provide a resin mixture for melt processing that can be.
  • this invention is providing the pellet using the said resin mixture for melt processing.
  • this invention is providing the manufacturing method of the resin molded article using the said resin mixture or pellet for melt processing.
  • the present invention is a resin mixture for melt processing comprising a first resin and a second resin, the melt viscosity difference between the first resin and the second resin (Melt viscosity) difference of 100 to 1000 s -1 shear rate and processing of the mixture It is to provide a resin mixture for melt processing at a temperature of 0.1 to 3000 pa * s.
  • the present invention comprising a first resin; And a shell comprising a second resin, wherein a difference in melt viscosity between the first resin and the second resin is 100 to 1000 s ⁇ 1 at a shear rate and a processing temperature of the pellet.
  • a difference in melt viscosity between the first resin and the second resin is 100 to 1000 s ⁇ 1 at a shear rate and a processing temperature of the pellet.
  • the present invention is to provide a method for producing a resin molded article comprising the step of melt processing the resin mixture.
  • the blend is a case where the first resin and the second resin are uniformly mixed in one matrix, and the pellet made of the first resin and the pellet made of the second resin are uniformly mixed. It means the case.
  • uniformly mixed in the one matrix for example, it means that the first resin and the second resin are uniformly mixed in one pellet to exist in the form of a composition.
  • Melt processing means a process of melting and processing the resin at a temperature above the melting temperature (Tm), for example, injection, extrusion, hollow or foaming.
  • Layer separation is different from a structure in which phase-separated portions from the remaining resin are partially distributed in the entire resin mixture, such as sea-island-type structures. (rich portion) means to form a separate layer which can be observed to be separable from the remaining resin (for example, the portion rich in the first resin). Such layer separation is preferably separated into two layers, but three or more layers may be separated as necessary.
  • the resin mixture for melt processing it is possible to obtain excellent mechanical and surface properties of the molded article without applying an additional coating process.
  • a solvent having a low viscosity was simply used in order to easily remove the molded product from the mold.
  • the resin mixture for melt processing may be obtained by using a difference in the molecular weight distribution of the second resin and the physical properties of the specific first and second resins. It is possible to separate the layers and to improve the surface and mechanical properties of the final molded product.
  • the layer separation phenomenon appearing in the resin mixture for melt processing appears to be due to the molecular weight distribution of the second resin and different physical properties between the first resin and the second resin.
  • the different physical properties may include surface energy, melt viscosity, glass transition temperature, or solubility parameter.
  • a resin mixture for melt processing comprising a first resin and a second resin having a surface energy difference of 0.1 to 35 mN / m at 25 °C.
  • the surface energy difference between the first resin and the second resin may be 0.1 to 35 mN / m, preferably 1 to 30 mN / m, more preferably 1 to 20 mN / m at 25 ° C.
  • the first resin; And a second resin having a melt viscosity difference between the first resin and a second resin having a shear rate of 100 to 1000 s ⁇ 1 and a processing temperature of the resin mixture to 0.1 to 3000 pa * s. can do.
  • the difference in melt viscosity of the first resin and the second resin is 0.1 to 3000 pa * s, preferably 1 to 2000 pa * s, more preferably at a shear rate of 100 to 1000 s ⁇ 1 and the processing temperature of the resin mixture. Preferably 1 to 1000 pa * s.
  • the difference in the melt viscosity is too small, the first resin and the second resin are easily mixed, so that the layer separation phenomenon is difficult to occur easily.
  • the difference in the melt viscosity is too large, the first resin and the second resin are difficult to produce. The resin may not bond and may be peeled off.
  • the melt viscosity can be measured by capillary flow, which means shear viscosity (pa * s) depending on the specific processing temperature and shear rate (/ s).
  • the shear rate means a shear rate applied when the resin mixture is processed, and the shear rate may be adjusted according to the processing method.
  • the processing temperature means a temperature at which the resin mixture is processed.
  • the resin mixture when used for melt processing such as extrusion or injection, it means a temperature applied to the melt processing step.
  • the processing temperature can be adjusted according to the resin applied to the extrusion or injection.
  • the processing temperature may be 210 to 240 ° C.
  • the first resin ; And a second resin having a solubility parameter difference between 0.001 and 10.0 (J / cm 3 ) 1/2 at 25 ° C.
  • the solubility parameter difference between the first resin and the second resin is 0.001 to 10.0 (J / cm 3 ) 1/2 , preferably 0.01 to 5.0 (J / cm 3 ) 1/2 , at 25 ° C. Preferably 0.01 to 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 .
  • These solubility parameters are inherent properties of the resins which show the solubility with respect to the polarity of each resin molecule, and solubility parameters for each resin are generally known. If the difference between the solubility parameters is too small, the first resin and the second resin are easily mixed, and it is difficult to easily cause layer separation. If the difference between the solubility parameters is too large, the first resin and the second resin It can't bond and peel off.
  • the molecular weight distribution (PDI) of the second resin is 1 to 2.5, preferably 1 to 2.3.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the 2nd resin of the resin mixture for melt processing is 30,000-200,000, Preferably it is 50,000-150,000.
  • the first resin is a resin mainly determining the physical properties of the desired molded article, and may be selected according to the type of the desired molded article and the process conditions used.
  • a general synthetic resin may be used without particular limitation, but preferably, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resin, polystyrene resin, ASA (acrylonitrile styrene acrylate) resin or styrene-butadiene-styrene block copolymer Styrene resins such as system resins; Polyolefin resins such as high density polyethylene resins, low density polyethylene resins, or polypropylene resins; Thermoplastic elastomers such as ester-based thermoplastic elastomers or olefin-based thermoplastic elastomers; Polyoxyalkylene resins such as polyoxymethylene resin or polyoxyethylene resin; Polyester resins such as polyethylene terephthalate resins or polybutylene terephthalate resins; Polyvinyl chloride resins; Polycarbonate resins; Polyphenylene sulfide resin; Vinyl alcohol-based resins; Polyamide-based
  • the second resin is a resin capable of imparting a certain function to the surface of the molded article desired by exhibiting the difference in physical properties as described above in relation to the first resin, and is not particularly limited to the kind of the function.
  • specific examples of the second resin include abrasion resistant resins, stain resistant resins, anti-fingerprint resins, colored resins, pearl resins, high gloss resins, matte resins, barrier resins, or mixtures thereof.
  • the second resin may have a thermosetting functional group or a UV curable functional group or may have both a thermosetting functional group and a UV curable functional group.
  • the functional group capable of thermal crosslinking is included in the second resin, phase separation may occur and crosslinking may occur during extrusion or injection, thereby increasing hardness.
  • the second resin examples include (meth) acrylate resins, epoxy resins, oxetane resins, isocyanate resins, silicone resins, fluorine resins, copolymers thereof, and mixtures thereof. have.
  • the (meth) acrylate-based resin is a polymer having an acrylic group or a methacryl group monomer as a main component, and for example, methyl acrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate, including methacrylate and acrylate.
  • Alkyl methacrylates such as butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate or stearyl methacrylate; Alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate or stearyl acrylate; Or glycidyl (meth) acrylates such as glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate, and the like, and the like.
  • the said epoxy resin has an epoxy group in resin,
  • Bisphenol-type such as bisphenol-A type, bisphenol F-type, bisphenol S-type, and these water additives
  • Novolak types such as phenol novolak type and cresol novolak type
  • Nitrogen-containing cyclic types such as triglycidyl isocyanurate type and hydantoin type
  • Alicyclic type Aliphatic type
  • Aromatic types such as naphthalene type and biphenyl type
  • Glycidyl types such as glycidyl ether type, glycidyl amine type and glycidyl ester type
  • Dicyclo types such as dicyclopentadiene type; Ester type; Or ether ester type, and the like, but is not limited thereto.
  • the oxetane-based resin is an organic compound obtained by polymerization of an oxetane monomer having one or more oxetane rings, for example, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, Polyoxetane compounds such as, but not limited to, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methylether, phenol novolak oxetane, terephthalate bisoxetane or biphenylene bisoxetane.
  • the isocyanate-based resin is a resin containing an isocyanate group, for example, diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and the like, but is not limited thereto.
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • TDI toluene diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • the silicone resin is composed of siloxane bonds in which the main chain is a silicon-oxygen bond, and examples thereof include polydimethylsiloxane (PDMS), and the like.
  • the fluorine-based resin contains a fluorine atom in the resin, for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), or polyvinyl fluoride (PVF), and the like, but is not limited thereto.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PCTFE polychlorotrifluoroethylene
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PVF polyvinyl fluoride
  • the resin mixture for melt processing may include 0.1 to 50 parts by weight of the second resin, preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the first resin.
  • the second resin contains less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the first resin, phase separation does not occur, and when it contains more than 50 parts by weight, the manufacturing cost increases.
  • the resin mixture for melt processing may be prepared into pellets.
  • the pellet produced using the resin mixture may form a layer in which the first resin is located at the center and the second resin is separated from the first resin to be located on the surface side of the pellet.
  • the core comprising a first resin; And a cell including a second resin having a surface energy difference of 0.1 to 35 mN / m at 25 ° C. at 25 ° C.
  • the core comprising a first resin; And a cell comprising a second resin, wherein a difference in melt viscosity between the first resin and the second resin is 0.1 to 3000 at a shear rate of 100 to 1000 s ⁇ 1 and a processing temperature of the pellet.
  • a difference in melt viscosity between the first resin and the second resin is 0.1 to 3000 at a shear rate of 100 to 1000 s ⁇ 1 and a processing temperature of the pellet.
  • the core comprising a first resin; And a cell including the second resin having a difference in solubility parameter from the first resin at 25 ° C. between 0.001 and 10.0 (J / cm 3 ) 1/2 .
  • a method for producing a resin molded article comprising the step of melt processing the resin mixture for melt processing.
  • the second resin since the second resin has different physical properties such as higher hydrophobicity than the first resin, layer separation may occur in the process of extruding or injecting the resin mixture. Due to this, it is possible to produce an effect of selectively coating the surface of the pellet or molded article without any additional process.
  • melt processing may be performed under shear stress, for example, injection and extrusion processing, but is not limited thereto.
  • the resin mixture for melt processing may be prepared into pellets by extrusion.
  • the resin mixture may be manufactured into pellets by extrusion, and then manufactured pellets may be manufactured into molded articles by melt processing such as injection.
  • the resin mixture may be produced into a molded article by direct injection.
  • the temperature applied may vary depending on the type of the first resin and the second resin used.
  • the method for producing a resin molded article may further include curing a resultant obtained by melt processing the resin mixture, that is, a melt processed product of the resin mixture.
  • curing such as extrusion or injection may be further performed by heat curing, may be further performed by UV curing, may further be performed both heat curing and UV curing. If necessary, chemical processing may be performed after processing.
  • the method for producing a resin molded article may further comprise the step of forming a second resin before the step of extruding or injecting the resin mixture for melt processing.
  • the second resin methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and the like may be used.
  • the step of forming the second resin may be selected from the group consisting of wear resistant resins, stain resistant resins, anti-fingerprint resins, colored resins, pearl resins, high gloss resins, matte resins, and barrier resins. Dispersing monomers of at least one resin in a reaction medium; Adding and mixing additives such as chain transfer agents, initiators and dispersion stabilizers to the reaction solvent; And it may include a polymerization step of reacting the mixture at a temperature of 40 °C or more.
  • the monomer of at least one resin selected from the group consisting of the wear resistant resin, the stain resistant resin, the fingerprint resistant resin, the colored resin, the pearl resin, the high gloss resin, the matte resin, and the barrier resin are (meth) acrylate resins.
  • the reaction medium can be used without any limitation as long as it is known to be commonly used to prepare synthetic resins, polymers or copolymers.
  • Examples of such reaction media include distilled water and the like.
  • Chain transfer agents that can be added to the reaction solvent include alkyl mercaptans such as n-butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, tertiary dodecyl mercaptan, isopropyl mercaptan or n-aryl mercaptan; Halogen compounds such as carton tetrachloride; Aromatic compounds, such as alpha-methylstyrene dimer and alpha-ethylstyrene dimer, can be used, but is not limited to the above examples.
  • the initiator may be a polymerization initiator known to be commonly used in suspension polymerization, for example, peroxides such as octaoil peroxide, decanyl peroxide, lauroyl peroxide, or azobisisobutyronitrile, azobis- ( Azo compounds such as 2,4-dimethyl) -valeronitrile and the like can be used without particular limitation.
  • peroxides such as octaoil peroxide, decanyl peroxide, lauroyl peroxide, or azobisisobutyronitrile, azobis- ( Azo compounds such as 2,4-dimethyl) -valeronitrile and the like can be used without particular limitation.
  • dispersion stabilizer examples include, but are not limited to, an organic dispersant such as polyvinyl alcohol, polyolepin-maleic acid, cellulose, or an inorganic dispersant such as tricalcium phosphate.
  • the resin mixture for melt processing which can exhibit the effect of shortening the process time, increased productivity, reduced production cost, Pellets and a method for producing a resin molded article using the same can be provided.
  • Figure 1 shows a layered cross-sectional SEM image of the molded article prepared in Example 1.
  • the second resin and the first resin obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 to 7 using a Drop Shape Analyzer (DSA100 manufactured by KRUSS); The surface energy of the specimens obtained in Comparative Examples 1 and 2 was measured.
  • the second resin, the first resin or the specimen was dissolved in 15% by weight of methyl ethyl ketone (methyl ethyl ketone) solvent, and then bar coated on the LCD glass (glass). Then, the coated LCD glass was pre-dried for 2 minutes in an oven at 60 °C, and dried for 1 minute in an oven at 90 °C.
  • methyl ethyl ketone methyl ethyl ketone
  • the second resin, the first resin or the specimen was divided and filled three times. And the shear viscosity (shear viscosity, pa * s) according to the shear rate (shear rate) of 100 to 1000s -1 at a processing temperature of 240 °C was measured.
  • Van Krevelen method is a known method [Bicerano, J. Prediction of polymer properties, third edition, Marcel Dekker Inc., New York] (2002)] was calculated at 25 ° C. Van Krevelen method is calculated by using group contribution theory, solubility parameter is defined as the following equation,
  • E coh means cohesive energy
  • V means molar volume
  • e coh means cohesive energy density
  • cohesive energy E coh is defined as follows.
  • 0 X, 1 X, 0 X v , and 1 X v are the connectivity index
  • N VKH represents the correlation term, and each refer to the known literature [Bicerano, J. Prediction of polymer properties, third edition, Marcel Dekker Inc., New York (2002)].
  • the surface pencil hardness of the specimens of the following Examples and Comparative Examples was measured under a constant load of 500 g using a pencil hardness tester (Chungbuk Tech). The rate of change of the surface was observed by applying a scratch at an angle of 45 degrees while changing the standard pencil (Mitsubishi Co., Ltd.) from 6B to 9H (ASTM 3363). The measurement result is an average value of five replicate experiments.
  • the molecular weight distribution was measured using GPC (Gel permeation chromatography), and the conditions are as follows.
  • the analysis program used ChemStation of Agilent technologies, and obtained weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn) by GPC, and then obtained molecular weight distribution (PDI) from weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn). Calculated.
  • the first resin-1 a thermoplastic resin consisting of 60% by weight of methyl methacrylate, 7% by weight of acrylonitrile, 10% by weight of butadiene and 23% by weight of styrene
  • the second resin-1 10% by weight of the second resin-1 prepared above
  • the surface energy difference is 6.4 mN / m
  • the melt viscosity difference is 180 pa * s
  • the solubility parameter difference is 0.5 (J / cm 3 ) 1/2
  • GPC The weight average molecular weight of the second resin measured by 100K, the molecular weight distribution was 2.1.
  • the pencil hardness is 2H, the layer separation phenomenon occurred.
  • Specimen 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the second resin-2 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-1.
  • the surface energy difference was 4.2 mN / m
  • the melt viscosity difference was 250 pa * s
  • the solubility parameter difference was 0.2 (J / cm 3 ) 1/2
  • the weight average molecular weight of the second resin measured by 100K, the molecular weight distribution was 2.0.
  • the pencil hardness is 2H, the layer separation phenomenon occurred.
  • Example 1 except that 560 g of methyl methacrylate, 240 g of tertiary butyl methacrylate, 2.4 g of n-dodecyl merethane, a chain transfer agent, and 3.2 g of azobisisobutyronitrile, an initiator, were added. In the same manner, the second resin-3 was prepared.
  • Specimens 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the second resin-3 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-1.
  • the surface energy difference was 1.1 mN / m
  • the melt viscosity difference was 360 pa * s
  • the solubility parameter difference was 0.7 (J / cm 3 ) 1/2
  • the weight average molecular weight of the second resin measured by 80K was 1.9.
  • the pencil hardness is 2H, the layer separation phenomenon occurred.
  • Second resin Second resin-1 of Example 1 was used.
  • Example 1 except that 90 parts by weight of the first resin-2 (a thermoplastic resin consisting of 21% by weight of acrylonitrile, 15% by weight of butadiene and 64% by weight of styrene) was used instead of 90 parts by weight of the first resin-1.
  • Specimen 4 was produced in the same manner.
  • the surface energy difference is 6.1 mN / m
  • the melt viscosity difference is 120 pa * s
  • the solubility parameter difference is 0.7 (J / cm 3 ) 1/2
  • the weight average molecular weight of the second resin measured by 100K, the molecular weight distribution was 2.1.
  • the pencil hardness was HB, the delamination occurred.
  • Specimen 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the second resin-4 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-1.
  • the difference in surface energy is 37 mN / m
  • the difference in melt viscosity is 375 pa * s
  • the difference in solubility parameter is 3.5 (J / cm 3 ) 1/2
  • the weight average molecular weight of the second resin measured by 100K, the molecular weight distribution was 2.1.
  • peeling phenomenon occurred, and the pencil hardness could not be measured.
  • a 3200 ⁇ m specimen 8 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of the second resin-5 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-1.
  • the surface energy difference was 6.3 mN / m
  • the melt viscosity difference was 1090 pa * s
  • the solubility parameter difference was 0.5 (J / cm 3 ) 1/2
  • the weight average molecular weight of the second resin measured by 205K was 3.3.
  • the pencil hardness is H
  • the delamination was partially observed
  • the thickness was also non-uniform by site.
  • a 3200 ⁇ m specimen 9 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 10 parts by weight of the second resin-6 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-3.
  • the surface energy difference was 1 mN / m
  • the melt viscosity difference was 610 pa * s
  • the solubility parameter difference was 0.7 (J / cm 3 ) 1/2
  • the second The weight average molecular weight of the resin was 42K
  • molecular weight distribution was 3.2.
  • the pencil hardness is F, no delamination occurred.
  • a 3200 ⁇ m specimen 10 was prepared in the same manner as in Example 3 except that 10 parts by weight of the second resin-7 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-3.
  • the surface energy difference is 1 mN / m
  • the melt viscosity difference is 1390 pa * s
  • the solubility parameter difference is 0.7 (J / cm 3 ) 1/2
  • the GPC The weight average molecular weight of the second resin measured by 245K, the molecular weight distribution was 5.3.
  • the pencil hardness is F, no delamination occurred.
  • a 3200 ⁇ m specimen 11 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 10 parts by weight of the second resin-8 was used instead of 10 parts by weight of the second resin-3.
  • the surface energy difference was 1 mN / m
  • the melt viscosity difference was 2200 pa * s
  • the solubility parameter difference was 0.7 (J / cm 3 ) 1/2
  • the weight average molecular weight of the second resin measured by 320K was 5.2.
  • the pencil hardness is F, no delamination occurred.
  • the resin molded article has improved surface properties. Specifically, in Examples 1 to 4 using the second resin polymerized from a methyl methacrylate monomer, HB It has been confirmed that excellent scratch resistance can be realized by having the above high pencil hardness.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물로서, 상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 혼합물의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s 인 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 성형품의 제조 방법에 관한 것으로서, 이러한 혼합물은 성형품의 기계적 특성 및 표면 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 추가적인 표면 코팅 단계를 생략하여 공정 시간 단축, 생산성 증가, 생산 비용 절감의 효과 발휘할 수 있다.

Description

용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법
본 발명은 용융 가공용 수지 혼합물 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 성형품의 기계적 특성 및 표면 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 추가적인 표면 코팅 단계를 생략하여 공정 시간 단축, 생산성 증가, 및 생산 비용 절감의 효과를 발휘할 수 있는 용융 가공용 수지 혼합물 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법에 관한 것이다.
플라스틱 수지는 가공이 용이하고 인장강도, 탄성률, 내열성, 및 내충격성 등 우수한 성질을 가지고 있어서 자동차부품, 헬멧, 전기기기 부품, 방적기계 부품, 완구류, 또는 파이프 등의 다양한 용도로 사용되고 있다.
특히, 가전제품 등의 경우에는 주거 공간에서 사용되기 때문에 가전제품 자체의 기능뿐 아니라 인테리어 소품과 같은 기능도 요구되고 있고, 자동차 부품 및 완구류 등은 직접 인체에 접촉되기 때문에 친환경적이면서 우수한 내스크래치 특성을 가져야 한다. 그러나, 일반적으로 플라스틱 수지는 일정 시간 이상 외부에 노출되면 공기중의 산소, 오존, 빛 등에 의해 분해되면서 변색이 일어나기 쉽기 때문에, 내후성 면에서 취약하고 강도도 많이 약해져 쉽게 부서질 가능성이 있다는 문제가 있다. 이에 따라, 추가적인 도장 또는 도금 공정을 적용하여 플라스틱 수지의 단점을 보완하고 표면 특성을 향상시키는 방법을 사용하는 것이 일반적이다. 하지만, 이러한 도장 또는 도금 공정은 플라스틱 수지의 제조 공정의 효율성 및 경제성을 저하시키는 원인이 될 뿐만 아니라, 도장 또는 도금 공정을 적용하면 공정 자체 또는 제품의 폐기 과정에서 다량의 유해 물질을 발생시키는 문제점을 가지고 있다.
이에 따라, 상기 도장 또는 도금 공정을 생략하면서도 플라스틱 수지의 내스크래치성, 내열성 및 내후성 등의 특성을 향상시키기 위한 다양한 방법이 제안되었다. 고분자 수지 내에 무기입자를 첨가하여 내마모성 및 강성 등의 물성을 향상시키는 방법이 제안되었으나, 이러한 방법에 의하면 플라스틱 수지의 가공성이 낮아지고 무기입자 첨가로 인해 충격강도 및 광택도가 저하될 수 있는 단점이 있었다. 또한, 내스크래치성 또는 내열성이 우수한 수지를 추가로 첨가하여 플라스틱 수지의 표면 특성을 향상시키는 방법이 제안되었으나, 이러한 방법은 제품의 사출 후 경화하는 단계 등의 추가 공정이 요구되며, 내후성, 내열성 또는 내스크래치성 등의 물성도 제품에 요구되는 만큼 충분히 향상되지 않는 문제점이 있었다.
이에 따라, 플라스틱 수지의 도장 또는 도금 공정을 생략하여 공정의 효율성 및 경제성을 높일 수 있으면서도 성형품의 기계적 특성 및 표면 특성을 향상시킬 수 있는 방법에 대한 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 압출 또는 사출 성형과 같은 용융 가공시, 성형품의 기계적 특성 및 표면 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 추가적인 표면 코팅 단계를 생략하여 공정 시간 단축, 생산성 증가, 및 생산 비용 절감의 효과를 발휘할 수 있는 용융 가공용 수지 혼합물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 용융 가공용 수지 혼합물을 이용한 펠렛을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 용융 가공용 수지 혼합물 또는 펠렛을 이용한 수지 성형품의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물로서, 상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 혼합물의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s 인 용융 가공용 수지 혼합물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 제 1 수지를 포함하는 코어(core); 및 제 2 수지를 포함하는 셀(shell)을 포함하는 펠렛으로서, 상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 펠렛의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s인 펠렛을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 수지 혼합물을 용융 가공하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법에 관하여 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에서, 혼합물(blend)은 제 1 수지와 제 2 수지가 하나의 매트릭스 내에서 균일하게 혼합되어 있는 경우와, 제 1 수지로 이루어진 펠렛(pellet)과 제 2 수지로 이루어진 펠렛이 균일하게 혼합되어 있는 경우를 의미한다. 상기 하나의 매트릭스 내에서 균일하게 혼합되어 있는 경우는, 예를들어 하나의 펠렛 내에서 제 1 수지와 제 2 수지가 균일하게 혼합되어 조성물 형태로 존재하는 것을 포함하는 의미이다.
용융 가공은 용융온도(Tm) 이상의 온도로 수지를 용융시켜 가공하는 공정을 의미하며, 예를 들면, 사출, 압출, 중공 또는 발포 등이 있다.
층 분리는 나머지 수지와 상분리된 부분이 전체 수지 혼합물에 부분적으로 분포되어 있는 구조, 예컨대 해-도(sea-island)형 구조와는 달리, 상 분리된 부분(예를 들어, 제 2 수지가 풍부한(rich) 부분)이 나머지 수지(예를 들어, 제 1 수지가 풍부한 부분)와 분리 가능하게 관찰될 수 있는 별도의 층을 형성하는 경우를 의미한다. 이러한 층 분리는 2층으로 분리가 되는 것이 바람직하나, 필요에 따라 3층 이상의 분리도 가능하다.
본 발명자들은, 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물에 있어서, 상이한 물성을 갖는 특정의 제 1 수지 및 제 2 수지를 사용하면, 층 분리 현상이 발생할 수 있으며, 이러한 층 분리 현상을 이용하면 압출 또는 사출 공정 중 또는 후에 별도의 추가 공정 없이도 펠렛 또는 성형품의 표면을 선택적으로 코팅하는 효과를 낼 수 있음을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. 특히, 상기 제 2 수지가 상기 제 1 수지에 비하여 높은 소수성 특성과 같은 상이한 물성을 갖기 때문에, 압출 또는 사출 등의 용융 가공 단계에서 층 분리가 보다 용이하게 일어날 수 있으며 상기 제 2 수지는 성형되는 펠렛 또는 성형품의 표면층을 구성할 수 있다.
이에 따라, 상기 용융 가공용 수지 혼합물을 이용하면, 추가적인 코팅 공정을 적용하지 않고도 성형품의 우수한 기계적 물성 및 표면 특성을 얻을 수 있다. 이전에는 금형으로부터 성형품을 쉽게 빼내기 위하여 단순히 점도가 낮은 용매를 이용하였었는데, 상기 용융 가공용 수지 혼합물은 제 2 수지의 분자량 분포와 특정의 제 1 수지 및 제 2 수지의 물성의 차이를 이용하여 수지의 층 분리를 가능하게 하며 최종 성형품의 표면 특성 및 기계적 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 용융 가공용 수지 혼합물에서 나타나는 층 분리 현상은 제 2 수지의 분자량 분포 및 상기 제 1 수지 및 제 2 수지 간의 상이한 물성에 의한 것으로 보인다. 여기서 상이한 물성의 예로는 표면 에너지(Surface Energy), 용융 점도(Melt Viscosity), 유리 전이 온도(Glass transition temperature) 또는 용해도 파라미터(Solubility Parameter) 등을 들 수 있다.
발명의 일 구현예에 의하면, 제 1 수지 및, 25℃에서 상기 제 1 수지와 표면 에너지 차이가 0.1 내지 35 mN/m 인 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물이 제공될 수 있다.
상기 제 1 수지와 제 2 수지의 표면 에너지 차이는 25℃에서 0.1 내지 35 mN/m, 바람직하게는 1 내지 30 mN/m, 보다 바람직하게는 1 내지 20 mN/m 일 수 있다. 상기 수지 혼합물이 압출 또는 사출 후 수지는 제일 먼저 공기와 접촉하게 되는데, 이때 수지가 유동성을 가지고 있는 상태이기 때문에 표면 에너지가 작아서 소수성을 띄는 상기 제 2 수지가 공기와 접촉하는 표면으로 이동하게 되어, 상기 제 2 수지가 성형품의 표면층을 구성하게 된다. 이에 따라, 상기 표면 에너지 차이가 너무 작으면, 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 쉽게 혼화되어 층 분리 현상이 용이하게 발생하기 어렵고, 상기 제 2 수지가 표면으로 이동하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 표면 에너지 차이가 너무 크면, 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 결합되지 못하고 분리 또는 박리될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 의하면, 제 1 수지; 및 상기 제 1 수지와 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 수지 혼합물의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s 인 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물을 제공할 수 있다.
상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도의 차이는 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 수지 혼합물의 가공 온도에서 0.1 내지 3000 pa*s, 바람직하게는 1 내지 2000 pa*s, 보다 바람직하게는 1 내지 1000 pa*s 일 수 있다. 상기 용융 점도의 차이가 너무 작은 경우에는 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 쉽게 혼화되어 버려 층 분리 현상이 용이하게 발생하기 어려우며, 상기 용융 점도의 차이가 너무 큰 경우에는 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 결합되지 못하고 박리될 수 있다.
상기 용융 점도는 모세관 유동(Capillary Flow)으로 측정될 수 있는데, 이는 특정 가공 온도 및 전단속도(shear rate)(/s)에 따른 전단 점도(shear viscosity)(pa*s)를 의미한다.
상기 전단 속도란 상기 수지 혼합물이 가공될 때 적용되는 전단 속도를 의미하고, 전단속도는 가공 방법에 따라 조절할 수 있다.
상기 가공 온도란 상기 수지 혼합물을 가공하는 온도를 의미한다. 예컨대, 상기 수지 혼합물을 압출 또는 사출 등의 용융 가공에 이용하는 경우 상기 용융 가공 공정에 적용되는 온도를 의미한다. 상기 가공온도는 압출 또는 사출에 적용되는 수지에 따라서 조절할 수 있다. 예를 들어, ABS수지의 제 1 수지 및 메틸메타크릴레이트계 단량체로부터 얻어진 제 2 수지를 포함하는 수지 혼합물의 경우, 가공 온도가 210 내지 240℃일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 의하면, 제 1 수지; 및 25℃에서 상기 제 1 수지와 용해도 파라미터 (Solubility Parameter) 차이가 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2인 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물을 제공할 수 있다.
상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용해도 파라미터(Solubility Parameter) 차이는 25℃에서 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2, 바람직하게는 0.01 내지 5.0 (J/cm3)1/2, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3.0 (J/cm3)1/2일 수 있다. 이러한 용해도 파라미터는 각 수지 분자의 극성에 따른 용해 가능성을 나타낸 수지의 고유의 특성으로서, 각각의 수지에 대한 용해도 파라미터는 일반적으로 알려져 있다. 상기 용해도 파라미터 차이가 너무 작은 경우에는 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 쉽게 혼화되어 버려 층 분리 현상이 용이하게 발생하기 어려우며, 상기 용해도 파라미터 차이가 너무 큰 경우에는 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 결합되지 못하고 박리될 수 있다.
또한, 상기 제 2 수지의 분자량 분포(PDI)는 1 내지 2.5이며, 바람직하게는 1 내지 2.3 이다.
상기 제 2 수지의 분자량 분포가 2.5보다 큰 경우에는, 저분자량에 의해 제 1 수지와 제 2 수지가 쉽게 혼화되거나, 고분자량에 의해 제 2 수지의 유동성이 저하되어 층 분리 현상이 용이하게 발생하기 어렵다.또한, 본 발명에서 용융 가공용 수지 혼합물의 제 2 수지의 중량평균분자량(Mw)은 3만 내지 20만이고, 바람직하게는 5만 내지 15만이다.
상기 중량평균분자량이 3만 보다 작은 경우는 제 1 수지와 제 2 수지가 쉽게 혼화되고, 20만 보다 큰 경우는 제 2 수지의 유동성이 저하되어 층 분리 현상이 용이하게 발생하기 어렵다.한편, 상기 제 1 수지는 목적하는 성형품의 물성을 주로 결정하는 수지로서, 목적하는 성형품의 종류 및 이용되는 공정조건에 따라 선택될 수 있다. 이러한 제 1 수지로는 일반적인 합성 수지를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 ABS(acrylonitrile butadiene styrene)계 수지, 폴리스티렌계 수지, ASA(acrylonitrile styrene acrylate)계 수지 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체계 수지와 같은 스티렌계 수지; 고밀도폴리에틸렌계 수지, 저밀도폴리에틸렌계 수지, 또는 폴리프로필렌계 수지와 같은 폴리올레핀계 수지; 에스터계 열가소성 엘라스토머 또는 올레핀계 열가소성 엘라스토머와 같은 열가소성 엘라스토머; 폴리옥시메틸렌계 수지 또는 폴리옥시에틸렌계 수지와 같은 폴리옥시알킬렌계 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 수지와 같은 폴리에스테르계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리페닐렌설파이드계 수지; 비닐알콜계 수지; 폴리아미드계 수지; 아크릴레이트계 수지; 엔지니어링 플라스틱; 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
상기 제 2 수지는 상기 제 1 수지와의 관계에서 상술한 바와 같은 물성 차이를 나타내고, 목적하는 성형품의 표면에 일정한 기능을 부여할 수 있는 수지로써, 그 기능의 종류에는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 상기 제 2 수지의 구체적인 예로는 내마모성 수지, 내오염성 수지, 내지문성 수지, 유색성 수지, 펄 수지, 고광택 수지, 무광택 수지, 차단성 수지 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
상기 제 2 수지는 열경화성 관능기 또는 UV 경화성 관능기를 갖거나 열경화성 관능기와 UV 경화성 관능기를 모두 갖는 것일 수 있다. 상기 제 2 수지에 열가교가 가능한 관능기가 포함될 경우, 상분리 현상이 일어나고 압출 또는 사출시 가교가 많이 일어나서 경도를 높여줄 수 있다.
그리고, 이러한 상기 제 2 수지의 보다 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트계 수지, 에폭시계 수지, 옥세탄계 수지, 이소시아네이트계 수지, 실리콘계 수지, 불소계 수지, 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 수지는 아크릴기 또는 메타아크릴기 단량체를 주성분으로 하는 중합체로서, 예를 들면, 메타아크릴레이트, 아크릴레이트를 비롯하여, 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 사이클로헥실메타아크릴레이트, 옥틸메타아크릴레이트, 라우릴메타아크릴레이트 또는 스테아릴메타아크릴레이트와 같은 알킬메타아크릴레이트류; 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트 또는 스테아릴아크릴레이트와 같은 알킬아크릴레이트류; 또는 글리시딜메타아크릴레이트 또는 글리시딜아크릴레이트와 같은 글리시딜(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 에폭시계 수지는 수지 중에 에폭시기를 갖는 것으로, 예를 들면, 비스페놀 A 형, 비스페놀 F 형, 비스페놀 S 형 및 이들의 수첨가물 등의 비스페놀형; 페놀노볼락형이나 크레졸노볼락형 등의 노볼락형; 트리글리시딜이소시아누레이트형이나 히단토인형 등의 함질소 고리형; 지환식형; 지방족형; 나프탈렌형, 비페닐형 등의 방향족형; 글리시딜에테르형, 글리시딜아민형, 글리시딜에스테르형 등의 글리시딜형; 디시클로펜타디엔형 등의 디시클로형; 에스테르형; 또는 에테르에스테르형 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 옥세탄계 수지는 1개 이상의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄 단량체가 중합되어 이루어지는 유기 화합물로서, 예를 들면, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠, 디[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르, 페놀노볼락 옥세탄, 테레프탈레이트 비스옥세탄 또는 비페닐렌 비스옥세탄과 같은 폴리옥세탄 화합물이 포함되고, 이에 제한되지 않는다.
상기 이소시아네이트계 수지는 이소시아네이트기를 함유하고 있는 수지로, 예를 들면, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 또는 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 실리콘계 수지는 주사슬이 규소-산소 결합인 실록산 결합으로 이루어진 것으로 예를 들면, 폴리디메틸실록산(PDMS) 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 불소계 수지는 수지 중 불소 원자를 함유하는 것으로, 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리클로로트리플루오로에틸렌(PCTFE), 폴리플루오린화비닐리덴(PVDF), 또는 폴리플루오린화비닐(PVF) 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 용융 가공용 수지 혼합물은 상기 제 1 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 50 중량부의 제 2 수지를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
제 2 수지가 제 1 수지 100 중량부에 대하여 0.1 중량부보다 적은 양을 포함하는 경우, 상분리 현상이 일어나지 않으며, 50 중량부보다 많은 양을 포함하는 경우, 제조 비용이 상승하는 단점이 있다.
상기 용융 가공용 수지 혼합물은 펠렛으로 제조될 수 있다. 상기 수지 혼합물을 이용하여 제조된 펠렛은 제 1 수지가 중심부에 위치하고, 제 2 수지가 제 1 수지와 층 분리되어 펠렛의 표면측에 위치한 층을 구성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 제 1 수지를 포함하는 코어; 및 25℃에서 상기 제 1 수지와 표면 에너지 차이가 0.1 내지 35 mN/m 인 제 2 수지를 포함하는 셀을 포함하는 펠렛을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 구현예에 의하면, 제 1 수지를 포함하는 코어; 및 제 2 수지를 포함하는 셀을 포함하는 펠렛으로서, 상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 펠렛의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s인 펠렛을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 구현예에 의하면, 제 1 수지를 포함하는 코어; 및 25℃에서 상기 제 1 수지와 용해도 파라미터 (Solubility Parameter) 차이가 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2 인 제 2 수지를 포함하는 셀을 포함하는 펠렛을 제공할 수 있다.
상기 제 1 수지 및 제 2 수지의 내용은 이미 구체적으로 상술하였는 바, 구체적인 내용은 생략하기로 한다.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 용융 가공용 수지 혼합물을 용융 가공하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법이 제공될 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 제 2 수지가 상기 제 1 수지에 비하여 보다 높은 소수성 특성과 같은 상이한 물성을 갖기 때문에, 상기 수지 혼합물을 압출 또는 사출하는 과정에서 층 분리 현상이 발생할 수 있고, 이러한 층 분리 현상으로 인하여 별도의 추가 공정 없이도 펠렛 또는 성형품의 표면을 선택적으로 코팅하는 효과를 낼 수 있다.
또한, 상기 용융 가공은 전단 응력 하에서 수행될 수 있으며, 예를 들면 사출 및 압출 가공이 있지만, 이에 제한되지 않는다.
상기 용융 가공용 수지 혼합물은 압출에 의하여 펠렛으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 수지 혼합물은 압출에 의하여 펠렛으로 제조된 후 제조된 펠렛을 사출 등의 용융 가공에 의해 성형품으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 수지 혼합물은 직접 사출에 의하여 성형품으로 제조될 수도 있다. 상기 수지 혼합물을 압출 또는 사출하는 단계에서는 사용되는 제 1 수지 및 제 2 수지의 종류에 따라 적용되는 온도를 달리할 수 있다.
상기 수지 성형품의 제조 방법에서는 상기 수지 혼합물을 용융 가공하여 얻어지는 결과물, 즉 상기 수지 혼합물의 용융 가공물을 경화하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 압출 또는 사출 등과 같은 가공 후에 열경화를 추가로 수행할 수도 있고, UV 경화를 추가로 수행할 수도 있으며, 열경화와 UV 경화를 모두 추가로 수행할 수도 있다. 필요에 따라 가공 후 화학처리를 할 수도 있다.
한편, 상기 수지 성형품의 제조 방법은 상기 용융 가공용 수지 혼합물을 압출 또는 사출하는 단계 이전에 제 2 수지를 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 제 2 수지를 형성하는 단계에서는 벌크 중합, 용액 중합, 현탁 중합, 유화 중합 등의 방법을 사용할 수 있다.
현탁 중합 방법에 의하는 경우, 상기 제 2 수지를 형성하는 단계는 내마모성 수지, 내오염성 수지, 내지문성 수지, 유색성 수지, 펄 수지, 고광택 수지, 무광택 수지 및 차단성 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수지의 단량체를 반응 매질에 분산시키는 단계; 사슬이동제, 개시제 및 분산 안정제 등의 첨가제를 상기 반응 용매에 첨가하여 혼합하는 단계; 및 상기 혼합물을 40℃ 이상의 온도에서 반응시키는 중합 단계를 포함할 수 있다.
상기 내마모성 수지, 내오염성 수지, 내지문성 수지, 유색성 수지, 펄 수지, 고광택 수지, 무광택 수지 및 차단성 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수지의 단량체의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트계 수지, 에폭시계 수지, 옥세탄계 수지, 이소시아네이트계 수지, 실리콘계 수지, 불소계 수지 또는 이들의 공중합체의 단량체를 포함할 수 있다.
상기 반응 매질은 합성 수지, 중합체 또는 공중합체를 제조하는 데 통상적으로 사용될 수 있는 것으로 알려진 매질이면 다른 제한 없이 사용 가능하다. 이러한 반응 매질의 예로는 증류수 등이 있다.
상기 반응 용매에 첨가될 수 있는 사슬 이동제로는 n-부틸 머캡탄, n-도데실 머캡탄, 터셔리 도데실머캡탄, 이소프로필 머캡탄 또는 n-아릴 머캡탄 등의 알킬 머캡탄; 카톤 테트라 클로라이드 등의 할로겐 화합물; 알파-메틸스티렌 다이머, 알파-에틸스티렌 다이머 등의 방향족 화합물 등을 사용할 수 있으나, 상기 예에 한정되는 것은 아니다.
상기 개시제로는 현탁 중합에 통상적으로 사용될 수 있는 것으로 알려진 중합 개시제, 예를 들어 옥타오일 퍼옥사이드, 데칸오일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드 등의 과산화물 또는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스-(2,4-디메틸)-발레로니트릴 등의 아조계 화합물 등을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 반응 매질에 포함될 수 있는 분산안정제로의 예로는 폴리비닐알콜, 폴리올리핀-말레인산, 셀룰로오스 등의 유기 분산제 또는 트리칼슘포스페이트 등의 무기 분산제 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제 1 수지 및 제 2 수지에 관한 구체적인 내용은 이미 상술하였는바, 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
[유리한효과]
본 발명에 따르면, 용융 가공시 성형품의 기계적 특성 및 표면 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 추가적인 표면 코팅 단계를 생략하여 공정 시간 단축, 생산성 증가, 생산 비용 절감의 효과 발휘할 수 있는 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법이 제공될 수 있다.
도 1은 실시예1에 의하여 제조된 성형품의 층분리된 단면 형상 SEM사진을 나타낸 것이다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실험예1: 표면 에너지 측정
Owens-Wendt-Rabel-Kaelble 방법의 의거하여, 물방울모양분석기(Drop Shape Analyzer, KRUSS사의 DSA100제품)을 사용하여 하기 실시예1 내지 4 및 비교예3 내지 7에서 얻어진 제 2 수지 및 제 1 수지와 비교예1 내지 2에서 얻어진 시편의 표면 에너지를 측정하였다.
보다 구체적으로, 상기 제 2 수지, 제 1 수지 또는 시편을 메틸 에틸 케톤(methyl ethyl ketone) 용매에 15중량%로 녹인 후, LCD 유리(glass)에 bar coating하였다. 그리고, 상기 코팅된 LCD 유리를 60℃의 오븐에서 2분간 예비 건조하고, 90℃의 오븐에서 1분간 건조하였다.
건조(또는 경화) 후, 25℃에서 상기 코팅 면에 탈이온화수 및 diiodomethane을 각각 10번씩 떨어뜨려서 접촉각의 평균값을 구하고, Owens-Wendt-Rabel-Kaelble 방법에 수치를 대입하여 표면에너지를 구하였다.
실험예2: 용융 점도 측정
모세관 레오미터(Capillary Rheometer 1501, Gottfert사)를 사용하여, 하기 실시예1 내지 4 및 비교예3 내지 7에서 얻어진 제 2 수지 및 실시예의 제 1 수지와 비교예1 내지 2에서 얻어진 시편의 용융 점도를 측정하였다.
보다 구체적으로, 모세관 다이(Capillary die)를 바렐(Barrel)에 부착한 후, 상기 제 2 수지, 제 1 수지 또는 시편을 3차례 나누어 채워 넣었다. 그리고, 240℃의 가공 온도에서 100 내지 1000s-1의 전단 속도(shear rate)에 따른 전단 점도(shear viscosity, pa*s)를 측정하였다.
실험예 3: 용해도 파라미터 측정
용해도 파라미터의 측정 및 계산 방법이 몇 가지 있지만, 하기 실시예 및 비교예에서 용해도 파라미터의 계산은 공지된 방법인van Krevelen 법[Bicerano, J. Prediction of polymer properties, third edition, Marcel Dekker Inc., NewYork (2002) 참조]을 사용하여 25℃에서 계산하였다. Van Krevelen 법은 그룹기여이론(Group contribution theory)을 이용하여 계산하는 방법으로, 용해도 파라미터(solubility parameter)는 하기 식과 같이 정의되며,
Figure PCTKR2011003885-appb-I000001
상기 식에서, Ecoh는 응집에너지(cohesive energy), V는 몰부피(molar volume), ecoh는 응집 에너지 밀도(cohesive energy density)를 의미하며, 응집에너지(Ecoh)는 하기와 같이 정의된다.
Figure PCTKR2011003885-appb-I000002
상기 식에서, 0X, 1X, 0Xv, 및 1Xv 는 연결지수(connectivity index)이며, NVKH는 상관계수(correlation term)를 나타내고, 각각은 공지된 문헌을 참조[Bicerano, J. Prediction of polymer properties, third edition, Marcel Dekker Inc., NewYork (2002) 참조]하여 계산하였다.
실험예4: 단면 형상 관찰
하기 실시예 및 비교예의 시편을 저온 충격 시험 후, 파단면을 THF vapor를 이용하여 에칭(etching)하고 SEM을 이용하여 층분리된 단면 형상을 관찰하였다. 관찰된 단면 형상을 도 1에 나타내었다.
실험예5: 연필 경도 측정 실험
연필경도계(충북테크)를 이용하여 일정하중 500g하에서 하기 실시예 및 비교예의 시편의 표면 연필 경도를 측정하였다. 표준연필(미쓰비시 사)를 6B 내지 9H로 변화시키면서 45도의 각도를 유지하여 스크래치를 가하여 표면의 변화율을 관찰하였다(ASTM 3363). 측정 결과는 5회 반복 실험 결과의 평균값이다.
실험예6: 분자량 분포(PDI) 측정
분자량 분포는 GPC(Gel permeation chromatography)를 사용하여 측정하였으며, 조건은 하기와 같다.
- 기기 : Agilent technologies 사의 1200 series
- 컬럼 : Polymer laboratories 사의 PLgel mixed B 2개 사용
- 용매 : THF
- 컬럼온도 : 40도
- 샘플 농도 : 1mg/mL, 100L 주입
- 표준 : 폴리스티렌(Mp : 3900000, 723000, 316500, 52200, 31400, 7200, 3940, 485)
분석 프로그램은 Agilent technologies 사의 ChemStation을 사용하였으며, GPC에 의해 중량평균분자량(Mw), 수평균분자량(Mn)을 구한 후, 중량평균분자량/수평균분자량(Mw/Mn)으로부터 분자량분포(PDI)를 계산하였다.
실시예1
(1) 제 2 수지의 제조
3리터의 반응기에 증류수 1500g 및 분산제인 폴리비닐알콜 2% 수용액 4g을 투입하고 용해하였다. 그리고, 상기 반응기에 메틸메타아크릴레이트 560g, 글리시딜메타아크릴레이트 240g, 사슬이동제인 n-도데실머켑탄 2.4g 및 개시제인 아조비스이소부티로니트릴 2.4g을 추가로 투입하고, 400rpm로 교반하면서 혼합하였다. 상기 혼합물을 60℃에서 3시간 동안 반응시켜서 중합하고, 30℃로 냉각하여 비드 형태의 제 2 수지-1를 얻었다. 그리고, 상기 제2 수지-1을 3회에 걸쳐 증류수로 세척하고 탈수한 후, 오븐에서 건조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 성형품의 제조
제 1 수지-1(메틸메타아크릴레이트 60 중량%, 아크릴로니트릴 7 중량%, 부타디엔 10 중량% 및 스티렌 23 중량%로 이루어진 열가소성 수지) 90중량부와 상기에서 제조한 제 2 수지-1 10중량부를 혼합한 후, 트윈 스크류 압출기(Leistritz사)에서 240℃의 온도로 압출하여 펠렛(pellet)을 얻었다. 그리고, 이러한 펠렛을 EC100Ф30사출기(ENGEL사)에서 240℃의 온도로 사출하여 시편1을 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 1의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 6.4 mN/m이고, 용융 점도 차이는 180 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.5 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 100K, 분자량 분포는 2.1로 나타났다. 또한, 연필 경도는 2H이며, 층분리 현상이 발생했다.
실시예2
(1) 제 2 수지의 제조
3리터의 반응기에 증류수 1500g 및 분산제인 폴리비닐알콜 2% 수용액 4g을 투입하고 용해하였다. 그리고, 상기 반응기에 메틸메타아크릴레이트 760g, 퍼플루오로헥실에틸 메타아크릴레이트 40g, 사슬이동제인 n-도데실머켑탄 2.4g 및 개시제인 아조비스이소부티로니트릴 2.4g을 추가로 투입하고, 400rpm로 교반하면서 혼합하였다. 상기 혼합물을 60℃에서 3시간 동안 반응시켜서 중합하고, 30℃로 냉각하여 비드 형태의 제 2 수지-2를 얻었다. 그리고, 상기 제 2 수지-2를 3회에 걸쳐 증류수로 세척하고 탈수한 후, 오븐에서 건조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 성형품의 제조
상기 제 2 수지-1 10중량부 대신에, 제 2 수지-2 10중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 시편2를 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 2의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 4.2 mN/m이고, 용융 점도 차이는 250 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.2 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 100K, 분자량 분포는 2.0으로 나타났다. 또한, 연필 경도는 2H이며, 층분리 현상이 발생했다.
실시예 3
(1) 제 2 수지의 제조
상기 반응기에 메틸메타아크릴레이트 560g, 터셔리부틸메타아크릴레이트 240g, 사슬이동제인 n-도데실머켑탄 2.4g 및 개시제인 아조비스이소부티로니트릴 3.2g을 투입한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 제 2 수지-3을 제조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 성형품의 제조
제 2 수지-1 10중량부 대신에, 제 2 수지-3 10중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 시편3을 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 3의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 1.1 mN/m이고, 용융 점도 차이는 360 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.7 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 80K, 분자량 분포는 1.9로 나타났다. 또한, 연필 경도는 2H이며, 층분리 현상이 발생했다.
실시예4
(1) 제 2 수지: 상기 실시예1의 제 2 수지-1을 사용하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 성형품의 제조
제 1수지-1 90중량부 대신에, 제 1수지-2(아크릴로니트릴 21 중량%, 부타디엔 15 중량% 및 스티렌 64 중량%로 이루어진 열가소성 수지) 90중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 시편4를 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 4의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 6.1 mN/m이고, 용융 점도 차이는 120 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.7 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 100K, 분자량 분포는 2.1로 나타났다. 또한, 연필 경도는 HB이며, 층분리 현상이 발생했다.
비교예1
제 1수지-1 100중량부를 트윈 스크류 압출기(Leistritz사)에서 240℃의 온도로 압출하여 펠렛(pellet)을 얻었다. 그리고, 이러한 펠렛을 EC100Ф30사출기(ENGEL사)에서 240℃의 온도로 사출하여 시편5를 제작하였다.
시편 5의 물성을 측정한 결과, 연필경도는 F였으며, 층분리 현상이 발생하지 않았다.
비교예2
제 1수지-2 100중량부를 트윈 스크류 압출기(Leistritz사)에서 240℃의 온도로 압출하여 펠렛(pellet)을 얻었다. 그리고, 이러한 펠렛을 EC100Ф30사출기(ENGEL사)에서 240℃의 온도로 사출하여 시편6를 제작하였다.
시편 6의 물성을 측정한 결과, 연필경도는 2B였으며, 층분리 현상이 발생하지 않았다.
비교예3
(1) 제 2 수지의 제조
3리터의 반응기에 증류수 1500g 및 분산제인 폴리비닐알콜 2% 수용액 4g을 투입하고 용해하였다. 그리고, 상기 반응기에 메틸메타크릴레이트 40g, 퍼플루오로헥실에틸 메타크릴레이트 760g, 사슬이동제인 n-도데실머켑탄 2.4g 및 개시제인 아조비스이소부티로니트릴 2.4g을 추가로 투입하고, 400rpm으로 교반하면서 혼합하였다. 상기 혼합물을 60℃에서 3시간동안 반응시켜서 중합하고, 30℃로 냉각하여 비드 형태의 제 2 수지-4를 얻었다. 그리고, 상기 제 2 수지-4를 3회에 걸쳐 증류수로 세척하고 탈수한 후, 오븐에서 건조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 성형품의 제조
상기 제 2 수지-1 10중량부 대신에, 제 2 수지-4 10중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 시편7을 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 7의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 37 mN/m이고, 용융 점도 차이는 375 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 3.5 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 100K, 분자량 분포는 2.1로 나타났다. 또한, 박리현상이 발생하여, 연필경도는 측정할 수 없었다.
비교예 4
(1) 제 2 수지의 제조
n-도데실머캡탄 2.4g 및 아조비스이소부티로니트릴 2.4g 대신 n-도데실머캡탄 0.8g 및 아조비스이소부티로니트릴 1.6g을 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 제 2 수지-5를 제조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 압사출 수지 성형품의 제조
상기 제 2 수지-1 10중량부 대신에, 상기 제 2 수지-5 10 중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 3200㎛ 시편8을 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 8의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 6.3 mN/m이고, 용융 점도 차이는 1090 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.5 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 205K, 분자량 분포는 3.3으로 나타났다. 또한, 연필 경도는 H이며, 층분리 현상은 부분적으로 관찰되었고, 두께도 부위별로 불균일하게 나타났다.
비교예 5
(1) 제 2 수지의 제조
n-도데실머캡탄 2.4g 및 아조비스이소부티로니트릴 3.2g 대신 n-도데실머캡탄 4.8g 및 아조비스이소부티로니트릴 2.4g을 사용한 점을 제외하고 실시예 3과 동일한 방법으로 제 2 수지-6을 제조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 압사출 수지 성형품의 제조
상기 제 2 수지-3 10중량부 대신에, 상기 제 2 수지-6 10 중량부를 사용한 점을 제외하고, 실시예3과 동일한 방법으로 3200㎛ 시편9를 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 9의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 1 mN/m이고, 용융 점도 차이는 610 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.7 (J/cm3)1/2 이고, 제 2 수지의 중량평균분자량은 42K, 분자량 분포는 3.2로 나타났다. 또한, 연필 경도는 F이며, 층분리 현상이 발생하지 않았다.
비교예 6
(1) 제 2 수지의 제조
n-도데실머캡탄 2.4g 및 아조비스이소부티로니트릴 3.2g 대신 n-도데실머캡탄 0.5g 및 아조비스이소부티로니트릴 1.6g을 사용한 점을 제외하고 실시예 3과 동일한 방법으로 제 2 수지-7을 제조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 압사출 수지 성형품의 제조
상기 제 2 수지-3 10중량부 대신에, 상기 제 2 수지-7 10 중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예3과 동일한 방법으로 3200㎛ 시편10을 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 10의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 1 mN/m이고, 용융 점도 차이는 1390 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.7 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 245K, 분자량 분포는 5.3으로 나타났다. 또한, 연필 경도는 F이며, 층분리 현상이 발생하지 않았다.
비교예 7
(1) 제 2 수지의 제조
n-도데실머캡탄 2.4g 및 아조비스이소부티로니트릴 3.2g 대신 n-도데실머캡탄 0.4g 및 아조비스이소부티로니트릴 1.1g을 사용한 점을 제외하고 실시예 3과 동일한 방법으로 제 2 수지-8을 제조하였다.
(2) 수지 혼합물 및 이를 이용한 압사출 수지 성형품의 제조
상기 제 2 수지-3 10중량부 대신에, 상기 제 2 수지-8 10 중량부를 사용한 점을 제외하고 실시예3과 동일한 방법으로 3200㎛ 시편11을 제작하였다.
(3) 시편의 물성 측정
상기에서 제작한 시편 11의 물성을 측정한 결과 표면에너지 차이는 1 mN/m이고, 용융 점도 차이는 2200 pa*s이며, 용해도 파라미터 차이는 0.7 (J/cm3)1/2 이고, GPC에 의해 측정된 제 2 수지의 중량평균분자량은 320K, 분자량 분포는 5.2로 나타났다. 또한, 연필 경도는 F이며, 층분리 현상이 발생하지 않았다.
상기의 실시예 및 비교예에서와 같이, 일정한 표면 에너지 차이, 용융 점도의 차이 및 용해도 파라미터 차이를 갖는 제 1 수지 및 제 2 수지를 사용한 실시예 1 내지 4의 경우, 층분리 현상이 발생하여 제 1 수지층; 계면층; 및 제 2 수지층을 포함하는 수지 성형품이 형성된 점이 확인되었다.
상기 수지 성형품의 표면에 제 2 수지층이 형성됨에 따라서, 상기 수지 성형품이 향상된 표면 특성을 갖게 되는데, 구체적으로 메틸메타아크릴레이트계 단량체로부터 중합된 제 2 수지를 사용한 실시예1 내지 4의 경우 HB이상의 높은 연필 경도를 가져서 우수한 내스크래치 특성을 구현할 수 있는 점이 확인되었다.
이에 반하여, 제 1수지만을 사용하여 제조된 수지 성형품(비교예 1,2)의 경우 상분리 현상이 나타나지 않았으며, 표면 연필 경도 또한 낮게 나타났다. 이에 따라, 상기 비교예 1,2에서 얻어진 수지 성형품을 자동차부품 또는 전기기기 부품 등으로 사용하기 위해서는 표면 특성 향성을 위한 코팅 공정이 추가로 요구된다.
한편, 제 2 수지층과 제1 수지층의 표면에너지 차이가 35 mN/m을 초과하는 경우(비교예3), 제 1 수지와 제 2 수지가 결합되지 못하고 2개의 수지가 박리되는 현상이 관찰되어, 실시예1 내지 4에서와 같이 제 1 수지와 제 2 수지가 일정한 표면 에너지(25℃) 차이를 갖는 경우에만 층 분리 현상이 나타난다는 점이 확인되었다.
또한, 비교예 4 내지 7에서와 같이, 제 2 수지가 일정한 중량평균분자량 및 분자량 분포를 갖는 경우에만 층 분리 현상이 나타난다는 점이 확인되었다.

Claims (20)

  1. 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물로서, 상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 혼합물의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s 인 용융 가공용 수지 혼합물.
  2. 제1항에 있어서,
    용융 점도 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 혼합물의 가공 온도에서 1 내지 2000 pa*s인 용융 가공용 수지 혼합물.
  3. 제1항에 있어서,
    제 2 수지의 분자량분포가 1 내지 2.5인 용융 가공용 수지 혼합물.
  4. 제1항에 있어서,
    제 2 수지의 분자량분포가 1 내지 2.3인 용융 가공용 수지 혼합물.
  5. 제1항에 있어서,
    제 2 수지의 중량평균분자량이 3만 내지 20만인 용융 가공용 수지 혼합물.
  6. 제1항에 있어서,
    제 2 수지의 중량평균분자량이 5만 내지 15만인 용융 가공용 수지 혼합물.
  7. 제1항에 있어서,
    제 1 수지는 스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 열가소성 엘라스토머, 폴리옥시알킬렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 비닐알콜계 수지, 아크릴레이트계 수지, 엔지니어링 플라스틱, 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물.
  8. 제1항에 있어서,
    제 2 수지는 내마모성 수지, 내오염성 수지, 내지문성 수지, 유색성 수지, 펄 수지, 고광택 수지, 무광택 수지 및 차단성 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물.
  9. 제1항에 있어서,
    제 2 수지는 (메타)아크릴레이트계 수지, 에폭시계 수지, 옥세탄계 수지, 이소시아네이트계 수지, 실리콘계 수지, 불소계 수지 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물.
  10. 제1항에 있어서,
    제 1 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 50중량부의 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물.
  11. 제1항에 있어서,
    제 1 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 20중량부의 제 2 수지를 포함하는 용융 가공용 수지 혼합물.
  12. 제 1 수지를 포함하는 코어; 및 제 2 수지를 포함하는 셀을 포함하는 펠렛으로서, 상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도(Melt viscosity) 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 펠렛의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s인 펠렛.
  13. 제12항에 있어서,
    용융 점도 차이가 100 내지 1000 s-1의 전단속도에서 1 내지 2000 pa*s인 펠렛.
  14. 제12항에 있어서,
    제 2 수지의 분자량분포가 1 내지 2.5이하인 펠렛.
  15. 제12항에 있어서,
    제 2 수지의 분자량분포가 1 내지 2.3인 펠렛.
  16. 제1항의 수지 혼합물을 용융 가공하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    수지 혼합물의 용융 가공물을 경화하는 단계를 더 포함하는 수지 성형품의 제조 방법.
  18. 제16항에 있어서,
    용융 가공은 전단 응력 하에서 수행되는 수지 성형품의 제조 방법.
  19. 제17항에 있어서,
    경화는 열 경화 또는 UV 경화인 수지 성형품의 제조 방법.
  20. 제12항의 펠렛을 용융 가공하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법.
PCT/KR2011/003885 2010-05-28 2011-05-26 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 WO2011149297A2 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11786929.7A EP2578641B1 (en) 2010-05-28 2011-05-26 RESIN MIXTURE FOR MELT PROCESSING, and PELLET
CN201180026552.4A CN102918114B (zh) 2010-05-28 2011-05-26 用于熔融工艺的树脂共混物,树脂粒和使用它们制备树脂制品的方法
US13/688,151 US9243134B2 (en) 2010-05-28 2012-11-28 Core-shell resin pellet having melt viscosity difference between the core resin and the shell resin
US14/755,702 US10035902B2 (en) 2010-05-28 2015-06-30 Resin blend

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2010-0050639 2010-05-28
KR20100050639 2010-05-28
KR20100081084 2010-08-20
KR10-2010-0081084 2010-08-20
KR10-2011-0033146 2011-04-11
KR1020110033146A KR101569230B1 (ko) 2010-05-28 2011-04-11 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/688,151 Continuation-In-Part US9243134B2 (en) 2010-05-28 2012-11-28 Core-shell resin pellet having melt viscosity difference between the core resin and the shell resin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2011149297A2 true WO2011149297A2 (ko) 2011-12-01
WO2011149297A3 WO2011149297A3 (ko) 2012-05-03

Family

ID=45499663

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2011/003885 WO2011149297A2 (ko) 2010-05-28 2011-05-26 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법
PCT/KR2011/003886 WO2011149298A2 (ko) 2010-05-28 2011-05-26 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법
PCT/KR2011/003884 WO2011149296A2 (ko) 2010-05-28 2011-05-26 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2011/003886 WO2011149298A2 (ko) 2010-05-28 2011-05-26 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법
PCT/KR2011/003884 WO2011149296A2 (ko) 2010-05-28 2011-05-26 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (4) US9243134B2 (ko)
EP (3) EP2578642B1 (ko)
KR (3) KR101334464B1 (ko)
CN (3) CN102918116B (ko)
WO (3) WO2011149297A2 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101560022B1 (ko) * 2010-05-28 2015-10-15 주식회사 엘지화학 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 및 수지 성형품
KR101560024B1 (ko) 2010-10-14 2015-10-16 주식회사 엘지화학 용융 가공 수지 성형품
WO2012050401A2 (ko) * 2010-10-14 2012-04-19 주식회사 엘지화학 용융 가공용 수지 혼합물
KR101415783B1 (ko) * 2011-06-15 2014-07-04 도레이 카부시키가이샤 복합 섬유
KR101926740B1 (ko) * 2015-11-30 2018-12-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
MY183692A (en) * 2016-09-30 2021-03-08 Honda Motor Co Ltd Resin component, and molding method and molding device for same
KR102465205B1 (ko) * 2018-05-23 2022-11-09 주식회사 엘지화학 이색 패턴이 구현되는 반투명 열가소성 수지 조성물, 이색 패턴이 구현되는 반투명 사출성형품의 제조방법 및 이로부터 제조된 사출성형품
JP7453877B2 (ja) * 2020-08-07 2024-03-21 旭化成株式会社 共役ジエン系重合体組成物
CN112778736A (zh) * 2020-12-31 2021-05-11 江苏尚艾新材料科技有限公司 一种高抗菌、防指纹的免喷涂聚碳酸酯合金材料及其制备方法

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7713407A (nl) * 1976-12-16 1978-06-20 Rohm & Haas Werkwijze ter bereiding van vormmengsels op basis van acrylpolymeer.
US4446259A (en) * 1982-09-30 1984-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a blend of a glycidyl acrylic polymer and a reactive polysiloxane
JPH0684408B2 (ja) * 1985-02-19 1994-10-26 基嗣 須加 ポリメチルメタクリレ−トの製造方法
GB8730153D0 (en) * 1987-12-24 1988-02-03 Univ Manchester Polymer compositions
AU627176B2 (en) * 1988-05-13 1992-08-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions
US5629393A (en) * 1989-06-05 1997-05-13 Elf Atochem S.A. Initiating process and system for the anionic polymerization of acrylic monomers
US5069851A (en) * 1990-07-09 1991-12-03 Aristech Chemical Corporation ABS/Acrylic lamination process
JPH05154972A (ja) * 1991-07-02 1993-06-22 Unitika Ltd 粗面化フィルムおよびその製造方法
DE69207105T2 (de) * 1991-08-01 1996-05-15 Kureha Chemical Ind Co Ltd Verfahren zur Herstellung von Vinylidene-Fluoride-Polymer
JP3170105B2 (ja) * 1993-07-01 2001-05-28 キヤノン株式会社 太陽電池モジュール
JPH0847972A (ja) * 1994-06-03 1996-02-20 Unitika Ltd ２軸配向ポリアミドフィルム及びその製造法
US5733657A (en) * 1994-10-11 1998-03-31 Praxair Technology, Inc. Method of preparing membranes from blends of polymers
US5589028A (en) * 1994-11-03 1996-12-31 Elf Atochem North America, Inc. Bonding method employing tie layers for adhering polyethylene to fluoropolymers
WO1996016123A1 (en) * 1994-11-18 1996-05-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide resin composition
US5693928A (en) * 1996-06-27 1997-12-02 International Business Machines Corporation Method for producing a diffusion barrier and polymeric article having a diffusion barrier
JP3731340B2 (ja) * 1997-04-17 2006-01-05 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
WO1999019402A1 (en) * 1997-10-10 1999-04-22 Eastman Chemical Company Thermotropic liquid crystalline polymers as stabilizers in thermoplastic polyesters
US6051644A (en) * 1997-10-10 2000-04-18 Eastman Chemical Company Fiber reinforced resins with improved physical properties and process for producing same
US6210856B1 (en) * 1999-01-27 2001-04-03 International Business Machines Corporation Resist composition and process of forming a patterned resist layer on a substrate
JP2000239532A (ja) * 1999-02-19 2000-09-05 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6255395B1 (en) * 1999-03-22 2001-07-03 Hercules Incorporated Masterbatches having high levels of resin
US6818173B1 (en) * 2000-08-10 2004-11-16 Northwestern University Polymeric blends formed by solid state shear pulverization and having improved melt flow properties
AU2002221074A1 (en) * 2000-12-11 2002-06-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyamide
TW592960B (en) * 2001-01-22 2004-06-21 Atofina Thermoforming multilayer film for protecting substrates, and objects obtained
US6591871B2 (en) * 2001-09-13 2003-07-15 Dayco Products, Llc Low permeation polybutylene terephthalate and polybutylene naphthalate fuel and vapor tubes
US6849314B2 (en) * 2002-04-18 2005-02-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer blends and multilayer articles
JP4449294B2 (ja) * 2002-11-01 2010-04-14 凸版印刷株式会社 積層体の製造方法
CA2508794C (en) * 2002-12-10 2012-09-25 Johnson Polymer, Llc High flow engineering thermoplastic compositions and products made therefrom
JP2004204122A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Nippon Zeon Co Ltd 光拡散性樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体
EP1452551B1 (en) * 2003-02-27 2006-09-06 Rohm and Haas Electronic Materials, L.L.C. A process of fractionating polymers
JP4821213B2 (ja) * 2004-08-25 2011-11-24 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2006215415A (ja) 2005-02-07 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd プラスチック光ファイバケーブル
JP2006265540A (ja) * 2005-02-25 2006-10-05 Sanyo Chem Ind Ltd 帯電防止性樹脂組成物
US20060199871A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-07 Hale Wesley R Multilayered, transparent articles and a process for their preparation
KR100799605B1 (ko) * 2006-05-04 2008-01-30 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 수지 조성물
JP5103611B2 (ja) * 2006-06-12 2012-12-19 国立大学法人北海道大学 多相ポリマー微粒子及びその製造法
US20100000601A1 (en) * 2006-08-04 2010-01-07 Arkema France Photovoltaic modules having a polyvinylidene fluoride surface
DE602007006977D1 (de) * 2006-10-23 2010-07-15 Dow Global Technologies Inc Polyethylenzusammensetzungen, herstellungsverfahren dafür und gegenstände daraus
EP2084222B1 (en) * 2006-11-01 2010-03-17 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
KR100787728B1 (ko) * 2006-12-20 2007-12-24 제일모직주식회사 아크릴 고분자 중합체를 이용한 고신뢰성 이방 전도성필름용 조성물 및 이를 이용한 이방 전도성 필름
JP2008239924A (ja) * 2007-03-29 2008-10-09 Kuraray Co Ltd 導電性ポリマー組成物
JP2008248072A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Kuraray Co Ltd 導電性ポリ乳酸組成物
KR20080098466A (ko) * 2007-05-05 2008-11-10 엘지디스플레이 주식회사 광학필름과 이를 이용한 편광판 및 디스플레이 장치와 그제조방법
JP5237584B2 (ja) * 2007-06-07 2013-07-17 三洋化成工業株式会社 樹脂粒子分散体
KR101148803B1 (ko) * 2007-08-24 2012-05-24 토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이 폴리에틸렌 및 폴리(히드록시 카르복실산) 혼화물
KR101498591B1 (ko) * 2007-10-10 2015-03-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 액정 폴리에스테르 조성물 및 이를 사용한 성형 물품
WO2009097535A1 (en) * 2008-01-30 2009-08-06 Dow Global Technologies Inc. BUTENE/α-OLEFIN BLOCK INTERPOL YMERS
ES2393595T3 (es) * 2008-04-30 2012-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Superficies de plástico con características de superficie mejoradas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BICERANO, J.: "Prediction of Polymer Properties", 2002, MARCEL DEKKER INC.

Also Published As

Publication number Publication date
US9243134B2 (en) 2016-01-26
EP2578640A4 (en) 2014-01-08
EP2578640B1 (en) 2017-08-16
CN102918116B (zh) 2016-04-13
CN102918114B (zh) 2015-09-02
CN102918113B (zh) 2016-06-01
US20130156969A1 (en) 2013-06-20
WO2011149297A3 (ko) 2012-05-03
US20130157056A1 (en) 2013-06-20
US9644086B2 (en) 2017-05-09
KR101569230B1 (ko) 2015-11-13
KR101334464B1 (ko) 2013-11-29
WO2011149298A2 (ko) 2011-12-01
EP2578642A2 (en) 2013-04-10
EP2578641A4 (en) 2014-01-08
EP2578641B1 (en) 2017-03-01
EP2578641A2 (en) 2013-04-10
US20150299450A1 (en) 2015-10-22
WO2011149296A2 (ko) 2011-12-01
CN102918116A (zh) 2013-02-06
KR20110131079A (ko) 2011-12-06
EP2578642A4 (en) 2013-11-27
US10035902B2 (en) 2018-07-31
US9296888B2 (en) 2016-03-29
CN102918113A (zh) 2013-02-06
US20130164485A1 (en) 2013-06-27
KR101373436B1 (ko) 2014-03-13
EP2578642B1 (en) 2017-03-01
EP2578640A2 (en) 2013-04-10
KR20110131081A (ko) 2011-12-06
WO2011149298A3 (ko) 2012-03-22
KR20110131080A (ko) 2011-12-06
CN102918114A (zh) 2013-02-06
WO2011149296A3 (ko) 2012-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011149297A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법
WO2011149295A2 (ko) 용융 가공 수지 성형품
WO2012050401A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물
WO2011149294A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 및 수지 성형품
WO2018084558A2 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2016052832A1 (ko) 내화학성 및 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2016204566A1 (ko) 변성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지의 제조방법 및 이로부터 제조된 변성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지
WO2016080675A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2013077695A1 (ko) 수지 혼합물
WO2017039157A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법
WO2012050400A9 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물
WO2013022205A2 (ko) 알킬 (메트)아크릴레이트계 열가소성 수지 조성물, 및 내스크래치성과 황색도가 조절된 열가소성 수지
WO2013077696A1 (ko) 수지 혼합물
WO2013077614A1 (ko) 내후성 및 성형성이 우수한 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조 방법
WO2012050399A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물
WO2013077694A1 (ko) 수지 혼합물
WO2022085998A1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2022019410A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
WO2020091371A1 (ko) 열가소성 수지 조성물
WO2017160011A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2022085899A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2019112239A1 (ko) 열가소성 수지 조성물
WO2022075579A1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2018236024A1 (ko) 유화성 개시제, 코어-쉘 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
WO2020101326A1 (ko) 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180026552.4

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11786929

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2011786929

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011786929

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE