JP6159768B2 - 低含水性軟質コンタクトレンズおよび低含水性軟質コンタクトレンズの製造方法 - Google Patents
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Description
成分A:1分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物;
成分B:フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
〔B1〕弾性率が100kPa以上2000kPa以下、含水率が10質量%以下、引張伸度が50%以上3000%以下、ホウ酸緩衝液に対する動的接触角(前進)が80°以下である眼に装用される低含水性軟質眼用デバイスであって、該低含水性軟質眼用デバイスの少なくとも一部に虹彩様のパターンが形成されている低含水性軟質眼用デバイス。
成分A:1分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物;
成分B:フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
〔C1〕眼に装用される低含水性軟質コンタクトレンズであって、前記眼との間の涙液交換を促進するパターンが形成されている低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C2〕前記パターンが、貫通孔、溝、およびひだ構造から選ばれた少なくとも1種である〔C1〕に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C3〕前記パターンが、前記貫通孔である〔C2〕に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C4〕基材を含み、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成されている請求項〔C1〕〜〔C3〕のいずれかに記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C5〕前記基材が、下記成分Aの重合体、または下記成分Aおよび成分Bとの共重合体を主成分とする〔C4〕に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ;
成分A:1分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物;
成分B:フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。
〔C6〕前記成分Bが(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルである〔C5〕に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C7〕前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、酸性ポリマー溶液による処理を1回または2回、および塩基性ポリマー溶液による処理を1回または2回、合計で3回処理を行うことにより形成された〔C4〕〜〔C6〕のいずれかに記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C8〕前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が、2種の酸性ポリマー溶液による処理を2回および塩基性ポリマー溶液による処理を1回行うことにより形成された〔C4〕〜〔C6〕のいずれかに記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C9〕前記酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層を形成する前記酸性ポリマーおよび前記塩基性ポリマーのうちの少なくとも1種が、水酸基およびアミド基から選ばれた基を有するポリマーである〔C4〕〜〔C8〕のいずれかに記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
〔C10〕樹脂製モールドを用いて基材を成型した後、基材を該樹脂製モールドから分離する前に、前記基材の穿孔を行う低含水性軟質コンタクトレンズの製造方法。
Qa=MIUa/MIUo
ここで、MIUaは、該医療デバイスの、ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す。MIUoは、市販のコンタクトレンズである“アキュビュー(登録商標)オアシス”の、ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す。
Qb=MIUb/MIUo
ここで、MIUbは、該医療デバイスの、生理食塩水による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す。
構成2:酸性ポリマー溶液の塗布/塩基性ポリマー溶液の塗布
構成3:塩基性ポリマー溶液の塗布/酸性ポリマー溶液の塗布/塩基性ポリマー溶液の塗布
構成4:酸性ポリマー溶液の塗布/塩基性ポリマー溶液の塗布/酸性ポリマー溶液の塗布
これらの構成の中でも、構成4が、得られる医療デバイスが特に優れた濡れ性を示すためにより好ましい。
<工程1>
1分子あたり複数の重合性官能基を有するポリシロキサン化合物であって数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物である成分A、および、フルオロアルキル基を有する重合性モノマーである成分Bを含む混合物を重合し、成型体を得る工程。
<工程2>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程3>
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程4>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程5>
前記工程1〜4をこの順に含む方法で得た成型体に放射線を照射する工程。
本発明に係る低含水性軟質眼用デバイスの実施形態の一つである低含水性ソフトコンタクトレンズについて説明する。本実施の形態において、虹彩様のパターンは、眼の虹彩の表面を覆うことで虹彩を擬似的に着色するものである。
本発明に係る低含水性軟質眼用デバイスの他の実施形態の一つである低含水性ソフトコンタクトレンズについて説明する。本実施の形態において、虹彩様のパターンは、円環状をなす遮光性のパターンであって、前記パターンの中心に直径2.0mm以下の光学的瞳孔が形成されたものである。
<工程1>
モノマーの混合物を重合し、涙液交換促進パターンを有するレンズ形状の成型体を得る工程。
<工程2>
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程3>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程1>
モノマーの混合物を重合し、レンズ形状の成型体を得る工程。
<工程2>
成型体に対して涙液交換促進パターンを形成する工程。
<工程3>
成型体を塩基性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該塩基性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<工程4>
成型体を酸性ポリマー溶液に接触させた後、余剰の該酸性ポリマー溶液を洗浄除去する工程。
<ホウ酸緩衝液>
本明細書においてホウ酸緩衝液とは、特表2004−517163号公報の実施例1中に記載の「塩溶液」である。具体的には塩化ナトリウム8.48 g、ホウ酸9.26g、ホウ酸ナトリウム(四ホウ酸ナトリウム十水和物)1.0 g、およびエチレンジアミン四酢酸0.10 gを純水に溶かして1000mLとした水溶液である。
<生理食塩水>
本明細書において生理食塩水とは、塩化ナトリウムを純水に溶かして0.9質量%とした水溶液のことを指す。
<湿潤状態>
本明細書において、湿潤状態とは、試料を室温(25℃)の純水あるいは所定の水溶液中に24時間以上浸漬した状態を意味する。湿潤状態での物性値の測定は、試料を純水あるいは所定の水溶液から取り出した後、可及的速やかに実施される。
<乾燥状態>
本明細書において、乾燥状態とは、湿潤状態の試料を40℃で16時間真空乾燥した状態を意味する。該真空乾燥における真空度は2hPa以下とする。乾燥状態での物性値の測定は、上記真空乾燥の後、可及的速やかに実施される。
(1)分子量
GPC法により、以下の条件で基材に用いる各成分等のポリスチレン換算の質量平均分子量ならびに数平均分子量を測定した。
ポンプ 東ソー DP-8020
検出器 東ソー RI-8010
カラムオーブン 島津 CTO-6A
オートサンプラ 東ソー AS-8010
カラム:東ソー TSKgel GMHHR-M(内径7.8mm×30cm、粒子径5μm)×2本
カラム温度:35℃
移動相:クロロホルム
流速:1.0mL/分
サンプル濃度:0.4質量%
注入量:100μL
標準サンプル:ポリスチレン(分子量1010〜109万)。
ホウ酸緩衝液による湿潤状態の試料を目視観察し、下記の基準で透明性を評価した。
A:濁りがなく透明;
B:AとCの中間程度の白濁;
C:白濁があり半透明;
D:CとEの中間程度の白濁;
E:白濁し透明性が全くない。
コンタクトレンズ形状またはフィルム形状の試験片を使用した。試験片をホウ酸緩衝液に浸漬して室温で24時間以上おいて含水させた後、表面水分をワイピングクロス(日本製紙クレシア製”キムワイプ”(登録商標))で拭き取って質量(Ww)を測定した。次に、該試験片を真空乾燥器で40℃、16時間乾燥させ、質量(Wd)を測定した。その後、次式にて含水率を求めた。得られた値が1%未満の場合は、「1%未満」と表記した。
含水率(%)=100×(Ww−Wd)/Ww。
試験片を、室温でビーカー中のホウ酸緩衝液中に24時間以上浸漬した。試験片とホウ酸緩衝液の入ったビーカーを超音波洗浄器にかけた(1分間)。試験片をホウ酸緩衝液から引き上げ、空中に表面(試験片がコンタクトレンズ形状の場合は直径方向)が垂直になるように保持した際の表面の様子を目視観察し、下記の基準で判定した。ここで直径とはコンタクトレンズの外縁部が形成する円の直径である。
A:表面の液膜が20秒以上保持する;
B:表面の液膜が10秒以上20秒未満で切れる;
C:表面の液膜が5秒以上10秒未満で切れる;
D:表面の液膜が1秒以上5秒未満で切れる;
E:表面の液膜が瞬時に切れる(1秒未満)。
ホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプルにて測定した。動的接触角サンプルとして、フィルム状に成型したサンプルから切り出した5mm×10mm×0.1mm程度のサイズのフィルム状の試験片、またはコンタクトレンズ状サンプルから切り出した幅5mmの短冊状試験片を使用し、ホウ酸緩衝液に対する前進時の動的接触角を測定した。測定装置として、株式会社レスカ(RHESCA)製 動的濡れ性試験器 WET-6000を使用し、浸漬速度は0.1mm/sec、浸漬深さは7mmとした。
ホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプルを用いて測定した。コンタクトレンズ形状のサンプルから規定の打抜型を用いて幅(最小部分)5mm、長さ14mm、厚さ0.2mmの試験片を切り出した。該試験片を用い、オリエンテック社製のRTG−1210型試験機(ロードセルUR−10N−D型)を用いて引張試験を実施した。引張速度は100mm/分で、グリップ間の距離(初期)は5mmであった。また、フィルム形状のサンプルの場合は、5mm×20mm×0.1mm程度のサイズの試験片を用いて、同様の方法で測定した。
易滑性はホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプル(コンタクトレンズ形状またはフィルム形状)を人指で5回擦った時の感応評価で行った。
A:非常に優れた易滑性がある;
B:AとCの中間程度の易滑性がある;
C:中程度の易滑性がある;
D:易滑性がほとんど無い(CとEの中間程度);
E:易滑性が無い。
ムチンとしてCALBIOCHEM社の Mucin, Bovine Submaxillary Gland(カタログ番号499643)を使用した。コンタクトレンズ形状のサンプルを0.1%濃度のムチン水溶液に20時間37℃の条件で浸漬させた後、BCA(ビシンコニン酸)プロテインアッセイ法によってサンプルに付着したムチンの量を定量した。
500mlのビーカーに攪拌子(36mm)を入れ、パルミチン酸メチル1.5gと純水500gを入れた。ウォーターバスの温度を37℃に設定し、前述のビーカーをウォーターバスの中央に置き、マグネチックスターラーで1時間攪拌した。回転速度は600rpmとした。コンタクトレンズ形状のサンプルを1枚ずつレンズバスケットに入れ、前述のビーカー内に投入し、そのまま攪拌した。1時間後、攪拌を止め、レンズバスケット内のサンプルを40℃の水道水と家庭用液体洗剤(ライオン製“ママレモン(登録商標)”)でこすり洗いした。洗浄後のサンプルをホウ酸緩衝液の入ったスクリュー管内に入れ、氷浴に1時間浸漬した。スクリュー管を氷浴が取り出した後、にサンプルの白濁を目視観察し、下記の基準でサンプルへのパルミチン酸メチルの付着量を判定した。
A:白濁が無く透明である;
B:白濁した部分がわずかにある;
C:白濁した部分が相当程度ある;
D:大部分が白濁している;
E:全体が白濁している。
人工涙液として、オレイン酸プロピルエステルの代わりにオレイン酸を使用する以外は国際公開第2008/127299号パンフレット、32頁、5〜36行に記載の方法にしたがって調製した涙様液(TLF)緩衝液を使用した。培養用マルチプレート(24ウェル型、材質ポリスチレン、放射線滅菌済み)の1ウェル中に人工涙液2mLを入れ、サンプル(コンタクトレンズ形状)1枚を浸漬した。100rpm、37℃で24時間振とうした。その後サンプルを取り出し、リン酸緩衝塩溶液(PBS;pH約7.2)で軽く洗浄した後、人工涙液2mLを入れ替えたウェル中にサンプルを浸漬した。さらに、100rpm、37℃で24時間振とうした後、PBSで軽く洗浄し、目視でサンプルの白濁度合いを評価することで付着物量を観察した。評価は下記基準で行った。
A:白濁が観察されない;
B:白濁した部分がわずかにある(面積で1割未満);
C:白濁した部分が相当程度ある(面積で1割〜5割);
D:大部分(面積で5割〜10割)が白濁しているが裏側が透けて見える;
E:全体が濃く白濁しており、裏側が透けて見えにくい。
ホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプルの着色度(青色の濃さ)を目視観察し、下記の基準で評価した。
A:一見して着色が認められる;
B:AとCの中間程度の着色度;
C:わずかに着色が認められる;
D:CとDの中間程度の着色度;
E:着色が認められない。
コンタクトレンズ形状のサンプルまたは直径14mmの円状に切り取ったフィルム形状のサンプルを用いて測定を実施した。測定装置としては、摩擦感テスターKES−SE(カトーテック株式会社)を使用した。図1は、表面摩擦係数を測定する装置を示す模式図である。図2は、図1に示すA方向からみた測定治具11および摩擦子20の要部の構成を示す模式図である。図3は、測定治具11および摩擦子20の要部の構成を示す部分断面図である。まず、装置1の試料台10にテフロン(登録商標)製の板(65mm×100mm×1.0mm、図3では省略)を水平に置き、その上に表面が平滑な石英ガラス板10a(55mm×90mm×1.0mm)を水平に置き固定した。テフロン(登録商標)製の板と石英ガラス板は十分に平面性の高いものを用いた。ここで、石英ガラス板10aは、測定毎に表面を“キムワイプ”で拭き取って清浄で乾いた状態とする。測定では、図2,図3に示す測定治具11(重さ62g=W)の摩擦子20にサンプルSを3枚取り付けて測定を行った。このとき、サンプルSは、摩擦子20の取付ホルダ21の先端に載置された後、パッキン22によって押えられ、ナット23で固定される。サンプルSが摩擦子20の端部から突出して固定された状態で、3枚のサンプルの各々の中央部に、下記条件Aにおいてはホウ酸緩衝液を、下記条件Bにおいては生理食塩水を、各0.1mL垂らした。その後、速やかに測定治具11を装置1に取り付け、3枚のサンプルSがすべて石英ガラス板10aと接触した状態で、試料台10を水平方向(矢印Y)に1.0mm/秒の速度で移動させたときの水平方向の応力(F)が、摩擦検出部12が検出し、力計13によって測定される。表面摩擦係数(MIU)は次式で求めた。
MIU=F/W
移動距離は30mmとし、MIUの測定は0.1秒毎に実施した。
条件A:ホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプルを用いて測定を実施した。
条件B:生理食塩水による湿潤状態のサンプルを用いて測定を実施した。
前記(12)に記載の方法で“アキュビュー(登録商標)オアシス”(ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社)の条件Aでの表面摩擦係数(MIUo)を測定した。表面摩擦係数比QaとQbは以下の式で求めた。
Qa=MIUa/MIUo
Qb=MIUb/MIUo
密閉バイアル瓶中にサンプルを清浄なホウ酸緩衝液に浸漬した状態で入れた。121℃、30分間、オートクレーブ滅菌を行った後、室温まで冷却した。これを1サイクルとして、5サイクルを繰り返した。その後、前記水濡れ性評価を行った。
A.手のひらの中央に窪みを作ってそこにホウ酸緩衝液による湿潤状態のサンプル(コンタクトレンズ形状)を置いた。そこに洗浄液(日本アルコン、“オプティフリー(登録商標)”)を加えて、もう一方の手の人差し指の腹で表裏10回ずつ擦った後、清浄な“オプティフリー(登録商標)”の入ったスクリュー管に入れ4時間以上静置した。以上の操作を1サイクルとして、15サイクル繰り返した。その後、サンプルを純水で洗浄し、ホウ酸緩衝液中に浸漬した。その後、前記水濡れ性評価を行った。
ホウ酸緩衝液による湿潤状態のコンタクトレンズ形状のサンプルを、2名の被験者が6時間装用した。下記の基準で評価した。乾燥感には乾燥に伴う異物感(いわゆるゴロゴロ感)も含めた。
A:2名とも乾燥感を感じなかった;
B:1名のみが乾燥感を感じた;
C:2名とも乾燥感を感じた;
D:1名が乾燥感もしくは眼への貼り付き感を強く感じたので装用中止した;
E:2名が乾燥感もしくは眼への貼り付き感を強く感じたので装用中止した。
フィルム形状のサンプル(20mm×20mm×0.1mm)を2枚重ねるか、あるいはフィルム形状のサンプル(20mm×20mm×0.2mm)を測定に用いた。酸素透過率測定装置OX−TRAN2/21形(株式会社日立ハイテクノロジーズ)を用いて酸素透過係数測定を行った。キャリアガスとして窒素98%/水素2%の混合ガスを用い、測定ガスとして窒素79.3%/酸素20.7%の混合ガスを用いた。また、ガスの加湿は行わなかった。
水晶振動子バイオセンシングシステムQCM934(セイコー・イージーアンドジー株式会社)およびQCM測定ソフトウエアWinQCM(Ver1.05、セイコー・イージーアンドジー株式会社)により測定を行った。水晶振動子センサーは、QA−A9M−AU(E)(セイコー・イージーアンドジー株式会社)を用いた。
QA−A9M−AU(E)仕様
・共振周波数:9MHz
・カットタイプ:ATカット
・電極材料:金
・電極厚さ:下地チタン約100nmの上に電極材料約300nmをスパッタにより製膜
・電極直径:5mmφ
・形状:角型7.9mm×7.9mm
QCMは、室温(約25℃)にて、基本周波数27MHz(QCM測定ソフトウエアへの入力値は26.95MHz)で測定した。
ホウ酸緩衝液による湿潤状態のコンタクトレンズ形状のサンプルを、2名の被験者が6時間装用した。下記の基準で評価した。乾燥感には乾燥に伴う異物感(いわゆるゴロゴロ感)も含めた。
A:2名とも乾燥感を感じなかった;
B:1名のみが乾燥感を感じた;
C:2名とも乾燥感を感じた;
D:1名が乾燥感もしくは眼への貼り付き感を強く感じたので装用中止した;
E:2名が乾燥感もしくは眼への貼り付き感を強く感じたので装用中止した。
被験者1名がコンタクトレンズを装用した。フローレス試験紙(昭和薬品化工株式会社製)で涙液を染色し、スリットランプSL−203型(製造元株式会社オーヒラ)で観察しながら、装用したコンタクトレンズ表面を綿棒で軽く押すことをゆっくり数回繰り返した。この際、涙液交換促進パターンによる涙液交換(涙液の流れ)が確認できた場合はA、できない場合はBと表記した。Aであれば装用時に眼瞼からの圧力を受けることで涙液が交換すると考えられる。
50mLスクリュー瓶に20g純水を入れた。UniBlue A(品番298409、シグマアルドリッチ)を0.5g加え、37℃のインキュベータ中で溶解させた。溶解後、1N塩酸を4g添加し、pH試験紙でpH約1〜2を確認した。酢酸エチルを24g添加し、軽く攪拌した。100mLナスフラスコに移し、静置した。UniBlue Aが酢酸エチル側に移るので下層の水層を捨てた。酢酸エチル層を100mLナスフラスコに移し、20℃のエバポレータで蒸発させた。その後、真空乾燥器で40℃、16時間乾燥させ、酸型UniBlue A[推定構造式(M1)]を得た。
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、JNC、式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(48質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(45質量部)、成分Cとして片末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM0725、JNC、式(M3)の化合物、質量平均分子量13.3kD、数平均分子量12.8kD)(2質量部)、成分Cとして2−エチルヘキシルアクリレート(3質量部)、成分Cとしてジメチルアミノエチルアクリレート(1質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、成分Cとして酸型UniBlue A(参考例1)(0.04質量部)、重合開始剤“イルガキュア(登録商標)”819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(5質量部)を混合し撹拌した。これをメンブレンフィルター(0.45μm)でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧20Torr(27hPa)にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を3回繰り返した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂(ベースカーブ側ポリプロピレン、フロントカーブ側ゼオノア)製のコンタクトレンズ用モールドにモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ(東芝、FL−6D、昼光色、6W、4本)を用いて光照射(1.71mW/cm2、20分間)して重合した。重合後に、モールドごとイソプロピルアルコール中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量のイソプロピルアルコール中に60℃、2時間浸漬した。さらに、得られた成型体を、清浄なイソプロピルアルコール中に室温で1分間浸漬した後、成型体を取り出し、室温で12時間以上風乾した。これを基材Aとした。なお、基材Aは、縁部の直径約13mm、中心部厚み約0.07mmである。また、モールドとして2枚のガラス板とガスケットを使用して同様の操作を行い、30mm×30mm×0.1mmのフィルム状サンプルを得た。これを基材AFとした。
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、JNC、式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(48質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(48.5質量部)、成分Cとしてメチル(メタ)アクリレート(0.5質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、重合開始剤“イルガキュア(登録商標)”819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(5質量部)を混合し撹拌した。その後、参考例2と同様の操作を行い、レンズを作製した。これを基材Bとした。なお、基材Bは、縁部の直径約13mm、中心部厚み約0.07mmである。
式(M4)で表されるシリコーンモノマー(13.4質量部)、N,N−ジメチルアクリルアミド(37.0質量部)、式(M5)で表されるシリコーンモノマー(36.6質量部)、光開始剤イルガキュア1850(1.26質量部)、紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1.26質量部)メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(9.2質量部)、トリエチレングリコールジメタクリレート(1.26質量部)、UniBlue A(品番298409、シグマアルドリッチ、式(M6)の構造、0.02質量部)、テトラヒドロリナロール(23.9質量部)を混合し撹拌した。これをメンブレンフィルター(0.45μm)でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物を試験管に入れ、タッチミキサーで攪拌しながら減圧20Torr(27hPa)にして脱気を行い、その後アルゴンガスで大気圧に戻した。この操作を3回繰り返した後、窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂(ベースカーブ側ポリプロピレン、フロントカーブ側ゼオノア)製のコンタクトレンズ用モールドにこのモノマー混合物を注入し、蛍光ランプ(東芝、FL−6D、昼光色、6W、4本)を用いて光照射(1.71mW/cm2、20分間)して重合した。重合後、モールドごと60質量%イソプロピルアルコール水溶液中に浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、大過剰量の80質量%イソプロピルアルコール水溶液に60℃、2時間浸漬した。さらに、成型体を大過剰量の50質量%イソプロピルアルコール水溶液に室温、30分間浸漬し、次に大過剰量の25質量%イソプロピルアルコール水溶液に室温、30分間浸漬し、次に大過剰量の純水に室温、30分間浸漬した。これを基材Cとした。なお、基材Cは、縁部の直径約14mm、中心部厚み約0.07mmである。
実施例においてコーティングに供した共重合体の合成例を示すが、本合成例において各共重合体の分子量は以下に示す条件で測定し、ポリエチレンオキシド換算の分子量を求めた。
装置:島津製作所製 Prominence GPCシステム
ポンプ:LC−20AD
オートサンプラ:SIL−20AHT
カラムオーブン:CTO−20A
検出器:RID−10A
カラム:東ソー社製GMPWXL(内径7.8mm×30cm、粒子径13μm)
溶媒:水/メタノール=1/1(0.1N硝酸リチウム添加)
流速:0.5mL/分
測定時間:30分
サンプル濃度:0.1質量%
注入量:100μL
標準サンプル:Agilent社製ポリエチレンオキシド標準サンプル(0.1kD〜1258kD)。
<CPVPA:N−ビニルピロリドン/アクリル酸(モル比9/1)>
500mL三口フラスコにN−ビニルピロリドン(NVP、90.02g、0.81mol)、アクリル酸(6.49g、0.09mol)、ジメチルスルホキシド(386.8g)、重合開始剤VA−061(和光純薬、0.1408g、0.562mmol)、2−メルカプトエタノール(2−ME、43.8μL、0.63mmol)を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は20質量%であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を3回繰り返した後、50℃で0.5時間撹拌し、その後70℃に昇温して、6.5時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、水100mLを加えた後、アセトン500mL中に注ぎ入れて一晩静置した。その後、アセトンをさらに200mL、ヘキサンを100mL加えた後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分をアセトン/水=500mL/100mLで7回洗浄した。固形分を真空乾燥機で60℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で60℃、3時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量は、Mn:35kD、Mw:130kD(Mw/Mn=3.8)であった。
<CPDA:N,N−ジメチルアクリルアミド/アクリル酸(モル比2/1)>
500mL三口フラスコにN,N−ジメチルアクリルアミド(59.50g、0.600mol)、アクリル酸(21.62g、0.300mol)、純水(325.20g)、重合開始剤VA−061(和光純薬、0.1408g、0.562mmol)、2−メルカプトエタノール(43.8μL、0.63mmol)を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は20質量%であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を3回繰り返した後、50℃で0.5時間撹拌し、その後70℃に昇温して、6.5時間撹拌した。重合終了後、重合反応液をエバポレータで400gまで濃縮し、2−プロパノール/n−ヘキサン=500mL/500mL中に注ぎ入れて静置後、上澄み液をデカンテーションで除いた。得られた固形分を2−プロパノール/n−ヘキサン=250mL/250mLで3回洗浄した。固形分を真空乾燥機で60℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で60℃、3時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量は、Mn:55kD、Mw:192kD(Mw/Mn=3.5)でZあった。
<CPHA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリル酸(モル比3/1)>
300mL三口フラスコに2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA、10.3g、0.09mol)、アクリル酸(AA、2.2g、0.03mol)、ジメチルスルホキシド(49.8g)、重合開始剤VA−061(和光純薬、0.009g、0.038mmol)、2−メルカプトエタノール(2−ME、7.8μL、0.111mmol)を加え、三方コック、還流冷却管、温度計、メカニカルスターラを装着した。モノマー濃度は20質量%であった。三口フラスコ内部を真空ポンプで脱気して、アルゴン置換を3回繰り返した後、60℃で0.5時間撹拌し、その後70℃に昇温して、4.5時間撹拌した。重合終了後、重合反応液を室温まで冷却し、エタノール20mLを加えた後、水500mL中に注ぎ入れて一晩静置した。その後、上澄み液を捨て、得られた固形分を水500mLでさらに2回洗浄した。固形分を真空乾燥機で60℃、一晩乾燥させた。液体窒素を入れ、スパチュラで破砕した後、真空乾燥機で60℃、3時間乾燥させた。このようにして得られた共重合体の分子量は、Mn:50kD、Mw:96kD(Mw/Mn=1.9)であった。
以下、純水とは逆浸透膜で濾過して精製した水を表す。
<PEI溶液>
ポリエチレンイミン(P3143、シグマアルドリッチ、分子量75万)を純水に溶解して1.1質量%水溶液とした。
<PAA溶液>
ポリアクリル酸(169−18591、和光純薬工業、分子量25万)を純水に溶解して1.2質量%水溶液とした。
<CPVPA溶液>
合成例1で得られたCPVPAを純水に溶解して1.1質量%水溶液とした。
<CPDA溶液>
合成例2で得られたCPDAを純水に溶解して1.1質量%水溶液とした。
<CPHA溶液>
合成例3で得られたCPHAを純水に溶解して0.01質量%水溶液とした。
<PAA1溶液>
ポリアクリル酸水溶液(シグマアルドリッチ、カタログ番号52392−5、分子量10万)を純水で希釈して0.001Mとし、その後pHが約2.5になるように1M塩酸を加えて調整した。ポリアクリル酸の濃度は、繰返し単位(アクリル酸)に基づいて計算した。
<PAA2溶液>
ポリアクリル酸水溶液(シグマアルドリッチ、カタログ番号52392−5、分子量10万)を純水で希釈して0.0001Mとし、その後pHが約2.5になるように1M塩酸を加えて調整した。ポリアクリル酸の濃度は、繰返し単位(アクリル酸)に基づいて計算した。
<PAH1溶液>
ポリ(塩酸アリルアミン)(シグマアルドリッチ、カタログ番号28322−3、分子量5.6万)を純水に溶解して0.0001Mとし、その後pHが約2.5になるように1M塩酸を加えて調整した。ポリ(塩酸アリルアミン)の濃度は、繰返し単位(塩酸アリルアミン)に基づいて計算した。
<CPDA1溶液>
CPDA溶液を純水で希釈して0.01Mとし、その後pHが約2.5になるように1M塩酸を加えて調整した。CPDAの濃度は、繰返し単位のモル平均分子量に基づいて計算した。
<CPDA2溶液>
CPDA溶液を純水で希釈して0.0001Mとし、その後pHが約2.5になるように1M塩酸を加えて調整した。CPDAの濃度は、繰返し単位のモル平均分子量に基づいて計算した。
<AcOH>
氷酢酸を純水に溶解して1.1質量%水溶液とした。
<p(DMAA/AA)溶液>
合成例2で得られたCPDAを純水に溶解して1質量%水溶液とした。
基材A(参考例2)を第1溶液(PAA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に第2溶液(PEI溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に第3溶液(PAA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。コーティングされた基材Aを、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表1に示した。
表1中に示した基材を、表1中に示した第1溶液(PAA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に該基材を表1中に示した第2溶液(PEI溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に該基材を表1中に示した第3溶液に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。コーティングされた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表1に示した。なお、第3溶液は、上述したPAA溶液,CPVPA溶液,CPDA溶液,CPHA溶液のうちのいずれかから選択される。
基材A(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングEを施した。コーティングEはポリアクリル酸をPAA、ポリ(塩酸アリルアミン)をPAHと表記するとPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAAの順にコーティングを行うものである。ただし、PAA溶液(PAA1溶液、0.01M,pH2.5)の代わりにCPDA1溶液(0.01M,pH2.5)およびCPDA2溶液(0.0001M,pH2.5)を用いた。すなわち、CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDAの順にコーティングを行った。具体的には、(a)基材AをCPDA1溶液(0.01M,pH2.5)に30分間浸漬して最も内部側の層として形成する。その後、(b)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、PAH1溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。さらに、(c)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、CPDA2溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。(d)得られる基材Aに対し、工程(b)および(c)をさらに3回繰り返してコーティングEによってコーティングされた基材Aを得る。このコーティングEによってコーティングされた基材Aを、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表1に示した。
基材B(参考例3)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングEを施した。ただし、PAA溶液(PAA1溶液、0.01M,pH2.5)の代わりにCPDA1溶液(0.01M,pH2.5)およびCPDA2溶液(0.0001M,pH2.5)を用いた。すなわち、CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDAの順にコーティングを行った。具体的には、(a)基材AをCPDA1溶液(0.01M,pH2.5)に30分間浸漬して最も内部側の層として形成する。その後、(b)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、PAH1溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。さらに、(c)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、CPDA2溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。(d)得られる基材Aに対し、工程(b)および(c)をさらに3回繰り返してコーティングEによってコーティングされた基材Aを得る。このコーティングEによってコーティングされた基材Aを、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表2に示した。
基材AF(参考例2)を第1溶液(PAA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に第2溶液(PEI溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に第3溶液(CPDA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。コーティングされた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って医療デバイスを得た。得られた医療デバイスの評価結果を表2に示した。
基材A(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングCを施した。コーティングCはポリアクリル酸をPAA、ポリ(塩酸アリルアミン)をPAHと表記するとPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAAの順にコーティングを行うものである。具体的には、(a)基材AをPAA2溶液(0.0001M,pH2.5)に30分間浸漬して最も内部側の層として形成する。その後、(b)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、PAH1溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。さらに、(c)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、PAA2溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。(d)得られる基材Aに対し、工程(b)および(c)をさらに3回繰り返してコーティングCによってコーティングされた基材Aを得る。このコーティングCによってコーティングされた基材Aを、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表2に示した。
比較例1と同様の手順で基材A(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングCを施した。ただし最終層のコーティングはPAA2溶液(0.0001M,pH2.5)の代わりにCPDA2溶液(0.0001M,pH2.5)を用いた。すなわちPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/CPDAの順にコーティングを行った。得られた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表2に示した。
比較例1と同様の手順で基材A(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングCを施した。ただしPAA2溶液(0.0001M,pH2.5)の代わりにCPDA2)溶液(0.0001M,pH2.5)を用いた。すなわちCPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDA/PAH/CPDAの順にコーティングを行った。得られた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表2に示した。
基材A(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングEを施した。コーティングEはポリアクリル酸をPAA、ポリ(塩酸アリルアミン)をPAHと表記するとPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAAの順にコーティングを行うものである。具体的には、(a)基材AをPAA1溶液(0.01M,pH2.5)に30分間浸漬して最も内部側の層として形成する。その後、(b)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、PAH1溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。さらに、(c)得られた基材Aに対し、すすぎを行わずに、PAA2溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。(d)得られる基材Aに対し、工程(b)および(c)をさらに3回繰り返してコーティングEによってコーティングされた基材Aを得る。このコーティングEによってコーティングされた基材Aを、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表2に示した。
参考例12と同様の手順で基材A(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングEを施した。ただし最終層のコーティングはPAA2溶液(0.0001M,pH2.5)の代わりにCPDA2溶液(0.0001M,pH2.5)を用いた。すなわちPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/CPDAの順にコーティングを行った。得られた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って低含水性ソフトコンタクトレンズを得た。得られた低含水性ソフトコンタクトレンズの評価結果を表2に示した。
市販シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ製品“アキュビュー(登録商標)オアシス”(ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社)の評価を行った。評価結果を表3に示した。
基材C(参考例4)に対し、第1溶液(PAA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に該基材を第2溶液(PEI溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。次に該基材を第3溶液(CPDA溶液)に30分間浸漬した後、3つの純水浴にそれぞれ5分間浸漬した。得られた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行ってソフトコンタクトレンズを得た。得られたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズの評価結果を表3に示した。
基材C(参考例4)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングEを施した。コーティングEはポリアクリル酸をPAA、ポリ(塩酸アリルアミン)をPAHと表記するとPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAAの順にコーティングを行うものである。具体的には、(a)基材BをPAA1溶液(0.01M,pH2.5)に30分間浸漬して最も内部側の層として形成する。その後、(b)得られた基材Cに対し、すすぎを行わずに、PAH1溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。さらに、(c)得られた基材Cに対し、すすぎを行わずに、PAA2溶液(0.0001M,pH2.5)に5分間浸漬する。(d)得られる基材Cに対し、工程(b)および(c)をさらに3回繰り返してコーティングEによってコーティングされた基材Cを得る。このコーティングEによってコーティングされた基材Cを、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行ってソフトコンタクトレンズを得た。得られたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズの評価結果を表3に示した。
比較例1と同様の手順で基材AF(参考例2)に対し、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングCを施した。すなわちPAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAA/PAH/PAAの順にコーティングを行った。得られた基材を、ホウ酸緩衝液で満たしたガラス瓶に入れて密封し、オートクレーブ処理(121℃、30分)を行って医療デバイスを得た。得られた医療デバイスの評価結果を表3に示した。
水晶振動子センサー(共振周波数9MHz、ATカット、金電極)をPAA溶液に30分間浸漬した後、3つの純水浴(各100mL)にそれぞれ1分間浸漬し、乾燥窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、QCM(基本周波数27MHz、室温(約25℃))によって共振周波数(F1)を測定した。次に該水晶振動子センサーをPEI溶液に30分間浸漬した後、(各100mL)にそれぞれ1分間浸漬し、乾燥窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、QCM(基本周波数27MHz、室温(約25℃))によって共振周波数(F2)を測定した。次に該水晶振動子センサーをPAA溶液に30分間浸漬した後、3つの純水浴(各100mL)にそれぞれ1分間浸漬し、乾燥窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、QCM(基本周波数27MHz、室温(約25℃))によって共振周波数(F3)を測定した。測定結果を表4に示した。
表4中に示した第1溶液〜第3溶液を用いて、参考実施例12と同様にして共振周波数F1〜F3を測定した。参考実施例13〜15それぞれの測定結果を表4に示した。
表4中に示すような特表2005−538418号公報の実施例4のコーティングCに準じた方法を実施した。具体的には、水晶振動子センサー(共振周波数9MHz、ATカット、金電極)をPAA2溶液に30分間浸漬した後、3つの純水浴(各100mL)にそれぞれ1分間浸漬し、乾燥窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、QCM(基本周波数27MHz、室温(約25℃))によって共振周波数(F1)を測定した。次に該水晶振動子センサーをPAH1溶液に5分間浸漬した後、(各100mL)にそれぞれ1分間浸漬し、乾燥窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、QCM(基本周波数27MHz、室温(約25℃))によって共振周波数(F2)を測定した。次に該水晶振動子センサーをPAA2溶液に5分間浸漬した後、3つの純水浴(各100mL)にそれぞれ1分間浸漬し、乾燥窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、QCM(基本周波数27MHz、室温(約25℃))によって共振周波数(F3)を測定した。以下同様に表4中に記載の第4溶液〜第9溶液に5分間浸漬した後、純水で洗浄、乾燥窒素ガスによる乾燥後、共振周波数F4〜F9を測定した。測定結果を表4に示した。
比較例8と同様に、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングCに準じた方法を実施した。表4中に示した第1溶液〜第9溶液を用いて、比較例9と同様にして共振周波数F1〜F9を測定した。測定結果を表4に示した。
比較例8と同様に、特表2005−538418号公報の実施例4に記載のコーティングEに準じた方法を実施した。表4中に示した第1溶液〜第9溶液を用いて、比較例9と同様にして共振周波数F1〜F9を測定した。測定結果を表4に示した。
表4中に示した第1溶液〜第3溶液を用いて、参考実施例12と同様にして共振周波数F1〜F3を測定した。測定結果を表4に示した。
成分Aとして下記式(M2)
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、チッソ、前述の式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(49質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(45質量部)、成分Cとして2−エチルヘキシルアクリレート(5質量部)、成分CとしてN,N−ジメチルアクリルアミド(1質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、成分Cとして重合性基を有する着色剤[(Uniblue A、シグマアルドリッチ、式(M3)](0.1質量部)、重合開始剤“イルガキュア(登録商標)”819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(10質量部)を混合し撹拌した。メンブレンフィルター(0.45μm)でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。
参考例7で得られた成型体(コンタクトレンズ)のフロントカーブ表面に図4の虹彩パターン410をプリントしてコンタクトレンズ形状のサンプルを得た。プリントされた虹彩パターンの直径は、約11mmであった。虹彩パターン中央部の光学的透明部の最大の直径は、約6.5mmであった。また、得られた成型体は、縁部の直径約14mm、中心部厚み約0.07mmであった。
参考例7で得られた成型体(コンタクトレンズ)のフロントカーブ表面に図5の虹彩パターン420をプリントしてコンタクトレンズ形状のサンプルを得た。プリントされた虹彩パターンの直径は、約8.0mmであって、光学的瞳孔の直径は、約1.35mmであった。
成分Aとして両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン(FM7726、チッソ、前述の式(M2)の化合物、質量平均分子量29kD、数平均分子量26kD)(50質量部)、成分Bとしてトリフルオロエチルアクリレート(ビスコート3F、大阪有機化学工業)(46質量部)、成分Cとしてメチル(メタ)アクリレート(3質量部)、成分Cとして重合性基を有する紫外線吸収剤(RUVA−93、大塚化学)(1質量部)、成分Cとして重合開始剤“イルガキュア(登録商標)”819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、0.75質量部)およびt−アミルアルコール(10質量部)を混合して撹拌し、均一で透明なモノマー混合物を得た。
図5の虹彩パターン420(参考例9と同じもの)に変える以外は、参考例10と同様の操作を行い、レンズを作製した。得られたレンズは、縁部の直径約14mm、中心部厚み約0.07mmであった。
参考例6で得られた成型体をPAA溶液に室温で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングしたレンズを密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。乾燥感が少なく、かつピンホールを有し、遠方も近方も焦点が合うようなレンズが得られた。また、得られたレンズの物性評価結果を表5に示した。該レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置したところ、レンズの収縮や変形は認められなかった。
参考例8で得られた成型体をPAA溶液に室温で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングしたレンズを密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。乾燥感が少なく、かつ装用者の瞳孔を大きく見せ、意匠性の良いレンズが得られた。また、得られたレンズの物性評価結果を表5に示した。該レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置したところ、レンズの収縮や変形は認められなかった。
参考例9で得られた成型体をPAA溶液に室温で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングしたレンズを密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。乾燥感が少なく、かつピンホールを有し、遠方も近方も焦点が合うようなレンズが得られた。また、得られたレンズの物性評価結果を表5に示した。該レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置したところ、レンズの収縮や変形は認められなかった。
参考例10で得られた成型体(レンズ)をPAA溶液に室温で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングしたレンズを密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。乾燥感が少なく、かつ装用者の瞳孔を大きく見せ、意匠性の良いレンズが得られた。また、得られたレンズの物性評価結果を表5に示した。該レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置したところ、レンズの収縮や変形は認められなかった。
参考例11で得られた成型体(レンズ)をPAA溶液に室温で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングしたレンズを密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。乾燥感が少なく、かつピンホールを有し、遠方も近方も焦点が合うようなレンズが得られた。また、得られたレンズの物性評価結果を表5に示した。該レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置したところ、レンズの収縮や変形は認められなかった。
参考例7で得られた成型体をPAA溶液に室温で30分間浸漬した後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた(30秒間)。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、PEI溶液、p(DMAA/AA)溶液の順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、コーティングしたレンズを密閉バイアル瓶中のホウ酸緩衝液中に浸漬した状態で入れ、121℃で30分間、オートクレーブ滅菌を行った。参考例14では、意匠性に乏しい、単焦点のレンズが得られた。該レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置したところ、レンズの収縮や変形は認められなかった。
市販カラーコンタクトレンズ(含水率58%)を被験者AおよびBが6時間装用した。A、Bともに眼の乾燥感を感じて快適ではなかった。また、レンズを23℃、湿度60%条件下で24時間静置させると水分が蒸発することにより、収縮し、しわが入って変形した。
参考例6で得られた成型体を1質量%PVP K90水溶液(ポリビニルピロリドン、シグマアルドリッチジャパン、分子量36万)に室温で30分間浸漬した後、取り出して人指で触ったところ非常に優れた易滑性があった。易滑性評価基準でAであった。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いし、人指で触ったところ易滑性がなかった。易滑性評価基準でEであった。また、このレンズにおける他の物性評価結果を表5に示した。
参考例8で得られた成型体を1質量%PVP K90水溶液(ポリビニルピロリドン、シグマアルドリッチジャパン、分子量36万)に室温で30分間浸漬した後、取り出して人指で触ったところ非常に優れた易滑性があった。易滑性評価基準でAであった。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いし、人指で触ったところ易滑性がなかった。易滑性評価基準でEであった。また、このレンズにおける他の物性評価結果を表5に示した。
参考例9で得られた成型体を1質量%PVP K90水溶液(ポリビニルピロリドン、シグマアルドリッチジャパン、分子量36万)に室温で30分間浸漬した後、取り出して人指で触ったところ非常に優れた易滑性があった。易滑性評価基準でAであった。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いし、人指で触ったところ易滑性がなかった。易滑性評価基準でEであった。また、このレンズにおける他の物性評価結果を表5に示した。
参考例10で得られた成型体(レンズ)を1質量%PVP K90水溶液(ポリビニルピロリドン、シグマアルドリッチジャパン、分子量36万)に室温で30分間浸漬した後、取り出して人指で触ったところ非常に優れた易滑性があった。易滑性評価基準でAであった。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いし、人指で触ったところ易滑性がなかった。易滑性評価基準でEであった。また、このレンズにおける他の物性評価結果を表5に示した。
参考例11で得られた成型体(レンズ)を1質量%PVP K90水溶液(ポリビニルピロリドン、シグマアルドリッチジャパン、分子量36万)に室温で30分間浸漬した後、取り出して人指で触ったところ非常に優れた易滑性があった。易滑性評価基準でAであった。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いし、人指で触ったところ易滑性がなかった。易滑性評価基準でEであった。また、このレンズにおける他の物性評価結果を表5に示した。
表6中に記載の基材を用いて、表6中に記載の各参考例に記載の方法で虹彩パターンの付与と表面処理を行ってコンタクトレンズを得た。評価結果を表6に示した。
参考例2の基材Aの作製法に従って、図6に示す涙液交換促進パターン510のような貫通孔(径0.8mm)を複数有するコンタクトレンズA1を得た(縁部の直径約13mm、中心部厚み約0.07mm)。ただし、コンタクトレンズを重合後、モールドとコンタクトレンズを分離する前の段階で、専用の打ち抜き型を使用してコンタクトレンズにモールドごと貫通孔を穿孔した。
専用形状のモールドを使用する以外は参考例2の基材Aの作製法に従って、図7に示す涙液交換促進パターン520のような貫通孔〔長径(径)3mm、短径0.8mm〕を複数有するコンタクトレンズA2を得た(縁部の直径約13mm、中心部厚み約0.07mm)。
専用形状のモールドを使用する以外は参考例2の基材Aの作製法に従って、図8に示す涙液交換促進パターン530のような後面側の溝(長4mm、幅1mm)を複数有するコンタクトレンズA3を得た(縁部の直径約13mm、中心部厚み約0.07mm)。
参考例4の基材Cの作製法に従って、図6に示す涙液交換促進パターン510のような貫通孔(径0.8mm)を有するコンタクトレンズC1を得た(縁部の直径約13mm、中心部厚み約0.07mm)。ただし、コンタクトレンズを重合後、モールドとコンタクトレンズを分離する前の段階で、専用の打ち抜き型を使用してコンタクトレンズにモールドごと貫通孔を穿孔した。
表7中に記載のコンタクトレンズ(または基材)を基材として用いて、表7中に記載の参考例に記載の方法で表面処理を行ってコンタクトレンズを得た。評価結果を表7に示した。
10 試料台
10a 石英ガラス板
11 測定治具(アルミニウム製)
12 摩擦検出部
13 力計
20 摩擦子
21 取付ホルダ(アルミニウム製)
22 パッキン(“テフロン(登録商標)”製)
23 ナット(アルミニウム製)
S サンプル
41,42 低含水性軟質眼用レンズ
410,420 虹彩パターン
421 光学的瞳孔
51,52,53 低含水性軟質コンタクトレンズ
510,520,530 涙液交換促進パターン
511,521 貫通孔
531 溝
Claims (6)
- 眼に装用される低含水性軟質コンタクトレンズであって、
前記眼との間の涙液交換を促進するパターンが形成されており、
弾性率が100kPa以上2000kPa以下、
含水率が10質量%以下、
引張伸度が150%以上3000%以下、
ホウ酸緩衝液に対する動的接触角(前進)が80°以下であり、
当該低含水性軟質コンタクトレンズが基材を含み、該基材の表面の少なくとも一部に、酸性ポリマーおよび塩基性ポリマーからなる層が形成され、
前記酸性ポリマーおよび前記塩基性ポリマーのうちの少なくとも一種が、アミド基および水酸基から選ばれた基を有するポリマーであり、
前記基材が、下記成分Aの重合体、または下記成分Aおよび成分Bの共重合体を主成分とする低含水性軟質コンタクトレンズ;
成分A:1分子あたり複数の重合性官能基を有し、数平均分子量が6000以上のポリシロキサン化合物;
成分B:フルオロアルキル基を有する重合性モノマー。 - 前記パターンが、貫通孔、溝、およびひだ構造から選ばれた少なくとも1種である請求項1に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ。
- ホウ酸緩衝液による湿潤時の表面摩擦係数比(Qa)が2以下である請求項1に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ;
ただし、Qa=MIUa/MIUo
ここで、MIUaは前記低含水性軟質コンタクトレンズの、前記ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す;MIUoは“アキュビュー(登録商標)オアシス”の、前記ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す。 - 生理食塩水による湿潤時の表面摩擦係数比(Qb)が3以下である請求項1に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ;
ただし、Qb=MIUb/MIUo
ここで、MIUbは前記低含水性軟質コンタクトレンズの、前記生理食塩水による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す;MIUoは“アキュビュー(登録商標)オアシス”の、ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す。 - 生理食塩水による湿潤時の表面摩擦係数比(Qb)とホウ酸緩衝液による湿潤時の表面摩擦係数比(Qa)の差(Qb−Qa)が1.6以下である請求項1に記載の低含水性軟質コンタクトレンズ;
ただし、Qa=MIUa/MIUo
Qb=MIUb/MIUo
ここで、MIUaは前記低含水性軟質コンタクトレンズの、前記ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す;MIUbは前記医療デバイスの、前記生理食塩水による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す;MIUoは“アキュビュー(登録商標)オアシス”の、前記ホウ酸緩衝液による湿潤時における平滑な石英ガラス板との間の表面摩擦係数を表す。 - 請求項1に記載の低含水性軟質コンタクトレンズを製造する方法であって、
樹脂製モールドを用いて基材を成型した後、基材を該樹脂製モールドから分離する前に、前記基材の穿孔を行う低含水性軟質コンタクトレンズの製造方法。
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