WO2011102356A1 - 低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法 - Google Patents

低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法 Download PDF

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ophthalmic lens
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hydrous soft
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中村正孝
北川瑠美子
五島勉
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東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a low hydrous soft ophthalmic lens and a method for producing the same.
  • a commercially available soft contact lens generally uses a hydrogel material having a moisture content of about 25% to about 80%.
  • a hydrous soft contact lens made of a hydrogel material contains water, a phenomenon occurs in which water evaporates from the contact lens.
  • a certain percentage of contact lens wearers feels a sense of dryness that is stronger than when they are naked, and feels uncomfortable.
  • Some people complain of symptoms called contact lens dry eye.
  • hydrous soft contact lenses made of hydrogel materials are easily contaminated by components in tear fluid, and also contain a large amount of water, so there is also a risk of bacterial propagation.
  • Patent Document 1 A silicone rubber lens obtained by a method of heat-curing by a molding method is known (Patent Document 1).
  • Patent Documents 2 to 6 and the like also describe contact lens materials having high oxygen permeability mainly composed of polysiloxane having a plurality of polymerizable functional groups.
  • Patent Document 6 discloses a contact lens material composed of a bifunctional organosiloxane macromer alone or a polymer obtained by copolymerization with another monomer, and the monomer used for copolymerization is fluoroacrylate.
  • Alkyl esters or methacrylic acid fluoroalkyl esters, and acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters are disclosed.
  • silicone rubber lenses are widely used because they have defects such as peeling of the hydrophilic treatment layer applied to improve the hydrophobicity of the lens surface, and sticking to the cornea due to excessive elasticity. It was not reached until it was made.
  • a material mainly composed of polysiloxane having a plurality of polymerizable functional groups has high oxygen permeability and flexibility, and is considered to be one of materials suitable for contact lenses.
  • the adhesiveness remains on the surface of the lens after polymerization, there is a concern that the lens surface adheres to the cornea, and the balance between mechanical properties such as flexibility and bending resistance of the lens is insufficient.
  • Patent Document a method of coating and laminating two or more layers of polymer materials one by one is known (Patent Document). 7-9).
  • the method of alternately coating two oppositely charged polymer materials one by one is called LbL method or the like, and each layer of material is non-covalently bonded to other layers of different materials. It is believed that.
  • the high oxygen-permeable soft ophthalmic lens that clearly shows the usefulness of this method is only of a silicone hydrogel material, and its usefulness for a low hydrous soft ophthalmic lens has not been known.
  • the conventional LbL coating is made into a multilayer of about 4 to 20 layers, and the manufacturing process becomes long, which may increase the manufacturing cost.
  • An object of the present invention is to solve the various problems described above and to greatly reduce or avoid the phenomenon of sticking to the cornea during wearing, which has been a problem in conventional low water content soft ophthalmic lenses.
  • Another object of the present invention is to produce an excellent low hydrous soft ophthalmic lens at a low cost by a simple process.
  • the present invention has the following configuration.
  • the present invention relates to a low hydrous soft ophthalmic lens comprising a base material, wherein the layer comprising an acidic polymer and a basic polymer is formed on at least a part of the surface of the base material. It is.
  • the base material is composed mainly of a polymer of the following component A or a copolymer of the following component A and component B;
  • Component A Polysiloxane compound having a plurality of polymerizable functional groups per molecule and a number average molecular weight of 6,000 or more
  • Component B A polymerizable monomer having a fluoroalkyl group.
  • the present invention is also a method for producing a low hydrous soft ophthalmic lens comprising the following steps 1 to 3 in this order; ⁇ Step 1> Polymerizing a mixture containing component A which is a polysiloxane compound having a plurality of polymerizable functional groups per molecule and having a number average molecular weight of 6,000 or more and component B which is a polymerizable monomer having a fluoroalkyl group; Obtaining a lens-shaped molded body; ⁇ Process 2> A step of washing and removing excess basic polymer solution after contacting the molded product obtained in the step 1 with the basic polymer solution; ⁇ Step 3> A step of washing and removing excess acidic polymer solution after contacting the molded product obtained in the step 2 with the acidic polymer solution.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention can greatly reduce or avoid the phenomenon of sticking to the cornea during wearing, which has been a problem in conventional low hydrous soft ophthalmic lenses. Moreover, since the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention has a low hydrous content, it can reduce the risk of bacterial growth. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, a low hydrous soft ophthalmic lens having high oxygen permeability, excellent water wettability, flexibility, excellent wearing feeling, and excellent mechanical properties such as bending resistance. Can be provided. Furthermore, the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention has an advantage that it can be produced at low cost by a simple process.
  • the low water content means that the water content is 10% by weight or less.
  • the soft means that the tensile elastic modulus is 10 MPa or less.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention has a feature that the wearer's eye feels dry and small, and is comfortable to wear because of its low hydrous property. Moreover, since the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention has a low hydrous content, it has an advantage that the risk of bacterial propagation is low.
  • the moisture content is more preferably 5% or less, further preferably 2% or less, and most preferably 1% or less. If the water content is too high, it is not preferable because the dryness of the eyes of the ophthalmic lens wearer increases and the risk of bacterial growth increases.
  • the tensile elastic modulus of the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention is preferably 0.01 to 5 MPa, more preferably 0.1 to 3 MPa, further preferably 0.1 to 2 MPa, and even more preferably 0.1 to 1 MPa. Preferably, 0.1 to 0.6 MPa is most preferable. If the tensile modulus is too small, it tends to be too soft and difficult to handle. If the tensile elastic modulus is too large, it tends to be too hard and the wearing feeling tends to be poor. When the tensile elastic modulus is 2 MPa or less, a good wearing feeling is obtained, and when it is 1 MPa or less, a further wearing feeling is obtained, which is preferable. The tensile modulus is measured on a wet sample.
  • the tensile elongation of the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention is preferably 100% to 1000%, more preferably 200% to 700%. If the tensile elongation is small, the low hydrous soft ophthalmic lens is easily broken, which is not preferable. When the tensile elongation is too large, the low hydrous soft ophthalmic lens tends to be easily deformed, which is not preferable. Tensile elongation is measured on wet samples.
  • the ophthalmic lens has a dynamic contact angle (during advance, immersion speed: 0.1 mm / sec) of preferably 100 ° or less, more preferably 90 ° or less, and further preferably 80 ° or less.
  • the dynamic contact angle is preferably lower, preferably 65 ° or less, more preferably 60 ° or less, further preferably 55 ° or less, and 50 ° or less. More preferred is 45 ° or less.
  • the liquid film holding time on the surface of the ophthalmic lens is long.
  • the liquid film holding time means that the liquid film on the surface of the ophthalmic lens is not cut when the ophthalmic lens immersed in the borate buffer is pulled up from the liquid and held in the air so that the diameter direction is vertical. It is the time that is held.
  • the liquid film holding time is preferably 5 seconds or longer, more preferably 10 seconds or longer, and most preferably 20 seconds or longer.
  • the surface of the ophthalmic lens preferably has excellent slipperiness.
  • the friction measured by the method shown in the examples of the present specification is small.
  • the friction is preferably 60 gf or less, more preferably 50 gf or less, further preferably 40 gf or less, and most preferably 30 gf or less. Further, if the friction is extremely small, handling at the time of detachment tends to be difficult, so the friction is preferably 5 gf or more, preferably 10 gf or more.
  • the antifouling property of the ophthalmic lens can be evaluated by mucin adhesion, lipid (methyl palmitate) adhesion, and artificial tears immersion test.
  • the mucin adhesion amount is preferably 5 ⁇ g / cm 2 or less, more preferably 4 ⁇ g / cm 2 or less, and most preferably 3 ⁇ g / cm 2 or less.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens is required to have high oxygen permeability.
  • the oxygen permeability coefficient [ ⁇ 10 ⁇ 11 (cm 2 / sec) mLO 2 / (mL ⁇ hPa)] is preferably 50 to 2000, more preferably 100 to 1500, still more preferably 200 to 1000, and most preferably 300 to 700. . If the oxygen permeability is excessively increased, other physical properties such as mechanical properties may be adversely affected, which is not preferable.
  • the oxygen permeability coefficient is measured on a dry sample.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention includes a lens-shaped molded body (hereinafter referred to as a base material), and a layer made of an acidic polymer and a basic polymer is formed on at least a part of the surface of the base material. This is a low hydrous soft ophthalmic lens.
  • the base material preferably contains 5% by weight or more of silicon atoms in order to have high oxygen permeability and to obtain strong adhesion without using a covalent bond with the polymer coated on the surface.
  • the silicon atom content (% by weight) is calculated based on the dry substrate weight (100% by weight).
  • the silicon atom content of the substrate is preferably 5% to 36% by weight, more preferably 7% to 30% by weight, further preferably 10% to 30% by weight, and most preferably 12% to 26% by weight. . If the content of silicon atoms is too large, the tensile elastic modulus may increase, which is not preferable.
  • the content of silicon atoms in the substrate can be measured by the following method.
  • the sufficiently dried substrate is weighed in a platinum crucible, sulfuric acid is added, and heat ashing is performed with a hot plate and a burner.
  • the incinerated product is melted with sodium carbonate, and water is added to dissolve it with heating.
  • a silicon atom is measured by ICP emission spectrometry, and content in a base material is calculated
  • the substrate is a polymer of component A which is a polysiloxane compound having a plurality of polymerizable functional groups per molecule and a number average molecular weight of 6,000 or more, or a compound having the component A and a polymerizable functional group.
  • component A which is a polysiloxane compound having a plurality of polymerizable functional groups per molecule and a number average molecular weight of 6,000 or more, or a compound having the component A and a polymerizable functional group.
  • the main component is a copolymer with a compound different from Component A.
  • the main component means a component contained in an amount of 50% by weight or more based on the weight of the base material in a dry state (100% by weight).
  • the number average molecular weight of component A is preferably 6,000 or more.
  • the inventors have found that when the number average molecular weight of component A is in this range, a low hydrous soft ophthalmic lens excellent in mechanical properties such as flexibility and wear feeling and bending resistance can be obtained. It was.
  • the number average molecular weight of the polysiloxane compound of Component A is preferably 8,000 or more because a low hydrous soft ophthalmic lens excellent in mechanical properties such as bending resistance can be obtained.
  • the number average molecular weight of component A is preferably in the range of 8,000 to 100,000, more preferably in the range of 9000 to 70,000, and still more preferably in the range of 10,000 to 50,000.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention is an optical product, it is preferably highly transparent. As a criterion for transparency, it is preferable that the material is transparent and free from turbidity when visually observed. Furthermore, the ophthalmic lens preferably has little or no turbidity when observed with a lens projector, and most preferably no turbidity is observed.
  • the dispersity (the value obtained by dividing the weight average molecular weight by the number average molecular weight) of component A is preferably 6 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and most preferably 1.5 or less.
  • the molding ratio is preferably in the range of 0.85 to 2.0, more preferably in the range of 0.9 to 1.5, and most preferably in the range of 0.91 to 1.3.
  • the number average molecular weight of component A is a polystyrene-equivalent number average molecular weight measured by a gel permeation chromatography method (GPC method) using chloroform as a solvent.
  • GPC method gel permeation chromatography method
  • the weight average molecular weight and the degree of dispersion are also measured by the same method.
  • the weight average molecular weight may be represented by Mw and the number average molecular weight may be represented by Mn.
  • molecular weight 1000 may be described as 1 kD.
  • the notation “Mw33 kD” represents “weight average molecular weight 33000”.
  • Component A is a polysiloxane compound having a plurality of polymerizable functional groups.
  • the number of the polymerizable functional group of component A may be two or more per molecule, but two per molecule are preferable from the viewpoint of easily obtaining a more flexible (low elastic modulus) ophthalmic lens. .
  • a structure having a polymerizable functional group at both ends of the molecular chain is preferable.
  • polymerizable functional group of Component A a functional group capable of radical polymerization is preferable, and one having a carbon-carbon double bond is more preferable.
  • preferred polymerizable functional groups include vinyl group, allyl group, (meth) acryloyl group, ⁇ -alkoxymethylacryloyl group, maleic acid residue, fumaric acid residue, itaconic acid residue, crotonic acid residue, isocrotonic acid Examples include acid residues and citraconic acid residues. Of these, a (meth) acryloyl group is most preferred because of its high polymerizability.
  • (meth) acryloyl represents both methacryloyl and acryloyl, and the same applies to terms such as (meth) acryl and (meth) acrylate.
  • Component A preferably has the structure of the following formula (A1).
  • X 1 and X 2 each independently represent a polymerizable functional group.
  • R 1 to R 6 each independently represents a substituent selected from hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, and a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • L 1 and L 2 each independently represents a divalent group.
  • a and b each independently represent the number of repeating units.
  • X 1 and X 2 are preferably radical polymerizable functional groups, preferably those having a carbon-carbon double bond.
  • preferred polymerizable functional groups include vinyl group, allyl group, (meth) acryloyl group, ⁇ -alkoxymethylacryloyl group, maleic acid residue, fumaric acid residue, itaconic acid residue, crotonic acid residue, isocrotonic acid Examples include acid residues and citraconic acid residues. Of these, a (meth) acryloyl group is most preferred because of its high polymerizability.
  • R 1 to R 6 include hydrogen; a C 1-20 carbon atom such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, t-butyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, etc.
  • Alkyl group phenyl group, trifluoromethyl group, trifluoroethyl group, trifluoropropyl group, tetrafluoropropyl group, hexafluoroisopropyl group, pentafluorobutyl group, heptafluoropentyl group, nonafluorohexyl group, hexafluorobutyl group , Heptafluorobutyl group, octafluoropentyl group, nonafluoropentyl group, dodecafluoroheptyl group, tridecafluoroheptyl group, dodecafluorooctyl group, tridecafluorooctyl group, hexadecafluorodecyl group, heptadecafluorodecyl group, Tetrafluorop Propyl group, a pentafluoropropyl group, tetradecanoyl per
  • L 1 and L 2 are preferably divalent groups having 1 to 20 carbon atoms.
  • the group represented by the following formulas (LE1) to (LE12) is preferable because the compound of the formula (A1) has an advantage that it can be easily obtained with high purity.
  • the following formulas (LE1), (LE3), (LE9) ) And (LE11) are more preferred, groups represented by the following formulas (LE1) and (LE3) are more preferred, and groups represented by the following formula (LE1) are most preferred.
  • the following formula (LE1) ⁇ (LE12) the terminal of the left is attached to the polymerizable functional group X 1 or X 2, is depicted as an end of the right side is attached to a silicon atom.
  • a and b each independently represent the number of each repeating unit. a and b each independently preferably ranges from 0 to 1500.
  • the total value of a and b (a + b) is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, more preferably 100 to 1400, more preferably 120 to 950, and still more preferably 130 to 700.
  • R 1 to R 6 are all methyl groups
  • b 0, and a is preferably 80 to 1500, more preferably 100 to 1400, more preferably 120 to 950, and still more preferably 130 to 700.
  • the value of a is determined by the molecular weight of the polysiloxane compound of component A.
  • the component A of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • Component B which is a polymerizable monomer having a fluoroalkyl group is preferable.
  • Component B has water and oil repellency due to a decrease in the critical surface tension caused by the fluoroalkyl group, thereby preventing the ophthalmic lens surface from being contaminated by components such as proteins and lipids in tear fluid. effective.
  • Component B has an effect of giving a low hydrous soft ophthalmic lens that is flexible and excellent in wearing feeling and excellent in mechanical properties such as bending resistance.
  • fluoroalkyl group of Component B are trifluoromethyl group, trifluoroethyl group, trifluoropropyl group, tetrafluoropropyl group, hexafluoroisopropyl group, pentafluorobutyl group, heptafluoropentyl group, nonafluoro group.
  • it is a C2-C8 fluoroalkyl group such as a trifluoroethyl group, a tetrafluoropropyl group, a hexafluoroisopropyl group, an octafluoropentyl group, and a dodecafluorooctyl group, most preferably trifluoroethyl group It is a group.
  • the polymerizable functional group of Component B is preferably a radical polymerizable functional group, more preferably a carbon-carbon double bond.
  • preferred polymerizable functional groups include vinyl group, allyl group, (meth) acryloyl group, ⁇ -alkoxymethylacryloyl group, maleic acid residue, fumaric acid residue, itaconic acid residue, crotonic acid residue, isocrotonic acid
  • acid residue and citraconic acid residue include a (meth) acryloyl group because of high polymerizability among them.
  • (Meth) acrylic acid fluoroalkyl ester is most preferred as Component B because it is highly effective in obtaining a low hydrous soft ophthalmic lens excellent in mechanical properties such as flexibility and wear resistance and bending resistance. is there.
  • Specific examples of such (meth) acrylic acid fluoroalkyl esters include trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoroethyl (meth) acrylate, trifluoropropyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, and pentafluoropropyl.
  • Trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoroethyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, and dodecafluorooctyl (meth) acrylate are preferably used. Most preferred is trifluoroethyl (meth) acrylate.
  • the B component of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of Component B in the copolymer is preferably 10 to 500 parts by weight, more preferably 20 to 400 parts by weight, and still more preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of Component A.
  • the amount of component B used is too small, the resulting ophthalmic lens tends to become cloudy or mechanical properties such as bending resistance tend to be insufficient.
  • component C a copolymer obtained by further copolymerizing a component different from component A and component B (hereinafter referred to as component C) may be used as the copolymer used for the substrate.
  • Component C is preferably one that lowers the glass transition point of the copolymer to room temperature or below 0 ° C. Since these reduce the cohesive energy, they have the effect of imparting rubber elasticity and softness to the copolymer.
  • the polymerizable functional group of Component C is preferably a radical polymerizable functional group, and more preferably has a carbon-carbon double bond.
  • preferred polymerizable functional groups include vinyl group, allyl group, (meth) acryloyl group, ⁇ -alkoxymethylacryloyl group, maleic acid residue, fumaric acid residue, itaconic acid residue, crotonic acid residue, isocrotonic acid
  • acid residue and citraconic acid residue include a (meth) acryloyl group because of high polymerizability among them.
  • component C suitable for improving mechanical properties such as flexibility and bending resistance are (meth) acrylic acid alkyl esters, preferably (meth) acrylic acid having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) ) Acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate , Isodecyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth)
  • (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, and n-stearyl (meth) acrylate are more preferred. If the carbon number of the alkyl group is too large, the transparency of the resulting lens may be lowered, which is not preferable.
  • Monofunctional (meth) acrylates having a siloxanyl group are also suitable for improving oxygen permeability.
  • the siloxanyl group means a group having a Si—O—Si bond.
  • the monomers described below can be copolymerized as desired.
  • Examples of the monomer for improving mechanical properties include aromatic vinyl compounds such as styrene, tert-butylstyrene, and ⁇ -methylstyrene.
  • Examples of the monomer for improving the surface wettability include methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, glycerol methacrylate, polyethylene Glycol methacrylate, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, methylenebisacrylamide, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, and N-vinyl-N- And methyl acetamide.
  • Examples of monomers for improving the dimensional stability of the lens include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, and bisphenol A dimethacrylate.
  • Component C may be used alone or in combination of two or more.
  • Component C is preferably used in an amount of 0.001 to 400 parts by weight, more preferably 0.01 to 300 parts by weight, still more preferably 0.01 to 200 parts by weight, and most preferably 0 to 100 parts by weight of Component A. 0.01 to 30 parts by weight.
  • amount of component C used is too small, it is difficult to obtain the effect expected of component C.
  • amount of component C used is too large, the resulting ophthalmic lens tends to become cloudy or mechanical properties such as bending resistance tend to be insufficient.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention further comprises components such as an ultraviolet absorber, a dye, a coloring agent, a wetting agent, a slip agent, a pharmaceutical and nutritional supplement component, a compatibilizing component, an antibacterial component, and a release agent. May be. Any of the above-described components can be contained in a non-reactive form or a copolymerized form.
  • the eye of the ophthalmic lens wearer can be protected from harmful ultraviolet rays.
  • the ophthalmic lens is colored to facilitate identification and improve convenience during handling.
  • any of the above-described components can be contained in a non-reactive form or a copolymerized form.
  • the above components are copolymerized, that is, when a UV absorber having a polymerizable group or a colorant having a polymerizable group is used, the component is copolymerized and immobilized on the base material, so that elution is possible This is preferable because the property is reduced.
  • the base material is preferably composed of a component selected from an ultraviolet absorber and a colorant, and two or more other components C (hereinafter referred to as component Ck).
  • component Ck is selected from at least one alkyl (meth) acrylic acid ester having 1 to 10 carbon atoms and at least one monomer selected from the monomers for improving the surface wettability.
  • the preferred amount to be used is 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight, still more preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of Component A. It is.
  • the preferred amount used is 0.00001 to 5 parts by weight, more preferably 0.0001 to 1 part by weight, and still more preferably 0.0001 to 0.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of Component A Part.
  • Component Ck is preferably used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 80 parts by weight, still more preferably 2 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of Component A.
  • amount of the component Ck used is too small, there is a tendency that it becomes difficult to obtain a transparent substrate due to insufficient affinity with the ultraviolet absorber or the colorant. Even when the amount of component Ck used is too large, the resulting ophthalmic lens tends to be clouded or have insufficient mechanical properties such as bending resistance, which is not preferable.
  • a method for producing a substrate of a low hydrous soft ophthalmic lens that is, a lens-shaped molded body
  • a known method can be used. For example, a method of once obtaining a round bar or a plate-like polymer and processing it into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, a spin cast polymerization method, or the like can be used.
  • the lens is obtained by cutting, freezing cutting at a low temperature is suitable.
  • a method for producing an ophthalmic lens by polymerizing a raw material composition containing component A by a mold polymerization method will be described below.
  • a raw material composition is filled in a gap between two mold members having a certain shape.
  • the material for the mold member include resin, glass, ceramics, and metal.
  • an optically transparent material is preferable, and therefore resin or glass is preferably used.
  • a gasket may be used to give a constant thickness to the ophthalmic lens and prevent liquid leakage of the raw material composition filled in the gap.
  • the mold filled with the raw material composition in the gap is subsequently irradiated with active light such as ultraviolet rays, visible light, or a combination thereof, or heated in an oven or a liquid tank, etc. Is polymerized.
  • active light such as ultraviolet rays, visible light, or a combination thereof
  • Is polymerized There may be a method in which two polymerization methods are used in combination. That is, heat polymerization can be performed after photopolymerization, or photopolymerization can be performed after heat polymerization.
  • light containing ultraviolet light such as light from a mercury lamp or ultraviolet lamp (for example, FL15BL, Toshiba) is irradiated for a short time (usually 1 hour or less).
  • the temperature of the composition is gradually raised from around room temperature, and the temperature is raised to 60 ° C. to 200 ° C. over several hours to several tens of hours. It is preferred for maintaining the quality and quality and enhancing the reproducibility.
  • a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator typified by a peroxide or an azo compound in order to facilitate the polymerization.
  • thermal polymerization those having optimum decomposition characteristics at a desired reaction temperature are selected.
  • azo initiators and peroxide initiators having a 10-hour half-life temperature of 40 to 120 ° C. are suitable.
  • Photoinitiators for photopolymerization include carbonyl compounds, peroxides, azo compounds, sulfur compounds, halogen compounds, and metal salts. These polymerization initiators are used alone or in combination.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably up to 5% by weight based on the polymerization mixture.
  • a polymerization solvent can be used.
  • Various organic and inorganic solvents can be used as the solvent.
  • solvents include water; methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, t-amyl alcohol, tetrahydrolinalol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Alcohol solvents such as tetraethylene glycol and polyethylene glycol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol di Glycol ether solvents such as chill ether, triethylene glycol dimethyl ether and polyethylene glycol dimethyl ether; ester solvents
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention requires that a layer (hereinafter referred to as a coating layer) composed of an acidic polymer and a basic polymer is formed on at least a part of the substrate surface.
  • a coating layer By having a coating layer, good wettability and slipperiness are imparted to the surface of the lens, and an excellent wearing feeling can be given.
  • the inventors of the present invention comprise an acidic polymer and a basic polymer on the surface even when the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention is low hydrous and soft and the substrate is neutral. It has been found that it is possible to impart sufficient wettability, slipperiness and antifouling property to the lens surface by forming a coating layer. Thereby, the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention can greatly reduce or avoid the phenomenon of sticking to the cornea during wearing, which has been a problem in conventional low hydrous soft ophthalmic lenses.
  • the coating layer does not need to have a covalent bond with the base material. It is preferable that the coating layer does not have a covalent bond with the base material because it can be manufactured in a simple process. Even if the coating layer does not have a covalent bond with the substrate, it has practical durability.
  • the coating layer is preferably composed of one or more kinds of acidic polymers and one or more kinds of basic polymers. It is more preferable to use two or more kinds of acidic polymers or two or more kinds of basic polymers because properties such as slipperiness and antifouling properties are easily developed on the ophthalmic lens surface. In particular, when two or more kinds of acidic polymers and one or more kinds of basic polymers are used, the tendency becomes stronger, which is more preferable.
  • the coating layer preferably includes a layer composed of one or more acidic polymers (acidic polymer layer) and a layer composed of one or more basic polymers (basic polymer layer).
  • the acidic polymer layer and the basic polymer layer are preferably formed on the surface of the substrate, preferably 1 to 5 layers, more preferably 1 to 3 layers, and still more preferably 1 to 2 layers, respectively.
  • the number of acidic polymer layers and the number of basic polymer layers may be different.
  • the inventors of the present invention can impart excellent wettability and slipperiness with a very small number of layers of the acidic polymer layer and the basic polymer layer in total of two or three layers in the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention. I found out. This is very important industrially from the viewpoint of shortening the manufacturing process. In that sense, in the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention, the total of the acidic polymer layer and the basic polymer layer is preferably 2 or 3, and most preferably 2 layers.
  • the inventors have also confirmed that the wettability and the slipperiness are hardly observed when the coating layer contains only one of the acidic polymer and the basic polymer.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention preferably has a configuration selected from the following layer configurations 1 to 4.
  • the molded body refers to a lens-shaped molded body, that is, a base material.
  • each layer is laminated
  • Layer structure 1 Molded body / basic polymer layer / acidic polymer layer
  • Layer structure 2 Molded body / acidic polymer layer / basic polymer layer
  • Layer structure 3 Molded body / basic polymer layer / acidic polymer layer / basic polymer layer
  • Layer structure 4 Molded body / acidic polymer layer / basic polymer layer / acidic polymer layer Among these layer structures, layer structure 1 and layer structure 4 are more preferable because they exhibit particularly excellent wettability, and are easy to manufacture. In view of the above, the layer structure 1 is most preferable.
  • As the basic polymer a homopolymer or copolymer having a plurality of basic groups along the polymer chain can be suitably used.
  • an amino group and a salt thereof are preferable.
  • suitable examples of such basic polymers include poly (allylamine), poly (vinylamine), poly (ethyleneimine), poly (vinylbenzyltrimethylamine), polyaniline, poly (aminostyrene), poly (N, N Amino group-containing (meth) acrylate polymers such as -dialkylaminoethyl methacrylate), amino group-containing (meth) acrylamide polymers such as poly (N, N-dimethylaminopropylacrylamide), and salts thereof.
  • the above are examples of homopolymers, but these copolymers (that is, copolymers of basic monomers constituting the basic polymer, or copolymers of basic monomers and other monomers) are also preferably used. be able to.
  • the basic monomer constituting the copolymer is preferably a monomer having an allyl group, a vinyl group, and a (meth) acryloyl group in terms of high polymerizability. Most preferred are monomers having a (meth) acryloyl group.
  • suitable basic monomers constituting the copolymer include allylamine, vinylamine (N-vinylcarboxylic acid amide as a precursor), vinylbenzyltrimethylamine, amino group-containing styrene, amino group-containing (meth) acrylate. Amino group-containing (meth) acrylamide, and salts thereof.
  • amino group-containing (meth) acrylates amino group-containing (meth) acrylamides, and salts thereof are more preferable because of their high polymerizability.
  • N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropylacrylamide And their salts are most preferred.
  • the basic polymer may be a polymer having a quaternary ammonium structure.
  • the polymer compound having a quaternary ammonium structure when used for coating a soft ophthalmic lens, it can impart antimicrobial properties to the soft ophthalmic lens.
  • the acidic polymer a homopolymer or copolymer having a plurality of acidic groups along the polymer chain can be suitably used.
  • the group having acidity a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a salt thereof are preferable, and a carboxyl group and a salt thereof are most preferable.
  • suitable examples of such acidic polymers include polymethacrylic acid, polyacrylic acid, poly (vinyl benzoic acid), poly (thiophene-3-acetic acid), poly (4-styrene sulfonic acid), polyvinyl sulfonic acid, Poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) and salts thereof.
  • the acidic monomer constituting the copolymer is preferably a monomer having an allyl group, a vinyl group, and a (meth) acryloyl group in terms of high polymerizability.
  • Monomers having an acryloyl group are most preferred.
  • suitable acidic monomers constituting the copolymer include (meth) acrylic acid, vinyl benzoic acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and these Salt. Of these, (meth) acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and salts thereof are more preferable, and (meth) acrylic acid and salts thereof are most preferable.
  • At least one of the basic polymer and the acidic polymer is a polymer having a group selected from an amide bond and a hydroxyl group.
  • the basic polymer and / or the acidic polymer has an amide bond, it is preferable because a surface having not only wettability but also slipperiness can be formed.
  • the basic polymer and / or the acidic polymer has a hydroxyl group, it is preferable because a surface excellent not only in wettability but also in antifouling property against tears can be formed.
  • the acidic polymer and the basic polymer are polymers having a group selected from a hydroxyl group and an amide bond. That is, it is preferable that the low hydrous soft ophthalmic lens includes two or more selected from an acidic polymer having a hydroxyl group, a basic polymer having a hydroxyl group, an acidic polymer having an amide bond, and a basic polymer having an amide bond. . In this case, it is preferable because the effect of forming a slippery surface or the effect of forming a surface excellent in antifouling property against tears can be more remarkably exhibited.
  • the coating layer contains at least one selected from an acidic polymer having a hydroxyl group and a basic polymer having a hydroxyl group, and at least one selected from an acidic polymer having an amide bond and a basic polymer having an amide bond. More preferably. In this case, it is preferable because both the effect of forming a slippery surface and the effect of forming a surface excellent in antifouling property against tears can be exhibited.
  • Examples of the basic polymer having an amide bond include polyamides having an amino group, partially hydrolyzed chitosan, and a copolymer of a basic monomer and a monomer having an amide bond.
  • Examples of the acidic polymer having an amide bond include a polyamide having a carboxyl group, a copolymer of an acidic monomer and a monomer having an amide bond, and the like.
  • Examples of the basic polymer having a hydroxyl group include an aminopolysaccharide such as chitin, a copolymer of a basic monomer and a monomer having a hydroxyl group, and the like.
  • Examples of the acidic polymer having a hydroxyl group include polysaccharides having acidic groups such as hyaluronic acid, chondroitin sulfate, carboxymethylcellulose, and carboxypropylcellulose, and copolymers of acidic monomers and monomers having amide bonds.
  • a monomer having an amide bond a monomer having a (meth) acrylamide group and N-vinylcarboxylic acid amide (including cyclic ones) are preferable from the viewpoint of ease of polymerization.
  • Preferable examples of such monomers include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethyl Mention may be made of acrylamide, N-isopropylacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, acryloylmorpholine, and acrylamide. Among these, N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylacrylamide are preferable from the viewpoint of slipperiness, and N, N-dimethylacrylamide is most preferable.
  • the monomer having a hydroxyl group examples include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylamide, glycerol (meth) acrylate, caprolactone modified 2-hydroxy Examples thereof include ethyl (meth) acrylate, N? (4-hydroxyphenyl) maleimide, hydroxystyrene, and vinyl alcohol (a carboxylic acid vinyl ester as a precursor).
  • a monomer having a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of ease of polymerization, and a (meth) acrylic acid ester monomer is more preferable.
  • hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and glycerol (meth) acrylate are preferred in terms of antifouling properties against tears, and hydroxyethyl (meth) acrylate is the most preferred. preferable.
  • Preferred examples of the copolymer of the basic monomer and the monomer having an amide bond include N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / N-vinylpyrrolidone copolymer, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / N, N-dimethyl.
  • the copolymer of an acidic monomer and a monomer having an amide bond include (meth) acrylic acid / N-vinylpyrrolidone copolymer, (meth) acrylic acid / N, N-dimethylacrylamide copolymer, 2- Acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid / N-vinylpyrrolidone copolymer and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid / N, N-dimethylacrylamide copolymer. Most preferred is a (meth) acrylic acid / N, N-dimethylacrylamide copolymer.
  • the copolymer of the basic monomer and the monomer having a hydroxyl group include N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / glycerol (meth).
  • Acrylate copolymers N, N-dimethylaminopropylacrylamide / hydroxyethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropylacrylamide / glycerol (meth) acrylate copolymers.
  • Most preferred is N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer.
  • Preferred examples of the copolymer of the acid monomer and the monomer having an amide bond include (meth) acrylic acid / hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / glycerol (meth) acrylate copolymer, 2 -Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid / hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid / glycerol (meth) acrylate copolymer. Most preferred is a (meth) acrylic acid / hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer.
  • the copolymerization ratio is [basic monomer or acidic monomer weight] / [weight of other monomer] of 1/99 to 99 / 1 is preferable, 2/98 to 90/10 is more preferable, and 10/90 to 80/20 is still more preferable.
  • the copolymerization ratio is within this range, functions such as easy slipperiness and antifouling property against tears are easily developed.
  • the molecular weight of the acidic polymer and the basic polymer can be changed to change various properties of the coating layer, such as thickness. Specifically, increasing the molecular weight generally increases the thickness of the coating layer. However, if the molecular weight is too large, handling may increase due to increased viscosity. Therefore, the acidic polymer and basic polymer used in the present invention preferably have a molecular weight of 2,000 to 150,000. More preferably, the molecular weight is 5,000 to 100,000, and still more preferably 75,000 to 100,000.
  • the molecular weight of the acidic polymer and the basic polymer is a weight average molecular weight in terms of polyethylene glycol measured by a gel permeation chromatography method (aqueous solvent).
  • coating layer can be accomplished in a number of ways, as described, for example, in WO 99/35520, WO 01/57118 or US Patent Publication No. 2001-0045676.
  • the acidic polymer solution and the basic polymer solution are each applied 1 to 5 times, more preferably 1 to 3 times, respectively, on the surface of the lens-shaped molded body (base material). Preferably, it is obtained by applying each coating once or twice to form a coating layer.
  • the number of application steps of the acidic polymer solution and the application step of the basic polymer solution may be different.
  • the inventors of the present invention have an excellent wettability in the method for producing a low hydrous soft ophthalmic lens according to the present invention, in which the coating step of the acidic polymer solution and the coating step of the basic polymer solution are performed twice or three times. And found that it can impart easy slipperiness. This is very important industrially from the viewpoint of shortening the manufacturing process. In that sense, the total of the application step of the acidic polymer solution and the application step of the basic polymer solution is preferably twice or three times, and most preferably twice.
  • the inventors only need to perform either one of the application step of the acidic polymer solution or the application step of the basic solution once, and the wettability and the slipperiness. It is confirmed at the same time that almost no expression is observed.
  • the coating layer is preferably applied in a configuration selected from the following configurations 1 to 4.
  • the following notation indicates that each coating process is performed on the surface of the molded body in order from the left.
  • Configuration 1 Application of basic polymer solution / Application of acidic polymer solution
  • Configuration 2 Application of acidic polymer solution / Application of basic polymer solution
  • Configuration 3 Application of basic polymer solution / Application of acidic polymer solution /
  • Basic polymer solution Coating 4 Application of acidic polymer solution / Application of basic polymer solution / Application of acidic polymer solution
  • the low water content soft ophthalmic lens obtained in the above configurations 1 and 4 is particularly excellent in wetting. From the viewpoint of manufacturing simplicity, the configuration 1 is most preferable.
  • the surface of the substrate may be untreated or treated.
  • that the surface of the substrate has been treated means that the surface of the substrate is subjected to surface treatment or surface modification by a known method.
  • Suitable examples of the surface treatment or surface modification include plasma treatment, chemical modification, chemical functionalization, and plasma coating.
  • One of the preferred embodiments of the method for producing a low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention includes the following steps 1 to 3 in this order.
  • Step 1> A mixture comprising component A which is a polysiloxane compound having a plurality of polymerizable functional groups per molecule and having a number average molecular weight of 6,000 or more, and component B which is a polymerizable monomer having a fluoroalkyl group Is a process of obtaining a lens-shaped molding.
  • ⁇ Process 2> A step of washing and removing excess basic polymer solution after contacting the molded product obtained in step 1 with the basic polymer solution.
  • ⁇ Step 3> A step of washing and removing excess acidic polymer solution after contacting the molded product obtained in step 2 with the acidic polymer solution.
  • a layer composed of the acidic polymer and the basic polymer can be formed on the molded body. Thereafter, it is preferable to sufficiently wash away excess polymer.
  • various coating methods such as a dipping method (dip method), a brush coating method, a spray coating method, a spin coating method, a die coating method, and a squeegee method can be used. Applicable.
  • the immersion time can be changed according to many factors.
  • the immersion of the shaped body in the acidic polymer solution or the basic polymer solution is preferably performed for 1 to 30 minutes, more preferably 2 to 20 minutes, and most preferably 1 to 5 minutes.
  • the concentration of the acidic polymer solution and the basic polymer solution can be varied depending on the nature of the acidic polymer or basic polymer, the desired coating layer thickness, and many other factors.
  • Preferred acidic or basic polymer concentrations are 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight, and most preferably 0.01 to 3% by weight.
  • the acidic polymer solution and basic polymer solution pH is preferably maintained at 2 to 5, more preferably 2.5 to 4.5.
  • the washing and removal of excess acidic polymer and basic polymer is generally performed by rinsing the molded body after coating with clean water or an organic solvent.
  • the rinsing is preferably performed by immersing the molded body in water or an organic solvent, or by exposing it to a water flow or an organic solvent flow. Although rinsing may be completed in one step, it has been found that it is more efficient to perform the rinsing step multiple times.
  • Rinsing is preferably performed in steps 2-5. It is preferred to spend 1-3 minutes for each immersion in the rinse solution.
  • Pure water is also preferred as the rinsing solution, but is preferably buffered to a pH of 2-7, more preferably 2-5, and even more preferably 2.5-4.5 to increase the adhesion of the coating layer.
  • An aqueous solution is also preferably used.
  • a step of drying or removing the excess rinsing solution may be included.
  • the molded body can be dried to some extent by simply leaving the molded body in an air atmosphere, but it is preferable to enhance drying by sending a gentle air flow to the surface.
  • the flow rate of the air flow can be adjusted as a function of the strength of the material to be dried and the mechanical fixturing of the material. It is not necessary to dry the molded body completely. Here, rather than drying the molded body, it is important to remove droplets of the solution adhered to the surface of the molded body. Therefore, it is only necessary to dry to the extent that the film of water or solution on the surface of the molded body is removed, which is preferable because the process time can be shortened.
  • the acidic polymer and the basic polymer are preferably applied alternately. By applying alternately, it is possible to obtain a low hydrous soft ophthalmic lens having excellent wettability and slipperiness that cannot be obtained by a single layer, and also excellent wearing feeling.
  • the coating layer can be asymmetric.
  • asymmetric means having a coating layer different between the first surface of the low hydrous soft ophthalmic lens and the second surface opposite to the first surface.
  • the “different coating layer” means that the coating layer formed on the first surface and the coating layer formed on the second surface have different surface characteristics or functionality.
  • the thickness of the coating layer can be adjusted by adding one or more salts such as sodium chloride to the acidic polymer solution or the basic polymer solution.
  • a preferable salt concentration is 0.1 to 2.0% by weight. As the salt concentration increases, the polyelectrolyte takes a more spherical conformation. However, if the concentration is too high, the polymer electrolyte does not deposit well even if it is deposited on the surface of the molded body. A more preferable salt concentration is 0.7 to 1.3% by weight.
  • the low hydrous soft ophthalmic lens of the present invention is useful as an ophthalmic lens such as a low hydrous soft contact lens, an intraocular lens, an artificial cornea, a corneal inlay, a corneal onlay, and an eyeglass lens. Among them, it is particularly suitable for a low water content soft contact lens.
  • the dry state means a state in which a sample is vacuum-dried at 40 ° C. for 16 hours and then vacuum-dried at room temperature (25 ° C.) for 5 hours.
  • the degree of vacuum in the vacuum drying is 2 hPa or less.
  • the measurement of physical property values in a dry state is performed as soon as possible after the vacuum drying.
  • the wet state means a state in which the sample is immersed in pure water at room temperature (25 ° C.) for 24 hours or more.
  • the measurement of physical properties in a wet state is performed as soon as possible after the sample is taken out from pure water.
  • Moisture content A contact lens-shaped test piece was used. The test piece was dried in a vacuum dryer at 40 ° C. for 16 hours, and the weight (Wd) was measured. Then, after soaking in pure water and keeping it in a constant temperature bath at 40 ° C. overnight, the surface moisture is wiped off with a wiping cloth (Nippon Paper Crecia “Kimwipe” (registered trademark)) and the weight (Ww) is measured. did.
  • the water content was determined by the following formula. When the obtained value was less than 1%, it was judged to be below the measurement limit, and was expressed as “less than 1%”.
  • Moisture content (%) 100 ⁇ (Ww ⁇ Wd) / Ww (6)
  • Water wettability A contact lens-shaped test piece was immersed in a borate buffer solution (pH 7.1 to 7.3) in a beaker at room temperature. The beaker containing the test piece and borate buffer was put on an ultrasonic cleaner (1 minute). The surface of the test piece was pulled up from the borate buffer solution and held in the air so that the diameter direction was vertical, and judged by the following criteria.
  • Dynamic contact angle measurement As a dynamic contact angle sample, a film-shaped test piece having a size of about 5 mm ⁇ 10 mm ⁇ 0.1 mm cut out from a sample molded into a film shape, or a width cut out from a contact lens-like sample Using a 5 mm strip test piece, the dynamic contact angle at the time of advance with respect to a borate buffer solution (pH 7.1 to 7.3) was measured. The immersion speed was 0.1 mm / sec and the immersion depth was 7 mm.
  • Tensile modulus and breaking elongation A test piece having a width (minimum portion) of 5 mm, a length of 14 mm, and a thickness of 0.2 mm was cut out from a contact lens-shaped sample using a prescribed punching die. Using the test piece, a tensile test was carried out using Tensilon RTM-100 model manufactured by Orientec. The tensile speed was 100 mm / min, and the distance between grips (initial) was 5 mm.
  • Easiness of sliding was evaluated by sensitivity evaluation when a wet sample (contact lens shape) was rubbed with a human finger 5 times.
  • Mucin adhesion Mucin Bovine Submaxillary Gland (Catalog No. 499643) of CALBIOCHEM was used as mucin. After the contact lens-shaped sample was immersed in a 0.1% strength mucin aqueous solution for 20 hours at 37 ° C., the amount of mucin adhering to the sample was quantified by BCA (bicinchoninic acid) protein assay.
  • the washed sample was placed in a screw tube containing borate buffer (pH 7.1 to 7.3) and immersed in an ice bath for 1 hour. After removing the screw tube from the ice bath, the sample was visually observed for cloudiness, and the amount of methyl palmitate adhering to the sample was determined according to the following criteria.
  • D Mostly cloudy.
  • E The whole is cloudy.
  • the sample was lightly washed with PBS, and the amount of deposits was observed by visually evaluating the degree of white turbidity of the sample. Evaluation was performed according to the following criteria. A: No cloudiness is observed. B: There is a slight cloudy part (less than 10% in area). C: There is a considerable amount of cloudy parts (10 to 50% in area). D: Most of the area (50 to 100% in area) is cloudy, but the back side can be seen through. E: The whole is dark and cloudy, and the back side is difficult to see through.
  • Lens molding ratio It was obtained by dividing the diameter of the sample (contact lens shape) by the diameter of the void portion (having a shape corresponding to the sample shape) of the mold used to mold it.
  • the above glass plate was placed thereon so that the artificial leather was on the film side, and a plastic container 4 containing a small iron ball (total weight of the iron ball and the container 50 g) was further placed thereon.
  • the fishing line attached to the glass plate is pulled horizontally at a speed of 100 mm / min with a tensile tester (Orientec RTM-100) through a pulley, and the artificial leather ( (17) Boiling durability
  • a sample contact lens shape
  • the mixture was cooled to room temperature. This was defined as one cycle, and 5 cycles were repeated. Then, the water wettability evaluation of (6) was performed.
  • Reference example 1 Polydimethylsiloxane having methacryloyl groups at both ends as component A (DMS-R31, Gelest, Inc., compound of formula (M2) described later, weight average molecular weight 30,000, number average molecular weight 13,000) (20 Parts by weight), trifluoroethyl acrylate (Biscoat 3F, Osaka Organic Chemical Industry) (80 parts by weight), Irgacure (registered trademark) 1850 (Ciba Specialty Chemicals, 2 parts by weight) and tetrahydrolinalool (20 parts by weight) ) Were mixed and stirred. A uniform and transparent monomer mixture was obtained.
  • This monomer mixture was put into a test tube, deaerated while being stirred with a touch mixer at a reduced pressure of 20 Torr (27 hPa), and then returned to atmospheric pressure with argon gas. This operation was repeated three times.
  • the monomer mixture is injected into a contact lens mold made of transparent resin (poly-4-methylpentene-1) in a glove box in a nitrogen atmosphere, and fluorescent lamps (Toshiba, FL-6D, daylight color, 6W, 4) are used. And polymerized by light irradiation (8000 lux, 20 minutes). After polymerization, the mold was immersed in a 60% by weight isopropyl alcohol aqueous solution to peel the contact lens-shaped molded body from the mold.
  • the obtained molded body was immersed in a large excess of 80 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at 60 ° C. for 2 hours. Further, the molded body was immersed in a large excess amount of 50 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at room temperature for 30 minutes, then immersed in a large excess amount of 25 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at room temperature for 30 minutes, and then a large excess amount of pure water. It was immersed in water at room temperature for 30 minutes. Finally, the molded body was placed in a sealed vial bottle soaked in clean pure water, and autoclaved at 121 ° C. for 30 minutes. The water content of the obtained molded body was less than 1%. The evaluation results of the obtained molded body are shown in Table 1.
  • Reference Examples 2-12 A molded body was obtained in exactly the same manner as in Reference Example 1, except that the amounts used of Component A and Component B were changed to the amounts described in Table 1. The water content of the obtained molded body was less than 1%. The evaluation results of the obtained molded body are shown in Table 1.
  • Reference Examples 20-24 As component A, polydimethylsiloxane having methacryloyl groups at both ends (X-22-164C, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 7.2,000, number average molecular weight 4.8,000) (50 parts by weight) is used. A molded product was obtained in exactly the same manner as in Reference Example 1 except that the monomer having a fluoroalkyl group described in Table 3 (50 parts by weight) was used as B. The evaluation results of the obtained molded body are shown in Table 3.
  • Biscoat 3FM Trifluoroethyl methacrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • Biscoat 8F Octafluoropentyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • Biscote 3F Trifluoroethyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • Biscote 17F Heptadecafluorodecyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • HFIP-M Hexafluoroisopropyl methacrylate (Central Glass).
  • Reference Examples 25-37 As component A, polydimethylsiloxane having a methacryloyl group at both ends described in Table 4 (compound of formula (M2) described later) is used in the amount described in Table 4, Component B is not used, and Component C is used.
  • a molded body was obtained in exactly the same manner as in Reference Example 1 except that the monomer (50 parts by weight) described in Table 4 was used in the amount described in Table 4. Table 4 shows the evaluation results of the obtained molded body.
  • N-vinylpyrrolidone / acrylic acid (molar ratio 2/1)> N-vinylpyrrolidone (66.68 g, 0.60 mol), acrylic acid (21.62 g, 0.30 mol), dimethyl sulfoxide (353.96 g), polymerization initiator VA-061 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0 1408 g, 0.562 mmol) and 2-mercaptoethanol (43.8 ⁇ L, 0.63 mmol) were added, and a three-way cock, reflux condenser, thermometer, and mechanical stirrer were attached. The monomer concentration was 20% by weight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, 100 mL of water was added, and then poured into 400 mL of acetone and allowed to stand overnight. The next day, 200 mL of acetone was further added and allowed to stand, and the supernatant was removed by decantation.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C.
  • N-vinylpyrrolidone / acrylic acid (molar ratio 1/2)> N-vinylpyrrolidone (33.34 g, 0.30 mol), acrylic acid (43.24 g, 0.60 mol), dimethyl sulfoxide (307.08 g), polymerization initiator VA-061 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0 1408 g, 0.562 mmol) and 2-mercaptoethanol (43.8 ⁇ L, 0.63 mmol) were added, and a three-way cock, reflux condenser, thermometer, and mechanical stirrer were attached. The monomer concentration was 20% by weight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, 100 mL of water was added, and then poured into 500 mL of acetone and left overnight. The next day, 200 mL of acetone was added, and the supernatant was removed by decantation.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight.
  • N-vinylpyrrolidone / acrylic acid (molar ratio 90/10)> N-vinylpyrrolidone (NVP, 90.02 g, 0.81 mol), acrylic acid (6.49 g, 0.09 mol), dimethyl sulfoxide (386.8 g), polymerization initiator VA-061 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1408 g, 0.562 mmol) and 2-mercaptoethanol (2-ME, 43.8 ⁇ L, 0.63 mmol) were added, and a three-way cock, reflux condenser, thermometer, and mechanical stirrer were attached.
  • the monomer concentration was 20% by weight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, 100 mL of water was added, and then poured into 500 mL of acetone and left overnight. The next day, 200 mL of acetone and 100 mL of hexane were added, and the supernatant was removed by decantation.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight. After putting liquid nitrogen and crushing with a spatula, it was dried with a vacuum dryer at 60 ° C. for 3 hours.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C.
  • N, N-dimethylacrylamide / acrylic acid (molar ratio 1/2)> In a 500 mL three-necked flask, N, N-dimethylacrylamide (29.70 g, 0.300 mol), acrylic acid (43.20 g, 0.600 mol), pure water (292.40 g), polymerization initiator VA-061 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1408 g, 0.562 mmol) and 2-mercaptoethanol (43.8 ⁇ L, 0.63 mmol) were added, and a three-way cock, reflux condenser, thermometer, and mechanical stirrer were attached. The monomer concentration was 20% by weight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C.
  • the molecular weight of the copolymer thus obtained was Mn: 77 kD and Mw: 229 kD.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour, then heated to 75 ° C. and stirred for 4 hours.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 70 ° C. for 1.5 hours, then heated to 75 ° C. and stirred for 3.5 hours.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 60 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 4.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, 100 mL of ethanol was added, and then poured into 500 mL of water and allowed to stand overnight. On the next day, the supernatant was discarded, and the obtained solid content was further washed twice with 500 mL of water.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight. After putting liquid nitrogen and crushing with a spatula, it was dried with a vacuum dryer at 60 ° C. for 3 hours.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 60 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 4.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, 20 mL of ethanol was added, and then poured into 500 mL of water and allowed to stand overnight. On the next day, the supernatant was discarded, and the obtained solid content was further washed twice with 500 mL of water.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight. After putting liquid nitrogen and crushing with a spatula, it was dried with a vacuum dryer at 60 ° C. for 3 hours.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 60 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 4.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, 20 mL of ethanol was added, and then poured into 500 mL of water and allowed to stand overnight. On the next day, the supernatant was discarded, and the obtained solid content was further washed twice with 500 mL of water.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight. After putting liquid nitrogen and crushing with a spatula, it was dried with a vacuum dryer at 60 ° C. for 3 hours.
  • the inside of the three-necked flask was evacuated with a vacuum pump, and after argon substitution was repeated three times, the mixture was stirred at 60 ° C. for 0.5 hour, then heated to 70 ° C. and stirred for 6.5 hours.
  • the polymerization reaction solution was cooled to room temperature, poured into 1000 mL of water / 10 mL of ethanol, and allowed to stand overnight. On the next day, the supernatant was discarded, and the obtained solid content was further washed twice with 700 mL of water.
  • the solid content was dried in a vacuum dryer at 60 ° C. overnight. After putting liquid nitrogen and crushing with a spatula, it was dried with a vacuum dryer at 60 ° C. for 3 hours.
  • pure water refers to water purified by filtration through a reverse osmosis membrane.
  • coating solution ⁇ PEI solution A> Polyethyleneimine (P3143, Sigma-Aldrich, molecular weight 750,000) was dissolved in pure water to give a 1% by weight aqueous solution.
  • ⁇ PAS solution> A diallyldimethylammonium chloride polymer (PAS-H-10L, Nittobo, molecular weight 200,000) was dissolved in pure water to give a 1% by weight aqueous solution.
  • PAS-H-10L diallyldimethylammonium chloride polymer
  • Nittobo molecular weight 200,000
  • Copolymer solution> Each of the copolymers obtained in the synthesis examples shown in Table 6 was dissolved in the solvent shown in Table 6 to obtain solutions having the concentrations shown in Table 6.
  • NVP N-vinylpyrrolidone
  • DMA N, N-dimethylacrylamide
  • DEAA N, N-diethylacrylamide
  • ACMO acryloylmorpholine
  • HEAA N- (2-hydroxyethyl) acrylamide
  • HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • AA acrylic acid
  • Hyaluronic acid Na sodium hyaluronate (CHA) (Chisso Corporation) Kimika Argin I-3: Sodium Alginate (Kimika Co., Ltd.) Kimiloid HV: propylene glycol alginate (Kimika Co., Ltd.) NS-300 (Carmellose): Carboxymethylcellulose (Gotoku Pharmaceutical Co., Ltd.) Sunrose (APP-84): Carboxymethylcellulose (Nippon Paper Chemical Co., Ltd.) Chondroitin sulfate Na: Chondroitin sodium sulfate (Seikagaku Corporation) Griroid 6C: Tamarind gum (Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.) Labor gum CG-SFT: xanthan gum (Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.).
  • Examples 1 to 3 The molded bodies obtained in the respective reference examples shown in Table 8 were immersed in the PEI solution A for 30 minutes and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. Next, the molded body was immersed in a PAA solution for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. The wettability and dynamic contact angle of the obtained low water content soft contact lens were evaluated. The results are shown in Table 8. -In the table means that the coating operation with the solution is not performed.
  • Examples 4-6 The molded body obtained in each reference example shown in Table 8 was immersed in a PAA solution for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. Next, after being immersed in the PEI solution A for 30 minutes, each was immersed in three pure water baths for 5 minutes. Next, the molded body was immersed in a PAA solution for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. The wettability and dynamic contact angle of the obtained low water content soft contact lens were evaluated. The results are shown in Table 8.
  • Examples 7 to 14 The molded body obtained in each reference example shown in Table 8 was immersed in the first solution shown in Table 8 for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. Next, after being immersed in the second solution shown in Table 8 for 30 minutes, each was immersed in three pure water baths for 5 minutes. Next, the molded body was immersed in the third solution shown in Table 8 for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. The wettability and dynamic contact angle of the obtained low water content soft contact lens were evaluated. The results are shown in Table 8.
  • Comparative Examples 1 to 3 The wettability and dynamic contact angle of the molded body obtained in each reference example shown in Table 8 were evaluated. The results are shown in Table 8. -In the table means that the coating operation with the solution is not performed.
  • Comparative Examples 4-6 The molded bodies obtained in the respective reference examples shown in Table 8 were immersed in the PEI solution A for 30 minutes, and then the molded bodies were immersed in three pure water baths for 5 minutes. The wettability and dynamic contact angle of the obtained low water content soft contact lens were evaluated. The results are shown in Table 8. -In the table means that the coating operation with the solution is not performed.
  • Comparative Examples 7-9 The molded body obtained in each reference example shown in Table 8 was immersed in a PAA solution for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. The wettability and dynamic contact angle of the obtained low water content soft contact lens were evaluated. The results are shown in Table 8. -In the table means that the coating operation with the solution is not performed.
  • Reference Examples 39-42 Polydimethylsiloxane having a methacryloyl group at both ends as component A (DMS-R31, Gelest, Inc., a compound of formula (M2) described later, number average molecular weight 13,000) (50 parts by weight), A low water content soft contact lens was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the monomer (50 parts by weight) having a fluoroalkyl group described in Table 9 was used as Component B. The evaluation results of the obtained low hydrous soft contact lens are shown in Table 9.
  • Biscoat 3FM Trifluoroethyl methacrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • Biscoat 8F Octafluoropentyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • Biscote 17F Heptadecafluorodecyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry)
  • HFIP-M Hexafluoroisopropyl methacrylate (Central Glass).
  • Reference Example 43 Polydimethylsiloxane having methacryloyl groups at both ends as component A (DMS-R31, Gelest, Inc., weight average molecular weight 30,000, compound of formula (M2) described later, number average molecular weight 13,000) (50 Parts by weight), component B as trifluoroethyl acrylate (Biscoat 3F, Osaka Organic Chemical Industry) (46 parts by weight), component C as methyl methacrylate (3 parts by weight), and component C as an ultraviolet absorber having a polymerizable group (RUVA) -93, a compound represented by the formula (M1), Otsuka Chemical) (1 part by weight), a polymerization initiator “Irgacure (registered trademark)” 1850 (Ciba Specialty Chemicals, 2 parts by weight) and t-amyl alcohol ( 10 parts by weight) were mixed and stirred.
  • component A DMS-R31, Gelest, Inc., weight average molecular weight 30,000, compound of
  • a uniform and transparent monomer mixture was obtained.
  • This monomer mixture was put into a test tube, deaerated while being stirred with a touch mixer at a reduced pressure of 20 Torr (27 hPa), and then returned to atmospheric pressure with argon gas. This operation was repeated three times.
  • a monomer mixture is injected into a contact lens mold made of transparent resin (poly-4-methylpentene-1) in a glove box in a nitrogen atmosphere, and a fluorescent lamp (Toshiba, FL-6D, daylight color, 6W, 4 pieces) is used. Polymerization was performed by light irradiation (8000 lux, 20 minutes).
  • the mold was immersed in a 60% by weight isopropyl alcohol aqueous solution to peel the contact lens-shaped molded body from the mold.
  • the obtained molded body was immersed in a large excess of 80 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at 60 ° C. for 2 hours. Further, the molded body was immersed in a large excess amount of 50% by weight isopropyl alcohol aqueous solution at room temperature for 30 minutes, then immersed in a large excess amount of 25% by weight isopropyl alcohol aqueous solution at room temperature for 30 minutes, and then a large excess amount of It was immersed in pure water at room temperature for 30 minutes.
  • the molded body was placed in a sealed vial bottle soaked in clean pure water, and autoclaved at 121 ° C. for 30 minutes.
  • the water content of the obtained molded body was less than 1%.
  • the same operation was performed using two glass plates and a gasket as a mold to obtain a film-like sample of 60 mm ⁇ 60 mm ⁇ 0.25 mm.
  • Reference Examples 44 to 47 and 70 to 75 Using the components shown in Table 10, the same procedure as in Reference Example 43 was performed to obtain a contact lens-shaped molded body and a film sample of 60 mm ⁇ 60 mm ⁇ 0.25 mm. In the table, “-” means that the component is not used.
  • DMS-R31 Compound of formula (M2) Mw 30kD, Mn 13kD, Gelest, Inc.
  • FM-7726 Compound of formula (M2) Mw 29kD, Mn 26kD, Chisso FM-7726L: Compound of formula (M2) Mw 31kD, Mn 20kD, Chisso X-22-164C: Compound of formula (M2) Mw 7.2kD, Mn 4.8 kD, Shin-Etsu Chemical DMS-R22: Compound of formula (M2) Mw 8.3 kD, Mn 7.4 kD, Gelest, Inc.
  • n represents the number of repeating units and is determined by the molecular weight of the compound.
  • Biscoat 3F trifluoroethyl acrylate MMA: methyl methacrylate
  • EHMA 2-ethylhexyl acrylate
  • DMAA N, N-dimethylacrylamide
  • DMAEA N, N-dimethylaminoethyl acrylate
  • DMAPAA N, N-diethylaminopropylacrylamide
  • DEAEMA N, N- Diethylaminoethyl methacrylate
  • TAA t-amyl alcohol
  • Acrylic acid MAA Methacrylic acid Reference Example 48 Polydimethylsiloxane having methacryloyl groups at both ends as component A (FM7726, nitrogen, compound of formula (M2), weight average molecular weight 29 kD, number average molecular weight 26 kD) (49 parts by weight), component B trifluoroethyl acrylate (Biscoat 3F, Osaka Organic Chemical Industry) (45 parts by weight), 2-ethylhexyl
  • a monomer mixture was injected into a contact lens mold manufactured and polymerized by light irradiation (8000 lux, 20 minutes) using a fluorescent lamp (Toshiba, FL-6D, daylight color, 6W, 4 tubes).
  • the mold is immersed in a 60% by weight isopropyl alcohol aqueous solution together with the mold to remove the contact lens-shaped molded body from the mold.
  • the molded body thus obtained was immersed in a large excess of 80 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at 60 ° C.
  • the molded body was immersed in a large excess of 50 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at room temperature for 30 minutes. Next, it was immersed in a large excess amount of 25 wt% isopropyl alcohol aqueous solution at room temperature for 30 minutes, and then immersed in a large excess amount of pure water at room temperature for 30 minutes. It was immersed in pure water and autoclaved for 30 minutes at 121 ° C. The water content of the resulting molded product was less than 1%, and two glass plates and a gasket were used as a mold. Then, the same operation was performed to obtain a film sample of 60 mm ⁇ 60 mm ⁇ 0.25 mm.
  • Reference Examples 49-69 Using the components shown in Table 10, the same procedure as in Reference Example 48 was performed to obtain a contact lens-shaped molded body and a film sample of 60 mm ⁇ 60 mm ⁇ 0.25 mm. In the table, “-” means that the component is not used.
  • Examples 15-183, Comparative Examples 10-30, and Control Examples 1 and 2 The molded bodies or commercially available contact lenses obtained in the respective reference examples shown in Tables 11 to 16 were immersed in the first solutions shown in Tables 11 to 30 for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. Next, the molded body or the commercially available contact lens was immersed in the second solution shown in Tables 11 to 30 for 30 minutes, and then immersed in three pure water baths for 5 minutes. The above operation was similarly repeated for the third to fifth solutions. The obtained low water content soft contact lens was evaluated. The results are shown in Tables 11-16. In the table, “-” means that the coating operation with the solution is not performed or the evaluation is not performed.
  • the control example is a commercially available silicone hydrogel soft contact lens. Although there is a problem that the wearer has a strong tendency to feel dryness, the other physical properties are generally good. In the contact lens, each physical property is preferably equal to or greater than that of the control example.
  • SHG-A Commercially available silicone hydrogel soft contact lens
  • SHG-B Commercially available silicone hydrogel soft contact lens
  • Example 184 ⁇ Oxygen permeability measurement> A film (thickness 0.19 mm) prepared in the same manner as in Example 62 was cut into a size of 20 mm ⁇ 20 mm to prepare a sample. Oxygen permeability was measured using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN 2/21 (Hitachi High-Technologies Corporation). A mixed gas of 98% nitrogen / 2% hydrogen was used as the carrier gas, and a mixed gas of 79.3% nitrogen / 20.7% oxygen was used as the measurement gas. The gas was not humidified. The oxygen permeability of the sample was 390 ⁇ 10 ⁇ 11 (cm 2 / sec) (mLO 2 ) / (mL ⁇ hPa).
  • the oxygen permeability of the gas permeable hard contact lens “Menicon Z (registered trademark)” manufactured by Menicon Co., Ltd. measured under the same conditions with the same apparatus is 150 ⁇ 10 ⁇ 11 (cm 2 / sec) (mLO 2 ) / (mL HPa), the oxygen permeability of the Toray-made gas permeable hard contact lens “breath ohard (registered trademark)” was 120 ⁇ 10 ⁇ 11 (cm 2 / sec) (mLO 2 ) / (mL ⁇ hPa) .
  • Example 185 Subjects A and B wore the low hydrous soft contact lens prepared in Example 93 for 6 hours. While both A and B were worn, there was no feeling of dryness, no feeling of sticking to the cornea, and a comfortable feeling of wearing.
  • Example 186 Subjects A and B wore the low hydrous soft contact lens prepared in Example 100 for 6 hours. While both A and B were worn, there was no feeling of dryness, no feeling of sticking to the cornea, and a comfortable feeling of wearing.
  • Comparative Example 31 Subjects A and B wore a commercially available silicone hydrogel soft contact lens C (water content 46%) for 6 hours. Both A and B felt dry and were not comfortable. There was no feeling of sticking to the cornea.
  • Comparative Example 32 The same coating operation as in Example 93 was performed on the contact lens prepared in accordance with Example 6 of JP-A-2002-080538.
  • the obtained silicone hydrogel soft contact lens (water content: 40%) was transparency A, wettability A, and slipperiness A.
  • Subjects A and B wore the silicone hydrogel soft contact lens for 6 hours. Both A and B felt dry and were not comfortable. There was no feeling of sticking to the cornea.
  • Comparative Example 33 Subjects A and B wore a low hydrous soft contact lens (moisture content of less than 1%) prepared according to Example 1 of JP-A-2002-311395. Both A and B felt wearing on the cornea within 30 minutes and discontinued wearing.
  • the present invention relates to a low hydrous soft ophthalmic lens, and is useful as an ophthalmic lens such as a low hydrous soft contact lens, an intraocular lens, an artificial cornea, a corneal inlay, a corneal onlay, and an eyeglass lens. Among them, it is particularly suitable for a low water content soft contact lens.

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Abstract

　ポリシロキサン化合物を含む基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層を有する低含水性軟質眼用レンズ。本発明は、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避した低含水性軟質眼用レンズを提供する

Description

低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法
　本発明は、低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法に関するものである。
　市販の軟質眼用レンズの代表例としてソフトコンタクトレンズがある。市販のソフトコンタクトレンズには２５％程度～８０％程度の含水率を有するハイドロゲル素材が一般的に用いられている。しかしながら、ハイドロゲル素材からなる含水性ソフトコンタクトレンズは、水を含んでいるためにコンタクトレンズから水が蒸発する現象が生じる。これにより、ある一定割合のコンタクトレンズ装用者は裸眼のときよりも強い乾燥感をおぼえ、不快と感じる。中にはコンタクトレンズドライアイといわれる症状を訴える者も存在する。またハイドロゲル素材からなる含水性ソフトコンタクトレンズは、涙液中の成分によって汚染されやすく、しかも多量の水を含んでいることから細菌繁殖のリスクもあった。
　一方、高酸素透過性の低含水性ソフトコンタクトレンズとしては、例えば分子鎖両末端がビニルメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとの混合物に白金系の触媒を加え、モールディング法で加熱硬化させる方法で得られるシリコーンラバーレンズが知られている（特許文献１）。また、複数の重合性官能基を有するポリシロキサンを主体とした酸素透過性の高いコンタクトレンズ材料も特許文献２～６等に記載されている。
　特許文献６には、２官能性有機シロキサンマクロマー単独で、または他のモノマーと共重合させて得られる重合体からなるコンタクトレンズ材料が開示されており、共重合に用いられるモノマーとしてはアクリル酸フルオロアルキルエステルまたはメタクリル酸フルオロアルキルエステル、およびアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが開示されている。
　しかしながら、従来の高酸素透過性の低含水性ソフトコンタクトレンズにも次のような問題点が見られた。まずシリコーンラバーレンズについては、レンズ表面の疎水性を改善するために施した親水化処理層が剥離したり、弾力性が大きすぎるために角膜への固着が起こるなどの欠点があって、広く実用化されるまでには到らなかった。
　また、複数の重合性官能基を有するポリシロキサンを主体とする材料は、酸素透過性が高く、柔軟性も持ち合わせており、コンタクトレンズに適する材料の１つと考えられる。しかしながら、重合後のレンズ表面に粘着性が残るために角膜に固着する懸念があり、またレンズの柔軟性と耐折り曲げ性などの機械物性のバランスが不十分であった。
　軟質眼用レンズの表面を改質する方法に関しては、種々知られているが、その中で二種類以上のポリマー材料の層を１層ずつコーティングして積層する方法が知られている（特許文献７～９）。中でも二つの反対の荷電を有するポリマー材料を１層ずつ交互にコーティングする方法は、ＬｂＬ法などと呼ばれ、材料の各々の層が、異なる材料の他の層と非共有結合的に結合されると考えられている。しかしながら、この方法の有用性が明示されている高酸素透過性軟質眼用レンズは、シリコーンハイドロゲル素材のものだけであり、低含水性軟質眼用レンズに対する有用性は知られていなかった。また従来のＬｂＬコーティングは４層～２０層程度といった多層にすることが行われており、製造工程が長くなり製造コストの増大を招くおそれがあった。
特開昭５４－８１３６３号公報 特開昭５４－２４０４７号公報 特開昭５６－５１７１５号公報 特開昭５９－２２９５２４号公報 特開平２－１８８７１７号公報 特開平５－５８６１号公報 特表２００２－５０１２１１号公報 特表２００５－５３８４１８号公報 特表２００９－５４０３６９号公報
　本発明は、上述の種々の課題を解決し、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避することを目的とする。また、優れた低含水性軟質眼用レンズを簡便なプロセスで安価に製造することを目的とする。
　上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。
　本発明は、基材を含む低含水性軟質眼用レンズであって、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成された低含水性軟質眼用レンズである。
　上記において、基材が、下記成分Ａの重合体、または下記成分Ａおよび成分Ｂとの共重合体を主成分とすることが好ましい；
　成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物
　成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
　また本発明は、下記工程１～工程３をこの順に含む低含水性軟質眼用レンズの製造方法である；
＜工程１＞
　１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂを含む混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程；
＜工程２＞
　前記工程１で得た成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程；
＜工程３＞
　前記工程２で得た成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避することができる。また、本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水であることから細菌の繁殖リスクを低減することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、高い酸素透過性を有し、水濡れ性に優れ、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズを提供することができる。さらに本発明の低含水性軟質眼用レンズは簡便なプロセスで安価に製造できるという利点もある。
サンプルのフィルムと人工皮革の間の動摩擦力を測定する装置の模式図である。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、低含水性とは含水率が１０重量％以下であることを意味する。また、軟質とは引張弾性率が１０ＭＰａ以下であることを意味する。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水性であることから、装用者の眼の乾燥感が小さく装用感に優れるという特徴を有する。また本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水性であることから、細菌の繁殖リスクが小さいという利点を有する。含水率は５％以下がより好ましく２％以下がさらに好ましく、１％以下が最も好ましい。含水率が高すぎると、眼用レンズ装用者の眼の乾燥感が大きくなったり、細菌の繁殖リスクが高まるなどするために好ましくない。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズの引張弾性率は、０．０１～５ＭＰａが好ましく、０．１～３ＭＰａがより好ましく、０．１～２ＭＰａがさらに好ましく、０．１～１ＭＰａがよりいっそう好ましく、０．１～０．６ＭＰａが最も好ましい。引っ張り弾性率が小さすぎると、軟らかすぎてハンドリングが難しくなる傾向がある。引っ張り弾性率が大きすぎると、硬すぎて装用感が悪くなる傾向がある。引っ張り弾性率２ＭＰａ以下になると良好な装用感が得られ、１ＭＰａ以下になるとさらに良好な装用感が得られるので好ましい。引張弾性率は、湿潤状態の試料にて測定される。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズの引張伸びは１００％～１０００％が好ましく、２００％～７００％がより好ましい。引張伸びが小さいと、低含水性軟質眼用レンズが破れやすくなるので好ましくない。引張伸びが大きすぎる場合には、低含水性軟質眼用レンズが変形しやすくなる傾向があり好ましくない。引張伸びは、湿潤状態の試料にて測定される。
　眼用レンズは、動的接触角（前進時、浸漬速度：０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が１００゜以下が好ましく、９０゜以下がより好ましく、８０゜以下がさらに好ましい。装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、動的接触角はより低いことが好ましく、６５゜以下が好ましく、６０゜以下がより好ましく、５５゜以下がさらに好ましく、５０゜以下が一層好ましく、４５゜以下が最も好ましい。
　また、装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、眼用レンズの表面の液膜保持時間が長いことが好ましい。ここで、液膜保持時間とは、ホウ酸緩衝液に浸漬した眼用レンズを液から引き上げ、空中に直径方向が垂直になるように保持した際に、眼用レンズ表面の液膜が切れずに保持される時間である。液膜保持時間は、５秒以上が好ましく、１０秒以上がさらに好ましく、２０秒以上が最も好ましい。
　装用者の角膜への貼り付きを防止する観点からは、眼用レンズの表面が優れた易滑性を有することが好ましい。易滑性を表す指標としては、本明細書の実施例に示した方法で測定される摩擦が小さい方が好ましい。摩擦は、６０ｇｆ以下が好ましく、５０ｇｆ以下がより好ましく、４０ｇｆ以下がさらに好ましく、３０ｇｆ以下が最も好ましい。また、摩擦が極端に小さいと脱着用時の取扱が難しくなる傾向があるので、摩擦は５ｇｆ以上、好ましくは１０ｇｆ以上であることが好ましい。
　眼用レンズの、防汚性は、ムチン付着、脂質（パルミチン酸メチル）付着、および人工涙液浸漬試験により、評価することができる。これらの評価による付着量が少ないものほど、装用感に優れるとともに、細菌繁殖リスクが低減されるために好ましい。ムチン付着量は５μｇ／ｃｍ２以下が好ましく、４μｇ／ｃｍ２以下がより好ましく、３μｇ／ｃｍ２以下が最も好ましい。
　眼用レンズ装用者の眼への大気からの酸素供給の観点から、低含水性軟質眼用レンズは高い酸素透過性を有することが要求される。酸素透過係数[×１０－１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍＬＯ２／（ｍＬ・ｈＰａ）]は５０～２０００が好ましく、１００～１５００がより好ましく、２００～１０００がさらに好ましく、３００～７００が最も好ましい。酸素透過性を大きくしすぎると機械物性などの他の物性に悪影響が出る場合があり好ましくない。酸素透過係数は、乾燥状態の試料にて測定される。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、レンズ形状の成型体（以下、基材と呼ぶ）を含み、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成された低含水性軟質眼用レンズである。
　基材は、高い酸素透過性を有するため、および、表面にコーティングされるポリマーとの間に共有結合を介さずに強固な密着性を得るために、ケイ素原子を５重量％以上含むことが好ましい。ケイ素原子の含有量（重量％）は、乾燥状態の基材重量を基準（１００重量％）として算出される。基材のケイ素原子含有率は５重量％～３６重量％が好ましく、７重量％～３０重量％がより好ましく、１０重量％～３０重量％がさらに好ましく、１２重量％～２６重量％が最も好ましい。ケイ素原子の含有率が大きすぎる場合は引張弾性率が大きくなる場合があり好ましくない。
　基材におけるケイ素原子の含有量は以下の方法で測定することができる。十分乾燥した基材を白金るつぼに秤取し、硫酸を加えてホットプレートおよびバーナーで加熱灰化する。灰化物を炭酸ナトリウムで融解し、水を加えて加熱溶解した後、硝酸を加え水で定容する。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析法によりケイ素原子を測定し、基材中の含有量を求める。
　基材は、１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａの重合体、または、前記成分Ａおよび重合性官能基を有する化合物であって、成分Ａとは異なる化合物との共重合体を主成分とすることが好ましい。ここで、主成分とは乾燥状態の基材重量を基準（１００重量％）として５０重量％以上含まれる成分であることを意味する。
　成分Ａの数平均分子量は６千以上であることが好ましい。発明者らは、成分Ａの数平均分子量がこの範囲にあることで、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズが得られることを見出した。成分Ａのポリシロキサン化合物の数平均分子量は、耐折り曲げ性などの機械物性により優れた低含水性軟質眼用レンズが得られることから、８千以上が好ましい。成分Ａの数平均分子量は８千～１０万の範囲にあることが好ましく、９千～７万の範囲にあることがより好ましく、１万～５万の範囲にあることが一層好ましい。成分Ａの数平均分子量が小さすぎる場合には耐折り曲げ性などの機械物性が低くなる傾向があり、特に６千未満では耐折り曲げ性が低くなる。成分Ａの数平均分子量が大きすぎる場合には、柔軟性や透明性が低下する傾向があり好ましくない。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、光学製品であるので、透明性が高いことが好ましい。透明性の基準としては、目視した際に透明で濁りがないことが好ましい。さらに眼用レンズは、レンズ投影機で観察した場合、濁りがほとんど、または、全く観察されないことが好ましく、濁りが全く観察されないことが最も好ましい。
　成分Ａの分散度（重量平均分子量を数平均分子量で除した値）は、６以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下が最も好ましい。成分Ａの分散度が小さい場合、他の成分との相溶性が向上し、得られるレンズの透明性が向上する、得られるレンズに含まれる抽出可能な成分が減る、レンズ成型に伴う収縮率が小さくなる、などの利点が生じる。レンズ成型に伴う収縮率は、レンズ成型比＝［レンズ直径］／［モールドの空隙部の直径］で評価することができる。レンズ成型比は、１に近いほど高品位のレンズを安定に製造することが容易となる。成型比は０．８５～２．０の範囲が好ましく、０．９～１．５の範囲がより好ましく、０．９１～１．３の範囲が最も好ましい。
　本発明において、成分Ａの数平均分子量は、クロロホルムを溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。重量平均分子量および分散度（重量平均分子量を数平均分子量で除した値）も同様の方法で測定される。
　なお、本明細書においては、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎで表す場合がある。また分子量１０００を１ｋＤと表記することがある。例えば「Ｍｗ３３ｋＤ」という表記は「重量平均分子量３３０００」を表す。
　成分Ａは、複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物である。成分Ａの重合性官能基の数は、１分子あたり２個以上であればよいが、より柔軟（低弾性率）な眼用レンズが得られやすいという観点からは、１分子あたり２個が好ましい。特に分子鎖の両末端に重合性官能基を有する構造が好ましい。
　成分Ａの重合性官能基としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α－アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
　なお、本明細書において（メタ）アクリロイルという語はメタクリロイルおよびアクリロイルの両方を表すものであり、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレートなどの語も同様である。
　成分Ａとしては、下記式（Ａ１）の構造を有するものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ａ１）中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に重合性官能基を表す。Ｒ１～Ｒ６はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１～２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に２価の基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表す。
　Ｘ１およびＸ２としては、ラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものが好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α－アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などである。これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
　Ｒ１～Ｒ６の好適な具体例は、水素；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などの炭素数１～２０のアルキル基；フェニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１～２０のフルオロアルキル基である。これらの中で、眼用レンズに良好な機械物性と高酸素透過性を与えるという観点からさらに好ましいのは、水素およびメチル基であり、最も好ましいのはメチル基である。
　Ｌ１およびＬ２としては、炭素数１～２０の２価の基が好ましい。中でも式（Ａ１）の化合物が高純度で得られやすい利点を有することから、下記式（ＬＥ１）～（ＬＥ１２）で表される基が好ましく、中でも下記式（ＬＥ１）、（ＬＥ３）、（ＬＥ９）および（ＬＥ１１）で表される基がより好ましく、下記式（ＬＥ１）および（ＬＥ３）で表される基がさらに好ましく、下記式（ＬＥ１）で表される基が最も好ましい。なお、下記式（ＬＥ１）～（ＬＥ１２）は、左側が重合性官能基Ｘ１またはＸ２に結合する末端、右側がケイ素原子に結合する末端として描かれている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ａ１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表す。ａおよびｂはそれぞれ独立に０～１５００の範囲が好ましい。ａとｂの合計値（ａ＋ｂ）は、８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１００～１４００がより好ましく、１２０～９５０がより好ましく、１３０～７００がさらに好ましい。
　Ｒ１～Ｒ６が全てメチル基の場合、ｂ＝０であり、ａは、８０～１５００が好ましく、１００～１４００がより好ましく、１２０～９５０がより好ましく、１３０～７００がさらに好ましい。この場合、ａの値は、成分Ａのポリシロキサン化合物の分子量によって決まる。
　本発明の成分Ａは１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　成分Ａと共重合させる他の化合物としては、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂが好ましい。成分Ｂはフルオロアルキル基に起因する臨界表面張力の低下により、撥水撥油性の性質を持ち、これにより、眼用レンズ表面が涙液中のタンパク質や脂質などの成分によって汚染されることを抑える効果がある。また、成分Ｂは、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズを与える効果がある。成分Ｂのフルオロアルキル基の好適な具体例は、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数１～２０のフルオロアルキル基である。より好ましくは、炭素数２～８のフルオロアルキル基、例えば、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、オクタフルオロペンチル基、およびドデカフルオロオクチル基であり、最も好ましくはトリフルオロエチル基である。
　成分Ｂの重合性官能基としてはラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α－アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などであるが、これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
　柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズが得られる効果が大きいことから、成分Ｂとして最も好ましいのは（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルである。かかる（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、およびトリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレートが挙げられる。トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。最も好ましくはトリフルオロエチル（メタ）アクリレートである。
　本発明のＢ成分は１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
　共重合体中における成分Ｂの好ましい含有量は、成分Ａ１００重量部に対して、１０～５００重量部、より好ましくは２０～４００重量部、さらに好ましくは２０～２００重量部である。成分Ｂの使用量が少なすぎる場合は、得られる眼用レンズに白濁が生じたり、耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
　また、基材に用いる共重合体としては、成分Ａおよび成分Ｂに加えて、成分Ａおよび成分Ｂとは異なる成分（以下成分Ｃ）をさらに共重合させたものを用いてもよい。
　成分Ｃとしては、共重合体のガラス移転点を室温あるいは０℃以下に下げるものがよい。これらは凝集エネルギ－を低下させるので、共重合体にゴム弾性と柔らかさを与える効果がある。
　成分Ｃの重合性官能基としてはラジカル重合可能な官能基が好ましく、炭素炭素二重結合を有するものがより好ましい。好ましい重合性官能基の例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α－アルコキシメチルアクリロイル基、マレイン酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、クロトン酸残基、イソクロトン酸残基、およびシトラコン酸残基などであるが、これらの中でも高い重合性を有することから（メタ）アクリロイル基が最も好ましい。
　成分Ｃとして、柔軟性や耐折り曲げ性などの機械的特性の改善のために好適な例は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、好ましくはアルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびｎ－ステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、より好ましくは、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレートである。これらの中でアルキル基の炭素数が１～１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルはさらに好ましい。アルキル基の炭素数が大きすぎると得られるレンズの透明性が低下する場合があり好ましくない。また、シロキサニル基を有する単官能（メタ）アクリレート類も酸素透過性向上のために好適である。ここでシロキサニル基とはＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する基を意味する。
　さらに、機械的性質、表面濡れ性、レンズの寸法安定性などを向上させるためには、所望に応じ、以下に述べるモノマーを共重合させることができる。
　機械的性質を向上させるためのモノマーとしては、例えばスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
　表面濡れ性を向上させるためのモノマーとしては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルアセトアミド、およびＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド等が挙げられる。中でもＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルアセトアミド、およびＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドなどのアミド結合含有モノマーが好ましい。
　レンズの寸法安定性を向上させるためのモノマーとしては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリルメタクリレートおよびこれらのメタクリレート類に対応するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
　成分Ｃは、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　成分Ｃの好ましい使用量は、成分Ａ１００重量部に対して、０．００１～４００重量部、より好ましくは０．０１～３００重量部、さらに好ましくは０．０１～２００重量部、最も好ましくは０．０１～３０重量部である。成分Ｃの使用量が少なすぎる場合は成分Ｃに期待する効果が得られにくくなる。成分Ｃの使用量が多すぎる場合は得られる眼用レンズに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、紫外線吸収剤、色素、着色剤、湿潤剤、スリップ剤、医薬および栄養補助成分、相溶化成分、抗菌成分、離型剤等の成分をさらに含んでいてもよい。上記した成分はいずれも、非反応性形態または共重合形態で含有され得る。
　紫外線吸収剤を含む場合、眼用レンズ装用者の眼を有害紫外線から保護することができる。また、着色剤を含む場合、眼用レンズが着色されて、識別が容易になり、取扱時の利便性が向上する。
　上記した成分はいずれも、非反応性形態または共重合形態で含有され得る。上記成分を共重合した場合、すなわち重合性基を有する紫外線吸収剤、重合性基を有する着色剤などを使用した場合は、該成分が基材に共重合されて固定化されるので溶出の可能性が小さくなるので好ましい。
　基材は、紫外線吸収剤および着色剤から選ばれる成分、ならびに、これら以外の２種類以上の成分Ｃ（以下、成分Ｃｋ）からなることが好ましい。その場合、成分Ｃｋとしては、炭素数１～１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルから少なくとも１種類、前記表面濡れ性を向上させるためのモノマーから少なくとも１種類が選ばれることが好ましい。成分Ｃｋを２種類以上使用することにより、紫外線吸収剤や着色剤との親和性が増し、透明な基材を得ることが容易になる。
　紫外線吸収剤を用いる場合、その好ましい使用量は、成分Ａ１００重量部に対して、０．０１～２０重量部、より好ましくは０．０５～１０重量部、さらに好ましくは０．１～２重量部である。着色剤を用いる場合、その好ましい使用量は、成分Ａ１００重量部に対して、０．００００１～５重量部、より好ましくは０．０００１～１重量部、さらに好ましくは０．０００１～０．５重量部である。紫外線吸収剤や着色剤の含有量が少なすぎる場合は、紫外線吸収効果や着色効果が得られにくくなる。逆に、多すぎる場合はこれらの成分を基材中に溶解せしめることが難しくなる。成分Ｃｋの好ましい使用量は、それぞれ、成分Ａ１００重量部に対して、０．１～１００重量部、より好ましくは１～８０重量部、さらに好ましくは２～５０重量部である。成分Ｃｋの使用量が少なすぎる場合は、紫外線吸収剤や着色剤との親和性が不足して透明な基材を得るのが難しくなる傾向がある。成分Ｃｋの使用量が多すぎる場合も得られる眼用レンズに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向があり好ましくない。
　低含水性軟質眼用レンズの基材、すなわちレンズ形状の成型体を製造する方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、いったん、丸棒や板状の重合体を得て、これを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などを使用することができる。レンズを切削加工で得る場合には、低温での冷凍切削が好適である。
　一例として、成分Ａを含む原料組成物をモールド重合法により重合して眼用レンズを製造する方法について、次に説明する。まず、一定の形状を有する２枚のモールド部材間の空隙に原料組成物を充填する。モールド部材の材料としては、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等が挙げられる。光重合を行う場合は光学的に透明な素材が好ましいので、樹脂またはガラスが好ましく使用される。モールド部材の形状や原料組成物の性状によっては、眼用レンズに一定の厚みを与え、かつ、空隙に充填した原料組成物の液モレを防止するために、ガスケットを用いてもよい。空隙に原料組成物を充填したモールドは、続いて紫外線、可視光線またはこれらの組み合わせなどの活性光線を照射されるか、もしくはオーブンや液槽中などで加熱されることにより、充填した原料組成物を重合する。２通りの重合方法を併用する方法もありうる。すなわち、光重合の後に加熱重合したり、または加熱重合後に光重合することもできる。光重合の具体的態様は、例えば水銀ランプや紫外線ランプ（例えばＦＬ１５ＢＬ、東芝）の光のような紫外線を含む光を短時間（通常は１時間以下）照射する。熱重合を行う場合には、組成物を室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃～２００℃の温度まで高めて行く条件が、眼用レンズの光学的な均一性および品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
　重合においては、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤または光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度において最適な分解特性を有するものが選択される。一般的には、１０時間半減期温度が４０～１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合を行う場合の光開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられる。重合開始剤の量は、重合混合物に対し最大で５重量％までが好ましい。
　重合する際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能である。溶媒の例としては、水；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ｔ－アミルアルコール、テトラヒドロリナロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびポリエチレングリコール等のアルコール系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびポリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルおよび安息香酸メチル等のエステル系溶剤；ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンおよびノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；シクロへキサンおよびエチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；並びに石油系溶剤が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、基材表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層（以下、コーティング層と呼ぶ）が形成されていることが必要である。コーティング層を有することで、レンズの表面に良好な濡れ性と易滑性が付与され、優れた装用感を与えることができる。
　発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズが、低含水性かつ軟質であるにも関わらず、また基材が中性であっても、表面に酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなるコーティング層を形成することによって、レンズ表面に十分な濡れ性、易滑性および防汚性を付与することが可能であることを見出した。これにより、本発明の低含水性軟質眼用レンズは、従来の低含水性軟質眼用レンズにおいて問題とされていた、装用時に角膜に貼り付く現象を大幅に低減ないし回避することができる。
　コーティング層は、基材との間に共有結合を有する必要はない。簡便な工程での製造が可能となることから、コーティング層は基材との間に共有結合を有さないことが好ましい。コーティング層は、基材との間に共有結合を有さなくても、実用的な耐久性を有する。
　コーティング層は、１種以上の酸性ポリマー、および１種以上の塩基性ポリマーからなることが好ましい。２種以上の酸性ポリマーまたは２種以上の塩基性ポリマーを用いると、眼用レンズ表面に易滑性や防汚性などの性質を発現させやすいためにより好ましい。特に２種以上の酸性ポリマーと１種以上の塩基性ポリマーを使用した場合にその傾向が強まるのでさらに好ましい。
　コーティング層は、１層以上の酸性ポリマーからなる層（酸性ポリマー層）、および１層以上の塩基性ポリマーからなる層（塩基性ポリマー層）を含むことが好ましい。
　酸性ポリマー層と塩基性ポリマー層は、好ましくはそれぞれ１～５層、より好ましくはそれぞれ１～３層、さらに好ましくはそれぞれ１～２層が基材の表面に形成される。酸性ポリマー層の数と塩基性ポリマー層の数は異なっていてもよい。
　発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、酸性ポリマー層および塩基性ポリマー層が合計２層または３層という極めて少ない層数で優れた濡れ性や易滑性を付与しうることを見出した。これは製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。その意味で、本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、酸性ポリマー層および塩基性ポリマー層の合計は２層または３層が好ましく、２層が最も好ましい。
　なお、発明者らは、コーティング層が、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのいずれか一方のみを含むだけでは、濡れ性や易滑性の発現がほとんど見られないことも確認している。
　濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、本発明の低含水性軟質眼用レンズは、下記の層構成１～４から選ばれた構成を有することが好ましい。下記の表記において、成型体とは、レンズ形状の成型体、すなわち基材のことである。また、下記の表記は、基材上に左から順に各層が積層されて構成されることを表している。
　層構成１：成型体／塩基性ポリマー層／酸性ポリマー層
　層構成２：成型体／酸性ポリマー層／塩基性ポリマー層
　層構成３：成型体／塩基性ポリマー層／酸性ポリマー層／塩基性ポリマー層
　層構成４：成型体／酸性ポリマー層／塩基性ポリマー層／酸性ポリマー層
　これらの層構成の中でも、層構成１と層構成４が特に優れた濡れ性を示すためにより好ましく、製造上の簡便さの観点から層構成１が最も好ましい、
　塩基性ポリマーとしては、塩基性を有する複数の基をポリマー鎖に沿って有するホモポリマーまたは共重合ポリマーを好適に用いることができる。塩基性を有する基としてはアミノ基およびその塩が好適である。たとえば、このような塩基性ポリマーの好適な例は、ポリ（アリルアミン）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアミン）、ポリアニリン、ポリ（アミノスチレン）、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノエチルメタクリレート）などのアミノ基含有（メタ）アクリレート重合体、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）などのアミノ基含有（メタ）アクリルアミド重合体およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、これらの共重合体（すなわち前記塩基性ポリマーを構成する塩基性モノマーどうしの共重合体、あるいは塩基性モノマーと他のモノマーの共重合体）も好適に用いることができる。
　塩基性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する塩基性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。該共重合体を構成する塩基性モノマーとして好適なものを例示すれば、アリルアミン、ビニルアミン（前駆体としてＮ－ビニルカルボン酸アミド）、ビニルベンジルトリメチルアミン、アミノ基含有スチレン、アミノ基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびこれらの塩である。これらの中でも重合性の高さからアミノ基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびこれらの塩がより好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびこれらの塩が最も好ましい。
　塩基性ポリマーは、第四級アンモニウム構造を有するポリマーであってもよい。第四級アンモニウム構造を有するポリマー化合物は、軟質眼用レンズのコーティングに使用されると、軟質眼用レンズに抗微生物性を付与することができる。
　酸性ポリマーとしては、酸性を有する複数の基をポリマー鎖に沿って有するホモポリマーまたは共重合ポリマーを好適に用いることができる。酸性を有する基としては、カルボキシル基、スルホン酸基およびこれらの塩が好適であり、カルボキシル基およびその塩が最も好適である。たとえば、このような酸性ポリマーの好適な例は、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリ（ビニル安息香酸）、ポリ（チオフェン－３－酢酸）、ポリ（４－スチレンスルホン酸）、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸）およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、これらの共重合体（すなわち前記酸性ポリマーを構成する酸性モノマーどうしの共重合体、あるいは酸性モノマーと他のモノマーの共重合体）も好適に用いることができる。
　酸性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する酸性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。該共重合体を構成する酸性モノマーとして好適なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩である。これらの中で、（メタ）アクリル酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩がより好ましく、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸、およびその塩である。
　塩基性ポリマーおよび酸性ポリマーのうちの少なくとも１種が、アミド結合および水酸基から選ばれた基を有するポリマーであることが好ましい。塩基性ポリマーおよび／または酸性ポリマーがアミド結合を有する場合、濡れ性のみならず易滑性のある表面を形成できるために好ましい。塩基性ポリマーおよび／または酸性ポリマーが水酸基を有する場合、濡れ性のみならず涙液に対する防汚性に優れた表面を形成できるために好ましい。
　前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの２種以上が、水酸基およびアミド結合から選ばれた基を有するポリマーであることがより好ましい。すなわち、低含水性軟質眼用レンズが、水酸基を有する酸性ポリマー、水酸基を有する塩基性ポリマー、アミド結合を有する酸性ポリマーおよびアミド結合を有する塩基性ポリマーから選ばれた２種以上を含むことが好ましい。この場合、易滑性のある表面が形成される効果、または涙液に対する防汚性に優れた表面を形成できる効果がより顕著に発現できるために好ましい。
　また、コーティング層が、水酸基を有する酸性ポリマーおよび水酸基を有する塩基性ポリマーから選ばれた少なくとも１種、ならびにアミド結合を有する酸性ポリマーおよびアミド結合を有する塩基性ポリマーから選ばれた少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。この場合、易滑性のある表面が形成される効果、および涙液に対する防汚性に優れた表面を形成できる効果の両方が発現できるために好ましい。
　アミド結合を有する塩基性ポリマーの例としては、アミノ基を有するポリアミド類、部分加水分解キトサン、塩基性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
　アミド結合を有する酸性ポリマーの例としては、カルボキシル基を有するポリアミド類、酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
　水酸基を有する塩基性ポリマーの例としては、キチンなどのアミノ多糖類、塩基性モノマーと水酸基を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
　水酸基を有する酸性ポリマーの例としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシプロピルセルロースなどの酸性基を有する多糖類、酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体などを挙げることができる。
　アミド結合を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリルアミド基を有するモノマーおよびＮ－ビニルカルボン酸アミド（環状のものを含む）が好ましい。かかるモノマーの好適な例としては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、およびアクリルアミドを挙げることができる。これら中でも易滑性の点で好ましいのは、Ｎ－ビニルピロリドンおよびＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドであり、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが最も好ましい。
　水酸基を有するモノマーの好適な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２?ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ?（４?ヒドロキシフェニル）マレイミド、ヒドロキシスチレン、ビニルアルコール（前駆体としてカルボン酸ビニルエステル）を挙げることができる。水酸基を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーはより好ましい。これらの中で、涙液に対する防汚性の点で好ましいのは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およびグリセロール（メタ）アクリレートであり、中でもヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが最も好ましい。
　塩基性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート／Ｎ－ビニルピロリドン共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ－ビニルピロリドン共重合体、およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくはＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド共重合体である。
　酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／Ｎ－ビニルピロリドン共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド共重合体、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸／Ｎ－ビニルピロリドン共重合体、および２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド共重合体である。
　塩基性モノマーと水酸基を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体である。最も好ましくはＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体である。
　酸性モノマーとアミド結合を有するモノマーの共重合体として好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、および２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸／グリセロール（メタ）アクリレート共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体である。
　前記塩基性モノマーあるいは酸性モノマーと他のモノマーの共重合体を用いる場合、その共重合比率は［塩基性モノマーあるいは酸性モノマーの重量］／［他のモノマーの重量］が、１／９９～９９／１が好ましく、２／９８～９０／１０がより好ましく、１０／９０～８０／２０がさらに好ましい。共重合比率がこの範囲にある場合に、易滑性や涙液に対する防汚性などの機能を発現しやすくなる。
　コーティング層の種々の特性、たとえば厚さを変えるために、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの分子量を変えることができる。具体的には、分子量を増すと、一般にコーティング層の厚さは増す。しかし、分子量が大きすぎる場合、粘度増大により取り扱い難さが増す可能性がある。そのため、本発明で使用される酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーは、２千～１５万の分子量を有することが好ましい。より好ましくは、分子量５千～１０万であり、さらに好ましくは、７．５万～１０万である。酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（水系溶媒）で測定されるポリエチレングリコール換算の重量平均分子量である。
　コーティング層の塗布は、たとえばＷＯ９９／３５５２０、ＷＯ０１／５７１１８または米国特許公報第２００１－００４５６７６号に記載されているような多数の方法で達成することができる。
　次に、本発明の低含水性軟質眼用レンズの製造方法について説明する。本発明の低含水性軟質眼用レンズは、レンズ形状の成型体（基材）の表面に、酸性ポリマー溶液と塩基性ポリマー溶液をそれぞれ１～５回、より好ましくはそれぞれ１～３回、さらに好ましくはそれぞれ１～２回塗布してコーティング層を形成することにより得られる。酸性ポリマー溶液の塗布工程と塩基性ポリマー溶液の塗布工程の回数は異なっていてもよい。
　発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズの製造方法において、酸性ポリマー溶液の塗布工程および塩基性ポリマー溶液の塗布工程が合計２回または３回という極めて少ない回数で優れた濡れ性や易滑性を付与しうることを見出した。これは製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。その意味で、酸性ポリマー溶液の塗布工程および塩基性ポリマー溶液の塗布工程の合計は２回または３回が好ましく、２回が最も好ましい。
　なお、発明者らは、本発明の低含水性軟質眼用レンズにおいて、酸性ポリマー溶液の塗布工程または塩基性溶液の塗布工程のいずれか一方のみを１回施すだけでは、濡れ性や易滑性の発現がほとんど見られないことも同時に確認している。
　濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、コーティング層の塗布は、下記の構成１～４から選ばれた構成で施されることが好ましい。下記の表記は、成型体表面に左から順に各塗布工程が施されることを表している。
　構成１：塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布
　構成２：酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布
　構成３：塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布
　構成４：酸性ポリマー溶液の塗布／塩基性ポリマー溶液の塗布／酸性ポリマー溶液の塗布
　これらの構成の中でも、構成１と構成４が、得られる低含水性軟質眼用レンズが特に優れた濡れ性を示すためにより好ましく、製造上の簡便さの観点からは構成１が最も好ましい。
　酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液を塗布するにあたって、基材の表面は、未処理であっても、処理済みであってもよい。ここで基材の表面が処理済みであるとは、基材の表面を公知の手法によって表面処理または表面改質することをいう。表面処理または表面改質の好適な例としては、プラズマ処理、化学的改質、化学的官能化、およびプラズマコーティングなどである。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズの製造方法の好ましい態様の１つは、下記工程１～工程３をこの順に含むものである。
＜工程１＞
１分子あたり複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物であって数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂを含む混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程。
＜工程２＞
　工程１で得られた成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
＜工程３＞
　工程２で得られた成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
　上記のように、レンズ形状の成型体を酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液に順次接触させることにより、該成型体上に酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層を形成することができる。その後、余剰のポリマーを十分に洗浄除去することが好ましい。
　該成型体を酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液に接触させる方法としては、浸漬法（ディップ法）、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、スピンコート法、ダイコート法、スキージ法などの種々のコーティング手法を適用できる。
　溶液の接触を浸漬法で行う場合、浸漬時間は、多くの因子に応じて変化させることができる。酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液への成型体の浸漬は、好ましくは、１～３０分間、より好ましくは２～２０分間、そして最も好ましくは１～５分間の間行う。
　酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液の濃度は、酸性ポリマーないし塩基性ポリマーの性質、所望のコーティング層の厚さ、およびその他の多数の因子に応じて変化させることができる。好ましい酸性ポリマーまたは塩基性ポリマーの濃度は、０．００１～１０重量％、より好ましくは０．００５～５重量％、そして最も好ましくは０．０１～３重量％である。
　酸性ポリマー溶液および塩基性ポリマー溶液ｐＨは、好ましくは２～５、より好ましくは２．５～４．５に維持することが好ましい。
　余剰の酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの洗浄除去は、一般に清浄な水または有機溶媒を用いて、コーティング後の成型体をすすぐことによって行われる。すすぎは該成型体を水または有機溶媒に浸漬したり、水流や有機溶媒流にさらすことで行うことが好ましい。すすぎは、１つの工程で完了させてもよいが、すすぎの工程を複数回行うほうが、効率的であることが認められた。２～５の工程ですすぎを行うのが好ましい。すすぎ溶液へのそれぞれの浸漬には、１～３分間を費やすのが好ましい。
　すすぎ溶液としては純水も好ましいが、コーティング層の密着を高めるために、好ましくは２～７、より好ましくは２～５、そしてさらにより好ましくは２．５～４．５のｐＨに緩衝された水溶液も好適に用いられる。
　過剰のすすぎ溶液の乾燥または除去を行う工程を含んでも良い。成型体を大気雰囲気下に単に放置することによって、成型体はある程度乾燥させることができるが、緩やかな空気流を表面に送ることによって、乾燥を亢進することが好ましい。空気流の流速は、乾燥する材料の強度、および材料の機械的固定（fixturing）の関数として調節することができる。成型体を完全に乾燥してしまう必要はない。ここでは、成型体の乾燥よりはむしろ、成型体表面に密着した溶液の液滴を除去することが重要である。したがって、成型体表面上の水または溶液の膜が除去される程度にまで乾燥するだけでよく、その方が工程時間の短縮のつながるために好ましい。
　酸性ポリマーと塩基性ポリマーとは交互に塗布することが好ましい。交互に塗布することで、単層では得られない優れた濡れ性や易滑性、さらには優れた装用感を有する低含水性軟質眼用レンズを得ることができる。
　コーティング層は、非対称であることができる。ここで「非対称」とは、低含水性軟質眼用レンズの第一の面と反対側の第二の面とで異なるコーティング層を有することをいう。ここで「異なるコーティング層」とは、第一の面に形成されたコーティング層と第二の面に形成されたコーティング層とが、異なる表面特性または機能性を有することをいう。
　コーティング層の厚さは、塩化ナトリウムなどの一つまたはそれ以上の塩を酸性ポリマー溶液または塩基性ポリマー溶液に加えることによって、調節することができる。好ましい塩濃度は、０．１～２．０重量％である。塩の濃度が上昇するにつれて、高分子電解質は、より球状の立体構造をとる。しかし濃度が高くなりすぎると、高分子電解質は、成型体表面に、沈着するとしても良好には沈着しない。より好ましい塩濃度は、０．７～１．３重量％である。
　本発明の低含水性軟質眼用レンズは、低含水性ソフトコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどの眼用レンズとして有用である。中でも低含水性ソフトコンタクトレンズに特に好適である。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
　分析方法および評価方法
　本明細書において、乾燥状態とは、試料を４０℃で１６時間真空乾燥した後、室温（２５℃）で５時間真空乾燥した状態を意味する。該真空乾燥における真空度は２ｈＰａ以下とする。乾燥状態での物性値の測定は、上記真空乾燥の後、可及的速やかに実施される。
　本明細書において、湿潤状態とは、試料を室温（２５℃）の純水中に２４時間以上浸漬した状態を意味する。湿潤状態での物性値の測定は、試料を純水中から取り出した後、可及的速やかに実施される。
　（１）分子量
　ＧＰＣ法により、以下の条件で重量平均分子量ならびに数平均分子量を測定した。
ポンプ　東ソー　DP-8020
検出器　東ソー　RI-8010
カラムオーブン　島津　CTO-6A
オートサンプラー　東ソー　AS-8010
カラム：東ソー　TSKgel GMHHR-M（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径５μｍ）×２本
カラム温度：３５℃
移動相：クロロホルム
流速：１．０ｍＬ／分
サンプル濃度：０．４重量％
注入量：１００μL
標準サンプル：ポリスチレン（分子量１０１０～１０９万）
　（２）伸び
　コンタクトレンズ形状のサンプルから規定の打抜型を用いて、幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度の試験片を切り出し、該試験片を手で初期の１．５倍（伸び５０％）まで引っ張った。５つの試験片を試験し、切断しなかった試験片の数を表記した。
　（３）耐折り曲げ性
　コンタクトレンズ形状の試験片を指で二つに折り曲げた後、指で強く揉むようにした。５つの試験片を試験し下記の基準で判定した。
Ａ：全ての試験片が破損しない。
Ｂ：破損しない試験片がある。
Ｃ：全ての試験片が破損するが、破損の程度は軽度である。
Ｄ：全ての試験片が破損し、破損の程度がＣとＥの中間である。
Ｅ：全ての試験片が粉々に破損する。
　（４）透明性
　コンタクトレンズ形状の試験片を目視観察し、下記の基準で透明性を評価した。
Ａ：濁りがなく透明。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の白濁。
Ｃ：白濁があり半透明。
Ｄ：ＣとＥの中間程度の白濁。
Ｅ：白濁し透明性が全くない。
　（５）含水率
　コンタクトレンズ形状の試験片を使用した。試験片を真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し重量（Ｗｄ）を測定した。その後、純水に浸漬して４０℃恒温槽に一晩以上おいて含水させた後、表面水分をワイピングクロス（日本製紙クレシア製”キムワイプ”（登録商標））で拭き取って重量（Ｗｗ）を測定した。次式にて含水率を求めた。得られた値が１％未満の場合は測定限界以下と判断し、「１％未満」と表記した。
含水率（％）＝１００×（Ｗｗ－Ｗｄ）／Ｗｗ
　（６）水濡れ性
　コンタクトレンズ形状の試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１～７．３）中に浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた（１分間）。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、空中に直径方向が垂直になるように保持した際の表面の様子を目視観察し、下記の基準で判定した。
Ａ：表面の液膜が２０秒以上保持する
Ｂ：表面の液膜が１０秒以上２０秒未満で切れる
Ｃ：表面の液膜が５秒以上１０秒未満で切れる
Ｄ：表面の液膜が１秒以上５秒未満で切れる
Ｅ：表面の液膜が瞬時に切れる（１秒未満）。
　（７）動的接触角測定
　動的接触角サンプルとして、フィルム状に成型したサンプルから切り出した５ｍｍ×１０ｍｍ×０．１ｍｍ程度のサイズのフィルム状の試験片、またはコンタクトレンズ状サンプルから切り出した幅５ｍｍの短冊状試験片を使用し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１～７．３）に対する前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。
　（８）引張弾性率、破断伸度
　コンタクトレンズ形状のサンプルから規定の打抜型を用いて幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試験片を切り出した。該試験片を用い、オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ－１００型を用いて引張試験を実施した。引張速度は１００ｍｍ／分で、グリップ間の距離（初期）は５ｍｍであった。
　（９）易滑性
　易滑性は湿潤状態のサンプル（コンタクトレンズ形状）を人指で５回擦った時の感応評価で行った。
Ａ：非常に優れた易滑性がある。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の易滑性がある。
Ｃ：中程度の易滑性がある。
Ｄ：易滑性がほとんど無い（ＣとＥの中間程度）。
Ｅ：易滑性が無い。
　（１０）ムチン付着
　ムチンとしてCALBIOCHEM社の Mucin, Bovine Submaxillary Gland（カタログ番号499643）を使用した。コンタクトレンズ形状のサンプルを０．１％濃度のムチン水溶液に２０時間３７℃の条件で浸漬させた後、ＢＣＡ（ビシンコニン酸）プロテインアッセイ法によってサンプルに付着したムチンの量を定量した。
　（１１）脂質付着
　５００ｍｌのビーカーに攪拌子（３６ｍｍ）を入れ、パルミチン酸メチル１．５ｇと純水５００ｇを入れた。ウォーターバスの温度を３７℃に設定し、前述のビーカーをウォーターバスの中央に置き、マグネチックスターラーで１時間攪拌した。回転速度は６００ｒｐｍとした。コンタクトレンズ形状のサンプルを１枚ずつレンズバスケットに入れ、前述のビーカー内に投入し、そのまま攪拌した。１時間後、攪拌を止め、レンズバスケット内のサンプルを４０℃の水道水と家庭用液体洗剤（ライオン製“ママレモン（登録商標）”）でこすり洗いした。洗浄後のサンプルをホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１～７．３）の入ったスクリュー管内に入れ、氷浴に１時間浸漬した。スクリュー管を氷浴が取り出した後、にサンプルの白濁を目視観察し、下記の基準でサンプルへのパルミチン酸メチルの付着量を判定した。
Ａ：白濁が無く透明である。
Ｂ：白濁した部分がわずかにある。
Ｃ：白濁した部分が相当程度ある。
Ｄ：大部分が白濁している。
Ｅ：全体が白濁している。
　（１２）人工涙液浸漬試験
　人工涙液として、オレイン酸プロピルエステルの代わりにオレイン酸を使用する以外は国際公開第２００８／１２７２９９号パンフレット、３２頁、５～３６行に記載の方法にしたがって調製した涙様液（ＴＬＦ）緩衝液を使用した。培養用マルチプレート（２４ウェル型、材質ポリスチレン、放射線滅菌済み）の１ウェル中に人工涙液２ｍＬを入れ、サンプル（コンタクトレンズ形状）１枚を浸漬した。１００ｒｐｍ、３７℃で２４時間振とうした。その後サンプルを取り出し、リン酸緩衝液（ＰＢＳ）で軽く洗浄した後、人工涙液２ｍＬを入れ替えたウェル中にサンプルを浸漬した。さらに、１００ｒｐｍ、３７℃で２４時間振とうした後、ＰＢＳで軽く洗浄し、目視でサンプルの白濁度合いを評価することで付着物量を観察した。評価は下記基準で行った。
Ａ：白濁が観察されない。
Ｂ：白濁した部分がわずかにある（面積で１割未満）。
Ｃ：白濁した部分が相当程度ある（面積で１割～５割）。
Ｄ：大部分（面積で５割～１０割）が白濁しているが裏側が透けて見える。
Ｅ：全体が濃く白濁しており、裏側が透けて見えにくい。
　（１３）透明性（投影機）
　ガラスシャーレにホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１～７．３）を入れ、コンタクトレンズ形状のサンプルを入れた。万能投影機（ニコン製　ＭＯＤＥＬ　Ｖ－１０Ａ）を用いてシャーレの中のサンプルに上下から光を当てた際の透明性を目視観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：白濁が無く透明である。
Ｂ：白濁した部分がわずかにある。
Ｃ：白濁した部分が相当程度ある。
Ｄ：大部分が白濁している。
Ｅ：全体が白濁している。
　（１４）着色度
　サンプル（コンタクトレンズ形状）の着色度（青色の濃さ）を目視観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：一見して着色が認められる。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の着色度。
Ｃ：わずかに着色が認められる。
Ｄ：ＣとＤの中間程度の着色度。
Ｅ：着色が認められない。
　（１５）レンズ成型比
　サンプル（コンタクトレンズ形状）の直径を、それを成型するのに使用したモールドの空隙部（サンプル形状に対応した形状を有する）の直径で除して求めた。
　（１６）摩擦
　図１に示す装置を用いて、サンプルのフィルムと人工皮革の間の動摩擦力を測定した。横方向に引っ張るための釣り糸を取り付けた２６ｍｍ×２６ｍｍ×１．４ｍｍのガラス板の片面に人工皮革１（出光テクノファイン株式会社製“サプラーレ（登録商標）”、型番ＰＢＺ１３００１）を貼り付けた。人工皮革は裏面が外側になるように貼り付けた。６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍの湿潤状態のフィルム２を水平なゴム板３に載せ、フィルムの表面をホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１～７．３）で十分に濡らした。その上に前述のガラス板を人工皮革がフィルム側になるように載せ、さらにその上に小さい鉄球の入ったプラスチック容器４（鉄球と容器の合計重量５０ｇ）を載せた。滑車を介して引張試験機（オリエンテック社製ＲＴＭ－１００）で、ガラス板に取り付けた釣り糸を水平方向に１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、このときに引張試験機にかかる力により、人工皮革（裏面）とフィルムの間の動摩擦力を測定した
（１７）煮沸耐久性
　密閉バイアル瓶中にサンプル（コンタクトレンズ形状）を清浄な純水に浸漬した状態で入れた。１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行った後、室温まで冷却した。これを１サイクルとして、５サイクルを繰り返した。その後、前記（６）の水濡れ性評価を行った。
（１８）擦り洗い耐久性Ａ
　手のひらの中央に窪みを作ってそこにサンプル（コンタクトレンズ形状）を置き、そこに洗浄液（日本アルコン、“オプティフリー（登録商標）”）を加えて、もう一方の手の人差し指の腹で表裏１０回ずつ擦った後、清浄な“オプティフリー（登録商標）”の入ったスクリュー管に入れ４時間以上静置した。以上の操作を１サイクルとして、１５サイクル繰り返した。その後、サンプルを純水で洗浄し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１～７．３）中に浸漬した。その後、前記（６）の水濡れ性評価を行った。
（１９）擦り洗い耐久性Ｂ
　“オプティフリー（登録商標）”のかわりに“レニュー（登録商標）”（ボシュロム）を使用して、前記（１８）と同様に行った。
　参考例１
　成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ－Ｒ３１、Gelest, Inc.、後述の式（Ｍ２）の化合物、重量平均分子量３．０万、数平均分子量１．３万）（２０重量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（８０重量部）、イルガキュア（登録商標）１８５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、２重量部）およびテトラヒドロリナロール（２０重量部）を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４－メチルペンテン－１）製のコンタクトレンズ用モールドに、前記モノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ－６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（８０００ルクス、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０重量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の８０重量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の５０重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、３０分間浸漬した。最後に、成型体を密閉バイアル瓶中に清浄な純水に浸漬した状態で入れ、１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。得られた成型体の含水率は１％未満であった。得られた成型体の評価結果を表１に示した。
　参考例２～１２
　成分Ａと成分Ｂの使用量を表１中に記載した量に変更した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の含水率はいずれも１％未満であった。得られた成型体の評価結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　参考例１３～１９
　成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ－Ｒ２２、Gelest, Inc.、後述の式（Ｍ２）の化合物、重量平均分子量８．３千、数平均分子量７．４千）を表２中に記載した量使用し、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）を表２中に記載した量使用した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の含水率は１％未満であった。得られた成型体の評価結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　参考例２０～２４
　成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（Ｘ－２２－１６４Ｃ、信越化学工業、重量平均分子量７．２千、数平均分子量４．８千）（５０重量部）を使用し、成分Ｂとして表３中に記載したフルオロアルキル基を有するモノマー（５０重量部）を使用した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の評価結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
ビスコート３ＦＭ：　トリフルオロエチルメタクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート８Ｆ：　オクタフルオロペンチルアクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート３Ｆ：　トリフルオロエチルアクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート１７Ｆ：　ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（大阪有機化学工業）
ＨＦＩＰ－Ｍ：　ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（セントラル硝子）。
　参考例２５～３７
　成分Ａとして表４中に記載した両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（後述の式（Ｍ２）の化合物）を表４中に記載した量使用し、成分Ｂは使用せず、成分Ｃとして表４中に記載したモノマー（５０重量部）を表４中に記載した量使用した以外は参考例１と全く同様にして成型体を得た。得られた成型体の評価結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
＜合成例＞
　実施例においてコーティングに供した共重合体の合成例を示すが、本合成例において各共重合体の分子量は以下に示す条件で測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
装置：島津製作所製　Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ　ＧＰＣシステム
ポンプ：ＬＣ－２０ＡＤ
オートサンプラ：ＳＩＬ－２０ＡＨＴ
カラムオーブン：ＣＴＯ－２０Ａ
検出器：ＲＩＤ－１０Ａ
カラム：東ソー社製ＧＭＰＷＸＬ（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径１３μｍ）
溶媒：水／メタノール＝１／１（０．１Ｎ硝酸リチウム添加）
流速：０．５ｍＬ／分
測定時間：３０分
サンプル濃度：０．１重量％
注入量：１００μＬ
標準サンプル：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ポリエチレンオキシド標準サンプル（０．１ｋＤ～１２５８ｋＤ）。
　合成例１
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ－ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比２／１）＞
　５００ｍＬ三口フラスコにＮ－ビニルピロリドン（６６．６８ｇ、０．６０ｍｏｌ）、アクリル酸（２１．６２ｇ、０．３０ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３５３．９６ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１００ｍＬを加えた後、アセトン４００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、アセトンをさらに２００ｍＬ加え静置し、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン／水＝４００ｍＬ／１００ｍＬで７回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４６ｋＤ、Ｍｗ：１８０ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９）であった。
　合成例２
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ－ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比１／２）＞
　５００ｍＬ三口フラスコにＮ－ビニルピロリドン（３３．３４ｇ、０．３０ｍｏｌ）、アクリル酸（４３．２４ｇ、０．６０ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３０７．０８ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１００ｍＬを加えた後、アセトン５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。次の日、アセトンをさらに２００ｍＬ加えた後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン／水＝７００ｍＬ／１００ｍＬで７回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：６５ｋＤ、Ｍｗ：２０２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１）であった。
　合成例３
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ－ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比９０／１０）＞
　５００ｍＬ三口フラスコにＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ、９０．０２ｇ、０．８１ｍｏｌ）、アクリル酸（６．４９ｇ、０．０９ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３８６．８ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（２－ＭＥ、４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１００ｍＬを加えた後、アセトン５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。次の日、アセトンをさらに２００ｍＬ、ヘキサンを１００ｍＬ加えた後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン／水＝５００ｍＬ／１００ｍＬで７回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：３５ｋＤ、Ｍｗ：１３０ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８）であった。
　合成例４
＜ＣＰＶＰＡ：Ｎ－ビニルピロリドン／アクリル酸（モル比８０／２０）＞
　Ｎ－ビニルピロリドンを０．７２ｍｏｌ、アクリル酸を０．１８ｍｏｌ、それぞれ使用し、それ以外は合成例３と同様に行った。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４５ｋＤ、Ｍｗ：１９３ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４）であった。
　合成例５
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比２／１）＞
　５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（５９．５０ｇ、０．６００ｍｏｌ）、アクリル酸（２１．６２ｇ、０．３００ｍｏｌ）、純水（３２５．２０ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで４００ｇまで濃縮し、２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５５ｋＤ、Ｍｗ：１９２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５）でＺあった。
　合成例６
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比１／２）＞
　５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（２９．７０ｇ、０．３００ｍｏｌ）、アクリル酸（４３．２０ｇ、０．６００ｍｏｌ）、純水（２９２．４０ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで３５０ｇまで濃縮し、２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：８７ｋＤ、Ｍｗ：２３５ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７）であった。
　合成例７
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比９０／１０）＞
　５００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、８０．３０ｇ、０．８１０ｍｏｌ）、アクリル酸（６．４９ｇ、０．０９０ｍｏｌ）、純水（３４７．９０ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．１４０８ｇ、０．５６２ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（２－ＭＥ、４３．８μＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで４７０ｇまで濃縮し、２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝５００ｍＬ／５００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝２５０ｍＬ／２５０ｍＬで５回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５４ｋＤ、Ｍｗ：１６２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０）であった。
　合成例８
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／アクリル酸（モル比９５／５）＞
　三口フラスコにＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、０．１９ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、０．０１ｍｏｌ）、純水、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０９３ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（２－ＭＥ、０．０７ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、５０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで３５０ｇまで濃縮し、２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝２００ｍＬ／２００ｍＬ中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を２－プロパノール／ｎ－ヘキサン＝１００ｍＬ／１００ｍＬで３回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：７７ｋＤ、Ｍｗ：２２９ｋＤであった。
　合成例９～１６
＜ＣＰＤＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／アクリル酸＞
　Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、重合開始剤ＶＡ－０６１、および２－メルカプトエタノール（２－ＭＥ）の使用量、ならびにモノマー濃度を表５中に記載した値とし、合成例８と同様の手順で行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　合成例１７
＜ＣＰＤＥＡＣ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド／アクリロイルモルホリン＞
　３００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド（１２．７１ｇ、０．１００ｍｏｌ）、Ｎ－アクリロイルモルホリン（１４．１２ｇ、０．１００ｍｏｌ）、ｔ－アミルアルコール（６３．２０ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は３０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、４時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却し、エバポレータで溶媒を留去した後、ｎ－ヘキサン／メタノール＝３００ｍＬ／８０ｍＬ、１３０ｍＬ／３５ｍＬ、１００ｍＬ／２０ｍＬ、１００ｍＬ／１０ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４９ｋＤ、Ｍｗ：１６２ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３）であった。
　合成例１８
＜ＣＰＡＣＤＭ：アクリロイルモルホリン／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／＞
　３００ｍＬ三口フラスコにＮ－アクリロイルモルホリン（１４．２０ｇ、０．１０１ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、９．９２ｇ、０．１００ｍｏｌ）、ｔ－アミルアルコール（９６．６３ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（８６μＬ、１．２３ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、４時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却し、エバポレータで溶媒を留去した後、ｎ－ヘキサン／メタノール＝４００ｍＬ／３０ｍＬ、５００ｍＬ／４０ｍＬ、１３０ｍＬ／３ｍＬ、２００ｍＬ／７ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：４．３ｋＤ、Ｍｗ：１７ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１）であった。
　合成例１９
＜ＣＰＤＥＤＭ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド＞
　３００ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、１９．２２ｇ、０．１５１ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、１４．８８ｇ、０．１５０ｍｏｌ）、ＴＡＡ（１０４．６５ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０４６５ｇ、０．１８６ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２５重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１．５時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、３．５時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却し、エバポレータで溶媒を留去した後、ｎ－ヘキサン／メタノール＝５００ｍＬ／０ｍＬ、２５０ｍＬ／２５ｍＬ、２００ｍＬ／３０ｍＬ、２００ｍＬ／３ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：９０ｋＤ、Ｍｗ：３２７ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７）であった。
　合成例２０
＜ＣＰＨＥＤＭ：Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド＞
　３００ｍＬ三口フラスコにＮ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド（１５．０４ｇ、０．１００ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（９．９６ｇ、０．１００ｍｏｌ）、ｔ－アミルアルコール（９９．８０ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、７０℃で１時間撹拌し、その後７５℃に昇温して、４時間撹拌した。重合終了後、室温まで冷却した後、ｎ－ヘキサン／メタノール＝２００ｍＬ／１００ｍＬ、２００ｍＬ／１００ｍＬ、１００ｍＬ／４０ｍＬ、１００ｍＬ／６０ｍＬで各１回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：１０９ｋＤ、Ｍｗ：６６０ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝６．１）であった。
　合成例２１
＜ＣＰＨＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比３／１）＞
　３００ｍＬ三口フラスコに２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１７．１ｇ、０．１５ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、３．６ｇ、０．０５ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（４８．４ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０３１０ｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は３０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、４．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール１００ｍＬを加えた後、水５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水５００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：６１ｋＤ、Ｍｗ：２６７ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４）であった。
　合成例２２
＜ＣＰＨＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比３／１）＞
　３００ｍＬ三口フラスコに２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１０．３ｇ、０．０９ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、２．２ｇ、０．０３ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（４９．７ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．００９ｇ、０．０３８ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（２－ＭＥ、２．６μＬ、０．０３８ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、４．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール２０ｍＬを加えた後、水５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水５００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：８３ｋＤ、Ｍｗ：１８８ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３）であった。
　合成例２３
＜ＣＰＨＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比３／１）＞
　３００ｍＬ三口フラスコに２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１０．３ｇ、０．０９ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、２．２ｇ、０．０３ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（４９．８ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．００９ｇ、０．０３８ｍｍｏｌ）、２－メルカプトエタノール（２－ＭＥ、７．８μＬ、０．１１１ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、４．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール２０ｍＬを加えた後、水５００ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水５００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：５０ｋＤ、Ｍｗ：９６ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）であった。
　合成例２４
＜ＣＰＨＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸（モル比１／１）＞
　２００ｍＬ三口フラスコに２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、１１．４ｇ、０．１０ｍｏｌ）、アクリル酸（ＡＡ、７．２１ｇ、０．１０ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（７４．５ｇ）、重合開始剤ＶＡ－０６１（和光純薬、０．０１６ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は２０重量％であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を３回繰り返した後、６０℃で０．５時間撹拌し、その後７０℃に昇温して、６．５時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水１０００ｍＬ／エタノール１０ｍＬ中に注ぎ入れて一晩静置した。翌日、上澄み液を捨て、得られた固形分を水７００ｍＬでさらに２回洗浄した。固形分を真空乾燥機で６０℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で６０℃、３時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はＭｎ：７９ｋＤ、Ｍｗ：２２６ｋＤ（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９）であった。
　参考例３８
　以下、純水とは逆浸透膜で濾過して精製した水を表す。
コーティング溶液の調製
＜ＰＥＩ溶液Ａ＞
　ポリエチレンイミン（Ｐ３１４３、シグマアルドリッチ、分子量７５万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＥＩ溶液Ｂ＞
　ポリエチレンイミン（Ｐ－７０、１６７－１１９５１、和光純薬工業、分子量７万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＡＡ溶液＞
　ポリアクリル酸（１６９－１８５９１、和光純薬工業、分子量２５万）を純水に溶解して１．２重量％水溶液とした。
＜ＰＡＡＭ溶液Ａ＞
　ポリアリルアミン（ＰＡＡ－１５Ｃ、日東紡、分子量１．５万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＡＡＭ溶液Ｂ＞
　ポリアリルアミン（ＰＡＡ－２５、日東紡、分子量２．５万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜ＰＡＳ溶液＞
　ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ、日東紡、分子量２０万）を純水に溶解して１重量％水溶液とした。
＜共重合体の溶液＞
　それぞれ、表６に示した合成例で得られた共重合体を、表６に示した溶媒に溶解して表６に示した濃度の溶液とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＨＥＡＡ：Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
＜その他の溶液＞
　それぞれ、表７に示した物質を純水に溶解し、表７に示した濃度の水溶液とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　ヒアルロン酸Ｎａ：ヒアルロン酸ナトリウム（ＣＨＡ）（チッソ株式会社）
　キミカアルギンＩ－３：アルギン酸ナトリウム（株式会社キミカ）
　キミロイドＨＶ：アルギン酸プロピレングリコールエステル（株式会社キミカ）
　ＮＳ－３００（カルメロース）：カルボキシメチルセルロース（五徳薬品株式会社）
　サンローズ（ＡＰＰ－８４）：カルボキシメチルセルロース
　　　（日本製紙ケミカル株式会社）
　コンドロイチン硫酸Ｎａ：コンドロイチン硫酸ナトリウム（生化学工業株式会社）
　グリロイド６Ｃ：タマリンドガム（大日本住友製薬株式会社）
　ラボールガムＣＧ－ＳＦＴ：キサンタンガム（大日本住友製薬株式会社）。
　実施例１～３
　表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＥＩ溶液Ａに３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に該成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の－はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。
　実施例４～６
　表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次にＰＥＩ溶液Ａに３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に該成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。
　実施例７～１４
　表８中に示した各参考例で得られた成型体を、表８中に示した第１溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に表８中に示した第２溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に該成型体を表８中に示した第３溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。
　比較例１～３
　表８中に示した各参考例で得られた成型体の濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の－はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。
　比較例４～６
　表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＥＩ溶液Ａに３０分間浸漬した後、該成型体を３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の－はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。
　比較例７～９
　表８中に示した各参考例で得られた成型体をＰＡＡ溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの濡れ性および動的接触角を評価した。結果を表８に示した。表中の－はその溶液によるコーティング操作が行われていないことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　参考例３９～４２
　成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ－Ｒ３１、Gelest, Inc.、後述の式（Ｍ２）の化合物、数平均分子量１．３万）（５０重量部）、を使用し、成分Ｂとして表９中に記載したフルオロアルキル基を有するモノマー（５０重量部）を使用した以外は参考例１と全く同様にして低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表９に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
ビスコート３ＦＭ：　トリフルオロエチルメタクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート８Ｆ：　オクタフルオロペンチルアクリレート（大阪有機化学工業）
ビスコート１７Ｆ：　ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（大阪有機化学工業）
ＨＦＩＰ－Ｍ：　ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（セントラル硝子）。
　参考例４３
　成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＤＭＳ－Ｒ３１、Gelest, Inc.、重量平均分子量３．０万、後述の式（Ｍ２）の化合物、数平均分子量１．３万）（５０重量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（４６重量部）、成分Ｃとしてメチルメタクリレート（３重量部）、成分Ｃとして重合性基を有する紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ－９３、式（Ｍ１）で表される化合物、大塚化学）（１重量部）、重合開始剤“イルガキュア（登録商標）”１８５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、２重量部）およびｔ－アミルアルコール（１０重量部）を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４－メチルペンテン－１）製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ－６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（８０００ルクス、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０重量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の８０重量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を、大過剰量の５０重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、３０分間浸漬した。最後に、成型体を密閉バイアル瓶中に清浄な純水に浸漬した状態で入れ、１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行った。得られた成型体の含水率は１％未満であった。また、モールドとして２枚のガラス板とガスケットを使用して同様の操作を行い、６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　参考例４４～４７、および７０～７５
　表１０に示した成分を用い、参考例４３と同様に行って、コンタクトレンズ形状の成型体、および６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。なお、表中の－はその成分を用いていないことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　ＤＭＳ－Ｒ３１：　式（Ｍ２）の化合物 Mw 30kD, Mn 13kD、Gelest, Inc.
　ＦＭ－７７２６：　式（Ｍ２）の化合物 Mw 29kD, Mn 26kD、チッソ
　ＦＭ－７７２６Ｌ：　式（Ｍ２）の化合物 Mw 31kD, Mn 20kD、チッソ
　Ｘ－２２－１６４Ｃ：　式（Ｍ２）の化合物 Mw 7.2kD, Mn 4.8kD、信越化学
　ＤＭＳ－Ｒ２２：　式（Ｍ２）の化合物 Mw 8.3kD, Mn 7.4kD、Gelest, Inc.
　式（Ｍ２）において、ｎは繰返し単位の数を表し、化合物の分子量によって決まる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　ビスコート３Ｆ：トリフルオロエチルアクリレート
　ＭＭＡ：メチルメタクリレート
　ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
　ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
　ＤＭＡＥＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート
　ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアクリルアミド
　ＤＥＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレート
　ＴＡＡ：ｔ－アミルアルコール
　ＡＡ：アクリル酸
　ＭＡＡ：メタクリル酸
　参考例４８
　成分Ａとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＦＭ７７２６、チッソ、前述の式（Ｍ２）の化合物、重量平均分子量２９ｋＤ、数平均分子量２６ｋＤ）（４９重量部）、成分Ｂとしてトリフルオロエチルアクリレート（ビスコート３Ｆ、大阪有機化学工業）（４５重量部）、成分Ｃとして２－エチルヘキシルアクリレート（５重量部）、成分ＣとしてＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（１重量部）、成分Ｃとして重合性基を有する紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ－９３、大塚化学）（１重量部）、成分Ｃとして重合性基を有する着色剤［（Ｕｎｉｂｌｕｅ　Ａ、シグマアルドリッチ、式（Ｍ３）］（０．１重量部）、重合開始剤“イルガキュア（登録商標）”８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、０．７５重量部）およびｔ－アミルアルコール（１０重量部）を混合し撹拌した。メンブレンフィルター（０．４５μｍ）でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧２０Ｔｏｒｒ（２７ｈＰａ）にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を３回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４－メチルペンテン－１）製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ（東芝、ＦＬ－６Ｄ、昼光色、６Ｗ、４本）を用いて光照射（８０００ルクス、２０分間）して重合した。重合後に、モールドごと６０重量％イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の８０重量％イソプロピルアルコール水溶液に６０℃、２時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の５０重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の２５重量％イソプロピルアルコール水溶液に室温、３０分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、３０分間浸漬した。最後に、成型体を密閉バイアル瓶中に清浄な純水に浸漬した状態で入れ、１２１℃、３０分間、オートクレーブ滅菌を行た。得られた成型体の含水率は１％未満であった。また、モールドとして２枚のガラス板とガスケットを使用して同様の操作を行い、６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　参考例４９～６９
　表１０に示した成分を用い、参考例４８と同様に行って、コンタクトレンズ形状の成型体、および６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．２５ｍｍのフィルム状サンプルを得た。なお、表中の－はその成分を用いていないことを意味する。
　実施例１５～１８３、比較例１０～３０、および対照例１と２
　表１１～１６に示した各参考例で得られた成型体または市販コンタクトレンズを、表１１～１６に示した第１溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。次に、該成型体または市販コンタクトレンズを表１１～１６中に示した第２溶液に３０分間浸漬した後、３つの純水浴にそれぞれ５分間浸漬した。以上の操作を第３～第５溶液についても同様に繰り返した。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価を実施した。結果を表１１～１６に示した。なお、表中の－はその溶液によるコーティング操作が行われていないこと、またはその評価が行われていないことを意味する。
　なお、対照例は、市販のシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズであり、装用者が乾燥感を感じる傾向が強いという問題はあるものの、その他の物性はおおむね良好であるので、本発明の低含水性ソフトコンタクトレンズにおいては、各物性が対照例と同等以上であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　ＳＨＧ－Ａ：市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズＡ
　ＳＨＧ－Ｂ：市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズＢ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　＊１：ＣＰＨＡ溶液ＥとＣＰＤＡ溶液Ａの１：１（重量）混合物
　＊２：ＣＰＨＡ溶液ＡとＣＰＤＡ溶液Ａの１：１（重量）混合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　実施例１８４＜酸素透過率測定＞
　実施例６２と同様にして作成したフィルム（厚み０．１９ｍｍ）を２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切ってサンプルとした。酸素透過率測定装置ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１形（株式会社日立ハイテクノロジーズ）を用いて酸素透過率測定を行った。キャリアガスとして窒素９８％／水素２％の混合ガスを用い、測定ガスとして窒素７９．３％／酸素２０．７％の混合ガスを用いた。またガスの加湿は行わなかった。該サンプルの酸素透過率は３９０×１０－１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ２）／（ｍＬ・ｈＰａ）であった。なお、同一装置で同一条件で測定したメニコン社製ガス透過性ハードコンタクトレンズ“メニコンＺ（登録商標）”の酸素透過率は１５０×１０－１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ２）／（ｍＬ・ｈＰａ）、東レ製ガス透過性ハードコンタクトレンズ“ブレスオーハード（登録商標）”の酸素透過率は１２０×１０－１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ２）／（ｍＬ・ｈＰａ）であった。
　実施例１８５
　実施例９３で作成した低含水性ソフトコンタクトレンズを被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに装用している間乾燥感を感じず、角膜への貼り付き感もなく、快適な装用感であった。
　実施例１８６
　実施例１００で作成した低含水性ソフトコンタクトレンズを被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに装用している間乾燥感を感じず、角膜への貼り付き感もなく、快適な装用感であった。
　比較例３１
　市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズＣ（含水率４６％）を被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに眼の乾燥感を感じて快適ではなかった。角膜への貼り付き感はなかった。
　比較例３２
　特開２００２－０８０５３８号公報の実施例６に従って作成したコンタクトレンズに対して実施例９３と同様のコーティング操作を行った。得られたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ（含水率４０％）は透明性Ａ、濡れ性Ａ、易滑性Ａであった。該シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズを被験者ＡおよびＢが６時間装用した。Ａ、Ｂともに眼の乾燥感を感じて快適ではなかった。角膜への貼り付き感はなかった。
　比較例３３
　特開２００２－３１１３９５号公報の実施例１に従って作成した低含水性ソフトコンタクトレンズ（含水率１％未満）を被験者ＡおよびＢが装用した。Ａ、Ｂともに３０分以内に角膜への貼り付き感を感じて装用を中止した。
　本発明は低含水性軟質眼用レンズに関するものであり、低含水性ソフトコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどの眼用レンズとして有用である。中でも低含水性ソフトコンタクトレンズに特に好適である。
１　人工皮革
２　サンプルフィルム
３　ゴム板
４　鉄球の入ったプラスチック容器

Claims (15)

  1. 基材を含む低含水性軟質眼用レンズであって、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成された低含水性軟質眼用レンズ。
  2. 基材が、下記成分Ａの重合体、または下記成分Ａおよび成分Ｂとの共重合体を主成分とする請求項１に記載の低含水性軟質眼用レンズ；
    　成分Ａ：１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物；
    　成分Ｂ：フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
  3. 前記成分Ａが１分子あたり２個の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物である請求項２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  4. 前記成分Ａが下記式（Ａ１）で表されるポリシロキサン化合物である請求項３に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に重合性官能基を表す。Ｒ１～Ｒ６はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、フェニル基、および炭素数１～２０のフルオロアルキル基から選ばれた置換基を表す。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に２価の基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に各繰返し単位の数を表す。
  5. 前記式（Ａ１）中のＸ１およびＸ２が（メタ）アクリロイル基である請求項４に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  6. 基材がケイ素原子を５重量％以上含む請求項２～５いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  7. 前記成分Ｂが（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルである請求項２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  8. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマーからなる層を１層以上、および塩基性ポリマーからなる層を１層以上含む請求項１～７いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  9. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマーからなる層を１層、および塩基性ポリマーからなる層を１層、合計２層からなる請求項１～８いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  10. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマーからなる層を１層または２層、および塩基性ポリマーからなる層を１層または２層、合計で３層からなる請求項１～８いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  11. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、２種以上の酸性ポリマーおよび１種以上の塩基性ポリマーを含む請求項１～８いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  12. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの少なくとも１種が、水酸基およびアミド結合から選ばれた基を有するポリマーである請求項１～１１いずれかに記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  13. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの少なくとも１種が、水酸基を有するポリマーである請求項１２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  14. 前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーのうちの２種以上が、水酸基およびアミド結合から選ばれた基を有するポリマーである請求項１２に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
  15. 下記工程１～工程３をこの順に含む低含水性軟質眼用レンズの製造方法；
    ＜工程１＞
    　１分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が６千以上のポリシロキサン化合物である成分Ａ、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Ｂを含む混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程；
    ＜工程２＞
    　前記工程１で得た成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程；
    ＜工程３＞
    　前記工程２で得た成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
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