CN112189044B - 防滑加工剂、经防滑加工的纤维加工品及经防滑加工的纤维加工品的制造方法 - Google Patents

防滑加工剂、经防滑加工的纤维加工品及经防滑加工的纤维加工品的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品及其制造方法，以及可以获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品的防滑加工剂。本发明的防滑加工剂为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，其以特定方法求得的剪切粘接强度小于15N，且以特定方法求得的静摩擦系数为0.6以上。

Description

防滑加工剂、经防滑加工的纤维加工品及经防滑加工的纤维 加工品的制造方法
技术领域
本发明涉及防滑加工剂、经防滑加工的纤维加工品及经防滑加工的纤维加工品的制造方法。
本申请基于2018年6月29日在日本申请的特愿2018-124172号要求优先权，并将其内容援引至此。
背景技术
铺设物(玄关地垫、厨房地垫、小地毯(rug)、地毯(carpet)、桌布、餐垫等)等的纤维加工品中，在接触纤维加工品时，为了防止纤维加工品滑动导致摔倒或纤维加工品的位置偏移等，有时通过防滑加工剂对纤维加工品的背面进行防滑加工。
在防滑加工剂之中，将聚合物成分分散在水性溶剂中而成的水性防滑加工剂由于可容易地对应各种加工尺寸、各种形态，近乎不含有机溶剂，因而其在各种广泛用途中的开发受到期待。
作为包含水性树脂的防滑加工剂，提出了下述的物质。
(1)包含具有交联结构的氨基甲酸酯树脂的铺设物衬底用水性树脂组合物(专利文献1)。
(2)包含含羰基的丙烯酸系共聚物、有机肼衍生物和热膨胀性胶囊颗粒的水性分散液(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-106896号公报
专利文献2：日本特开2009-66782号公报
发明内容
发明所要解决的问题
对于用于更衣室、厨房等地板会被水润湿的场所的垫子等，要求其对于湿地板不滑动。
经由(1)的铺设物衬底用水性树脂组合物进行防滑加工的纤维加工品，由于其背面为非粘附性而不易污染地板等。然而，对于湿地板等防滑性不充分，用途受限。
经由(2)的水性分散液进行防滑加工的纤维加工品相对于干燥地板等的防滑性优异。然而，对于湿地板等的防滑性不充分，此外，对于地板等的非粘附性差，用途受限。
本发明提供一种对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品及其制造方法，以及可获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品的防滑加工剂。
解决问题的技术方案
本发明具有下述的方式。
[1]一种防滑加工剂，其为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，
以后述“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以后述“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上。
[2]一种防滑加工剂，其为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，
以后述“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以后述“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上。
[3]根据[1]或[2]所述的防滑加工剂，所述防滑加工剂为包含水性溶剂、分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成。
[4]一种防滑加工剂，其为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，
所述防滑加工剂为包含水性溶剂、分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，
以后述“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上。
[5]一种防滑加工剂，其为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，
所述防滑加工剂为包含水性溶剂、分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，
以后述“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上。
(水接触角的求得方法)
以4密尔的涂敷器在玻璃板(120mm×120×厚2mm)的表面涂布防滑加工剂，在环境温度120℃下干燥5分钟形成涂膜，在环境温度23℃下在涂膜的表面附着1μL的水滴，测定5秒后的水接触角。
[6]根据[3]～[5]中任一项所述的防滑加工剂，所述氨基甲酸酯聚合物具有结晶性。
[7]根据[3]～[6]中任一项所述的防滑加工剂，所述丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下。
[8]一种经防滑加工的纤维加工品，其经由[1]～[7]中任一项所述的防滑加工剂进行防滑加工而成。
[9]一种经防滑加工的纤维加工品，其以后述“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以后述“静摩擦系数的求得方法II”求得的静摩擦系数为0.6以上。
[10]一种经防滑加工的纤维加工品，其以后述“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以后述“水接触角的求得方法II”求得的水接触角为80°以上。
[11]根据[9]或[10]所述的经防滑加工的纤维加工品，其附着有氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物。
[12]根据[11]所述的经防滑加工的纤维加工品，每单位面积的所述经防滑加工的纤维加工品的所述氨基甲酸酯聚合物的附着量与所述丙烯酸聚合物的附着量的总量为3～500g/m2。
[13]一种经防滑加工的纤维加工品的制造方法，其包括：为获得涂布有防滑加工剂的纤维加工品，将[1]～[7]中任一项所述的防滑加工剂涂布于纤维加工品，
对涂布有所述防滑加工剂的纤维加工品进行干燥。
[14]根据[13]所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，每单位面积的所述纤维加工品的所述防滑加工剂的涂布量为10～1000g/m2。
[15]根据[13]或[14]所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，所述防滑加工剂向所述纤维加工品的涂布通过喷涂进行。
[16]一种经防滑加工的纤维加工品的制造方法，其为包括向纤维制品喷雾防滑加工剂的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，
所述纤维制品满足下述条件A和下述条件B中的任一个或两个，
以下述方法求得的所述喷雾中的雾化后的所述防滑加工剂的干燥粒径小于150μm。
(条件A)
将裁切为5cm×5cm大小的所述纤维制品在去离子水中浸渍2分钟，测量所吸取的去离子水的量，换算为每1m2的所述纤维制品的吸水量的吸水量A为1000g/m2以上。
(条件B)
将裁切为3g大小的所述纤维制品在去离子水中浸渍2分钟，测量所吸取的去离子水的量，换算为每1g的所述纤维制品的吸水量的吸水量B为5g/g以上。
(干燥粒径的求得方法)
将雾化后的所述防滑加工剂以雾化液滴不重叠的方式附着于清洁的玻璃基板上，120℃下干燥5分钟，获得干燥雾化液滴，以光学显微镜测定200个该干燥雾化液滴的粒径，求出平均值。
[17]根据[16]所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，所述防滑加工剂为水性分散体。
[18]根据[17]所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，所述防滑加工剂为包含氨基甲酸酯聚合物或丙烯酸聚合物的水性分散体。
[19]根据[16]～[18]中任一项所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，所述纤维制品为雪尼尔纺织品。
[20]根据[16]～[19]中任一项所述的制造方法，所述向纤维制品喷雾防滑加工剂通过喷涂进行。
(剪切粘接强度的求得方法I)
使用手持喷雾器在雪尼尔底布(聚酯制超细纤维的雪尼尔纺织品、70mm×50mm)的背面涂布防滑加工剂，使每单位面积的雪尼尔底布的防滑加工剂所含的聚合物成分的附着量为35g/m2，在环境温度120℃下干燥5分钟获得经防滑加工的雪尼尔底布，使其防滑加工面向下地将经防滑加工的雪尼尔底布重叠于ABS树脂基材(90mm×50mm×厚3mm)上，使粘接面为50mm×50mm，在从经防滑加工的雪尼尔底布的上侧施加6.86N(700g)的负荷的状态下，在环境温度40℃下静置24小时，进一步在环境温度23℃下静置3小时，对于所粘接的经防滑加工的雪尼尔底布和ABS树脂基材，使用拉伸测定装置，在环境温度23℃、试验速度100mm/分下，与粘接面平行地拉伸经防滑加工的雪尼尔底布的下端与ABS树脂基材的上端，将此时的最大负荷作为剪切粘接强度。
(静摩擦系数的求得方法I)
使用手持喷雾器在雪尼尔底布(聚酯制超细纤维的雪尼尔纺织品、70mm×50mm)的背面涂布防滑加工剂，使每单位面积的雪尼尔底布的防滑加工剂所含的聚合物成分的附着量为35g/m2，在环境温度120℃下干燥5分钟获得经防滑加工的雪尼尔底布，使其防滑加工面向下地将经防滑加工的雪尼尔底布配置于表面以喷雾器喷洒有32mg/cm2的水的水平不锈钢板(JIS标准的SUS304-2B不锈钢)上，在从经防滑加工的雪尼尔底布的上侧施加26.46N(2.7kg)的负荷的状态下，在环境温度23℃下，使用弹簧式手秤，相对于不锈钢板平行地牵引经防滑加工的雪尼尔底布，测定静摩擦力，使静摩擦力除以法向力求出静摩擦系数。
(水接触角的求得方法I)
以4密尔的涂敷器在玻璃板(120mm×120×厚2mm)的表面涂布防滑加工剂，在环境温度120℃下干燥5分钟形成涂膜，在环境温度23℃下，在涂膜的表面附着1μL的水滴，测定5秒后的水接触角。
(剪切粘接强度的求得方法II)
使防滑加工面向下地将经防滑加工的纤维加工品(70mm×50mm)重叠于ABS树脂基材(90mm×50mm×厚3mm)上，使粘接面为50mm×50mm，在从经防滑加工的纤维加工品的上侧施加6.86N(700g)的负荷的状态下，在环境温度40℃下静置24小时，进一步在环境温度23℃下静置3小时，对于所粘接的经防滑加工的纤维加工品和ABS树脂基材，使用拉伸测定装置，在环境温度23℃、试验速度100mm/分下，与粘接面平行地拉伸经防滑加工的纤维加工品的下端与ABS树脂基材的上端，将此时的最大负荷作为剪切粘接强度。
(静摩擦系数的求得方法II)
使防滑加工面向下地将经防滑加工的纤维加工品(70mm×50mm)配置于表面以喷雾器喷洒有32mg/cm2的水的水平不锈钢板(JIS标准的SUS304-2B不锈钢)上，在从经防滑加工的纤维加工品的上侧施加26.46N(2.7kg)的负荷的状态下，在环境温度23℃下，使用弹簧式手秤，相对于不锈钢板平行地牵引经防滑加工的纤维加工品，测定静摩擦力，使静摩擦力除以法向力求出静摩擦系数。
(水接触角的求得方法II)
在环境温度23℃下，在经防滑加工的纤维加工品的防滑加工面附着1μL的水滴，测定5秒后的水接触角。
发明效果
根据本发明的防滑加工剂，可获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。
本发明的经防滑加工的纤维加工品，对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，可在广泛用途中得到利用。
根据本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，可制造对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，可在广泛用途中得到利用的经防滑加工的纤维加工品。
具体实施方式
本说明书中的“粘度”是使用B型粘度计，在转速60rpm的条件下，测定温度调节至25℃的样品而得的值。
本说明书中的“固体成分”是基于将1g样品用105℃的干燥机干燥2小时后的残留成分而求得的值。
本说明书中的“质均分子量”是将聚合物溶解于溶剂中，使用凝胶渗透色谱测定分子量，通过聚苯乙烯换算而求得的值。
本说明书中的“具有结晶性的氨基甲酸酯聚合物”是在差示扫描量热测定(DSC)中可观察到吸热峰的氨基甲酸酯聚合物。吸热峰可通过使用差示扫描量热计(SeikoInstruments Inc.制，EXSTAR6000)，向铝制皿中准确称量0.005～0.01g的试样，以10℃/min的升温速度，从0℃升温至200℃时的DSC曲线进行确认。
本说明书中的“玻璃化转变温度”(下文也称为“Tg”)为使用聚合物手册[PolymerHandBook(J.Brandrup，Interscience，1989)]中所记载的单体的均聚物的Tg值，基于FOX式而算出的值。在聚合物手册中没有记载时，单体的均聚物的Tg值采用单体生产厂家的产品目录所记载的值，在产品目录也没有记载的情况下，采用依据JIS K 7121：1987，以差示扫描量热测定(DSC)求得的中点玻璃化转变温度。
本说明书中的“平均粒径”是使用利用光子相关法的粒径分布测定装置(例如，大塚电子株式会社制的浓厚系粒度分析仪FPAR-1000)在室温下进行测定，通过累积分析而算出的散射光强度基准的调和平均粒径。
本说明书中的“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和甲基丙烯酸的统称。
本说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。
本说明书中的“聚合物成分”是防滑加工剂中所含的缩合聚合物(氨基甲酸酯聚合物等)、加成聚合物(丙烯酸聚合物等)等树脂成分。
本说明书和权利要求书中表示数值范围的“～”意味着包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值。
<<防滑加工剂>>
本发明的防滑加工剂为用于赋予纤维加工品防滑性的物质。
通过经由本发明的防滑加工剂对纤维加工品的背面和表面中的任一面或两面进行防滑加工，在接触纤维加工品时，可防止纤维加工品滑动导致摔倒或者纤维加工品的位置偏移等。
作为本发明的防滑加工剂，可举出将聚合物成分分散于水性溶剂的水性分散液、将聚合物成分溶解于有机溶剂的聚合物溶液等，从不污染加工厂中空气环境的角度出发，优选水性分散液。
防滑加工剂的粘度优选为10～100000mPa·s。
如果防滑加工剂的粘度为所述下限值以上，则防滑加工剂不易渗入纤维加工品中，易于表现出防滑性。如果防滑加工剂的粘度为所述上限值以下，则纤维加工品的防滑加工方法不容易受到限制。
防滑加工剂的固体成分优选为10～60质量％。
如果防滑加工剂的固体成分为所述下限值以上，则涂布于纤维加工品后的防滑加工剂的干燥快。如果防滑加工剂的固体成分为所述上限值以下，则纤维加工品的防滑加工方法不容易受到限制。
<防滑加工剂的第一方式>
本发明的防滑加工剂的第一方式为以上述的“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以上述的“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上。
根据以“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N的防滑加工剂，经防滑加工的纤维加工品的对于地板等的非粘附性优异，即使在长期的使用中也不易污染地板等。剪切粘接强度优选小于12N。
根据以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上的防滑加工剂，经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性优异。此外，根据以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.7以上的防滑加工剂，即使在经防滑加工的面积小的纤维加工品中，也可发挥对于湿地板等的充分的防滑性。静摩擦系数更优选为0.85以上。
作为以“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上的防滑加工剂，例如可举出后述的水性分散液X。
以上说明的本发明的防滑加工剂的第一方式中，由于以“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上，因此可以获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。此外，这些经防滑加工的纤维加工品，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
<防滑加工剂的第二方式>
本发明的防滑加工剂的第二方式以上述的“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以上述的“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上。
根据以“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N的防滑加工剂，经防滑加工的纤维加工品的对于地板等的非粘附性优异，即使在长期的使用中也不易污染地板等。剪切粘接强度优选为小于12N。
根据以“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上的防滑加工剂，经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性优异。水接触角优选为85°以上。
作为以“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上的防滑加工剂，例如可举出后述的水性分散液X。
以上说明的本发明的防滑加工剂的第二方式中，由于以“剪切粘接强度的求得方法I”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上，因此可获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。此外，这些经防滑加工的纤维加工品，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，可以在广泛用途进行利用。
<防滑加工剂的第三方式>
本发明的防滑加工剂的第三方式为后述的水性分散液X，且以上述的“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上。
依据后述的水性分散液X，经防滑加工的纤维加工品的防滑性与非粘附性的平衡性优异。
根据以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上的防滑加工剂，经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性优异。此外，根据以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.7以上的防滑加工剂，即使在经防滑加工的面积小的纤维加工品中，也可发挥对于湿地板等的充分的防滑性。静摩擦系数更优选为0.85以上。
以上说明的本发明的防滑加工剂的第三方式中，由于为后述的水性分散液X，且以“静摩擦系数的求得方法I”求得的静摩擦系数为0.6以上，因此可获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。此外，这些经防滑加工的纤维加工品，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，可以在广泛用途进行利用。
<防滑加工剂的第四方式>
本发明的防滑加工剂的第三方式为后述的水性分散液X，且以上述的“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上。
依据后述的水性分散液X，经防滑加工的纤维加工品的防滑性与非粘附性的平衡性优异。
根据以“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上的防滑加工剂，经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性优异。水接触角优选为85°以上。
以上说明的本发明的防滑加工剂的第四方式中，由于其为后述的水性分散液X，且以“水接触角的求得方法I”求得的水接触角为80°以上，因此可以获得对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。此外，这些经防滑加工的纤维加工品由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
<水性分散液X>
水性分散液X包含水性溶剂以及分散于水性溶剂中的聚合物颗粒。
在不损害本发明的效果的范围内，水性分散液X可根据需要进一步含有水性溶剂和聚合物颗粒以外的成分(下文也称为“其他成分”)。
(水性溶剂)
水性溶剂作为聚合物颗粒的分散介质，包含水。
水性溶剂可仅由水构成，也可由水和水溶性有机溶剂构成。
作为水溶性有机溶剂，可举出醇(甲醇、乙醇、异丙醇等)、酮(丙酮、甲乙酮等)、二醇醚(丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚等)等。
从降低VOC的角度出发，作为水性溶剂优选仅为水，但也可包含水溶性有机溶剂。在水性溶剂包含水溶性有机溶剂时，在水性溶剂中水溶性有机溶剂所占的含有比例优选为大于0质量％、20质量％以下，更优选大于0质量％、10质量％以下。
在水性溶剂包含水溶性有机溶剂时，作为水溶性有机溶剂，优选醇系溶剂或二醇系溶剂等。
(聚合物颗粒)
聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成。特别地，聚合物颗粒由可分散于水性溶剂中的包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成。
复合物例如可在氨基甲酸酯聚合物的存在下，聚合包含(甲基)丙烯酸系单体的自由基聚合性单体而获得。由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成的聚合物颗粒的防滑性与非粘附性的平衡性优异。
在不损害本发明的效果的范围内，构成聚合物颗粒的复合物可根据需要进一步包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物以外的成分。
在氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的总量中，丙烯酸聚合物的比例优选为10质量％以上、小于90质量％。
如果丙烯酸聚合物的比例为所述下限值以上，则聚合物颗粒带来的防滑性更为优异。如果丙烯酸聚合物的比例小于所述上限值，则聚合物颗粒带来的非粘附性更为优异。此外，经防滑加工的纤维加工品的耐洗涤性优异。
(氨基甲酸酯聚合物)
氨基甲酸酯聚合物为使多元醇和多元异氰酸酯反应而获得的树脂。
多元醇为1分子中具有2个以上羟基的有机化合物。
作为多元醇，例如可举出下述物质。
·低分子量二醇：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三亚甲基二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇，三丙二醇、己二醇、环己烷二甲醇等。
·具有3个以上羟基的低分子量多元醇：甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
·聚醚二醇：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇，使低分子量二醇中的至少一种与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等进行加成聚合而获得的聚醚二醇等。
·低分子量二醇的至少一种与二羧酸(己二酸、癸二酸、衣康酸、马来酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)进行缩聚而获得的聚酯二醇。
·其他多元醇：聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇、聚丙烯酸酯二醇等。
多元醇可单独使用一种，也可并用两种以上。
从提高由防滑加工剂形成的涂膜的柔软性的角度出发，多元醇优选包含聚醚二醇。从提高非粘附性的角度出发，多元醇优选包含聚碳酸酯二醇。
多元异氰酸酯为1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的有机化合物。
作为多元异氰酸酯，例如可举出下述物质。
·脂肪族多元异氰酸酯：1,6-六亚甲基二异氰酸酯等。
·脂环式多元异氰酸酯：二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯等。
·芳香族多元异氰酸酯：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯等。
多元异氰酸酯可单独使用一种，也可并用两种以上。
作为多元异氰酸酯，从氨基甲酸酯聚合物不易变黄的角度出发，优选脂肪族多元异氰酸酯或脂环式多元异氰酸酯。
氨基甲酸酯聚合物的质均分子量，从在后述的制造聚合物颗粒时提高自由基聚合性单体的反应性的角度出发，优选为500以上，更优选为1000以上。氨基甲酸酯聚合物的质均分子量，从经防滑加工的纤维加工品的耐久性的角度出发，优选为50万以下，更优选为10万以下。例如，氨基甲酸酯聚合物的质均分子量优选为500～50万，更优选为1000～10万。
作为氨基甲酸酯聚合物，从经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性优异的角度出发，优选具有结晶性的氨基甲酸酯聚合物。
作为具有结晶性的氨基甲酸酯聚合物，可举出作为原料多元醇使用聚酯二醇而成的氨基甲酸酯聚合物。
作为氨基甲酸酯聚合物的制造方法，例如可举出在二恶烷等醚中，使用二月桂酸二丁基锡等催化剂使多元醇与多元异氰酸酯进行反应的方法。
(丙烯酸聚合物)
丙烯酸聚合物为聚合包含(甲基)丙烯酸系单体的自由基聚合性单体而成的聚合物。
丙烯酸聚合物可为由一种(甲基)丙烯酸系单体构成的均聚物，也可为由两种以上(甲基)丙烯酸系单体构成的共聚物，也可为(甲基)丙烯酸系单体与其他自由基聚合性单体的共聚物。
作为(甲基)丙烯酸系单体，例如可举出下述物质。
·具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
·含羟基的(甲基)丙烯酸酯：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯等。
·含聚氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯：羟基聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯、羟基聚氧丙烯单(甲基)丙烯酸酯、羟基(聚氧乙烯-聚氧丙烯)单(甲基)丙烯酸酯、羟基(聚氧乙烯-氧丙烯)单(甲基)丙烯酸酯、羟基(聚氧乙烯-聚四氢呋喃)单(甲基)丙烯酸酯、羟基(聚氧乙烯-四氢呋喃)单(甲基)丙烯酸酯、羟基(聚氧丙烯-聚四氢呋喃)单(甲基)丙烯酸酯、羟基(聚氧丙烯-四氢呋喃)单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯、烯丙氧基聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚氧丙烯单(甲基)丙烯酸酯、辛氧基(聚氧乙烯-聚氧丙烯)单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基(聚氧乙烯-氧丙烯)单(甲基)丙烯酸酯等。
·含环氧乙烷基(oxirane group)的(甲基)丙烯酸酯：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
·(甲基)丙烯酸羟基环烷基酯：(甲基)丙烯酸对羟基环己酯、(甲基)丙烯酸邻羟基环己酯等。
·含内酯改性羟基的(甲基)丙烯酸酯：PLACCEL(注册商标，下同)FM1(商品名、大赛璐公司制)、PLACCEL FM2(商品名、大赛璐公司制)等。
·(甲基)丙烯酸氨基烷基酯：(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁基氨基乙酯等。
·含酰胺基的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
·含羧基的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酸、草酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、四氢邻苯二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、四氢邻苯二甲酸单羟丙基(甲基)丙烯酸酯、5-甲基-1,2-环己烷二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟丙基(甲基)丙烯酸酯、马来酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、马来酸羟丙基(甲基)丙烯酸酯、四氢邻苯二甲酸单羟丁基(甲基)丙烯酸酯等。
·多官能(甲基)丙烯酸酯：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
·含金属的(甲基)丙烯酸系单体：二丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌等。
·含有耐紫外线基团的(甲基)丙烯酸酯：2-(2’-羟基-5’-(甲基)丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑、1-(甲基)丙烯酰基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯酰基-4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯酰基-4-氨基-4-氰基-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
·其他(甲基)丙烯酸系单体；可举出(甲基)丙烯酸二甲胺乙酯甲基氯化盐、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。
作为其他自由基聚合性单体，例如可举出下述物质。
·芳香族乙烯基系单体：苯乙烯、甲基苯乙烯等。
·共轭二烯系单体：1,3-丁二烯、异戊二烯等。
·其他自由基聚合性单体：乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单丁酯、衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、乙烯基苯甲酸等。
丙烯酸聚合物的质均分子量优选为5万～500万。
丙烯酸聚合物的质均分子量从经防滑加工的纤维加工品的耐久性的角度出发，更优选为10万以上。
丙烯酸聚合物的质均分子量从防滑加工剂的成膜性的角度出发，更优选为400万以下。
丙烯酸聚合物的Tg优选-10℃以下，更优选-60～-20℃。
如果丙烯酸聚合物的Tg为所述下限值以上，则经防滑加工的纤维加工品的非粘附性更为优异。如果丙烯酸聚合物的Tg为所述上限值以下，则经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性更为优异。
(其他成分)
作为水性分散液X可含有的其他成分，可举出添加剂、其他乳液树脂、水溶性树脂等。
作为添加剂，可举出表面活性剂、各种颜料、消泡剂、颜料分散剂、流平剂、防流挂剂、消光剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、耐热性改良剂、防腐剂、增塑剂、成膜助剂、粘性调节剂、固化剂等。
作为其他乳液树脂，可举出聚酯系树脂、丙烯酸硅酮系树脂、硅酮系树脂、氟系树脂、环氧系树脂等。
作为固化剂，可举出三聚氰胺类、异氰酸酯类等。
(水性分散液X的制造)
水性分散液X例如可通过下述方法进行制造。
·在氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物颗粒中含浸包含(甲基)丙烯酸系单体的自由基聚合性单体，进行自由基聚合，形成由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成的聚合物颗粒的方法。
·在包含(甲基)丙烯酸系单体的自由基聚合性单体、多元醇和多元异氰酸酯的混合液中，使多元醇和多元异氰酸酯进行反应，形成氨基甲酸酯聚合物，将混合液分散在水中，使自由基聚合性单体进行自由基聚合，形成由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成的聚合物颗粒的方法。
氨基甲酸酯聚合物水分散液将氨基甲酸酯聚合物分散于水中而成。为提高氨基甲酸酯聚合物在水中的分散性，优选在氨基甲酸酯聚合物上引入羧基和磺酸基中的至少一种。特别地，如果在氨基甲酸酯聚合物上引入磺酸基，则可提高自由基聚合性单体的聚合稳定性。此外，也可通过表面活性剂使氨基甲酸酯聚合物乳化。
氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物颗粒的平均粒径是使得最终获得的聚合物颗粒的粒径合适的粒径，此外，从提高获得的涂膜的物性角度出发，优选为10nm以上，更优选为30nm以上，进一步优选为40nm以上。氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物颗粒的平均粒径，从氨基甲酸酯聚合物水分散液的稳定性的角度出发，优选为1000nm以下，更优选为500nm以下，进一步优选为300nm以下。
例如，氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物颗粒的平均粒径优选为10～1000nm，更优选为30～500nm，进一步优选为40～300nm。
氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物的含量，从可容易地将由水性分散液X构成的防滑加工剂的固体成分浓度调节至10～60质量％的范围的角度出发，优选为10质量％以上，更优选为25质量％以上。氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物的含量，从由水性分散液X构成的防滑加工剂表现出良好的涂敷性的角度出发，优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下。
例如，氨基甲酸酯聚合物水分散液中的氨基甲酸酯聚合物的含量优选为10～70质量％，更优选为25～60质量％。
氨基甲酸酯聚合物水分散液可直接使用市售的氨基甲酸酯聚合物水分散液(聚氨基甲酸酯悬浮液：PUD)。作为市售的氨基甲酸酯聚合物水分散液，例如可举出下述物质。
·第一工业制药株式会社制：SUPERFLEX(注册商标，下同)110、SUPERFLEX 150、SUPERFLEX 210、SUPERFLEX 300、SUPERFLEX 420、SUPERFLEX 460、SUPERFLEX 470、SUPERFLEX 500M、SUPERFLEX 620、SUPERFLEX 650、SUPERFLEX 740、SUPERFLEX 820、SUPERFLEX 840、F-8082D。
·Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.制：Bayhydrol(注册商标，下同)UH2606、Bayhydrol UH650、Bayhydrol UHXP2648、Bayhydrol UHXP2650、Impranil DLE、ImpranilDLC-F、Impranil DLN、Impranil DLP-R、Impranil DLS、Impranil DLU、Impranil XP2611、Impranil LPRSC1380、Impranil LPRSC1537、Impranil LPRSC1554、Impranil DL3040、Dispercoll(注册商标，下同)U53。
·DIC株式会社制：Hydran(注册商标，下同)HW-301、HW-310、HW-311、HW-312B、HW-333、HW-340、HW-350、HW-375、HW-920、HW-930、HW-940、HW-950、HW-970、AP-10、AP-20、ECOS3000。
·三洋化成工业株式会社制：UCOAT(注册商标，下同)UWS-145、PERMARIN(注册商标，下同)UA-150、PERMARIN UA-200、PERMARIN UA-300、PERMARIN UA-310、UCOAT UX-320、PERMARIN UA-368、PERMARIN UA-385、UCOAT UX-2510。
·日华化学株式会社制：NEOSTECKER(注册商标，下同)100C、EVAFANOL(注册商标，下同)HA-107C、EVAFANOL HA-50C、EVAFANOL HA-170、EVAFANOL HA-560。
·株式会社ADEKA制：ADEKA BONTIGHTER(注册商标，下同)UHX-210、ADEKABONTIGHTER UHX-280等。
氨基甲酸酯聚合物水分散液可单独使用一种，也可并用两种以上。
作为用于自由基聚合性单体聚合的自由基聚合引发剂，例如可举出下述的物质。
·过硫酸盐：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等。
·油溶性偶氮化合物：偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
·水溶性偶氮化合物：2,2'-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}、2,2'-偶氮双{2-甲基-N-[2-(1-羟乙基)]丙酰胺}、2,2'-偶氮双{2-甲基-N-[2-(1-羟丁基)]丙酰胺}、2,2'-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]及其盐类、2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]及其盐类、2,2'-偶氮双[2-(3,4,5,6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]及其盐类、2,2'-偶氮二(1-亚氨基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烷)及其盐类、2,2'-偶氮双{2-[1-(1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}及其盐类、2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)及其盐类、2,2'-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]及其盐类等。
·有机过氧化物：过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯等。
相对于自由基聚合性单体的总量100质量份，自由基聚合引发剂的添加量通常为0.01～10质量份，如果考虑聚合的进行、反应的控制，则优选为0.02～5质量份。
为调节丙烯酸聚合物的分子量，也可使用分子量调节剂。作为分子量调节剂，例如可举出下述的物质。
硫醇类：正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇、正十四烷基硫醇、正己基硫醇等。
卤素化合物：四氯化碳、溴化乙烯等。
公知的链转移剂：α-甲基苯乙烯二聚体等。
相对于自由基聚合性单体的总量100质量份，分子量调节剂的添加量通常为1质量份以下。
(作用机理)
以上说明的水性分散液X中，由于包含水性溶剂和分散于水性溶剂中的聚合物颗粒，聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，因此通过由水性分散液X构成的防滑加工剂对纤维加工品进行防滑加工时所形成的涂膜中，氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物均匀存在。其结果是可以充分地同时发挥丙烯酸聚合物带来的防滑性和氨基甲酸酯聚合物带来的非粘附性。
<<经防滑加工的纤维加工品>>
本发明的经防滑加工的纤维加工品为背面和表面中的任一面或两面经防滑加工的纤维加工品。
纤维加工品为具有加工纤维而成的布帛的物品。纤维加工品，还可进一步具有布帛以外的材料(树脂薄膜、树脂成形品、纸、木材、金属、玻璃等)。
作为纤维，可举出天然纤维、合成纤维等。作为合成纤维的材料，可举出聚酯、丙烯酸树脂、聚烯烃等。
作为布帛，可举出纺织品、编织品、无纺布、编绳、它们的组合物等。纺织品是经线和纬线交叉纺织而成的。编织品是用线形成线圈，然后将下一根线钩在该线圈上连续地形成线圈，从而形成面的编织物。无纺布是不纺织而是缠结纤维，形成片状而成的。编绳是通过倾斜地编织两根线而成的。
作为纤维加工品，例如可举出铺设物(家庭用、商业用、车载用的垫子类等)、衣物类(手套、袜子等)等。
<经防滑加工的纤维加工品的第一方式>
本发明的经防滑加工的纤维加工品的第一方式为经由本发明的防滑加工剂的第一方式、第二方式、第三方式和第四方式中的任一种防滑加工剂进行防滑加工的纤维加工品。防滑加工的方法见后述。
以上说明的本发明的经防滑加工的纤维加工品的第一方式中，由于是经由本发明的防滑加工剂的第一方式、第二方式、第三方式和第四方式中的任一种防滑加工剂进行防滑加工而成，因此对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异。此外，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
<经防滑加工的纤维加工品的第二方式>
本发明的经防滑加工的纤维加工品的第二方式，以上述的“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以上述的“静摩擦系数的求得方法II”求得的静摩擦系数为0.6以上。
以“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N的经防滑加工的纤维加工品对于地板等的非粘附性优异，即使在长期的使用中也不易污染地板等。剪切粘接强度优选小于12N。
以“静摩擦系数的求得方法II”求得的静摩擦系数为0.6以上的经防滑加工的纤维加工品对于湿地板等的防滑性优异。此外，以“静摩擦系数的求得方法II”求得的静摩擦系数为0.7以上的经防滑的纤维加工品即使在经防滑加工的面积小的纤维加工品中，也可发挥对于湿地板等的充分的防滑性。静摩擦系数更优选为0.85以上。
作为以“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“静摩擦系数的求得方法II”求得的静摩擦系数为0.6以上的经防滑加工的纤维加工品，例如可举出附着有氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的纤维加工品。
在不损害本发明的效果的范围内，附着有氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的纤维加工品也可根据需要进一步附着氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物以外的其他成分。
作为氨基甲酸酯聚合物，可举出与在水性分散液X中所进行说明的氨基甲酸酯聚合物相同的物质，优选方式也相同。
作为丙烯酸聚合物，可举出与在水性分散液X中所进行说明的丙烯酸聚合物相同的物质，优选方式也相同。
作为其他成分，可举出与在水性分散液X中所进行说明的相同的物质。
附着有氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的纤维加工品中，每单位面积的经防滑加工的纤维加工品的氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量优选为3～500g/m2，更优选为30～400g/m2，进一步优选为50～200g/m2。
如果氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为所述下限值以上，则经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性更为优异。此外，经防滑加工的纤维加工品的耐洗涤性优异。如果氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为所述上限值以下，则经防滑加工的纤维加工品的质感优异。
本发明的经防滑加工的纤维加工品的第二方式例如可通过经由本发明的防滑加工剂的第一方式对纤维加工品进行防滑加工而制造。防滑加工的方法可见后述。
以上说明的本发明的经防滑加工的纤维加工品的第二方式中，由于以“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“静摩擦系数的求得方法II”求得的静摩擦系数为0.6以上，因此对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异。此外，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
<经防滑加工的纤维加工品的第三方式>
本发明的经防滑加工的纤维加工品的第三方式，以上述“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以上述“水接触角的求得方法II”求得的水接触角为80°以上。
以“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N的经防滑加工的纤维加工品对于地板等的非粘附性优异，即使在长期的使用中也不易污染地板等。剪切粘接强度优选为小于12N。
以“水接触角的求得方法II”求得的水接触角为80°以上的经防滑加工的纤维加工品对于湿地板等的防滑性优异。水接触角优选为85°以上。
作为以“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“水接触角的求得方法II”求得的水接触角为80°以上的经防滑加工的纤维加工品，例如可举出附着有氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的纤维加工品。
作为附着有氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的纤维加工品，可举出与在经防滑加工的纤维加工品的第二方式中说明的物质相同的物质，优选方式也相同。
本发明的经防滑加工的纤维加工品的第三方式，例如可通过经由本发明的防滑加工剂的第二方式对纤维加工品进行防滑加工而制造。防滑加工的方法可见后述。
以上说明的本发明的经防滑加工的纤维加工品的第三方式中，由于以“剪切粘接强度的求得方法II”求得的剪切粘接强度小于15N，且以“水接触角的求得方法II”求得的水接触角为80°以上，因此对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异。此外，对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
<<经防滑加工的纤维加工品的制造方法>>
<经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第一方式>
本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第一方式是将本发明的防滑加工剂的第一方式、第二方式、第三方式和第四方式中的任一种的防滑加工剂涂布于纤维加工品，进行干燥的方法。
更具体地，本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第一方式是包括为获得涂布有防滑加工剂的纤维加工品，将本发明的防滑加工剂的第一方式、第二方式、第三方式和第四方式中的任一种的防滑加工剂涂布于纤维加工品，对涂布有防滑加工剂的纤维加工品进行干燥的方法。
作为向纤维加工品涂布防滑加工剂的方法，可举出喷涂法、辊涂法、棒涂法、气刀涂布法、刷涂法、浸涂法等。作为向纤维加工品涂布防滑加工剂的方法，从在连续生产线中可不受大小的限制进行涂布的角度出发，优选喷涂法。喷涂法可通过使用空气喷雾器喷雾防滑加工剂来进行。
每单位面积的纤维加工品的防滑加工剂的涂布量优选为10～1000g/m2，更优选为20～800g/m2，进一步优选为100～300g/m2。
如果防滑加工剂的涂布量为所述下限值以上，则经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性更为优异。此外，经防滑加工的纤维加工品的耐洗涤性优异。如果防滑加工剂的涂布量为所述上限值以下，则经防滑加工的纤维加工品的非粘附性更为优异。
通过对涂布有防滑加工剂的纤维加工品进行干燥，除去防滑加工剂中所含的水、有机溶剂等溶剂。
涂布有防滑加工剂的纤维加工品的干燥可在常温下进行，也可通过加热进行。加热的情况下，加热温度优选为50～300℃。此外，加热的情况下，加热时间优选为0.1～60分钟。
以上说明的本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第一方式中，由于其为将本发明的防滑加工剂的第一方式、第二方式、第三方式和第四方式中的任一项的防滑加工剂涂布于纤维加工品进行干燥的方法，因此可以制造对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。此外，本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第一方式所制造的经防滑加工的纤维加工品，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
<经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式>
本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式包含向纤维制品喷雾防滑加工剂。
本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式中，防滑加工剂所喷雾的纤维制品满足后述条件A和后述条件B中的任一个或两个。
本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式中，向纤维制品喷雾防滑加工剂中的雾化后的防滑加工剂的干燥粒径小于150μm。
作为向纤维制品喷雾防滑加工剂，可举出喷涂法，喷涂法也可通过使用空气喷雾器喷雾防滑加工剂而进行。
每单位面积的纤维制品的防滑加工剂的喷雾量优选为10～1000g/m2，更优选为20～800g/m2，进一步优选为100～300g/m2。
如果防滑加工剂的喷雾量为所述下限值以上，则经防滑加工的纤维加工品的对于湿地板等的防滑性更为优异。此外，经防滑加工的纤维加工品的耐洗涤性优异。如果防滑加工剂的喷雾量为所述上限值以下，则经防滑加工的纤维加工品的非粘附性更为优异。
防滑加工剂所喷雾的纤维制品满足条件A和条件B中的任一个或两个。
(条件A)
将裁切为5cm×5cm大小的所述纤维制品在去离子水中浸渍2分钟，测量所吸取的去离子水的量，换算为每1m2的所述纤维制品的吸水量的吸水量A为1000g/m2以上。
(条件B)
将裁切为3g大小的所述纤维制品在去离子水中浸渍2分钟，测量所吸取的去离子水的量，换算为每1g的所述纤维制品的吸水量的吸水量B为5g/g以上。
向纤维制品喷雾防滑加工剂中的雾化后的防滑加工剂的干燥粒径小于150μm。本发明中，雾化后的防滑加工剂的干燥粒径用以下的方法求得。即，将雾化后的所述防滑加工剂以雾化液滴不重叠的方式附着于清洁的玻璃基板上，在120℃下干燥5分钟获得干燥雾化液滴，以光学显微镜测定200个干燥雾化液滴的粒径，求出平均值。
作为本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式中所使用的纤维制品，可举出纺织品、编织品、无纺布等。其中，优选作为浴垫等可在湿地板上进行使用的雪尼尔纺织品。
作为本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式中所使用的防滑加工剂，可举出与本发明的防滑加工剂的第一方式、第二方式、第三方式和第四方式相同的物质，优选的方式也相同。
以上说明的本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第二方式中，由于喷雾的防滑加工剂不易渗透至纤维制品的内部，树脂附着于加工面的表层上，因此可以制造对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异的经防滑加工的纤维加工品。此外，以本发明的经防滑加工的纤维加工品的制造方法的第一方式所制造的经防滑加工的纤维加工品，由于对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，因此可以在广泛用途中进行利用。
[实施例]
下面给出本发明的实施例。另外，本实施例中的“份”是“质量份”，“％”是“质量％”。
(经防滑加工的纤维加工品的制造)
使用手持喷雾器(阿耐思特岩田株式会社制，W-101)，在雪尼尔底布(宜家公司制，TOFTBO浴垫，70mm×50mm)的背面上，以喷雾气压0.35MPa涂布防滑加工剂，使每单位面积的雪尼尔底布的氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为表1或表2所示的附着量，在环境温度120℃下干燥5分钟获得经防滑加工的雪尼尔底布。
(防滑性)
使其防滑加工面向下地将经防滑加工的雪尼尔底布配置于表面以喷雾器喷洒有32mg/cm2的水的水平不锈钢板(JIS标准的SUS304-2B不锈钢)上，在从经防滑加工的雪尼尔底布的上侧施加26.46N(2.7kg)的负荷的状态下，在环境温度23℃下，使用弹簧式手秤(Shiro Sangyou Co.,Ltd.制，M506ST系列)相对于不锈钢板平行地牵引经防滑加工的雪尼尔底布，测定静摩擦力，将所得的静摩擦力除以法向力求出静摩擦系数。
基于下述基准评价防滑性。
A：静摩擦系数为0.85以上。
B：静摩擦系数为0.70以上、小于0.85。
C：静摩擦系数为0.60以上、小于0.70。
D：静摩擦系数小于0.60。
(耐洗涤性)
对于经防滑加工的雪尼尔底布，在重复进行10次下述洗涤工序后，评价上述的防滑性。
洗涤程序以清洗15分钟、漂洗3分钟、漂洗3分钟、漂洗2分钟、漂洗2分钟、脱水5分钟、屋内干燥24小时作为1次。清洗使用温度调节至40℃的水，漂洗使用23℃的水。清洗、漂洗的水量均为25L，用于清洗的洗涤剂的量为18g。洗涤使用双缸式洗衣机。
(非粘附性)
使其防滑加工面向下地将经防滑加工的雪尼尔底布重叠于ABS树脂基材(TP技研株式会社制，黑色，90mm×50mm×厚3mm)上，使粘接面为50mm×50mm，在从经防滑加工的雪尼尔底布的上侧施加6.86N(700g)的负荷的状态下，在环境温度40℃下静置24小时，进一步在环境温度23℃下静置3小时，来粘接经防滑加工的雪尼尔底布和ABS树脂基材。使用拉伸测定装置(株式会社岛津制作所制，AUTOGRAPH AG-IS 5kN)，在环境温度23℃、试验速度100mm/分下，与粘接面平行地拉伸经防滑加工的雪尼尔底布的下端与ABS树脂基材的上端，将此时的最大负荷作为剪切粘接强度。
基于下述基准评价非粘附性。
A：剪切粘接强度小于15.0N。
B：剪切粘接强度为15.0N以上。
(水接触角)
以4密尔的涂敷器在玻璃板(120mm×120×厚2mm)的表面涂布防滑加工剂，在环境温度120℃下干燥5分钟形成涂膜。在环境温度23℃下，在得到的涂膜表面附着1μL的水滴，测定5秒后的水接触角。
基于下述基准评价水接触角。
A：水接触角为80°以上。
B：水接触角小于80°。
(缩写)
氨基甲酸酯聚合物水分散液A：将作为多元异氰酸酯使用异佛尔酮二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯、作为多元醇使用聚己二酸丁二醇酯而获得的氨基甲酸酯聚合物A分散于水中而成(氨基甲酸酯聚合物颗粒的平均粒径0.17μm、吸热峰处的温度(晶体熔化温度)45℃、固体成分40％)。
氨基甲酸酯聚合物水分散液B：将作为多元异氰酸酯使用异佛尔酮二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯、作为多元醇使用聚己二酸丁二醇酯而获得的氨基甲酸酯聚合物B分散于水中而成(氨基甲酸酯聚合物颗粒的平均粒径0.155μm、吸热峰处的温度(晶体熔化温度)48℃、固体成分40％)。
BA：丙烯酸正丁酯(Tg：-49℃)。
Daam：双丙酮丙烯酰胺(三菱化学株式会社制，产品目录记载的Tg：77℃)。
AMA：甲基丙烯酸烯丙酯(三菱化学株式会社制，产品目录记载的Tg：52℃)。
MMA：甲基丙烯酸甲酯(Tg：105℃)。
MAA：甲基丙烯酸(Tg：228℃)。
ADEKA REASOAP SR-1025：表面活性剂，ADEKA株式会社制，固体成分25％。
Newcol(注册商标，下同)707SF：表面活性剂，日本乳化剂株式会社制，固体成分30％。
PERBUTYL(注册商标，下同)H69：叔丁基过氧化氢水溶液、日油株式会社制，固体成分69％。
[实施例1～3]
向带有搅拌器、回流冷凝管、温度控制装置和滴液漏斗的烧瓶中，加入下述的起始原料混合物，进行氮气置换。
(起始原料混合物)
去离子水：73份
氨基甲酸酯聚合物水分散液A：500份(固体成分200份)
ADEKA REASOAP SR-1025：8.00份(固体成分2份)
接着，将作为下述丙烯酸聚合物A的原料的单体混合物加入烧瓶中，边继续进行氮气置换，边将烧瓶的内温升温至40℃。
(作为丙烯酸聚合物A的原料的单体混合物)
BA：197.2份
AMA：1.00份
Daam：1.80份
Newcol 707SF：6.67份
去离子水：80.0份
接着，向烧瓶中添加下述引发剂水溶液和还原剂水溶液。确认到聚合发热引起的峰顶温度后，将烧瓶的内温保持在60℃。
(引发剂水溶液)
PERBUTYL H69：0.10份
去离子水：2.00份
(还原剂水溶液)
硫酸铁(II)七水合物：0.0004份
乙二胺四乙酸：0.00054份
异抗坏血酸钠一水合物：0.044份
去离子水：2.00份
然后，将烧瓶内冷却至40℃，向烧瓶内添加己二酰肼0.834份、去离子水6.0份，获得聚合物颗粒的水分散液。粘度为197mPa·s，固体成分为35.0％。将该水分散液作为防滑加工剂使用，获得经防滑加工的雪尼尔底布。氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为表1所示的附着量。
评价结果如表1所示。
经防滑加工的雪尼尔底布的防滑性、耐洗涤性、非粘附性优异。
[实施例4]
除将氨基甲酸酯聚合物水分散液A改为氨基甲酸酯聚合物水分散液B以外，使用与实施例1同样地配制的水分散液作为防滑加工剂，获得经防滑加工的雪尼尔底布。氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为表1所示的附着量。
评价结果如表1所示。
[实施例5]
除将作为丙烯酸聚合物A的原料的单体混合物改为作为以下的丙烯酸聚合物B的原料的单体混合物以外，使用与实施例1同样地配制的水分散液作为防滑加工剂，获得经防滑加工的雪尼尔底布。氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为表1所示的附着量。
评价结果如表1所示。
(作为丙烯酸聚合物B的原料的单体混合物)
MMA：64.6份
BA：132.6份
AMA：1.00份
Daam：1.80份
Newcol 707SF：6.67份
去离子水：80.0份
[实施例6]
除将手持喷雾器的类型改为LPH-101(阿耐思特岩田株式会社制)，以喷雾气压0.1MPa进行涂布以外，使用与实施例1同样地配制的水分散液作为防滑加工剂，获得经防滑加工的雪尼尔底布。氨基甲酸酯聚合物的附着量和丙烯酸聚合物的附着量的总量为表1所示的附着量。
评价结果如表1所示。
[比较例1]
向带有搅拌器、回流冷凝管、温度控制装置和滴液漏斗的烧瓶，加入下述的起始原料混合物，进行氮气置换，升温至80℃。
(起始原料混合物)
去离子水：510份
ADEKA REASOAP SR-1025：0.60份(固体成分0.15份)
接着，将作为下述丙烯酸聚合物C的原料的单体混合物的5％加入烧瓶中，向烧瓶内添加下述引发剂水溶液。在确认到聚合发热的峰顶温度后，将烧瓶的内温在80℃保持30分钟。
(作为丙烯酸聚合物C的原料的单体混合物)
BA：488份
AMA：2.50份
Daam：4.50份
MAA：5.00份
Newcol 707SF：6.67份
去离子水：80.0份
(引发剂水溶液)
过硫酸铵：0.50份
去离子水：25.0份
接着，边保持烧瓶的内温为80℃，边耗时3小时将剩余的作为上述丙烯酸聚合物C的原料的单体混合物滴加到烧瓶内。滴加后，边保持烧瓶的内温为80℃，边保持1小时。
然后，将烧瓶内冷却至40℃，向烧瓶中添加己二酰肼2.08份、去离子水15.0份，获得丙烯酸聚合物的水分散液。固体成分为45.1％。将该水分散液稀释至固体成分35.0％，作为防滑加工剂进行使用，获得经防滑加工的雪尼尔底布。丙烯酸聚合物的附着量为表2所示的附着量。
评价结果如表2所示。
经防滑加工的雪尼尔底布虽然初期的防滑性优异，但耐洗涤性和非粘附性差。
[比较例2]
将氨基甲酸酯聚合物水分散液A稀释至固体成分35.0％，作为防滑加工剂进行使用，获得经防滑加工的雪尼尔底布。氨基甲酸酯聚合物的附着量为表2所示的附着量。
评价结果如表2所示。
经防滑加工的雪尼尔底布虽然非粘附性优异，但防滑性差。
[比较例3]
将氨基甲酸酯聚合物水分散液B稀释至固体成分35.0％，作为防滑加工剂进行使用，获得经防滑加工的雪尼尔底布。氨基甲酸酯聚合物的附着量为表2所示的附着量。
评价结果如表2所示。
经防滑加工的雪尼尔底布虽然非粘附性优异，但防滑性差。
[表1]
Figure BDA0002795894700000331
[表2]
Figure BDA0002795894700000341
工业上的可利用性
本发明的防滑加工剂对于湿地板等的防滑性和对于地板等的非粘附性优异，在能够利用于广泛用途的经防滑加工的纤维加工品的制造中是有用的。

Claims (14)

1.一种防滑加工剂，其为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，
所述防滑加工剂为包含水性溶剂和分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，
所述氨基甲酸酯聚合物为使选自聚醚二醇及聚碳酸酯二醇中的一种以上和多元异氰酸酯反应而获得的树脂，
所述丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下；
所述防滑加工剂以下述方法求得的静摩擦系数为0.6以上，
静摩擦系数的求得方法：
使用手持喷雾器在雪尼尔底布的背面涂布防滑加工剂，使每单位面积的所述雪尼尔底布的所述防滑加工剂所含的聚合物成分的附着量为35g/m2，在环境温度120℃下干燥5分钟获得经防滑加工的雪尼尔底布，使防滑加工面向下地将该经防滑加工的雪尼尔底布配置于表面以喷雾器喷洒有32mg/cm2的水的水平不锈钢板上，在从所述经防滑加工的雪尼尔底布的上侧施加26.46N即2.7kg的负荷的状态下，在环境温度23℃下，使用弹簧式手秤，相对于所述不锈钢板平行地牵引所述经防滑加工的雪尼尔底布，测定静摩擦力，使所述静摩擦力除以法向力求出静摩擦系数，其中，所述雪尼尔底布为聚酯制超细纤维的雪尼尔纺织品、70mm×50mm，所述不锈钢板为JIS标准的SUS304-2B不锈钢。
2.一种防滑加工剂，其为用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂，
所述防滑加工剂为包含水性溶剂和分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，
所述氨基甲酸酯聚合物为使选自聚醚二醇及聚碳酸酯二醇中的一种以上和多元异氰酸酯反应而获得的树脂，
所述丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下；
所述防滑加工剂以下述方法求得的水接触角为80°以上，
水接触角的求得方法：
以4密尔的涂敷器在玻璃板的表面涂布防滑加工剂，在环境温度120℃下干燥5分钟形成涂膜，在环境温度23℃下，在该涂膜的表面附着1μL的水滴，测定5秒后的水接触角，其中，所述玻璃板为120mm×120×厚2mm。
3.根据权利要求1或2所述的防滑加工剂，所述防滑加工剂以下述方法求得的剪切粘接强度小于15N，
剪切粘接强度的求得方法：
使用手持喷雾器在雪尼尔底布的背面涂布防滑加工剂，使每单位面积的所述雪尼尔底布的所述防滑加工剂所含的聚合物成分的附着量为35g/m2，在环境温度120℃下干燥5分钟获得经防滑加工的雪尼尔底布，使防滑加工面向下地将该经防滑加工的雪尼尔底布重叠于ABS树脂基材上，使粘接面为50mm×50mm，在从所述经防滑加工的雪尼尔底布的上侧施加6.86N即700g的负荷的状态下，在环境温度40℃下静置24小时，进一步在环境温度23℃下静置3小时，对于粘接的所述经防滑加工的雪尼尔底布和所述ABS树脂基材，使用拉伸测定装置，在环境温度23℃、试验速度100mm/分钟下，与粘接面平行地拉伸所述经防滑加工的雪尼尔底布的下端与所述ABS树脂基材的上端，将此时的最大负荷作为剪切粘接强度，其中，所述雪尼尔底布为聚酯制超细纤维的雪尼尔纺织品、70mm×50mm，所述ABS树脂基材为90mm×50mm×厚3mm。
4.根据权利要求1或2所述的防滑加工剂，所述氨基甲酸酯聚合物具有结晶性。
5.一种经防滑加工的纤维加工品，其经由权利要求1～4中任一项所述的防滑加工剂进行防滑加工而成。
6.一种经防滑加工的纤维加工品，其经由用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂进行加工而成；
所述防滑加工剂为包含水性溶剂和分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，
所述氨基甲酸酯聚合物为使选自聚醚二醇及聚碳酸酯二醇中的一种以上和多元异氰酸酯反应而获得的树脂，
所述丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下；
纤维加工品以下述方法求得的剪切粘接强度小于15N，且以下述方法求得的静摩擦系数为0.6以上，
剪切粘接强度的求得方法：
使防滑加工面向下地将经防滑加工的纤维加工品重叠于ABS树脂基材上，使粘接面为50mm×50mm，在从所述经防滑加工的纤维加工品的上侧施加6.86N即700g的负荷的状态下，在环境温度40℃下静置24小时，进一步在环境温度23℃下静置3小时，对于粘接的所述经防滑加工的纤维加工品和所述ABS树脂基材，使用拉伸测定装置，在环境温度23℃、试验速度100mm/分钟下，与粘接面平行地拉伸所述经防滑加工的纤维加工品的下端与所述ABS树脂基材的上端，将此时的最大负荷作为剪切粘接强度，其中，所述纤维加工品为70mm×50mm，所述ABS树脂基材为90mm×50mm×厚3mm；
静摩擦系数的求得方法：
使防滑加工面向下地将经防滑加工的纤维加工品配置于表面以喷雾器喷洒有32mg/cm2的水的水平不锈钢板上，在从所述经防滑加工的纤维加工品的上侧施加26.46N即2.7kg的负荷的状态下，在环境温度23℃下，使用弹簧式手秤，相对于所述不锈钢板平行地牵引所述经防滑加工的纤维加工品，测定静摩擦力，使所述静摩擦力除以法向力求出静摩擦系数，其中，所述纤维加工品为70mm×50mm，所述不锈钢板为JIS标准的SUS304-2B不锈钢。
7.一种经防滑加工的纤维加工品，其经由用于赋予纤维加工品防滑性的防滑加工剂进行加工而成；
所述防滑加工剂为包含水性溶剂和分散于所述水性溶剂的聚合物颗粒的水性分散液，
所述聚合物颗粒由包含氨基甲酸酯聚合物和丙烯酸聚合物的复合物构成，
所述氨基甲酸酯聚合物为使选自聚醚二醇及聚碳酸酯二醇中的一种以上和多元异氰酸酯反应而获得的树脂，
所述丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下；
纤维加工品以下述方法求得的剪切粘接强度小于15N，且以下述方法求得的水接触角为80°以上，
剪切粘接强度的求得方法：
使防滑加工面向下地将经防滑加工的纤维加工品重叠于ABS树脂基材上，使粘接面为50mm×50mm，在从所述经防滑加工的纤维加工品的上侧施加6.86N即700g的负荷的状态下，在环境温度40℃下静置24小时，进一步在环境温度23℃下静置3小时，对于粘接的所述经防滑加工的纤维加工品和所述ABS树脂基材，使用拉伸测定装置，在环境温度23℃、试验速度100mm/分钟下，与粘接面平行地拉伸所述经防滑加工的纤维加工品的下端与所述ABS树脂基材的上端，将此时的最大负荷作为剪切粘接强度，其中，所述纤维加工品为70mm×50mm，所述ABS树脂基材为90mm×50mm×厚3mm；
水接触角的求得方法：
在环境温度23℃下，在经防滑加工的纤维加工品的防滑加工面附着1μL的水滴，测定5秒后的水接触角。
8.根据权利要求6或7所述的经防滑加工的纤维加工品，每单位面积的所述经防滑加工的纤维加工品的所述氨基甲酸酯聚合物的附着量与所述丙烯酸聚合物的附着量的总量为3～500g/m2。
9.一种经防滑加工的纤维加工品的制造方法，其包括：
为获得涂布有防滑加工剂的纤维加工品，将权利要求1～4中任一项所述的防滑加工剂涂布于纤维加工品，
对涂布有所述防滑加工剂的纤维加工品进行干燥。
10.根据权利要求9所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，每单位面积的所述纤维加工品的所述防滑加工剂的涂布量为10～1000g/m2。
11.根据权利要求9或10所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，向所述纤维加工品涂布所述防滑加工剂通过喷涂进行。
12.一种权利要求6或7所述的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，其为包括向纤维制品喷雾防滑加工剂的经防滑加工的纤维加工品的制造方法，
所述纤维制品满足下述条件A和下述条件B中的任一个或两个，
以下述方法求得的所述喷雾中的雾化后的所述防滑加工剂的干燥粒径小于150μm，
条件A：
将裁切为5cm×5cm大小的所述纤维制品在去离子水中浸渍2分钟，测量所吸取的去离子水的量，换算为每1m2的所述纤维制品的吸水量的吸水量A为1000g/m2以上，
条件B：
将裁切为3g大小的所述纤维制品在去离子水中浸渍2分钟，测量所吸取的去离子水的量，换算为每1g的所述纤维制品的吸水量的吸水量B为5g/g以上，
干燥粒径的求得方法：
将雾化后的所述防滑加工剂以雾化液滴不重叠的方式附着于清洁的玻璃基板上，使其在120℃下干燥5分钟获得干燥雾化液滴，以光学显微镜测定200个该干燥雾化液滴的粒径，求出平均值。
13.根据权利要求12所述的制造方法，所述纤维制品为雪尼尔纺织品。
14.根据权利要求12或13所述的制造方法，所述向纤维制品喷雾防滑加工剂通过喷涂进行。
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