JP6236782B2 - 低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
しかしながら、これらの特許文献10〜12のいずれにも、装用時に角膜に貼り付く現象を低減又は回避するための表面処理については、一切開示されていない。
本発明に係る低含水性軟質眼用レンズは、基材を含む低含水性軟質眼用レンズであって、該基材の表面の少なくとも一部に、親水性ポリマーからなる層が形成され、少なくとも該層内の一部が架橋されていることを特徴とする。
なお、前記Xは「前記基材のコーティングが施されていない部分における珪素原子の含有率に対する窒素原子の含有率の割合であるN/Si元素含有比」と同義である。
<工程1>
モノマーの混合物を重合して低含水性軟質のレンズ形状の成型体を得る工程;
<工程2>
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程;
<工程3>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程;
<工程4>
成型体に放射線を照射する工程。
ここで、含水率は、例えば、コンタクトレンズ形状の試験片の乾燥状態での質量と、ホウ酸緩衝液による湿潤状態の試験片の表面水分を拭き取った際の質量(湿潤状態での質量)とから、[{(湿潤状態での質量)−(乾燥状態での質量)}/湿潤状態での質量](質量%)により与えられる。
(1)25℃において0.01質量%以上の濃度で水に溶解するポリマー。ただし溶解過程においては加熱してもよい。
(2)コーティング層を形成したときに、25℃において該コーティング層の含水率が10質量%以上となるポリマー。ただし該コーティング層の乾燥質量を基準とする。ここで含水率とは、表面に付着した水の質量は含まない値である。
成分B:フルオロアルキル基を有する重合性モノマー、
成分M:1分子あたり1個の重合性官能基、およびシロキサニル基を有する単官能モノマー、
成分C:成分A、成分B、成分Mとは異なる成分、
の任意の組み合わせであることが好ましい。
ここで、主成分とは乾燥状態の基材質量を基準(100質量%)として50質量%以上含まれる成分であることを意味する。
成分Aと共重合させる他の化合物として、上述したフルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Bは、フルオロアルキル基に起因する臨界表面張力の低下により、撥水撥油性の性質を持ち、これにより、眼用レンズ表面が涙液中のタンパク質や脂質などの成分によって汚染されることを抑える効果がある。また、成分Bは、柔軟で装用感に優れ、しかも耐折り曲げ性などの機械物性に優れた低含水性軟質眼用レンズを与える効果がある。成分Bのフルオロアルキル基の好適な具体例は、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ノナフルオロペンチル基、ドデカフルオロヘプチル基、トリデカフルオロヘプチル基、ドデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘキサデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラデカフルオロオクチル基、ペンタデカフルオロオクチル基、オクタデカフルオロデシル基、およびノナデカフルオロデシル基などの炭素数1〜20のフルオロアルキル基である。より好ましくは、炭素数2〜8のフルオロアルキル基、例えば、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、オクタフルオロペンチル基、およびドデカフルオロオクチル基であり、最も好ましくはトリフルオロエチル基である。
共重合体中における成分Bの好ましい含有量は、成分A100質量部に対して、10〜500質量部、より好ましくは20〜400質量部、さらに好ましくは20〜200質量部である。成分Bの使用量が少なすぎる場合は、得られる眼用レンズに白濁が生じたり、耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
本発明の低含水性軟質眼用レンズの基材が適当な量の成分Mを含有することにより、架橋密度が減少してポリマーの自由度が大きくなり、適度に柔らかい低弾性率の基材を実現することができる。これに対し、成分Mの含有量が少なすぎると架橋密度が高くなり、基材が硬くなる。また、成分Mの含有量が多すぎると軟らかくなりすぎ、破れやすくなるため好ましくない。
機械的性質を向上させるためのモノマーとしては、例えばスチレン、tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
成分Cの好ましい使用量は、成分A100質量部に対して、0.001〜400質量部、より好ましくは0.01〜300質量部、さらに好ましくは0.01〜200質量部、最も好ましくは0.01〜30質量部である。成分Cの使用量が少なすぎる場合は成分Cに期待する効果が得られにくくなる。成分Cの使用量が多すぎる場合は得られる眼用レンズに白濁が生じたり耐折り曲げ性などの機械物性が不十分になったりする傾向がある。
好ましい例として、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーを使用する場合、少なくとも1つの酸性ポリマーおよび少なくとも1つの塩基性ポリマーが窒素原子を含有し、且つ珪素原子を含有しないことが好ましい。また、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーの全てが珪素原子を含有しないことがより好ましい。ここでいう「含有」とは、ポリマーを構成する原子として含有する、あるいは含有しないことをいい、これらのポリマーと単に混合した化合物、またはこれらのポリマーの溶媒に含まれる原子を意図するものではない。いずれにしても、コーティング層における窒素元素含有率が珪素含有基材の窒素元素含有率よりも大きいものが用いられる。本発明において「層」とは基材表面上に形成される分子の集合体を意味する。本発明の「層」は微視的には平面方向や深さ方向に均一な構造を有している必要はなく、また各ポリマーが平らに積み重なった構造である必要はない。例えば、本発明の層においては微視的に酸性ポリマーおよび/または塩基性ポリマーが存在しない部分があってもよい。また酸性ポリマー、塩基性ポリマー、および基材から選ばれた任意の2種以上が混在したり、層の明確な界面が存在しない場合もありうる。
(1)機器分析的手法により層内の少なくとも一部が架橋されているか否かを判定する。
(2)コーティング層に含まれるポリマーを、該ポリマー単体であれば溶解可能な溶媒ないし溶液に溶解させ、該ポリマーの架橋物を含む不溶物を観測する。
構成2:酸性ポリマー溶液の塗布/塩基性ポリマー溶液の塗布
構成3:塩基性ポリマー溶液の塗布/酸性ポリマー溶液の塗布/塩基性ポリマー溶液の塗布
構成4:酸性ポリマー溶液の塗布/塩基性ポリマー溶液の塗布/酸性ポリマー溶液の塗布
これらの構成の中でも、構成1と構成4が、得られる低含水性軟質眼用レンズが特に優れた濡れ性を示すためにより好ましい。
<工程1>
モノマーの混合物を重合して低含水性軟質のレンズ形状の成型体を得る工程。
<工程2>
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程3>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程4>
成型体に放射線を照射する工程。
成型体を容器に密閉した状態で放射線を照射すれば、成型体の滅菌を同時に行うことができるという利点がある。
分析方法および評価方法
(1)含水率
コンタクトレンズ形状の試験片を使用した。試験片をホウ酸緩衝液に浸漬し室温で24時間以上おいた後、表面水分をワイピングクロス(日本製紙クレシア製”キムワイプ(登録商標)”)で拭き取って質量(Ww)を測定した。その後、試験片を真空乾燥器で40℃、16時間乾燥し質量(Wd)を測定した。次式にて含水率を求めた。得られた値が1%未満の場合は測定限界以下と判断し、「1%未満」と表記した。
含水率(%)=100×(Ww−Wd)/Ww
コンタクトレンズ形状の試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液中に24時間以上浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた(30秒間)。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、空中に直径方向が垂直になるように保持した際の表面の様子を目視観察し、表面の液膜保持時間を測定することにより下記の基準で判定した。ここで、直径とは、コンタクトレンズの縁部が構成する円の直径である。
A:表面の液膜が20秒以上保持する。
B:表面の液膜が10秒以上20秒未満で切れる。
C:表面の液膜が5秒以上10秒未満で切れる。
D:表面の液膜が1秒以上5秒未満で切れる。
E:表面の液膜が瞬時に切れる(1秒未満)。
コンタクトレンズ形状の試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液中に24時間以上浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた(30秒間)。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、人差し指で5回擦った時の感応評価で行った。
A:非常に優れた易滑性がある。
B:AとCの中間程度の易滑性がある。
C:中程度の易滑性がある。
D:易滑性がほとんど無い(CとEの中間程度)。
E:易滑性が無い。
手のひらの中央に窪みを作ってそこにホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプル(コンタクトレンズ形状)を置き、そこに洗浄液(ボシュロム、“レニュー(登録商標)”)を加えて、もう一方の手の人差し指の腹で表裏10回ずつ擦った。その後、さらに親指と人差し指でサンプルを挟み洗浄液をサンプルにかけながら両面を20回擦った。擦り洗い後のサンプルをホウ酸緩衝液中に浸漬した。その後、(3)易滑性評価を行った。
コーティング量は、X線光電子分光法(XPS)を用いて評価した。測定は以下の条件で行った。
装置:ESCALAB220iXL
励起X線:monochromatic Al Kα1,2線(1486.6eV)
X線径:1mm
光電子脱出角度:90°(試料表面に対する検出器の傾き)
サンプル測定箇所:コンタクトレンズ中心付近
物質中の束縛電子の結合エネルギー値から、物質表面(数nm)の元素情報を得て、窒素元素含有率に対する珪素元素含有率の割合(N/Si元素含有比)を求めた。
静的接触角の評価については、CONTACT−ANGLE METER(model CA−D、協和界面科学株式会社製)を用いて行った。
実施例においてコーティングに供した共重合体の合成例を示すが、本合成例において共重合体の分子量は以下に示す条件で測定した。
(GPC測定条件)
装置:島津製作所製 Prominence GPCシステム
ポンプ:LC−20AD
オートサンプラ:SIL−20AHT
カラムオーブン:CTO−20A
検出器:RID−10A
カラム:東ソー社製GMPWXL(内径7.8mm×30cm、粒子径13μm)
溶媒:水/メタノール=1/1(0.1N硝酸リチウム添加)
流速:0.5mL/分
測定時間:30分
サンプル濃度:0.1質量%
注入量:100μL
標準サンプル:Agilent社製ポリエチレンオキシド標準サンプル(0.1kD〜1258kD)。
以下、純水とは逆浸透膜で濾過して精製した水を表す。
<p(DMAA/AA):N,N−ジメチルアクリルアミド/アクリル酸(モル比2/1)>
500mL三口フラスコにN,N−ジメチルアクリルアミド(59.50g、0.600mol)、アクリル酸(21.62g、0.300mol)、純水(325.20g)、重合開始剤VA−061(和光純薬、0.1408g、0.562mmol)、2−メルカプトエタノール(43.8μL、0.63mmol)を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は20質量%であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を3回繰り返した後、50℃で0.5時間撹拌し、その後70℃に昇温して、6.5時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで400gまで濃縮し、2−プロパノール/n−ヘキサン=500mL/500mL中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を2−プロパノール/n−ヘキサン=250mL/250mLで3回洗浄した。固形分を真空乾燥機で60℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で60℃、3時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量はMn:55kD、Mw:192kD(Mw/Mn=3.5)であった。
着色剤の作製
50mLスクリュー瓶に20g純水を入れた。UniBlue A(品番298409、シグマアルドリッチ)を0.5g加え、37℃のインキュベータ中で溶解させた。溶解後、1N塩酸を4g添加し、pH試験紙でpH約1〜2を確認した。酢酸エチルを24g添加し、軽く攪拌した。100mLナスフラスコに移し、静置した。UniBlue Aが酢酸エチル側に移るので下層の水層を捨てた。酢酸エチル層を100mLナスフラスコに移し、20℃のエバポレーターで蒸発させた。その後、真空乾燥器で40℃、16時間乾燥させ、酸型UniBlue A〔推定構造式(M1)〕を得た。
コーティング溶液の調製
<PAA溶液>
ポリアクリル酸(169−18591、和光純薬工業、分子量25万)を純水に溶解して1.2質量%水溶液とした。
<PEI溶液>
ポリエチレンイミン(P3143、シグマアルドリッチ、分子量75万)を純水に溶解して1質量%水溶液とした。
<p(DMAA/AA)溶液>
発明者らがラボで合成した合成例1のN,N−ジメチルアクリルアミド/アクリル酸を純水に溶解して1質量%水溶液とした。
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、JNC、式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(50質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(45質量部)、成分Cとして2−エチルヘキシルアクリレート(3質量部)、成分Cとしてジメチルアミノエチルアクリレート(1質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、成分Cとして参考例1の酸型Uniblue A(0.04質量部)、重合開始剤“イルガキュア(登録商標)”819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(10質量部)を混合し撹拌した。メンブレンフィルター(0.45μm)でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧20Torr(27hPa)にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を3回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂(ベースカーブ側ポリプロピレン、フロントカーブ側ゼオノア)製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ(東芝、FL−6D、昼光色、6W、4本)を用いて光照射(1.01mW/cm2、20分間)して重合した。重合後に、モールドごと60質量%イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。それによって得られた成型体を、大過剰量の80質量%イソプロピルアルコール水溶液に60℃、2時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の50質量%イソプロピルアルコール水溶液に室温(25℃)で30分間浸漬し、次に大過剰量の25質量%イソプロピルアルコール水溶液に室温(同上)で30分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温(同上)で2時間以上浸漬した。得られたレンズの縁部の直径は約14mm、中心部の厚みは約0.07mmであった。
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、JNC、式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(50質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(48.5質量部)、成分Cとしてメタクリル酸メチル(0.5質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、重合開始剤“イルガキュア(登録商標)”819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(10質量部)を混合し撹拌した。その後、参考例3と同様の操作を行い、レンズを作製した。得られたレンズの縁部の直径は約14mm、中心部の厚みは約0.07mmであった。
メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(98質量部)、トリエチレングリコールジメタクリレート(1.0質量部)、光開始剤イルガキュア1850(1.0質量部)を混合し、撹拌した。その後、参考例3と同様の操作を行い、レンズを作製した。得られたレンズの縁部の直径は約14mm、中心部の厚みは約0.07mmであった。
式(M3)で表されるシリコーンモノマー(13.4質量部)、N,N−ジメチルアクリルアミド(37.0質量部)、式(M4)で表されるシリコーンモノマー(36.6質量部)、光開始剤イルガキュア1850(1.26質量部)、紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1.26質量部)メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(9.2質量部)、トリエチレングリコールジメタクリレート(1.26質量部)、式(M5)で表されるUniblue A(0.02質量部)、テトラヒドロリナロール(23.9質量部)を混合し撹拌した。その後、参考例3と同様の操作を行い、レンズを作製した。得られたレンズの縁部の直径約14mm、中心部の厚みは約0.07mmであった。
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、JNC、上式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(40質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(45質量部)、成分Cとして2−エチルヘキシルアクリレート(3質量部)、成分Cとしてジメチルアミノエチルアクリレート(1質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、成分Cとして参考例1の酸型Uniblue A(0.04質量部)、重合開始剤“イルガキュア”(登録商標)819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(10質量部)、成分Mとして片末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM0721、JNC、式(M6)の化合物、質量平均分子量6.8kD、数平均分子量6.5kD)(10質量部)、を混合し撹拌した。メンブレンフィルター(0.45μm)でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧20Torr(27hPa)にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を3回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂(ベースカーブ側ポリプロピレン、フロントカーブ側ゼオノア)製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ(東芝、FL−6D、昼光色、6W、4本)を用いて光照射(1.01mW/cm2、20分間)して重合した。重合後に、モールドごと60質量%イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。それによって得られた成型体を、大過剰量の80質量%イソプロピルアルコール水溶液に60℃、2時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の50質量%イソプロピルアルコール水溶液に室温(23℃)で30分間浸漬し、次に大過剰量の25質量%イソプロピルアルコール水溶液に室温(同上)で30分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温(同上)で2時間以上浸漬した。得られたレンズの縁部の直径は約14mm、中心部の厚みは約0.07mmであった。
参考例3で得られた成型体をPAA溶液に室温(25℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中にコーティングした成型体を浸漬した状態で入れ、γ線照射した。γ線線量は、35kGyであった。評価結果を表1に示した。
参考例3で得られた成型体をPAA溶液に室温(25℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、PAA溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中にコーティングした成型体を浸漬した状態で入れ、γ線照射した。γ線線量は、35kGyであった。評価結果を表1に示した。
参考例4で得られた成型体をPAA溶液に室温(25℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中にコーティングした成型体を浸漬した状態で入れ、γ線照射した。γ線線量は、35kGyであった。評価結果を表1に示した。
参考例4で得られた成型体をPAA溶液に室温(25℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、PAA溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中にコーティングした成型体を浸漬した状態で入れ、γ線照射した。γ線線量は、35kGyであった。評価結果を表1に示した。
参考例3で得られた成型体をPAA溶液に室温(25℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングした成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表1に示した。
参考例3で得られた成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、γ線照射した。γ線線量は、35kGyであった。γ線照射後の成型体をビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。その後、PAA溶液に室温(25℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングした成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表1に示した。
参考例4で得られた成型体を密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表1に示した。
市販品ソフトコンタクトレンズ“O2 OPTIX”(登録商標)(CIBA Vision社製)をビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。次に、新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。評価結果を表1に示した。
参考例5で得られた成型体を密閉バイアル瓶中のアルコックスL−6(エチレンオキサイド、Mw6万、明成化学工業株式会社製)0.8質量%水溶液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表1に示した。
参考例5で得られた成型体を密閉バイアル瓶中のアルコックスL−11(エチレンオキサイド、Mw11万、明成化学工業株式会社製)0.8質量%水溶液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表1に示した。
参考例5で得られた成型体を密閉バイアル瓶中のアルコックスEP−20(共重合体、質量%比エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド=80/20、Mw80万、明成化学工業株式会社製)0.8質量%水溶液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。評価結果を表1に示した。
参考例7で得られた成型体をPAA溶液に室温(23℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、密閉バイアル瓶中にコーティングした成型体を入れ、25kGyのγ線を照射した。この成型体を用いて、コーティング量、含水率、接触角、水濡れ性、易滑性の評価を行った。各評価結果を表2に示した。
参考例7で得られた成型体をPAA溶液に室温(23℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、密閉バイアル瓶中にコーティングした成型体を入れ、10kGyのγ線を照射した。
手のひらの中央に窪みを作って実施例5で得られた成型体を置き、水を流しながらもう一方の手の人差し指の腹で表裏100回ずつ擦った。この成型体を用いて、コーティング量、含水率、接触角、水濡れ性、易滑性の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を1kGyのγ線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を1kGyの電子線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を10kGyの電子線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を40kGyの電子線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を0.3kGyのγ線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を40kGyのγ線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量の評価を行った。評価結果を表2に示した。
コーティング後の成形体に照射する放射線を50kGyのγ線とした他は、実施例5と同様に成形体を作成し、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量、含水率、接触角、水濡れ性、易滑性の評価を行った。評価結果を表2に示した。
参考例7で得られた成型体をPAA溶液に室温(23℃)で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。その後、実施例7と同様にして擦り洗い処理を行って、コーティング量、含水率、接触角、水濡れ性、易滑性の評価を行った。評価結果を表2に示した。
2 サンプルフィルム
3 ゴム板
4 鉄球の入ったプラスチック容器
Claims (12)
- 基材を含む低含水性軟質眼用レンズであって、
含水率が10質量%以下、
引張弾性率が10MPa以下であり、
該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーを含む層、および塩基性ポリマーを含む層を有するコーティング層が形成され、少なくとも該コーティング層内の一部が架橋されていることを特徴とする低含水性軟質眼用レンズ。 - 前記基材と前記コーティング層との間で少なくとも一部が架橋されていることを特徴とする請求項1に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
- 前記基材が、下記成分Aの重合体、または下記成分Aおよび成分Bとの共重合体を主成分とすることを特徴とする請求項1または2に記載の低含水性軟質眼用レンズ;
成分A:1分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物;
成分B:フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の低含水性軟質眼用レンズを製造する低含水性軟質眼用レンズの製造方法であって、
前記コーティング層が、酸性ポリマー溶液による処理を1回または2回、および塩基性ポリマー溶液による処理を1回または2回、合計で3回処理を行うことにより形成されることを特徴とする、低含水性軟質眼用レンズの製造方法。 - 前記コーティング層が、2種の酸性ポリマー溶液による処理を2回および塩基性ポリマー溶液による処理を1回行うことにより形成されることを特徴とする請求項4に記載の低含水性軟質眼用レンズの製造方法。
- 前記コーティング層を形成する各層の前記酸性ポリマーおよび前記塩基性ポリマーのうち少なくとも1種が、水酸基およびアミド基から選ばれた基を有するポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の低含水性軟質眼用レンズ。
- 基材を含み、含水率が10質量%以下、引張弾性率が10MPa以下である低含水性軟質眼用レンズの製造方法であって、
前記基材の表面の少なくとも一部に、親水性ポリマーからなるコーティング層であって、酸性ポリマーを含む層、および塩基性ポリマーを含む層を有するコーティング層を形成し、
前記コーティング層を形成後、前記基材に少なくとも前記親水性ポリマーを付着させた状態で放射線を照射することにより前記コーティング層内の一部を架橋する
ことを特徴とする低含水性軟質眼用レンズの製造方法。 - 下記工程1〜工程4をこの順に含むことを特徴とする低含水性軟質眼用レンズの製造方法;
<工程1>
モノマーの混合物を重合して、含水率が10質量%以下、引張弾性率が10MPa以下である低含水性軟質のレンズ形状の成型体を得る工程;
<工程2>
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程;
<工程3>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程;
<工程4>
成型体に放射線を照射する工程。 - 前記モノマーの混合物が、1分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物である成分A、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Bを含む混合物であることを特徴とする請求項8に記載の低含水性軟質眼用レンズの製造方法。
- 前記放射線の照射量が1kGy以上40kGy以下であることを特徴とする請求項8に記載の低含水性軟質眼用レンズの製造方法。
- 前記放射線がγ線または電子線であることを特徴とする請求項8または10に記載の低含水性軟質眼用レンズの製造方法。
- 前記放射線が、照射量1kGy以上25kGy以下のγ線、または照射量1kGy以上40kGy以下の電子線であることを特徴とする請求項10または11に記載の低含水性軟質眼用レンズの製造方法。
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US4543398A (en) | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
CA1236624A (en) | 1983-04-28 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
US4806382A (en) | 1987-04-10 | 1989-02-21 | University Of Florida | Ocular implants and methods for their manufacture |
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AU640941B2 (en) * | 1989-07-31 | 1993-09-09 | Hoya Corporation | Contact lens |
JPH055861A (ja) | 1991-06-28 | 1993-01-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コンタクトレンズ材料 |
SI0819258T1 (en) * | 1995-04-04 | 2002-04-30 | Novartis Ag | Extended wear ophthalmic lens |
US5807944A (en) | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Ciba Vision Corporation | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom |
BR9906836A (pt) | 1998-01-09 | 2000-10-17 | Novartis Ag | Revestimento de polìmeros |
US6451871B1 (en) * | 1998-11-25 | 2002-09-17 | Novartis Ag | Methods of modifying surface characteristics |
JP2000010055A (ja) | 1998-06-19 | 2000-01-14 | Seed Co Ltd | 親水性眼用レンズ及びその製造方法 |
CA2394939C (en) * | 1999-12-16 | 2007-10-30 | Asahikasei Aime Co., Ltd. | Long-wearable soft contact lens |
US6719929B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-04-13 | Novartis Ag | Method for modifying a surface |
AR027348A1 (es) | 2000-02-04 | 2003-03-26 | Novartis Ag | Proceso para recubrir una superficie |
US6689480B2 (en) | 2000-05-10 | 2004-02-10 | Toray Industries, Inc. | Surface-treated plastic article and method of surface treatment |
JP4834916B2 (ja) | 2000-05-10 | 2011-12-14 | 東レ株式会社 | 表面処理プラスチック成形品 |
US6634748B1 (en) | 2000-11-15 | 2003-10-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of stabilizing silicone hydrogels against hydrolytic degradation |
US6896926B2 (en) | 2002-09-11 | 2005-05-24 | Novartis Ag | Method for applying an LbL coating onto a medical device |
JP2006510756A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-03-30 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | 親水性コーティング及びそれらを調製するための方法 |
ATE507501T1 (de) | 2003-01-10 | 2011-05-15 | Menicon Co Ltd | Hochsicheres silikonhaltiges material für eine okularlinse und herstellungsprozess dafür |
JP2005309228A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Asahi Kasei Corp | 表面処理コンタクトレンズ |
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ES2693499T3 (es) * | 2010-02-16 | 2018-12-12 | Toray Industries, Inc. | Lentilla ocular blanda que tiene contenido bajo de humedad y procedimiento para producir la misma |
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